JP2000114095A - Metalized laminating polyester film for capacitor - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a metalized laminating polyester film for a capacitor which is, with high voltage-resistance, appropriate for smaller capacitor by means of thinner film. SOLUTION: This is a biaxial orientation film comprising at least three layers, or, a vapor-deposition metal layer A, an intermediate layer B whose main component is polyethylene terephthalate, and a base layer C. Here, the thickness of each layer simultaneously satisfies 0.003 tB<=tA<=1.0 tB, 0.005 tC<=tB<=0.6 tC, while each particle content of the intermediate layer B and the base layer C satisfies 0<=fB<fC. Where, tA is a thickness of the vapor- deposition metal layer A, tB is the thickness of the intermediate layer B, tC is the thickness of the base layer C, fB is particle content of the intermediate layer B, and fC is particle content of the base layer C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コンデンサー用金
属化積層ポリエステルフィルムに関し、さらに詳しく
は、コンデンサーの誘電体として好適に用いられるポリ
エチレンテレフタレートを主成分とする、絶縁破壊電圧
に優れたコンデンサーとなし得る金属化積層ポリエステ
ルフィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a metallized laminated polyester film for a capacitor, and more particularly, to a capacitor excellent in dielectric breakdown voltage and mainly composed of polyethylene terephthalate which is suitably used as a dielectric of the capacitor. It relates to the resulting metallized laminated polyester film.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、有機高分子フィルムを誘電体
として用いたコンデンサは広く用いられている。特開昭
６３−１８２３５１号公報、特開昭６３−１９４３１８
号公報などに開示されるように、ポリエステルフィルム
と金属箔を交互に巻回するか、フィルムに金属を蒸着し
て電極とし、これを巻回または積層することによりコン
デンサを得る技術が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, capacitors using an organic polymer film as a dielectric have been widely used. JP-A-63-182351, JP-A-63-194318
As disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. H10 (1995), a technique is known in which a capacitor is obtained by winding a polyester film and a metal foil alternately, or depositing a metal on the film to form an electrode, and winding or laminating this. I have.

【０００３】近年、ポリエステルフィルムコンデンサの
小型化やコストダウンの要請に伴い、従来と同じ定格電
圧でありながら用いるフィルムの厚みを薄くするため
に、フィルムにかかる電位傾度が高くなり、従来のポリ
エステルフィルムでは耐電圧が不十分となる問題が発生
する。In recent years, with the demand for miniaturization and cost reduction of polyester film capacitors, the potential gradient applied to the film has been increased in order to reduce the thickness of the film to be used while maintaining the same rated voltage as in the past. In this case, there arises a problem that the withstand voltage becomes insufficient.

【０００４】このような問題に対し、原料ポリマーの改
良などによる改善や、特開平３−１２２１３３号公報に
開示されるような分子の結晶構造や配向による改善は従
来から行われている。また、特開昭５７−２２０２１号
公報には縦方向のＦ５値が高く、特定の架橋高分子粒子
を含有することで巻き取り時のテンションによる伸びを
抑え、かつ製膜延伸時の粒子の破壊を抑えられるので耐
電圧性やＣＲ値が低下しないコンデンサー誘電体用ポリ
エステルフィルムが開示されているが、これら公報に提
案された技術では、十分に高い耐電圧を持つフィルムを
得ることは困難である。[0004] In order to solve such a problem, improvements have been made by improving the raw material polymer and the like, and by improving the crystal structure and orientation of molecules as disclosed in JP-A-3-122133. Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-22021 discloses that the F5 value in the longitudinal direction is high, the elongation due to tension during winding is suppressed by containing specific crosslinked polymer particles, and the destruction of particles during film forming stretching is suppressed. Polyester films for capacitor dielectrics that do not reduce the withstand voltage or the CR value because they can reduce the withstand voltage are disclosed, but it is difficult to obtain a film having a sufficiently high withstand voltage by the techniques proposed in these publications. .

【０００５】一方、コンデンサ用積層ポリエステルフィ
ルムとしては、特開平８−１１１３４７号公報に開示さ
れるように、積層部の溶融比抵抗、含有不活性粒子の種
類、積層厚み比などを特定することにより電気特性、厚
み均一性、ハンドリング性などを改善する技術や、特開
平２−２７２７１３号公報や、特開平４−３４６２１１
号公報、特開平６−１４０２８１号公報に示されるよう
に、特定のアクリル系やポリウレタン系、ポリエステル
系の樹脂で被膜を構成することにより、電気特性や耐湿
熱性を改善する技術が開示されているが、このような積
層や被膜形成では、上記の問題を解決するには至ってい
ない。On the other hand, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. H08-111347, a laminated polyester film for a capacitor is obtained by specifying the melting specific resistance of a laminated portion, the type of inert particles contained, the laminated thickness ratio, and the like. Techniques for improving electrical characteristics, thickness uniformity, handling properties, and the like, JP-A-2-272713, JP-A-4-346221
As disclosed in JP-A-6-140281, a technique for improving electric characteristics and wet heat resistance by forming a coating with a specific acrylic, polyurethane, or polyester resin is disclosed. However, such lamination and film formation have not solved the above problem.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題
は、かかる問題を解決し、コンデンサの小型化やコスト
ダウンに対応しうる、高い耐電圧性を備えたコンデンサ
用金属化積層ポリエステルフィルムを提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a metallized laminated polyester film for capacitors having high withstand voltage, which solves the above problems and can cope with miniaturization and cost reduction of capacitors. Is to do.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明のコンデンサー用金属化積層ポリエステルフ
ィルムは、蒸着金属層Ａと、ポリエチレンテレフタレー
トを主成分とする中間層Ｂ、及び基層Ｃの少なくとも三
層からなる二軸配向フィルムであって、各層の厚みが下
式（１）、（２）を同時に満足し、かつ中間層Ｂと基層
Ｃの各粒子含有量が下式（３）を満足することを特徴と
するものからなる。 ０．００３ｔＢ≦ｔＡ≦１．０ｔＢ・・・（１） ０．００５ｔＣ≦ｔＢ≦０．６ｔＣ・・・（２） ０≦ｆＢ＜ｆＣ ・・・（３） （ここで、ｔＡは蒸着金属層Ａの厚み、ｔＢは中間層Ｂ
の厚み、ｔＣは基層Ｃの厚み、ｆＢは中間層Ｂの粒子含
有量、ｆＣは基層Ｃの粒子含有量である。）In order to solve the above-mentioned problems, a metallized laminated polyester film for a capacitor according to the present invention comprises a metallized metal layer A, an intermediate layer B mainly composed of polyethylene terephthalate, and a base layer C. A biaxially oriented film comprising at least three layers, wherein the thickness of each layer satisfies the following formulas (1) and (2) at the same time, and the particle content of each of the intermediate layer B and the base layer C satisfies the following formula (3) It is characterized by satisfaction. 0.003 tB ≦ tA ≦ 1.0 tB (1) 0.005 tC ≦ tB ≦ 0.6 tC (2) 0 ≦ fB <fC (3) (where tA is a vapor-deposited metal layer A thickness, tB is the intermediate layer B
, TC is the thickness of the base layer C, fB is the particle content of the intermediate layer B, and fC is the particle content of the base layer C. )

