JP2000128925A - Ethylene-based polymer having high impact strength, its production and use thereof - Google Patents

Ethylene-based polymer having high impact strength, its production and use thereof

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JP2000128925A
JP2000128925A JP30538498A JP30538498A JP2000128925A JP 2000128925 A JP2000128925 A JP 2000128925A JP 30538498 A JP30538498 A JP 30538498A JP 30538498 A JP30538498 A JP 30538498A JP 2000128925 A JP2000128925 A JP 2000128925A
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phenoxy
titanium dichloride
tert
methyl
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Masaki Izeki
優樹 井関
Yasuaki Suzuki
靖朗 鈴木
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ethylene-based polymer having excellent mechanical strength characteristics, and to provide a method for producing the polymer and use thereof. SOLUTION: This ethylene-based polymer has 3.0×103-6.0×104 poise melt viscosity η*190 at 190 deg.C at 100 rad/sec shear rate, 70-145 J/g melt calorie ΔH, tensile impact strength TI (kg.cm/cm2) satisfying a relation of equation I: TI>=-31×ΔH+1.57×103×logη*190-980 and melt tension MT (g) at 150 deg.C satisfying a relation of equation II: MX<6.2×10-4×η*190-4.3.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた機械強度特
性を有するエチレン系重合体、その製造方法及び用途に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ethylene polymer having excellent mechanical strength properties, a method for producing the same, and uses thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】エチレン系重合体は汎用樹脂として多く
の分野に多く用いられ、成形加工性とともに、例えば剛
性、衝撃強度などの機械的性質が要求される。エチレン
の共重合成分としてブテン−1やヘキセン−1を使用す
る従来の線状低密度ポリエチレンについては、機械的性
質を向上させるために高分子量化や低密度化が考えられ
るが、それぞれ加工時の押出しトルクの上昇による加工
性の悪化、剛性や耐熱性の低下を招くため適当な方法と
はいえない。従って、加工時の押出しトルクの上昇や剛
性の低下を抑制しながら機械的性質を向上させることは
極めて困難であり、そのような樹脂の開発が強く期待さ
れている。また、そのような樹脂から得られるフィルム
やシート、成形容器は、成形加工が容易であるだけでな
く、機械強度特性に優れるために、実用化が強く期待さ
れている。
2. Description of the Related Art Ethylene polymers are widely used as general-purpose resins in many fields, and are required to have not only moldability but also mechanical properties such as rigidity and impact strength. For conventional linear low-density polyethylene using butene-1 or hexene-1 as a copolymer component of ethylene, higher molecular weight or lower density can be considered in order to improve mechanical properties. It is not an appropriate method because the workability is deteriorated due to an increase in the extrusion torque, and the rigidity and heat resistance are reduced. Therefore, it is extremely difficult to improve mechanical properties while suppressing an increase in extrusion torque and a decrease in rigidity during processing, and development of such a resin is strongly expected. In addition, films, sheets, and molded containers obtained from such resins are not only easy to mold, but also have excellent mechanical strength properties, and are therefore expected to be put to practical use.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、優れ
た機械強度特性を有するエチレン系重合体、その製造方
法、及び用途を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an ethylene polymer having excellent mechanical strength properties, a method for producing the same, and applications.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は長年、エチ
レン系重合体の機械的強度の発現機構について鋭意研究
を続けてきた結果、ある溶融粘度と融解熱量の範囲で従
来にない溶融張力と衝撃強度のバランスを見出すことに
より本発明の目的を達することを見出し、本発明を完成
させるに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have been studying the mechanism of the development of the mechanical strength of an ethylene polymer for many years, and as a result, have found that the melt tension is unprecedented within a certain range of melt viscosity and heat of fusion. It has been found that the object of the present invention is achieved by finding a balance between the above and the impact strength, and the present invention has been completed.

【0005】すなわち、本発明は、190℃、剪断速度
100rad/secにおける溶融粘度η* 190が3.0
×103〜6.0×104poiseの範囲にあり、かつ
70〜145J/gの範囲の融解熱量△Hを有するエチ
レン系重合体であって、テンサイル衝撃強度TI(kg
・cm/cm2)及び150℃における溶融張力MT
(g)が、下記式(1)及び式(2)の関係を満たすこ
とを特徴とする高衝撃強度エチレン系重合体である。 TI≧−31×△H+1.57×103×logη* 190−980 式(1) MT<6.2×10-4×η* 190−4.3 式(2) また、本発明は、前記の高衝撃強度エチレン系重合体を
インデニル形アニオン骨格または架橋されたシクロペン
タジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移金属化
合物を用いてなる触媒の存在下に製造することを特徴と
する高衝撃強度エチレン系重合体の製造方法である。ま
た、本発明は、前記の高衝撃強度エチレン系重合体から
なることを特徴とするフィルムまたはシートである。ま
た、本発明は、前記の高衝撃強度エチレン系重合体から
なることを特徴とする成形品である。以下、本発明を詳
細に説明する。
That is, according to the present invention, the melt viscosity η * 190 at 190 ° C. and a shear rate of 100 rad / sec is 3.0.
An ethylene polymer having a heat of fusion ΔH in the range of × 10 3 to 6.0 × 10 4 poise and in the range of 70 to 145 J / g, and having a tensil impact strength TI (kg
· Cm / cm 2 ) and melt tension MT at 150 ° C
(G) is a high impact strength ethylene-based polymer characterized by satisfying the relationship of the following formulas (1) and (2). TI ≧ -31 × △ H + 1.57 × 10 3 × logη * 190 -980 formula (1) MT <6.2 × 10 -4 × η * 190 -4.3 Equation (2) In the present invention, the High impact strength ethylene comprising producing a high impact strength ethylene-based polymer in the presence of a catalyst comprising a transition metal compound having a group having an indenyl type anion skeleton or a crosslinked cyclopentadiene type anion skeleton This is a method for producing a polymer. The present invention also provides a film or sheet comprising the high impact strength ethylene-based polymer. Further, the present invention is a molded article comprising the above-mentioned high impact strength ethylene-based polymer. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明でいうエチレン系重合体と
は、エチレンを含む付加重合モノマーの重合体であり、
エチレン単独重合体及びエチレンと付加重合モノマーと
の共重合体を含むものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ethylene-based polymer referred to in the present invention is a polymer of an addition-polymerized monomer containing ethylene,
It includes an ethylene homopolymer and a copolymer of ethylene and an addition polymerization monomer.

【0007】本発明のエチレン系重合体は、190℃、
剪断速度100rad/secにおける溶融粘度η* 190
が、3.0×103poise以上6.0×104poi
se以下の範囲にある。ここでいう溶融粘度η* 190は、
下記の条件で測定して得られる値をいい、加工時の押出
しトルクの指標として位置付けることができる。 (1) 装置:Reometrics社製Reomet
rics Mechanical Spectrome
ter RMS−800 (2) ジオメトリー:パラレルプレート、直径25m
m、プレート間隔:1.5〜2mm (3) ストレイン:5% (4) 剪断速度:100rad/sec (5) 温度:190℃
The ethylene polymer of the present invention has a temperature of 190 ° C.
Melt viscosity η * 190 at a shear rate of 100 rad / sec
Is 3.0 × 10 3 poise or more and 6.0 × 10 4 poi
It is in the range of se or less. The melt viscosity η * 190 here is
It refers to a value obtained by measuring under the following conditions, and can be positioned as an index of extrusion torque during processing. (1) Apparatus: Reometrics manufactured by Reometrics
rics Mechanical Spectrome
ter RMS-800 (2) Geometry: parallel plate, diameter 25m
m, plate interval: 1.5 to 2 mm (3) Strain: 5% (4) Shear rate: 100 rad / sec (5) Temperature: 190 ° C

【0008】溶融粘度η* 190は、好ましくは5.0×1
3poise以上5.0×104poise以下、より
好ましくは7.0×103poise以上3.0×104
poise以下である。溶融粘度η* 190が3.0×10
3poise未満の場合、溶融張力の低下により成形加
工性が悪化するため好ましくなく、また6.0×10 4
poiseより大きい場合、押出しトルクが極めて高く
成形加工性が悪化するため好ましくない。
Melt viscosity η* 190Is preferably 5.0 × 1
0ThreePoise or more 5.0 × 10FourPoise and below
Preferably 7.0 × 10ThreePoise or more 3.0 × 10Four
Poise or less. Melt viscosity η* 190Is 3.0 × 10
ThreeIf it is less than poise, the molding
It is not preferable because the workability is deteriorated, and 6.0 × 10 Four
If it is larger than poise, the extrusion torque is extremely high
It is not preferable because the moldability deteriorates.

【0009】本発明のエチレン系重合体の融解熱量△H
は、70J/g以上145J/g以下の範囲にある。こ
こでいう融解熱量△Hは、パーキンエルマー社製の示差
走査型熱量計DSC−7型装置を用い、試料10mgを
アルミパンに詰めて150℃で2分間保持した後に5℃
/分で40℃まで降温し、40℃で2分間保持した後に
5℃/分で150℃まで昇温した時の、42℃から完全
融解温度までの全吸収熱量をいう。融解熱量△Hは、好
ましくは80J/g以上135J/g以下、より好まし
くは95J/g以上125J/g以下である。融解熱量
△Hが70J/g未満の場合、剛性が低下し実用に適さ
ないために好ましくなく、145J/gより大きい場
合、衝撃強度が低下し実用に要する強度に達しないため
に好ましくない。
The heat of fusion ΔH of the ethylene polymer of the present invention
Is in the range of 70 J / g or more and 145 J / g or less. The heat of fusion ΔH used here was determined by using a differential scanning calorimeter DSC-7 apparatus manufactured by PerkinElmer, filling 10 mg of a sample in an aluminum pan, holding at 150 ° C for 2 minutes, and then heating at 5 ° C.
/ Min. This refers to the total heat absorbed from 42 ° C to the complete melting temperature when the temperature is lowered to 40 ° C at a rate of 5 ° C / min and then maintained at 40 ° C for 2 minutes and then raised to 150 ° C at a rate of 5 ° C / min. The heat of fusion ΔH is preferably from 80 J / g to 135 J / g, more preferably from 95 J / g to 125 J / g. If the heat of fusion ΔH is less than 70 J / g, the rigidity is lowered and the material is not suitable for practical use.

【0010】本発明のエチレン系重合体のテンサイル衝
撃強度TI(kg・cm/cm2)は、下記式(1)の関
係を満たす。ここでいうテンサイル衝撃強度TIは、
ASTM D1822−68に基づいて測定される。T
Iは、好ましくは式(4)を満たし、より好ましくは式
(5)を満たす。TIが式(1)を満たさない場合、機
械的性質が優れているとは言いがたく好ましくない。 TI≧−31×△H+1.57×103×logη* 190−980 式(1) TI≧−32×△H+1.62×103×logη* 190−1010 式(4) TI≧−34×△H+1.72×103×logη* 190−1070 式(5)
The tensil impact strength TI (kg · cm / cm 2 ) of the ethylene polymer of the present invention satisfies the following equation (1). Tensile impact strength TI here is
It is measured based on ASTM D1822-68. T
I preferably satisfies Expression (4), and more preferably satisfies Expression (5). When TI does not satisfy the formula (1), it is difficult to say that the mechanical properties are excellent, which is not preferable. TI ≧ -31 × △ H + 1.57 × 10 3 × logη * 190 -980 formula (1) TI ≧ -32 × △ H + 1.62 × 10 3 × logη * 190 -1010 formula (4) TI ≧ -34 × △ H + 1.72 × 10 3 × logη * 190 -1070 formula (5)

【0011】本発明のエチレン系重合体の150℃にお
ける溶融張力MT(g)は、下記式(2)の関係を満た
す。ここでいう溶融張力MTとは、東洋精機製作所製
メルトテンションテスターを用い、150℃、降下速度
5.5mm/分のピストンで、径2.09mmφ、長さ
8mmのオリフィスから押出された溶融樹脂を、40r
pm/分の巻取り上昇速度で巻き取ったときに測定され
る張力値をいう。 MT<6.2×10-4×η* 190−4.3 式(2)
The melt tension MT (g) at 150 ° C. of the ethylene polymer of the present invention satisfies the following equation (2). The melt tension MT referred to here is manufactured by Toyo Seiki Seisakusho
Using a melt tension tester, the molten resin extruded from an orifice having a diameter of 2.09 mmφ and a length of 8 mm with a piston at 150 ° C. and a descent speed of 5.5 mm / min is subjected to 40 r.
It refers to a tension value measured when winding at a winding-up speed of pm / min. MT <6.2 × 10 −4 × η * 190 −4.3 Equation (2)

