JP2000112174A - Electrostatic charge image developing toner and its production - Google Patents
Electrostatic charge image developing toner and its productionInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電子写真機等に使用
される静電荷像現像用トナーに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic image developing toner used in an electrophotographic machine or the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、省エネルギー、コピー速度の高速
化の観点から、低温で定着するトナーが強く要望されて
いる。低温定着トナーを実現させるためには、トナーバ
インダーの軟化点を下げることが考えられるが、軟化点
を下げるとトナーの固結がおこり、保存性が悪化する。
この関係を打破するためにカプセルトナーが提案されて
いる。すなわち芯粒子として軟化点の低いバインダーポ
リマーを使用し、殻材料としてガラス転移点の高いポリ
マーを使用することによって、両方の性能を両立させる
ものである。しかしながら、従来知られているカプセル
化法では、上記両性能を十分両立させることはできなか
った。2. Description of the Related Art In recent years, there has been a strong demand for a toner which can be fixed at a low temperature from the viewpoint of energy saving and high copy speed. In order to realize a low-temperature fixing toner, it is conceivable to lower the softening point of the toner binder. However, if the softening point is lowered, the toner solidifies and the storability deteriorates.
To break this relationship, capsule toner has been proposed. That is, by using a binder polymer having a low softening point as a core particle and using a polymer having a high glass transition point as a shell material, both properties are compatible. However, with the conventionally known encapsulation method, it was not possible to sufficiently achieve both of the above performances.
【0003】公開特許公報、昭57−45558には、
重合によって形成された粒子に乳化重合によって形成さ
れた微小粒子を被覆する方法が記載されている。被覆層
形成の方法として、無機塩を加える方法、pHを変化さ
せる方法が記載されているが、被覆層形成中、及び形成
後の加熱に関しては記載されていない。加熱処理がない
場合は付着した粒子が容易に脱落してしまい、機械的強
度が劣り実写の安定性がなかった。[0003] In the published patent publication, Sho 57-45558,
A method is described for coating particles formed by polymerization with microparticles formed by emulsion polymerization. As a method of forming the coating layer, a method of adding an inorganic salt and a method of changing the pH are described, but heating during and after the formation of the coating layer is not described. Without heat treatment, the adhered particles easily fall off, resulting in poor mechanical strength and lack of stability in actual photography.
【0004】公表特許公報 昭63−501040及び
公表特許公報 平1−500621には、懸濁重合で得
られた粒子表面のそれぞれ10〜91%及び1〜10%
を微粒子で被覆する方法が記載されている。その目的
は、表面のぼつぼつしたトナー粒子を用いることによ
り、写真ドラムへの吸着性が抑制され、また転写工程後
のトナー除去を容易にすることにあり、カプセル化によ
りトナー固結性と定着性の両立を図ったものではなかっ
た。従って、91%より多くの微粒子を付着させること
では、上記トナー除去性の目的を達成できないので、そ
れは記載されていない。公開特許公報 平10−268
42および公開特許公報 平10−123748には、
重合粒子を凝集または会合させて得られた芯粒子の表面
に微粒子を付着させ加熱する方法が記載されているが、
凝集または会合粒子の表面は平滑でなく、その表面には
微粒子が均一に付着しなかった。また凝集または会合粒
子を加熱して表面を平滑にした後、微粒子を付着させる
ことは、工程数が多くなり、平滑化に時間がかかり好ま
しくなかった。また機械強度にも問題があった。凝集、
会合によって、芯粒子を形成させる方法は、芯粒子の軟
化点を下げることが製造上難しく、芯粒子の軟化点を下
げ、それをTgの高い殻微粒子で被覆する構造が特徴の
トナーには適していなかった。[0004] Published Japanese Patent Application No. 63-501040 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-500621 disclose 10 to 91% and 1 to 10% of the surface of particles obtained by suspension polymerization, respectively.
A method for coating the particles with fine particles is described. The purpose is to use toner particles with a rough surface to suppress adsorption to the photographic drum and to facilitate removal of toner after the transfer process. Was not intended to be compatible. Therefore, the purpose of removing the toner cannot be achieved by attaching more than 91% of the fine particles. Published patent publication Hei 10-268
42 and Published Patent Application No. 10-123748,
A method of heating by attaching fine particles to the surface of a core particle obtained by aggregating or associating polymer particles is described,
The surface of the aggregated or associated particles was not smooth, and the fine particles did not uniformly adhere to the surface. Heating the aggregated or associated particles to smooth the surface and then attaching the fine particles increases the number of steps, and it is not preferable because the smoothing takes time. There was also a problem in mechanical strength. Agglomeration,
In the method of forming core particles by association, it is difficult to lower the softening point of the core particles from the viewpoint of manufacturing, and it is suitable for a toner characterized by lowering the softening point of the core particles and coating it with shell particles having a high Tg. I didn't.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、トナ
ーの固結性(保存性)と低温定着性が両立するトナーを
作ることである。さらには、表面に***がなく、平滑
で、機械的強度が十分なトナーを作ることである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a toner having both the solidifying property (preservability) and the low-temperature fixing property of the toner. Another object is to produce a toner having no bumps on its surface, which is smooth and has sufficient mechanical strength.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】発明者らは、上記課題を
解決するために鋭意検討をした結果、芯粒子を粉砕法で
もなく、乳化粒子の凝集、会合法でもなく、懸濁重合法
で作り、その後、芯粒子の表面を一定割合以上乳化微粒
子で被覆した後、特定条件で加熱することによって、実
質的に表面に***のない平滑なトナーが得られ、このト
ナーにおいて、上記目的が達成されることを見いだし
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the core particles are not subjected to the pulverization method, the aggregation and aggregation method of the emulsified particles, but to the suspension polymerization method. Then, after coating the surface of the core particles with emulsified fine particles at a certain ratio or more, by heating under specific conditions, a smooth toner having substantially no bump on the surface is obtained. I found something to be done.