【０００８】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の金属化積層ポリエステル
フィルムは、少なくとも三層からなる積層フィルムであ
り、少なくとも片面の最外層は蒸着金属膜である必要が
ある。蒸着される金属は、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｎなど
が好ましいが、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕなどを使用する
ことも出来る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The metallized laminated polyester film of the present invention is a laminated film composed of at least three layers, and at least one outermost layer must be a vapor-deposited metal film. The deposited metal is preferably Al, Zn, Mg, Sn, or the like, but Ti, Cr, Ni, Cu, or the like can also be used.

【０００９】本発明の金属化積層ポリエステルフィルム
を構成する中間層Ｂ、及び基層Ｃはポリエチレンテレフ
タレートを主成分とするポリエステルである必要があ
る。さらに詳しくは、ジカルボン酸成分としてテレフタ
ル酸が用いられ、ジオール成分としてエチレングリコー
ルを主要成分として用いて重縮合し得られるものであ
る。ここで、「主成分」とはポリエチレンテレフタレー
トを構成するテレフタル酸とエチレングリコールの合計
量が全体の９０重量％以上であることを示し、１０重量
％以下であれば第３成分が共重合されたり、ブレンドさ
れていてもよい。ポリエチレンテレフタレートの成分が
９０重量％未満である場合には耐電圧性が不良となるの
で好ましくない。ポリエチレンテレフタレートの成分が
９５％重量％以上であると耐電圧が更に良好となるので
特に好ましい。The intermediate layer B and the base layer C constituting the metallized laminated polyester film of the present invention must be made of a polyester containing polyethylene terephthalate as a main component. More specifically, terephthalic acid is used as a dicarboxylic acid component, and polycondensation can be obtained using ethylene glycol as a main component as a diol component. Here, the “main component” indicates that the total amount of terephthalic acid and ethylene glycol constituting polyethylene terephthalate is 90% by weight or more, and if the total amount is 10% by weight or less, the third component may be copolymerized. , May be blended. If the component of polyethylene terephthalate is less than 90% by weight, the withstand voltage becomes poor, which is not preferable. It is particularly preferred that the component of polyethylene terephthalate be 95% by weight or more, because the withstand voltage is further improved.

【００１０】本発明に用いるポリエステルの固有粘度と
して好ましくは０．５ｄｌ／ｇ以上、さらに好ましくは
０．６ｄｌ／ｇ以上がコンデンサー用において耐電圧の
点で好ましい。The intrinsic viscosity of the polyester used in the present invention is preferably at least 0.5 dl / g, more preferably at least 0.6 dl / g, in terms of withstand voltage for capacitors.

【００１１】本発明に用いるポリエステルの溶融比抵抗
は、１．０×１０⁸ Ω・ｃｍ以上であると、耐電圧が良
好となるので好ましい。特に中間層Ｂの溶融比抵抗ｒＢ
が、基層Ｃの溶融比抵抗ｒＣよりも大きいと耐電圧が一
層良好となるので特に好ましい。The melting specific resistance of the polyester used in the present invention is preferably 1.0 × 10 ⁸ Ω · cm or more, because the withstand voltage becomes good. Particularly, the melting specific resistance rB of the intermediate layer B
However, it is particularly preferable that the withstand voltage is further improved if the melting specific resistance rC of the base layer C is larger.

