JP2000093889A - Antibacterial hydrophilic surface treatment composition and antibacterial hydrophilic surface treatment film - Google Patents
Antibacterial hydrophilic surface treatment composition and antibacterial hydrophilic surface treatment filmInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、種々の被塗布材
の表面に親水性と抗菌性とを付与するために用いられる
抗菌・親水性表面処理組成物及び抗菌・親水性表面処理
皮膜に係り、特に制限されるものではないが、例えばア
ルミニウム又はその合金からなる熱交換用フィン材等の
金属表面や、種々のプラスチック製品やガラス製品等の
防曇処理や帯電防止処理等を目的にこれらプラスチック
表面やガラス表面等に、優れた親水性及び抗菌性とを付
与するための抗菌・親水性表面処理組成物及び抗菌・親
水性表面処理皮膜に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antibacterial / hydrophilic surface treatment composition and an antibacterial / hydrophilic surface treatment film used for imparting hydrophilicity and antibacterial property to the surface of various coated materials. Although not particularly limited, for example, a metal surface such as a heat exchange fin material made of aluminum or an alloy thereof, or a plastic such as a plastic product or a glass product for anti-fog treatment or antistatic treatment. The present invention relates to an antibacterial / hydrophilic surface treatment composition and an antibacterial / hydrophilic surface treatment film for imparting excellent hydrophilicity and antibacterial property to a surface or a glass surface.
【０００２】[0002]
【従来の技術】冷房、暖房、除湿等の機能を備えた空調
機（エアコン）はその熱交換部に熱交換用フィン材を備
えており、この熱交換用フィン材は、一般に、軽量で加
工性に優れ、しかも、熱伝導性に優れていることから、
アルミニウム又はアルミニウム合金（以下、単に「アル
ミ」と略称する）で形成されている。2. Description of the Related Art An air conditioner (air conditioner) having functions such as cooling, heating, and dehumidification is provided with a fin material for heat exchange in a heat exchange portion thereof. Excellent in heat resistance and heat conductivity,
It is formed of aluminum or an aluminum alloy (hereinafter simply referred to as “aluminum”).
【０００３】そして、このようなエアコンを冷房運転す
ると、室内側の熱交換部が空気中の水分の露点以下にな
るため、この熱交換部で用いられているフィン材には空
気中の水分が結露して付着する。そして、この結露水が
フィン材表面でとる形状は、フィン材表面の水に対する
濡れ性できまるが、濡れ性の悪いフィン材表面では、結
露水は略半球状の水滴となったり、更にはフィン材間に
水のブリッジを形成し、熱交換部における通気抵抗とな
って通風性を損なう原因になり、また、騒音の原因にな
るほか、場合によっては結露水が飛散して周辺を汚染す
る原因にもなる。このような問題は、フィンピッチ（フ
ィン材とフィン材との間の間隔）の狭い小型の熱交換器
においては特に顕著である。When such an air conditioner is operated for cooling, the heat exchange portion on the indoor side becomes lower than the dew point of the moisture in the air, so that the fin material used in the heat exchange portion contains the moisture in the air. Adheres to condensation. The shape of the condensed water on the fin material surface is determined by the wettability of the fin material surface with water, but on the fin material surface with poor wettability, the dew water becomes substantially hemispherical water droplets and furthermore, A water bridge is formed between the materials, causing airflow resistance in the heat exchange section, which impairs ventilation, causes noise, and, in some cases, condenses dew water to contaminate the surrounding area. Also. Such a problem is particularly remarkable in a small heat exchanger having a narrow fin pitch (a distance between fin materials).
【０００４】そこで、このような問題を解決するため、
従来においてもフィン材表面に親水性処理を施すことが
行われており、例えば、水ガラス等を主成分とする無機
系親水性処理剤を用いる方法（特公平２−４２３８９号
公報、特公平３−７７４４０号公報等）や、ポリビニル
アルコールと特定の水溶性高分子及び架橋剤とを組み合
わせた親水性処理剤を用いる方法（特開平１−２９９８
７７号公報）、ポリアクリルアミド系樹脂を用いる方法
（特開平１−２７０９７７号公報）、特定の親水性ビニ
ルモノマーの共重合体を用いる方法（特開平６−３０６
２４７号公報）、カルボキシメチルセルロース系高分
子、N-メチロールアクリルアミド、ポリアクリル酸、Ｚ
ｒ化合物等を用いる方法（特許第２５２０３０８号公
報）等の有機系親水性処理剤を用いる方法が提案されて
おり、上述した結露の問題解決に一定の効果をあげてい
る。Therefore, in order to solve such a problem,
Conventionally, a hydrophilic treatment is performed on the surface of the fin material. For example, a method using an inorganic hydrophilic treatment agent containing water glass or the like as a main component (Japanese Patent Publication No. 2-42389, Japanese Patent Publication No. And a method using a hydrophilic treating agent in which polyvinyl alcohol is combined with a specific water-soluble polymer and a crosslinking agent (Japanese Patent Laid-Open No. 1-2998).
No. 77), a method using a polyacrylamide-based resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-270977), a method using a copolymer of a specific hydrophilic vinyl monomer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-306).
247), carboxymethylcellulose polymer, N-methylolacrylamide, polyacrylic acid, Z
A method using an organic hydrophilic treatment agent such as a method using an r compound or the like (Japanese Patent No. 2520308) has been proposed, and has a certain effect in solving the above-mentioned problem of dew condensation.
【０００５】しかるに、近年、エアコンが設置される住
宅の屋内環境は、冷暖房効果を挙げるために気密化した
り、過度の乾燥を防止するために加湿器が用いられた
り、更には生活様式の変化に伴って絨毯が普及する等、
生活する上で快適になる反面、細菌や黴の発生し易い環
境になっている。However, in recent years, the indoor environment of a house in which an air conditioner is installed has been made airtight to provide a cooling and heating effect, a humidifier has been used to prevent excessive drying, and furthermore, the lifestyle has changed. With the spread of carpets,
Although it is comfortable to live in, it is an environment where bacteria and fungi are likely to occur.
【０００６】そして、屋内で発生した細菌や黴は、この
屋内を循環する空気の流れに乗って移動し、表面処理が
施された熱交換器のフィン材表面に着床してそこで繁殖
したり、更にはドレーン水中にも着床して繁殖し、これ
によってエアコンの駆動時に屋内に吹き出される冷気に
悪臭がしたり、時には細菌や黴の繁殖によりドレーン水
の詰まりが発生する場合もある。[0006] Bacteria and molds generated indoors move along the flow of air circulating in the indoors, land on the surface of the fin material of the surface-treated heat exchanger, and propagate there. In addition, the breeding may occur by landing on the drain water, causing the cold air blown indoors when the air conditioner is driven to have a bad smell, and sometimes the drain water may be clogged by the propagation of bacteria and fungi.
【０００７】このため、細菌や黴の発生し難いクリーン
なエアコンの開発が要請されているが、そのためにはエ
アコンにおける抗菌対策が必要になり、特に汚れた空気
と接触する機会が最も多く、また、冷房運転時に結露水
等の影響で湿潤状態になり、微生物が繁殖し易い状態に
なっているフィン材については、上述した親水性処理と
共に充分な抗菌処理を施すことが必要である。For this reason, there is a demand for the development of a clean air conditioner in which bacteria and fungi hardly occur. For this purpose, antibacterial measures are required for the air conditioner. In particular, the air conditioner is most often brought into contact with dirty air. In addition, the fin material which is in a wet state during the cooling operation due to the dew condensation water or the like and is in a state where microorganisms can easily propagate needs to be subjected to a sufficient antibacterial treatment together with the above-mentioned hydrophilic treatment.
