JP2000119492A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエ
ステル樹脂が本来有する耐薬品性などの特性を生かし、
且つ、湿熱疲労性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂
と芳香族ポリエステル樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 （Ａ）蛍光スペクトルを測定したとき
（励起波長３２０ｎｍ）、基準物質に対する４６５ｎｍ
における相対蛍光強度が４×１０^-3以下であり、且つ二
価フェノールとカーボネート前駆体とを溶融法で反応さ
せて得られた芳香族ポリカーボネート樹脂５〜９５重量
％および（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂９５〜５重量％
からなる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐薬品性、湿熱疲労
性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂組成物と芳香族
ポリエステル樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物に関す
る。更に詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香
族ポリエステル樹脂が本来有する耐薬品性などの特性を
維持し、且つ、湿熱疲労性に優れた芳香族ポリカーボネ
ート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂からなる熱可塑性樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃
性などの機械的特性に優れ、しかも耐熱性、透明性など
にも優れており、広く用いられている。このような芳香
族ポリカーボネート樹脂の製造方法としては、ビスフェ
ノールＡなどの二価フェノールにホスゲンを直接反応さ
せる方法（界面重合法）、あるいはビスフェノールなど
の二価フェノールとジフェニルカーボネートなどのジア
リルカーボネートとを溶融状態でエステル交換反応させ
重合する方法（以下、溶融法と称することがある。）な
どが知られている。このような製造方法のなかで、二価
フェノールとジアリルカーボネートとのエステル交換反
応させる方法は、界面重合法による製造に比べて、ホス
ゲンやメチレンクロライド等のハロゲン化合物を使用す
る問題がなく、環境に対する負荷が少なく且つ安価に製
造できる利点があり、有望な技術である。

【０００３】また、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香
族ポリエステル樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物は、
耐薬品性、耐衝撃性に優れる材料として種々の研究がな
され、自動車分野、ＯＡ分野などの種々の分野に幅広く
使用されている。

【０００４】特公平７−６８４４１号公報には芳香族ポ
リカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂から熱可
塑性樹脂組成物が記載されている。該特許で使用の芳香
族ポリカーボネート樹脂は実質的に溶融法で製造された
芳香族ポリカーボネート樹脂であり溶液法の芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物より溶融安定性に優れているこ
とが開示されている。しかしながら、かかる組成物に使
用されている溶融法芳香族ポリカーボネート樹脂は相対
蛍光強度が考慮されておらず溶融安定性も十分とは言い
難いものであり、湿熱疲労性に劣る欠点を有していた。
よって機械的強度、耐薬品性、湿熱疲労性などが要求さ
れる自動車部品（アウタードアハンドル、インナードア
ハンドルなど）や機械部品（電動工具カバーなど）等へ
の使用には十分な注意が必要であり、かかる要求を満足
する材料はこれまで得られていないのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芳香
族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂が本
来有する耐薬品性などの特性を維持し、且つ、湿熱疲労
性に優れた芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエ
ステル樹脂からなる熱可塑性樹脂組成物を提供すること
にある。我々はかかる樹脂組成物を鋭意検討した結果、
溶融法の芳香族ポリカーボネート樹脂の相対蛍光強度を
特定の範囲にし、この芳香族ポリカーボネート樹脂を用
いることで、本発明を完成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）蛍光ス
ペクトルを測定したとき（励起波長３２０ｎｍ）、基準
物質に対する４６５ｎｍにおける相対蛍光強度が４×１
０^-3以下であり、且つ二価フェノールとカーボネート前
駆体とを溶融法で反応させて得られた芳香族ポリカーボ
ネート樹脂５〜９５重量％および（Ｂ）芳香族ポリエス
テル樹脂９５〜５重量％からなる熱可塑性樹脂組成物に
関するものである。

【０００７】本発明で使用される（Ａ）芳香族ポリカー
ボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネート前
駆体とを溶融法で反応させて得られるものである。ここ
で使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハ
イドロキノン、レゾルシノール、１，６−ジヒドロキシ
ナフタリン、２，６−ジヒドロキシナフタリン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルメタン、ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−ナフチルメタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェ
ノールＡ）、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（３−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチ
ル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２
−ビス｛（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ）フェニ
ル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−ブロモ−４−ヒド
ロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−ク
ロロ−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、４−ブロ
モレゾルシノール、２，２−ビス｛（３−イソプロピル
−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス
｛（３−フェニル−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス｛（３−エチル−４−ヒドロキシ）フ
ェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（３−ｎ−プロピル
−４−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス
｛（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス
｛（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（３−メトキシ−４−ヒドロ
キシ）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジブ
ロモ−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチレ
ン、１，１−ジクロロ−２，２−ビス｛（３−フェノキ
シ−４−ヒドロキシ）フェニル｝エチレン、エチレング
リコールビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３
−ジメチルブタン、２，４−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）イソブタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、３，３−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、９，９−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−
ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フル
オレン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
ｏ−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、
α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイ
ソプロピルベンゼン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス｛（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシ）フェニル｝スルホン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルエーテルおよび４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルエステルなどがあげられ、これらは単独または２種
以上を混合して使用できる。

【０００８】なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス｛（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキ
シ）フェニル｝プロパン、エチレングリコールビス（４
−ヒドロキシフェニル）エーテル、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、ビス｛（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシ）フェニル｝スルホン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフィド、および４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルケトンからなる群より選ばれた少なくとも１種のビ
スフェノールより得られる単独重合体または共重合体が
好ましく、特に、ビスフェノールＡの単独重合体が好ま
しく使用される。

【０００９】カーボネート前駆体としては、カーボネー
トエステルまたはハロホルメート等が使用される。具体
的には、ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネー
ト、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ―クレジ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフ
ェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキ
シルカーボネートなどが挙げられるが、これらに限定さ
れない。好ましくは、ジフェニルカーボネートまたは二
価フェノールのジハロホルメートなどを使用し、より好
ましくは、ジフェニルカーボネートを使用する。これら
炭酸エステルもまた、単独で用いても良く、また二種以
上を組み合わせて用いても良い。

【００１０】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を溶融法によって反応させてポリカーボネート樹脂を製
造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二
価フェノールの酸化防止剤等を使用してもよい。またポ
リカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合
物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、
芳香族または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合した
ポリエステルカーボネート樹脂であってもよく、また、
得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混
合物であってもよい。

【００１１】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２，２，４，６−トリメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４
−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノー
ル等のトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）
ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェ
ニルメチル）ベンゼン、又はトリメリット酸、ピロメリ
ット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸及びこれらの
酸クロライド、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−
（３’−フェノキシカルボニル−４’−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２
−（３’−カルボキシ−４’−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン等が挙げられ、中でも１，１，１−トリス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１−トリス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン
が好ましく、特に１，１，１−トリス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタンが好ましい。

【００１２】溶融法による反応は、通常二価フェノール
とカーボネートエステルとのエステル交換反応であり、
不活性ガスの存在下に二価フェノールとカーボネートエ
ステルとを加熱しながら混合して、生成するアルコール
またはフェノールを留出させる方法により行われる。反
応温度は生成するアルコールまたはフェノールの沸点等
により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。
反応後期には系を１０〜０.１Ｔｏｒｒ程度に減圧して
生成するアルコールまたはフェノールの留出を容易にさ
せる。反応時間は通常１〜４時間程度である。

