JP2000124662A - 透明導電膜および表示装置 - Google Patents
透明導電膜および表示装置Info
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- Shielding Devices Or Components To Electric Or Magnetic Fields (AREA)
- Non-Insulated Conductors (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 透明性が高く電磁波遮蔽効果および帯電防止
効果に優れているばかりでなく、透過画像や反射光の色
相が自然で、耐塩水性などの耐久性にも優れた透明導電
膜、およびこの透明導電膜が表示面に形成された表示装
置を得る。 【解決手段】 この透明導電膜は、金属微粒子の連鎖状
凝集体が分散した塗料を塗布して形成された導電層を有
する。表示装置は、前記の透明導電膜が表示面に形成さ
れてなる。
効果に優れているばかりでなく、透過画像や反射光の色
相が自然で、耐塩水性などの耐久性にも優れた透明導電
膜、およびこの透明導電膜が表示面に形成された表示装
置を得る。 【解決手段】 この透明導電膜は、金属微粒子の連鎖状
凝集体が分散した塗料を塗布して形成された導電層を有
する。表示装置は、前記の透明導電膜が表示面に形成さ
れてなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は透明導電膜、および
この透明導電膜が表示面に形成された表示装置に関する
ものであり、特に陰極線管やプラズマディスプレイなど
の表示面に用いて優れた帯電防止効果と電磁波遮蔽効果
とを有し、膜の可視光平均透過率が高く、透過画像の色
相が自然であり、耐塩水性、耐酸化性、耐紫外線性など
の耐久性にも優れた透明導電膜、およびこの透明導電膜
を表示面に形成した表示装置に関する。
この透明導電膜が表示面に形成された表示装置に関する
ものであり、特に陰極線管やプラズマディスプレイなど
の表示面に用いて優れた帯電防止効果と電磁波遮蔽効果
とを有し、膜の可視光平均透過率が高く、透過画像の色
相が自然であり、耐塩水性、耐酸化性、耐紫外線性など
の耐久性にも優れた透明導電膜、およびこの透明導電膜
を表示面に形成した表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＴＶブラウン管やコンピュータのディス
プレイなどとして用いられている表示装置の１種である
陰極線管は、赤色、緑色、青色に発光する蛍光面に電子
ビームを射突させることによって文字や画像を表示面に
映し出すものであるから、この表示面に発生する静電気
により埃が付着して視認性が低下する他、電磁波を輻射
して環境に影響を及ぼす惧れがある。また最近、壁掛け
テレビなどとしての応用が進められているプラズマディ
スプレイにおいても、静電気の発生や電磁波輻射の可能
性が指摘されている。
プレイなどとして用いられている表示装置の１種である
陰極線管は、赤色、緑色、青色に発光する蛍光面に電子
ビームを射突させることによって文字や画像を表示面に
映し出すものであるから、この表示面に発生する静電気
により埃が付着して視認性が低下する他、電磁波を輻射
して環境に影響を及ぼす惧れがある。また最近、壁掛け
テレビなどとしての応用が進められているプラズマディ
スプレイにおいても、静電気の発生や電磁波輻射の可能
性が指摘されている。
【０００３】これらの問題を解決するため、例えば、特
開平８−７７８３２号公報には、電磁波遮蔽効果と反射
防止効果に優れた透明導電膜として、平均粒径２nm〜２
００nmの範囲内の少なくとも銀を含む金属微粒子による
透明金属薄膜と、これと屈折率が異なる透明薄膜とから
なるものが提案されている。
開平８−７７８３２号公報には、電磁波遮蔽効果と反射
防止効果に優れた透明導電膜として、平均粒径２nm〜２
００nmの範囲内の少なくとも銀を含む金属微粒子による
透明金属薄膜と、これと屈折率が異なる透明薄膜とから
なるものが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの透明金
属薄膜では導電性が必ずしも十分でなく、また銀の光透
過スペクトルに依存して４００nm〜５００nmの透過光に
吸収が生じ、導電膜が黄色に着色し、透過画像の色相が
不自然に変化するという問題、膜の可視光平均透過率が
低いため膜厚分布に起因した透過色のムラが目立ち易い
という問題、ならびに塩水中に３日以上浸漬すると導電
膜の表面抵抗が上昇し電磁波遮蔽効果が低下するので、
海岸など塩霧の影響を受け易い場所での使用には注意を
要するなどの問題が解決されなかった。本発明は上記の
課題を解決するためになされたものであって、従ってそ
の目的は、膜の可視光平均透過率が高く、電磁波遮蔽効
果およぴ帯電防止効果をもたらす導電性に優れ、透過画
像の色相が自然で、耐塩水性に代表される耐久性にも優
れた透明導電膜、およびこの透明導電膜が表示面に形成
された表示装置を提供することにある。
属薄膜では導電性が必ずしも十分でなく、また銀の光透
過スペクトルに依存して４００nm〜５００nmの透過光に
吸収が生じ、導電膜が黄色に着色し、透過画像の色相が
不自然に変化するという問題、膜の可視光平均透過率が
低いため膜厚分布に起因した透過色のムラが目立ち易い
という問題、ならびに塩水中に３日以上浸漬すると導電
膜の表面抵抗が上昇し電磁波遮蔽効果が低下するので、
海岸など塩霧の影響を受け易い場所での使用には注意を
要するなどの問題が解決されなかった。本発明は上記の
課題を解決するためになされたものであって、従ってそ
の目的は、膜の可視光平均透過率が高く、電磁波遮蔽効
果およぴ帯電防止効果をもたらす導電性に優れ、透過画
像の色相が自然で、耐塩水性に代表される耐久性にも優
れた透明導電膜、およびこの透明導電膜が表示面に形成
された表示装置を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めに本発明は、請求項１において、金属微粒子の連鎖状
凝集体が分散した塗料を塗布して形成された導電層を有
する透明導電膜を提供する。ここで連鎖状凝集体とは、
複数個の金属微粒子が直鎖状、分岐鎖状、または環状に
連結してなる凝集体を意味する。前記において、連鎖状
凝集体の平均長さは５nm〜２００nmの範囲内であること
が好ましい。前記において、導電層の上層および／また
は下層には、前記導電層と屈折率の異なる少なくとも１
層の透明層が積層されていることが好ましい。本発明は
また請求項４において、前記のいずれかの透明導電膜が
表示面に形成さてなる表示装置を提供する。
めに本発明は、請求項１において、金属微粒子の連鎖状
凝集体が分散した塗料を塗布して形成された導電層を有
する透明導電膜を提供する。ここで連鎖状凝集体とは、
複数個の金属微粒子が直鎖状、分岐鎖状、または環状に
連結してなる凝集体を意味する。前記において、連鎖状
凝集体の平均長さは５nm〜２００nmの範囲内であること
が好ましい。前記において、導電層の上層および／また
は下層には、前記導電層と屈折率の異なる少なくとも１
層の透明層が積層されていることが好ましい。本発明は
また請求項４において、前記のいずれかの透明導電膜が
表示面に形成さてなる表示装置を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を好ま
しい具体例によって説明する。本発明者らは、表示装置
の表示面に優れた視認性と電磁波遮蔽効果とを付与すべ
く、金属微粒子を含有する塗料を塗布することにより形
成される透明導電膜について鋭意研究の結果、特に金属
微粒子の連鎖状凝集体が分散した塗料を用いて透明導電
膜を形成すると、金属微粒子が均一に独立分散している
場合よりも透明で、しかも優れた導電性能を有する透明
導電膜が作成できるという知見を得て本発明に到達し
た。
しい具体例によって説明する。本発明者らは、表示装置
の表示面に優れた視認性と電磁波遮蔽効果とを付与すべ
く、金属微粒子を含有する塗料を塗布することにより形
成される透明導電膜について鋭意研究の結果、特に金属
微粒子の連鎖状凝集体が分散した塗料を用いて透明導電
膜を形成すると、金属微粒子が均一に独立分散している
場合よりも透明で、しかも優れた導電性能を有する透明