【0012】本発明のエチレン系重合体を達成する手段
としては、例えば、エチレンと嵩高い置換基を有するビ
ニル化合物を共重合させて得ることが挙げられる。ここ
でいう嵩高い置換基を有するビニル化合物とは、特定の
範囲の立体パラメータがEs及びB1の置換基Rを有す
るCH2=CH−Rで表されるビニル化合物である。こ
こでいう立体パラメータEs及びB1は、置換基の立体
的嵩高さを表すパラメータであり、文献(C.Hans
ch and A.Leo:“Exploring QS
AR Fundamentals and Applic
ations in Chemistry and Bio
logy”Chapter3(ACS Profess
ional Reference Book,Wasin
gton,DC(1995)、C.Hansh,A.L
eo,and R.W.Taft,Chem.Re
v.,91,165〜195(1991))に示されて
いる値を用いる。置換基の厚みと幅それぞれについての
値が知られている場合は、その平均値を用いた。立体パ
ラメータEsは、−2.77以上−1.64以下、好ま
しくは−2.37以上−1.71以下、より好ましくは
−2.22以上−1.75以下である。立体パラメータ
Esが−1.64より大きい場合、共重合体の衝撃強度
の向上がほとんど認められないので好ましくない。立体
パラメータEsが−2.77より小さい場合、エチレン
との共重合体を形成することが実質上極めて困難であ
る。なおかつ、立体パラメータB1は、1.53以上
2.90以下、好ましくは1.70以上2.50以下で
ある。立体パラメータEsが−2.77以上−1.64
以下の範囲であっても、立体パラメータB1が1.53
未満の置換基Rを有するビニル化合物の場合、共重合体
の衝撃強度の向上がほとんど認められない。また立体パ
ラメータB1が2.90より大きい場合、エチレンとの
共重合体を形成することが実質上極めて困難である。
Means for achieving the ethylene polymer of the present invention include, for example, a method obtained by copolymerizing ethylene with a vinyl compound having a bulky substituent. The vinyl compound having a bulky substituent referred to herein is a vinyl compound having a specific range of steric parameters represented by CH 2 CHCH—R having a substituent R of Es and B1. The steric parameters Es and B1 here are parameters representing the steric bulkiness of the substituent, and are described in the literature (C.
ch and A. Leo: “Exploring QS
AR Fundamentals and Applic
ations in Chemistry and Bio
logy ”Chapter3 (ACS Profess
ionical Reference Book, Wasin
gton, DC (1995), C.I. Hansh, A .; L
eo, and R. W. Taft, Chem. Re
v. , 91, 165-195 (1991)). When the values for the thickness and width of the substituent were known, the average value was used. The three-dimensional parameter Es is -2.77 or more and -1.64 or less, preferably -2.37 or more and -1.71 or less, and more preferably -2.22 or more and -1.75 or less. When the steric parameter Es is larger than -1.64, it is not preferable because the impact strength of the copolymer is hardly improved. When the steric parameter Es is smaller than -2.77, it is substantially extremely difficult to form a copolymer with ethylene. The three-dimensional parameter B1 is 1.53 or more and 2.90 or less, preferably 1.70 or more and 2.50 or less. The solid parameter Es is -2.77 or more and -1.64.
Even in the following range, the three-dimensional parameter B1 is 1.53
In the case of a vinyl compound having less than R substituents, almost no improvement in the impact strength of the copolymer is recognized. When the steric parameter B1 is larger than 2.90, it is substantially extremely difficult to form a copolymer with ethylene.

【0013】本発明のエチレン系重合体の共重合成分と
して用いられる嵩高い置換基を有するビニル化合物の置
換基Rとしては、例えばシクロヘキシル基、シクロペン
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、tert−ブ
チル基、1,3,3−トリメチルブチル基、1−エチル
プロピル基、1−プロピルブチル基、トリメチルシリル
基、1−クロロエチル基、1−ブロモエチル基、1−メ
トキシエチル基、1−エトキシエチル基、ジクロロメチ
ル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、1
−ヒドロキシ−1−メチルエチル基、1,2−ジヒドロ
キシエチル基、1−シアノ−1−メチルエチル基、フェ
ニル基等が挙げられ、対応する嵩高い置換基を有するビ
ニル化合物としては、例えば、ビニルシクロヘキサン、
ビニルシクロペンタン、3−メチル−1−ブテン、3−
メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテ
ン、3,5,5−トリメチル−1−ヘキセン、3−エチ
ル−1−ペンテン、3−ブチル−1−ヘキセン、ビニル
トリメチルシラン、3−クロロ−1−ブテン、3−ブロ
モ−1−ブテン、3−メトキシ−1−ブテン、3−エト
キシ−1−ブテン、3,3−ジクロロ−1−ブテン、
3,3−ジフルオロ−1−ブテン、3,3,3−トリフ
ルオロプロピレン、3−ヒドロキシ−3−メチル−1−
ブテン、3,4−ジヒドロキシ−1−ブテン、3−シア
ノ−3−メチル−1−ブテン、スチレン等が挙げられ
る。中でも、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロペン
タン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペン
テン、3,3−ジメチル−1−ブテン、3,5,5−ト
リメチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ペンテン、
3−ブチル−1−ヘキセン、スチレン等の炭化水素基が
好ましく、さらにビニルシクロヘキサン、ビニルシクロ
ペンタン、3−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−
ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテン、3,5,5
−トリメチル−1−ヘキセン、3−エチル−1−ペンテ
ン、3−ブチル−1−ヘキセン等の飽和炭化水素基がよ
り好ましく、特にビニルシクロヘキサンが最も好まし
い。該嵩高い置換基を有するビニル化合物の他に共重合
成分として使用する付加重合性モノマーとしては、炭素
数3〜20のα−オレフィン、または炭素数4〜20の
ジオレフィンが挙げられ、例えばプロピレン、1−ブテ
ン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−
オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ヘキサデセ
ン、1−エイコセン、4−メチル−1−ペンテン、4−
メチル−1−ヘキセン、ノルボルネン、1,3−ブタジ
エン、1,5−ヘキサジエン、1,7−オクタジエン、
1,9−デカジエン、イソプレン等が挙げられ、嵩高い
置換基を有するビニル化合物と同時に1種以上使用して
もよい。
The substituent R of the vinyl compound having a bulky substituent used as a copolymer component of the ethylene polymer of the present invention includes, for example, cyclohexyl, cyclopentyl, isopropyl, isobutyl, tert-butyl, 1,3,3-trimethylbutyl group, 1-ethylpropyl group, 1-propylbutyl group, trimethylsilyl group, 1-chloroethyl group, 1-bromoethyl group, 1-methoxyethyl group, 1-ethoxyethyl group, dichloromethyl group , Difluoromethyl group, trifluoromethyl group, 1
-Hydroxy-1-methylethyl group, 1,2-dihydroxyethyl group, 1-cyano-1-methylethyl group, phenyl group and the like. Examples of the corresponding vinyl compound having a bulky substituent include vinyl. Cyclohexane,
Vinylcyclopentane, 3-methyl-1-butene, 3-
Methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-pentene, 3-butyl-1-hexene, vinyltrimethylsilane, 3- Chloro-1-butene, 3-bromo-1-butene, 3-methoxy-1-butene, 3-ethoxy-1-butene, 3,3-dichloro-1-butene,
3,3-difluoro-1-butene, 3,3,3-trifluoropropylene, 3-hydroxy-3-methyl-1-
Butene, 3,4-dihydroxy-1-butene, 3-cyano-3-methyl-1-butene, styrene and the like. Among them, vinylcyclohexane, vinylcyclopentane, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, 3-ethyl -1-pentene,
Hydrocarbon groups such as 3-butyl-1-hexene and styrene are preferred, and vinylcyclohexane, vinylcyclopentane, 3-methyl-1-butene, and 3-methyl-1-
Pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 3,5,5
Saturated hydrocarbon groups such as -trimethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-pentene, and 3-butyl-1-hexene are more preferred, and vinylcyclohexane is particularly preferred. Examples of the addition polymerizable monomer used as a copolymer component in addition to the vinyl compound having a bulky substituent include an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms or a diolefin having 4 to 20 carbon atoms, such as propylene. , 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-
Octene, 1-nonene, 1-decene, 1-hexadecene, 1-eicosene, 4-methyl-1-pentene, 4-
Methyl-1-hexene, norbornene, 1,3-butadiene, 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene,
Examples thereof include 1,9-decadiene, isoprene and the like, and one or more kinds of vinyl compounds having a bulky substituent may be used at the same time.

【0014】本発明のエチレン系重合体の分子量分布M
w/Mnは、好ましくは1.5以上5.0以下、より好ま
しくは1.6以上3.5以下、最も好ましくは1.6以上
2.5以下である。ここでいうMw/Mnは、下記の条
件で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量Mwを
数平均分子量Mnで除した分子量比Mw/Mnをいう。 (1)装置: Waters社製 Waters150
C (2)分離カラム:TOSOH TSKgelGMH−
HT (3)測定温度:145℃ (4)キャリア:オルトジクロロベンゼン (5)流量:1.0mL/min (6)注入量:500μL
The molecular weight distribution M of the ethylene polymer of the present invention
w / Mn is preferably 1.5 or more and 5.0 or less, more preferably 1.6 or more and 3.5 or less, and most preferably 1.6 or more and 2.5 or less. Here, Mw / Mn refers to a molecular weight ratio Mw / Mn obtained by dividing a polystyrene-equivalent weight average molecular weight Mw obtained under the following conditions by a number average molecular weight Mn. (1) Apparatus: Waters 150 manufactured by Waters
C (2) Separation column: TOSOH TSKgelGMH-
HT (3) Measurement temperature: 145 ° C (4) Carrier: orthodichlorobenzene (5) Flow rate: 1.0 mL / min (6) Injection volume: 500 μL

【0015】本発明のエチレン系重合体は、遷移金属化
合物を用いてなる触媒、特にインデニル形アニオン骨格
または架橋されたシクロペンタジエン形アニオン骨格を
有する基を有する遷移金属化合物を用いてなる触媒の存
在下に製造されるものが好ましい。シクロペンタジエン
形アニオン骨格としては、例えばη5 −シクロぺンタジ
エニル基、η5 −メチルシクロペンタジエニル基、η5
−ジメチルシクロペンタジエニル基、η5 −トリメチル
シクロペンタジエニル基、η5 −エチルシクロぺンタジ
エニル基、η5 −n−プロピルシクロペンタジエニル
基、η5 −イソプロピルシクロペンタジエニル基、η5
−n−ブチルシクロペンタジエニル基、η5 −ペンタメ
チルシクロぺンタジエニル基が挙げられる。インデニル
形アニオン骨格としては、例えばη5 −インデニル基、
η5 −メチルインデニル基、η5 −ジメチルインデニル
基、η5 −エチルインデニル基、η5 −n−プロピルイ
ンデニル基、η5 −イソプロピルインデニル基、η5
n−ブチルインデニル基、η5 −4,5,6,7−テトラ
ヒドロインデニル基、η5 −フルオレニル基、η5 −メ
チルフルオレニル基、η5 −ジメチルフルオレニル基な
どが挙げられる。
The ethylene polymer of the present invention is a catalyst comprising a transition metal compound, particularly a catalyst comprising a transition metal compound having a group having an indenyl type anion skeleton or a crosslinked cyclopentadiene type anion skeleton. Those manufactured below are preferred. Examples of the cyclopentadiene-type anion skeleton include η 5 -cyclopentadienyl group, η 5 -methylcyclopentadienyl group, η 5
- dimethyl cyclopentadienyl group, eta 5 - trimethyl cyclopentadienyl group, eta 5 - Echirushikuro Bae Ntajieniru group, eta 5-n-propyl cyclopentadienyl group, eta 5 - isopropyl cyclopentadienyl group, eta 5
-N-butylcyclopentadienyl group and? 5 -pentamethylcyclopentadienyl group. Examples of the indenyl-type anion skeleton include an η 5 -indenyl group,
eta 5 - methylindenyl group, eta 5 - dimethyl indenyl group, eta 5 - ethyl indenyl group, eta 5-n-propyl indenyl group, eta 5 - isopropylindenyl group, eta 5 -
n- butyl indenyl group, eta 5-4,5,6,7-tetrahydroindenyl group, eta 5 - fluorenyl group, eta 5 - methyl fluorenyl group, eta 5 - dimethyl fluorenyl group .