【００１３】また、溶融法において重合速度を速めるた
めに重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒とし
ては、例えば（ｉ）アルカリ金属化合物および／または
（ii）含窒素塩基性化合物よりなる触媒を用いて縮合さ
れる。

【００１４】触媒として用いられるアルカリ金属化合物
としては、例えばアルカリ金属の水酸化物、炭化水素化
物、炭酸塩、酢酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、亜流酸塩、シ
アン酸塩、チオシアン酸塩、ステアリン酸塩、水素化ホ
ウ素塩、安息香酸塩、リン酸水素化物、ビスフェノー
ル、フェノールの塩等が挙げられる。

【００１５】具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カ
リウム、酢酸リチウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウ
ム、硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウ
ム、亜硝酸リチウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸リチウム、シアン酸ナトリウム、シアン酸カ
リウム、シアン酸リチウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸カリウム、チオシアン酸リチウム、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン
酸リチウム、水酸化ホウ素ナトリウム、水酸化ホウ素リ
チウム、水素化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素ナト
リウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息
香酸リチウム、リン酸水素ジナトリウム、リン酸水素ジ
カリウム、リン酸水素ジリチウム、ビスフェノールＡの
ジナトリウム塩、ジカリウム塩、ジリチウム塩、フェノ
ールのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などが挙
げられる。

【００１６】触媒としてのアルカリ金属化合物は、二価
フェノール１モルに対し１０^-8〜１０^-5モルの範囲で使
用しうる。上記使用範囲を逸脱すると、得られるポリカ
ーボネートの諸物性に悪影響を及ぼしたり、また、エス
テル交換反応が充分に進行せず高分子量のポリカーボネ
ートが得られない等の問題があり好ましくない。

【００１７】また、触媒としての含窒素塩基性化合物と
しては、例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド
（Ｍｅ₄ＮＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキ
シド（Ｅｔ₄ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒド
ロキシド（Ｂｕ₄ＮＯＨ）、ベンジルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキシド（φ―ＣＨ₂（Ｍｅ）₃ＮＯＨ）、ヘ
キサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシドなどの
アルキル、アリール、アルキルアリール基などを有する
アンモニウムヒドロオキシド類、トリエチルアミン、ト
リブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ヘキサデシ
ルジメチルアミンなどの３級アミン類、あるいはテトラ
メチルアンモニウムボロハイドライド（Ｍｅ₄ＮＢ
Ｈ₄）、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド
（Ｂｕ₄ＮＢＨ₄）、テトラブチルアンモニウムテトラフ
ェニルボレート（Ｂｕ₄ＮＢＰｈ₄）、テトラメチルアン
モニウムテトラフェニルボレート（Ｍｅ₄ＮＢＰｈ₄）な
どの塩基性塩などを挙げることができる。これらの中
で、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍｅ₄Ｎ
ＯＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（Ｅｔ
₄ＮＯＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド
（Ｂｕ₄ＮＯＨ）が好ましく、特にテトラメチルアンモ
ニウムヒドロキシド（Ｍｅ₄ＮＯＨ）が好ましい。

【００１８】上記含窒素塩基性化合物は、含窒素塩基性
化合物中のアンモニウム窒素原子が二価フェノール１モ
ル当り１×１０^-5〜１×１０^-3当量となる割合で用いる
のが好ましい。より好ましい割合は同じ基準に対し２×
１０^-5〜７×１０^-4当量となる割合である。特に好まし
い割合は同じ基準に対し５×１０^-5〜５×１０^-4当量と
なる割合である。本発明においては所望により、アルカ
リ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ
金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、
ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物
類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合
物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類、マン
ガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類
などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用さ
れる触媒を用いることができる。触媒は単独で使用して
もよいし、２種以上組み合わせ使用してもよい。これら
の重合触媒の使用量は、原料の二価フェノール１モルに
対し、好ましくは１×１０^-9〜１×１０^-5当量、より好
ましくは１×１０^-8〜５×１０^-6当量の範囲で選ばれ
る。

【００１９】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノ
ール、ｐ−ｔ−ブチルフェニルフェニルカーボネート、
ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート、ｐ−クミルフェ
ノール、ｐ−クミルフェニルフェニルカーボネート、ｐ
−クミルフェニルカーボネート、ビス（クロロフェニ
ル）カーボネート、ビス（ブロモフェニル）カーボネー
ト、ビス（ニトロフェニル）カーボネート、ビス（フェ
ニルフェニル）カーボネート、クロロフェニルフェニル
カーボネート、ブロモフェニルフェニルカーボネート、
ニトロフェニルフェニルカーボネート、ジフェニルカー
ボネート、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボ
ネート、２，２，４−トリメチル−４−（４−ヒドロキ
シフェニル）クロマン２，４，４−トリメチル−２−
（４−ヒドロキシフェニル）クロマンおよびエトキシカ
ルボニルフェニルフェニルカーボネート等の化合物を加
えることが好ましい。なかでも２−クロロフェニルフェ
ニルカーボネート、２−メトキシカルボニルフェニルフ
ェニルカーボネートおよび２−エトキシカルボニルフェ
ニルフェニルカーボネートが好ましく、特に２−メトキ
シカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好ましく
使用される。

【００２０】本発明において末端封鎖剤を用いて（Ａ）
芳香族ポリカーボネート樹脂の末端を封鎖することが好
ましい。また、末端封鎖剤を添加する前の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の水酸基末端を全末端に対して２０モル
％以上、好ましくは３０モル％以上、さらに好ましくは
４０モル％以上に制御することが好ましい。かくするこ
とにより、特定の末端基を高い割合で導入でき、芳香族
ポリカーボネート樹脂の改質効果を高めることができ
る。通常は、芳香族ポリカーボネート樹脂の水酸基末端
の割合が、全末端のうち水酸基が３０〜９５モル％の範
囲の芳香族ポリカーボネート樹脂に末端封鎖剤を用いる
ことが有利である。また、末端封鎖剤を添加する前の芳
香族ポリカーボネート樹脂水酸基の末端割合は、原料で
ある二価フェノールとジフェニルカーボネートの仕込み
比によってコントロールすることができる。ここで芳香
族ポリカーボネート樹脂の一定量における末端水酸基の
モル数は、常法により¹Ｈ―ＮＭＲにより決定できる。

【００２１】本発明の（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹
脂の水酸基末端は、全末端に対して０〜４０モル％、好
ましくは０〜１８モル％、さらに好ましくは０〜９モル
％、最も好ましくは０〜７モル％に制御することが好ま
しい。ここで０モル％とは¹Ｈ―ＮＭＲ法で測定した
時、検出不可能を表す。水酸基末端がかかる範囲にある
と、耐薬品性、湿熱疲労性が更に向上する。