導電膜が作成できるという知見を得て本発明に到達し
た。
【０００７】以下、本発明を更に詳しく説明する。本発
明の透明導電膜の導電層は、金属微粒子の連鎖状凝集体
が全体として均一に分散した導電層形成用塗料を用いて
形成されるものであり、膜厚が１０nm〜３０nmという薄
膜であるにも拘らず、表面抵抗値が１×１０5 Ω／□以
下という高い導電性を保持し、また可視光の平均透過率
が８０％以上という高い光透過性を有している。前記の
導電層が高い導電性と高い光透過性を備えている理由は
必ずしも明確ではないが、導電性微粒子の連鎖状凝集体
が微細網目構造に絡み合った状態で焼付けられることに
よって、接触電気抵抗が大きい独立分散微粒子や塊状・
島状に凝集した分散層に比べ、少ない微粒子数で遥かに
良好な導電通路が形成され、また独立分散微粒子の均一
分散層などに比べて網目の隙間が大きく形成されること
により光の透過性も向上するものと考えられる。
明の透明導電膜の導電層は、金属微粒子の連鎖状凝集体
が全体として均一に分散した導電層形成用塗料を用いて
形成されるものであり、膜厚が１０nm〜３０nmという薄
膜であるにも拘らず、表面抵抗値が１×１０5 Ω／□以
下という高い導電性を保持し、また可視光の平均透過率
が８０％以上という高い光透過性を有している。前記の
導電層が高い導電性と高い光透過性を備えている理由は
必ずしも明確ではないが、導電性微粒子の連鎖状凝集体
が微細網目構造に絡み合った状態で焼付けられることに
よって、接触電気抵抗が大きい独立分散微粒子や塊状・
島状に凝集した分散層に比べ、少ない微粒子数で遥かに
良好な導電通路が形成され、また独立分散微粒子の均一
分散層などに比べて網目の隙間が大きく形成されること
により光の透過性も向上するものと考えられる。
【０００８】前記において金属微粒子の連鎖状凝集体を
形成する個々の金属微粒子の粒径は１nm〜１０nmの範囲
内であることが好ましい。個々の金属微粒子の粒径が１
nm未満であると、金属としての性質が損なわれて導電性
が低下するので好ましくなく、また１０nmを超えると、
連鎖状の凝集体が得られず、塊状または島状の凝集体が
生成し易くなるので好ましくない。
形成する個々の金属微粒子の粒径は１nm〜１０nmの範囲
内であることが好ましい。個々の金属微粒子の粒径が１
nm未満であると、金属としての性質が損なわれて導電性
が低下するので好ましくなく、また１０nmを超えると、
連鎖状の凝集体が得られず、塊状または島状の凝集体が
生成し易くなるので好ましくない。
【０００９】ここに用いる金属微粒子としては、金、
銀、パラジウム、ルテニウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム、オスミウムなどの貴金属微粒子が効果的である。
特に金は、光透過性能ならびに導電性能が高く、これを
表示装置の表示面に適用した場合は、透過画像の色相を
乱すことなく優れた電界遮蔽性と耐塩水性に代表される
化学的安定性を得ることができ、更に光透過性能が高い
ために塗膜の膜厚ムラが目立ちにくくなり、これまで特
に問題視されてきた成膜工程における良品率が大幅に改
善される。また、この金微粒子に加えて他の金属、例え
ば銀、銅、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、
イリジウム、レニウム、オスミウムなどを含んでいても
よい。特に銀は、コロイド状分散液として比較的容易か
つ安価に入手可能であり、導電性が高く帯電防止性・電
磁波遮蔽性に優れているので、導電性を維持しながら透
明導電膜のコストを更に引き下げたい場合には有効であ
る。銀は導電材として単独で用いると耐塩水性が悪いた
めに耐久性がないが、金を主成分とした混合物として用
いると、化学的安定性が増し実用上十分な耐久性が得ら
れる。
銀、パラジウム、ルテニウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム、オスミウムなどの貴金属微粒子が効果的である。
特に金は、光透過性能ならびに導電性能が高く、これを
表示装置の表示面に適用した場合は、透過画像の色相を
乱すことなく優れた電界遮蔽性と耐塩水性に代表される
化学的安定性を得ることができ、更に光透過性能が高い
ために塗膜の膜厚ムラが目立ちにくくなり、これまで特
に問題視されてきた成膜工程における良品率が大幅に改
善される。また、この金微粒子に加えて他の金属、例え
ば銀、銅、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、
イリジウム、レニウム、オスミウムなどを含んでいても
よい。特に銀は、コロイド状分散液として比較的容易か
つ安価に入手可能であり、導電性が高く帯電防止性・電
磁波遮蔽性に優れているので、導電性を維持しながら透
明導電膜のコストを更に引き下げたい場合には有効であ
る。銀は導電材として単独で用いると耐塩水性が悪いた
めに耐久性がないが、金を主成分とした混合物として用
いると、化学的安定性が増し実用上十分な耐久性が得ら
れる。
【００１０】金属微粒子の連鎖状凝集体は複数個の金属
微粒子が鎖状に連結したものであり、例えば図１に模式
的に例示するように、直鎖状（１）、分岐鎖状（２）、
環状（３）、またはそれらの複合した形態（４）などい
ずれでもよい。その連鎖の平均長さは、５nm〜２００nm
の範囲内、さらに好ましくは１０nm〜１００nmの範囲内
のものが導電性と透明性の観点から好ましい。連鎖状凝
集体の平均長さが５nm未満では粒子間の電気抵抗が大き
くなり、十分な導電性が得られない場合がある。また平
均長さが２００nmを越えると、光散乱度が増し塗膜の透
明性が損なわれる場合がある。
微粒子が鎖状に連結したものであり、例えば図１に模式
的に例示するように、直鎖状（１）、分岐鎖状（２）、
環状（３）、またはそれらの複合した形態（４）などい
ずれでもよい。その連鎖の平均長さは、５nm〜２００nm
の範囲内、さらに好ましくは１０nm〜１００nmの範囲内
のものが導電性と透明性の観点から好ましい。連鎖状凝
集体の平均長さが５nm未満では粒子間の電気抵抗が大き
くなり、十分な導電性が得られない場合がある。また平
均長さが２００nmを越えると、光散乱度が増し塗膜の透
明性が損なわれる場合がある。
【００１１】この連鎖状凝集体を含む塗料を基材上に塗
布し、乾燥後に１００℃〜１０００℃の範囲内の温度で
焼付けて成膜すると、粒子間の接触電気抵抗が小さく抑
えられ、導電層が１０nm〜３０nmという薄膜であるにも
拘らずその表面抵抗値が１×１０5 Ω／□以下の高い導
電性が得られ、その結果として帯電防止効果・電磁波遮
蔽効果が優れているばかりでなく、可視光平均透過率が
８０％以上という高い透明性も兼ね備えた膜厚ムラの目
立ちにくい透明導電膜が得られる。
布し、乾燥後に１００℃〜１０００℃の範囲内の温度で
焼付けて成膜すると、粒子間の接触電気抵抗が小さく抑
えられ、導電層が１０nm〜３０nmという薄膜であるにも
拘らずその表面抵抗値が１×１０5 Ω／□以下の高い導
電性が得られ、その結果として帯電防止効果・電磁波遮
蔽効果が優れているばかりでなく、可視光平均透過率が
８０％以上という高い透明性も兼ね備えた膜厚ムラの目
立ちにくい透明導電膜が得られる。
【００１２】金属微粒子の連鎖状凝集体の形成方法とし
ては種々の方法がある。例えば金属水性ゾルを生成させ
る際に、金属塩の水溶液をｐＨ５〜７に調整し、この溶
液中の金属イオンに対し０．５〜３倍モル当量の還元剤を
添加する方法などが挙げられる。金属塩水溶液のｐＨが
７より大きい場合、または還元剤が３倍モル当量よりも多
い場含には、金属微粒子自体の粒成長が進みすぎて沈殿
が生じる。また、金属塩水溶液のｐＨが５より小さい場
合、または還元剤が０．５倍モル当量よりも少ない場合に
は、独立分散微粒子が生成するか、もしくは還元反応が
十分に進行せず金属微粒子が生成しない。
ては種々の方法がある。例えば金属水性ゾルを生成させ
る際に、金属塩の水溶液をｐＨ５〜７に調整し、この溶
液中の金属イオンに対し０．５〜３倍モル当量の還元剤を
添加する方法などが挙げられる。金属塩水溶液のｐＨが
７より大きい場合、または還元剤が３倍モル当量よりも多
い場含には、金属微粒子自体の粒成長が進みすぎて沈殿
が生じる。また、金属塩水溶液のｐＨが５より小さい場
