JP2000096086A

JP2000096086A - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP2000096086A
Application number: JP10269478A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Kobashi; 仁小橋; Sachiko Fukushima; 幸子福嶋
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1998-09-24
Filing date: 1998-09-24
Publication date: 2000-04-04

Abstract

(57)【要約】【課題】生分解性に優れ、機械力が小さい場合でも優
れた洗浄力を発揮し洗い上がりの風合いに優れるととも
に、低温においても充分な流動性を有し、外観復元性も
確保された洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】下記の成分（ａ）〜（ｄ）を含有し、
（ａ）／（ｂ）の重量比が２／１〜２０／１、（ｂ）／
（ｃ）の重量比が１／３〜４／１であり、{（ｃ）＋
（ｄ）}／｛（ａ）＋（ｂ）｝の重量比が１／５〜２／
１であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。（ａ）非イオン性界面活性剤（ｂ）エステル結合もしくはアミド結合を有し、かつ分
子中に１個以上の炭素数１２〜２２のアシル基を有する
三級アミン塩または四級アンモニウム塩型カチオン界面
活性剤（ｃ）テルペン（ｄ）アルコール系有機溶剤

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液体洗浄剤組成物に
関し、さらに詳しくは生分解性に優れ、機械力が小さい
場合でも優れた洗浄力を発揮し洗い上がりの風合いに優
れるとともに、低温安定性と外観復元性に優れた液体洗
浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年省資源、省エネルギーおよび省スペ
ースを目的として洗浄剤の高濃度化が図られているとと
もに、使用時の使い易さから液体洗浄剤の消費量が増加
しており良好な特性や性能を有する液体洗浄剤の開発が
望まれている。また衣類の洗浄においては被洗物の多様
化に対応して、一般家庭においてもつけ置き洗いや洗濯
機のウールコースやドライマークコースを使用した洗浄
など洗濯の方法の多様化も進み、それに適した液体洗浄
剤の開発が望まれている。

【０００３】液体洗浄剤に用いられる界面活性剤として
はアニオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界
面活性剤、カチオン界面活性剤などが挙げられる（洗剤
・洗浄の事典：朝倉書店、１９９０年発行、１０３〜１
４２ページ）。シルク製品、ウール製品、おしゃれ着な
どのデリケートな衣類の洗浄に対して充分な洗浄力を示
すとともに洗い上がりの風合いに優れる洗浄剤としては
特開平８−４８９９３号公報、８−４８９９４号公報お
よび８−４８９９５号公報にカチオン界面活性剤、非イ
オン性界面活性剤、アミンオキシドおよびグリコールエ
ーテル系溶剤を組み合わせた洗浄剤組成物が開示されて
おり、カチオン界面活性剤としてジ長鎖アルキル四級ア
ンモニウム塩が特定されている。ジ長鎖アルキル四級ア
ンモニウム塩は布帛および衣類を柔軟に仕上げる特性を
有し従来より広く使用されてはいるものの、環境に排出
された際の生分解性が充分ではない。このため代替化合
物の検討がなされており（INFORM、VOL.５、No.１、P.
７６〜８４、１９９４）、代替化合物としては分子中に
エステル結合もしくはアミド結合を有しかつ分子中に１
個以上の炭素数１２から２２のアシル基を有する三級ア
ミン塩もしくは四級アンモニウム塩がその代表として挙
げられる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従来の生分解性に問題
のあるジ長鎖アルキル四級アンモニウム塩を、生分解性
に優れた代替化合物に変更し、つけ置き洗いや洗濯機の
ウールコースやドライマークコースなどの機械力が全く
或いはほとんどかからない洗浄条件においても満足のい
く洗浄力と優れた洗い上がりの風合いを与える洗浄剤組
成物を得ることにある。しかしながら生分解性に優れた
代替化合物を用いた組成物は低温において白濁や固化現
象が生じ、室温に戻しても透明な液状に復元する液体洗
浄剤組成物を得ることができなかった。