【0007】すなわち本発明は、懸濁重合で得られたポ
リマー粒子に対し、乳化重合またはソープフリー乳化重
合で得られた微粒子の水分散液を加えることにより、ポ
リマー粒子の表面の95%以上を微粒子で被覆させた
後、ポリマー粒子のガラス転移温度以上に加熱すること
を特徴とする静電荷像現像用トナーの製造方法に存し、
さらには、ポリマー粒子の表面の95%以上を微粒子で
被覆させ、かつ、実質的に***のない表面にしたことを
特徴とするトナーに存する。That is, according to the present invention, by adding an aqueous dispersion of fine particles obtained by emulsion polymerization or soap-free emulsion polymerization to polymer particles obtained by suspension polymerization, 95% or more of the surface of the polymer particles is reduced. After being coated with the fine particles, there is a method for producing a toner for electrostatic image development characterized by heating to a glass transition temperature or more of the polymer particles,
Further, the present invention resides in a toner characterized in that 95% or more of the surface of polymer particles is coated with fine particles and the surface is substantially free of protrusions.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
懸濁重合で得られるポリマー粒子としては、すでに重合
トナーとして公知のものが用いられる。原料となるビニ
ル系モノマーとしては、ビニル芳香族系モノマー、(メ
タ)アクリルエステル系モノマー、(メタ)アクリル酸
モノマー、ビニルエーテル系モノマー等があげられる。
具体例としては、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、o,m,p
−クロロスチレン、p−エチルスチレン、ジビニルベン
ゼン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、シ
クロヘキシルアクリレート、フェニルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメ
タクリレート、ヘキシルメタクリレート、2−エチルヘ
キシルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒド
ロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テ
トラエチレングリコールジメタクリレート、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、ビニル−n−ブチ
ルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロヘ
キシルエーテル等があげられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the polymer particles obtained by the suspension polymerization, those already known as a polymerized toner are used. Examples of the vinyl monomer as a raw material include a vinyl aromatic monomer, a (meth) acryl ester monomer, a (meth) acrylic acid monomer, and a vinyl ether monomer.
Specific examples include, for example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, α-chlorostyrene, o, m, p
-Chlorostyrene, p-ethylstyrene, divinylbenzene, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2 -Hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, vinyl-n-butyl ether, Vinyl phenyl ether, vinyl cyclohexyl ether, etc. It is below.
【0009】これらのモノマーは、単独で使用しても良
く、又、二種類以上を共重合させても良い。これらのモ
ノマーのうち、スチレン系モノマーや(メタ)アクリル
エステル系のモノマーを使用することが好ましい。これ
らモノマーの重合時使用量(共重合比)は下記ガラス転
移点(Tg)が適当な温度になるように決められる。特
に好ましくは、スチレンを50重量%以上共重合させる
ことである。また、ゼータ電位調節などの目的で(メ
タ)アクリル酸、無水マレイン酸、ジアルキルアミノア
ルキル(メタ)アクリレート、などを10重量%以下の
量で共重合させることも好適である。These monomers may be used alone, or two or more of them may be copolymerized. Of these monomers, it is preferable to use a styrene monomer or a (meth) acrylic ester monomer. The amount (copolymerization ratio) of these monomers used during polymerization is determined so that the following glass transition point (Tg) becomes an appropriate temperature. Particularly preferably, styrene is copolymerized in an amount of 50% by weight or more. It is also preferable to copolymerize (meth) acrylic acid, maleic anhydride, dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, or the like in an amount of 10% by weight or less for the purpose of controlling the zeta potential.
【0010】該ポリマー粒子のガラス転移点(Tg)
は、好ましくは60℃以下、さらに、好ましくは55℃
以下であり、特に好ましくは50℃以下、20℃以上で
ある。軟化点は、好ましくは120℃以下、さらに好ま
しくは110℃以下、特に好ましくは100℃以下、6
0℃以上である。ガラス転移点(Tg)および軟化点
は、Tgの高いスチレンモノマーとTgの低い(メタ)
アクリル酸エステルの共重合比で調節することができ
る。軟化点およびガラス転移点(Tg)に関しては高す
ぎると定着性が悪くなり、また低すぎると粒子製造がむ
ずかしくなったり、定着強度が悪くなるので好ましくな
い。懸濁重合は、上記条件のポリマー粒子を形成するた
めに特に好適であり、乳化重合粒子などを凝集または会
合して得られた芯粒子では、好適に軟化点、ガラス転移
点の低いものが得にくく、また表面の平滑な芯粒子が得
られにくいので好ましくない。The glass transition point (Tg) of the polymer particles
Is preferably 60 ° C. or lower, more preferably 55 ° C.
Or less, particularly preferably 50 ° C. or less and 20 ° C. or more. The softening point is preferably at most 120 ° C, more preferably at most 110 ° C, particularly preferably at most 100 ° C,
0 ° C. or higher. The glass transition point (Tg) and softening point are determined by the high Tg styrene monomer and low Tg (meth)
It can be adjusted by the copolymerization ratio of the acrylate. If the softening point and the glass transition point (Tg) are too high, the fixability will be poor, and if it is too low, the production of particles will be difficult or the fixing strength will be poor, which is not preferable. Suspension polymerization is particularly suitable for forming polymer particles under the above conditions, and core particles obtained by aggregating or associating emulsion polymerized particles preferably have a low softening point and a low glass transition point. It is not preferable because it is difficult to obtain core particles having a smooth surface.
【0011】分子量分布は特に限定はないが、好ましく
は分子量10万以上の成分を有し、分子量ピーク500
0以上、7万以下である。ゲル成分を有し、テトラヒド
ロフランに不溶分があってもよい。特に黒トナーにおい
ては、定着ローラーに対するホットオフセットを防止す
るためにゲル成分は有用である。好ましくは、ゲル成分
を5〜60重量%含有するポリマーである。重量平均分
子量は好ましくは1万以上10万以下であり、特に好ま
しくは、1.5万以上5万以下である。分子量の調節は
重合温度、重合開始剤の量、連鎖移動剤の量などによっ
て可能である。The molecular weight distribution is not particularly limited, but preferably has a component having a molecular weight of 100,000 or more and a molecular weight peak of 500
It is 0 or more and 70,000 or less. It has a gel component and may have an insoluble component in tetrahydrofuran. Particularly in the case of black toner, a gel component is useful for preventing hot offset with respect to the fixing roller. Preferably, it is a polymer containing 5 to 60% by weight of a gel component. The weight average molecular weight is preferably from 10,000 to 100,000, and particularly preferably from 15,000 to 50,000. The molecular weight can be adjusted by the polymerization temperature, the amount of the polymerization initiator, the amount of the chain transfer agent, and the like.