合、または還元剤が０．５倍モル当量よりも少ない場合に
は、独立分散微粒子が生成するか、もしくは還元反応が
十分に進行せず金属微粒子が生成しない。
【００１３】金属微粒子の連鎖状凝集体の他の形成方法
としては、金属微粒子分散液を約４０℃〜分散媒の沸点
以下の温度に数時間〜数１０時間保持する方法や、アル
コールなどの有機化合物を添加して分散媒の極性を制御
する方法などがある。いずれの方法であっても、連鎖状
凝集体の形成のための最適条件は金属微粒子の種類によ
って異なるので、予備実験により適宜最適条件を求める
必要がある。
としては、金属微粒子分散液を約４０℃〜分散媒の沸点
以下の温度に数時間〜数１０時間保持する方法や、アル
コールなどの有機化合物を添加して分散媒の極性を制御
する方法などがある。いずれの方法であっても、連鎖状
凝集体の形成のための最適条件は金属微粒子の種類によ
って異なるので、予備実験により適宜最適条件を求める
必要がある。
【００１４】本発明の透明導電膜において、前記の導電
層は、前記の金属微粒子の連鎖状凝集体に加えて、平均
粒径が１００nm以下のシリカ微粒子を前記の金属微粒子
連鎖状凝集体に対して１重量％〜６０重量％の範囲内で
含有していてもよい。シリカ微粒子を含む前記導電層形
成用塗料を塗布し成膜した導電層は、膜強度が著しく向
上し、スクラッチ強度が向上する。また、導電層にシリ
カ微粒子を含有させることによって、その上層および／
または下層にこの導電層の屈折率とは異なる屈折率を有
する透明層を１層以上設ける場合に、透明層のシリカ系
バインダー成分との濡れ性が良いために双方の層の密着
性が向上する利点もあり、スクラッチ強度をいっそう改
善することができる。シリカ微粒子は、膜強度の向上と
導電性とを両立させる観点から、金属微粒子連鎖状凝集
体に対して２０重量％〜４０重量％の範囲内で含有させ
ることが更に好ましい。
層は、前記の金属微粒子の連鎖状凝集体に加えて、平均
粒径が１００nm以下のシリカ微粒子を前記の金属微粒子
連鎖状凝集体に対して１重量％〜６０重量％の範囲内で
含有していてもよい。シリカ微粒子を含む前記導電層形
成用塗料を塗布し成膜した導電層は、膜強度が著しく向
上し、スクラッチ強度が向上する。また、導電層にシリ
カ微粒子を含有させることによって、その上層および／
または下層にこの導電層の屈折率とは異なる屈折率を有
する透明層を１層以上設ける場合に、透明層のシリカ系
バインダー成分との濡れ性が良いために双方の層の密着
性が向上する利点もあり、スクラッチ強度をいっそう改
善することができる。シリカ微粒子は、膜強度の向上と
導電性とを両立させる観点から、金属微粒子連鎖状凝集
体に対して２０重量％〜４０重量％の範囲内で含有させ
ることが更に好ましい。
【００１５】また、前記の導電層は前記の成分の他に、
膜強度や導電性の向上を目的として必要なら他の成分、
例えば珪素、アルミニウム、ジルコニウム、セリウム、
チタン、イットリウム、亜鉛、マグネシウム、インジウ
ム、錫、アンチモン、ガリウムなどの酸化物、複合酸化
物、または窒化物、特にインジウムや錫の酸化物、複含
酸化物または窒化物を主成分とする無機物の微粒子や、
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、ウレタン樹脂、ブチラール樹脂、紫外線硬化
樹脂などの有機系合成樹脂、珪素、チタン、ジルコニウ
ムなどの金属アルコキシドの加水分解物、またはシリコ
ーンモノマー、シリコーンオリゴマーなどの有機・無機
系バインダー成分などを含んでいてもよい。
膜強度や導電性の向上を目的として必要なら他の成分、
例えば珪素、アルミニウム、ジルコニウム、セリウム、
チタン、イットリウム、亜鉛、マグネシウム、インジウ
ム、錫、アンチモン、ガリウムなどの酸化物、複合酸化
物、または窒化物、特にインジウムや錫の酸化物、複含
酸化物または窒化物を主成分とする無機物の微粒子や、
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラ
ミン樹脂、ウレタン樹脂、ブチラール樹脂、紫外線硬化
樹脂などの有機系合成樹脂、珪素、チタン、ジルコニウ
ムなどの金属アルコキシドの加水分解物、またはシリコ
ーンモノマー、シリコーンオリゴマーなどの有機・無機
系バインダー成分などを含んでいてもよい。
【００１６】前記の金属微粒子連鎖状凝集体を含む導電
層形成用塗料を基材上に塗布するには、スピンコート
法、ロールコート法、スプレー法、バーコート法、ディ
ップ法、メニスカスコート法、グラビア印刷法などの通
常の薄膜形成技術がいずれも使用可能である。この内、
スピンコート法は、短時間で均一な厚みの薄膜を形成す
ることができるので特に好ましい塗布法である。塗布
後、塗膜を乾燥し、１００℃〜１０００℃で焼付けるこ
とによって、基材の表面に導電層が形成される。
層形成用塗料を基材上に塗布するには、スピンコート
法、ロールコート法、スプレー法、バーコート法、ディ
ップ法、メニスカスコート法、グラビア印刷法などの通
常の薄膜形成技術がいずれも使用可能である。この内、
スピンコート法は、短時間で均一な厚みの薄膜を形成す
ることができるので特に好ましい塗布法である。塗布
後、塗膜を乾燥し、１００℃〜１０００℃で焼付けるこ
とによって、基材の表面に導電層が形成される。
【００１７】帯電防止効果に加えて電磁波遮蔽効果を発
揮させるために必要な透明導電膜の導電性能は下記の式
１によって表わされる。 Ｓ＝５０＋１０ log（１／ρｆ）＋１．７ｔ√（ｆ／ρ） …式１ 式中、 Ｓ（dB） ；電磁波遮蔽効果、 ρ（Ω‐cm）；導電層の体積固有抵抗、 ｆ（MHz） ；電磁波周波数、 ｔ（cm） ；導電層の膜厚 である。ここで膜厚ｔは、光透過率の観点から１μm
（１×１０-4cm）以下程度とすることが好ましいので、
式１において膜厚ｔを含む項を無視すれば電磁波遮蔽効
果Ｓは近似的に下記の式２で表わすことができる。 Ｓ＝５０＋１０ log（１／ρｆ） …式２ ここで、Ｓ（dB）は、値が大きいほど電磁波遮蔽効果が
大きい。
揮させるために必要な透明導電膜の導電性能は下記の式
１によって表わされる。 Ｓ＝５０＋１０ log（１／ρｆ）＋１．７ｔ√（ｆ／ρ） …式１ 式中、 Ｓ（dB） ；電磁波遮蔽効果、 ρ（Ω‐cm）；導電層の体積固有抵抗、 ｆ（MHz） ；電磁波周波数、 ｔ（cm） ；導電層の膜厚 である。ここで膜厚ｔは、光透過率の観点から１μm
（１×１０-4cm）以下程度とすることが好ましいので、
式１において膜厚ｔを含む項を無視すれば電磁波遮蔽効
果Ｓは近似的に下記の式２で表わすことができる。 Ｓ＝５０＋１０ log（１／ρｆ） …式２ ここで、Ｓ（dB）は、値が大きいほど電磁波遮蔽効果が
大きい。
【００１８】一般に、電磁波遮蔽効果は、Ｓ＞３０dBで
あれぱ有効、さらにＳ＞６０dBであれば優良とみなされ
る。また、規制対象となる電磁波の周波数は一般に１０
kHz〜１０００MHz の範囲内とされるので、透明導電膜
の導電性としては、１０3 Ω-cm 以下の体積固有抵抗値
（ρ）が必要になる。すなわち透明導電膜の体積固有抵
抗値（ρ）は、より低いほうが、より広範な周波数の電
磁波を有効に遮蔽できることになる。この条件を充たす
ために、透明導電膜中の導電層の膜厚は１０nm以上と
し、更に前記の金属微粒子を１０重量％以上含有させる
ことが好ましい。導電層の膜厚が１０nm末満あるいは金
属微粒子の含有率が１０重量％未満の場合は導電性が低
下し、実質的な電磁波遮蔽効果を得ることが困難にな
る。
あれぱ有効、さらにＳ＞６０dBであれば優良とみなされ
る。また、規制対象となる電磁波の周波数は一般に１０
kHz〜１０００MHz の範囲内とされるので、透明導電膜
の導電性としては、１０3 Ω-cm 以下の体積固有抵抗値
（ρ）が必要になる。すなわち透明導電膜の体積固有抵
抗値（ρ）は、より低いほうが、より広範な周波数の電
磁波を有効に遮蔽できることになる。この条件を充たす
ために、透明導電膜中の導電層の膜厚は１０nm以上と
し、更に前記の金属微粒子を１０重量％以上含有させる
ことが好ましい。導電層の膜厚が１０nm末満あるいは金
属微粒子の含有率が１０重量％未満の場合は導電性が低
下し、実質的な電磁波遮蔽効果を得ることが困難にな
る。
【００１９】本発明の透明導電膜は、前記の導電層の上
