JP2000112180A

JP2000112180A - 静電荷像現像用トナー

Info

Publication number: JP2000112180A
Application number: JP28249498A
Authority: JP
Inventors: Noriaki Takahashi; 徳明高橋; Osamu Ando; 修安藤; Masako Takeuchi; 昌子竹内; Kazuko Otani; 和子大谷; Erina Nishimoto; 枝理奈西本; Tsutomu Kiyohara; 力清原; Yoshinori Takeshima; 美紀竹島
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1998-10-05
Filing date: 1998-10-05
Publication date: 2000-04-21

Abstract

(57)【要約】【課題】帯電量が高く、帯電速度が速いトナーを提供
する。【解決手段】少なくともバインダー樹脂、着色剤及び
帯電制御剤を含有するトナーであって、トナー表面層に
おける帯電制御剤の存在比がトナー全体における帯電制
御剤の存在比の４．０倍以上であるトナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法複写
機、プリンター、ファクシミリ等の印刷手段に使用され
る静電荷像現像用トナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法複写機等で使用される現像剤
は、その現像工程において、例えば静電荷像が形成され
ている感光体等の像担持体に一旦付着せしめられ、次に
転写工程において感光体から転写紙に転写された後、定
着工程においてコピー紙面に定着される。その際、潜像
保持面上に形成される静電荷像を現像するための現像剤
として、キャリアとトナーからなる二成分系現像剤ある
いはキャリアを必要としない一成分系現像剤（磁性トナ
ー、非磁性トナー）が知られている。

【０００３】近年、パーソナル化、省スペース化に伴
い、複写機、プリンター等の小型化が促進される傾向に
ある。そのため、現像槽の小型化が必要となり、非磁性
一成分系トナーの需要が大きくなってきている。非磁性
一成分系トナーに要求される重要な特性の１つに帯電性
及び帯電速度が挙げられ、現像ローラーとの接触により
速やかに正又は負の適度なレベルの帯電を生じること、
及びその帯電レベルが連続使用時や悪環境下においても
経時的に安定していることが要求される。

【０００４】即ち、非磁性一成分系トナーの場合、現像
剤担持体に現像層厚規制部材が押圧され、担持体が規制
部材に対して相対的に移動することにより、トナー粒子
を主成分とする一成分静電現像剤が押圧部を通過する工
程で現像剤が帯電する。この通過工程は時間が短いた
め、極めて高いトナー粒子の帯電速度が要求され、十分
な帯電速度を有していないと、結果として、トナー帯電
量が高くならない。また、十分な帯電速度があれば、押
圧部の圧力を減らすことが可能となり、トナーの寿命が
長くなったり、実写の安定性が増すことになる。そのた
め帯電制御剤や、配合成分の改良が試みられてきた。し
かしながら、従来の技術では、必ずしも、十分な帯電量
と帯電速度が得られていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる事情に
鑑み成されたものであって、高い帯電量と、帯電速度を
有するトナーを提供することを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
解決するため、検討を重ね、トナー表面層における帯電
制御剤の密度が、トナーの帯電量、帯電速度に大きな影
響を与えることを知り、更に、トナー粒子をＸＰＳ（Ｘ
−線光電子分光分析）で測定した粒子の表面層組成から
計算により、トナー表面層の帯電制御剤の存在量を定量
することに成功し、本発明を達成した。即ち本発明の要
旨は、少なくともバインダー樹脂、着色剤及び帯電制御
剤を含有するトナーにおいて、トナー表面層における帯
電制御剤の存在比（重量％）が、トナー全体における帯
電制御剤の存在比（重量％）の４．０倍以上であること
を特徴とする静電荷像現像用トナーに存する。

【０００７】なお、本発明におけるトナー表面層とは、
ＸＰＳの光電子が放出される深さを意味しており、表面
から約５０Åの範囲である。また、ＸＰＳによる測定面
積は、約１ｃｍ²であるので、約１ｃｍ²の面積内に敷
き詰められた多数のトナー粒子の平均値を意味する。従
来より、バインダー樹脂を溶解せず、帯電制御剤のみを
溶解する溶媒でトナーを処理することにより、トナー表
面に存在する帯電制御剤のみを抽出して表面に存在する
帯電制御剤を定量することが試みられてきた。しかしな
がら、この方法では、トナー内部に存在する帯電制御剤
を溶解させてしまい、データに信頼性がない。