【0012】該ポリマー粒子の平均粒径は好ましくは2
〜10μm、特に好ましくは3〜6μmである。粉砕分
級法で芯粒子を得る方法は、乾式で分級を行なった後再
度、水中に分散させ微粒子を付着するので工程が多くな
り好ましくない。また表面に***があるのでカプセル化
が十分にできない。The average particle size of the polymer particles is preferably 2
10 to 10 μm, particularly preferably 3 to 6 μm. The method of obtaining the core particles by the pulverization and classification method is not preferable because the classification is performed in a dry manner and then dispersed again in water to adhere the fine particles, so that the number of steps is increased. In addition, the surface cannot be encapsulated sufficiently due to the bumps.
【0013】上記ビニル系モノマーにラジカル重合開始
剤を溶解させ、さらに着色剤を加え、必要であれば添加
剤を加え、高速回転式分散機を用いて水中に分散させ、
加熱することにより所定のポリマー粒子を得る。この
時、水中に、例えば、ポリビニルアルコールなどの水溶
性モノマーまたはリン酸カルシウムなどの分散安定剤を
加えることが望ましい。[0013] A radical polymerization initiator is dissolved in the vinyl-based monomer, a colorant is further added, if necessary, an additive is added, and the mixture is dispersed in water using a high-speed rotary disperser.
Predetermined polymer particles are obtained by heating. At this time, it is desirable to add a water-soluble monomer such as polyvinyl alcohol or a dispersion stabilizer such as calcium phosphate to the water.
【0014】トナーに含有せしめる着色剤としては、公
知のものを含む広い範囲から選択でき、例えば、カーボ
ンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン
染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーン、ハイザイエロー、クロムイエロー、
ローズベンガル、トリアリールメタン系染料、モノアゾ
系又はジスアゾ系染顔料等をあげることができる。ま
た、磁性体粉末を着色剤として使用することもできる。The colorant to be contained in the toner can be selected from a wide range including known ones. For example, carbon black, lamp black, iron black, ultramarine, nigrosine dye, aniline blue, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and high yellow are available. , Chrome yellow,
Rose bengal, triarylmethane dyes, monoazo or disazo dyes and the like can be mentioned. Further, a magnetic substance powder can be used as a coloring agent.
【0015】これらの着色剤はフルカラー現像に用いら
れる、青、赤、黄等のカラートナーに含有せしめても良
く、この場合は相当する色調を有する染顔料からなる着
色剤を用いる。着色剤の含有量は、通常重合性単量体1
00部に対して3〜50重量部とするのが好ましい。These colorants may be incorporated into blue, red, yellow and other color toners used in full-color development. In this case, a colorant composed of a dye or pigment having a corresponding color tone is used. The content of the colorant is usually 1 polymerizable monomer.
The amount is preferably 3 to 50 parts by weight with respect to 00 parts.
【0016】以上の重合性単量体及び着色剤等の他、本
発明における重合性組成物中には、添加剤として、例え
ば重合体の物性を改善する架橋剤、反応性プレポリマ
ー、低分子量ポリオレフィン、エステルワックスなどの
加熱ローラ定着におけるオフセット防止用の離型剤、定
着性改良剤を加えることができる。また、電荷制御剤そ
の他を必要に応じて含有せしめることができる。In addition to the above polymerizable monomers and colorants, the polymerizable composition of the present invention may further comprise, as additives, for example, a crosslinking agent for improving the physical properties of the polymer, a reactive prepolymer, and a low molecular weight. A release agent for preventing offset in fixing with a heating roller, such as a polyolefin or an ester wax, and a fixability improving agent can be added. In addition, a charge control agent and the like can be added as needed.
【0017】これら着色剤等の添加物を、重合性単量体
に分散させる方法としては、前述の高速回転式分散機を
使用することができる。また、公知のボールミル、サン
ドグラインダーミル等を使用してもよい。更に、分散安
定剤として、ポリエステルのアマイドアミン塩、側鎖が
ポリエステルのポリアミン等を使用してもよい。As a method of dispersing these additives such as a coloring agent in a polymerizable monomer, the above-described high-speed rotary disperser can be used. Further, a known ball mill, sand grinder mill or the like may be used. Further, as the dispersion stabilizer, an amide amine salt of a polyester, a polyamine having a polyester in a side chain, or the like may be used.
【0018】本発明において上記単量体の重合のための
重合開始剤としては、通常のものが通常の温度範囲で用
いられる。その具体例としては、2,2′−アゾビスイ
ソブチロニトリル、2,2′−アゾビス−(2,4−ジ
メチルバレロニトリル)、ジメチル−2,2′−アゾビ
スイソブチレート等をあげることができる。上記懸濁重
合で得られたポリマー粒子(芯粒子)に対し、乳化重合
またはソープフリー乳化重合で得られた微粒子を水中で
付着させる。In the present invention, as a polymerization initiator for the polymerization of the above-mentioned monomer, a usual one is used within a usual temperature range. Specific examples thereof include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), and dimethyl-2,2'-azobisisobutyrate. be able to. Fine particles obtained by emulsion polymerization or soap-free emulsion polymerization are adhered in water to the polymer particles (core particles) obtained by the above suspension polymerization.
【0019】乳化重合法で使用される乳化剤としては、
従来の乳化剤を使用し得る。乳化重合または、ソープフ
リー乳化重合法で使用される重合開始剤としては、従来
の水溶性開始剤、例えば、過硫酸塩、過酸化水素、ヒド
ロペルオキシド等が用いられる。また、過酸化物と還元
性物質を組み合わせたレドックス系開始剤を使用しても
良い。さらに、硫酸銅に代表されるような、重合促進剤
をあわせて使用しても良い。The emulsifier used in the emulsion polymerization method includes:
Conventional emulsifiers may be used. As a polymerization initiator used in the emulsion polymerization or the soap-free emulsion polymerization method, a conventional water-soluble initiator, for example, a persulfate, hydrogen peroxide, hydroperoxide or the like is used. Further, a redox initiator obtained by combining a peroxide and a reducing substance may be used. Further, a polymerization accelerator such as copper sulfate may be used together.