【０００８】そこで、従来においても、親水性表面処理
皮膜に抗菌性を付与することが提案されており、例え
ば、ベンズイミダゾール系やチアゾール系等の有機系抗
菌剤を添加する方法等が知られている（例えば、特開平
２−２５５８０号、特開平３−２４４９９７号、特開平
９−８７５６４号等の公報）。Therefore, it has been proposed to impart antibacterial properties to a hydrophilic surface-treated film. For example, a method of adding an organic antibacterial agent such as benzimidazole or thiazole has been known. (For example, JP-A-2-25580, JP-A-3-244997, JP-A-9-87564, etc.).
【０００９】しかしながら、これらの有機系抗菌剤に
は、耐熱性が乏しく、そのためにフィン材の成形時にお
けるプレス油乾燥の熱処理時に分解されたり、あるい
は、この抗菌剤が水溶性であると結露水等によって溶出
して持続性に欠け、更にはこの抗菌剤が脂溶性であると
皮膜の親水性が低下する等の問題があり、必ずしも満足
できる性能が得られない。However, these organic antibacterial agents have poor heat resistance, and are therefore decomposed during the heat treatment of press oil drying during the molding of the fin material. If the antibacterial agent is fat-soluble, there is a problem that the hydrophilicity of the film is reduced, and the satisfactory performance is not always obtained.
【００１０】このため、耐熱性のある抗菌剤として銀イ
オン、銅イオン、銅粉等の無機系抗菌剤を使用する方法
も提案されている（例えば、特開平４−７６３９４号、
特開平４−３３５９９２号等の公報）。しかしながら、
この方法においても、抗菌作用が銀イオンや銅イオンの
溶出によって発現するため、フィン材がアルミ製である
とその腐蝕が促進されてフィン材それ自体の耐蝕性が著
しく低下するほか、抗菌効果の持続性に乏しいという問
題がある。For this reason, there has been proposed a method of using an inorganic antibacterial agent such as silver ion, copper ion, copper powder or the like as a heat-resistant antibacterial agent (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-76394,
Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-335592, etc.). However,
Also in this method, since the antibacterial effect is expressed by the elution of silver ions and copper ions, if the fin material is made of aluminum, its corrosion is promoted and the corrosion resistance of the fin material itself is significantly reduced, and the antibacterial effect is also reduced. There is a problem of poor sustainability.
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、フィン材等の被塗布材表面に、親水性だけでなく、
持続性のある抗菌性（抗菌性及び／又は防黴性）を付与
することができ、しかも、金属製、特にアルミ製被塗布
材の耐蝕性を損なうことも可及的に少ない抗菌・親水性
表面処理組成物及び抗菌・親水性表面処理皮膜について
鋭意検討した結果、金属又はその酸化物とそれ以外の無
機酸化物とが結合してなり、平均粒子径が１００ｎｍ以
下の抗菌性コロイド粒子を抗菌成分として用いることに
より、この抗菌性コロイド粒子が無機系抗菌剤でありな
がら、アルミ製被塗布材の腐蝕の問題がなく、目的を達
成できることを見出し、本発明を完成した。Accordingly, the present inventors have developed not only a hydrophilic material but also a fin material or the like on the surface of a material to be coated.
Antibacterial and hydrophilic properties that can impart long-lasting antibacterial properties (antibacterial properties and / or antifungal properties) and also minimize the corrosion resistance of metal, especially aluminum coating materials As a result of intensive studies on the surface treatment composition and the antibacterial / hydrophilic surface treatment film, the antibacterial colloidal particles having an average particle diameter of 100 nm or less are formed by bonding a metal or its oxide and other inorganic oxides. By using the antibacterial colloid particles as an ingredient, they have found that although the antibacterial colloid particles are inorganic antibacterial agents, they can achieve the object without the problem of corrosion of the aluminum coating material, and have completed the present invention.
【００１２】従って、本発明の目的は、被塗布材表面、
熱交換用フィン材等の金属表面や、種々のプラスチック
製品やガラス製品等の防曇処理や帯電防止処理等を目的
にこれらプラスチック表面やガラス表面等に、優れた親
水性と抗菌性（抗菌性及び／又は防黴性）を付与するこ
とができ、かつ、金属製、特にアルミ製の被塗布材の耐
蝕性を損なうことも可及的に少ない抗菌・親水性表面処
理組成物及び抗菌・親水性表面処理皮膜を提供すること
にある。[0012] Accordingly, an object of the present invention is to provide a surface of a material to be coated,
Excellent hydrophilicity and antibacterial properties (antibacterial properties) on metal surfaces such as fin materials for heat exchange, and on plastic surfaces and glass surfaces for the purpose of anti-fog treatment and antistatic treatment of various plastic products and glass products And / or an antibacterial / hydrophilic surface treatment composition capable of imparting an antibacterial / hydrophilic surface treatment composition, and having as little as possible a loss of the corrosion resistance of a metal, particularly aluminum, material to be coated. To provide a functional surface treatment film.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、金
属及び／又はその酸化物とそれ以外の無機酸化物とが結
合してなり、平均粒子径が１００ｎｍ以下の抗菌性コロ
イド粒子の１種又は２種以上を含有する抗菌・親水性表
面処理組成物であり、また、かかる成分を含む抗菌・親
水性表面処理皮膜である。That is, the present invention relates to one kind of antibacterial colloidal particles having an average particle diameter of 100 nm or less, wherein a metal and / or its oxide is combined with another inorganic oxide. Or an antibacterial / hydrophilic surface treatment composition containing two or more kinds, and an antibacterial / hydrophilic surface treatment film containing such components.
【００１４】本発明で用いる抗菌性コロイド粒子は、金
属及び／又はその酸化物とそれ以外の無機酸化物とが結
合してなるコロイド粒子であって、抗菌性を発揮するも
のであり、金属及び／又はその酸化物とそれ以外の無機
酸化物との何れか一方又は双方が抗菌性を有して全体と
して抗菌性を有するコロイド粒子を形成するものであれ
ばよい。The antibacterial colloid particles used in the present invention are colloid particles formed by bonding a metal and / or an oxide thereof with other inorganic oxides and exhibit antibacterial properties. Any one or both of the oxide and the other inorganic oxide may have antibacterial properties and form colloidal particles having antibacterial properties as a whole.
【００１５】この種の抗菌性コロイド粒子を形成する金
属としては、好適には、銀（Ag）、銅（Cu）、亜鉛（Z
n）、及びコバルト（Co）等の抗菌性を有する金属から
選ばれた１種又は２種以上の金属であり、また、この種
の抗菌性コロイド粒子を形成する金属酸化物としては、
好適には、銀（Ag）、銅（Cu）、亜鉛（Zn）、及びコバ
ルト（Co）等の抗菌性を有する金属の酸化物から選ばれ
た１種又は２種以上の金属酸化物である。これらの金属
やその酸化物は、その１種又は２種以上が含まれていて
コロイド粒子を形成した際に抗菌性を発揮すればよい。[0015] The metal forming this kind of antibacterial colloidal particles is preferably silver (Ag), copper (Cu), zinc (Z
n) and one or more metals selected from metals having antibacterial properties such as cobalt (Co), and metal oxides forming antibacterial colloid particles of this kind include:
Preferably, one or more metal oxides selected from oxides of antibacterial metals such as silver (Ag), copper (Cu), zinc (Zn), and cobalt (Co) are used. . These metals and their oxides may contain one or more of them and exhibit antimicrobial properties when formed into colloidal particles.