層および／または下層に、少なくとも１層の透明層が積
層されてなることが好ましい。この透明層は、前記の導
電層の屈折率と異なる屈折率を有するものであることが
好ましい。これによって、導電層を保護するばかりでな
く、得られた透明導電膜の層間界面における外光反射を
有効に除去または軽減することができる。
層および／または下層に、少なくとも１層の透明層が積
層されてなることが好ましい。この透明層は、前記の導
電層の屈折率と異なる屈折率を有するものであることが
好ましい。これによって、導電層を保護するばかりでな
く、得られた透明導電膜の層間界面における外光反射を
有効に除去または軽減することができる。
【００２０】透明層を形成する素材としては、例えばポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ブチラ
ール樹脂などの熱可塑性、熱硬化性、または光・電子線
硬化性樹脂、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウ
ムなどの金属アルコキシドの加水分解物、シリコーンモ
ノマーまたはシリコーンオリゴマーなどが単独で、また
は混合して用いられる。
リエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ブチラ
ール樹脂などの熱可塑性、熱硬化性、または光・電子線
硬化性樹脂、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウ
ムなどの金属アルコキシドの加水分解物、シリコーンモ
ノマーまたはシリコーンオリゴマーなどが単独で、また
は混合して用いられる。
【００２１】特に好ましい透明層は、膜の表面硬度が高
く、屈折率が比較的低いＳｉＯ2 の薄膜である。このＳ
ｉＯ2 薄膜を形成し得る素材の例としては、例えば次式 Ｍ（ＯＲ）mＲn （式中、ＭはＳｉであり、ＲはＣ1〜Ｃ4のアルキル基で
あり、ｍは１〜４の整数であり、ｎは０〜３の整数であ
り、かつｍ＋ｎは４である）で表わされる化合物、また
はその部分加水分解物の１種またはそれ以上の混合物を
挙げることができる。前記式の化合物の例として、特に
テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4） は、薄膜
形成能、透明性、導電層との接合性、膜強度および反射
防止性能の観点から好適に用いられる。
く、屈折率が比較的低いＳｉＯ2 の薄膜である。このＳ
ｉＯ2 薄膜を形成し得る素材の例としては、例えば次式 Ｍ（ＯＲ）mＲn （式中、ＭはＳｉであり、ＲはＣ1〜Ｃ4のアルキル基で
あり、ｍは１〜４の整数であり、ｎは０〜３の整数であ
り、かつｍ＋ｎは４である）で表わされる化合物、また
はその部分加水分解物の１種またはそれ以上の混合物を
挙げることができる。前記式の化合物の例として、特に
テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）4） は、薄膜
形成能、透明性、導電層との接合性、膜強度および反射
防止性能の観点から好適に用いられる。
【００２２】前記の透明層は、導電層と異なる屈折率に
設定できるのであれば、各種樹脂、金属酸化物、複合酸
化物、または窒化物など、または焼付けによってこれら
を生成することができる前駆体などを含んでいてもよ
い。
設定できるのであれば、各種樹脂、金属酸化物、複合酸
化物、または窒化物など、または焼付けによってこれら
を生成することができる前駆体などを含んでいてもよ
い。
【００２３】透明層の形成は、導電層の形成に用いた方
法と同様に、前記の成分を含む塗布液（透明層形成用塗
料）を均一に塗布して成膜する方法により行うことがで
きる。塗布は、スピンコート法、ロールコート法、スプ
レー法、バーコート法、ディップ法、メニスカスコート
法、グラビア印刷法などの通常の薄膜塗布技術がいずれ
も使用可能である。この内、スピンコート法は、短時間
で均一な厚みの薄膜を形成することができるので特に好
ましい塗布法である。塗布後、塗膜を乾燥し、１００℃
〜１０００℃で焼付けることによって透明層が得られ
る。
法と同様に、前記の成分を含む塗布液（透明層形成用塗
料）を均一に塗布して成膜する方法により行うことがで
きる。塗布は、スピンコート法、ロールコート法、スプ
レー法、バーコート法、ディップ法、メニスカスコート
法、グラビア印刷法などの通常の薄膜塗布技術がいずれ
も使用可能である。この内、スピンコート法は、短時間
で均一な厚みの薄膜を形成することができるので特に好
ましい塗布法である。塗布後、塗膜を乾燥し、１００℃
〜１０００℃で焼付けることによって透明層が得られ
る。
【００２４】一般に、多層薄膜における層間界面反射防
止能は、薄膜の屈折率と膜厚、および積層薄膜数により
決定されるため、本発明の透明導電膜においても、導電
層および透明層の積層数を考慮してそれぞれの導電層お
よび透明層の厚みを設計することにより、効果的な反射
防止効果が得られる。反射防止能を有する多層膜では、
防止しようとする反射光の波長をλとするとき、２層構
成の反射防止膜であれば基材側から高屈折率層と低屈折
率とをそれぞれλ／４−λ／４、またはλ／２−λ／４
の光学的膜厚とすることによって効果的に反射を防止す
ることができる。また３層構成の反射防止膜であれば、
基材側から中屈折率層、高屈折率層および低屈折率層の
順にλ／４−λ／２−λ／４の光学的膜厚とすることが
有効とされる。
止能は、薄膜の屈折率と膜厚、および積層薄膜数により
決定されるため、本発明の透明導電膜においても、導電
層および透明層の積層数を考慮してそれぞれの導電層お
よび透明層の厚みを設計することにより、効果的な反射
防止効果が得られる。反射防止能を有する多層膜では、
防止しようとする反射光の波長をλとするとき、２層構
成の反射防止膜であれば基材側から高屈折率層と低屈折
率とをそれぞれλ／４−λ／４、またはλ／２−λ／４
の光学的膜厚とすることによって効果的に反射を防止す
ることができる。また３層構成の反射防止膜であれば、
基材側から中屈折率層、高屈折率層および低屈折率層の
順にλ／４−λ／２−λ／４の光学的膜厚とすることが
有効とされる。
【００２５】特に、製造上の容易さや経済性を考慮する
と、導電層の上層に、屈折率が比較的低く、かつハード
コート性を兼ね備えたＳｉＯ2 膜（屈折率１．４６）を
λ／４の膜厚で形成することが好適である。
と、導電層の上層に、屈折率が比較的低く、かつハード
コート性を兼ね備えたＳｉＯ2 膜（屈折率１．４６）を
λ／４の膜厚で形成することが好適である。
【００２６】導電層と透明層とを含む本発明の透明導電
膜は、導電層および透明層の焼付けを順次に行ってもよ
く、または同時に行ってもよい。例えば前記の導電層形
成用塗料を表示装置の表示面に塗布し、その上層に透明
層形成用塗料を塗布し、乾燥後に１００℃〜１０００℃
の範囲内の温度で一括焼付けすることによって、導電層
と透明層とを同時に形成し、低反射性の透明導電膜を形
成することができる。
膜は、導電層および透明層の焼付けを順次に行ってもよ
く、または同時に行ってもよい。例えば前記の導電層形
成用塗料を表示装置の表示面に塗布し、その上層に透明
層形成用塗料を塗布し、乾燥後に１００℃〜１０００℃
の範囲内の温度で一括焼付けすることによって、導電層
と透明層とを同時に形成し、低反射性の透明導電膜を形
成することができる。
【００２７】前記透明導電膜の最外層には、凹凸を有す
る透明層を設けることが好ましい。この凹凸層は、透明
導電膜の表面反射光を散乱させ、表示面に優れた防眩性
を与える効果がある。凹凸層の材質としては、表面硬度
と屈折率の観点からシリカが好適である。この凹凸層
は、凹凸層形成用塗料を前記透明導電膜の最外層として
前記の各種コーティング法により塗布し、乾燥後に前記
の導電層や透明層と同時に、または別個に、１００℃〜
１０００℃の範囲内の温度で焼付けて形成することがで
きる。特に、凹凸層の形成方法としては、スプレーコー
ト法が好適である。
る透明層を設けることが好ましい。この凹凸層は、透明
導電膜の表面反射光を散乱させ、表示面に優れた防眩性
を与える効果がある。凹凸層の材質としては、表面硬度
と屈折率の観点からシリカが好適である。この凹凸層
は、凹凸層形成用塗料を前記透明導電膜の最外層として
前記の各種コーティング法により塗布し、乾燥後に前記