【0020】該微粒子の平均粒径は好ましくは、0.0
1μm〜1.0μmであり、特に好ましくは0.03μ
m〜0.3μmである。平均粒径が、小さすぎるとトナ
ー固結性(保存性)の向上効果が期待できず、また大き
すぎるとトナー表面の平滑性を上げるのがむずかしくな
り、品質が低下するので好ましくない。該微粒子のガラ
ス転移点(Tg)は、60℃以上であることが好まし
く、さらに好ましくは、60℃以上90℃以下であり、
特に好ましくは、65℃以上80℃以下である。ガラス
転移点が低すぎると、トナー固結性(保存性)が劣り好
ましくなく、高すぎると定着性が悪くなる。The fine particles preferably have an average particle size of 0.0
1 μm to 1.0 μm, particularly preferably 0.03 μm
m to 0.3 μm. If the average particle diameter is too small, the effect of improving toner solidification (preservability) cannot be expected, and if it is too large, it is difficult to improve the smoothness of the toner surface, and the quality is undesirably deteriorated. The glass transition point (Tg) of the fine particles is preferably 60 ° C or higher, more preferably 60 ° C or higher and 90 ° C or lower,
Particularly preferably, it is 65 ° C. or more and 80 ° C. or less. If the glass transition point is too low, the solidification property (preservability) of the toner is poor, which is not preferable. If it is too high, the fixability is poor.
【0021】該微粒子製造に好適に用いることのできる
ビニル化合物としては、特に限定はないが、例えばビニ
ル芳香族系モノマー、(メタ)アクリルエステル系モノ
マー、(メタ)アクリル酸モノマー、ビニルエーテル系
モノマー等があげられる。具体例としては、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロ
ロスチレン、o,m,p−クロロスチレン、p−エチル
スチレン、ジビニルベンゼン、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルアクリレート、2−エチルヘ
キシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フ
ェニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピル
アクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、ビニル−n−ブチルエーテル、ビニルフェニルエー
テル、ビニルシクロヘキシルエーテル等があげられる。The vinyl compound that can be suitably used for the production of the fine particles is not particularly limited, and examples thereof include a vinyl aromatic monomer, a (meth) acrylic ester monomer, a (meth) acrylic acid monomer, and a vinyl ether monomer. Is raised. Specific examples include, for example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, α-chlorostyrene, o, m, p-chlorostyrene, p-ethylstyrene, divinylbenzene, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl Acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate,
-Hydroxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, vinyl-n-butyl ether, vinyl phenyl ether, vinyl cyclohexyl ether and the like.
【0022】これらのモノマーは、単独で使用しても良
く、又、二種類以上を共重合させても良い。これらのモ
ノマーのうち、スチレン系モノマーや(メタ)アクリル
エステル系のモノマーを使用することが好ましい。これ
らのモノマーの共重合比はガラス転移点(Tg)が、上
記好ましい範囲にはいるように決められる。特に好まし
くは、スチレンまたはメチルメタクリレートを50重量
%以上共重合させることであり、また、ゼータ電位調節
などの目的で(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸、ジ
アルキルアミノアルキル(メタ)アクリレートなどを1
0重量%以下の量で共重合させることも好適である。These monomers may be used alone, or two or more of them may be copolymerized. Of these monomers, it is preferable to use a styrene monomer or a (meth) acrylic ester monomer. The copolymerization ratio of these monomers is determined so that the glass transition point (Tg) falls within the above preferred range. Particularly preferably, 50% by weight or more of styrene or methyl methacrylate is copolymerized. For the purpose of controlling zeta potential, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, etc.
It is also suitable to copolymerize in an amount of 0% by weight or less.
【0023】殻材を形成する上記微粒子には、帯電制御
剤を含有させることが好ましい。帯電制御剤としては、
アミド系化合物、フッ素原子含有化合物、フェノール化
合物、含ホウ素化合物、金属を含有する塩または錯体が
挙げられるが、好ましくは重合温度で、特に好ましくは
室温(25℃)で上記ビニル化合物に溶解するものがあ
げられる。It is preferable that the fine particles forming the shell material contain a charge controlling agent. As the charge control agent,
Examples thereof include an amide compound, a fluorine atom-containing compound, a phenol compound, a boron-containing compound, and a metal-containing salt or complex, and those which dissolve in the vinyl compound at a polymerization temperature, particularly preferably at room temperature (25 ° C.). Is raised.
【0024】帯電制御剤の殻材用微粒子を形成するビニ
ル化合物への添加量は、ビニル化合物100部に対し
て、0.5〜20重量部が好ましく、より好ましくは、
1〜10重量部である。帯電制御剤の含有量が少なすぎ
ると帯電性の向上効果が期待できず、また過剰であると
モノマーが重合する途中で系外に析出する為、トナーの
品質が低下するので好ましくない。The addition amount of the charge control agent to the vinyl compound forming the fine particles for the shell material is preferably 0.5 to 20 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the vinyl compound.
It is 1 to 10 parts by weight. If the content of the charge control agent is too small, the effect of improving the chargeability cannot be expected. If the content is too large, the monomer will precipitate out of the system during the polymerization, and the quality of the toner will be deteriorated.
【0025】懸濁重合て得られたポリマー粒子に対して
乳化重合またはソープフリー乳化重合で得られた微粒子
を付着させるためには、媒質である水のpHを調節した
り、撹拌条件を調節するが、さらに本発明は、微粒子付
着後に該ポリマー粒子(芯粒子)のTg以上の温度に系
を加熱することを特徴とする。加熱温度は、好ましくは
ポリマー粒子(芯粒子)のTgより2℃以上、特に5℃
以上高いことが好ましい。また、殻材である微粒子の軟
化点より低いことが好ましい。In order to adhere the fine particles obtained by emulsion polymerization or soap-free emulsion polymerization to the polymer particles obtained by suspension polymerization, the pH of water as a medium is adjusted or the stirring conditions are adjusted. However, the present invention is further characterized in that the system is heated to a temperature equal to or higher than the Tg of the polymer particles (core particles) after the attachment of the fine particles. The heating temperature is preferably 2 ° C. or more, particularly 5 ° C., higher than the Tg of the polymer particles (core particles).