【００２２】本発明では、（Ａ）芳香族ポリカーボネー
ト樹脂中の触媒の活性を中和する失活剤を用いることが
好ましい。この失活剤の具体例としては、例えばベンゼ
ンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスル
ホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンス
ルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼ
ンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸メチ
ル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスル
ホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−
トルエンスルホン酸フェニルなどのスルホン酸エステ
ル；さらに、トリフルオロメタンスルホン酸、ナフタレ
ンスルホン酸、スルホン化ポリスチレン、アクリル酸メ
チル‐スルホン化スチレン共重合体、ドデシルベンゼン
スルホン酸−２−フェニル−２−プロピル、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸−２−フェニル−２−ブチル、オクチ
ルスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、デシルスル
ホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ベンゼンスルホン
酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスル
ホン酸テトラエチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼン
スルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベン
ゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸テトラオクチルホスホニウム塩、
デシルアンモニウムブチルサルフェート、デシルアンモ
ニウムデシルサルフェート、ドデシルアンモニウムメチ
ルサルフェート、ドデシルアンモニウムエチルサルフェ
ート、ドデシルメチルアンモニウムメチルサルフェー
ト、ドデシルジメチルアンモニウムテトラデシルサルフ
ェート、テトラデシルジメチルアンモニウムメチルサル
フェート、テトラメチルアンモニウムヘキシルサルフェ
ート、デシルトリメチルアンモニウムヘキサデシルサル
フェート、テトラブチルアンモニウムドデシルベンジル
サルフェート、テトラエチルアンモニウムドデシルベン
ジルサルフェート、テトラメチルアンモニウムドデシル
ベンジルサルフェート等の化合物を挙げることができる
が、これらに限定されない。これらの化合物を二種以上
併用することもできる。

【００２３】失活剤の中でホスホニウムもしくはアンモ
ニウム塩型の失活剤はそれ自身２００℃以上でも特に安
定である。そしてその失活剤を芳香族ポリカーボネート
樹脂に添加した場合すみやかに重縮合反応触媒を中和
し、目的とする芳香族ポリカーボネート樹脂を得ること
ができる。即ち、重合封鎖反応後に生成するポリカーボ
ネートに対し、失活剤を好ましくは０．０１〜５００ｐ
ｐｍの割合で、より好ましくは０．０１〜３００ｐｐ
ｍ、特に好ましくは０．０１〜１００ｐｐｍの割合で使
用される。

【００２４】また、かかる失活剤は、重縮合反応触媒に
対する割合では、重縮合反応触媒１モル当り０．５〜５
０モルの割合で用いるのが好ましい。失活剤を末端封鎖
後の芳香族ポリカーボネート樹脂に添加する方法には特
に限定されない。例えば、反応生成物である芳香族ポリ
カーボネート樹脂が溶融状態にある間にこれらを添加し
てもよいし、一旦芳香族ポリカーボネート樹脂をペレタ
イズした後再溶融して添加してもよい。前者において
は、末端封鎖反応が終了して得られる溶融状態にある反
応器内または押出機内の反応生成物である芳香族ポリカ
ーボネート樹脂が溶融状態にある間に、これらを添加し
て芳香族ポリカーボネート樹脂を形成した後、押出機を
通してペレタイズしてもよいし、また、重合封鎖反応で
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂が反応器から押出
機を通ってペレタイズされる間に、失活剤を添加して混
練することによって芳香族ポリカーボネート樹脂を得る
ことができる。

【００２５】本発明の溶融重合された芳香族ポリカーボ
ネート樹脂では、その反応を促進するために重合触媒を
用いた場合は、重合反応後にも重合触媒が残存すること
が多い。この残存した触媒を重合反応終了後、そのまま
放置すると重合触媒の触媒活性により芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の分解や再反応が起こる弊害がある。更にか
かる残存触媒活性のある芳香族ポリカーボネート樹脂と
芳香族ポリエステル樹脂との熱可塑性樹脂組成物ではそ
の影響が拡大される等の問題が発生することがあり、か
かる残存触媒活性を抑制することが好ましい。

【００２６】残存触媒活性を抑制する指標として残存触
媒活性指数を用いて、以下の要領で測定する。測定機器
として、測定対象となるサンプルの溶融粘度範囲の測定
が可能な回転型のレオメーターを使用し、サンプルが外
部の酸素により酸化しないよう、十分な窒素気流中、測
定する樹脂が溶融する一定温度の条件下で、サンプルを
一定方向かつ一定の角速度で回転させ、その際の溶融粘
度変化を観察する。サンプルを測定する際の粘弾性測定
器の治具は、サンプル全体の歪みが一定となるよう、す
なわち剪断速度が一定となるよう円錐円板形のものを使
用する。即ち、下記式（ｉ）により計算した１分間当た
りの溶融粘度変化を残存触媒活性指数とした。

【００２７】

【数１】

【００２８】この残存触媒活性指数は、２％以下で好ま
しく、より好ましくは１％以下、更に好ましくは０．５
％以下、最も好ましくは０．２％以下である。残存触媒
活性指数がこの範囲であると芳香族ポリカーボネート樹
脂が経時変化が少なく、好ましい。

【００２９】本発明の溶融重合された芳香族ポリカーボ
ネート樹脂では、その相対蛍光強度を４×１０^-3以下に
抑えることが肝要である。この相対蛍光強度が４×１０
^-3を越えると、芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポ
リエステル樹脂との芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
では、湿熱疲労性の低下等の新たな問題が発生する。こ
の相対蛍光強度は３×１０^-3以下が好ましく、最も好ま
しくは２×１０^-3以下である。

【００３０】このような芳香族ポリカーボネート樹脂の
熱分解、および機械的分解が少ない蛍光強度が特定値以
下の芳香族ポリカーボネートを得るためには、下記のよ
うにエステル交換触媒の量を規定すること、該エステル
交換触媒をスルホン酸系化合物により失活すること、ポ
リカーボネートの分子末端についてヒドロキシ基の全分
子末端にしめる割合を規定すること、および芳香族ポリ
カーボネートの分子末端を封止することが好ましい。

【００３１】また溶融重縮合反応における芳香族ポリカ
ーボネート樹脂温度を常に２５５℃以下に保つことが、
熱分解、および機械的分解が少ない蛍光強度が特定値以
下の芳香族ポリカーボネートを得るために好ましい。

【００３２】また重合釜撹拌翼の撹拌について、下記式 撹拌剪断速度＝撹拌翼の周速／反応釜と撹拌翼の隙間の
長さ ［ここで撹拌剪断速度の単位は１／ｓｅｃ、撹拌翼の周
速の単位はｃｍ／ｓｅｃ撹拌翼の隙間の長さの単位はｃ
ｍである］で表される重合釜撹拌翼の撹拌剪断速度（単
位：１／ｓｅｃ）を撹拌翼半径（単位;ｃｍ）の２乗で
割った数値を０．１〜０．００１（１／ｓｅｃ×ｃ
ｍ²）とすることが、熱分解、および機械的分解が少な
い蛍光強度が特定値以下の芳香族ポリカーボネートを得
るために好ましい。

【００３３】これらの芳香族ポリカーボネートの製造に
おける触媒系については、塩基性窒素化合物と、アルカ
リ金属化合物を併用し、アルカリ金属化合物の使用量を
ビスフェノールＡ１モル当り５．０×１０^-6モル以下に
抑えることによりエステル交換反応も、工業的に有利に
進み、流動性、色調良好なポリカーボネートを得ること
ができる。

【００３４】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は、
粘度平均分子量（Ｍ）で１２，０００〜３０，０００が
好ましく、１４，０００〜２７，０００がより好まし
く、１５，０００〜２５，０００が特に好ましい。かか
る粘度平均分子量を有する芳香族ポリカーボネート樹脂
は、組成物として十分な強度が得られ、また、成形時の
溶融流動性も良好であり成形歪みが発生せず好ましい。
本発明でいう粘度平均分子量は塩化メチレン１００ｍＬ
にポリカーボネート樹脂０.７ｇを２０℃で溶解した溶
液から求めた比粘度（ηsp）を次式に挿入して求めたも
のである。 ηsp／ｃ＝［η］＋０.４５×［η］²ｃ（但し［η］は
極限粘度） ［η］＝１.２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０.７