の導電層や透明層と同時に、または別個に、１００℃〜
１０００℃の範囲内の温度で焼付けて形成することがで
きる。特に、凹凸層の形成方法としては、スプレーコー
ト法が好適である。
【００２８】本発明の透明導電膜の少なくともいずれか
１層には着色材が含有されていてもよい。この着色材
は、透過画像のコントラストの向上や、透過光、反射光
の色彩調整のために用いられる。この着色材としては、
例えばモノアゾピグメント、キナクリドン、アイアンオ
キサイド・エロー、ジスアゾピグメント、フタロシアニ
ングリーン、フタロシアニンブルー、シアニンブルー、
フラバンスロンエロー、ジアンスラキノリルレッド、イ
ンダンスロンブルー、チオインジゴボルドー、ペリレン
オレンジ、ペリレンスカーレット、ペリレンレッド１７
８、ペリレンマルーン、ジオキサジンバイオレット、イ
ソインドリンエロー、二ッケルニトロソエロー、マダー
レーキ、銅アゾメチンエロー、アニリンブラック、アル
カリブルー、亜鉛華、酸化チタン、弁柄、酸化クロム、
鉄黒、チタンエロー、コバルトブルー、セルリアンブル
ー、コバルトグリーン、アルミナホワィト、ビリジア
ン、カドミウムエロー、カドミウムレッド、朱、リトポ
ン、黄鉛、モリブデートオレンジ、クロム酸亜鉛、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、鉛白、群
青、マンガンバイオレット、エメラルドグリーン、紺
青、カーボンブラックなどの有機および無機顔料、なら
びにアゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染
料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイ
ミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニ
トロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナ
フタルイミド染料、ペリノン染料などの染料を挙げるこ
とができる。これらの着色材は単独で、または２種以上
を組み合わせて用いることができる。
１層には着色材が含有されていてもよい。この着色材
は、透過画像のコントラストの向上や、透過光、反射光
の色彩調整のために用いられる。この着色材としては、
例えばモノアゾピグメント、キナクリドン、アイアンオ
キサイド・エロー、ジスアゾピグメント、フタロシアニ
ングリーン、フタロシアニンブルー、シアニンブルー、
フラバンスロンエロー、ジアンスラキノリルレッド、イ
ンダンスロンブルー、チオインジゴボルドー、ペリレン
オレンジ、ペリレンスカーレット、ペリレンレッド１７
８、ペリレンマルーン、ジオキサジンバイオレット、イ
ソインドリンエロー、二ッケルニトロソエロー、マダー
レーキ、銅アゾメチンエロー、アニリンブラック、アル
カリブルー、亜鉛華、酸化チタン、弁柄、酸化クロム、
鉄黒、チタンエロー、コバルトブルー、セルリアンブル
ー、コバルトグリーン、アルミナホワィト、ビリジア
ン、カドミウムエロー、カドミウムレッド、朱、リトポ
ン、黄鉛、モリブデートオレンジ、クロム酸亜鉛、硫酸
カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、鉛白、群
青、マンガンバイオレット、エメラルドグリーン、紺
青、カーボンブラックなどの有機および無機顔料、なら
びにアゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染
料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイ
ミン染料、メチン染料、キノリン染料、ニトロ染料、ニ
トロソ染料、ベンゾキノン染料、ナフトキノン染料、ナ
フタルイミド染料、ペリノン染料などの染料を挙げるこ
とができる。これらの着色材は単独で、または２種以上
を組み合わせて用いることができる。
【００２９】着色材を用いる場合、その種類と量は、対
応する透明導電膜の光学的な膜特性に対応して適宜選択
されるべきである。透明性薄膜の吸光度Ａは、一般的に
は下記の式で表わされる。 Ａ＝log10（Ｉ0／Ｉ）＝εＣＤ 式中、Ｉ0 は入射光、Ｉは透過光、Ｃは色濃度、Ｄは光
距離、εはモル吸光係数である。
応する透明導電膜の光学的な膜特性に対応して適宜選択
されるべきである。透明性薄膜の吸光度Ａは、一般的に
は下記の式で表わされる。 Ａ＝log10（Ｉ0／Ｉ）＝εＣＤ 式中、Ｉ0 は入射光、Ｉは透過光、Ｃは色濃度、Ｄは光
距離、εはモル吸光係数である。
【００３０】本発明の透明導電膜で着色材を用いる場合
は、一般にモル吸光係数がε＞１０の着色材が用いられ
る。また着色材の配合量は、使用する着色材のモル吸光
係数に依存して変わるが、着色材を配合した積層膜また
は単層膜の吸光度Ａが０．０００４〜０．０９６９abs.
の範囲内となるような量であることが好ましい。これら
の条件が満たされない場合は透明度および／または反射
防止効果が低下する。上記着色材を導電層に配合する場
合は、その配合量は、金属の含有量に対して２０重量％
以下、特に１０重量％以下とすることが好ましい。２０
重量％を越えると導電性の低下が認められ、電磁波遮蔽
効果に支障を来すことになる。
は、一般にモル吸光係数がε＞１０の着色材が用いられ
る。また着色材の配合量は、使用する着色材のモル吸光
係数に依存して変わるが、着色材を配合した積層膜また
は単層膜の吸光度Ａが０．０００４〜０．０９６９abs.
の範囲内となるような量であることが好ましい。これら
の条件が満たされない場合は透明度および／または反射
防止効果が低下する。上記着色材を導電層に配合する場
合は、その配合量は、金属の含有量に対して２０重量％
以下、特に１０重量％以下とすることが好ましい。２０
重量％を越えると導電性の低下が認められ、電磁波遮蔽
効果に支障を来すことになる。
【００３１】本発明の表示装置は、前記のいずれかの透
明導電膜が表示面に形成されてなるものである。この表
示装置は、表示面の帯電が防止されているので画像表示
面に挨などが付着せず、電磁波が遮蔽されるので各種の
電磁波障害が防止され、光透過性に優れているので画像
が明るく、透過画像の色相が自然であり、表示面の外観
が良好であり、しかも耐塩水性が高いので塩霧に曝され
るような環境にあっても耐久性が高い。また導電層の他
に、前記の透明層および／または凹凸層が形成されてい
れば、外光に対する優れた反射防止効果および／または
防眩効果も得られる。
明導電膜が表示面に形成されてなるものである。この表
示装置は、表示面の帯電が防止されているので画像表示
面に挨などが付着せず、電磁波が遮蔽されるので各種の
電磁波障害が防止され、光透過性に優れているので画像
が明るく、透過画像の色相が自然であり、表示面の外観
が良好であり、しかも耐塩水性が高いので塩霧に曝され
るような環境にあっても耐久性が高い。また導電層の他
に、前記の透明層および／または凹凸層が形成されてい
れば、外光に対する優れた反射防止効果および／または
防眩効果も得られる。
【００３２】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。実施例および比較例に共通の原液として、下
記のものを調整した。 （金微粒子連鎖状凝集体の水性ゾル）０．１５ミリモル／リッ
トルの塩化金酸を含むｐＨ５．７の水溶液と、０．１５ミリ
モル／リットルの水素化ホウ素ナトリウムとを混合し、得られ
たコロイド状分散液を濃縮し、０．１０２モル／リットルの金
微粒子の連鎖状凝集体を含む水性ゾルを得た。 （金微粒子独立分散水性ゾル）０．１５ミリモル／リットルの塩
化金酸を含むｐＨ３．９の水溶液と、０．５０ミリモル／リッ
トルの水素化ホウ素ナトリウムとを混合し、得られたコロ
イド状分散液を濃縮し、０．１０２モル／リットルの独立分散
した金微粒子を含む水性ゾルを得た。
るが、本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。実施例および比較例に共通の原液として、下
記のものを調整した。 （金微粒子連鎖状凝集体の水性ゾル）０．１５ミリモル／リッ
トルの塩化金酸を含むｐＨ５．７の水溶液と、０．１５ミリ
モル／リットルの水素化ホウ素ナトリウムとを混合し、得られ