【０００８】一方、ＸＰＳの光電子が放出される深さは
表面から約５０Åの範囲であり、それより深い部分にあ
る元素は検出されないため、粒子表面層の元素を分析す
ることが可能である。トナーを構成する各成分の中、帯
電制御剤のみに含有されている元素がある場合、或い
は、他のトナー成分にも同一元素が含まれている場合で
も、その結合様式が異なる場合には、その元素（「特定
元素」と称す）に着目することにより、トナー表面層の
帯電制御剤の量を正確に定量出来る。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明につき、詳細に説明
する。先ず、ＸＰＳにより、トナー粒子を構成する水素
を除く全元素の量を測定する。測定結果は、水素を除く
全元素に対する各元素の割合（原子数％）として表わさ
れる。この測定により得られた、帯電制御剤を構成する
特定元素の割合（原子数％）から、トナー表面層におけ
る帯電制御剤の存在比（重量％）を計算し、全トナー中
の帯電制御剤の存在比（重量％）に対する比を求める。
或いは上述の特定元素の原子数％から、特定元素の重量
％を計算し、全トナー中の特定元素の重量％に対する比
を求めてもよい。これを式で示すと次の通りである。ト
ナーをＸＰＳで測定した時のｉ番目の元素の原子数％
（水素を除く）をａｉ、その原子量をｂｉとすると、帯
電制御剤に含有される特定元素（又は特定の結合をもっ
た元素）の重量％Ｓ１は下式によって求められる。

【００１０】

【数１】

【００１１】（式中、ａ１は特定元素の原子数％、ｂ１
は特定元素の原子量を表す）。一方、トナー全体におけ
る特定元素の重量％Ｂ１は公知の種々の方法で求められ
る。例えば、適当な溶剤でトナー中から帯電制御剤のみ
を全量抽出し、液体クロマトグラフィーで定量する方
法、また特定元素がイオンになりやすい場合には、精秤
したトナーを完全燃焼させ、燃焼ガスを水に吸収させイ
オン濃度をイオンクロマトグラフィーで定量する方法、
或いは、原子吸光法、蛍光Ｘ線法等で定量する方法等に
よりトナー全体の特定元素を定量し、その重量％を求め
ることが出来る。この様にして得られた、Ｓ１、Ｂ１は
それぞれ、トナー表面層の帯電制御剤及び全トナー中の
帯電制御剤の重量％に比例する。或いは、帯電制御剤の
分子量Ｍ、帯電制御剤１分子中に特定元素がｎ個存在す
るとすれば、帯電制御剤のトナー表面層の重量％Ｓ２及
びトナー全体の重量％Ｂ２はそれぞれ下式により求めら
れる。

【００１２】

【数２】Ｓ２＝Ｓ１×Ｍ／ｂ１×ｎ（iii) Ｂ２＝Ｂ１×Ｍ／ｂ１×ｎ（iv）

【００１３】従って、トナー表面層の帯電制御剤存在比
／トナー全体の帯電制御剤存在比は、Ｓ１／Ｂ１、或い
はＳ２／Ｂ２によって求められる。本発明のトナーは、
Ｓ１／Ｂ１（或いはＳ２／Ｂ２）が４．０以上であるこ
とを必須要件とする。このとき、速い帯電速度を有し、
実写の安定性が良好である。特に好ましくは、Ｓ１／Ｂ
１（或いはＳ２／Ｂ２）が４．５以上、更に好ましくは
５以上である。

【００１４】またＸＰＳで測定された、トナー表面５０
Å深さまでの帯電制御剤の存在量が２２重量％（対表面
層の全トナー）以上であることが好ましく、特に好まし
くは２５重量％以上である。Ｓ２／Ｂ２が小さい場合、
或いはトナー製造時の帯電制御剤仕込み量が少ない場合
の何れの場合でも、トナー表面層の帯電制御剤存在量が
２２重量％未満の時は、帯電量及び帯電速度が小さくな
り、良好な画質が得られない。特に、非磁性１成分トナ
ーにおいては、性能の低下が顕著である。