【００３５】本発明で用いる（Ｂ）芳香族ポリエステル
樹脂とは、芳香族ジカルボン酸又はその反応性誘動体
と、ジオール、又はそのエステル誘導体とを主成分とす
る縮合反応により得られる重合体ないしは共重合体であ
る。

【００３６】ここでいう芳香族ジカルボン酸としてはテ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−
ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−
ビフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ビフェニ
ルメタンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルスルホン
ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルイソプロピリデン
ジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−
４，４’−ジカルボン酸、２，５−アントラセンジカル
ボン酸、２，６−アントラセンジカルボン酸、４，４’
−ｐ−ターフェニレンジカルボン酸、２，５−ピリジン
ジカルボン酸等の芳香族系ジカルボン酸が好適に用いら
れ、特にテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン
酸が好ましく使用できる。

【００３７】芳香族ジカルボン酸は二種以上を混合して
使用してもよい。なお少量であれば、該ジカルボン酸と
共にアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
ジ酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の脂環族ジカルボン酸等を一種以上混合使用する
ことも可能である。

【００３８】また本発明の芳香族ポリエステルの成分で
あるジオールとしては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、ペンタメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコ
ール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール等の脂肪族ジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂環
族ジオール等、２，２−ビス（β−ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパン等の芳香環を含有するジオール等及
びそれらの混合物等が挙げられる。更に少量であれば、
分子量４００〜６０００の長鎖ジオール、すなわちポリ
エチレングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等を１種以上共重
合してもよい。

【００３９】また本発明の芳香族ポリエステルは少量の
分岐剤を導入することにより分岐させることができる。
分岐剤の種類に制限はないがトリメシン酸、トリメリチ
ン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。

【００４０】具体的な芳香族ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリへキシレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンナフタレー
ト（ＰＢＮ）、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキ
シ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート、等の他、
ポリエチレンイソフタレート／テレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート／イソフタレート、等のような共
重合ポリエステルおよびこれらの混合物が好ましく使用
できる。これらの中でもジオール成分として、エチレン
グリコールを使用したポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレートが熱的性質、機械的性質等のバ
ランスがとれ好ましく、更に芳香族ポリエステル樹脂１
００重量％中ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレートが５０重量％以上のものが好ましく、特
にポリエチレンテレフタレートが５０重量％以上のもの
が好ましい。また、ジオール成分として、ブチレングリ
コールを使用したポリブチレンテレフタレート、ポリブ
チレンナフタレートも成形性、機械的性質等のバランス
がとれ好ましく、更に重量比でポリブチレンテレフタレ
ート／ポリエチレンテレフタレートが２〜１０の範囲が
好ましい。

【００４１】また得られた芳香族ポリエステル樹脂の末
端基構造は特に限定されるものではなく、末端基におけ
る水酸基とカルボキシル基の割合がほぼ同量の場合以外
に、一方の割合が多い場合であってもよい。またかかる
末端基に対して反応性を有する化合物を反応させる等に
より、それらの末端基が封止されているものであっても
よい。

【００４２】かかる芳香族ポリエステル樹脂の製造方法
については、常法に従い、チタン、ゲルマニウム、アン
チモン等を含有する重縮合触媒の存在下に、加熱しなが
らジカルボン酸成分と前記ジオール成分とを重合させ、
副生する水又は低級アルコールを系外に排出することに
より行われる。例えば、ゲルマニウム系重合触媒として
は、ゲルマニウムの酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、
アルコラート、フェノラート等が例示でき、更に具体的
には、酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、四塩化
ゲルマニウム、テトラメトキシゲルマニウム等が例示で
きる。

【００４３】また本発明では、従来公知の重縮合の前段
回であるエステル交換反応において使用される、マンガ
ン、亜鉛、カルシウム、マグネシウム等の化合物を併せ
て使用でき、及びエステル交換反応終了後にリン酸また
は亜リン酸の化合物等により、かかる触媒を失活させて
重縮合することも可能である。

【００４４】また芳香族ポリエステル樹脂の分子量につ
いては特に制限されないが、ｏ−クロロフェノールを溶
媒としてで２５℃で測定した固有粘度が０．４〜１．
２、好ましくは０．６５〜１．１５である。

【００４５】本発明の熱可塑性樹脂組成物における
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリ
エステル樹脂との配合割合は、（Ａ）芳香族ポリカーボ
ネート樹脂５〜９５重量％、好ましくは１０〜９０重量
％、（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂９５〜５重量％、好
ましくは９０〜１０重量％である。（Ａ）芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の配合割合が５重量％未満、即ち（Ｂ）
芳香族ポリエステル樹脂の配合割合が９５重量％よりも
多くなると耐衝撃性が不十分となり、（Ａ）芳香族ポリ
カーボネート樹脂の配合割合が９５重量％よりも多くな
る、即ち（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂の配合割合が５
重量％未満になると耐薬品性が不十分となり好ましくな
い。

【００４６】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には耐
衝撃性を更に向上させる目的で（Ｃ）ゴム状弾性体を添
加することが可能である。本発明に使用可能な（Ｃ）ゴ
ム状弾性体とは、ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成
分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、及びこれらと共重合可能
なビニル化合物から選択されたモノマーの１種または２
種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げることが
できる。一方架橋構造を有しない熱可塑性エラストマー
として知られている各種、例えばポリウレタンエラスト
マー、ポリエステルエラストマー、スチレン−エチレン
プロピレン−スチレンエラストマー、ポリエーテルアミ
ドエラストマー等を使用することも可能である。

【００４７】ここでいうガラス転移温度が１０℃以下の
ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン−アク
リル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル-シリコン複合
ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ク
ロロプレンゴム、エチレン−プロピレンゴム、ニトリル
ゴム、エチレン−アクリルゴム、シリコンゴム、エピク
ロロヒドリンゴム、フッ素ゴム及びこれらの不飽和結合
部分に水素が添加されたものを挙げることができる。

【００４８】中でもガラス転移温度が１０℃以下のゴム
成分を含有するゴム状弾性体が好ましく、特にブタジエ
ンゴム、ブタジエン−アクリル複合ゴム、アクリルゴ
ム、アクリル-シリコン複合ゴムを使用したゴム状弾性
体が好ましい。ブタジエン−アクリル複合ゴムとは、ブ
タジエンゴムの成分と、アクリルゴムの成分とを共重合
または分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造を
とるように重合したゴムであり、アクリル−シリコン複
合ゴムとは、アクリルゴムの成分とシリコンゴムの成分
とを分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造とし
たまたはシリコンゴム中の官能基と共重合したものをい
う。

【００４９】芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アルコキシスチレ
ン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にス
チレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等
を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとして
は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチ
ルが特に好ましい。

【００５０】ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を
含有するゴム状弾性体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重
合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであって
もよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グ
ラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生す
るグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であっても
よい。かかるゴム状弾性体は市販されており容易に入手
することが可能である。例えばガラス転移温度が１０℃
以下のゴム成分として、ブタジエンゴム、またはブタジ
エン−アクリル複合ゴムを主体とするものとしては、鐘
淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ、三菱レーヨ
ン（株）のメタブレンＣシリーズ、呉羽化学工業（株）
のＥＸＬシリーズ、ＨＩＡシリーズ、ＢＴＡシリーズ、
ＫＣＡシリーズが挙げられ、ガラス転移温度が１０℃以
下のゴム成分としてアクリル−シリコン複合ゴムを主体
とするものとしては三菱レーヨン（株）よりメタブレン
Ｓ−２００１あるいはＲＫ−２００という商品名で市販
されているものが挙げられる。かかる（Ｃ）ゴム状弾性
体の配合量は本発明の熱可塑性樹脂組成物１００重量部
に対して１〜５０重量部が好ましく、３〜４０重量部で
あることが更に好ましい。