【０００５】本発明は上記の課題を解決し、生分解性に
優れ、機械力が小さい場合でも優れた洗浄力を発揮し洗
い上がりの風合いに優れるとともに、低温においても充
分な流動性を有し、外観復元性も確保された洗浄剤組成
物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は下記
の成分（ａ）〜（ｄ）を含有し、（ａ）／（ｂ）の重量
比が２／１〜２０／１、（ｂ）／（ｃ）の重量比が１／
３〜４／１であり、{（ｃ）＋（ｄ）}／｛（ａ）＋
（ｂ）｝の重量比が１／５〜２／１であることを特徴と
する液体洗浄剤組成物である。（ａ）非イオン性界面活性剤（ｂ）エステル結合もしくはアミド結合を有し、かつ分
子中に１個以上の炭素数１２〜２２のアシル基を有する
三級アミン塩または四級アンモニウム塩型カチオン界面
活性剤（ｃ）テルペン（ｄ）アルコール系有機溶剤

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明に用いられる成分（ａ）非
イオン性界面活性剤としては、通常用いられている非イ
オン性界面活性剤を用いることが可能であり、具体的に
はポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシ
アルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレン
脂肪酸エステル、しょ糖エステル、ポリオキシアルキレ
ンしょ糖エステル、ソルビタンエステル、ポリオキシア
ルキレンソルビタンエステル、ポリグリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、アルキル
グリコシドなどが挙げられる。充分な洗浄力を確保する
面からポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好まし
い。またポリオキシアルキレン誘導体におけるオキシア
ルキレン基としてはオキシエチレン基またはオキシプロ
ピレン基が好ましい。オキシエチレン基とオキシプロピ
レン基とが同一分子内に共存することは可能であるが、
本発明における洗浄剤組成物としての性能を発揮するた
めにはオキシエチレン基の重量はオキシプロピレン基の
重量より大きいことが好ましい。これらの非イオン性界
面活性剤は１種または２種以上を組み合わせて使用す
る。本発明で用いられる非イオン性界面活性剤の組成物
中の配合量は少ないと洗浄の際に多量の組成物を使用し
なければならず、また配合量が多いと低温の水への溶解
性が悪くなることが懸念されるため、１０〜６０重量％
が好ましい。

【０００８】本発明に用いる成分（ｂ）のエステル結合
もしくはアミド結合を有し、かつ分子中に１個以上の炭
素数１２〜２２のアシル基を有する三級アミン塩または
四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、そ
れぞれの化合物に対応したアミン化合物と脂肪酸との縮
合反応によって生成するエステルアミンもしくはアミド
アミンなどの塩またはそれらを四級化したアンモニウム
塩を用いることができる。

【０００９】このようなアミン化合物としては、分子中
に２個以上のアルコール性の水酸基もしくはアミノ基を
有するアミンを用いることが可能であり、具体的にはジ
エタノールアミン、メチルジエタノールアミン、エチル
ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノエ
チルエタノールアミン、アミノプロピルエタノールアミ
ン、アミノプロピルメチルエタノールアミン、１，２−
ジヒドロキシプロピルジメチルアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチルテトラミン、Ｎ−アルキルプロピレ
ンジアミンなどを挙げることができる。またこれらアミ
ン化合物と反応してエステルもしくはアミドを与える脂
肪酸またはそのメチルエステルとしては具体的に、ヤシ
油、パーム核油、パーム油、大豆油、ひまわり油、菜種
油、綿実油、ひまし油、とうもろこし油、トール油、牛
脂、豚脂、魚油もしくはこれらの油脂を水素添加して得
られる硬化油脂を加水分解することによって生じる脂肪
酸が挙げられる。加えてこれらの脂肪酸を蒸留などの手
法によって分離された単体脂肪酸も用いることができ、
具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸、エルカ酸などや
半合成酸としてのイソステアリン酸および石油化学由来
の合成脂肪酸またはそれらのメチルエステルなども使用
可能である。これらの脂肪酸は１種または２種以上を組
み合わせて使用することも可能である。使用する脂肪酸
の炭素数が１２〜２２の脂肪酸またはメチルエステルで
ある必要があるが、充分な洗い上がりの風合いを確保す
る面から炭素数１６〜２２の脂肪酸またはそのメチルエ
ステルが好ましい。