【００１５】本発明に係わる表面層に特定存在比で帯電
制御剤を含有するトナーを製造するには、公知の種々の
製法を利用することができる。即ち、バインダー樹脂、
着色剤その他のトナー成分を混練後、粉砕分級する粉砕
法、バインダー樹脂を構成するモノマーにトナー成分を
添加して、懸濁重合等により樹脂の重合と同時にトナー
粒子を製造する重合方法が知られているが、本発明のト
ナーは何れの方法によっても製造可能である。

【００１６】また、芯材と殻材からなるカプセルトナー
では、芯材より殻材に多くの帯電制御剤を含有させるこ
とが知られているが、殻材は一般に０．０１〜１μｍの
厚さがあるので、殻材のさらに表面約５０Åに存在する
帯電制御剤の密度を調節することが重要である。これら
の製法の中、好ましくは、粉砕法であり、また、バイン
ダー樹脂、着色剤等のトナー成分と共に帯電制御剤を添
加混合する内添法が、トナー造粒後に帯電制御剤を添加
する外添法に比し、より一般的であり好ましい。

【００１７】トナー中の帯電制御剤の分散状態は、使用
するバインダー樹脂、帯電制御剤の他のトナー成分の種
類により変わるので、一概には断定出来ないが、帯電制
御剤の使用量、粒径、結晶の形状、混練前の各材料の混
合条件、現像槽での撹拌条件等に影響を受けるので、予
め実験により、これらの条件を選定することにより、本
発明に係わる表面層に特定密度の帯電制御剤を含有する
トナーを製造することが出来る。

【００１８】例えば、Ｓ１／Ｂ１またはＳ２／Ｂ２を
４．０以上にするには、帯電制御剤の結晶径、凝集径を
大きくする、結晶、凝集の機械的強度を調節する、混練
前の混合条件を適度に弱くする、などが考えられ、帯電
制御剤の結晶状態、凝集状態を変化させることにより、
表面帯電制御剤密度を変化させることができる。また、
混練前にバインダー樹脂と帯電制御剤を混合する際の混
合装置、混合時間、混合強度などにより表面帯電制御密
度を変化させることができ、適当な条件を選ぶことによ
りＳ１／Ｂ１またはＳ２／Ｂ２を４．０以上にできる。
混合条件とＳ１／Ｂ１またはＳ２／Ｂ２との定量的相関
は求められていないが、混合条件は適度に弱いことが望
ましい。製造条件とトナー性能の相関は定量的に明確で
はないが表面帯電制御剤量と帯電量には本発明のごとく
定量的相関がある。

【００１９】本発明トナーに使用される帯電制御剤は特
に限定されないが、正荷電性としては四級アンモニウム
塩化合物が、負荷電性としてはサリチル酸もしくはアル
キルサリチル酸のクロム、亜鉛、アルミニウムなどとの
金属塩、金属錯体や、ベンジル酸の金属塩、金属錯体、
ホウ素化合物、アミド化合物、フェノール化合物、ナフ
トール化合物およびその金属塩、金属錯体、含金属モノ
アゾ染料などが好ましい。特に好ましくは一般式（Ｉ）
または（II）で表される化合物、またはその金属塩、金
属錯体等の金属化合物である。

【００２０】

【化３】

【００２１】（式中、ＡおよびＲは、それぞれ置換基を
有していてもよい芳香族環残基を表わす。式中の−ＯＨ
と−ＣＯＮＨ−Ｒは芳香族環残基Ａ上で相隣る置換位置
に結合している。）

【００２２】

【化４】

【００２３】（式中、Ａ¹、Ａ²、Ｒ¹およびＲ²はそ
れぞれ置換基を有していてもよい芳香族環残基を表わ
し、Ｒ³は２価の有機基を表わす。式中の−ＯＨと−Ｃ
ＯＮＨ−Ｒ¹および−ＯＨと−ＣＯＮＨ−Ｒ²はそれぞ
れ芳香族環残基Ａ¹およびＡ²上で相隣る置換位置に結
合している。）一般式（Ｉ）および（II）においてＡ、Ａ¹、Ａ²、
Ｒ、Ｒ¹およびＲ²は、芳香族環残基を表わし、これら
は更に置換基を環上に有していても良いし、複素環であ
っても良い。また炭素環同志、複素環同志または炭素環
と複素環を縮合したものであっても良い。