【００５１】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
（Ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂と（Ｂ）芳香族ポリ
エステル樹脂とのエステル交換反応を抑制する為や成形
時等における分子量の低下や色相の悪化を防止するため
に熱安定剤を配合することができる。かかる熱安定剤と
しては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸
およびこれらのエステル等が挙げられ、具体的には、ト
リフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリ
オクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイ
ト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモ
ノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニル
ホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モ
ノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェ
ニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノ
ニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエ
リスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェー
ト、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソ
キセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオク
チルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、４，
４’−ビフェニレンジホスホスフィン酸テトラキス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）、ベンゼン
ホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベ
ンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。なかで
も、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホ
スフェート、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイトおよびベンゼンホスホン酸ジメチ
ルが好ましく使用される。これらの熱安定剤は、単独で
もしくは２種以上混合して用いてもよい。かかる熱安定
剤の配合量は、本発明の熱可塑性樹脂組成物１００重量
部に対して０．０００１〜１重量部が好ましく、０．０
００５〜０．５重量部がより好ましく、０．００１〜
０．１重量部が更に好ましい。

【００５２】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を配合するこ
ともできる。かかる酸化防止剤としては、例えばペンタ
エリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネ
ート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリ
ルチオプロピオネート）、グリセロール−３−ステアリ
ルチオプロピオネート、トリエチレングリコール−ビス
［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサン
ジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタ
エリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベン
ジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、４，４’−ビフェニレンジホスホスフ
ィン酸テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−
（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等
が挙げられる。これら酸化防止剤の配合量は、本発明の
熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して０．０００１
〜０．５重量部が好ましい。

【００５３】更に、本発明の熱可塑性樹脂組成物に本発
明の目的を損なわない範囲で、剛性などを改良する為に
無機充填材を配合することが可能である。かかる無機充
填材のとしてはタルク、マイカ、ガラスフレーク、ガラ
スビーズ、炭酸カルシウム、酸化チタン等の板状または
粒状の無機充填材やガラス繊維、ガラスミルドファイバ
ー、ワラストナイト、カーボン繊維、金属系導電性繊維
等の繊維状充填材を挙げることができる。これら無機充
填材の配合量は本発明の熱可塑性樹脂組成物１００重量
部に対して１〜１００重量部が好ましく、３〜７０重量
部が更に好ましい。

【００５４】また、本発明で使用可能な無機充填材はシ
ランカップリング剤等で表面処理されていてもよい。こ
の表面処理により、芳香族ポリカーボネート樹脂の分解
が抑制されるなど本発明の目的である湿熱疲労性をより
良好なものとすることができる。ここでいうシランカッ
プリング剤とは下記式

【００５５】

【化１】

【００５６】［ここでＹはアミノ基、エポキシ基、カル
ボン酸基、ビニル基、メルカプト基、ハロゲン原子等の
樹脂マトリックスと反応性または親和性を有する基、Ｒ
¹、Ｒ²、Ｒ³はそれぞれ単結合または炭素数１〜７のア
ルキレン基を表わし、そのアルキレン分子鎖中に、アミ
ド結合、エステル結合、エーテル結合あるいはイミノ結
合が介在してもよく、Ｘ¹、Ｘ²、Ｘ³はそれぞれアルコ
キシ基好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基またはハ
ロゲン原子］で表わされるシラン化合物をいい、具体的
には、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシランおよびγ−クロロプロピル
トリメトキシシランなどが挙げられる。

【００５７】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には溶
融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、
本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合すること
も可能である。かかる離型剤としては、オレフィン系ワ
ックス、カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物
基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイ
ル、オルガノポリシロキサン、一価又は多価アルコール
の高級脂肪酸エステル、パラフィンワックス、蜜蝋等が
挙げられる。かかる離型剤の配合量は、本発明の熱可塑
性樹脂組成物１００重量部に対し、０．０１〜５重量部
が好ましい。

【００５８】オレフィン系ワックスとしては、特にポリ
エチレンワックスおよび／または１−アルケン重合体の
使用が好ましくきわめて良好な離型効果が得られる。ポ
リエチレンワックスとしては現在一般に広く知られてい
るものが使用でき、エチレンを高温高圧下で重合したも
の、ポリエチレンを熱分解したもの、ポリエチレン重合
物より低分子量成分を分離精製したもの等が挙げられ
る。また分子量、分岐度等は特に制限されるものではな
いが、分子量としては数平均分子量で１，０００以上が
好ましい。

【００５９】１−アルケン重合体としては炭素数５〜４
０の１−アルケンを重合したものが使用できる。１−ア
ルケン重合体の分子量としては数平均分子量で１，００
０以上が好ましい。

【００６０】カルボキシル基及び／またはカルボン酸無
水物基を含有するオレフィン系ワックスとは、オレフィ
ン系ワックスを後処理により、カルボキシル基及び／ま
たはカルボン酸無水物基を含有させた化合物、好ましく
はマレイン酸及び／または無水マレイン酸で後処理によ
り変性したものが挙げられる。更にエチレン及び／また
は１−アルケンを重合または共重合する際にかかるモノ
マー類と共重合可能なカルボキシル基及び／またはカル
ボン酸無水物基を含有する化合物、好ましくはマレイン
酸及び／または無水マレイン酸を共重合したものも挙げ
られ、かかる共重合をしたものはカルボキシル基及び／
またはカルボン酸無水物基が高濃度かつ安定して含まれ
るので好ましい。このカルボキシル基やカルボン酸無水
物基は、このオレフィン系ワックスのどの部分に結合し
てもよく、またその濃度は特に限定されないが、オレフ
ィン系ワックス１ｇ当り０．１〜６ｍｅｑ／ｇの範囲が
好ましい。かかるカルボキシル基及び／またはカルボン
酸無水物基を含有するオレフィン系オレフィン系ワック
スは、市販品としては例えばダイヤカルナ−ＰＡ３０
［三菱化学（株）の商品名］、ハイワックス酸処理タイ
プの２２０３Ａ、１１０５Ａ［三井石油化学（株）の商
品名］等が挙げられ、これら単独でまたは二種以上の混
合物として用いられる。

【００６１】本発明において無機充填材を配合する場合
には、カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基
を含有するオレフィン系ワックスを添加することは、溶
融成形時の金型からの離型性をより向上させる為だけで
はなく、無機充填材配合による衝撃強度低下を抑制する
効果も発現し好ましく使用できるものである。

【００６２】高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数
１〜２０の一価又は多価アルコールと炭素原子数１０〜
３０の飽和脂肪酸との部分エステル又は全エステルであ
るのが好ましい。かかる一価又は多価アルコールと飽和
脂肪酸との部分エステル又は全エステルとしては、ステ
アリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、
ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビ
テート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリト
ールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラス
テアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネー
ト、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリ
ルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステ
アレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテー
ト、ビフェニルビフェネ−ト、ソルビタンモノステアレ
ート、２−エチルヘキシルステアレート等が挙げられ、
なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸
トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレ
ートが好ましく用いられる。