【００１２】本発明の金属化積層ポリエステルフィルム
の蒸着金属層Ａの厚みｔＡと中間層Ｂの厚みｔＢは下式
（１）を満足する必要がある。 ０．００３ｔＢ≦ｔＡ≦１．０ｔＢ・・・（１） 蒸着金属層Ａの厚みｔＡが（１）式左辺より小さいとコ
ンデンサの容量変化が大きく不良となるので好ましくな
い。またｔＡが（１）式右辺より大きい場合にはセルフ
ヒールがうまくいかず耐電圧性が不良となるので好まし
くない。より好ましい範囲は（４）式を満たす範囲であ
る。 ０．０１ｔＢ≦ｔＡ≦０．８ｔＢ ・・・（４）The thickness tA of the deposited metal layer A and the thickness tB of the intermediate layer B of the metallized laminated polyester film of the present invention must satisfy the following expression (1). 0.003 tB ≦ tA ≦ 1.0 tB (1) If the thickness tA of the vapor-deposited metal layer A is smaller than the left side of the equation (1), the change in capacitance of the capacitor becomes large, which is not preferable. On the other hand, if tA is larger than the right side of the equation (1), it is not preferable because self-heeling does not work well and the withstand voltage becomes poor. A more preferable range is a range satisfying the expression (4). 0.01 tB ≦ tA ≦ 0.8 tB (4)

【００１３】本発明の金属化積層ポリエステルフィルム
の中間層Ｂの厚みｔＢと基層Ｃの厚みｔＣは下式（２）
を満足する必要がある。 ０．００５ｔＣ＜ｔＢ＜０．６ｔＣ・・・（２） 中間層Ｂの厚みｔＢが（２）式左辺よりも小さい場合に
は、耐電圧性が不良となるので好ましくない。またｔＢ
が（２）式右辺より大きい場合にはフィルムのハンドリ
ング性が不良となり、コンデンサの耐電圧性が悪くなる
ので好ましくない。より好ましい範囲は（５）式を満た
す範囲である。 ０．０１ｔＣ≦ｔＢ≦０．２ｔＣ ・・・（５）The thickness tB of the intermediate layer B and the thickness tC of the base layer C of the metallized laminated polyester film of the present invention are represented by the following formula (2).
Needs to be satisfied. 0.005 tC <tB <0.6 tC (2) If the thickness tB of the intermediate layer B is smaller than the left side of the expression (2), the withstand voltage becomes poor, which is not preferable. Also tB
Is larger than the right side of the expression (2), the handling property of the film becomes poor, and the withstand voltage of the capacitor deteriorates. A more preferable range is a range satisfying the expression (5). 0.01 tC ≦ tB ≦ 0.2 tC (5)

【００１４】本発明の積層ポリエステルフィルムにおい
て、中間層の粒子含有量ｆＢと基層の粒子含有量ｆＣは
（３）式を満足する必要がある。 ０≦ｆＢ＜ｆＣ ・・・（３） 中間層の粒子含有量ｆＢがｆＣ以上である場合には耐電
圧が不良となるので好ましくない。中間層の粒子含有量
ｆＢのより好ましい範囲は、（６）式を満たす範囲であ
り、中間層が実質的に粒子を含有しない場合（ｆＢ＝ゼ
ロ）であれば特に好ましい、 ０≦ｆＢ＜０．２ｆＣ ・・・（６）In the laminated polyester film of the present invention, the particle content fB of the intermediate layer and the particle content fC of the base layer must satisfy the formula (3). 0 ≦ fB <fC (3) When the particle content fB of the intermediate layer is fC or more, the withstand voltage becomes poor, which is not preferable. The more preferable range of the particle content fB of the intermediate layer is a range satisfying the expression (6), and particularly preferable when the intermediate layer contains substantially no particles (fB = 0), 0 ≦ fB <0 .2fC (6)

【００１５】中間層Ｂ及び基層Ｃに含有される不活性粒
子としては、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム、酸化チタン、カオリン、タルク、アルミナ、架橋高
分子粒子などを用いることができる。耐電圧を一層良好
とするには、シリカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウ
ム粒子が更に好ましい。As the inert particles contained in the intermediate layer B and the base layer C, silica, calcium carbonate, calcium phosphate, titanium oxide, kaolin, talc, alumina, crosslinked polymer particles and the like can be used. In order to further improve the withstand voltage, silica, calcium carbonate, and calcium phosphate particles are more preferable.

【００１６】粒子の平均粒径は０．１〜２．５μｍの範
囲であると耐電圧を一層良好とするのに好ましい。ま
た、中間層Ｂに含有される粒子の平均粒径が基層Ｃに含
有される粒子の平均粒径より小さいと耐電圧が更に良好
となるので一層好ましい。It is preferable that the average particle size of the particles is in the range of 0.1 to 2.5 μm for further improving the withstand voltage. It is more preferable that the average particle diameter of the particles contained in the intermediate layer B is smaller than the average particle diameter of the particles contained in the base layer C, because the withstand voltage is further improved.

【００１７】重合段階で不活性粒子を添加する場合、分
散が良好でないとフィルム表面の粗大突起の原因とな
り、耐電圧に悪影響を及ぼすことがある。ジェットアジ
タによる分散やメディア分散を行うことは、本発明の表
面を得るのに効果的である。フィルム上にプライマー層
を設ける場合には、プライマー層に公知の粒子を添加し
目的の表面を形成することもできる。In the case where inert particles are added at the polymerization stage, if the dispersion is not good, coarse protrusions on the film surface may be caused, which may adversely affect the withstand voltage. Performing dispersion using a jet agitator or media dispersion is effective for obtaining the surface of the present invention. When a primer layer is provided on a film, known surfaces can be formed by adding known particles to the primer layer.

【００１８】本発明におけるポリエステルフィルムの表
面は、３次元表面粗さ計による中心面平均粗さＳＲａが
３０〜１２０ｎｍであることが耐電圧を一層良好とする
ので好ましい。The surface of the polyester film in the present invention preferably has a center plane average roughness SRa of 30 to 120 nm as measured by a three-dimensional surface roughness meter, because the withstand voltage is further improved.