【0016】該遷移金属化合物はいわゆるメタロセン系
化合物であり、通常、一般式MLaXn-a(式中、Mは元
素の周期率表の第4族又はランタナイド系列の遷移金属
原子である。Lはシクロペンタジエン形アニオン骨格を
有する基又はヘテロ原子を含有する基であり、少なくと
も一つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基
である。ふつう複数のLは互いに架橋しているが、特に
Lがインデニル形アニオン骨格の場合は架橋していなく
てもよい。Xはハロゲン原子、水素又は炭素数1〜20
の炭化水素基である。nは遷移金属原子の原子価を表
し、aは0<a≦nなる整数である。)で表され、単独また
は2種類以上組み合わせて用いることができる。
The transition metal compound is a so-called metallocene compound, and is generally represented by the general formula MLaXn-a (where M is a transition metal atom belonging to Group 4 of the periodic table of elements or a lanthanide series. L is cyclo) A group having a pentadiene-type anion skeleton or a group containing a hetero atom, at least one of which is a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton. In the case of a skeleton, X may not be crosslinked.
Is a hydrocarbon group. n represents the valence of the transition metal atom, and a is an integer satisfying 0 <a ≦ n. ) And can be used alone or in combination of two or more.

【0017】上記一般式 MLaXn-a で表されるメタロ
セン系化合物の内、Mがジルコニウムである化合物の具
体例としては、例えば、エチレンビス(シクロペンタジ
エニル)ジルコニウムジクロライド、エチレンビス(シ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジブロマイド、エチ
レンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジメチ
ル、エチレンビス(メチルシクロペンタジエニル)ジル
コニウムジクロライド、エチレンビス(ペンタメチルシ
クロペンタジエニル)ジルコニウムジクロライド、イソ
プロピリデンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロライド、ビス(インデニル)ジルコニウムジク
ロライド、ビス(インデニル)ジルコニウムジブロマイ
ド、ビス(インデニル)ジルコニウムジメチル、ビス
(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウ
ムジクロライド、ビス(4,5,6,7−テトラヒドロイ
ンデニル)ジルコニウムジブロマイド、ビス(4,5,
6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジメチ
ル、ビス(フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、
ビス(フルオレニル)ジルコニウムジブロマイド、ビス
(フルオレニル)ジルコニウムジメチル、エチレンビス
(インデニル)ジルコニウムジクロライド、エチレンビ
ス(インデニル)ジルコニウムジブロマイド、エチレン
ビス(インデニル)ジルコニウムジメチル、エチレンビ
ス(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジ
エニル−フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジ
メチルシリレンビス(シクロペンタジエニル)ジルコニ
ウムジクロライド、ジメチルシリレンビス(インデニ
ル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス
(4,5,6,7−テトラヒドロインデニル)ジルコニウ
ムジクロライド、ジメチルシリレン(シクロペンタジエ
ニル−フルオレニル)ジルコニウムジクロライド、ジフ
ェニルシリレンビス(インデニル)ジルコニウムジクロ
ライド、シクロペンタジエニルジメチルアミノジルコニ
ウムジクロライド、シクロペンタジエニルフェノキシジ
ルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン(tert
−ブチルアミノ)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン(n
−ブチルアミノ)(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)ジルコニウムジクロライド等が挙げられる。遷移金
属原子Mとして、ジルコニウム以外にも、チタン、ハフ
ニウム等に置き替えたメタロセン系化合物も例示するこ
とができる。ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウ
ムジクロライド、ビス(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)ジルコニウムジクロライドは、低分子量のエ
チレン系共重合体を与えるため好ましくない。
Among the metallocene compounds represented by the above general formula MLaXn-a, specific examples of the compound wherein M is zirconium include, for example, ethylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride and ethylenebis (cyclopentadiene). (Enyl) zirconium dibromide, ethylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dimethyl, ethylenebis (methylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, ethylenebis (pentamethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, isopropylidenebis (cyclopentadienyl) ) Zirconium dichloride, bis (indenyl) zirconium dichloride, bis (indenyl) zirconium dibromide, bis (indenyl) zirconium dimethyl, bis (4,5,6,7-tetra Doroindeniru) zirconium dichloride, bis (4,5,6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dibromide, bis (4,5,
6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dimethyl, bis (fluorenyl) zirconium dichloride,
Bis (fluorenyl) zirconium dibromide, bis (fluorenyl) zirconium dimethyl, ethylenebis (indenyl) zirconium dichloride, ethylenebis (indenyl) zirconium dibromide, ethylenebis (indenyl) zirconium dimethyl, ethylenebis (4,5,6,7 -Tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl-fluorenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (indenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylenebis (4,5, 6,7-tetrahydroindenyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (cyclopentadienyl-fluorenyl) di Benzalkonium dichloride, diphenylsilylene bis (indenyl) zirconium dichloride, cyclopentadienyl dimethylamino zirconium dichloride, cyclopentadienyl phenoxy zirconium dichloride, dimethylsilylene (tert
-Butylamino) (tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride, dimethylsilylene (n
-Butylamino) (tetramethylcyclopentadienyl) zirconium dichloride. As the transition metal atom M, besides zirconium, a metallocene-based compound replaced with titanium, hafnium or the like can be exemplified. Bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride and bis (tert-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride are not preferred because they give low molecular weight ethylene copolymers.

【0018】 また、本発明のエチレン系重合体は、上記一般式 MLa
Xn-a で表されるメタロセン系化合物の中で、特に上記
一般式[I](上記式[I]中、M1は元素の周期律表の第
4族の遷移金属原子を示し、Aは元素の周期律表の第1
6族の原子を示し、Jは元素の周期律表の第14族の原
子を示す。Cp1はシクロペンタジエン形アニオン骨格
を有する基である。X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5およびR6はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、置換シリ
ル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオ
キシ基または2置換アミノ基を示す。R1、R2、R3
4、R5およびR6は任意に結合して環を形成してもよ
い。)で示される遷移金属錯体を用いてなる触媒の存在
下に製造されることがより好ましい。
[0018] Further, the ethylene polymer of the present invention has the general formula MLa
Among the metallocene compounds represented by Xn-a, in particular, the above general formula [I] (in the above formula [I], M 1 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of elements, and A represents First of the Periodic Table of the Elements
A group 6 atom is represented, and J represents a group 14 atom of the periodic table of the elements. Cp 1 is a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton. X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group. R 1 , R 2 , R 3 ,
R 4 , R 5 and R 6 may be arbitrarily combined to form a ring. More preferably, it is produced in the presence of a catalyst using the transition metal complex represented by the formula (1).

【0019】一般式[I]において、M1で示される遷
移金属原子とは、元素の周期律表(IUPAC無機化学
命名法改訂版1989)の第4族の遷移金属元素を示
し、例えばチタニウム原子、ジルコニウム原子、ハフニ
ウム原子などが挙げられる。好ましくはチタニウム原子
またはジルコニウム原子である。
In the general formula [I], the transition metal atom represented by M 1 represents a transition metal element belonging to Group 4 of the periodic table of elements (IUPAC revised edition of inorganic chemical nomenclature 1989), for example, a titanium atom , Zirconium atom, hafnium atom and the like. Preferably it is a titanium atom or a zirconium atom.

【0020】置換基Cp1として示されるシクロペンタ
ジエン形アニオン骨格を有する基としては、例えばη5
−(置換)シクロぺンタジエニル基、η5−(置換)イ
ンデニル基、η5−(置換)フルオレニル基などであ
る。具体的には、η5−シクロぺンタジエニル基、η5
メチルシクロペンタジエニル基、η5−ジメチルシクロ
ペンタジエニル基、η5−トリメチルシクロペンタジエ
ニル基、η5−テトラメチルシクロペンタジエニル基、
η5−エチルシクロぺンタジエニル基、η5−n−プロピ
ルシクロペンタジエニル基、η5−イソプロピルシクロ
ペンタジエニル基、η5−n−ブチルシクロペンタジエ
ニル基、η5−sec−ブチルシクロペンタジエニル
基、η5−tert−ブチルシクロぺンタジエニル基、
η5−n−ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5−ネオ
ペンチルシクロぺンタジエニル基、η5−n−ヘキシル
シクロぺンタジエニル基、η5−n−オクチルシクロぺ
ンタジエニル基、η5−フェニルシクロぺンタジエニル
基、η5−ナフチルシクロぺンタジエニル基、η5−トリ
メチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−トリエチ
ルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−tert−ブ
チルジメチルシリルシクロぺンタジエニル基、η5−イ
ンデニル基、η5−メチルインデニル基、η5−ジメチル
インデニル基、η5−エチルインデニル基、η5−n−プ
ロピルインデニル基、η5−イソプロピルインデニル
基、η5−n−ブチルインデニル基、η5−sec−ブチ
ルインデニル基、η5−tert−ブチルインデニル
基、η5−n−ペンチルインデニル基、η5−ネオペンチ
ルインデニル基、η5−n−ヘキシルインデニル基、η 5
−n−オクチルインデニル基、η5−n−デシルインデ
ニル基、η5−フェニルインデニル基、η5−メチルフェ
ニルインデニル基、η5−ナフチルインデニル基、η5
トリメチルシリルインデニル基、η5−トリエチルシリ
ルインデニル基、η5−tert−ブチルジメチルシリ
ルインデニル基、η5−テトラヒドロインデニル基、η5
−フルオレニル基、η5−メチルフルオレニル基、η5
ジメチルフルオレニル基、η5−エチルフルオレニル
基、η5−ジエチルフルオレニル基、η 5−n−プロピル
フルオレニル基、η5−ジ−n−プロピルフルオレニル
基、η5−イソプロピルフルオレニル基、η5−ジイソプ
ロピルフルオレニル基、η5−n−ブチルフルオレニル
基、η5−sec−ブチルフルオレニル基、η5−ter
t−ブチルフルオレニル基、η5−ジ−n−ブチルフル
オレニル基、η5−ジ−sec−ブチルフルオレニル
基、η5−ジ−tert−ブチルフルオレニル基、η5
n−ペンチルフルオレニル基、η5−ネオペンチルフル
オレニル基、η5−n−ヘキシルフルオレニル基、η5
n−オクチルフルオレニル基、η5−n−デシルフルオ
レニル基、η5−n−ドデシルフルオレニル基、η5−フ
ェニルフルオレニル基、η5−ジ−フェニルフルオレニ
ル基、η5−メチルフェニルフルオレニル基、η5−ナフ
チルフルオレニル基、η5−トリメチルシリルフルオレ
ニル基、η5−ビス−トリメチルシリルフルオレニル
基、η5−トリエチルシリルフルオレニル基、η5−te
rt−ブチルジメチルシリルフルオレニル基などが挙げ
られ、好ましくはη5−シクロペンタジエニル基、η5
メチルシクロペンタジエニル基、η5−tert−ブチ
ルシクロペンタジエニル基、η5−テトラメチルシクロ
ペンタジエニル基、η5−インデニル基、またはη5−フ
ルオレニル基である。一般式[I]において、Aとして示
される元素の周期律表の第16族の原子としては、例え
ば酸素原子、硫黄原子、セレン原子などが挙げられ、好
ましくは酸素原子である。
The substituent Cp1Cyclopenta shown as
Examples of the group having a diene-type anion skeleton include ηFive
-(Substituted) cyclopentadienyl group, ηFive-(Replacement) a
Ndenyl group, ηFive-(Substituted) fluorenyl group, etc.
You. Specifically, ηFive-Cyclopentadienyl group, ηFive
Methylcyclopentadienyl group, ηFive-Dimethylcyclo
Pentadienyl group, ηFive-Trimethylcyclopentadie
Nil group, ηFiveA tetramethylcyclopentadienyl group,
ηFive-Ethylcyclopentadienyl group, ηFive-N-propi
Rucyclopentadienyl group, ηFive-Isopropylcyclo
Pentadienyl group, ηFive-N-butylcyclopentadie
Nil group, ηFive-Sec-butylcyclopentadienyl
Group, ηFive-Tert-butylcyclopentadienyl group,
ηFive-N-pentylcyclopentadienyl group, ηFive-Neo
Pentylcyclopentadienyl group, ηFive-N-hexyl
Cyclopentadienyl group, ηFive-N-octylcyclo}
Antadienyl group, ηFive-Phenylcyclopentadienyl
Group, ηFive-Naphthylcyclopentadienyl group, ηFive-Bird
Methylsilylcyclopentadienyl group, ηFive− Triet
Lucylylcyclopentadienyl group, ηFive-Tert-b
Tyldimethylsilylcyclopentadienyl group, ηFive-B
Ndenyl group, ηFive-Methylindenyl group, ηFive-Dimethyl
Indenyl group, ηFive-Ethylindenyl group, ηFive-N-pu
Ropylindenyl group, ηFive-Isopropylindenyl
Group, ηFive-N-butylindenyl group, ηFive-Sec-buchi
Ruindenyl group, ηFive-Tert-butylindenyl
Group, ηFive-N-pentylindenyl group, ηFive-Neo pliers
Ruindenyl group, ηFive-N-hexylindenyl group, η Five
-N-octylindenyl group, ηFive-N-decylindene
Nil group, ηFive-Phenylindenyl group, ηFive-Methylfe
Nylindenyl group, ηFive-Naphthylindenyl group, ηFive
Trimethylsilylindenyl group, ηFive-Triethylsili
Ruindenyl group, ηFive-Tert-butyldimethylsilyl
Ruindenyl group, ηFiveA tetrahydroindenyl group, ηFive
A fluorenyl group, ηFive-Methylfluorenyl group, ηFive
Dimethylfluorenyl group, ηFive-Ethylfluorenyl
Group, ηFive-Diethylfluorenyl group, η Five-N-propyl
Fluorenyl group, ηFive-Di-n-propylfluorenyl
Group, ηFive-Isopropylfluorenyl group, ηFive-Diisop
Ropylfluorenyl group, ηFive-N-butylfluorenyl
Group, ηFive-Sec-butylfluorenyl group, ηFive−ter
t-butylfluorenyl group, ηFive-Di-n-butyl full
Olenyl group, ηFive-Di-sec-butylfluorenyl
Group, ηFive-Di-tert-butylfluorenyl group, ηFive
n-pentylfluorenyl group, ηFive-Neopentyl full
Olenyl group, ηFive-N-hexylfluorenyl group, ηFive
n-octylfluorenyl group, ηFive-N-decylfluoro
Renyl group, ηFive-N-dodecylfluorenyl group, ηFive
Phenylfluorenyl group, ηFive-Di-phenylfluorenyl
Group, ηFive-Methylphenylfluorenyl group, ηFive-Nuff
Tylfluorenyl group, ηFive-Trimethylsilyl fluore
Nil group, ηFive-Bis-trimethylsilylfluorenyl
Group, ηFiveA triethylsilylfluorenyl group, ηFive−te
rt-butyldimethylsilylfluorenyl group and the like.
And preferably ηFive-Cyclopentadienyl group, ηFive
Methylcyclopentadienyl group, ηFive-Tert-buty
Rucyclopentadienyl group, ηFive-Tetramethylcyclo
Pentadienyl group, ηFive-An indenyl group, or ηFive
A fluorenyl group. In the general formula [I], represented as A
For example, as an atom belonging to Group 16 of the periodic table,
Examples include oxygen, sulfur, and selenium atoms.
Preferred is an oxygen atom.