【００６３】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、光安定剤を配合することが
できる。かかる光安定剤としては、例えば２−（２’−
ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メ
チル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，
５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４
−クミル−６−ベンゾトリアゾールフェニル）、２，
２’−ｐ−フェニレンビス（１，３−ベンゾオキサジン
−４−オン）等が挙げられる。かかる光安定剤の配合量
は、本発明の熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対して
０．０１〜２重量部が好ましい。

【００６４】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、帯電防止剤を配合すること
ができる。かかる帯電防止剤としては、例えばポリエー
テルエステルアミド、グリセリンモノステアレート、ド
デシルベンゼンスルホン酸アンモニウム塩、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ホスホニウム塩、アルキルスルホン酸
ナトリウム塩、無水マレイン酸モノグリセライド、無水
マレイン酸ジグリセライド等が挙げられる。

【００６５】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的が損なわれない量の難燃剤を配合することができ
る。難燃剤としては、ハロゲン化ビスフェノールＡのポ
リカーボネート型難燃剤、有機塩系難燃剤、芳香族リン
酸エステル系難燃剤、あるいは、ハロゲン化芳香族リン
酸エステル型難燃剤等があげられ、それらを一種以上配
合することができる。具体的にハロゲン化ビスフェノー
ルＡのポリカーボネート型難燃剤は、テトラクロロビス
フェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、テトラクロ
ロビスフェノールＡとビスフェノールＡとの共重合ポリ
カーボネート型難燃剤テトラブロモビスフェノールＡの
ポリカーボネート型難燃剤、テトラブロモビスフェノー
ルＡとビスフェノールＡとの共重合ポリカーボネート型
難燃剤等である。具体的に有機塩系難燃剤は、ジフェニ
ルスルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフ
ェニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、２，４，５
−トリクロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、２，４，
５−トリクロロベンゼンスルホン酸カリウム、ビス
（２，６−ジブロモ−４−クミルフェニル）リン酸カリ
ウム、ビス（４−クミルフェニル）リン酸ナトリウム、
ビス（ｐ−トルエンスルホン）イミドカリウム、ビス
（ジフェニルリン酸）イミドカリウム、ビス（２，４，
６−トリブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（２，
４−ジブロモフェニル）リン酸カリウム、ビス（４−ブ
ロモフェニル）リン酸カリウム、ジフェニルリン酸カリ
ウム、ジフェニルリン酸ナトリウム、パーフルオロブタ
ンスルホン酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウムあるい
はカリウム、ヘキサデシル硫酸ナトリウムあるいはカリ
ウム等である。具体的にハロゲン化芳香族リン酸エステ
ル型難燃剤は、トリス（２，４，６−トリブロモフェニ
ル）ホスフェート、トリス（２，４−ジブロモフェニ
ル）ホスフェート、トリス（４−ブロモフェニル）ホス
フェート等である。具体的に芳香族リン酸エステル系難
燃剤は、トリフェニルホスフェート、トリス（２，６−
キシリル）ホスフェート、テトラキス（２，６−キシリ
ル）レゾルシンジホスフェート、テトラキス（２，６−
キシリル）ヒドロキノンジホスフェート、テトラキス
（２，６−キシリル）−４，４’−ビフェノールジホス
フェート、テトラフェニルレゾルシンジホスフェート、
テトラフェニルヒドロキノンジホスフェート、テトラフ
ェニル−４，４’−ビフェノールジホスフェート、芳香
環ソースがレゾルシンとフェノールでありフェノール性
ＯＨ基を含まない芳香族ポリホスフェート、芳香環ソー
スがレゾルシンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基
を含む芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがヒドロ
キノンとフェノールでありフェノール性ＯＨ基を含まな
い芳香族ポリホスフェート、同様のフェノール性ＯＨ基
を含む芳香族ポリホスフェート、（以下に示す「芳香族
ポリホスフェート」は、フェノール性ＯＨ基を含む芳香
族ポリホスフェートと含まない芳香族ポリホスフェート
の両方を意味するものとする）芳香環ソースがビスフェ
ノールＡとフェノールである芳香族ポリホスフェート、
芳香環ソースがテトラブロモビスフェノールＡとフェノ
ールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソースがレ
ゾルシンと２，６−キシレノールである芳香族ポリホス
フェート、芳香環ソースがヒドロキノンと２，６−キシ
レノールである芳香族ポリホスフェート、芳香環ソース
がビスフェノールＡと２，６−キシレノールである芳香
族ポリホスフェート、芳香環ソースがテトラブロモビス
フェノールＡと２，６−キシレノールである芳香族ポリ
ホスフェート等である。

【００６６】これらの難燃剤の中で、ハロゲン化ビスフ
ェノールＡのポリカーボネート型難燃剤として、テトラ
ブロモビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤、
テトラブロモビスフェノールＡとビスフェノールＡとの
共重合ポリカーボネートが好ましく、更にテトラブロモ
ビスフェノールＡのポリカーボネート型難燃剤が好まし
い。有機塩系難燃剤としてはジフェニルスルホン−３，
３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン−
３−スルホン酸カリウム、２，４，５−トリクロロベン
ゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい。芳香族リン酸エ
ステル系難燃剤としては、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルフスフェート、クレジルジフェニルホスフ
ェート、レズルシノールビス（ジキシレニルホスフェー
ト）、ビス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェート、
トリス（２，３ジブロモプロピル）ホスフェートが好ま
しい。これらの中でも、オゾン層破壊しない芳香族リン
酸エステル系難燃剤であるトリフェニルホスフェート、
トリクレジルフスフェート、レズルシノールビス（ジキ
シレニルホスフェート）が最も好ましい。

【００６７】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、他の樹
脂を本発明の目的が損なわれない範囲であれば配合する
こともできる。

【００６８】かかる他の樹脂としては、例えば、ポリア
ミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ
フェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリ
スチレン樹脂、アクリロニトリル／スチレン共重合体
（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレ
ン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリメタクリレート樹脂、
フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。

【００６９】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するに
は、任意の方法が採用される。例えばタンブラー、Ｖ型
ブレンダー、スーパーミキサー、ナウターミキサー、バ
ンバリーミキサー、混練ロール、押出機等で混合する方
法が適宜用いられる。こうして得られる熱可塑性樹脂組
成物は、そのまま又は溶融押出機で一旦ペレット状にし
てから、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法等の通常
知られている方法で成形品にすることができる。なお、
本発明の熱可塑性樹脂組成物の混和性を高めて安定した
離型性や各物性を得るためには、溶融押出において二軸
押出機を使用するのが好ましい。更に無機充填材を配合
する場合には直接押出機ホッパー口あるいは押出機途中
から投入する方法、芳香族ポリカーボネート樹脂や芳香
族ポリエステル樹脂と予め混合する方法、一部の芳香族
ポリカーボネート樹脂や芳香族ポリエステル樹脂と予め
混合してマスターを作成し投入する方法、かかるマスタ
ーを押出機途中から投入する方法のいずれの方法も取る
ことができる。