【００１０】本発明に用いるアミン化合物の塩を形成す
る酸成分の具体的な例としては硫酸、硝酸、塩酸、過塩
素酸、りん酸、ポリりん酸などが挙げられる。

【００１１】四級アンモニウム塩を誘導する方法として
は三級アミンを四級化することが一般的であり、具体的
にはメチルクロリド、ジメチル硫酸やジエチル硫酸を反
応させる方法や三級アミン塩にアルキレンオキシドを反
応させる方法などがある。本発明に用いる成分（ｂ）の
エステル結合もしくはアミド結合を有し、かつ分子中に
１個以上の炭素数１２〜２２のアシル基を有する三級ア
ミン塩または四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤
の具体例としては、トリエタノールアミンと硬化牛脂脂
肪酸とのジエステルとジメチル硫酸もしくはジエチル硫
酸との反応によって得られる四級アンモニウム塩、メチ
ルジエタノールアミンと牛脂脂肪酸とのジエステルとメ
チルクロリドとの反応によって得られる四級アンモニウ
ム塩、メチルジエタノールアミンとステアリン酸とのジ
エステルアミン塩をアルキレンオキシドによって得られ
る四級アンモニウム塩などが好ましく、本発明の組成物
中での成分（ｂ）の配合量は１〜１０重量％が好まし
い。

【００１２】本発明の組成物中において成分（ａ）と成
分（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）は、機械力が小さい
場合でも優れた洗浄力を発揮するとともに、洗い上がり
の風合いを両立するためには特に重要であり、その比率
は２／１〜２０／１であることが必要であり、好ましく
は５／２〜１５／１である。２／１未満であると充分な
洗浄力が得られず、２０／１を越えると洗い上がりの良
好な風合いが得られない。

【００１３】本発明に用いる成分（ｃ）のテルペンとし
ては、モノテルペン、セスキテルペン、ジテルペン、テ
ルペンアルコール、テルペンケトンなどが挙げられる。
これらの具体的な例としてはミルセン、オシメン、リモ
ネン、テルピノレン、テルピネン、サビネン、カレン、
ピネン、カンフェンなどのモノテルペン；クルクメン、
カジネンなどのセスキテルペン；カンホレン、ミレンな
どのジテルペン；シトロネロール、ゲラニオール、ネロ
ール、リナロールなどのテルペンアルコール；ヨノン、
メントン、ピペリテノン、カロンなどのテルペンケトン
が挙げられる。これらのテルペンは１種または２種以上
を組み合わせて使用する。これらテルペンの中でも充分
な外観復元性を確保する面でリモネンおよびテルピネン
が好ましく、リモネンが特に好ましい。本発明の組成物
中の配合量としては２〜１５重量％が好ましい。

【００１４】本発明の組成物中における成分（ｂ）と成
分（ｃ）との重量比（ｂ）／（ｃ）は、低温安定性と外
観復元性を確保するためには特に重要であり、（ｂ）／
（ｃ）の重量比率は１／３〜４／１であることが必要で
あり、好ましくは２／５〜３／１である。１／３未満で
あると充分な低温安定性と外観復元性を確保することが
できず、４／１を越えるとゲル化など性状に好ましくな
い現象が現れる。

【００１５】本発明に用いる成分（ｄ）のアルコール系
有機溶剤としては通常のアルコールを用いることが可能
であり、一価アルコール、二価アルコール、三価以上の
アルコールおよびアルコキシアルコールなどが挙げられ
る。これらの具体的な例としてはエタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、３−メチル−３−メトキシ−
１−ブタノール、ベンジルアルコールなどの一価アルコ
ール；エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプ
ロピレングリコールなどの二価アルコール；グリセリ
ン、しょ糖、ブドウ糖、ソルビトール、ソルビタンなど
の三価以上のアルコールがあり、アルコキシアルコール
としてはエチルセロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチ
ルセロソルブ、エチルカルビトール、プロピルカルビト
ール、ブチルカルビトール、ヒドロキシエチルフェノー
ル、エチレングリコールベンジルエーテルなどが挙げら
れる。これらのアルコール系有機溶剤は１種単独あるい
は２種以上を組み合せて使用してもかまわず、本発明の
組成物中の配合量としては２〜５０重量％が好ましい。