たコロイド状分散液を濃縮し、０．１０２モル／リットルの金
微粒子の連鎖状凝集体を含む水性ゾルを得た。 （金微粒子独立分散水性ゾル）０．１５ミリモル／リットルの塩
化金酸を含むｐＨ３．９の水溶液と、０．５０ミリモル／リッ
トルの水素化ホウ素ナトリウムとを混合し、得られたコロ
イド状分散液を濃縮し、０．１０２モル／リットルの独立分散
した金微粒子を含む水性ゾルを得た。
【００３３】（銀微粒子連鎖状凝集体の水性ゾル）クエ
ン酸ナトリウム二水和物（１４ｇ）と硫酸第一鉄（７．
５ｇ）とを溶解した５℃の水溶液（６０ｇ）に、硝酸銀
（２．５ｇ）を溶解したｐＨ５．９の水溶液（２５ｇ）
を加え、赤褐色の銀ゾルを得た。この銀ゾルを遠心分離
により水洗して不純物イオンを除去した後、純水を加え
て０．１８５モル／リットルの銀微粒子の連鎖状凝集体を含む
水性ゾルを得た。ここでの還元剤（硫酸第一鉄）の使用
量は２．１倍モルであった。 （銀微粒子の独立分散水性ゾル）クエン酸ナトリウム二
水和物（１４ｇ）と硫酸第一鉄（１４ｇ）とを溶解した
５℃の水溶液（６０ｇ）に、硝酸銀（２．５ｇ）を溶解
したｐＨ５．９の水溶液（２５ｇ）を加え、赤褐色の銀
ゾルを得た。この銀ゾルを遠心分離により水洗して不純
物イオンを除去した後、純水を加えて０．１８５モル／リッ
トルの独立分散した銀微粒子を含む水性ゾルを得た。ここ
での還元剤（硫酸第一鉄）の使用量は４倍モルであった。
ン酸ナトリウム二水和物（１４ｇ）と硫酸第一鉄（７．
５ｇ）とを溶解した５℃の水溶液（６０ｇ）に、硝酸銀
（２．５ｇ）を溶解したｐＨ５．９の水溶液（２５ｇ）
を加え、赤褐色の銀ゾルを得た。この銀ゾルを遠心分離
により水洗して不純物イオンを除去した後、純水を加え
て０．１８５モル／リットルの銀微粒子の連鎖状凝集体を含む
水性ゾルを得た。ここでの還元剤（硫酸第一鉄）の使用
量は２．１倍モルであった。 （銀微粒子の独立分散水性ゾル）クエン酸ナトリウム二
水和物（１４ｇ）と硫酸第一鉄（１４ｇ）とを溶解した
５℃の水溶液（６０ｇ）に、硝酸銀（２．５ｇ）を溶解
したｐＨ５．９の水溶液（２５ｇ）を加え、赤褐色の銀
ゾルを得た。この銀ゾルを遠心分離により水洗して不純
物イオンを除去した後、純水を加えて０．１８５モル／リッ
トルの独立分散した銀微粒子を含む水性ゾルを得た。ここ
での還元剤（硫酸第一鉄）の使用量は４倍モルであった。
【００３４】（コロイダルシリカ）日本化学工業社製
「シリカドール３０」を用いた。 （透明層形成用塗料）テトラエトキシシラン（０．８
ｇ）、０．１Ｎ塩酸（０．８ｇ）、およびエチルアルコ
ール（９８．４ｇ）を混合し、均一な溶液とした。 （凹凸層形成用塗料）テトラエトキシシラン（３．０
ｇ）、０．１Ｎ塩酸（１０ｇ）、およびエチルアルコー
ル（８７．０ｇ）を混合し、均一な溶液とした。
「シリカドール３０」を用いた。 （透明層形成用塗料）テトラエトキシシラン（０．８
ｇ）、０．１Ｎ塩酸（０．８ｇ）、およびエチルアルコ
ール（９８．４ｇ）を混合し、均一な溶液とした。 （凹凸層形成用塗料）テトラエトキシシラン（３．０
ｇ）、０．１Ｎ塩酸（１０ｇ）、およびエチルアルコー
ル（８７．０ｇ）を混合し、均一な溶液とした。
【００３５】（実施例１） 導電層形成用塗料の調製：前記の金微粒子連鎖状凝集体
の水性ゾル（２３ｇ）、イソプロピルアルコール（１０
ｇ）、およびエチルアルコール（６７ｇ）を攪拌混合
し、得られた混合液を超音波分散機（BRANSON ULTRASON
lCS社製「ソ二ファイヤー４５０」）で分散し、導電層
形成用塗料を調製した。透過型電子顕微鏡による観察の
結果、この導電層形成用塗料中では平均粒径６nmの金微
粒子が連鎖状に凝集し、その凝縮体の平均長さは１０nm
〜８０nmの範囲内であった。 成膜：上記の導電層形成用塗料をブラウン管の表示面に
スピンコーターを用いて塗布し、乾燥後、この塗布面に
前記の透明層形成用塗料を、同様にスピンコーターを用
いて塗布し、このブラウン管を乾燥機に入れ、１５０℃
で１時間焼付け処理して透明導電膜を形成することによ
り、反射防止性の透明導電膜を有する実施例１の陰極線
管を得た。
の水性ゾル（２３ｇ）、イソプロピルアルコール（１０
ｇ）、およびエチルアルコール（６７ｇ）を攪拌混合
し、得られた混合液を超音波分散機（BRANSON ULTRASON
lCS社製「ソ二ファイヤー４５０」）で分散し、導電層
形成用塗料を調製した。透過型電子顕微鏡による観察の
結果、この導電層形成用塗料中では平均粒径６nmの金微
粒子が連鎖状に凝集し、その凝縮体の平均長さは１０nm
〜８０nmの範囲内であった。 成膜：上記の導電層形成用塗料をブラウン管の表示面に
スピンコーターを用いて塗布し、乾燥後、この塗布面に
前記の透明層形成用塗料を、同様にスピンコーターを用
いて塗布し、このブラウン管を乾燥機に入れ、１５０℃
で１時間焼付け処理して透明導電膜を形成することによ
り、反射防止性の透明導電膜を有する実施例１の陰極線
管を得た。
【００３６】（実施例２） 導電層形成用塗料の調製：前記の金微粒子連鎖状凝集体
の水性ゾル（２３ｇ）、イソプロピルアルコール（１０
ｇ）、コロイダルシリカ（０．４６ｇ）、およびエチル
アルコール（６６．５４ｇ）を攪拌混合し、実施例１と
同様に処理して導電層形成用塗料を調製した。塗料中の
ＳｉＯ2 ／Ａｕの重量比は３０／１００であった。透過
型電子顕微鏡による観察の結果、この導電層形成用塗料
中では平均粒径６nmの金微粒子が連鎖状に凝集し、その
凝縮体の平均長さは１０nm〜８０nmの範囲内であった。 成膜：上記の導電層形成用塗料を用い、実施例１と同様
に処理して反射防止性の透明導電膜を有する実施例２の
陰極線管を得た。
の水性ゾル（２３ｇ）、イソプロピルアルコール（１０
ｇ）、コロイダルシリカ（０．４６ｇ）、およびエチル
アルコール（６６．５４ｇ）を攪拌混合し、実施例１と
同様に処理して導電層形成用塗料を調製した。塗料中の
ＳｉＯ2 ／Ａｕの重量比は３０／１００であった。透過
型電子顕微鏡による観察の結果、この導電層形成用塗料
中では平均粒径６nmの金微粒子が連鎖状に凝集し、その
凝縮体の平均長さは１０nm〜８０nmの範囲内であった。 成膜：上記の導電層形成用塗料を用い、実施例１と同様
に処理して反射防止性の透明導電膜を有する実施例２の
陰極線管を得た。
【００３７】（実施例３） 導電層形成用塗料の調製：前記の金微粒子連鎖状凝集体
の水性ゾル（１６．９ｇ）、前記の銀微粒子連鎖状凝集
体の水性ゾル（１．１ｇ）、イソプロピルアルコール
（１０ｇ）、コロイダルシリカ（０．３６ｇ）、および
エチルアルコール（７１．６４ｇ）を攪拌混合し、実施
例１と同様に処理して導電層形成用塗料を調製した。塗
料中のＳｉＯ 2 ／Ａｕ／Ａｇの重量比は３０／６／９４
であった。透過型電子顕微鏡による観察の結果、この導
電層形成用塗料中では平均粒径８nmの金微粒子および銀
粒子が連鎖状に凝集し、その凝縮体の平均長さは３０nm
〜１００nmの範囲内であった。 成膜：上記の導電層形成用塗料を用い、実施例１と同様
に処理して反射防止性の透明導電膜を有する実施例３の
陰極線管を得た。
の水性ゾル（１６．９ｇ）、前記の銀微粒子連鎖状凝集
体の水性ゾル（１．１ｇ）、イソプロピルアルコール
（１０ｇ）、コロイダルシリカ（０．３６ｇ）、および
エチルアルコール（７１．６４ｇ）を攪拌混合し、実施
例１と同様に処理して導電層形成用塗料を調製した。塗
料中のＳｉＯ 2 ／Ａｕ／Ａｇの重量比は３０／６／９４
であった。透過型電子顕微鏡による観察の結果、この導
電層形成用塗料中では平均粒径８nmの金微粒子および銀
粒子が連鎖状に凝集し、その凝縮体の平均長さは３０nm
〜１００nmの範囲内であった。 成膜：上記の導電層形成用塗料を用い、実施例１と同様
に処理して反射防止性の透明導電膜を有する実施例３の
陰極線管を得た。
【００３８】（実施例４）実施例３で用いた導電層形成
用塗料をブラウン管の表示面にスピンコーターを用いて
塗布し、乾燥後、この塗布面に前記の透明層形成用塗料
を、同様にスピンコ一ターを用いて塗布し、更に凹凸層
を形成するために前記の凹凸層形成用塗料をスプレーに
て噴霧し、このブラウン管を乾燥機に入れて１５０℃で
１時間焼付け処埋し、最外層に凹凸層が形成された３層
構成の透明導電膜を形成することにより、防眩性、反射
防止性の透明導電膜を有する実施例４の陰極線管を得
た。