【００１９】また、本発明におけるポリエステルフィル
ムにおいて、三次元表面粗さ計により測定される表面突
起高さ２００ｎｍ〜５００ｎｍの突起個数が２００〜２
０００個／ｍｍ² であると耐電圧が一層良好となるので
好ましい。より好ましくは２５０〜８００個／ｍｍ² の
範囲である。In the polyester film of the present invention, the number of protrusions having a surface protrusion height of 200 nm to 500 nm measured by a three-dimensional surface roughness meter is 200 to 2.
When the number is 000 pieces / mm ² , the withstand voltage is further improved, which is preferable. It is more preferably in the range of 250 to 800 pieces / mm ² .

【００２０】本発明のポリエステルフィルムは、コンデ
ンサ用として用いられるためにいかなる厚さを持つこと
もできるが、０．５〜２０μｍ以下の厚さがより好適で
あり、０．５〜５μｍの厚さで耐電圧の改良効果が特に
大きい。より好ましくは０．７〜３μｍであり、さらに
好ましくは１．０〜２．０μｍであるのが良い。The polyester film of the present invention can have any thickness for use as a capacitor, but the thickness is preferably 0.5 to 20 μm or less, and more preferably 0.5 to 5 μm. The effect of improving the withstand voltage is particularly large. It is more preferably 0.7 to 3 μm, and still more preferably 1.0 to 2.0 μm.

【００２１】本発明中のポリエステルフィルムは機械的
特性、電気的特性、生産性の面から二軸延伸されている
ことが必要である。二軸延伸の方法としてはインフレー
ション同時二軸延伸法、ステンター同時二軸延伸法、ス
テンター逐次二軸延伸法のいずれの延伸方式を採用して
もよいが、製膜安定性、厚み均一性の観点でステンター
逐次二軸延伸法、またはステンター同時二軸延伸法が好
ましい。The polyester film in the present invention needs to be biaxially stretched from the viewpoint of mechanical properties, electrical properties and productivity. As the method of biaxial stretching, any of an inflation simultaneous biaxial stretching method, a stenter simultaneous biaxial stretching method and a stenter sequential biaxial stretching method may be employed, but from the viewpoint of film forming stability and thickness uniformity. Preferably, a stenter sequential biaxial stretching method or a stenter simultaneous biaxial stretching method is used.

【００２２】本発明のポリエステルフィルムの面配向係
数ｆｎは０．１６０〜０．１７５であることが好まし
い。特に好ましいのは０．１６３〜０．１７３の範囲で
ある。The polyester film of the present invention preferably has a plane orientation coefficient fn of 0.160 to 0.175. Particularly preferred is a range of 0.163 to 0.173.

【００２３】本発明のポリエステルフィルムは、複屈折
Δｎが−０．０２以上０．０１未満であることが好まし
い。The polyester film of the present invention preferably has a birefringence Δn of −0.02 or more and less than 0.01.

【００２４】本発明において得られたポリエステルフィ
ルムを４０〜８０℃でエージングを行うことは耐電圧性
をさらに良好とするので好ましい。エージングを行う時
間は、６時間以上が絶縁抵抗を良化する点から好まし
く、さらに好ましくは２４時間以上である。エージング
は金属化後に行うのがより効果的である。Aging the polyester film obtained in the present invention at 40 to 80 ° C. is preferable because the withstand voltage is further improved. The aging time is preferably at least 6 hours from the viewpoint of improving the insulation resistance, and more preferably at least 24 hours. Aging is more effective after metallization.

【００２５】本発明のポリエステルフィルムは、熱収縮
率が長手方向について０．５〜５％、幅方向について−
１．０〜２．５％であることが、耐電圧性の観点から好
ましい。より好ましくは、長手方向について１．０〜
３．０％、幅方向について０〜２．０％であることが好
ましい。The polyester film of the present invention has a heat shrinkage of 0.5 to 5% in the longitudinal direction and −
It is preferably from 1.0 to 2.5% from the viewpoint of withstand voltage. More preferably, from 1.0 to 1.0 in the longitudinal direction.
It is preferably 3.0% and 0 to 2.0% in the width direction.

【００２６】次に本発明に係るフィルムの製造方法につ
いて説明するが必ずしも限定されるものではない。ま
ず、前述のポリエステルのペレットを乾燥した後、その
融点を超える温度で溶融積層押出機に供給し、スリット
状のダイからシート状に押出し、冷却ドラム上でガラス
転移点以下に冷却し、未延伸シートとする。すなわち、
２または３台以上の押出機と、２層以上のマニホールド
または合流ブロックを用いて積層し、つまり共押出によ
り、口金から２層以上のシートを押し出す。このときポ
リマー流路にスタティックミキサーを用いてもよいし、
またギアポンプを設置する方法は積層厚みの精度を上げ
るうえで好ましい。また、中間層Ｂの押し出し機の温度
を基層部側の押出機より５〜２０℃することは有効であ
る。Next, the method for producing a film according to the present invention will be described, but is not necessarily limited. First, after drying the above-mentioned polyester pellets, it is supplied to a melt laminating extruder at a temperature exceeding its melting point, extruded into a sheet from a slit-shaped die, cooled on a cooling drum to a temperature below the glass transition point, and undrawn. Make a sheet. That is,
Two or more extruders are laminated with two or more layers of a manifold or a merging block, that is, two or more layers of sheets are extruded from a die by coextrusion. At this time, a static mixer may be used for the polymer channel,
Also, the method of installing a gear pump is preferable from the viewpoint of increasing the accuracy of the lamination thickness. Further, it is effective to set the temperature of the extruder for the intermediate layer B to 5 to 20 ° C. from that of the extruder on the base layer side.