【００１６】本発明の組成物中における成分（ｃ）と成
分（ｄ）および成分（ａ）および成分（ｂ）の合計との
重量比{（ｃ）＋（ｄ）}／{（ａ）＋（ｂ）}は、低温安
定性と外観復元性を確保するためには特に重要であり、
その数値は１／５〜２／１であることが必要であり、好
ましくは１／４〜３／２である。１／５未満であると充
分な低温安定性と外観復元性を確保することができず、
２／１を越えるとそれ以上に増大させてもより良好な効
果は期待できない。

【００１７】本発明の洗浄剤組成物においては通常水で
希釈されて使用されるが、本発明の効果を損なわない範
囲において、他の界面活性剤を含有することができ、そ
れらの具体的なものとしてアルキルアミンオキシドや脂
肪酸アルカノールアミドおよびそれらのポリオキシアル
キレン誘導体などの双性界面活性剤やアルキルベタイ
ン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、イミダゾリウムベ
タインなどの両性界面活性剤などが挙げられる。また、
一般的に洗浄剤成分に添加されるビルダー、蛍光増白
剤、酵素、再汚染防止剤、キレート剤、漂白剤、防腐
剤、色素、香料、エキスなどを含有することができる。

【００１８】

【実施例】本発明を実施例により具体的に説明する。実施例および比較例洗浄剤組成物は表１に示した原料を用いて、表２の配合
組成で洗浄剤組成物を調製し、洗浄力試験、洗い上がり
の風合い、低温安定性および外観復元性の評価を行なっ
た。結果についても併せて表２に示した。実施例で行な
った試験法および評価法を以下に示す。

【００１９】（１）洗浄力の評価洗浄力試験は以下の方法に従い行なった。また、使用し
た人工汚染布の組成および洗浄力の評価法は以下の通り
である。（ａ）洗浄力試験１水道水５００ｍｌに下記量の洗浄剤組成物を加え、１リ
ットルのビーカーにとり、これに１０ｃｍ×１０ｃｍの
人工汚染布２枚を浸漬し、つけ置き洗いを行なった。洗
浄条件を以下に示した。〈洗浄条件〉つけ置き時間２０分間表２の洗浄剤組成物（ａ）非イオン性界面活性剤の使
用量が０．２５ｇとなる計算量つけ置き温度２０℃ すすぎ振りすすぎ脱水脱水槽の回転が安定してから１０秒

【００２０】（ｂ）洗浄力試験２洗濯機（東芝（株）製ＡＷ−６５ＶＦ３）のウールコー
ス中水位で木綿タオル２ｋｇと１０×１０ｃｍの人工汚
染布を４枚縫い付けた３０×３０ｃｍの木綿金巾布を洗
濯した。洗浄条件を以下に示した。〈洗浄条件〉水量６３リットル洗浄時間４分間表２の洗浄剤組成物（ａ）非イオン性界面活性剤の使
用量が３１．５ｇとなる計算量洗浄温度２０℃ すすぎためすすぎ２回脱水４０秒〈人工汚染布の汚垢組成（重量％）〉オレイン酸１５．０パルミチン酸７．５ミリスチン酸７．５牛脂硬化油３０．０コレステロール１０．０スクワレン５．０セチルアルコール１０．０パラフィン１５．０この汚垢６０重量部にカーボンブラック１０．５重量部
を分散させたものを人工汚垢とし、これで白布（木綿金
巾）を汚染し、人工汚染布とした。

【００２１】〈洗浄力評価方法〉汚染布を乾燥後、カラ
ーコンピュータ（スガ試験機（株）製）で表面反射率を
測定し、下記の式より洗浄力を計算し、その平均値を次
の２段階で評価した。