【００２４】具体例を挙げれば、ベンゼン環、ナフタレ
ン環、アントラセン環、フェナントレン環、カルバゾー
ル環、フルオレン環、フルオレノン環、ジベンゾフラン
環、ジベンゾチオフェン環、ベンゾカルバゾール環等が
挙げられ、好ましくはベンゼン環、ナフタレン環であ
る。更に好ましくはＡ、Ａ¹およびＡ²がナフタレン
環、Ｒ、Ｒ¹およびＲ²がそれぞれベンゼン環またはナ
フタレン環である。また、該芳香族環上に有してもよい
置換基の具体例を挙げれば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等のＣ_1-5
アルキル基；トリフルオロメチル基等のハロアルキル
基；アミノ基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ
基；塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；ニトロ基；
フェニル基が挙げられ、好ましくはＣ_1-5アルキル基、
ハロアルキル基、ハロゲン原子である。更に好ましくは
塩素原子およびトリフルオロメチル基である。置換数は
好ましくは１〜５であり、複数の場合、置換基は互いに
同一または異なっていてもよい。なお、一般式（Ｉ）に
おけるＡとＲ、一般式（II）におけるＡ¹、Ａ²、Ｒ¹
およびＲ²は、同一でもよいし異なっていてもよい。

【００２５】一般式（II）において、Ｒ³は２価の有機
基を表し、これらは更に置換基を有していても良い。具
体例をあげれば、メチレン基、エチレン基、トリメチレ
ン基、シクロヘキシレン基等があげられ、好ましくは、
メチレン基である。又、置換基の具体例をあげれば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、フェニル基等があげら
れ、好ましくは無置換である。

【００２６】一般式（Ｉ）（II）で表される化合物の金
属化合物として好適なものは、アルミ化合物、亜鉛化合
物、カリウム化合物、ホウ素化合物、ナトリウム化合物
等があげられる。特に好ましくはカリウム化合物であ
る。カリウムの含有量は、一般式（Ｉ）又は（II）で表
される化合物１モルに対して、０．００１〜０．５モル
であることが好ましく、特に好ましくは０．００１〜
０．３モル、更に好ましくは０．００１〜０．１モルで
ある（本発明に於ては、かかるカリウム含量の塩を部分
カリウム塩と称する。）。カリウムの含有量が上記範囲
内の場合、化合物の耐水性及び化合物の帯電特性が特に
良好である。

【００２７】一般式（Ｉ）又は（II）で表わされる化合
物の中で、好適なものの具体例としては、表−１および
表−２に示される化合物又はそのカリウム化合物が挙げ
られる。特に好ましくは、カリウムの含有量が０．００
１〜０．５モル％の化合物を挙げることができるが、本
発明の帯電制御剤はこれらに限定されるものではない。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【表２】

【００３０】（＊１）芳香族環残基を表わす場合、例え
ばベンゼン環残基等は単にベンゼンと記した。（＊２）Ａ¹およびＡ²における−Ｒ³ −、−ＯＨ、お
よび−ＣＯＮＨ−Ｒ¹の置換位置はそれぞれ１位、２
位、および３位である。

【００３１】本発明のトナーには、帯電制御剤のほかに
バインダー樹脂および着色剤が含有される。トナーに含
有せしめる樹脂としては公知のものを含む広い範囲から
選択できる。例えばポリスチレン、クロロポリスチレ
ン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチ
レン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合
体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイ
ン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体
（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−ア
クリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル
共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体およ
びスチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレ
ン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタク
リル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル
共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体およ
びスチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチ
レン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体およびスチ
レン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体
等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を
含む単重合体または共重合体）、塩化ビニル樹脂、ロジ
ン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、飽和もしくは不飽和ポリエステル樹脂、低分子量ポ
リエチレン、低分子ポリプロピレン、アイオノマー樹
脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂、ケトン樹脂、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂並
びにポリビニルブチラール樹脂等があるが、本発明に用
いるに特に好ましい樹脂としてはスチレン−アクリル酸
エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共
重合体、飽和もしくは不飽和ポリエステル樹脂およびエ
ポキシ樹脂等を挙げることができる。また、上記樹脂は
単独で使用するに限らず２種以上併用することもでき
る。