用塗料をブラウン管の表示面にスピンコーターを用いて
塗布し、乾燥後、この塗布面に前記の透明層形成用塗料
を、同様にスピンコ一ターを用いて塗布し、更に凹凸層
を形成するために前記の凹凸層形成用塗料をスプレーに
て噴霧し、このブラウン管を乾燥機に入れて１５０℃で
１時間焼付け処埋し、最外層に凹凸層が形成された３層
構成の透明導電膜を形成することにより、防眩性、反射
防止性の透明導電膜を有する実施例４の陰極線管を得
た。
【００３９】（実施例５） 導電層形成用塗料の調製：前記の金微粒子連鎖状凝集体
の水性ゾル（１５．８ｇ）、前記の銀微粒子連鎖状凝集
体の水性ゾル（２．２ｇ）、イソプロピルアルコール
（１０ｇ）、コロイダルシリカ（０．３６ｇ）、および
エチルアルコール（７１．６４ｇ）を攪拌混合し、実施
例１と同様に処理して導電層形成用塗料を調製した。塗
料中のＳｉＯ 2 ／Ａｕ／Ａｇの重量比は３０／１２／８
８であった。透過型電子顕微鏡による観察の結果、この
導電層形成用塗料中では平均粒径１０nmの金微粒子およ
び銀粒子が連鎖状に凝集し、その凝縮体の平均長さは８
０nm〜１５０nmの範囲内であった。 成膜：上記の導電層形成用塗料を用い、実施例１と同様
に処理して反射防止性の透明導電膜を有する実施例５の
陰極線管を得た。
の水性ゾル（１５．８ｇ）、前記の銀微粒子連鎖状凝集
体の水性ゾル（２．２ｇ）、イソプロピルアルコール
（１０ｇ）、コロイダルシリカ（０．３６ｇ）、および
エチルアルコール（７１．６４ｇ）を攪拌混合し、実施
例１と同様に処理して導電層形成用塗料を調製した。塗
料中のＳｉＯ 2 ／Ａｕ／Ａｇの重量比は３０／１２／８
８であった。透過型電子顕微鏡による観察の結果、この
導電層形成用塗料中では平均粒径１０nmの金微粒子およ
び銀粒子が連鎖状に凝集し、その凝縮体の平均長さは８
０nm〜１５０nmの範囲内であった。 成膜：上記の導電層形成用塗料を用い、実施例１と同様
に処理して反射防止性の透明導電膜を有する実施例５の
陰極線管を得た。
【００４０】（比較例１） 導電層形成用塗料の調製：前記の銀微粒子の独立分散水
性ゾル（４０ｇ）、イソプロピルアルコール（１０
ｇ）、およびエチルアルコール（５０ｇ）を攪拌混合
し、実施例１と同様に処理して導電層形成用塗料を調製
した。透過型電子顕微鏡による観察の結果、この導電層
形成用塗料中では平均粒径１０nmの銀微粒子が均一に独
立分散し、凝縮体はほとんど認められなかった。 成膜：上記の導電層形成用塗料を用い、実施例１と同様
に処理して反射防止性の透明導電膜を有する比較例１の
陰極線管を得た。
性ゾル（４０ｇ）、イソプロピルアルコール（１０
ｇ）、およびエチルアルコール（５０ｇ）を攪拌混合
し、実施例１と同様に処理して導電層形成用塗料を調製
した。透過型電子顕微鏡による観察の結果、この導電層
形成用塗料中では平均粒径１０nmの銀微粒子が均一に独
立分散し、凝縮体はほとんど認められなかった。 成膜：上記の導電層形成用塗料を用い、実施例１と同様
に処理して反射防止性の透明導電膜を有する比較例１の
陰極線管を得た。
【００４１】（比較例２） 導電層形成用塗料の調製：前記の金微粒子独立分散水性
ゾル（５０ｇ）、イソプロピルアルコール（１０ｇ）、
およびエチルアルコール（４０ｇ）を攪拌混合し、実施
例１と同様に処理して導電層形成用塗料を調製した。透
過型電子顕微鏡による観察の結果、この導電層形成用塗
料中では平均粒径８nmの金微粒子が均一に独立分散し、
凝縮体はほとんど認められなかった。 成膜：上記の導電層形成用塗料を用い、実施例１と同様
に処理して反射防止性の透明導電膜を有する比較例２の
陰極線管を得た。
ゾル（５０ｇ）、イソプロピルアルコール（１０ｇ）、
およびエチルアルコール（４０ｇ）を攪拌混合し、実施
例１と同様に処理して導電層形成用塗料を調製した。透
過型電子顕微鏡による観察の結果、この導電層形成用塗
料中では平均粒径８nmの金微粒子が均一に独立分散し、
凝縮体はほとんど認められなかった。 成膜：上記の導電層形成用塗料を用い、実施例１と同様
に処理して反射防止性の透明導電膜を有する比較例２の
陰極線管を得た。
【００４２】（比較例３） 導電層形成用塗料の調製：前記の金微粒子独立分散水性
ゾル（２３ｇ）、イソプロピルアルコール（１０ｇ）、
コロイダルシリカ（０．４６ｇ）、およびエチルアルコ
ール（６６．５４ｇ）を攪拌混合し、実施例１と同様に
処理して導電層形成用塗料を調製した。塗料中のＳｉＯ
2 ／Ａｕの重量比は３０／１００であった。透過型電子
顕微鏡による観察の結果、この導電層形成用塗料中では
平均粒径８nmの金微粒子が均一に独立分散し、凝縮体は
ほとんど認められなかった。 成膜：上記の導電層形成用塗料を用い、実施例１と同様
に処理して反射防止性の透明導電膜を有する比較例３の
陰極線管を得た。
ゾル（２３ｇ）、イソプロピルアルコール（１０ｇ）、
コロイダルシリカ（０．４６ｇ）、およびエチルアルコ
ール（６６．５４ｇ）を攪拌混合し、実施例１と同様に
処理して導電層形成用塗料を調製した。塗料中のＳｉＯ
2 ／Ａｕの重量比は３０／１００であった。透過型電子
顕微鏡による観察の結果、この導電層形成用塗料中では
平均粒径８nmの金微粒子が均一に独立分散し、凝縮体は
ほとんど認められなかった。 成膜：上記の導電層形成用塗料を用い、実施例１と同様
に処理して反射防止性の透明導電膜を有する比較例３の
陰極線管を得た。
【００４３】（評価測定）陰極線管上に形成された透明
導電膜の性能を下記の装置または方法で測定し、また外
観を目視により評価した。 鎖状構造 ：ＴＥＭ観察により確認 膜厚 ：ＳＥＭ観察により測定 表面抵抗 ：三菱化学社製「ロレスタＡＰ」（４端子法） 電磁波遮蔽性 ：０．５MHz基準で前記式１により計算 耐塩水性 ：塩水浸漬３日後の０．５MHz電磁波遮蔽効果 スクラッチ試験 ：１kgの荷重下に、シャープペンシル先端の金属部分で膜 表面を擦り、傷の付き具合を目視により評価 ○；傷なし △；やや傷付き ×；傷付き 透過率 ：東京電色社製「Automatic Haze Meter H III DP」 ヘーズ ：東京電色社製「Automatic Haze Meter H III DP」 グロス ：東京電色社製可変角度光沢計「MODEL TC‐108D」 入射角６０゜ 透過率差 ：日立製作所製「U‐3500」形自記分光光度計を用い、 可視光領域での最大透過率と最小透過率との差を求めた 。 （可視光領域における最大ー最小透過率差が小さいほど透 過 率がよりフラットになり、透過画像の色相が鮮明とな る。 特に１０％以下では、透過画像の色彩が黒色に近づき 、よ り高度な鮮明さを持つようになる。） 視感反射率 ：EG&G GAMMASCIENTIFIC社製「MODEL C-11」 反射色 ：ミノルタカメラ社製「CR-300」 （ClE表色系を使用し、CIE色度図における白色点 ｘ＝０．３１３７，ｙ＝０．３１９８ からのズレの距離をΔｘ、Δｙを用いて √（Δｘ2＋Δｙ2） で表わした。これにより、√（Δｘ2＋Δｙ2）の値がより 「０」に近いものほど反射色が白色、すなわち目に優しい 自然光に近いものとなる。） 視認性 ：低反射性能、反射色、透過色を含む総合評価 ○ ；良好 ○△；やや良好、 △ ；可 △×；やや不良 × ；不良 膜ムラ ：目視による外観色の均一性評価 ○ ；良好 ○△；やや良好 △ ；可 △×；やや不良 × ；不良 以上の評価試験結果を表１および表２に示す。
導電膜の性能を下記の装置または方法で測定し、また外