【0021】一般式[I]において、Jとして示される元
素の周期律表の第14族の原子としては、例えば炭素原
子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子などが挙げられ、好
ましくは炭素原子またはケイ素原子である。
In the general formula [I], examples of atoms belonging to Group 14 of the periodic table of the element represented by J include a carbon atom, a silicon atom, and a germanium atom, and are preferably a carbon atom or a silicon atom. is there.

【0022】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが例示され、好ま
しくは塩素原子または臭素原子であり、より好ましくは
塩素原子である。
Substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
As the halogen atom for 5 or R 6 , a fluorine atom,
Examples thereof include a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, preferably a chlorine atom or a bromine atom, and more preferably a chlorine atom.

【0023】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアルキル基としては、炭素原子数1
〜20のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチ
ル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペン
チル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、
n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−
ペンタデシル基、n−エイコシル基などが挙げられ、よ
り好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、t
ert−ブチル基またはアミル基である。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The alkyl group for 5 or R 6 has 1 carbon atom
~ 20 alkyl groups are preferred, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, neopentyl, amyl, n -Hexyl group,
n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-
Examples thereof include a pentadecyl group and an n-eicosyl group, and more preferably, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and t.
tert-butyl or amyl.

【0024】これらのアルキル基はいずれも、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された
炭素原子数1〜20のアルキル基としては、例えばフル
オロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチ
ル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロ
メチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブ
ロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、ト
リヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチ
ル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル
基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロ
ロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル
基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモ
エチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル
基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、
パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パー
フルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフ
ルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パー
フルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パーク
ロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキ
シル基、パークロロオクチル基、パークロロドデシル
基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル
基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パー
ブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモ
オクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタ
デシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エト
キシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基などのアリール
オキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキ
シ基などで一部が置換されていてもよい。
Any of these alkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. Examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms substituted with a halogen atom include a fluoromethyl group, a difluoromethyl group, a trifluoromethyl group, a chloromethyl group, a dichloromethyl group, a trichloromethyl group, a bromomethyl group and a dibromomethyl group. , Tribromomethyl, iodomethyl, diiodomethyl, triiodomethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, tetrafluoroethyl, pentafluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl , Tetrachloroethyl group, pentachloroethyl group, bromoethyl group, dibromoethyl group, tribromoethyl group, tetrabromoethyl group, pentabromoethyl group, perfluoropropyl group,
Perfluorobutyl, perfluoropentyl, perfluorohexyl, perfluorooctyl, perfluorododecyl, perfluoropentadecyl, perfluoroeicosyl, perchloropropyl, perchlorobutyl, perchloropentyl Group, perchlorohexyl group, perchlorooctyl group, perchlorododecyl group, perchloropentadecyl group, perchloroeicosyl group, perbromopropyl group, perbromobutyl group, perbromopentyl group, perbromohexyl group, A bromooctyl group, a perbromododecyl group, a perbromopentadecyl group, a perbromoeicosyl group, and the like.
All of these alkyl groups may be partially substituted with an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or an aralkyloxy group such as a benzyloxy group.

【0025】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアラルキル基としては、炭素原子数
7〜20のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル
基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフ
ェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、
(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジ
メチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニ
ル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル
基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(3,5
−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメ
チルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフ
ェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニ
ル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メ
チル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル
基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェ
ニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、
(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェ
ニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル
基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペ
ンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)
メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−
オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)
メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−ド
デシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニ
ル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチ
ル基などが挙げられ、より好ましくはベンジル基であ
る。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メト
キシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基な
どのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのア
ラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aralkyl group for 5 or R 6 is preferably an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, for example, a benzyl group, a (2-methylphenyl) methyl group, a (3-methylphenyl) methyl group, a (4-methylphenyl) Methyl group,
(2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethyl Phenyl) methyl group, (3,5
-Dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4 , 5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) ) Methyl, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl, (pentamethylphenyl) methyl, (ethylphenyl) methyl, (n-propylphenyl) methyl,
(Isopropylphenyl) methyl group, (n-butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl)
Methyl group, (n-hexylphenyl) methyl group, (n-
Octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl)
Methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-dodecylphenyl) methyl group, (n-tetradecylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group, anthracenylmethyl group, etc., and more preferably benzyl group It is. All of these aralkyl groups include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. May be partially substituted.

【0026】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアリール基としては、炭素原子数6
〜20のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、2
−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キ
シリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、
2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キ
シリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,
3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチ
ルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、
3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−
テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチ
ルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル
基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−
プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブ
チルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert
−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネオペ
ンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−オク
チルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデシル
フェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチル
基、アントラセニル基などが挙げられ、より好ましはフ
ェニル基である。これらのアリール基はいずれもフッ素
原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン
原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ
基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されてい
てもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aryl group for 5 or R 6 has 6 carbon atoms.
To 20 aryl groups, for example, a phenyl group, 2
-Tolyl group, 3-tolyl group, 4-tolyl group, 2,3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group,
2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,
3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group,
3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5-
Tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-
Propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, sec-butylphenyl group, tert
-Butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-octylphenyl group, n-decylphenyl group, n-dodecylphenyl group, n-tetradecylphenyl group, naphthyl group, Examples include an anthracenyl group, and more preferably a phenyl group. All of these aryl groups include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. May be partially substituted.

【0027】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6における置換シリル基とは炭化水素基で置換
されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、
例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロ
ピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−
ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシ
ル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜10のア
ルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ
る。かかる炭素原子数1〜20の置換シリル基として
は、例えばメチルシリル基、エチルシリル基、フェニル
シリル基などの炭素原子数1〜20の1置換シリル基、
ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリ
ル基などの炭素原子数2〜20の2置換シリル基、トリ
メチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−プロ
ピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−n−
ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、トリ
−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル
基、tert−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−n−
ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、トリ
シクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの
炭素原子数3〜20の3置換シリル基などが挙げられ、
好ましくはトリメチルシリル基、tert−ブチルジメ
チルシリル基、またはトリフェニルシリル基である。こ
れらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基が、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲ
ン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フ
ェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The substituted silyl group in 5 or R 6 is a silyl group substituted with a hydrocarbon group, wherein the hydrocarbon group includes
For example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, tert-
Examples thereof include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a butyl group, an isobutyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group and a cyclohexyl group, and an aryl group such as a phenyl group. Examples of the substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms include mono-substituted silyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as methylsilyl group, ethylsilyl group and phenylsilyl group.
Disubstituted silyl group having 2 to 20 carbon atoms such as dimethylsilyl group, diethylsilyl group, diphenylsilyl group, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-n-
Butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group, tri-tert-butylsilyl group, tri-isobutylsilyl group, tert-butyl-dimethylsilyl group, tri-n-
A pentylsilyl group, a tri-n-hexylsilyl group, a tricyclohexylsilyl group, a trisubstituted silyl group having 3 to 20 carbon atoms such as a triphenylsilyl group, and the like;
Preferably, they are a trimethylsilyl group, a tert-butyldimethylsilyl group, or a triphenylsilyl group. All of these substituted silyl groups have a hydrocarbon group such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, a halogen atom such as an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, or a benzyloxy group. May be partially substituted with an aralkyloxy group such as a group.

【0028】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアルコキシ基としては、炭素原子数
1〜20のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ
基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、t−ブトキ
シ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキ
ソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ基、n−
ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などが挙げられ、
より好ましくはメトキシ基、エトキシ基、またはt−ブ
トキシ基である。これらのアルコキシ基はいずれもフッ
素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲ
ン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フ
ェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキ
シ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されて
いてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
As the alkoxy group for 5 or R 6, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms is preferable. For example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, a t- Butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dodecoxy group, n-
A pentadeoxy group, an n-icosoxy group, and the like,
More preferably, they are a methoxy group, an ethoxy group, or a t-butoxy group. All of these alkoxy groups include a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. May be partially substituted.

【0029】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアラルキルオキシ基としては、炭素
原子数7〜20のアラルキルオキシ基が好ましく、例え
ばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ
基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチル
フェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)
メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ
基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,
6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチ
ルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフェニ
ル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)
メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メト
キシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ
基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、
(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ
基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキ
シ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メト
キシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチ
ルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メ
トキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n
−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェ
ニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メト
キシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−
オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニ
ル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキ
シ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基
などが挙げられ、より好ましくはベンジルオキシ基であ
る。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原
子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノ
キシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基
などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていて
もよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aralkyloxy group for 5 or R 6 is preferably an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, for example, a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, a (3-methylphenyl) methoxy group, or a (4-methylphenyl) methoxy group. Methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl)
Methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2
(6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl)
A methoxy group, a (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, a (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, a (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group,
A (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group,
(3,4,5-trimethylphenyl) methoxy group,
(2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy, (penta (Methylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n
-Butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-
Examples thereof include (octylphenyl) methoxy, (n-decylphenyl) methoxy, (n-tetradecylphenyl) methoxy, naphthylmethoxy, and anthracenylmethoxy, and more preferably benzyloxy. All of these aralkyloxy groups are a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. May be partially substituted.

【0030】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6におけるアリールオキシ基としては、炭素原
子数6〜20のアリールオキシ基が好ましく、例えばフ
ェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェ
ノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチル
フェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5
−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ
基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチル
フェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、
2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−ト
リメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノ
キシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,
4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テ
トラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチ
ルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノ
キシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ
基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキ
シ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノ
キシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシル
フェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシル
フェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフト
キシ基、アントラセノキシ基などが挙げられる。これら
のアリールオキシ基はいずれも、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキ
シ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基など
のアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラ
ルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The aryloxy group for 5 or R 6 is preferably an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, such as a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 3-methylphenoxy group, a 4-methylphenoxy group, a 2,3- Dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5
-Dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group,
2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,
4,5-trimethylphenoxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy Group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy Group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group and the like. All of these aryloxy groups are a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, an alkoxy group such as a methoxy group and an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, and an aralkyloxy group such as a benzyloxy group. It may be partially substituted with a group or the like.