【００１６】また、このような金属又はその酸化物と結
合してコロイド粒子を形成する無機酸化物としては、例
えば、酸化珪素(SiO2)、酸化アルミニウム(Al2O3) 、酸
化チタン(TiO2)、酸化ジルコニウム(ZrO2)、酸化第二鉄
(Fe2O3) 、酸化タングステン(WO3) 等を挙げることがで
きるが、特に上記抗菌性を有する金属やその酸化物と共
に用いる上で好適なものとしては、例えば、酸化珪素(S
iO2)、酸化アルミニウム(Al2O3) 、及び酸化チタン(TiO
2)等や、これらの又はこれらと他の無機酸化物との複合
酸化物（例えば、SiO2・Al2O3 、SiO2・Al2O3 ・MgO
等）を挙げることができ、これらの無機酸化物はその１
種のみを用いることができるほか、２種以上を組み合わ
せて用いることもできる。Examples of the inorganic oxide which forms colloid particles by combining with such a metal or its oxide include, for example, silicon oxide (SiO 2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), and titanium oxide (TiO 2 ). 2), zirconium oxide (ZrO 2), ferric oxide
(Fe 2 O 3 ), tungsten oxide (WO 3 ), and the like.Suitable for use with the above-mentioned antibacterial metal or oxide thereof is, for example, silicon oxide (S
iO 2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), and titanium oxide (TiO
2 ) etc. or composite oxides of these or these and other inorganic oxides (for example, SiO 2 .Al 2 O 3 , SiO 2 .Al 2 O 3 .MgO
And the like, and these inorganic oxides are
Species can be used alone, or two or more can be used in combination.
【００１７】この抗菌性コロイド粒子については、その
平均粒径が１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で
ある必要があり、特にエアコン用フィン材等のアルミ製
比塗布材用途にはより好ましくは１〜２０ｎｍ程度のも
のがよい。抗菌・親水性表面処理組成物中に配合して抗
菌性を長期に亘って発現させるためには、このコロイド
粒子の平均粒径は微細であれば微細であるほどよいが、
コロイド粒子の安定性を考慮すると、通常は平均粒径が
１ｎｍ以上であるのがよい。この抗菌性コロイド粒子の
平均粒径が１００ｎｍを超えると、親水性皮膜の厚さが
一般に０．１〜２μｍ程度であるために、コロイド粒子
が皮膜から突出して脱落し易くなったり、あるいは、所
定面積当たりに存在するコロイド粒子の比表面積が小さ
くなって所望の抗菌性を発揮せしめるために多量のコロ
イド粒子を添加する必要が生じ、その結果として耐蝕性
が極端に低下したり、親水性が低下したり、更にはコス
トも高くなって経済的でないという種々の問題が発生す
る。The antibacterial colloidal particles must have an average particle size of 100 nm or less, preferably 50 nm or less, and more preferably 1 to 20 nm especially for specific application materials made of aluminum such as fin materials for air conditioners. Something is good. In order to be incorporated into an antibacterial / hydrophilic surface treatment composition and to exhibit antibacterial properties over a long period of time, the finer the average particle size of the colloid particles, the better.
In consideration of the stability of the colloid particles, the average particle size is usually preferably 1 nm or more. If the average particle size of the antibacterial colloid particles exceeds 100 nm, the thickness of the hydrophilic film is generally about 0.1 to 2 μm, so that the colloid particles easily protrude from the film and fall off, or The specific surface area of the colloidal particles present per area becomes small, and it becomes necessary to add a large amount of colloidal particles in order to exhibit the desired antibacterial properties, and as a result, the corrosion resistance is extremely reduced or the hydrophilicity is reduced. In addition, there are various problems that the cost is high and the cost is low.
【００１８】本発明の抗菌・親水性表面処理組成物にお
いて、この抗菌性コロイド粒子の添加量は、固形分濃度
に換算して、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．
０２〜２重量％の範囲である。この添加量が０．０１重
量％より低いと、所望の抗菌性能が発揮されない場合が
あり、反対に、５重量％より多くなると、特にアルミ製
被塗布材に適用した際に耐蝕性の問題が生じるほか、建
浴した際の浴の経時安定性が低下するという問題も生じ
る。In the antimicrobial / hydrophilic surface treatment composition of the present invention, the amount of the antimicrobial colloid particles added is usually 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, in terms of solid content.
It is in the range of 02 to 2% by weight. If the amount is less than 0.01% by weight, the desired antibacterial performance may not be exhibited. On the other hand, if the amount is more than 5% by weight, there is a problem of corrosion resistance particularly when applied to an aluminum coating material. In addition to the above, there is a problem that the stability of the bath with the lapse of time when the bath is built is reduced.
【００１９】本発明で用いる抗菌性コロイド粒子は、そ
れがどのような方法で製造されたものでもよいが、好適
には特開平９−１２５２８４号公報記載の方法で製造す
るのがよい。すなわち、特開平５−１３２３０９号公報
に記載されているように、アルカリ金属、アンモニウム
又は有機塩基の珪酸塩と、アルカリ可溶の無機化合物
と、抗菌性を有する金属及び／又はその酸化物の水溶液
とを目的とする複合割合に応じてｐＨ１０以上のアルカ
リ水溶液中に同時に添加し、抗菌性を有する金属及び／
又はその酸化物とそれ以外の無機酸化物とが結合してな
るコロイド粒子を生成させる方法や、特開昭６３−２７
０６２０号公報に記載されているように、含水チタン酸
のゲル又はゾルに過酸化水素を加えて得られるチタン酸
水溶液と上記抗菌性を有する金属及び／又はその酸化物
の金属成分溶液とを必要に応じて珪酸化合物やジルコニ
ウム化合物の存在下に加熱処理し、抗菌性を有する金属
及び／又はその酸化物とそれ以外の無機酸化物とが結合
してなるコロイド粒子を調製する方法等を例示すること
ができる。The antibacterial colloid particles used in the present invention may be produced by any method, but are preferably produced by the method described in JP-A-9-125284. That is, as described in JP-A-5-132309, an aqueous solution of an alkali metal, ammonium or an organic base silicate, an alkali-soluble inorganic compound, an antibacterial metal and / or an oxide thereof. And at the same time, in an alkaline aqueous solution having a pH of 10 or more, depending on the desired composite ratio, to form an antibacterial metal and / or
Alternatively, a method for producing colloidal particles formed by combining the oxide with another inorganic oxide,
As described in Japanese Patent No. 0620, an aqueous solution of titanic acid obtained by adding hydrogen peroxide to a gel or sol of hydrous titanic acid and a metal component solution of a metal having antibacterial properties and / or an oxide thereof are required. Heat treatment in the presence of a silicate compound or a zirconium compound according to the above, to prepare a colloidal particle comprising a metal having antibacterial properties and / or an oxide thereof and other inorganic oxides, etc. be able to.