More preferably, it is higher. Further, it is preferable that the softening point is lower than the softening point of the fine particles as the shell material.
【0026】具体的には好ましくは、40〜95℃、さ
らに好ましくは、45〜90℃、特に好ましくは、50
〜80℃である。加熱しない場合、表面に付着された微
粒子が製造中に取れやすく、また均一に被覆することが
難しい。さらにトナー複写中も機械的強度が劣り、微粒
子が取れやすい。公開特許公報 平10−2682に
は、付着微粒子をTg以上、分解点以下で加熱して融合
させる方法(一般にTg〜180℃)が記されている。
しかしながら、付着微粒子の軟化点以上で加熱すること
は、トナー粒子同士の融合が起こるので好ましくない。
ポリマー粒子(芯粒子)のガラス転移温度以上で加熱す
れば、十分に表面は平滑になり、上記した問題は起こら
ず、また微粒子の軟化点以下で加熱すれば過度の加熱に
よる、融合の問題も起こらない。Specifically, it is preferably 40 to 95 ° C., more preferably 45 to 90 ° C., and particularly preferably 50 to 90 ° C.
8080 ° C. If not heated, the fine particles attached to the surface are easily removed during the production, and it is difficult to coat uniformly. Furthermore, the mechanical strength is poor even during toner copying, and fine particles are easily removed. Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. Hei 10-2682 describes a method of fusing adhered fine particles by heating them at a temperature equal to or higher than Tg and lower than the decomposition point (generally, Tg to 180 ° C.).
However, heating above the softening point of the attached fine particles is not preferred because fusion of toner particles occurs.
When heated above the glass transition temperature of the polymer particles (core particles), the surface becomes sufficiently smooth and the above-mentioned problems do not occur. When heated below the softening point of the fine particles, there is also a problem of fusion due to excessive heating. Does not happen.
【0027】ポリマー粒子(芯粒子)は、その表面積の
95%以上が微粒子で被覆されている必要がある。好ま
しくは99%以上、特に好ましくは100%である。被
覆率が低い場合は、軟化点の低いポリマー粒子(芯粒
子)がトナー表面にでるため、固結性が劣り、また平滑
なトナー表面が得られないので好ましくない。ポリマー
粒子(芯粒子)の重量に対する付着される微粒子の重量
は、上記被覆率になれば特に限定はないが、好ましく
は、0.03倍以上、さらに好ましくは、0.05倍以
上、特に好ましくは、0.08倍以上で0.3倍以下で
ある。必ずしも1層で表面を覆う必要はないが、必要以
上に付着させることは、定着性が悪くなるので好ましく
ない。It is necessary that at least 95% of the surface area of the polymer particles (core particles) is covered with fine particles. It is preferably at least 99%, particularly preferably 100%. If the coverage is low, polymer particles (core particles) having a low softening point appear on the toner surface, so that the solidification property is poor and a smooth toner surface cannot be obtained, which is not preferable. The weight of the attached fine particles with respect to the weight of the polymer particles (core particles) is not particularly limited as long as the above coverage is obtained, but is preferably 0.03 times or more, more preferably 0.05 times or more, and particularly preferably. Is not less than 0.08 times and not more than 0.3 times. It is not always necessary to cover the surface with one layer, but it is not preferable to attach more than necessary because the fixability deteriorates.
【0028】ポリマー粒子のガラス転移点以上で加熱し
て、実質的に***のない表面とすることが必要である。
実質的に***のない表面とは、走査型電子顕微鏡で50
00倍でトナー粒子の表面を見たときに、微粒子に起因
する凹凸が見えないことを示す。公表特許公報 昭63
−501040には被覆率を91%以下にして表面に隆
起を有するトナーが記載されているが、その目的は、写
真ドラムからのトナー除去性であり、実際は***のある
表面では、強度が劣り、また流動性も悪く使用できな
い。本発明のトナーは、黒トナーまたはカラートナーに
有用である。また、非磁性1成分トナー、磁性1成分ト
ナー、2成分トナーにも有用である。また負帯電トナ
ー、正帯電トナーの両方に有用である。It is necessary to heat above the glass transition point of the polymer particles to provide a substantially bumpless surface.
A surface substantially free of bumps is defined by a scanning electron microscope.
When the surface of the toner particles is viewed at a magnification of 00, irregularities caused by the fine particles are not seen. Published Patent Gazette Showa 63
Although -50040 describes a toner having a bump on the surface with a coverage of 91% or less, the purpose is to remove the toner from the photographic drum. In fact, the strength of the bumped surface is poor, In addition, it cannot be used because of poor fluidity. The toner of the present invention is useful for a black toner or a color toner. It is also useful for non-magnetic one-component toner, magnetic one-component toner, and two-component toner. It is also useful for both negatively charged toner and positively charged toner.
【0029】[0029]
【実施例】以下、合成例、実施例により本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以
下の実施例によりなんら制限されるものではない。尚、
実施例中単に部とあるのは、重量部を意味するものとす
る。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to Synthesis Examples and Examples, which should not be construed as limiting the scope of the invention. still,
In the examples, “parts” means “parts by weight”.
【0030】合成例1 微粒子の製造 エチルメタクリレート2.67部に、帯電制御剤とし
て、4,4′−メチレンビス〔2−〔N−(4−クロロ
フェニル)アミド〕−3−ヒドロキシナフタレン〕を
0.133部溶解させたものと、水150部を300m
lのガラスフラスコ(冷却管、攪拌機、N2 ガス導入管
をそなえたもの)に導入した。この混合物を撹拌下で7
0℃に加温した。N2 雰囲気下、この中に、過硫酸カリ
ウム0.20部、チオ硫酸ナトリウム0.19部、硫酸
銅0.012部を添加した。70℃で5時間反応を継続
したところ、平均粒径0.095μmの微粒子状ポリマ
ーを得た。Synthesis Example 1 Preparation of Fine Particles Into 2.67 parts of ethyl methacrylate, 4,4'-methylenebis [2- [N- (4-chlorophenyl) amide] -3-hydroxynaphthalene] was added as a charge controlling agent in a concentration of 0.2%. 133 parts dissolved and 150 parts of water 300 m
1 glass flask (provided with a cooling tube, a stirrer, and a N 2 gas introduction tube). The mixture is stirred for 7 min.