【００７０】かくして得られた本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、パソコン、ワープロ、ファクス、コピー機、プ
リンター等のＯＡ機器のハウジング及びシャーシ、ＣＤ
−ＲＯＭのトレー、シャーシー、ターンテーブル、ピッ
クアップシャーシ、各種ギア等のＯＡ内部部品、テレ
ビ、ビデオ、電気洗濯機、電気乾燥機、電気掃除機等の
家庭電器製品のハウジングや部品、電気鋸、電動ドリル
等の電動工具、望遠鏡鏡筒、顕微鏡鏡筒、カメラボデ
ィ、カメラハウジング、カメラ鏡筒等の光学機器部品、
ドアーハンドル、ピラー、バンパー、計器パネル等の自
動車用部品に有用である。特に機械的強度、耐薬品性、
湿熱疲労性などが要求される自動車部品（アウタードア
ハンドル、インナードアハンドルなど）や機械部品（電
動工具カバーなど）に有用である。

【００７１】

【実施例】以下に実施例をあげて更に説明する。実施例
中の「部」または「％」は重量部または重量％を示し、
また評価項目および組成物中の各成分の記号は下記の内
容を意味する。

【００７２】（Ｉ）評価項目 （１）相対蛍光強度 下記条件により測定した芳香族ポリカーボネート樹脂の
４６５ｎｍにおける蛍光強度を基準物質の蛍光強度を測
定し、その比（相対蛍光強度＝芳香族ポリカーボネート
樹脂の蛍光強度／基準物質の蛍光強度）を計算した。 測定条件 装置 日立Ｆ４５００ ランプ Ｘｅ、１５０Ｗ スリット巾 Ｅｘ／Ｅｍ 各２．５ｍｍ ホトマル ４００Ｗ サンプル（濃度） １ｍｇ芳香族ポリカーボネート樹脂／５ｍｌ 塩化メチレン 比較基準物質：サルチル酸フェニル１．０×１０^-3ｍｇ
／ｍｌ塩化メチレン

【００７３】（２）残存触媒活性指数 残存触媒活性量は以下のように測定した。サンプルは測
定前に１２０℃、４時間の減圧乾燥を行い測定に供し
た。測定機としてレオメトリックス（株）製ＲＤＡ−Ｉ
Ｉ型粘弾性測定器を使用し、直径２５ｍｍの円錐円板型
の治具を装着し、測定中サンプルの本機器の適正条件を
満足した窒素気流中、測定温度である２７０℃に設定し
た。測定温度はオーブン内の温度を測定することにより
設定した。その後乾燥した測定用サンプルをセットし、
サンプル全体が十分に測定温度となるよう静置の後、そ
の後角速度１ｒａｄ／秒の回転をすることで測定を開始
し、これを３０分間続け、その間の溶融粘度の変化を観
察した。この測定より回転開始後５分後及び３０分後の
溶融粘度を求め、それらの値を下記式（ｉ）より計算す
ることにより、１分間当たりの溶融粘度変化を残存触媒
活性指数として表した。

【００７４】

【数２】

【００７５】（３）末端水酸基濃度 サンプル０．０２ｇを０．４ｍｌのクロロホルムに溶解
し、２０℃で１Ｈ−ＮＭＲ（日本電子社製ＥＸ−２７
０）を用いて末端水酸基および末端フェニル基を測定
し、下記式（ii）により末端水酸基濃度を測定した。 末端水酸基濃度（モル％）＝（末端水酸基数／全末端数）×１００ …（ii）

【００７６】（４）湿熱疲労性 図１に示したいわゆるＣ型の測定用サンプルを用いて、
８０℃、９０％ＲＨの雰囲気で、正弦波で振動数１Ｈ
ｚ、最大荷重２ｋｇの条件で、以下の疲労試験機
［（株）島津製作所製 島津サーボパルサー ＥＨＦ−
ＥＣ５型］を用いて、測定用サンプルが破断するまでの
回数を測定した。

【００７７】（５）剛性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０により、曲げ弾性率を測定した。 （６）耐薬品性 ＡＳＴＭ Ｄ６３８にて使用する引張り試験片に１％歪
みを付加し、３０℃のエッソレギュラーガソリンに３分
間浸漬した後、引張り強度を測定し保持率を算出した。
保持率は下記式により計算した。 保持率（％）＝（処理サンプルの強度／未処理サンプル
の強度）×１００ （７）ノッチ付衝撃値 ＡＳＴＭ Ｄ２５６により厚み３．２ｍｍの試験片を用
いノッチ側からおもりを衝撃させ衝撃値を測定した。 （８）耐熱性 ＪＩＳ Ｋ７２０７により、Ａ法（試験片に加える曲げ
応力：１８.５kgf/cm²）で、荷重たわみ温度を測定し
た。

【００７８】（II）組成物中の各成分の記号 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂 ＥＸ−ＰＣ（本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂の
製造） ビスフェノールＡ、２２８重量部、ジフェニルカーボネ
ート２２０重量部及びエステル交換触媒；ビスフェノー
ルＡのＮａ２塩（１．３６×１０^-5重量部；Ｎａとして
０．１μｍｏｌ／１ｍｏｌビスフェノールＡ）及びテト
ラメチルアンモニウムヒドロキシド（９．１×１０^-3重
量部；１００μｍｏｌ／１ｍｏｌビスフェノールＡ）を
撹拌装置、蒸留塔及び減圧装置を備えた反応槽に仕込み
窒素置換した後、１４０℃で溶解した。３０分間撹拌
後、内温を１８０℃に昇温し、内圧１００ｍｍＨｇ３０
分間反応させ、生成するフェノールを溜去した。ついで
内温を２００℃に昇温しつつ徐々に減圧し５０ｍｍＨｇ
で３０分間フェノールを溜去しつつ反応させた。更に２
２０℃、３０ｍｍＨｇまで徐々に昇温、減圧し、同温
度、同圧下で３０分間、更に、２４０℃、１０ｍｍＨ
ｇ、２５０℃、１ｍｍＨｇまで上記と同じ手順で昇温、
減圧を繰り返し反応を続行した。

【００７９】最終的に２５０〜２５５℃で（常に２５５
℃以下に保つよう留意した）、また重合釜撹拌翼の撹拌
剪断速度（単位：１／ｓｅｃ）を撹拌翼半径（単位;ｃ
ｍ）の２乗で割った数値を０．００１（１／ｓｅｃ×ｃ
ｍ²）に保ちつつポリカーボネートの重縮合を継続し
た。

【００８０】重縮合終了後末端停止剤として２−メトキ
シカルボニルフェニルフェニルカーボネート３．１部を
添加した。その後２５５℃、１Ｔｏｒｒ以下で１０分間
末端封鎖反応を行った。次に溶融状態のままで、触媒失
活剤としてドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホ
スホニウム塩を０.０００２９部（５×１０^-7モル／ビ
スフェノール１モル）添加して２５５℃、１０Ｔｏｒｒ
以下で反応を継続し、粘度平均分子量２３３００、末端
水酸基濃度６モル％、相対蛍光強度１×１０^-3及び触媒
失活指数０．０３の芳香族ポリカーボネート樹脂を得
た。この芳香族ポリカーボネート樹脂をギアポンプでエ
クストルーダーに送った。エクストルーダー途中でトリ
スノニルフェニルホスファイトを０.００３重量％、ト
リメチルホスフェートを０.０５重量％加え、芳香族ポ
リカーボネート樹脂ペレットを得た。