【００２０】また、本発明の抗菌・親水性表面処理組成
物において、フィン材等の被塗布材表面に親水性を付与
する親水性表面処理組成物については、皮膜の接触角が
４０°以下になるものであれば特に制限はなく、従来よ
り知られているアクリル系樹脂、ビニルアルコール系樹
脂、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂等の親水性
樹脂を主成分とする親水性樹脂組成物や、水ガラスやシ
リカ等の無機系物質を主成分とする無機系組成物や、こ
れら親水性樹脂と無機系物質とを併用した組成物等を用
いることができるが、好ましくは親水性樹脂組成物であ
る。In the antimicrobial / hydrophilic surface treatment composition of the present invention, the hydrophilic surface treatment composition for imparting hydrophilicity to the surface of the material to be coated such as a fin material has a contact angle of the film of 40 ° or less. There is no particular limitation as long as it is a hydrophilic resin composition containing a hydrophilic resin such as an acrylic resin, a vinyl alcohol resin, a cellulose resin, or a polyester resin as a main component, which is conventionally known, or water. An inorganic composition containing an inorganic substance such as glass or silica as a main component, a composition in which these hydrophilic resins and an inorganic substance are used in combination, or the like can be used, but a hydrophilic resin composition is preferable. .
【００２１】具体的には、アクリル系樹脂としては、例
えば、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポ
リマレイン酸樹脂、ポリイタコン酸樹脂、ポリアクリル
酸−ポリメタクリル酸共重合体、ポリアクリル酸−ポリ
ビニルアルコール共重合体、ポリアクリル酸−ポリマレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸−ポリイタコン酸共重
合体、ポリメタクリル酸−ポリマレイン酸共重合体、ポ
リメタクリル酸−ポリイタコン酸共重合体、ポリアクリ
ル酸−ポリメタクリル酸−ポリアクリル酸エステル共重
合体、及びこれらの塩等を挙げることができる。Specifically, examples of the acrylic resin include polyacrylic acid resin, polymethacrylic acid resin, polymaleic acid resin, polyitaconic acid resin, polyacrylic acid-polymethacrylic acid copolymer, and polyacrylic acid-polyvinyl. Alcohol copolymer, polyacrylic acid-polymaleic acid copolymer, polyacrylic acid-polyitaconic acid copolymer, polymethacrylic acid-polymaleic acid copolymer, polymethacrylic acid-polyitaconic acid copolymer, polyacrylic acid-poly Examples thereof include methacrylic acid-polyacrylate copolymers and salts thereof.
【００２２】また、ビニルアルコール系樹脂としては、
例えば、ポリビニルアルコールの完全鹸化品、中間鹸化
品、部分鹸化品等や、ポリビニルアルコールの一部が変
性された変性ポリビニルアルコール等を挙げることがで
きる。更に、セルロース系樹脂としては、カルボキシメ
チルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロー
ス（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰ
Ｃ）、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース
（ＥＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭ
Ｃ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭ
Ｃ）などを挙げることができる。Further, as the vinyl alcohol-based resin,
For example, a completely saponified product, an intermediate saponified product, a partially saponified product of polyvinyl alcohol, a modified polyvinyl alcohol obtained by partially modifying polyvinyl alcohol, and the like can be given. Further, as the cellulosic resin, carboxymethyl cellulose (CMC), hydroxyethyl cellulose (HEC), hydroxypropyl cellulose (HP
C), methylcellulose (MC), ethylcellulose (EC), hydroxyethylmethylcellulose (HEM)
C), hydroxypropyl methylcellulose (HPM
C) and the like.
【００２３】更にまた、ポリエーテル系樹脂としては、
ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポ
リプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類やその誘導体を挙げることができる。上記各親水性樹
脂については、その１種のみを単独で使用することがで
きるほか、２種以上の混合物としても使用することがで
き、また、互いに他の親水性樹脂と混合して使用しても
よく、更には、架橋剤や界面活性剤等との混合物として
使用することもできる。Further, as the polyether resin,
Examples thereof include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polyethylene oxide, and polypropylene glycol, and derivatives thereof. With respect to each of the above hydrophilic resins, only one of them can be used alone, or two or more of them can be used as a mixture. Or a mixture with a crosslinking agent or a surfactant.
【００２４】本発明の抗菌・親水性表面処理組成物にお
いて、使用される水性媒体については、水そのものでよ
く、また、塗布性の向上や界面活性剤使用時の発泡防
止、塗りむら防止等を目的に、必要に応じて、エタノー
ル、イソプロパノール、イソブタノール等のアルコール
類や、エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコ
ール類等を添加してもよい。In the antibacterial / hydrophilic surface treatment composition of the present invention, the aqueous medium used may be water itself, and may be used for improving coating properties, preventing foaming when using a surfactant, and preventing uneven coating. For the purpose, if necessary, alcohols such as ethanol, isopropanol and isobutanol and polyhydric alcohols such as ethylene glycol and glycerin may be added.
【００２５】更に、本発明においては、必要により、界
面活性剤や、抗菌性コロイド粒子以外の他の抗菌剤等の
他の添加剤を添加することができる。例えば、良好な塗
布性やプレス油に対するより優れた親水性を得るために
用いられる界面活性剤としては、アニオン系、カチオン
系、ノニオン系、両性のいずれのタイプのものも使用可
能であり、アニオン系のものとしてはジアルキルスルホ
コハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム等が、カチオン系のものとしてはオクタデシルア
ミン酢酸塩等が、ノニオン系のものとしてはポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル等が、また、両性タイプのものとし
てはジメチルアルキルベタイン等がそれぞれ好適に挙げ
られる。Further, in the present invention, if necessary, other additives such as a surfactant and an antibacterial agent other than the antibacterial colloid particles can be added. For example, as a surfactant used to obtain good coatability and superior hydrophilicity to press oil, any of anionic, cationic, nonionic, and amphoteric surfactants can be used. Sodium dialkyl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, etc., octadecylamine acetate, etc. as the cationic type, and polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, etc. as the nonionic type. However, as the amphoteric type, dimethylalkyl betaine and the like are preferably exemplified.
【００２６】また、抗菌性コロイド粒子と併用する他の
抗菌剤としては、ベンズイミダゾール系、チアゾール
系、イソチアゾール系、イソチアゾロン系、ベンズイソ
チアゾロン系、ジンクピリチオン系、有機ハロゲン系、
有機窒素系、含窒素硫黄系、第四級アンモニウム塩系、
キトサン及びキトサンをキチナーゼ処理して得られた分
解物等の有機系抗菌剤を例示することができる。この有
機系抗菌剤を併用する場合の添加量は、固形分濃度に換
算して、通常０．０１〜５重量％、好ましくは０．０２
〜２重量％の範囲である。Other antibacterial agents used in combination with the antibacterial colloid particles include benzimidazole, thiazole, isothiazole, isothiazolone, benzisothiazolone, zinc pyrithione, organic halogen compounds, and the like.
Organic nitrogen, nitrogen-containing sulfur, quaternary ammonium salt,
Organic antibacterial agents such as chitosan and degradation products obtained by treating chitosan with chitinase can be exemplified. When this organic antibacterial agent is used in combination, the amount added is usually 0.01 to 5% by weight, preferably 0.02%, in terms of solid content concentration.
２2% by weight.
【００２７】本発明の抗菌・親水性表面処理組成物を用
いて被塗布材表面に抗菌・親水性皮膜を形成せしめる方
法については、特に制限はないが、例えば熱交換用プレ
コートフィン材を例にして説明すると以下のとおりであ
る。The method for forming an antibacterial / hydrophilic film on the surface of a material to be coated using the antibacterial / hydrophilic surface treatment composition of the present invention is not particularly limited. For example, a precoated fin material for heat exchange is used as an example. The description is as follows.