【００２７】次にこの未延伸シートを長手方向及び幅方
向に延伸する。その延伸方法には、同時に二軸方向の延
伸を行う方法、逐次二軸延伸法があるが、長手方向の延
伸を行った後に幅方向の延伸を行う逐次二軸延伸法が好
ましい。Next, the unstretched sheet is stretched in the longitudinal direction and the width direction. As the stretching method, there is a method of simultaneously performing biaxial stretching and a sequential biaxial stretching method, but a sequential biaxial stretching method of performing stretching in the longitudinal direction and then stretching in the width direction is preferable.

【００２８】長手方向の延伸は、８５℃から１３０℃の
温度で、２．８〜７．５倍延伸することが好ましい。長
手方向の延伸後の複屈折が０．０５〜０．１０の範囲で
あると熱伸び量を本発明の範囲とするのに特に好まし
い。The stretching in the longitudinal direction is preferably performed at a temperature of 85 ° C. to 130 ° C. by 2.8 to 7.5 times. It is particularly preferred that the birefringence after stretching in the longitudinal direction is in the range of 0.05 to 0.10.

【００２９】続いて幅方向の延伸を行う。延伸はテンタ
ーオーブンにて９０〜１２０℃に加熱しながら幅方向に
３．０〜６．０倍延伸する。Subsequently, stretching in the width direction is performed. The film is stretched 3.0 to 6.0 times in the width direction while being heated to 90 to 120 ° C. in a tenter oven.

【００３０】この後、引き続き熱処理を行う。熱処理温
度はフィルムの温度にして１８０℃〜２４０℃の範囲
で、２〜３０秒間行うのが耐電圧向上の点で好ましい。
熱処理に引き続き、弛緩処理１〜１０％の範囲で行うこ
とは耐電圧の点で好ましい。Thereafter, a heat treatment is subsequently performed. The heat treatment temperature is preferably in the range of 180 ° C. to 240 ° C. as the temperature of the film, and is preferably performed for 2 to 30 seconds from the viewpoint of improving the withstand voltage.
Performing the relaxation treatment in the range of 1 to 10% after the heat treatment is preferable in terms of withstand voltage.

【００３１】次に真空蒸着機を用いて少なくとも片面に
金属を蒸着し、金属化積層ポリエステルフィルムとす
る。積層ポリエステルフィルムが中間層Ｂと基層Ｃの２
層の場合には、中間層Ｂ面に蒸着する必要がある。積層
ポリエステルフィルムが両面に中間層Ｂを有する場合に
はどちらか片面に蒸着してもよいし、両面に蒸着しても
よい。Next, a metal is vapor-deposited on at least one side using a vacuum vapor deposition machine to obtain a metallized laminated polyester film. The laminated polyester film is composed of the intermediate layer B and the base layer C.
In the case of a layer, it is necessary to deposit it on the surface of the intermediate layer B. When the laminated polyester film has the intermediate layer B on both sides, it may be deposited on one side or on both sides.

【００３２】さらに、金属化した後に、４０〜７０℃で
エージング処理を行うことは耐電圧を一層良好とするの
で好ましい。Further, it is preferable to perform aging treatment at 40 to 70 ° C. after metallization, because the withstand voltage is further improved.

【００３３】［物性の測定方法ならびに効果の評価方
法］本発明における特性値の測定方法、並びに評価方法
は次のとおりである。 （１）面配向係数ｆｎ、複屈折Δｎ ＪＩＳ−Ｋ７１０５に規定された方法に従って、ナトリ
ウムＤ線を光源としてアッベ屈折率計を用いて長手方
向、幅方向、厚さ方向の屈折率を測定した（それぞれｎ
ＭＤ、ｎＴＤ、ｎＺＤとする）。ここで、マウント液は
ヨウ化メチレンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測定し
た。次に下記式（Ａ）により面配向係数ｆｎ、下記式
（Ｂ）により複屈折Δｎを算出した。 面配向係数ｆｎ＝［（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２］−ｎＺＤ （Ａ） 複屈折Δｎ＝ｎＴＤ−ｎＭＤ （Ｂ）[Method for Measuring Physical Properties and Method for Evaluating Effect] The methods for measuring and evaluating the characteristic values in the present invention are as follows. (1) Plane orientation coefficient fn, birefringence Δn According to the method specified in JIS-K7105, the refractive index in the longitudinal direction, the width direction, and the thickness direction was measured using an Abbe refractometer with sodium D line as a light source ( Each n
MD, nTD, nZD). Here, the mounting liquid was measured using methylene iodide at 25 ° C. and 65% RH. Next, the plane orientation coefficient fn was calculated by the following equation (A), and the birefringence Δn was calculated by the following equation (B). Plane orientation coefficient fn = [(nMD + nTD) / 2] −nZD (A) Birefringence Δn = nTD−nMD (B)

【００３４】（２）フィルムの表面粗さ（中心面平均粗
さＳＲａ） 小坂研究所製の３次元表面粗さ計ＥＴＢ−３０ＨＫを用
い、触針式で以下の条件で測定した。 触針先端径 ：２μｍ 触針加重 ：１０ｍｇ 測定長 ：１ｍｍ 送りピッチ ：５０μｍ 測定本数 ：４０本 カットオフ値：０．２５ｍｍ(2) Surface Roughness of Film (Center Surface Average Roughness SRa) Using a three-dimensional surface roughness meter ETB-30HK manufactured by Kosaka Laboratories, it was measured by a stylus under the following conditions. Stylus tip diameter: 2 μm Stylus load: 10 mg Measuring length: 1 mm Feed pitch: 50 μm Number of measurement: 40 Cutoff value: 0.25 mm

【００３５】（３）フィルム表面の突起個数 上記の装置を用いて同様の条件で表面形状を１０回測定
し、各高さ毎の突起個数を出力し、高さ２００〜５００
ｎｍの突起個数を算出した。(3) Number of protrusions on the film surface The surface shape was measured 10 times under the same conditions using the above apparatus, and the number of protrusions at each height was output.
The number of protrusions of nm was calculated.