【００３２】着色剤としては、従来から用いられるもの
であれば、任意の適当な顔料や染料が使用できる。例え
ば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、アルミナ
ホワイト、炭酸カルシウム、紺青、カーボンブラック、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハン
ザイエローＧ、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、
キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、
トリアリルメタン系染料、アントラキノン染料、モノア
ゾ及びジスアゾ系染顔料などを相当するトナーの色に合
わせて単独または適宜混合して用いる。

【００３３】着色剤の含有量は、現像により可視像を形
成することができるようトナーを着色するに十分な量で
あればよく、例えばバインダー樹脂１００重量部に対し
て３〜２０重量部とするのが好ましい。さらに、ワック
ス、滑剤を添加させることもできる。また磁性トナーの
場合は磁性粉が添加される。トナー粒子に対し、さらに
微粉末のシリカ、アルミナ、チタニア、マグネタイト、
フェライト、酸化セリウム、チタン酸ストロンチウム、
導電性チタニア等の無機微粉末やスチレン樹脂、アクリ
ル樹脂等の抵抗調節剤や滑剤、流動性向上剤が外添剤と
して用いられる。これらの添加剤の使用量は所望する性
能により適宜選定すればよく、通常バインダー樹脂１０
０重量部に対し０．０５〜１０重量％程度が好適であ
る。本発明のトナーは非磁性１成分用トナー、２成分用
トナー、磁性１成分用トナーに適用できるが、特に好ま
しくは非磁性１成分用トナーである。

【００３４】

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明を更に詳
細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以
下の実施例に制約されるものではない。

【００３５】実施例１ジカルボン酸成分としてフタル酸、ジオール成分として
ビスフェノールＡのプロピレングリコール付加物エチ
レングリコールを用いて縮合させたＭｗ（重量平均分子
量）＝３．１万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．４、ガラス転移点Ｔ
ｇ＝６０℃なるポリエステル樹脂１００重量部、フタロ
シアニンブルー５．５重量部を上下一組の撹拌羽根が取
り付けてあるケミカルミキサーに投入し、３０℃、１２
５０ｒｐｍ、２分間混合した。次に、帯電制御剤とし
て、後述の参考例１により得られた表−２のＮｏ．９で
示される化合物の部分カリウム塩（カリウム含量０．２
重量％）６．０重量部を上記ケミカルミキサーに追加添
加し、３０℃、１２５０ｒｐｍで１５秒間混合した。

【００３６】この混合物を、２軸混練り機で加熱混練
後、粉砕分級して平均粒径９μｍのトナーを得た。（１）このトナーにつき、ＸＰＳにより表面層の組成を
分析した。ＸＰＳの測定は、ＫＲＡＴＯＳ社製ＸＳＡＭ
８００ｐｃｉを用い、Ｘ線源としてはＭｇＫα、１５ｋ
Ｖ、２０ｍＡ、ＰａｓｓＥｎｅｒｇｙ２０ｅＶ、取
り出し角９０°で行なった。各元素の原子数％は以下の
通り測定された。なお、特定元素（ｉ＝１）として塩素
を選択した。

【００３７】

【表３】

【００３８】ここで、ＸＰＳでの定量に用いた光電子は
それぞれＣｌ２ｓ、Ｃ１ｓ、Ｏ１ｓ、Ｎ１ｓ、Ｃｕ２ｐ
である。また、装置メーカーの感度補正係数を用いて各
検出強度を補正し、濃度に換算した。また、上記濃度は
水素は検出されないので考慮されていない。この分析結
果から、式（ｉ）及び（ii）を用いて表面層の塩素原子
の重量％（Ｓ１）は３．２重量％と計算された。（２）塩素のトナー全体における定量は以下の通り行な
った。トナー約１００ｍｇを精秤、石英ボートに取り、
三菱化学社製昇温型電気炉ＱＦ−０２にて完全燃焼し、
燃焼ガスを水１５ｍｌに定量吸収せしめた。該吸収液を
５０ｍｌに希釈し、Ｃｌ分析に供した。試料溶液中のＣ
ｌ^-濃度分析には、Ｄｉｏｎｅｘ社製イオンクロマトグ
ラフ装置ＤＸ−１２０を用いた。イオンクロマトグラフ
ィー条件を以下に示した。