【００２８】先ず、例えば厚さ１００〜１１０μｍのア
ルミニウム材の表面（表裏面）を脱脂処理して乾燥した
のち、その表面に耐蝕皮膜を形成する。この際の耐蝕皮
膜については特に制限はなく、例えば、化成処理又は塗
布型クロメート処理等による無機系耐蝕皮膜や有機系耐
蝕皮膜を形成する。次に、この耐蝕皮膜の上に抗菌・親
水性表面処理組成物を適当な塗布手段、例えばロールコ
ート法、バーコート法、スプレー法、浸漬法等の塗布手
段で塗布し、好ましくは加熱温度１５０〜３００℃、加
熱時間１０〜６０秒の条件で加熱乾燥し、抗菌・親水性
表面処理皮膜を形成せしめる。このようにして得られた
熱交換用フィン材は、揮発性プレス油を塗布してプレス
加工等の成形加工を施され、目的の熱交換用フィン材と
して使用される。First, the surface (front and back) of an aluminum material having a thickness of, for example, 100 to 110 μm is degreased and dried, and then a corrosion resistant film is formed on the surface. The corrosion-resistant coating at this time is not particularly limited, and for example, an inorganic corrosion-resistant coating or an organic corrosion-resistant coating is formed by a chemical conversion treatment or a coating-type chromate treatment. Next, the antibacterial / hydrophilic surface treatment composition is applied on the corrosion-resistant film by an appropriate application means such as a roll coating method, a bar coating method, a spraying method, a dipping method or the like. It heat-drys on conditions of -300 degreeC and heating time of 10-60 seconds, and forms an antibacterial and hydrophilic surface treatment film. The fin material for heat exchange obtained in this way is subjected to molding such as press working by applying volatile press oil, and is used as a target fin material for heat exchange.
【００２９】[0029]
【発明の実施の形態】以下、実施例及び比較例に基づい
て、本発明の好適な実施の形態を説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be described below based on examples and comparative examples.
【００３０】実施例１〜１２及び比較例１〜８ 〔抗菌・親水性表面処理組成物の調製〕親水性表面処理
組成物として、Ａ：アクリル系樹脂組成物〔三井化学
（株）製アルマテックスＵＷ１００Ｚ〕、Ｂ：ビニルア
ルコール系樹脂組成物〔電気化学工業（株）製デンカポ
パールＷ−１００〕、Ｃ：ビニルアルコール系塗料組成
物〔日本ペイント（株）製サーファルコート２４０〕、
Ｄ：セルロース系樹脂組成物〔ダイセル化学工業（株）
製ダイセルＣＭＣ，１２９０〕、Ｅ：セルロース系樹脂
組成物〔ダイセル化学工業（株）製ダイセルＣＭＣ，Ｄ
Ｎ−１０Ｌ〕、及びＦ：ポリエーテル系塗料組成物〔関
西ペイント（株）製コスマー９４００〕を用いた。Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 8 [Preparation of antibacterial / hydrophilic surface treatment composition] As the hydrophilic surface treatment composition, A: an acrylic resin composition [Almatex manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. UW100Z], B: vinyl alcohol-based resin composition [DENKA POPAL W-100, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.], C: vinyl alcohol-based coating composition [Surfalcoat 240, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.],
D: Cellulose resin composition [Daicel Chemical Industries, Ltd.
Daicel CMC, 1290], E: Cellulosic resin composition [Daicel CMC, D manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.]
N-10L], and F: a polyether-based coating composition [KOSMER 9400 manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.] was used.
【００３１】また、抗菌性コロイド粒子として、Ｇ(0
5)：1.5wt%-Ag/TiO2コロイド溶液〔触媒化成工業（株）
製アトミボールＳ、平均粒子径：５ｎｍ〕、Ｈ(10)：1.
5wt%-Ag/TiO2コロイド溶液〔触媒化成工業（株）製アト
ミボールＬ、平均粒子径：１０ｎｍ〕、Ｉ(10)：1.5wt%
-Ag/SiO2・Al2O3 コロイド溶液〔触媒化成工業（株）製
アトミボールＵＡ、平均粒子径：１０ｎｍ〕、Ｊ(10)：
1.5wt%-Ag,Cu/TiO2 コロイド溶液〔触媒化成工業（株）
製アトミボールＴＡＣ、平均粒子径：１０ｎｍ〕、Ｋ(4
0)：1.5wt%-Ag/SiO2コロイド溶液〔触媒化成工業（株）
製、平均粒子径：４０ｎｍ〕、Ｌ(70)：1.5wt%-Ag/SiO2
コロイド溶液〔触媒化成工業（株）製、平均粒子径：７
０ｎｍ〕、Ｍ(200) ：1.5wt%-Ag/SiO2コロイド溶液〔触
媒化成工業（株）製、平均粒子径：２００ｎｍ〕、及び
Ｎ(500) ：1.5wt%-Ag/SiO2コロイド溶液〔触媒化成工業
（株）製、平均粒子径：５００ｎｍ〕を用いた。As the antibacterial colloid particles, G (0
5): 1.5wt% -Ag / TiO 2 colloid solution [Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.
Atomi Ball S, average particle size: 5 nm], H (10): 1.
5 wt% -Ag / TiO 2 colloid solution [Atomiburu L, average particle diameter: 10 nm, manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.], I (10): 1.5 wt%
-Ag / SiO 2 · Al 2 O 3 colloid solution [Atomibule UA, manufactured by Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., average particle diameter: 10 nm], J (10):
1.5wt% -Ag, Cu / TiO 2 colloid solution [Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.
ATOMI BALL TAC, average particle diameter: 10 nm], K (4
0): 1.5wt% -Ag / SiO 2 colloid solution [Catalyst Chemical Industry Co., Ltd.
, Average particle size: 40 nm], L (70): 1.5 wt% -Ag / SiO 2
Colloidal solution [Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., average particle size: 7
0 nm], M (200): 1.5 wt% -Ag / SiO 2 colloid solution [manufactured by Catalysis Chemical Industry Co., Ltd., average particle diameter: 200 nm], and N (500): 1.5 wt% -Ag / SiO 2 colloid solution [Catalyst Chemical Industry Co., Ltd., average particle diameter: 500 nm] was used.
【００３２】更に、有機系抗菌剤としてＯ：ノプコサイ
ド〔サンノプコ（株）製、５４％溶液〕を用い、また、
無機系抗菌剤としてＰ：ゼオミックＡＷ１０Ｎ〔品川燃
料（株）製、平均粒子径：２μｍ〕を用いた。Further, O: Nopcoside (manufactured by San Nopco, 54% solution) was used as an organic antibacterial agent.
P: Zeomic AW10N [manufactured by Shinagawa Fuel Co., Ltd., average particle size: 2 μm] was used as the inorganic antibacterial agent.
【００３３】水性媒体として水を使用し、表１に示す割
合で親水性表面処理組成物、抗菌性コロイド粒子、有機
系抗菌剤、及び無機系抗菌剤を配合して建浴し、実施例
１〜１０及び比較例１〜５の抗菌・親水性表面処理組成
物を調製した。Using water as an aqueous medium, blending a hydrophilic surface treatment composition, antibacterial colloid particles, an organic antibacterial agent, and an inorganic antibacterial agent in the proportions shown in Table 1 to form a bath, To 10 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared.