【００３６】（４）加熱収縮率 ＪＩＳ−Ｃ２３１８に準じて、１５０℃、３０分間の条
件で測定した。(4) Heat Shrinkage Rate Heat shrinkage rate was measured at 150 ° C. for 30 minutes according to JIS-C2318.

【００３７】（５）コンデンサの製造 マージン幅１ｍｍ、全幅３０ｍｍとなるように作製した
金属化ポリエステルフィルムを巻回し、静電容量約１．
５μＦの巻回体を得た。この巻回体を１３０℃、２０ｋ
ｇ／ｃｍ² で５分間プレスし、両端面にメタリコンを溶
射して外部電極とし、メタリコンにリード線を溶接して
巻回型コンデンサ素子を得た。(5) Production of Capacitor A metallized polyester film produced so as to have a margin width of 1 mm and a total width of 30 mm is wound, and has a capacitance of about 1.
A wound body of 5 μF was obtained. This wound body is heated at 130 ° C. and 20k
It was pressed at g / cm ² for 5 minutes, and metallicon was sprayed on both end surfaces to form external electrodes, and a lead wire was welded to the metallicon to obtain a wound capacitor element.

【００３８】（６）耐電圧 上記の方法で得たコンデンサ素子を試料とし、春日製高
電圧直流電源を用いて、１００Ｖ／ｓの速度で昇圧しな
がら電圧を印加し、１０ｍＡ以上流れた時を絶縁破壊し
たものとした。この測定を２００個の素子について行
い、平均値を算出し、フィルム厚みで割り返した値を耐
電圧とした。耐電圧が３５０Ｖ／μｍ以上の場合を耐電
圧良好、３５０Ｖ／μｍ未満の場合を耐電圧不良とし
た。(6) Withstand voltage Using the capacitor element obtained by the above method as a sample, applying a voltage while increasing the voltage at a rate of 100 V / s using a high-voltage DC power supply manufactured by Kasuga, and applying a voltage of 10 mA or more. It was assumed that the insulation was broken. This measurement was performed for 200 devices, the average value was calculated, and the value obtained by dividing by the film thickness was defined as the withstand voltage. When the withstand voltage was 350 V / μm or more, the withstand voltage was good, and when the withstand voltage was less than 350 V / μm, the withstand voltage was poor.

【００３９】[0039]

【実施例】以下に本発明を実施例に基づき説明する。 実施例１ 積層ポリエステルフィルムの基層Ｃに用いるポリエステ
ルとして、平均粒径が１．４μｍの凝集シリカを０．２
５％添加した固有粘度が０．６７のエチレンテレフタレ
ートのペレットＣを重縮合により得た。また、中間層Ｂ
に用いるポリエステルとして実質的に不活性粒子を含有
しない固有粘度が０．６４のポリエチレンテレフタレー
トのペレットＢを同様に得た（積層部中間層Ｃの粒子濃
度ｆＢ＝０）。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments. Example 1 As the polyester used for the base layer C of the laminated polyester film, 0.2 μm of aggregated silica having an average particle size of 1.4 μm was used.
A pellet C of ethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.67 to which 5% was added was obtained by polycondensation. Also, the middle layer B
In the same manner, polyethylene terephthalate pellets B having an intrinsic viscosity of 0.64 and containing substantially no inert particles were used as the polyester used for the above-mentioned method (particle concentration fB of laminated intermediate layer C = 0).

【００４０】次に、この２種のポリエステルのチップ
を、それぞれ１８０℃で真空乾燥した後、１台目の押出
機にはペレットＣを供給し、２８５℃で溶融させた。ま
た、２台目の押出機にはペレットＢを供給し、２９５℃
にて溶融させた。この２種のポリマをそれぞれ高精度濾
過した後、矩形積層部を備えた２層合流ブロックにて基
層部にペレットＣのポリマを、そして積層部（中間層
Ｂ）にペレットＢのポリマがくるようにして積層し、フ
ィッシュテール型の口金からシート状にして押し出し、
２５℃のキャスティングドラムに巻き付けて冷却固化
し、厚み１１０μｍの未延伸フィルムを得た。このとき
それぞれのポリマ流路に設けたギアポンプの回転数を調
節し、中間層Ｂの積層厚みｔＢを０．０２ｔＣとした。Next, these two types of polyester chips were vacuum-dried at 180 ° C., respectively, and then pellets C were supplied to the first extruder and melted at 285 ° C. Pellets B were supplied to the second extruder,
Was melted. After high-precision filtration of each of the two polymers, the polymer of pellet C is applied to the base layer and the polymer of pellet B is applied to the laminated portion (intermediate layer B) by a two-layer merging block having a rectangular laminated portion. Laminated, extruded into a sheet form from a fish tail type mouthpiece,
The film was wound around a casting drum at 25 ° C., cooled and solidified to obtain an unstretched film having a thickness of 110 μm. At this time, the number of rotations of the gear pump provided in each of the polymer flow paths was adjusted to set the thickness tB of the intermediate layer B to 0.02 tC.

【００４１】続いてこの未延伸フィルムを９５℃に加熱
し、長手方向に３．８倍延伸し、引続き幅方向に１０５
℃で４．０倍に延伸し、２１０℃で幅方向に５％弛緩し
つつ熱処理した後に冷却せしめて巻き取り、厚さ４．６
μｍのポリエステルフィルムを得た。Subsequently, the unstretched film was heated to 95 ° C., stretched 3.8 times in the longitudinal direction, and then stretched 105 times in the width direction.
The film was stretched 4.0 times at a temperature of 210 ° C., heat-treated at a temperature of 210 ° C. while relaxing in the width direction by 5%, and then cooled and wound up to a thickness of 4.6.
A μm polyester film was obtained.