観を目視により評価した。 鎖状構造 ：ＴＥＭ観察により確認 膜厚 ：ＳＥＭ観察により測定 表面抵抗 ：三菱化学社製「ロレスタＡＰ」（４端子法） 電磁波遮蔽性 ：０．５MHz基準で前記式１により計算 耐塩水性 ：塩水浸漬３日後の０．５MHz電磁波遮蔽効果 スクラッチ試験 ：１kgの荷重下に、シャープペンシル先端の金属部分で膜 表面を擦り、傷の付き具合を目視により評価 ○；傷なし △；やや傷付き ×；傷付き 透過率 ：東京電色社製「Automatic Haze Meter H III DP」 ヘーズ ：東京電色社製「Automatic Haze Meter H III DP」 グロス ：東京電色社製可変角度光沢計「MODEL TC‐108D」 入射角６０゜ 透過率差 ：日立製作所製「U‐3500」形自記分光光度計を用い、 可視光領域での最大透過率と最小透過率との差を求めた 。 （可視光領域における最大ー最小透過率差が小さいほど透 過 率がよりフラットになり、透過画像の色相が鮮明とな る。 特に１０％以下では、透過画像の色彩が黒色に近づき 、よ り高度な鮮明さを持つようになる。） 視感反射率 ：EG&G GAMMASCIENTIFIC社製「MODEL C-11」 反射色 ：ミノルタカメラ社製「CR-300」 （ClE表色系を使用し、CIE色度図における白色点 ｘ＝０．３１３７，ｙ＝０．３１９８ からのズレの距離をΔｘ、Δｙを用いて √（Δｘ2＋Δｙ2） で表わした。これにより、√（Δｘ2＋Δｙ2）の値がより 「０」に近いものほど反射色が白色、すなわち目に優しい 自然光に近いものとなる。） 視認性 ：低反射性能、反射色、透過色を含む総合評価 ○ ；良好 ○△；やや良好、 △ ；可 △×；やや不良 × ；不良 膜ムラ ：目視による外観色の均一性評価 ○ ；良好 ○△；やや良好 △ ；可 △×；やや不良 × ；不良 以上の評価試験結果を表１および表２に示す。
【００４４】
【表１】
【表２】
【００４５】上記表１、表２の結果から、金属微粒子の
連鎖状凝集体を含む透明導電膜が形成された本発明の陰
極線管は、従来の均一に独立分散した金属微粒子を含む
比較例１、比較例２、および比較例３に比べ、膜厚が１
／２以下の薄さであるにかかわらず表面抵抗、電磁波遮
蔽性が同等〜同等以上であり、耐塩水性、耐スクラッチ
性にも優れ、特に透過率が優れて透明性が高く、しかも
透過率差が小さいので透過画像の色相が損なわれず、反
射が少なく反射色も着色が少なく、視認性、膜ムラも良
好であることがわかる。実施例４は最外層に凹凸層が形
成されているのでグロスが減少し、外光の写り込みが抑
制され透過画像が更に見易くなっていることがわかる。
連鎖状凝集体を含む透明導電膜が形成された本発明の陰
極線管は、従来の均一に独立分散した金属微粒子を含む
比較例１、比較例２、および比較例３に比べ、膜厚が１
／２以下の薄さであるにかかわらず表面抵抗、電磁波遮
蔽性が同等〜同等以上であり、耐塩水性、耐スクラッチ
性にも優れ、特に透過率が優れて透明性が高く、しかも
透過率差が小さいので透過画像の色相が損なわれず、反
射が少なく反射色も着色が少なく、視認性、膜ムラも良
好であることがわかる。実施例４は最外層に凹凸層が形
成されているのでグロスが減少し、外光の写り込みが抑
制され透過画像が更に見易くなっていることがわかる。
【００４６】
【発明の効果】本発明の透明導電膜は、金属微粒子の連
鎖状凝集体が分散した導電層形成用塗料を塗布すること
により形成された導電層を有するものであるので、形成
された透明導電膜は導電性が良好であり、可視光平均透
過率が高く、電磁波遮蔽効果および帯電防止効果に優
れ、特に金微粒子の連鎖状凝集体を用いた場合には透過
画像の色相が自然で、しかも耐塩水性に代表される耐久
性にも優れている。従ってこの透明導電膜が表示面に形
成された本発明の表示装置は、透過画像の色相が損なわ
れず、優れた帯電防止性と電磁波遮蔽性と化学的安定性
を有し、しかも光透過性が高いために透過画像が明るく
塗膜の膜厚ムラも目立たないものとなる。
鎖状凝集体が分散した導電層形成用塗料を塗布すること
により形成された導電層を有するものであるので、形成
された透明導電膜は導電性が良好であり、可視光平均透
過率が高く、電磁波遮蔽効果および帯電防止効果に優
れ、特に金微粒子の連鎖状凝集体を用いた場合には透過
画像の色相が自然で、しかも耐塩水性に代表される耐久
性にも優れている。従ってこの透明導電膜が表示面に形
成された本発明の表示装置は、透過画像の色相が損なわ
れず、優れた帯電防止性と電磁波遮蔽性と化学的安定性
を有し、しかも光透過性が高いために透過画像が明るく
塗膜の膜厚ムラも目立たないものとなる。
【図１】 金属微粒子の連鎖状凝集体の形態を示す模式
図
図
（１）直鎖状 （２）分岐鎖状 （３）環状 （４）複合形態
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｊ 29/88 Ｈ０１Ｊ 29/88 Ｈ０４Ｎ 5/64 ５４１ Ｈ０４Ｎ 5/64 ５４１Ｄ (72)発明者 細田 真吾 千葉県船橋市豊富町585番地 住友大阪セ メント株式会社新材料事業部内 (72)発明者 若林 淳美 千葉県船橋市豊富町585番地 住友大阪セ メント株式会社新材料事業部内 Ｆターム(参考） 5C028 AA02 AA03 AA04 AA05 AA10 5C032 AA02 AA07 DD02 DD04 DE01 DF01 DF02 DF03 DF04 DF07 DG02 DG06 5E321 AA04 BB23 BB25 BB32 GG05 GH01 5G307 FA01 FB02 FC02 FC04 FC09
Claims (4)
- 【請求項１】 金属微粒子の連鎖状凝集体が分散した塗
料を塗布して形成された導電層を有することを特徴とす
る透明導電膜。 - 【請求項２】 前記連鎖状凝集体の平均長さが５nm〜２
００nmの範囲内であることを特徴とする請求項１に記載
の透明導電膜。 - 【請求項３】 前記導電層の上層および／または下層
に、前記導電層と屈折率の異なる少なくとも１層の透明
層が積層されたことを特徴とする請求項１または請求項
２に記載の透明導電膜。 - 【請求項４】 請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
透明導電膜が表示面に形成されてなることを特徴とする
表示装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29264998A JP2000124662A (ja) | 1998-10-14 | 1998-10-14 | 透明導電膜および表示装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29264998A JP2000124662A (ja) | 1998-10-14 | 1998-10-14 | 透明導電膜および表示装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000124662A true JP2000124662A (ja) | 2000-04-28 |
Family
ID=17784524
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29264998A Pending JP2000124662A (ja) | 1998-10-14 | 1998-10-14 | 透明導電膜および表示装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000124662A (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2003019579A1 (fr) * | 2001-08-22 | 2003-03-06 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Pate conductrice et film conducteur utilisant celle-ci, procede de depot et procede de production d'un composant metallique fin |
| WO2003081608A1 (fr) * | 2002-03-25 | 2003-10-02 | Sumitomo Metal Mining Co.,Ltd. | Film conducteur transparent, liquide d'enduction servant a former un film conducteur transparent, structure multicouche conductrice transparente et ecran |
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-
1998
- 1998-10-14 JP JP29264998A patent/JP2000124662A/ja active Pending
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