Warmed to 0 ° C. Under N 2 atmosphere, 0.20 part of potassium persulfate, 0.19 part of sodium thiosulfate and 0.012 part of copper sulfate were added thereto. When the reaction was continued at 70 ° C. for 5 hours, a particulate polymer having an average particle size of 0.095 μm was obtained.
【0031】合成例2 微粒子の製造 スチレン4部に、実施例1で使用した帯電制御剤0.4
部溶解させたものと、ドデシル硫酸ナトリウム0.2
部、水35部を合成例1と同様のガラスフラスコに導入
した。この混合物を撹拌下で80℃に加温し、N2 雰囲
気にした。この中に、過硫酸カリウム0.04部を添加
した。80℃で5時間反応を継続した後、ドデシル硫酸
ナトリウム0.3部、ジビニルベンゼン0.1部、スチ
レン4部、水35部を添加し、過硫酸カリウム0.04
部を添加し80℃で5時間反応を継続したところ、平均
粒径0.17μmの微粒子状ポリマーを得た。Synthesis Example 2 Preparation of Fine Particles 4 parts of styrene were charged with the charge control agent 0.4 used in Example 1.
Partially dissolved and sodium dodecyl sulfate 0.2
Parts and 35 parts of water were introduced into the same glass flask as in Synthesis Example 1. The mixture was warmed to 80 ° C. under stirring and brought to a N 2 atmosphere. 0.04 parts of potassium persulfate was added thereto. After continuing the reaction at 80 ° C. for 5 hours, 0.3 part of sodium dodecyl sulfate, 0.1 part of divinylbenzene, 4 parts of styrene and 35 parts of water were added, and potassium persulfate was added to 0.04 part.
Then, the reaction was continued at 80 ° C. for 5 hours to obtain a fine particle polymer having an average particle size of 0.17 μm.
【0032】合成例3 微粒子の製造 エチルメタクリレートの代りに、メチルメタクリレート
を使用し、ジビニルベンゼン0.1部を添加した他は、
合成例1と同様に反応を行ったところ、平均粒径0.0
7μmの微粒子状ポリマーを得た。Synthesis Example 3 Production of Fine Particles Instead of using ethyl methacrylate, methyl methacrylate was used, and 0.1 part of divinylbenzene was added.
When the reaction was carried out in the same manner as in Synthesis Example 1, the average particle size was 0.0
A 7 μm fine particle polymer was obtained.
【0033】合成例4 ポリマー粒子(芯粒子)の製造 スチレン29.2部、2−エチルヘキシルアクリレート
10.8部、ディスパロン(楠本化成製 DA−703
−50 ドライアップ品)0.6部、カーボンブラック
(三菱化学製MA−100)2.3部、スチレンアクリ
ル系樹脂(Mw=2万)6部をサンドグラインダーミル
で10時間処理し、カーボンブラックを分散させた。こ
れに、アゾビスイソブチロニトリル1.6部を溶解させ
た。この混合液をリン酸三カルシウムを5%含む水20
0部に投入し、ホモミキサーで8000rpm3分処理
した。Synthesis Example 4 Preparation of polymer particles (core particles) 29.2 parts of styrene, 10.8 parts of 2-ethylhexyl acrylate, disparone (DA-703, manufactured by Kusumoto Chemicals)
-50 dry-up product) 0.6 parts, carbon black (MA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 2.3 parts, styrene acrylic resin (Mw = 20,000) 6 parts are treated with a sand grinder mill for 10 hours, and carbon black is obtained. Was dispersed. 1.6 parts of azobisisobutyronitrile was dissolved therein. This mixed solution is mixed with water 20 containing 5% of tricalcium phosphate.
0 parts, and treated with a homomixer at 8000 rpm for 3 minutes.
【0034】処理液を500mlガラスフラスコ(冷却
管、攪拌機、N2 ガス導入管をそなえたもの)に導入し
た。N2 雰囲気下、80℃に加温し、反応を9時間継続
したところ、平均粒径8.3μmのポリマー粒子(芯粒
子)を得た。重量平均分子量は3.2万、ガラス転移点
(Tg)は46℃であった。The treatment liquid was introduced into a 500 ml glass flask (having a cooling tube, a stirrer, and a N 2 gas introduction tube). The mixture was heated to 80 ° C. in an N 2 atmosphere, and the reaction was continued for 9 hours. As a result, polymer particles (core particles) having an average particle size of 8.3 μm were obtained. The weight average molecular weight was 32,000, and the glass transition point (Tg) was 46 ° C.
【0035】合成例5 ポリマー粒子(芯粒子)の製造 スチレン32.0部、2−エチルヘキシルアクリレート
8.0部を用いる以外は合成例4と同様にしてポリマー
粒子(芯粒子)を得た。重量平均分子量2.5万、ガラ
ス転移点(Tg)は58℃であった。 合成例6 ポリマー粒子(芯粒子)の製造 スチレン34部、2−エチルヘキシルアクリレート6.
4部を用いる以外は合成例4と同様にしてポリマー粒子
(芯粒子)を得た。重量平均分子量2.5万、ガラス転
移点(Tg)は65℃であった。Synthesis Example 5 Production of Polymer Particles (Core Particles) Polymer particles (core particles) were obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that 32.0 parts of styrene and 8.0 parts of 2-ethylhexyl acrylate were used. The weight average molecular weight was 25,000 and the glass transition point (Tg) was 58 ° C. Synthesis Example 6 Production of polymer particles (core particles) 34 parts of styrene, 2-ethylhexyl acrylate
Polymer particles (core particles) were obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that 4 parts were used. The weight average molecular weight was 25,000, and the glass transition point (Tg) was 65 ° C.