【００４２】次に、得られた積層ポリエステルフィルム
の中間層Ｂが積層されている面にアルミニウムを真空蒸
着した（蒸着部の幅３０ｍｍ、マージン幅１ｍｍ）。
尚、金属層の厚みｔＡと中間層の厚みｔＢの比はｔＡ＝
０．３ｔＢであった。Next, aluminum was vacuum-deposited on the surface of the obtained laminated polyester film on which the intermediate layer B was laminated (the width of the deposited portion was 30 mm, and the margin width was 1 mm).
Note that the ratio of the thickness tA of the metal layer to the thickness tB of the intermediate layer is tA =
0.3 tB.

【００４３】得られた金属化積層ポリエステルフィルム
をスリットし、耐電圧を測定したところ、４３５Ｖ／μ
ｍと極めて良好であった。When the obtained metallized laminated polyester film was slit and its withstand voltage was measured, it was 435 V / μ.
m was very good.

【００４４】実施例２ 中間層Ｂに基層Ｃと同じ平均粒子１．４μｍの凝集シリ
カを０．０８％添加した以外は実施例１と同様にして金
属化積層ポリエステルフィルムを得た。コンデンサとし
たときの耐電圧は４１０Ｖ／μｍと良好であった。Example 2 A metallized laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.08% of the same aggregated silica having an average particle size of 1.4 μm as in the base layer C was added to the intermediate layer B. The withstand voltage of the capacitor was as good as 410 V / μm.

【００４５】実施例３ 蒸着金属層の厚みｔＡと中間層Ｂの厚みの比をｔＡ＝
０．６ｔＢとした以外は実施例１と同様にして金属化積
層ポリエステルフィルムとした。コンデンサとしたとき
の耐電圧は３８０Ｖ／μｍと良好であった。Example 3 The ratio of the thickness tA of the deposited metal layer to the thickness of the intermediate layer B was tA =
A metallized laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to 0.6 tB. The withstand voltage of the capacitor was as good as 380 V / μm.

【００４６】実施例４ 中間層Ｂに用いるポリエステルのペレットＢのポリマと
基層Ｃに用いるポリエステルのペレットＣのポリマを合
流させる際、２層合流ブロックの代わりに３層合流ブロ
ックを用い、基層Ｃの両側に中間層Ｃがくるような３層
積層とした以外は実施例１と同様にして積層ポリエステ
ルフィルムとした。次に真空蒸着にてこの積層ポリエス
テルフィルムの両面にアルミニウムを蒸着し、５層構造
を持った金属化積層ポリエステルフィルムとした。この
両面金属化積層ポリエステルフィルムを、両面とも蒸着
していない同じ３層積層ポリエステルフィルムと交互に
重ね合わせてコンデンサを作成し耐電圧を測定したとこ
ろ、４２５Ｖ／μｍと良好であった。Example 4 When merging the polymer of the polyester pellet B used for the intermediate layer B and the polymer of the polyester pellet C used for the base layer C, a three-layer merge block is used instead of the two-layer merge block, and A laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a three-layer laminate in which the intermediate layer C was provided on both sides was formed. Next, aluminum was vapor-deposited on both sides of the laminated polyester film by vacuum vapor deposition to obtain a metallized laminated polyester film having a five-layer structure. This double-sided metallized laminated polyester film was alternately superimposed on the same three-layer laminated polyester film on which both surfaces were not vapor-deposited to form a capacitor. The withstand voltage was measured and found to be 425 V / μm.

【００４７】比較例１ 中間層Ｂの積層厚みｔＢをｔＢ＝ｔＣとした以外は実施
例１と同様にして金属化積層ポリエステルフィルムを作
製した。コンデンサとしたときの耐電圧は３１０Ｖ／μ
ｍと不良であった。Comparative Example 1 A metallized laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the laminated thickness tB of the intermediate layer B was changed to tB = tC. The withstand voltage when used as a capacitor is 310 V / μ
m and poor.

【００４８】比較例２ 金属層の厚みｔＡと中間層の厚みｔＢの比をｔＡ＝１．
３ｔＢとした以外は実施例１と同様にして金属化積層ポ
リエステルフィルムとした。コンデンサとしたときの耐
電圧は３０５Ｖ／μｍと不良であった。Comparative Example 2 The ratio of the thickness tA of the metal layer to the thickness tB of the intermediate layer was tA = 1.
A metallized laminated polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to 3 tB. The withstand voltage of the capacitor was as poor as 305 V / μm.

【００４９】比較例３ 中間層Ｂのポリエステルに含有される不活性粒子の濃度
を０．５％、基層Ｃのポリエステルに含有される不活性
粒子の濃度を０．２５％とした以外は実施例１と同様に
して金属化積層ポリエステルフィルムとした。コンデン
サとしたときの耐電圧は３２０Ｖ／μｍと不良であっ
た。Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the concentration of the inert particles contained in the polyester of the intermediate layer B was 0.5% and the concentration of the inert particles contained in the polyester of the base layer C was 0.25%. In the same manner as in Example 1, a metallized laminated polyester film was obtained. The withstand voltage of the capacitor was as poor as 320 V / μm.

【００５０】比較例４ 蒸着金属層Ａの厚みｔＡと中間層Ｂの厚みｔＢとの関係
をｔＡ＝０．００２ｔＢとした以外は実施例１と同様に
して金属化積層ポリエステルフィルムとした。コンデン
サとしたときの容量変化が大きすぎ、実質的に耐電圧の
測定ができなかった。Comparative Example 4 A metallized laminated polyester film was produced in the same manner as in Example 1 except that the relationship between the thickness tA of the deposited metal layer A and the thickness tB of the intermediate layer B was changed to tA = 0.002 tB. When the capacitor was used, the change in capacitance was too large, and the withstand voltage could not be measured.