【0031】置換基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R
5またはR6における2置換アミノ基とは2つの炭化水素
基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基と
しては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、
イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、t
ert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n
−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜
10のアルキル基、フェニル基などの炭素原子数6〜1
0のアリール基、炭素原子数7〜10のアラルキル基な
どが挙げられる。かかる炭素原子数1〜10の炭化水素
基で置換された2置換アミノ基としては、例えばジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルアミ
ノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ
基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブチ
ルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、tert−ブチ
ルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルアミノ基、
ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ基、
ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、
ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ基などが
挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、またはジエチ
ルアミノ基である。
The substituents X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R
The disubstituted amino group in 5 or R 6 is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group,
Isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t
tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n
A hexyl group, a cyclohexyl group or the like having 1 to 1 carbon atoms
10 to 6 carbon atoms such as an alkyl group and a phenyl group
And an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. Examples of such a disubstituted amino group substituted with a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms include a dimethylamino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a diisopropylamino group, a di-n-butylamino group, Di-sec-butylamino group, di-tert-butylamino group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group,
Di-n-octylamino group, di-n-decylamino group,
Diphenylamino group, bistrimethylsilylamino group,
Examples include a bis-tert-butyldimethylsilylamino group, and a dimethylamino group or a diethylamino group is preferable.

【0032】置換基R1、R2、R3、R4、R5、および
6は、任意に結合して環を形成していてもよい。
The substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 may be arbitrarily linked to form a ring.

【0033】好ましくはR1は、アルキル基、アラルキ
ル基、アリール基または置換シリル基である。
Preferably, R 1 is an alkyl, aralkyl, aryl or substituted silyl group.

【0034】好ましくはX1およびX2は、それぞれ独立
にハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基または2置換アミノ基であり、
さらに好ましくはハロゲン原子である。
Preferably, X 1 and X 2 are each independently a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group;
More preferably, it is a halogen atom.

【0035】式[I]で表される遷移金属錯体の具体例と
しては、例えばメチレン(シクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、
Specific examples of the transition metal complex represented by the formula [I] include, for example, methylene (cyclopentadienyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-ter
t-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert
-Butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2- Phenoxy) titanium dichloride,

【0036】メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、メチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3−ト
リメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、メチレン(メチルシクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(メチル
シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−
クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Methylene (methylcyclopentadienyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3 -Phenyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-
Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0037】メチレン(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(tert
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
Methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride , Methylene (tert
-Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert) -Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tert-butylcyclopentadiene) Enil) (3
-Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0038】メチレン(テトラメチルシクロペンタジエ
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレ
ン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride , Methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-ter
t-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-
2-phenoxy) titanium dichloride,

【0039】メチレン(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(トリメチ
ルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、メチレン(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、メチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
Methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilyl) Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) ) (3-tert-butyldimethylsilyl-5
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0040】メチレン(フルオレニル)(3,5−ジメ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、メチ
レン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオ
レニル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、メチレン(フルオレニル)(3−ter
t−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、メチレン(フルオレ
ニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、
Methylene (fluorenyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl- 5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-ter
t-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5- Methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, methylene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0041】イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン
(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチルジメチル
シリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、イソプロピリデン(シクロペンタジエニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(シク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メト
キシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(シクロペンタジエニル)(3−tert
−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、
Isopropylidene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene ( Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) ) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl)
(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (cyclopentadienyl) (3-tert
-Butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0042】イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(メチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、イソプロピリデン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデ
ン(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
Isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene Riden (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5
-Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5- Methoxy-2-
Phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0043】イソプロピリデン(tert−ブチルシク
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(t
ert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(tert−
ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (te
rt-butylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (t
tert-butylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-
Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2)
-Phenoxy) titanium dichloride,

【0044】イソプロピリデン(テトラメチルシクロペ
ンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチルシ
クロペンタジエニル)(3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、イソプロピリデン(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3−トリメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、
Isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy)
Titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3- tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0045】イソプロピリデン(トリメチルシリルシク
ロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イ
ソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−フェニル
−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロ
ピリデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピ
リデン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、イソプロピリデン(トリメチル
シリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、イソプロピリデン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-phenyl- 2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2
-Phenoxy) titanium dichloride,

【0046】イソプロピリデン(フルオレニル)(3,
5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
イソプロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、イソプロピリデン(フルオレニル)(3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソ
プロピリデン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、イソプロピリデン(フルオレニル)
(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、イソプロピリデン(フル
オレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、イソプロピリ
デン(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Isopropylidene (fluorenyl) (3,
5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert
-Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert- Butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl)
(3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2
-Phenoxy) titanium dichloride, isopropylidene (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0047】ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエ
ニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(シクロペンタジエニル)(3−フェニル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
ジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(シクロペンタ
ジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチ
レン(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
Diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene ( Cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-phenyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl- 2-
Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (cyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0048】ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタ
ジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−
メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−トリメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(メチルシ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メ
トキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
フェニルメチレン(メチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、
Diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenyl Methylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene ( Methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-
Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3
-Trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (methylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0049】ジフェニルメチレン(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
Diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2)
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tert-butylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)
Titanium dichloride, diphenylmethylene (ter
t-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0050】ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフ
ェニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−フェニル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−トリメチ
ルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジフェニルメチレン(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、
Diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride , Diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-phenyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopenta Dienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0051】ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジフェニルメチレン(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−トリメチルシリル−5−メチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメ
チレン(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレン(トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、
Diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2)
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3
-Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)
Titanium dichloride, diphenylmethylene (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0052】ジフェニルメチレン(フルオレニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−t
ert−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニ
ル)(3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−
tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェニルメチレ
ン(フルオレニル)(3−トリメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジフェ
ニルメチレン(フルオレニル)(3−tert−ブチル
−5−メトキシ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジフェニルメチレン(フルオレニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライドなどや、これらの化合物のチタニウムを
ジルコニウム、またはハフニウムに変更した化合物、ジ
クロライドをジブロミド、ジアイオダイド、ビス(ジメ
チルアミド)、ビス(ジエチルアミド)、ジ−n−ブト
キシド、またはジイソプロポキシドに変更した化合物、
(シクロペンタジエニル)を(ジメチルシクロペンタジ
エニル)、(トリメチルシクロペンタジエニル)、(n
−ブチルシクロペンタジエニル)、(tert−ブチル
ジメチルシリルシクロペンタジエニル)、または(イン
デニル)に変更した化合物、(3,5−ジメチル−2−
フェノキシ)を(2−フェノキシ)、(3−メチル−2
−フェノキシ)、(3,5−ジ−tert−ブチル−2
−フェノキシ)、(3−フェニル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)、(3−tert−ブチルジメチルシリル−
2−フェノキシ)、または(3−トリメチルシリル−2
−フェノキシ)に変更した化合物などといった一般式
[I]におけるJが炭素原子である遷移金属錯体ならび
に、
Diphenylmethylene (fluorenyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-t
tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-
tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-trimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-tert-butyl- 5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, diphenylmethylene (fluorenyl) (3-te
rt-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride and the like, compounds obtained by changing titanium to zirconium or hafnium, dibromide to dichloride, diiodide, bis (dimethylamide), bis (diethylamide), -A compound changed to n-butoxide or diisopropoxide,
(Cyclopentadienyl) is replaced by (dimethylcyclopentadienyl), (trimethylcyclopentadienyl), (n
-Butylcyclopentadienyl), (tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl), or a compound changed to (indenyl), (3,5-dimethyl-2-
Phenoxy) to (2-phenoxy), (3-methyl-2)
-Phenoxy), (3,5-di-tert-butyl-2)
-Phenoxy), (3-phenyl-5-methyl-2-phenoxy), (3-tert-butyldimethylsilyl-
2-phenoxy) or (3-trimethylsilyl-2)
A transition metal complex wherein J in the general formula [I] is a carbon atom, such as a compound changed to -phenoxy);

【0053】ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)
(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチル
シリル(シクロペンタジエニル)(3−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(シクロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2
−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリ
ル(シクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5
−ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニ
ル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタ
ジエニル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(5−メチル
−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(シクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(シ
クロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−ク
ロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(シクロペンタジエニル)(3,5−ジアミ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
Dimethylsilyl (cyclopentadienyl)
(2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, Dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2
-Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3,5
-Di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3-tert -Butyldimethylsilyl-5
-Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, Dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (cyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0054】ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエ
ニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−メ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3,5−
ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(メチ
ルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(5−メチ
ル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(メチルシクロペンタジエニル)(5−メチル
−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(メチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(メチルシクロペンタジエニル)
(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、
Dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3,5-
Dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3-
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3 5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) ( 3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethyi Silyl (cyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (methylcyclopentadienyl)
(3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0055】ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエ
ニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペ
ンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブ
チルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−
5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n−ブ
チルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フェニ
ル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニル)(3−t
ert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n
−ブチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−ト
リメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(n
−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブチ
ル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(n−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、
Dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n- Butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n- Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-
5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) ) (5-Methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (3-t
tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n
-Butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium Dichloride, dimethylsilyl (n
-Butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (n-butylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0056】ジメチルシリル(tert−ブチルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペン
タジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(te
rt−ブチルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタ
ジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(ter
t−ブチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブ
チルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(tert−ブチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(tert−ブチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(tert−ブチルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、
Dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butyl) Butylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (te
rt-butylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (te
rt-butylcyclopentadienyl) (3,5-di-t
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (ter
t-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2- Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tert-butylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0057】ジメチルシリル(テトラメチルシクロペン
タジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニ
ル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシク
ロペンタジエニル)(3−tert−ブチル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テ
トラメチルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3,5−ジ−tert−ブチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(テト
ラメチルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−フ
ェニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)
(3−tert−ブチルジメチルシリル−5−メチル−
2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシ
リル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(5−メチ
ル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(テトラメチルシクロ
ペンタジエニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−
tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、、ジメチルシリル(テトラメチル
シクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、
Dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopenta Dienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) ) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium Chloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl)
(3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-
2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl- 5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-
tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0058】ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロ
ペンタジエニル)(2−フェノキシ)チタニウムジクロ
ライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペン
タジエニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシ
クロペンタジエニル)(3,5−ジメチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−
ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジ
メチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジエニ
ル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリ
メチルシリルシクロペンタジエニル)(3,5−ジ−t
ert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロラ
イド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)(5−メチル−3−フェニル−2−フェノキ
シ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメ
チルシリルシクロペンタジエニル)(3−tert−ブ
チルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チ
タニウムジクロライド、ジメチルシリル(トリメチルシ
リルシクロペンタジエニル)(5−メチル−3−トリメ
チルシリル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(トリメチルシリルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メトキシ−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−クロロ−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド、、ジメチルシリル(トリメチルシリル
シクロペンタジエニル)(3,5−ジアミル−2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、
Dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-
Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5- Di-t
tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-tert- Butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) ( 3-tert-butyl-5-methoxy-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (trimethylsilylcyclopentadienyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0059】ジメチルシリル(インデニル)(2−フェ
ノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(イ
ンデニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3,5
−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(インデニル)(3−tert−ブ
チル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(インデニル)(3−tert−ブチル−5
−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(インデニル)(3,5−ジ−tert
−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、
ジメチルシリル(インデニル)(5−メチル−3−フェ
ニル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(インデニル)(3−tert−ブチルジメ
チルシリル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウム
ジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(5−メ
チル−3−トリメチルシリル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニル)(3
−tert−ブチル−5−メトキシ−2−フェノキシ)
チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(インデニ
ル)(3−tert−ブチル−5−クロロ−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(イン
デニル)(3,5−ジアミル−2−フェノキシ)チタニ
ウムジクロライド、
Dimethylsilyl (indenyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3,5
-Dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3-tert-butyl-5
-Methyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilyl (indenyl) (3,5-di-tert
-Butyl-2-phenoxy) titanium dichloride,
Dimethylsilyl (indenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3-tert-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) ) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3
-Tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy)
Titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3-tert-butyl-5-chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (indenyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride,