【００３４】〔抗菌・親水性表面処理皮膜の形成〕アル
カリ脱脂剤〔日本ペイント（株）製サーフクリーナー５
３〕を用いて調製した脱脂液（濃度２０ｇ／リットル、
６０℃）を用いてアルミニウム板（JIS A1100、厚さ１
０５μｍ）の表面を５分間脱脂洗浄し、次いで水洗して
乾燥させた。次に、この脱脂処理されたアルミニウム板
にバーコーターを用いて塗布型クロメート塗料〔日本ペ
イント（株）製サーファルコート４２７〕を乾燥皮膜の
厚さが０．２μｍとなるように塗布し、次いで２３０℃
で２０秒間乾燥して耐蝕皮膜を形成した。[Formation of antibacterial / hydrophilic surface treatment film] Alkaline degreasing agent [Surf Cleaner 5 manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.]
3] (a concentration of 20 g / liter,
60 ° C) using an aluminum plate (JIS A1100, thickness 1)
(05 μm) was degreased and washed for 5 minutes, then washed with water and dried. Next, a coating type chromate paint [Surfalcoat 427 manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.] is applied to the degreased aluminum plate using a bar coater so that the dry film thickness becomes 0.2 μm. 230 ° C
For 20 seconds to form a corrosion resistant film.
【００３５】このようにして得られた耐蝕皮膜を有する
アルミニウム板に、上記各実施例１〜１０及び比較例１
〜５の抗菌・親水性表面処理組成物を表１に示す乾燥後
の皮膜厚となるように塗布し、次いで２３０℃で２０秒
間乾燥し、耐蝕皮膜上に実施例１〜１０及び比較例１〜
５の抗菌・親水性表面処理皮膜が形成された試験片を得
た。Each of the above Examples 1 to 10 and Comparative Example 1 was applied to the aluminum plate having the corrosion-resistant coating thus obtained.
The antibacterial / hydrophilic surface treatment compositions of Examples 1 to 10 and Comparative Example 1 were applied on the corrosion-resistant film by applying the antibacterial / hydrophilic surface treatment composition to the film thickness after drying shown in Table 1 at 230 ° C. for 20 seconds. ~
The test piece on which the antibacterial / hydrophilic surface treatment film of No. 5 was formed was obtained.
【００３６】得られた実施例１〜１０及び比較例１〜５
の抗菌・親水性表面処理皮膜について、その初期及び流
水後の親水性、耐蝕性、初期及び流水後の抗菌性及び防
黴性の評価を下記の方法で行った。結果を表１に示す。Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 obtained
The antibacterial / hydrophilic surface-treated film was evaluated for hydrophilicity, corrosion resistance, antibacterial property and antifungal property at initial stage and after running water by the following methods. Table 1 shows the results.
【００３７】〔初期及び流水後の親水性〕初期親水性
は、接触角計（協和界面化学（株）製ＣＡ−Ａ型）を用
いて液滴法により接触角を測定し、評価した。また、流
水後親水性は、初期接触角を測定した試験片を純水の流
れの中に１２０時間浸漬したのち、室温で乾燥させ、接
触角計（協和界面化学（株）製ＣＡ−Ａ型）を用いて接
触角を液滴法により測定し、評価した。これら初期及び
流水後の親水性の評価は、接触角が２０度以下を◎、２
１〜４０度を○、４１〜５０度を△、及び５１度以上を
×として、４段階評価により行った。[Initial Hydrophilicity and After Water Flow] The initial hydrophilicity was evaluated by measuring the contact angle by a droplet method using a contact angle meter (CA-A type, manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.). The hydrophilicity after running water was measured by immersing a test piece for which initial contact angle was measured in a flow of pure water for 120 hours, followed by drying at room temperature, and using a contact angle meter (CA-A type manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.). ) Was measured and evaluated by the drop method using the droplet angle method. Evaluation of the hydrophilicity at the initial stage and after running water indicates that the contact angle is 20 degrees or less.
The evaluation was performed according to a four-step evaluation, in which 1 to 40 degrees was ○, 41 to 50 degrees was Δ, and 51 or more degrees was x.
【００３８】〔耐蝕性〕耐蝕性は、試験片を温度４０℃
及び湿度９８％ＲＨの雰囲気に３０日間保存した後、そ
の試験片の表面状態を目視にて観察し、腐蝕の発生がな
いものを○、一部腐蝕（変色）が認められるものを△、
及び腐蝕（変色）がほぼ全面に認められるものを×とし
て、３段階評価により行った。[Corrosion resistance] The corrosion resistance was measured at a temperature of 40 ° C.
After storage in an atmosphere with a humidity of 98% RH for 30 days, the surface condition of the test piece was visually observed.
And those in which corrosion (discoloration) was observed on almost the entire surface were evaluated as x, and evaluated by a three-step evaluation.
【００３９】〔初期及び流水後の抗菌性及び防黴性〕上
記のようにして表面に耐蝕皮膜と実施例１〜１０及び比
較例１〜５の抗菌・親水性表面処理皮膜とが形成された
表面処理アルミニウム板から５０ｍｍ×５０ｍｍの大き
さの試験片を切り出し、切り出し当初の試験片を初期試
験片とし、また、この試験片を純水中に１００時間浸漬
した後に室温で乾燥したものを流水後試験片とし、それ
ぞれ抗菌性試験及び防黴性試験に供した。[Initial and antibacterial properties after running water] Anticorrosive films and antibacterial and hydrophilic surface-treated films of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 5 were formed on the surface as described above. A test piece having a size of 50 mm × 50 mm was cut out from the surface-treated aluminum plate, and the cut-out initial test piece was used as an initial test piece. The test piece was immersed in pure water for 100 hours, and then dried at room temperature. Each of the test pieces was subjected to an antibacterial test and an antifungal test.
【００４０】（１）抗菌性試験 抗菌性試験は、供試菌として大腸菌(Escherichia coli)
と黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus) とを用いて
銀等無機抗菌剤研究会が提案した下記のフィルム密着法
に従って行った。(1) Antibacterial test The antibacterial test was carried out by using Escherichia coli as a test bacterium.
And Staphylococcus aureus in accordance with the following film adhesion method proposed by the Study Group for Inorganic Antibacterial Agents such as Silver.
【００４１】抗菌加工試験片（３個）及び無加工試験片
（３個）をそれぞれ滅菌シャーレに入れ、その試験面に
接種用菌液０．５ｍｌ［（１〜５）×１０5 個／ｍｌの
菌を含む１／５００ＮＢ培地で前培養した菌液］を接種
し、その上に被覆フィルムを被せて蓋をした後、温度３
５±１℃、相対湿度９０％以上の条件で２４時間保持し
た。また、対照区用に３個の滅菌シャーレを用意し、そ
れぞれに接種用菌液０．５ｍｌを入れ、その上に被覆フ
ィルムを被せて蓋をした後、温度３５±１℃、相対湿度
９０％以上の条件で２４時間保持した。Each of the antibacterial processed test pieces (three pieces) and the non-processed test pieces (three pieces) were placed in a sterile petri dish, and 0.5 ml of the inoculation bacterial solution [(1-5) × 10 5 pieces / ml] was placed on the test surface. , A bacterial solution pre-cultured in a 1/500 NB medium containing the bacteria of
It was kept at 5 ± 1 ° C. and a relative humidity of 90% or more for 24 hours. In addition, three sterile dishes were prepared for the control, 0.5 ml of the inoculum was placed in each dish, and a covering film was placed on the dish and covered, followed by a temperature of 35 ± 1 ° C. and a relative humidity of 90%. It was kept under the above conditions for 24 hours.