【００５１】[0051]

【表１】 [Table 1]

【００５２】[0052]

【発明の効果】以上説明したように、本発明のコンデン
サー用金属化積層ポリエステルフィルムによれば、その
構造が蒸着金属層、中間層、及び基層の少なくとも３層
からなる特定の構造とし、積層厚み比を特定の範囲と
し、かつ中間層と基層の組成、粒子含有量の比を特定の
範囲内としたので、従来のコンデンサ用金属化ポリエス
テルフィルムに比べ、特に高い耐電圧のコンデンサを得
ることが出来、かつ薄膜化によるコンデンサの小型化を
行うのに好適なコンデンサ用金属化積層ポリエステルフ
ィルムを得ることができた。As described above, according to the metallized laminated polyester film for a capacitor of the present invention, the structure is a specific structure composed of at least three layers of a vapor-deposited metal layer, an intermediate layer, and a base layer. Since the ratio is in a specific range, and the ratio of the composition of the intermediate layer and the base layer and the content of particles are in the specific range, it is possible to obtain a capacitor having a particularly high withstand voltage as compared with a conventional metallized polyester film for a capacitor. Thus, a metallized laminated polyester film for a capacitor suitable for miniaturization of the capacitor by thinning could be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 畑山 章 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内 Ｆターム(参考） 4F100 AA19 AA20B AA20C AB01A AK42B AL05B AT00C BA03 BA10A BA10C BA25 BA26 BA27 EH20 EH66 EH66A EH662 EJ38 GB41 JG10 JM02A YY00A 5E082 AB05 BC35 BC39 EE07 EE15 EE24 EE25 FF15 FG06 FG36 GG04 GG27 JJ04 JJ22 JJ25 MM27 PP04 PP09  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Akira Hatayama 1-1-1, Sonoyama, Otsu-shi, Shiga Toray Industries, Inc. Shiga Plant F-term (reference) 4F100 AA19 AA20B AA20C AB01A AK42B AL05B AT00C BA03 BA10A BA10C BA25 BA26 BA27 EH20 EH66 EH66A EH662 EJ38 GB41 JG10 JM02A YY00A 5E082 AB05 BC35 BC39 EE07 EE15 EE24 EE25 FF15 FG06 FG36 GG04 GG27 JJ04 JJ22 JJ25 MM27 PP04 PP09

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 蒸着金属層Ａと、ポリエチレンテレフタ
レートを主成分とする中間層Ｂ、及び基層Ｃの少なくと
も三層からなる二軸配向フィルムであって、各層の厚み
が下式（１）、（２）を同時に満足し、かつ中間層Ｂと
基層Ｃの各粒子含有量が下式（３）を満足することを特
徴とするコンデンサー用金属化積層ポリエステルフィル
ム。 ０．００３ｔＢ≦ｔＡ≦１．０ｔＢ・・・（１） ０．００５ｔＣ≦ｔＢ≦０．６ｔＣ・・・（２） ０≦ｆＢ＜ｆＣ ・・・（３） （ここで、ｔＡは蒸着金属層Ａの厚み、ｔＢは中間層Ｂ
の厚み、ｔＣは基層Ｃの厚み、ｆＢは中間層Ｂの粒子含
有量、ｆＣは基層Ｃの粒子含有量である。）1. A biaxially oriented film comprising at least three layers of a vapor-deposited metal layer A, an intermediate layer B composed mainly of polyethylene terephthalate, and a base layer C, wherein the thickness of each layer is represented by the following formula (1): 2. A metallized laminated polyester film for a capacitor, which satisfies 2) at the same time, and wherein the respective particle contents of the intermediate layer B and the base layer C satisfy the following formula (3). 0.003 tB ≦ tA ≦ 1.0 tB (1) 0.005 tC ≦ tB ≦ 0.6 tC (2) 0 ≦ fB <fC (3) (where tA is a vapor-deposited metal layer A thickness, tB is the intermediate layer B
, TC is the thickness of the base layer C, fB is the particle content of the intermediate layer B, and fC is the particle content of the base layer C. ) 【請求項２】 中間層Ｂが実質的に粒子を含有しないこ
とを特徴とする、請求項１に記載のコンデンサー用金属
化積層ポリエステルフィルム。2. The metallized laminated polyester film for a capacitor according to claim 1, wherein the intermediate layer B contains substantially no particles. 【請求項３】 三次元表面粗さ計により測定される蒸着
金属層Ａの表面に存在する高さ２００ｎｍ〜５００ｎｍ
の突起個数が２００〜２０００個／ｍｍ² である、請求
項１または２に記載のコンデンサー用金属化積層ポリエ
ステルフィルム。3. A height of 200 nm to 500 nm existing on the surface of the deposited metal layer A measured by a three-dimensional surface roughness meter.
3. The metallized laminated polyester film for a capacitor according to claim 1, wherein the number of protrusions is 200 to 2000 / mm ^{2. 4} . 【請求項４】 中間層Ｂの溶融比抵抗ｒＢが、基層Ｃの
溶融比抵抗ｒＣよりも大きいことを特徴とする、請求項
１〜３のいずれかに記載のコンデンサー用金属化積層ポ
リエステルフィルム。4. The metallized laminated polyester film for a capacitor according to claim 1, wherein the melt resistivity rB of the intermediate layer B is larger than the melt resistivity rC of the base layer C.