【0060】ジメチルシリル(フルオレニル)(2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(フルオレニル)(3−メチル−2−フェノキシ)チタ
ニウムジクロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)
(3,5−ジメチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−te
rt−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−tert−
ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3,5−
ジ−tert−ブチル−2−フェノキシ)チタニウムジ
クロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(5−メ
チル−3−フェニル−2−フェノキシ)チタニウムジク
ロライド、ジメチルシリル(フルオレニル)(3−te
rt−ブチルジメチルシリル−5−メチル−2−フェノ
キシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル(フル
オレニル)(5−メチル−3−トリメチルシリル−2−
フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチルシリル
(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5−メトキ
シ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメチ
ルシリル(フルオレニル)(3−tert−ブチル−5
−クロロ−2−フェノキシ)チタニウムジクロライ
ド、、ジメチルシリル(フルオレニル)(3,5−ジア
ミル−2−フェノキシ)チタニウムジクロライド、ジメ
チルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル))
(1−ナフトキシ−2−イル)チタンジクロライドなど
や、これらの化合物の(シクロペンタジエニル)を(ジ
メチルシクロペンタジエニル)、(トリメチルシクロペ
ンタジエニル)、(エチルシクロペンタジエニル)、
(n−プロピルシクロペンタジエニル)、(イソプロピ
ルシクロペンタジエニル)、(sec−ブチルシクロペ
ンタジエニル)、(イソブチルシクロペンタジエニ
ル)、(tert−ブチルジメチルシリルシクロペンタ
ジエニル)、(フェニルシクロペンタジエニル)、(メ
チルインデニル)、または(フェニルインデニル)に変
更した化合物、(2−フェノキシ)を(3−フェニル2
−フェノキシ)、(3−トリメチルシリル−2−フェノ
キシ)、または(3−tert−ブチルジメチルシリル
−2−フェノキシ)に変更した化合物、ジメチルシリル
をジエチルシリル、ジフェニルシリル、またはジメトキ
シシリルに変更した化合物、チタニウムをジルコニウ
ム、またはハフニウムに変更した化合物、ジクロリドを
ジブロミド、ジアイオダイド、ビス(ジメチルアミ
ド)、ビス(ジエチルアミド)、ジ−n−ブトキシド、
またはジイソプロポキシドに変更した化合物といった一
般式[I]におけるJが炭素原子以外の元素の周期律表
の第14族の原子である遷移金属錯体が挙げられる。
Dimethylsilyl (fluorenyl) (2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl)
(3,5-dimethyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3-te
rt-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3-tert-
Butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3,5-
Di-tert-butyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (5-methyl-3-phenyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3-te
rt-butyldimethylsilyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (5-methyl-3-trimethylsilyl-2-
Phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3-tert-butyl-5-methoxy-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3-tert-butyl-5)
-Chloro-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (fluorenyl) (3,5-diamyl-2-phenoxy) titanium dichloride, dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl))
(1-Naphthoxy-2-yl) titanium dichloride and the like, and (cyclopentadienyl) of these compounds are replaced with (dimethylcyclopentadienyl), (trimethylcyclopentadienyl), (ethylcyclopentadienyl),
(N-propylcyclopentadienyl), (isopropylcyclopentadienyl), (sec-butylcyclopentadienyl), (isobutylcyclopentadienyl), (tert-butyldimethylsilylcyclopentadienyl), (phenyl Compounds obtained by changing (cyclopentadienyl), (methylindenyl), or (phenylindenyl), (2-phenoxy) to (3-phenyl2
-Phenoxy), (3-trimethylsilyl-2-phenoxy), or a compound obtained by changing (3-tert-butyldimethylsilyl-2-phenoxy), a compound obtained by changing dimethylsilyl to diethylsilyl, diphenylsilyl, or dimethoxysilyl; A compound in which titanium is changed to zirconium or hafnium, dibromide is dibromide, diiodide, bis (dimethylamide), bis (diethylamide), di-n-butoxide,
And a transition metal complex in which J in the general formula [I] is an atom other than a carbon atom in the 14th group of the periodic table, such as a compound converted to diisopropoxide.

【0061】上記一般式[I]で表される遷移金属錯体
は、例えば下記の方法により合成することができる。即
ち、まず、オルト位がハロゲン化されたアルコキシベン
ゼン化合物と、ハロゲン化された第14族原子で置換さ
れたシクロペンタジエン化合物とを、有機アルカリ金属
もしくは金属マグネシウムの存在下に反応させることに
より、シクロペンタジエン骨格を有する基とアルコキシ
ベンゼン骨格を有する基とが第14族原子で連結された
構造の化合物が得られる。ついで、該化合物を塩基で処
理した後、遷移金属のハロゲン化物、炭化水素化物、炭
化水素オキシ化合物等と反応させることにより、上記一
般式[I]で表される遷移金属錯体を合成することがで
きる。
The transition metal complex represented by the general formula [I] can be synthesized, for example, by the following method. That is, first, by reacting an alkoxybenzene compound having a halogenated ortho position with a cyclopentadiene compound substituted with a halogenated Group 14 atom in the presence of an organic alkali metal or magnesium metal, A compound having a structure in which a group having a pentadiene skeleton and a group having an alkoxybenzene skeleton are connected by a Group 14 atom is obtained. Then, after treating the compound with a base, the compound is reacted with a halide, hydrocarbon, or hydrocarbon oxy compound of a transition metal to synthesize a transition metal complex represented by the general formula [I]. it can.

【0062】[化合物(B)]本発明において用いるア
ルミニウム化合物(B)としては、公知の有機アルミニ
ウム化合物類であり、(B1)一般式 E1 aAlZ3-a
で示される有機アルミニウム化合物、(B2)一般式
{−Al(E2)−O−}bで示される構造を有する環状
のアルミノキサン、及び(B3)一般式 E3{−Al
(E3)−O−} cAlE3 2で示される構造を有する線状
のアルミノキサン(但し、E1、E2およびE3は、それ
ぞれ炭化水素基であり、全てのE1、全てのE2及び全て
のE3は同じであっても異なっていても良い。Zは水素
原子またはハロゲン原子を表し、全てのZは同じであっ
ても異なっていても良い。aは0<a≦3を満足する数
で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を表す。)
から選ばれる1種以上のアルミニウム化合物である。
1、E2またはE3における炭化水素基としては、炭素
数1〜8の炭化水素基が好ましく、アルキル基がより好
ましい。
[Compound (B)]
As the luminium compound (B), a known organic aluminum
(B1) general formula E1 aAlZ3-a
An organoaluminum compound represented by the formula (B2):
{-Al (ETwo) -O-}bA ring having a structure represented by
An aluminoxane, and (B3) a general formula EThree{-Al
(EThree) -O-} cAlEThree TwoLinear having the structure shown by
Aluminoxane (provided that E1, ETwoAnd EThreeIs it
Each is a hydrocarbon group and all E1, All ETwoAnd all
EThreeMay be the same or different. Z is hydrogen
Atom or halogen atom, all Z are the same
Or different. a is a number satisfying 0 <a ≦ 3
And b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more. )
At least one aluminum compound selected from the group consisting of
E1, ETwoOr EThreeIn the above, the hydrocarbon group is carbon
Hydrocarbon groups of the formulas 1 to 8 are preferred, and alkyl groups are more preferred.
Good.

【0063】一般式 E1 aAlZ3-aで示される有機ア
ルミニウム化合物(B1)の具体例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピ
ルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘ
キシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジ
メチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウム
クロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニ
ウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライ
ド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニ
ウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライ
ド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルア
ルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジク
ロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウム
ハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライ
ド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキ
ルアルミニウムハイドライド等を例示することができ
る。好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、よ
り好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイ
ソブチルアルミニウムである。
Specific examples of the organoaluminum compound (B1) represented by the general formula E 1 a AlZ 3-a include trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum and trihexylaluminum; Dialkylaluminum chlorides such as dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dipropylaluminum chloride, diisobutylaluminum chloride and dihexylaluminum chloride; alkylaluminum dichlorides such as methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, isobutylaluminum dichloride and hexylaluminum dichloride Dimethylal Examples thereof include dialkylaluminum hydrides such as minium hydride, diethylaluminum hydride, dipropylaluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, and dihexylaluminum hydride. Preferably, it is a trialkylaluminum, and more preferably, triethylaluminum or triisobutylaluminum.

【0064】一般式 {−Al(E2)−O−}bで示さ
れる構造を有する環状のアルミノキサン(B2)、一般
式 E3{−Al(E3)−O−}cAlE3 2で示される
構造を有する線状のアルミノキサン(B3)における、
2、E3の具体例としては、メチル基、エチル基、ノル
マルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、
イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等
のアルキル基を例示することができる。bは2以上の整
数であり、cは1以上の整数である。好ましくは、E2
及びE3はメチル基、イソブチル基であり、bは2〜4
0、cは1〜40である。
[0064] In the general formula {-Al (E 2) -O-} cyclic aluminoxane having the structure represented by b (B2), the general formula E 3 {-Al (E 3) -O-} c AlE 3 2 In a linear aluminoxane (B3) having the structure shown,
Specific examples of E 2 and E 3 include a methyl group, an ethyl group, a normal propyl group, an isopropyl group, a normal butyl group,
Examples thereof include an alkyl group such as an isobutyl group, a normal pentyl group, and a neopentyl group. b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. Preferably, E 2
And E 3 are a methyl group and an isobutyl group, and b is 2 to 4
0 and c are 1 to 40.

【0065】上記のアルミノキサンは各種の方法で作ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて作ればよい。例えば、トリアルキルアルミニウ
ム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有
機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かした溶
液を水と接触させて作る。また、トリアルキルアルミニ
ウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を結晶水
を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接
触させて作る方法が例示できる。高温活性の点から、よ
り好ましくは、(B1)一般式 E1 aAlZ3-aで示さ
れる有機アルミニウム化合物である。
The above aluminoxane can be made by various methods. The method is not particularly limited, and may be made according to a known method. For example, a solution prepared by dissolving a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum) in a suitable organic solvent (benzene, aliphatic hydrocarbon, or the like) is brought into contact with water. In addition, a method in which a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum or the like) is brought into contact with a metal salt (for example, copper sulfate hydrate or the like) containing water of crystallization can be exemplified. From the viewpoint of high-temperature activity, and more preferably is an organoaluminum compound represented by (B1) the general formula E 1 a AlZ 3-a.

【0066】[化合物(C)]本発明においてホウ素化
合物(C)としては、(C1)一般式 BQ123
表されるホウ素化合物、(C2)一般式 G+(BQ1
234-で表されるホウ素化合物、(C3)一般式
(L−H)+(BQ1234-で表されるホウ素化合
物のいずれかを用いることができる。
[Compound (C)] In the present invention, the boron compound (C) includes (C1) a boron compound represented by the general formula BQ 1 Q 2 Q 3 and (C2) a general formula G + (BQ 1 Q
2 Q 3 Q 4) - boron compound represented by, (C3) the general formula
Any of the boron compounds represented by (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) can be used.

【0067】一般式 BQ123で表されるホウ素化
合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ素
原子であり、Q1〜Q3はハロゲン原子、炭化水素基、ハ
ロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基又は
2置換アミノ基であり、それらは同じであっても異なっ
ていても良い。Q1〜Q3は好ましくはハロゲン原子、1
〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の炭
素原子を含むハロゲン化炭化水素基、1〜20個の炭素
原子を含む置換シリル基、1〜20個の炭素原子を含む
アルコキシ基または2〜20個の炭素原子を含むアミノ
基であり、より好ましくはQ1〜Q3はハロゲン原子、1
〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、または1〜20
個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
In the boron compound (C1) represented by the general formula BQ 1 Q 2 Q 3 , B is a trivalent boron atom, and Q 1 to Q 3 are a halogen atom, a hydrocarbon group, or a halogen atom. A substituted hydrocarbon group, a substituted silyl group, an alkoxy group or a disubstituted amino group, which may be the same or different. Q 1 to Q 3 are preferably a halogen atom, 1
Hydrocarbon groups containing 1-20 carbon atoms, halogenated hydrocarbon groups containing 1-20 carbon atoms, substituted silyl groups containing 1-20 carbon atoms, alkoxy containing 1-20 carbon atoms Group or an amino group containing 2 to 20 carbon atoms, more preferably Q 1 to Q 3 are a halogen atom,
A hydrocarbon group containing -20 carbon atoms, or 1-20
Halogenated hydrocarbon group containing carbon atoms.

【0068】化合物(C1)の具体例としては、トリス
(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,
5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、
フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙
げられるが、最も好ましくは、トリス(ペンタフルオロ
フェニル)ボランである。
Specific examples of compound (C1) include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,
5,6-tetrafluorophenyl) borane, tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borane,
Tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane,
Tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane,
Phenylbis (pentafluorophenyl) borane and the like can be mentioned, and most preferred is tris (pentafluorophenyl) borane.