【００４２】３個の滅菌シャーレを用意し、それぞれ各
試験片に接種したのと同量の接種用菌液を入れ、その上
に被覆フィルムを被せた後、直ちにそれぞれ被覆フィル
ムに付着している菌をＳＣＤＬＰ培地１０ｍｌを用いて
シャーレ中に十分に洗い出し、この洗い出した液１ｍｌ
の中の生菌数を、ＳＡ培地を使用した寒天平板培養法
（温度３５±１℃で４０〜４８時間培養）により測定
し、３個の生菌数（「接種直後対照区」）の平均値をＡ
とした。Three sterile Petri dishes were prepared, and the same amount of inoculating bacterial solution as that inoculated to each test piece was put thereon. After covering the coating film thereon, it immediately adhered to the coating film. Bacteria were thoroughly washed out in a Petri dish using 10 ml of SCDLP medium, and 1 ml of the washed liquid
The number of viable cells in the medium was measured by an agar plate culture method using SA medium (cultured at a temperature of 35 ± 1 ° C. for 40 to 48 hours), and the average of three viable cell numbers (“control group immediately after inoculation”) was determined. Value A
And
【００４３】保存２４時間後の対照区用滅菌シャーレ
（３個）について、それぞれ前述の滅菌シャーレと同様
にして測定した３個の生菌数（「対照区」）の平均値を
Ｂとした。保存２４時間後の無加工試験片（３個）につ
いて、それぞれ前述の滅菌シャーレと同様にして測定し
た３個の生菌数（「対照区」）の平均値をＣとした。保
存２４時間後の抗菌加工試験片（３個）について、それ
ぞれ前述の滅菌シャーレと同様にして測定した３個の生
菌数（「対照区」）の平均値をＤとした。The average value of the three viable cell counts ("control") of the sterilized petri dishes for the control 24 hours after storage (three) was measured in the same manner as in the aforementioned sterile petri dish. With respect to the unprocessed test pieces (3 pieces) 24 hours after storage, the average value of the three viable cell counts (“control”) measured in the same manner as in the above-described sterilized petri dish was defined as C. With respect to the antibacterial processed test pieces (3 pieces) after storage for 24 hours, the average value of the three viable cell counts (“control section”) measured in the same manner as in the above-described sterile petri dish was D.
【００４４】以上の試験において、下記の４項目の試験
成立条件〜を全て満たすとき、その試験を有効とみ
なし、その場合の減菌率｛［（Ｃ−Ｄ）／Ｃ］×１０
０｝を求め、この減菌率が９９％以上のときを○、９５
％以上９９％未満のときを△、及び９５％未満のときを
×として評価した。 Ａ「接種直後対照区」及びＢ「対照区」の各３個の
生菌数が、式｛（最高対数値−最低対数値）／対数平均
値≦０．２の条件を満たすこと Ａ「接種直後対照区」の平均値に対するＢ「対照
区」の平均値の減少率が９０％以下であること｛［（Ａ
−Ｂ）／Ａ］×１００≦９０｝ Ａ「接種直後対照区」の各３個の生菌数が全て（１
〜５）×１０5 個の範囲内にあること Ｃ「無加工試験区」のの各３個の生菌数が全て（１
〜５）×１０3 個以上であることIn the above test, when all of the following four test conditions are satisfied, the test is regarded as valid, and the sterilization rate in that case そ の [(C−D) / C] × 10
0% was determined, and when the sterilization rate was 99% or more, 、, 95
% And less than 99% were evaluated as Δ, and when it was less than 95% as X. A. Each of the three viable cell counts of A “control section immediately after inoculation” and B “control section” satisfies the condition of formula ｛(highest log value−lowest log value) / log average value ≦ 0.2. The reduction rate of the average value of B “control group” with respect to the average value of “immediate control group” is 90% or less {[(A
-B) / A] × 100 ≦ 90 ° A All three viable counts in the “control group immediately after inoculation” were (1
~ 5) It must be within the range of × 10 5 C. All three viable counts in the “unprocessed test plot” are all (1
5) x 10 3 or more
【００４５】（２）防黴性試験 防黴性試験は、供試黴としてPenicillium citrium とAs
pergillus niger とを用い、ＪＩＳ Ｚ２９１１に準拠
して行った。すなわち、４％ブドウ糖・１％ペプトン寒
天培地の上に試験片を載置し、その上に黴胞子懸濁液１
ｍｌを散布し、温度２８℃、相対湿度９８％の条件で３
０日間培養後、試験片表面における黴発生状況を観察し
た。評価は、試験片表面に黴の繁殖が無い場合を○、試
験片表面に僅かに黴の生育が観察される場合を△、及び
試験片表面に１／３以上の黴の生育が観察される場合を
×とした。(2) Antifungal test The antifungal test was performed using Penicillium citrium and As
The measurement was performed according to JIS Z2911 using pergillus niger. That is, a test piece was placed on a 4% glucose / 1% peptone agar medium, and a mold spore suspension 1 was placed thereon.
ml at a temperature of 28 ° C and a relative humidity of 98%.
After culturing for 0 days, the state of mold generation on the surface of the test piece was observed. The evaluation was ○ when no mold growth occurred on the test piece surface, 、 when slight mold growth was observed on the test piece surface, and １ ／ or more mold growth was observed on the test piece surface. The case was evaluated as x.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】表１に示す結果から明らかなように、実施
例１〜１２に示す本発明の実施例に係る抗菌・親水性表
面処理組成物を用いて形成された抗菌・親水性表面処理
皮膜は、その何れも初期及び流水後の親水性、耐蝕性、
初期及び流水後の抗菌性及び防黴性に優れており、親水
性とその持続性及び抗菌性とその持続性に優れており、
これに対して、抗菌性コロイド粒子を含まない比較例１
の場合、有機系の抗菌剤や防黴剤のみを用いた比較例２
及び３の場合、抗菌性コロイド粒子以外の無機系抗菌剤
を用いた比較例４及び５の場合、平均粒子径が１００ｎ
ｍを超える抗菌性コロイド粒子を用いた比較例６〜８の
場合には、その何れも初期及び流水後の親水性、耐蝕
性、初期及び流水後の抗菌性及び防黴性のうちのいずれ
かにおいてその性能に問題がある。As is clear from the results shown in Table 1, the antibacterial / hydrophilic surface treatment films formed using the antibacterial / hydrophilic surface treatment compositions according to the examples of the present invention shown in Examples 1 to 12 are: , Both of which are hydrophilic at the beginning and after running water, corrosion resistance,
It is excellent in antibacterial properties and antifungal properties at the initial stage and after running water, and has excellent hydrophilicity and its persistence and antibacterial properties and its persistence,
In contrast, Comparative Example 1 containing no antibacterial colloid particles
Comparative Example 2 using only an organic antibacterial agent and an antifungal agent
And 3, in the case of Comparative Examples 4 and 5 using an inorganic antibacterial agent other than the antibacterial colloid particles, the average particle diameter was 100 n.
In the case of Comparative Examples 6 to 8 using antibacterial colloid particles exceeding m, any one of initial and after-water hydrophilicity, corrosion resistance, initial and after-water antibacterial and antifungal properties Has a problem in its performance.