【0036】合成例7 ポリマー粒子(芯粒子)の製造 ドデシルベンゼンスルホン酸0.4部、脱イオン水(ワ
ックスエマルション中の水分を含む)397.9部を9
0℃に昇温し、その後、下記のモノマー類、開始剤など
を添加し、7時間乳化重合を行った。 スチレン 60部 アクリル酸ブチル 40部 アクリル酸 3部 トリクロロブロモメタン 1部 2%過酸化水素水溶液 43.4部 2%アスコルビン酸水溶液 43.4部Synthesis Example 7 Preparation of polymer particles (core particles) 0.4 parts of dodecylbenzenesulfonic acid and 397.9 parts of deionized water (including the water in the wax emulsion) were added to 9 parts.
The temperature was raised to 0 ° C., and then the following monomers and initiator were added, and emulsion polymerization was carried out for 7 hours. Styrene 60 parts Butyl acrylate 40 parts Acrylic acid 3 parts Trichlorobromomethane 1 part 2% hydrogen peroxide aqueous solution 43.4 parts 2% ascorbic acid aqueous solution 43.4 parts
【0037】重合反応終了後冷却し、乳白色の樹脂エマ
ルジョンを得た。得られたエマルジョンの平均粒子径は
100nm、重合体の重量平均分子量は5.3万であっ
た。又、得られた樹脂のTgは50℃であった。 上記樹脂エマルジョン(オリエント化学社製)120部
(固形分として) 荷電制御剤ボントロンS−34 5部 カーボンブラックMA−100(三菱化学社製) 7部 以上の混合物をディスパーザーで分散撹拌しながら30
〜40℃に2時間保持し、その後、更に撹拌しながら7
0℃で3時間保持し、更に95℃に昇温して3時間保持
した。その後、濾過、水洗、乾燥することによりポリマ
ー粒子(芯粒子)を得た。After the completion of the polymerization reaction, the mixture was cooled to obtain a milky white resin emulsion. The average particle diameter of the obtained emulsion was 100 nm, and the weight average molecular weight of the polymer was 53,000. The Tg of the obtained resin was 50 ° C. 120 parts of the above resin emulsion (manufactured by Orient Chemical Co.) (as solid content) 5 parts of charge control agent Bontron S-34 7 parts of carbon black MA-100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 7 parts The above mixture was dispersed and stirred with a disperser.
4040 ° C. for 2 hours, and then with further stirring
The temperature was kept at 0 ° C. for 3 hours, and the temperature was raised to 95 ° C. and kept for 3 hours. Then, the polymer particles (core particles) were obtained by filtering, washing and drying.
【0038】実施例1 合成例4(懸濁重合)で製造したポリマー粒子(芯粒
子)のスラリー170gに合成例1で製造した微粒子の
ポリマー液を150部添加し、塩化水素酸を系のpHが
1.0になるまで添加した後、50℃5時間撹拌を行っ
た。放冷後濾過水洗を行った後、真空乾燥を行ったとこ
ろ、表面に微粒子が付着しさらに上記50℃の加熱によ
り表面がなめらかになったトナーを得た。表面に微粒子
に起因する凸凹がないことはSEM(加速電圧10k
V、倍率5000倍)で確認した。このトナー40部に
疎水性シリカ0.12部を添加し、表面にアクリルコー
トしたフェライトキャリア(平均粒径100μm)96
0部を混合、撹拌して、現像剤を作成した。この時のト
ナーの帯電量をブローオフ法で測定したところ、−2
9.5μC/gであった。固結性、流動性は、ともに良
好であった。次いで、この現像剤を、セレンを感光体と
する複写機で、実写したところ、鮮明なコピーが得られ
た。実写中の機械的強度は充分であった。Example 1 To 170 g of a slurry of the polymer particles (core particles) produced in Synthesis Example 4 (suspension polymerization), 150 parts of the polymer solution of the fine particles produced in Synthesis Example 1 was added, and hydrochloric acid was added to the system to adjust the pH of the system. Was added until it became 1.0, followed by stirring at 50 ° C. for 5 hours. After standing to cool, the mixture was filtered and washed, followed by vacuum drying. As a result, fine particles adhered to the surface, and the surface was smoothed by heating at 50 ° C. to obtain a toner. SEM (acceleration voltage 10k)
V, magnification 5000 times). A ferrite carrier (average particle size: 100 μm), in which 0.12 part of hydrophobic silica is added to 40 parts of the toner, and the surface is coated with acryl, 96
0 parts were mixed and stirred to prepare a developer. The charge amount of the toner at this time was measured by a blow-off method.
It was 9.5 μC / g. Consolidation and fluidity were both good. Next, when this developer was actually photographed by a copying machine using selenium as a photoreceptor, a clear copy was obtained. The mechanical strength during actual shooting was sufficient.
【0039】実施例2〜4、比較例1〜4 実施例1と同様に、カプセル化操作を行い、トナー性能
を検討した。結果を次表にまとめる。 固結性:50℃で5時間放置後トナーの固結を目視観察 良好:固結なし 不良:固結あり 定着性:画像を指で強くこすりとれない定着時ローラー
温度の下限で判断 良好:130℃以下 やや不良:130〜150℃ 不良:150℃以上 表面平滑性:SEM(加速電圧10kV、倍率5000
倍)で測定し、目視で判断 良好:全く微粒子が見えない 不良:微粒子が表面に見えるまたは、ポリマー粒子(芯
粒子)が見える(付着していない部分がある。) 機械強度:トナーをレシプロシェーカーで振盪後粒径測
定 良好:粒径分布不変 不良:平均粒径5μm以下の粒子数増大または平均粒径
増大Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 In the same manner as in Example 1, an encapsulation operation was performed, and the toner performance was examined. The results are summarized in the following table. Solidification: Visual observation of solidification of toner after standing at 50 ° C. for 5 hours Good: No solidification Bad: Solidification Fixing: Judgment by lower limit of roller temperature at fixing when image is not strongly rubbed with finger Good: 130 ℃ or less Slightly defective: 130 to 150 ° C. Defective: 150 ° C. or more Surface smoothness: SEM (acceleration voltage 10 kV, magnification 5000)
Good): Fine particles are not visible at all Good: Fine particles are visible on the surface or polymer particles (core particles) are visible (there is a part that is not attached) Mechanical strength: Reciprocating shaker toner Particle size measurement after shaking at good: good particle size distribution inferior: increase in number of particles with average particle size of 5 μm or less or increase in average particle size
【0040】[0040]
【表1】 [Table 1]
【0041】被覆率が95%より小さい時(比較例
1)、加熱温度がポリマー粒子のTgより低い時(比較
例2)、又はポリマー粒子(芯粒子)を凝集粒子にした
場合(比較例4)は固結性と定着性の両立が得られなか
った。また、ポリマー粒子のTgを65℃とした場合
(比較例3)は定着性がやや悪かった。When the coverage is smaller than 95% (Comparative Example 1), when the heating temperature is lower than the Tg of the polymer particles (Comparative Example 2), or when the polymer particles (core particles) are aggregated particles (Comparative Example 4) In the case of ()), compatibility between caking property and fixing property could not be obtained. When the Tg of the polymer particles was 65 ° C. (Comparative Example 3), the fixability was slightly poor.