【0069】一般式 G+(BQ1234-で表され
るホウ素化合物(C2)において、G+は無機または有
機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ素原
子であり、Q1〜Q4は上記の(C1)におけるQ1〜Q3
と同様である。
In the boron compound (C2) represented by the general formula G + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) - , G + is an inorganic or organic cation, and B is boron in a trivalent valence state. And Q 1 to Q 4 are Q 1 to Q 3 in the above (C1).
Is the same as

【0070】一般式 G+(BQ1234-で表され
る化合物における無機のカチオンであるG+の具体例と
しては、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロ
セニウムカチオン、銀陽イオンなどが、有機のカチオン
であるG+としては、トリフェニルメチルカチオンなど
が挙げられる。G+としてこのましくはカルベニウムカ
チオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチ
オンである。(BQ1234-としては、テトラキ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレー
ト、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェ
ニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオ
ロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4ートリ
フルオロフェニル)ボレート、フェニルトリス(ペンタ
フルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビ
ストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙げら
れる。
[0070] formula G + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4) - Examples of G + as an inorganic cation in the compound represented by, ferrocenium cation, alkyl-substituted ferrocenium cation, silver Examples of G + in which a cation or the like is an organic cation include a triphenylmethyl cation. G + is preferably a carbenium cation, particularly preferably a triphenylmethyl cation. (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4) - as the tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluoro Phenyl) borate, tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4-trifluorophenyl) borate, phenyltris (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistriborate) Fluoromethylphenyl) borate and the like.

【0071】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、最も好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。
Specific combinations of these include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1′-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Phenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate and the like can be mentioned, and most preferred is triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate.

【0072】また、一般式(L−H)+(BQ123
4-で表されるホウ素化合物(C3)においては、Lは
中性ルイス塩基であり、(L−H)+はブレンステッド
酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、
1〜Q4は上記のルイス酸(C1)におけるQ1〜Q3
同様である。
The formula (LH) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q
4) - In the boron compound represented (C3), L is a neutral Lewis base, (L-H) + is a Bronsted acid, B is boron atom in the trivalent valence state ,
Q 1 to Q 4 are the same as Q 1 to Q 3 in the above Lewis acid (C1).

【0073】一般式(L−H)+(BQ1234-
表される化合物におけるブレンステッド酸である(L−
H)+の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウ
ム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアン
モニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、
(BQ1234-としては、前述と同様のものが挙
げられる。
[0073] formula (L-H) + (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4) - is a Brønsted acid in the compound represented by (L-
Specific examples of H) + include trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium, triarylphosphonium, and the like.
As (BQ 1 Q 2 Q 3 Q 4 ) −, the same as those described above can be mentioned.

【0074】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(n−ブチ
ル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラ
キス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレ
ート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリ
フルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルア
ンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレ
ート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニ
ウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペン
タフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメチルフェニ
ル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレートなどを挙げることができるが、最も好まし
くは、トリ(n−ブチル)アンモニウムテトラキス(ペ
ンタフルオロフェニル)ボレート、もしくは、N,N−
ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレートである。
As specific combinations of these, triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri ( n-butyl) ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N N-2,4,6-pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N
-Dimethylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (dimethylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like can be mentioned. Most preferably, tri (n-butyl) ammonium tetrakis (pentafluoro) is used. Phenyl) borate or N, N-
Dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate.

【0075】各触媒成分の使用量は通常、化合物(B)
/遷移金属錯体のモル比が0.1〜10000で、好ま
しくは5〜2000、化合物(C)/遷移金属錯体のモ
ル比が0.01〜100で、好ましくは0.5〜10の
範囲にあるように、各成分を用いることが望ましい。各
触媒成分を溶液状態もしくは溶媒に懸濁状態で用いる場
合の濃度は、重合反応器に各触媒成分を供給する装置の
性能などの条件により、適宜選択されるが、一般に、遷
移金属錯体が、通常0.01〜500μmol/g、好
ましくは0.05〜100μmol/g、より好ましく
は0.05〜50μmol/g、化合物(B)が、Al
原子換算で、通常0.01〜10000μmol/g、
好ましくは0.1〜5000μmol/g、より好まし
くは0.1〜2000μmol/g、化合物(C)は、
通常0.01〜500μmol/g、好ましくは0.0
5〜200μmol/g、より好ましくは0.05〜1
00μmol/gの範囲にあるように各成分を用いるこ
とが望ましい。
The amount of each catalyst component used is generally the same as that of compound (B)
The molar ratio of the (C) / transition metal complex is in the range of 0.1 to 10,000, preferably 5 to 2000, and the molar ratio of the compound (C) / transition metal complex is in the range of 0.01 to 100, preferably 0.5 to 10. As noted, it is desirable to use each component. The concentration when each catalyst component is used in a solution state or a suspension state in a solvent is appropriately selected depending on conditions such as the performance of an apparatus for supplying each catalyst component to the polymerization reactor. Usually, 0.01 to 500 μmol / g, preferably 0.05 to 100 μmol / g, more preferably 0.05 to 50 μmol / g, when compound (B) is Al
Usually 0.01 to 10,000 μmol / g in terms of atoms,
Compound 0.1 is preferably 0.1 to 5000 μmol / g, more preferably 0.1 to 2000 μmol / g.
Usually 0.01 to 500 μmol / g, preferably 0.0
5-200 μmol / g, more preferably 0.05-1
It is desirable to use each component so as to be in the range of 00 μmol / g.

【0076】本発明で用いられる触媒は、遷移金属錯
体、化合物(B)、(C)及び/またはSiO2、Al2
3等の無機担体、エチレン、スチレン等のオレフィン
重合体等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組み合
わせて用いてもよい。
The catalyst used in the present invention includes a transition metal complex, compounds (B) and (C) and / or SiO 2 , Al 2
A particulate carrier including an inorganic carrier such as O 3 and an organic polymer carrier such as an olefin polymer such as ethylene and styrene may be used in combination.

【0077】本発明のエチレン系重合体の重合方法は特
に限定されるものではなく、例えば液相重合法、高圧イ
オン重合法および気相重合法が挙げられる。重合形式と
してはバッチ式あるいは連続式のいずれでも可能であ
る。反応器は通常、撹拌式槽型反応器あるいは管型反応
器が使用できる。重合は単一反応域でも行なわれるが、
1つの反応器を複数の反応帯域に区切って行なうかある
いは複数個の反応器を直列または並列に連絡して行うこ
ともできる。複数個の反応器を使用する場合には槽型−
槽型あるいは槽型−管型のいずれの組合せでもよい。複
数反応帯域あるいは複数反応器で重合させる方法では、
各反応帯域ごとに温度、圧力、ガス組成を変えることに
より、特性の異なったポリマーを生産することも可能で
ある。また、本発明はエチレン系重合体の分子量を調節
するために水素等の連鎖移動剤を添加することもでき
る。
The method for polymerizing the ethylene polymer of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a liquid phase polymerization method, a high pressure ionic polymerization method and a gas phase polymerization method. The polymerization system may be either a batch system or a continuous system. Generally, a stirred tank reactor or a tubular reactor can be used as the reactor. The polymerization is carried out in a single reaction zone,
One reactor may be divided into a plurality of reaction zones, or a plurality of reactors may be connected in series or in parallel. Tank type when using multiple reactors
A tank type or a combination of a tank type and a tube type may be used. In the method of polymerizing in multiple reaction zones or multiple reactors,
By varying the temperature, pressure, and gas composition for each reaction zone, it is possible to produce polymers having different properties. In the present invention, a chain transfer agent such as hydrogen may be added to adjust the molecular weight of the ethylene polymer.

【0078】液相重合法で重合する場合、使用される溶
媒は、ブタン、ヘキサン、ヘプタンなどの飽和炭化水素
系溶媒、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶
媒が挙げられ、重合温度は通常10〜120℃の範囲、
エチレン圧力は通常1〜50kg/cm2の範囲であ
る。高圧イオン重合法で重合する場合、重合圧力は通常
250〜5000kg/cm2の範囲で、重合温度は通
常130〜350℃の範囲で行なわれ、分子量の点から
無溶媒状態で行うことが好ましい。気相重合法で重合す
る場合、重合温度は通常50〜100℃の範囲、エチレ
ン圧力は通常10〜50kg/cm2の範囲である。
When the polymerization is carried out by the liquid phase polymerization method, the solvent used includes a saturated hydrocarbon solvent such as butane, hexane and heptane, and an aromatic hydrocarbon solvent such as toluene and xylene. Range of 10 to 120 ° C,
The ethylene pressure is usually in the range of 1 to 50 kg / cm 2 . When the polymerization is carried out by the high-pressure ion polymerization method, the polymerization is usually carried out at a pressure in the range of 250 to 5000 kg / cm 2 , the polymerization temperature is usually in the range of 130 to 350 ° C., and it is preferable to carry out the reaction without a solvent in view of the molecular weight. When polymerizing by a gas phase polymerization method, the polymerization temperature is usually in the range of 50 to 100 ° C., and the ethylene pressure is usually in the range of 10 to 50 kg / cm 2 .

【0079】さらに、本発明のエチレン系重合体は、上
記のような優れた特性を有するためにフィルムまたはシ
ート、成形品に好適である。特に、円形ダイから溶融さ
せた本発明のエチレン系重合体を押出し、筒状に膨らま
せたフィルムを巻き取るインフレーションフィルム成形
加工や、直線状ダイから溶融させた本発明のエチレン系
重合体を押出しフィルムを巻き取るTダイフィルム成形
加工などによって得られる成形フィルムおよびカレンダ
ー成形加工などにより得られる成形シートは、機械的性
質に優れるため包装材料、シート材料等として極めて好
適である。また、他の素材との2層以上の多層フィルム
及びシートの形態には、共押出法、ドライラミネーショ
ン法、サンドイッチラミネーション法、押出ラミネーシ
ョン法等公知の各種貼り合わせ方法により製造できる。
他の素材としては、紙、板紙、アルミニウム薄膜、セロ
ハン、ナイロン、PET、PP、ポリ塩化ビニリデン、
EVOH、各種接着性樹脂等公知の素材を用いることが
できる。ブロー成形加工や射出成形加工により得られる
成形品も、機械的性質に優れるため容器材料等として極
めて好適である。本発明のフィルムまたはシート、成形
品は、酸化防止剤、耐候剤、滑剤、抗ブロッキング剤、
帯電防止剤、防曇剤、無滴剤、顔料、フィラー等公知の
添加剤を含有することができる。また、ラジカル重合法
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレン、エチレン−α−オレフィン共重合エラス
トマー、ポリプロピレン等公知の高分子物質が配合され
ていてもよい。本発明のフィルムまたはシートは、コロ
ナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、紫外線照射、
電子線照射等公知の後処理を施すことができる。
Further, the ethylene polymer of the present invention has excellent characteristics as described above, and thus is suitable for a film, sheet, or molded article. In particular, extruding the ethylene polymer of the present invention melted from a circular die, inflation film forming processing to wind the film expanded into a cylindrical shape, or extruding the ethylene polymer of the present invention melted from a linear die A molded film obtained by a T-die film molding process or the like and a molded sheet obtained by a calender molding process are excellent in mechanical properties, and thus are extremely suitable as a packaging material, a sheet material and the like. Further, in the form of a multilayer film or sheet having two or more layers with other materials, it can be produced by various known laminating methods such as a coextrusion method, a dry lamination method, a sandwich lamination method, and an extrusion lamination method.
Other materials include paper, paperboard, aluminum thin film, cellophane, nylon, PET, PP, polyvinylidene chloride,
Known materials such as EVOH and various adhesive resins can be used. Molded articles obtained by blow molding or injection molding are also very suitable as container materials and the like because of their excellent mechanical properties. The film or sheet of the present invention, a molded article is an antioxidant, a weathering agent, a lubricant, an anti-blocking agent,
Known additives such as an antistatic agent, an antifogging agent, a dripless agent, a pigment, and a filler can be contained. Further, known polymer substances such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ethylene-α-olefin copolymer elastomer, and polypropylene may be blended. The film or sheet of the present invention is subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, ultraviolet irradiation,
Known post-processing such as electron beam irradiation can be performed.

【0080】[0080]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、優
れた機械的特性を有するエチレン系重合体が提供でき
る。また、本発明は、上記優れたエチレン系重合体を効
率よく製造する方法が提供できる。さらに、本発明は、
上記優れたエチレン系重合体からなるフィルム又はシー
トが提供できる。さらに、本発明は、上記優れたエチレ
ン系重合体からなる成形品が提供できる。
As described above, according to the present invention, an ethylene polymer having excellent mechanical properties can be provided. Further, the present invention can provide a method for efficiently producing the above-mentioned excellent ethylene-based polymer. Further, the present invention provides
A film or sheet comprising the above-mentioned excellent ethylene polymer can be provided. Further, the present invention can provide a molded article comprising the above-mentioned excellent ethylene polymer.