【００４８】[0048]
【発明の効果】本発明によれば、フィン材等の被塗布材
表面に、親水性だけでなく、持続性のある抗菌性（抗菌
性及び／又は防黴性）を付与することができ、しかも、
金属製、特にアルミ製被塗布材の耐蝕性を損なうことも
可及的に少ない抗菌・親水性表面処理組成物及び抗菌・
親水性表面処理皮膜を提供することができ、被塗布材表
面、熱交換用フィン材等の金属表面や、防曇処理や帯電
防止処理等を目的で種々のプラスチック製品やガラス製
品等の表面に優れた親水性と抗菌性とを付与するうえで
極めて有用である。According to the present invention, not only hydrophilicity but also persistent antibacterial properties (antibacterial properties and / or antifungal properties) can be imparted to the surface of a material to be coated such as a fin material. Moreover,
An antibacterial and hydrophilic surface treatment composition and an antibacterial compound that minimize the corrosion resistance of metal, especially aluminum coating materials
It can provide a hydrophilic surface treatment film, and can be applied to the surface of materials to be coated, metal surfaces such as fin materials for heat exchange, and the surface of various plastic products and glass products for the purpose of anti-fog treatment and antistatic treatment. It is extremely useful in providing excellent hydrophilicity and antibacterial properties.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 城野 勝博 福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒 化成工業株式会社若松工場内 (72)発明者 田中 敦 福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒 化成工業株式会社若松工場内 Ｆターム(参考） 4D075 CA33 CA34 CA37 CA45 DB01 DB07 DB13 DB31 DC16 EA12 EC01 EC02 EC07 EC10 EC54 4J038 HA216 HA446 KA20 MA14 ──────────────────────────────────────────────────の Continuing on the front page (72) Katsuhiro Jono, Inventor 13-2 Kitaminato-machi, Wakamatsu-ku, Kitakyushu-shi, Fukuoka Prefecture Inside the Wakamatsu Plant of Kasei Kogyo Co., Ltd. 2 Catalyst F term in the Wakamatsu Plant of Kasei Kogyo Co., Ltd. (Reference) 4D075 CA33 CA34 CA37 CA45 DB01 DB07 DB13 DB31 DC16 EA12 EC01 EC02 EC07 EC10 EC54 4J038 HA216 HA446 KA20 MA14
Claims (7)
無機酸化物とが結合してなり、平均粒子径が１００ｎｍ
以下の抗菌性コロイド粒子の１種又は２種以上を含有す
ることを特徴とする抗菌・親水性表面処理組成物。A metal and / or an oxide thereof is combined with another inorganic oxide, and has an average particle diameter of 100 nm.
An antibacterial / hydrophilic surface treatment composition comprising one or more of the following antibacterial colloid particles:
銀、銅、亜鉛、及びコバルトから選ばれた１種又は２種
以上の抗菌性を有する金属であり、また、コロイド粒子
を形成する金属酸化物が銀、銅、亜鉛、及びコバルトの
酸化物から選ばれた１種又は２種以上の抗菌性を有する
金属酸化物である請求項１に記載の抗菌・親水性表面処
理組成物。2. The method according to claim 1, wherein the metal forming the antibacterial colloid particles is one or more metals having antibacterial properties selected from silver, copper, zinc and cobalt, and a metal oxide forming the colloid particles. The antibacterial / hydrophilic surface treatment composition according to claim 1, wherein the substance is one or more metal oxides having antibacterial properties selected from oxides of silver, copper, zinc, and cobalt.
物が酸化珪素、酸化アルミニウム、及び酸化チタンから
選ばれた１種又は２種以上の無機酸化物である請求項１
又は２に記載の抗菌・親水性表面処理組成物。3. The inorganic oxide forming the antibacterial colloid particles is one or more inorganic oxides selected from silicon oxide, aluminum oxide and titanium oxide.
Or the antibacterial / hydrophilic surface treatment composition according to item 2.
算で０．０１〜５重量％である請求項１〜３のいずれか
に記載の抗菌・親水性表面処理組成物。4. The antimicrobial / hydrophilic surface treatment composition according to claim 1, wherein the amount of the antimicrobial colloid particles added is 0.01 to 5% by weight in terms of solid content.
加されている請求項１〜４のいずれかに記載の抗菌・親
水性表面処理組成物。5. The antibacterial / hydrophilic surface treatment composition according to claim 1, wherein an organic antibacterial agent is added in addition to the colloid particles.
無機酸化物とが結合してなり、平均粒子径が１００ｎｍ
以下の抗菌性コロイド粒子の１種又は２種以上を含有す
ることを特徴とする抗菌・親水性表面処理皮膜。6. An alloy comprising a metal and / or an oxide thereof and an inorganic oxide other than the metal, and having an average particle diameter of 100 nm.
An antibacterial / hydrophilic surface treatment film comprising one or more of the following antibacterial colloid particles:
親水性表面処理組成物を用いて被塗布材表面上に形成さ
れた請求項６に記載の抗菌・親水性表面処理皮膜。7. The antibacterial composition according to claim 1,
The antibacterial / hydrophilic surface treatment film according to claim 6, which is formed on the surface of the material to be coated using a hydrophilic surface treatment composition.
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| JP10265338A JP2000093889A (en) | 1998-09-18 | 1998-09-18 | Antibacterial hydrophilic surface treatment composition and antibacterial hydrophilic surface treatment film |
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10146050A1 (en) * | 2001-09-18 | 2003-04-10 | Bio Gate Bioinnovative Materia | Antimicrobial adhesive and coating material and method for producing the same |
| KR20040068489A (en) * | 2003-01-24 | 2004-07-31 | (주)신화피앤씨 | Hydrophilic antibiotic paint composition and aluminuim alloy fin for air conditioner heat exchanger coated with thereof |
| JP2009526828A (en) * | 2006-02-16 | 2009-07-23 | クイーン メアリー アンド ウェストフィールド カレッジ | Virus killing material |
| JP2015027416A (en) * | 2013-01-30 | 2015-02-12 | 富士フイルム株式会社 | Radiation image capturing apparatus |
| JP2015190744A (en) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 株式会社神戸製鋼所 | Aluminum fin material for heat exchanger |
| JPWO2015178166A1 (en) * | 2014-05-22 | 2017-05-25 | 富士フイルム株式会社 | Equipment, protective sheet and antibacterial membrane |
-
1998
- 1998-09-18 JP JP10265338A patent/JP2000093889A/en active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10146050A1 (en) * | 2001-09-18 | 2003-04-10 | Bio Gate Bioinnovative Materia | Antimicrobial adhesive and coating material and method for producing the same |
| DE10146050B4 (en) * | 2001-09-18 | 2007-11-29 | Bio-Gate Ag | Process for the preparation of an antimicrobial adhesive and coating material |
| KR20040068489A (en) * | 2003-01-24 | 2004-07-31 | (주)신화피앤씨 | Hydrophilic antibiotic paint composition and aluminuim alloy fin for air conditioner heat exchanger coated with thereof |
| JP2009526828A (en) * | 2006-02-16 | 2009-07-23 | クイーン メアリー アンド ウェストフィールド カレッジ | Virus killing material |
| JP2013067618A (en) * | 2006-02-16 | 2013-04-18 | Queen Mary & Westfield College | Virucidal material |
| JP2015027416A (en) * | 2013-01-30 | 2015-02-12 | 富士フイルム株式会社 | Radiation image capturing apparatus |
| JP2015190744A (en) * | 2014-03-28 | 2015-11-02 | 株式会社神戸製鋼所 | Aluminum fin material for heat exchanger |
| JPWO2015178166A1 (en) * | 2014-05-22 | 2017-05-25 | 富士フイルム株式会社 | Equipment, protective sheet and antibacterial membrane |
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