【００２２】

【数１】

【００２３】洗浄力は以下の基準に従い評価を行なっ
た。 ○：洗浄力が良好（洗浄力３５％以上） ×：洗浄力が弱い（洗浄力３５％未満）

【００２４】洗い上がりの風合い評価法風合い試験を以下の方法に従い行なった。（ａ）試験布の作成洗浄力試験１にて調製された２枚の洗浄後の汚染布を自
然乾燥させ、評価した。（ｂ）風合いの評価１０名の女性をパネラーとし、試験布の手触りを下記の
基準で対照布（水洗した白布）と一対比較した。１０名
の得点を合計し、２６点以上の合計値を示したものを風
合いが良好な洗浄剤組成物と評価した。４点：対照布よりもかなり柔らかいと感じた場合３点：対照布よりもやや柔らかいと感じた場合２点：対照布と同等と感じた場合１点：対照布よりやや硬いと感じた場合０点：対照布よりもかなり硬いと感じた場合

【００２５】（３）組成物の低温安定性の評価洗浄剤組成物８０ｍｌを１００ｍｌのガラス製バイアル
に秤量し、５℃にて一昼夜保管した後に流動性を下記の
基準で目視により判定を行なった。 ○：組成物の流動性が充分認められた場合 ×：組成物が固化したりゲル状になった場合

【００２６】（４）組成物の外観復元性の評価（３）で低温安定性の評価を目視判定したサンプルを２
０℃で一昼夜保管した後に、流動性および透明性を下記
の基準で目視により判定を行なった。 ○：流動性があり、均一かつ透明である場合 ×：白濁や沈澱など不均一であったり、ゲル状の固まり
が存在した場合

【００２７】

【表１】

【００２８】

【表２】

【００２９】実施例１〜９より、本発明の成分を用いた
液体洗浄剤組成物は、いずれも洗浄力、洗い上がりの風
合い、組成物の低温安定性および組成物の外観復元性に
優れていた。比較例１〜７では、十分な性能が得られて
いない。比較例１においては（ａ）／（ｂ）の値が小さ
いため、洗浄力に劣っている。比較例２においては
（ａ）／（ｂ）の値が大きいため、洗い上がりの風合い
が劣っている。比較例３においては（ｂ）／（ｃ）の値
が小さいため、組成物の低温安定性および組成物の外観
復元性に劣っている。比較例４においては（ｂ）／
（ｃ）の値が大きいため、組成物の低温安定性および組
成物の外観復元性に劣っている。比較例５においては
{（ｃ）＋（ｄ）}／{（ａ）＋（ｂ）}の値が小さいた
め、組成物の低温安定性および組成物の外観復元性に劣
っている。比較例６においては{（ｃ）＋（ｄ）}／
{（ａ）＋（ｂ）}の値が大きいため、組成物の外観復元
性に劣っている。比較例７においては（ｃ）成分を含ん
でおらず、（ｂ）／（ｃ）の値が本発明の範囲を外れて
いるため、組成物の低温安定性および組成物の外観復元
性に劣っている。

【００３０】

【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物は、生分解性に優
れ、小さな機械力においても優れた洗浄効果と洗い上が
りの風合いが良好であることから、種々の洗浄方法にお
いても良好な洗浄効果を発揮できる。また良好な低温安
定性を有するとともに、充分な外観復元性を具備するた
め種々の気候下で使用可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 3/18 Ｃ１１Ｄ 3/18 3/43 3/43 17/08 17/08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（ａ）〜（ｄ）を含有し、
（ａ）／（ｂ）の重量比が２／１〜２０／１、（ｂ）／
（ｃ）の重量比が１／３〜４／１であり、{（ｃ）＋
（ｄ）}／｛（ａ）＋（ｂ）｝の重量比が１／５〜２／
１であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。（ａ）非イオン性界面活性剤（ｂ）エステル結合もしくはアミド結合を有し、かつ分
子中に１個以上の炭素数１２〜２２のアシル基を有する
三級アミン塩または四級アンモニウム塩型カチオン界面
活性剤（ｃ）テルペン（ｄ）アルコール系有機溶剤