【0081】[0081]

【実施例】次に本発明を実施例に基づき説明するが、本
発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
Next, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0082】実施例1 内容積5リットル撹拌機付きオートクレーブを真空にし
た後、水素を197mL、溶媒としてヘキサンを2リッ
トル、付加重合性モノマーとしてビニルシクロヘキサン
を52mL仕込み、反応器を80℃まで昇温した。続い
て、エチレンを12kg/cm2に調節しながらフィー
ドし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム
1.5mmol、特開平9−87313号公報の実施例
64に記載されている方法に従って合成したジメチルシ
リル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3−te
rt−ブチル−5−メチル−2−フェノキシ)チタニウ
ムジクロライド1.5μmol、ジメチルアニリニウム
テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート4.5
μmolを続けて投入して重合を開始した。5分後エタ
ノールを10mL投入することにより重合を停止した。
重合反応液を大量のエタノールに投入して析出した白色
固体を濾過し、一晩真空乾燥することによって、溶融粘
度η* 190が1.53×104poise、融解熱量△H
が115J/g、融点が111.7℃、Mw/Mnが
1.8のエチレン/ビニルシクロヘキサン共重合体が5
5g得られた。得られたエチレン系共重合体のテンサイ
ル衝撃強度は2430kg・cm/cm2、溶融張力は
1.0gであった。結果を表1に示す。
Example 1 After evacuating an autoclave with a stirrer of 5 L in internal volume, 197 mL of hydrogen, 2 L of hexane as a solvent, and 52 mL of vinylcyclohexane as an addition polymerizable monomer were charged, and the reactor was heated to 80 ° C. did. Subsequently, ethylene was fed while being adjusted to 12 kg / cm 2, and after the inside of the system was stabilized, 1.5 mmol of triisobutylaluminum was synthesized according to the method described in Example 64 of JP-A-9-87313. Dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-te
rt-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride 1.5 μmol, dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate 4.5
The polymerization was started by continuously supplying μmol. Five minutes later, 10 mL of ethanol was added to stop the polymerization.
The polymerization reaction solution was poured into a large amount of ethanol, and the precipitated white solid was filtered and vacuum-dried overnight to obtain a melt viscosity η * 190 of 1.53 × 10 4 poise and a heat of fusion ΔH.
Of ethylene / vinylcyclohexane copolymer having a melting point of 115 J / g, a melting point of 111.7 ° C., and a Mw / Mn of 1.8.
5 g were obtained. The resulting ethylene copolymer had a tensile impact strength of 2,430 kg · cm / cm 2 and a melt tension of 1.0 g. Table 1 shows the results.

【0083】実施例2 水素仕込み量を72mL、重合時間を6分間に変更した
以外は、実施例1と同様に重合を実施した。重合の結
果、溶融粘度η* 190が2.15×104poise、融
解熱量△Hが112J/g、融点が111.5℃、Mw
/Mnが1.8のエチレン/ビニルシクロヘキサン共重
合体が60g得られた。得られたエチレン系共重合体の
テンサイル衝撃強度は2630kg・cm/cm2、溶融
張力は1.5gであった。結果を表1に示す。
Example 2 Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the charged amount of hydrogen was changed to 72 mL and the polymerization time was changed to 6 minutes. As a result of the polymerization, the melt viscosity η * 190 was 2.15 × 10 4 poise, the heat of fusion ΔH was 112 J / g, the melting point was 111.5 ° C., Mw
60 g of an ethylene / vinylcyclohexane copolymer having a / Mn of 1.8 was obtained. The resulting ethylene copolymer had a tensile impact strength of 2630 kg · cm / cm 2 and a melt tension of 1.5 g. Table 1 shows the results.

【0084】比較例1 付加重合性モノマーとして1−ヘキセン仕込み量を17
mL、水素仕込み量を260mmHg、重合時間を8分
間に変更した以外は、実施例1と同様に重合を実施し
た。重合の結果、溶融粘度η* 190が1.95×104
oise、融解熱量△Hが117J/g、融点が11
1.8℃、Mw/Mnが1.8のエチレン/1−ヘキセ
ン共重合体が87g得られた。得られたエチレン系共重
合体のテンサイル衝撃強度は2010kg・cm/c
2、溶融張力は1.1gであった。結果を表1に示
す。
Comparative Example 1 The amount of 1-hexene charged as an addition polymerizable monomer was 17
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of hydrogen, the charged amount of hydrogen was changed to 260 mmHg, and the polymerization time was changed to 8 minutes. As a result of the polymerization, the melt viscosity η * 190 was 1.95 × 10 4 p
oise, heat of fusion ΔH is 117 J / g, melting point is 11
87 g of an ethylene / 1-hexene copolymer having 1.8 ° C. and Mw / Mn of 1.8 was obtained. Tensile impact strength of the obtained ethylene copolymer was 2010 kg · cm / c.
m 2 , and the melt tension was 1.1 g. Table 1 shows the results.

【0085】表1に示すように、本発明のエチレン系重
合体は、同程度の溶融粘度と融解熱量を有するエチレン
/1−ヘキセン共重合体等と比較して、テンサイル衝撃
強度に代表される機械的性質において極めて優れてい
る。
As shown in Table 1, the ethylene polymer of the present invention is represented by tensil impact strength as compared with an ethylene / 1-hexene copolymer or the like having similar melt viscosity and heat of fusion. Excellent in mechanical properties.

【0086】[0086]

【表1】 錯体I:ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジ
エニル)(3−tert−ブチル−5−メチル−2−フ
ェノキシ)チタニウムジクロライド 式(1)右辺:−31×△H+1.57×103×logη
* 190−980 式(2)右辺:6.2×10-4×η* 190−4.3
[Table 1] Complex I: dimethylsilyl (tetramethylcyclopentadienyl) (3-tert-butyl-5-methyl-2-phenoxy) titanium dichloride Formula (1) right side: -31 × ΔH + 1.57 × 10 3 × log η
* 190 -980 Equation (2) right side: 6.2 × 10 -4 × η * 190 -4.3

フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA15 AA80 AA83 AA88 AF15 AF23 BB04 BB06 BC01 4J002 BB031 BB051 GG02 4J028 AA01A AB01A AC01A AC08A AC10A AC26A AC28A BA00A BA01B BB00A BB01B BC13B BC15B BC16B BC17B BC25B BC26B EB02 EB04 EB05 EB08 EB09 EB10 EB13 EB14 EB16 EB21 EC01 EC02 FA02 FA04 GA04 GA06 GA19 4J100 AA02P AA09Q AA15Q AA18Q AA20Q AB02Q AC02Q AC12Q AD01Q AD11Q AE01Q AM01Q AP16Q BA72Q CA04 DA02 DA09 DA22 FA10 JA00 Continued on the front page F-term (reference) 4F071 AA15 AA80 AA83 AA88 AF15 AF23 BB04 BB06 BC01 4J002 BB031 BB051 GG02 4J028 AA01A AB01A AC01A AC08A AC10A AC26A AC28A BA00A BA01B BB00A BB01B13BBCEBBC BCEBEB13 BC15EB13 BC16EB15 BC16EB03 EB21 EC01 EC02 FA02 FA04 GA04 GA06 GA19 4J100 AA02P AA09Q AA15Q AA18Q AA20Q AB02Q AC02Q AC12Q AD01Q AD11Q AE01Q AM01Q AP16Q BA72Q CA04 DA02 DA09 DA22 FA10 JA00

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】190℃、剪断速度100rad/sec
における溶融粘度η* 190が3.0×103〜6.0×1
4poiseの範囲にあり、かつ70〜145J/g
の範囲の融解熱量△Hを有するエチレン系重合体であっ
て、テンサイル衝撃強度TI(kg・cm/cm2)及び
150℃における溶融張力MT(g)が、下記式(1)
及び式(2)の関係を満たすことを特徴とする高衝撃強
度エチレン系重合体。 TI≧−31×△H+1.57×103×logη* 190−980 式(1) MT<6.2×10-4×η* 190−4.3 式(2)
1. A temperature of 190 ° C. and a shear rate of 100 rad / sec.
Melt viscosity η * 190 at 3.0 × 10 3 to 6.0 × 1
0 4 in the range of poise, and 70~145J / g
Is an ethylene-based polymer having a heat of fusion ΔH in the range of (1) wherein the tensile strength TI (kg · cm / cm 2 ) and the melt tension MT (g) at 150 ° C. are represented by the following formula (1).
And a high impact strength ethylene polymer which satisfies the relationship of formula (2). TI ≧ -31 × △ H + 1.57 × 10 3 × logη * 190 -980 formula (1) MT <6.2 × 10 -4 × η * 190 -4.3 formula (2)
【請求項2】インデニル形アニオン骨格または架橋され
たシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有す
る遷移金属化合物を用いてなる触媒の存在下に製造され
る請求項1記載の高衝撃強度エチレン系重合体。
2. The high impact strength ethylene polymer according to claim 1, which is produced in the presence of a catalyst using a transition metal compound having a group having an indenyl type anion skeleton or a crosslinked cyclopentadiene type anion skeleton. .
【請求項3】下記一般式[I]で表わされる遷移金属錯体
を用いてなる触媒の存在下に製造される請求項1記載の
高衝撃強度エチレン系重合体。 (上記式[I]中、M1は元素の周期律表の第4族の遷移
金属原子を示し、Aは元素の周期律表の第16族の原子
を示し、Jは元素の周期律表の第14族の原子を示す。
Cp1はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基
である。X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5およびR6
はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコ
キシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または
2置換アミノ基を示す。R1、R2、R3、R4、R5およ
びR6は任意に結合して環を形成してもよい。)
3. The high impact strength ethylene polymer according to claim 1, which is produced in the presence of a catalyst using a transition metal complex represented by the following general formula [I]. (In the above formula [I], M 1 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of the element, A represents an atom of Group 16 of the periodic table of the element, and J represents a periodic table of the element. Represents an atom of Group 14 of
Cp 1 is a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton. X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6
Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 may be arbitrarily combined to form a ring. )
【請求項4】請求項1〜3のいずれかに記載の高衝撃強
度エチレン系重合体をインデニル形アニオン骨格または
架橋されたシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する
基を有する遷移金属化合物を用いてなる触媒の存在下に
製造することを特徴とする高衝撃強度エチレン系重合体
の製造方法。
4. A catalyst comprising a transition metal compound having a group having an indenyl type anion skeleton or a crosslinked cyclopentadiene type anion skeleton of the high impact strength ethylene polymer according to claim 1. A method for producing an ethylene polymer having a high impact strength, characterized in that it is produced in the presence of a polymer.
【請求項5】請求項1〜3のいずれかに記載の高衝撃強
度エチレン系重合体を下記一般式[I]で表わされる遷移
金属錯体を用いてなる触媒の存在下に製造することを特
徴とする高衝撃強度エチレン系重合体の製造方法。 (上記式[I]中、M1は元素の周期律表の第4族の遷移
金属原子を示し、Aは元素の周期律表の第16族の原子
を示し、Jは元素の周期律表の第14族の原子を示す。
Cp1はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基
である。X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5およびR6
はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基、アラルキル基、アリール基、置換シリル基、アルコ
キシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基または
2置換アミノ基を示す。R1、R2、R3、R4、R5およ
びR6は任意に結合して環を形成してもよい。)
5. The high impact strength ethylene polymer according to claim 1, which is produced in the presence of a catalyst comprising a transition metal complex represented by the following general formula [I]. Method for producing high impact strength ethylene polymer. (In the above formula [I], M 1 represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table of the element, A represents an atom of Group 16 of the periodic table of the element, and J represents a periodic table of the element. Represents an atom of Group 14 of
Cp 1 is a group having a cyclopentadiene-type anion skeleton. X 1 , X 2 , R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6
Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted silyl group, an alkoxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group or a disubstituted amino group. R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 may be arbitrarily combined to form a ring. )
【請求項6】請求項1〜3のいずれかに記載の高衝撃強
度エチレン系重合体からなることを特徴とするフィルム
またはシート。
6. A film or sheet comprising the high impact strength ethylene polymer according to claim 1.
【請求項7】請求項1〜3のいずれかに記載の高衝撃強
度エチレン系重合体からなることを特徴とする成形品。
7. A molded article comprising the high impact strength ethylene polymer according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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