【００３９】

【表４】カラム：ＤｉｏｎｅｘＩｏｎＰａｋＡＧ１
２Ａ＋ＡＳ１２Ａ溶離液：２．７ｍＭＮａ₂ＣＯ₃／０．３ｍＭＮａ
ＨＣＯ₃ 流量：１．３ｍｌ／ｍｉｎ注入量：５０μｌ

【００４０】測定されたＣｌ^-量と、分析に供したトナ
ー全重量から、トナー全体における塩素原子の重量％
（Ｂ１）は０．６４重量％と計算された。従って、Ｓ１
／Ｂ１＝５．０であった。また、式（iii)及び（iv）よ
り求めたＳ２及びＢ２は、それぞれ２７重量％、５．５
重量％であり、Ｓ２／Ｂ２＝５．０であった。

【００４１】（３）上記トナー１００重量部に対して、
疎水化処理シリカ（日本アエロジル社製、Ｒ９７２）
０．３重量部を添加してテスト用トナーを得た。このテ
スト用トナーを、非磁性１成分用の現像槽（ゴムローラ
ー、ウレタン製ブレード）に投入しローラーを一定数回
転させた後、ローラー上のトナーの帯電量を測定した。
帯電量は−２４μｃ／ｇであり、良好な画像が得られ実
写性能は良好であった。得られた画像を下記の基準で評
価した。結果を第１表に示した。

【００４２】 ◎ ：非磁性１成分複写装置で６０００枚複写後、ベタ
部のかすれが全く見られず、初期帯電量が２３μｃ／ｇ
以上であり、かぶりが全く見られない。 ○ ：６０００枚複写で問題ないが、初期帯電量は２３
μｃ／ｇ未満である。 × ：６０００枚複写後にベタ部にかすれが見られる。
初期画像には問題がない。 ××：複写初期から、ベタ画像にかすれが見られる。

【００４３】実施例２参考例３で合成した帯電制御剤を使用する以外は実施例
１と同様にトナーを製造し評価を行なった。

【００４４】比較例１及び２それぞれ参考例２及び４で合成した帯電制御剤を使用す
る以外は実施例１と同様にトナーを製造し、評価を行な
った。結果を第１表に示した。

【００４５】比較例３実施例１において、２軸混練機での混練前、帯電制御剤
を添加した後の混合時間１５秒を３分に延長する以外は
実施例１と同様にトナーを製造し、評価を行なった。結
果を第１表に示した。

【００４６】

【表５】

【００４７】

【表６】

【００４８】第１表に於て、Ｓ１／Ｂ１の値が４．０以
上のトナーは帯電量が高く、６０００枚実写後も良好な
画像特性を示した。一方、Ｓ１／Ｂ１が４．０未満のト
ナーは、初期帯電量が−２０μｃ／ｇに達せず、実写に
際してはベタ部のカスレが生じ、トナーが十分に紙にの
っていなかった。

【００４９】参考例１２−〔Ｎ−（ｐ−クロロフェニル）カルバモイル〕−３
−ヒドロキシナフタリン２８２ｇを、メタノール４００
ｍｌ、水酸化ナトリウム１１３．４ｇ及び水１４４０ｍ
ｌに溶解し、８０℃に昇温した。この中に、３５％ホル
ムアルデヒド水溶液６６ｇを添加し８０℃で９時間反応
させた。反応液を５０℃に冷却し、ろ過したところ黄色
の結晶が得られた。この結晶を乾燥して例示化合物９の
ナトリウム塩の微粉末２６１ｇを得た。このナトリウム
塩１２０ｇを、Ｎ−メチルピロリドン１６７ｍｌに溶解
した液を、炭酸カリウム２７ｇを水２．４リットルに溶
解し、６０℃に加熱した液中に１時間かけて添加した。
得られた混合液を６０℃で１時間加熱し、ろ過したとこ
ろ、淡黄色の結晶が得られた。この結晶を乾燥して１１
０ｇの微粉末を得た。