【００８１】ＣＥＸ−ＰＣ（比較のための芳香族ポリ
カーボネート樹脂の製造） ビスフェノールＡ、２２８重量部、ジフェニルカーボネ
ート２２０重量部及びエステル交換触媒；ビスフェノー
ルＡのＮａ２塩（１．３６×１０^-3重量部；Ｎａとして
１０μｍｏｌ／１ｍｏｌビスフェノールＡ）及びテトラ
メチルアンモニウムヒドロキシド（９．１×１０^-3重量
部；１００μｍｏｌ／１ｍｏｌビスフェノールＡ）を撹
拌装置、蒸留塔及び減圧装置を備えた反応槽に仕込み窒
素置換した後、１４０℃で溶解した。３０分間撹拌後、
内温を１８０℃に昇温し、内圧１００ｍｍＨｇ３０分間
反応させ、生成するフェノールを溜去した。ついで内温
を２００℃に昇温しつつ徐々に減圧し５０ｍｍＨｇで３
０分間フェノールを溜去しつつ反応させた。更に２２０
℃、３０ｍｍＨｇまで徐々に昇温、減圧し、同温度、同
圧下で３０分間、更に、２４０℃、１０ｍｍＨｇ、２５
０℃、１ｍｍＨｇまで上記と同じ手順で昇温、減圧を繰
り返し反応を続行した。

【００８２】最終的に２８０℃〜２８５℃でカボネート
の重縮合を継続しつつポリマーを得た。この芳香族ポリ
カーボネート樹脂の粘度平均分子量２３０００、末端水
酸基濃度５０モル％、相対蛍光強度６×１０^-3及び触媒
失活指数３．１であった。

【００８３】（ｂ）芳香族ポリエステル樹脂 ポリエチレンテレフタレート：ＴＲ−８５８０；帝人
（株）製、固有粘度０．８（以下ＰＥＴと称す） ポリブチレンテレフタレート：ＴＲＢ−Ｈ；帝人
（株）製、固有粘度１．０７（以下ＰＢＴと称す） （ｃ）ゴム質弾性体 ブタジエン−アルキルアクリレート−アルキルメタア
クリレート共重合体：ＥＸＬ−２６０２；呉羽化学工業
（株）製（以下Ｅ−１と称す） ポリオルガノシロキサン成分及びポリアルキル（メ
タ）アクリレートゴム成分が相互侵入網目構造を有して
いる複合ゴム：Ｓ−２００１；三菱レイヨン（株）製
（以下Ｅ−２と称す） （ｄ）無機充填材 ガラス繊維：チョップドストランドＥＣＳ−０３Ｔ−
５１１；日本電気硝子（株）製、ウレタン集束処理、繊
維径１３μｍ。（以下Ｇと称す） ワラストナイト：サイカテックＮＮ−４；巴工業
（株）製、平均粒径Ｄ＝４μｍ、３μｍ以上の粒子系分
布が８２．５％及び１０μｍ以上の粒子系分布が０．７
％、アスペクト比Ｌ／Ｄ＝２０（以下Ｗと称す） タルク：Ｐ−３；日本タルク（株）（以下Ｔと称す） （ｅ）カルボキシル基及び／またはカルボン酸無水物基
を含有するオレフィン系ワックス α−オレフィンと無水マレイン酸との共重合によるオ
レフィン系ワックス：ダイヤカルナ−ＰＡ３０；三菱化
成（株）製（無水マレイン酸含有量＝１０ｗｔ％）（以
下ＷＡＸと称す）

【００８４】［実施例１〜１６、比較例１〜８］上記で
得られた芳香族ポリカーボネート樹脂及び表１、２，３
記載の各成分及びリン系安定剤（サイクリック ネオペ
ンタンテトライルビス（オクタデシルフォスファイ
ト）：旭電化工業（株）製ＰＥＰ−８）０．１重量部を
タンブラーを使用して均一に混合した後、３０ｍｍφベ
ント付き二軸押出機（神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−３０）
により、シリンダー温度２６０℃、１０ｍｍＨｇの真空
度で脱気しながらペレット化し、得られたペレットを１
２０℃で５時間乾燥後、射出成形機（住友重機械工業
（株）製ＳＧ１５０Ｕ型）を使用して、シリンダー温度
２６０℃、金型温度７０℃の条件で測定用の成形片を作
成した。

【００８５】それぞれの比較で明らかな如く実施例の相
対蛍光強度が本発明の範囲内である芳香族ポリカーボネ
ート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂からなる熱可塑性樹
脂組成物は、比較例の相対蛍光強度が本発明の範囲外で
ある芳香族ポリカーボネート樹脂を用いたものに比較し
て湿熱疲労性が特に優れており、耐薬品性、衝撃強度も
優れていることがわかる。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【表２】

【００８８】

【表３】

【００８９】［実施例１７〜２８、比較例９〜１６］上
記で得られた芳香族ポリカーボネート樹脂及び表４、
５、６記載の各成分及びリン系安定剤（サイクリック
ネオペンタンテトライルビス（オクタデシルフォスファ
イト）：旭電化工業（株）製ＰＥＰ−８）０．１重量部
をタンブラーを使用して均一に混合した後、以下実施例
１と同様な方法で測定用の成形片を作成した。

【００９０】表４、５より本発明の熱可塑性樹脂組成物
にガラス繊維、ワラストナイト、タルクなどの無機充填
材を配合することにより耐薬品性、衝撃強度を保持しつ
つ、剛性、湿熱疲労性がさらに向上し好ましいことがわ
かる。また、表６記載の比較例の相対蛍光強度が本発明
の範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を用いた芳
香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル樹脂と
からなる熱可塑性樹脂組成物に無機充填材を配合しても
湿熱疲労性の改良効果は小さく、さらに衝撃強度、耐薬
品性も低く、本発明の改良効果は大きいことがわかる。

【００９１】

【表４】

【００９２】

【表５】

【００９３】

【表６】

【００９４】

【発明の効果】本発明により、芳香族ポリカーボネート
樹脂と芳香族ポリエステル樹脂からなる樹脂組成物が本
来有する耐薬品性などの特性を生かし、湿熱疲労性に優
れた芳香族ポリカーボネート樹脂と芳香族ポリエステル
樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物を提供することが可
能である。

【図面の簡単な説明】

【図１】湿熱疲労性を評価するために使用した、いわゆ
るＣ型サンプルの正面図である。なおサンプルの厚みは
３ｍｍである。符号６で示される孔の部分に試験機の治
具を通し、符号７で示される垂直方向に所定の荷重をか
けて試験を行う。

【符号の説明】

１ Ｃ型形状の二重円の中心 ２ 二重円の内側円の半径（２０ｍｍ） ３ 二重円の外側円の半径（３０ｍｍ） ４ 治具装着用孔の位置を示す中心角（６０°） ５ サンプル端面の間隙（１３ｍｍ） ６ 治具装着用孔（直径４ｍｍの円であり、サンプル
幅の中央に位置する） ７ 疲労試験時におけるサンプルに課される荷重の方
向

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）蛍光スペクトルを測定したとき
   （励起波長３２０ｎｍ）、基準物質に対する４６５ｎｍ
   における相対蛍光強度が４×１０^-3以下であり、且つ二
   価フェノールとカーボネート前駆体とを溶融法で反応さ
   せて得られた芳香族ポリカーボネート樹脂５〜９５重量
   ％および（Ｂ）芳香族ポリエステル樹脂９５〜５重量％
   からなる熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 カーボネート前駆体がジフェニルカーボ
   ネートである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 芳香族ポリエステル樹脂がエチレングリ
   コールを使用したポリエチレンテレフタレート、ポリエ
   チレンナフタレートである請求項１記載の熱可塑性樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】 芳香族ポリエステル樹脂がブチレングリ
   コールを使用したポリブチレンテレフタレート、ポリブ
   チレンナフタレートである請求項１記載の熱可塑性樹脂
   組成物。