【0042】[0042]
【発明の効果】本発明のトナーは固結性と定着性の両立
した性能が得られ、強度的にも問題がない。As described above, the toner of the present invention has both performance of solidification and fixability, and has no problem in strength.
Claims (8)
子で被覆させており、かつ実質的に***のない表面にし
たことを特徴とする静電荷像現像用トナー。1. A toner for developing an electrostatic charge image, wherein 95% or more of the surface of polymer particles is coated with fine particles and the surface is substantially free of protrusions.
子で被覆されている請求項1記載のトナー。2. The toner according to claim 1, wherein 99% or more of the surface of the polymer particles is coated with fine particles.
比で0.05以上で被覆させたことを特徴とする請求項
1又は2に記載のトナー。3. The toner according to claim 1, wherein the polymer particles are coated with fine particles at a solid content ratio of 0.05 or more.
下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項
に記載のトナー。4. The toner according to claim 1, wherein the glass transition point of the polymer particles is 60 ° C. or lower.
ることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載
のトナー。5. The toner according to claim 1, wherein the fine particles have a glass transition point of 60 ° C. or higher.
ることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載
のトナー。6. The toner according to claim 1, wherein the average particle diameter of the fine particles is 0.3 μm or less.
剤を有する請求項1〜6のいずれか1項に記載のトナ
ー。7. The toner according to claim 1, further comprising a charge control agent substantially dissolved in the fine particles.
し、乳化重合またはソープフリー乳化重合で得られた微
粒子の水分散液を加えることにより、ポリマー粒子の表
面の95%以上を微粒子で被覆させた後、ポリマー粒子
のガラス転移温度以上に加熱することを特徴とする静電
荷像現像用トナーの製造方法。8. An aqueous dispersion of fine particles obtained by emulsion polymerization or soap-free emulsion polymerization is added to the polymer particles obtained by suspension polymerization, whereby 95% or more of the surface of the polymer particles is coated with the fine particles. And heating the polymer particles to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the polymer particles.
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Country Status (1)
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---|---|
JP (1) | JP3861515B2 (en) |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006072103A (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Kyocera Chemical Corp | Toner for electrostatic latent image development and method for manufacturing same |
US7094832B2 (en) | 2002-04-30 | 2006-08-22 | Kaneka Corporation | Polymer particles and process for production thereof |
US7153622B2 (en) | 2001-04-27 | 2006-12-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrostatic charge image developing toner, producing method therefor, image forming method and image forming apparatus utilizing the toner, construct and method for making the construct |
JP2007262393A (en) * | 2006-02-28 | 2007-10-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | Resin particle |
EP1598372A4 (en) * | 2003-02-25 | 2008-09-10 | Kaneka Corp | Polymer particle composition and process for producing the same |
JP2009009162A (en) * | 2008-10-10 | 2009-01-15 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Toner for electrostatic latent image development and method for manufacturing the same |
JP2010243674A (en) * | 2009-04-02 | 2010-10-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | Method of manufacturing toner for developing electrostatic charge image, and toner for developing electrostatic charge image |
JP2011028162A (en) * | 2009-07-29 | 2011-02-10 | Canon Inc | Toner |
EP2639642A1 (en) | 2012-03-14 | 2013-09-18 | Ricoh Company, Ltd. | Toner, two-component developer, and image forming apparatus |
US8956795B2 (en) | 2012-03-19 | 2015-02-17 | Ricoh Company, Ltd. | Toner for developing electrostatic image, two-component developer and image forming apparatus |
-
1999
- 1999-06-10 JP JP16367699A patent/JP3861515B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7153622B2 (en) | 2001-04-27 | 2006-12-26 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrostatic charge image developing toner, producing method therefor, image forming method and image forming apparatus utilizing the toner, construct and method for making the construct |
US7094832B2 (en) | 2002-04-30 | 2006-08-22 | Kaneka Corporation | Polymer particles and process for production thereof |
EP1598372A4 (en) * | 2003-02-25 | 2008-09-10 | Kaneka Corp | Polymer particle composition and process for producing the same |
US7767258B2 (en) | 2003-02-25 | 2010-08-03 | Kaneka Corporation | Polymer particle composition and process for producing the same |
JP2006072103A (en) * | 2004-09-03 | 2006-03-16 | Kyocera Chemical Corp | Toner for electrostatic latent image development and method for manufacturing same |
JP2007262393A (en) * | 2006-02-28 | 2007-10-11 | Sanyo Chem Ind Ltd | Resin particle |
JP4629690B2 (en) * | 2006-02-28 | 2011-02-09 | 三洋化成工業株式会社 | Resin particles |
JP2009009162A (en) * | 2008-10-10 | 2009-01-15 | Konica Minolta Business Technologies Inc | Toner for electrostatic latent image development and method for manufacturing the same |
JP2010243674A (en) * | 2009-04-02 | 2010-10-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | Method of manufacturing toner for developing electrostatic charge image, and toner for developing electrostatic charge image |
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