【００５０】参考例２参考例１における反応溶媒Ｎ−メチルピロリドンに代え
て、ジメチルホルムアミドを使用した以外は参考例１と
同様に合成を行ない微粉末を得た。

【００５１】参考例３参考例１の最終工程において、炭酸カリウムの水溶液
を、「６０℃に加熱した液中に１時間かけて添加」する
かわりに、「６０℃に加熱した液中に３時間かけて添
加」した以外は参考例１と同様にして微粉を得た。

【００５２】参考例４参考例１とは逆に、炭酸カリウムの水溶液をナトリウム
塩のＮ−メチルピロリドン溶液の方に添加した以外は参
考例１と同様にして微粉末を得た。

【００５３】

【発明の効果】本発明に係るトナーは、帯電量及び帯電
速度が十分高く、電子写真複写機に使用した場合、品質
の良いコピーを得ることができる。

フロントページの続き (72)発明者竹内昌子神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者大谷和子神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者西本枝理奈神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者清原力神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内 (72)発明者竹島美紀神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内Ｆターム(参考） 2H005 AA08 AB04 CA25 CA28 DA01 EA07 FA07

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともバインダー樹脂、着色剤及び
帯電制御剤を含有するトナーであって、トナー表面層に
おける帯電制御剤の存在比（重量％）が、トナー全体に
おける帯電制御剤の存在比（重量％）の４．０倍以上で
あることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【請求項２】トナー表面層が、ＸＰＳにより測定され
るトナー表面層であることを特徴とする請求項１記載の
静電荷像現像用トナー。
【請求項３】少なくともバインダー樹脂、着色剤及び
帯電制御剤を含有するトナーにおいて、ＸＰＳによって
測定したトナー表面層を構成する水素を除く各元素の存
在量（原子数％）から計算により求めた該トナー表面層
における帯電制御剤の重量比（％）が、トナー全体にお
ける帯電制御剤の重量比（％）の４．０倍以上であるこ
とを特徴とする請求項１または２記載の静電荷像現像用
トナー。
【請求項４】少なくともバインダー樹脂、着色剤及び
帯電制御剤を含有するトナーにおいて、ＸＰＳによって
測定したトナー表面層を構成する水素を除く各元素の存
在量（原子数％）から計算により求めた特定元素の存在
比（重量％）が、トナー全体における該特定元素の存在
比（重量％）の４．０倍以上であることを特徴とする請
求項３記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項５】トナー表面層における帯電制御剤の存在
比が２２重量％（対トナー表面層の重量）以上であるこ
とを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の静電荷
像現像用トナー。
【請求項６】帯電制御剤が一般式（Ｉ）または（II）
で表される化合物、またはその金属化合物であることを
特徴とする請求項１乃至５の何れかに記載の静電荷像現
像用トナー。【化１】（式中、ＡおよびＲは、それぞれ置換基を有していても
よい芳香族環残基を表わす。式中の−ＯＨと−ＣＯＮＨ
−Ｒは芳香族環残基Ａ上で相隣る置換位置に結合してい
る。）【化２】（式中、Ａ¹、Ａ²、Ｒ¹およびＲ²はそれぞれ置換基
を有していてもよい芳香族環残基を表わし、Ｒ³は２価
の有機基を表わす。式中の−ＯＨと−ＣＯＮＨ−Ｒ¹お
よび−ＯＨと−ＣＯＮＨ−Ｒ²はそれぞれ芳香族環残基
Ａ¹およびＡ²上で相隣る置換位置に結合している。）
【請求項７】帯電制御剤が、請求項６に記載の化合物
（Ｉ）または（II）の部分カリウム塩であって、カリウ
ムの含有量が一般式（Ｉ）または（II）で表される化合
物１モルあたり、０．００１〜０．５モルであることを
特徴とする請求項６に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項８】静電荷像現像用トナーが非磁性１成分用
トナーであることを特徴とする請求項１乃至７の何れか
に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項９】少なくともバインダー樹脂、着色剤及び
帯電制御剤を含む原料を、混練、粉砕して製造してなる
請求項１乃至８の何れかに記載の静電荷像現像用トナ
ー。