JP2015190744A - Aluminum fin material for heat exchanger - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、熱交換器のフィン材として用いられる熱交換器用アルミニウム製フィン材に関するものである。 The present invention relates to an aluminum fin material for a heat exchanger used as a fin material of a heat exchanger.
熱交換器は、ルームエアコン、パッケージエアコン、冷凍ショーケース、冷蔵庫、オイルクーラー及びラジエータ等を代表として種々の分野に利用されている。そして、ルームエアコンおよびパッケージエアコン等の熱交換器において、そのフィン材には、熱伝導性及び加工性が優れることからアルミニウムまたはアルミニウム合金が使用されている。 Heat exchangers are used in various fields such as room air conditioners, packaged air conditioners, refrigeration showcases, refrigerators, oil coolers, and radiators. And in heat exchangers, such as a room air conditioner and a package air conditioner, aluminum or aluminum alloy is used for the fin material since it is excellent in thermal conductivity and workability.
また、熱交換器においては、冷房運転時の結露水がフィン（フィン材）の間に留まり、送風時の抵抗となって熱交換器特性を低下させることを防止するため、結露水のフィン材表面での流動性を高める目的で、フィン材の表面には、親水性処理が施されている。さらに、フィン材の腐食発生防止を目的として、フィン材表面には、耐食性処理も施されている。 In addition, in the heat exchanger, the dew condensation water fin material prevents the dew condensation water during the cooling operation from staying between the fins (fin material), resulting in resistance during blowing and degrading the heat exchanger characteristics. For the purpose of increasing the fluidity on the surface, the surface of the fin material is subjected to a hydrophilic treatment. Furthermore, for the purpose of preventing the occurrence of corrosion of the fin material, the surface of the fin material is also subjected to a corrosion resistance treatment.
しかしながら、前記のような構成のフィン材では、高温多湿の雰囲気で特に塵芥または埃が多い環境で使用されると、フィン材表面に付着した塵芥または埃を栄養源として、カビまたは細菌が繁殖して、不快臭を発生するという問題点を有していた。 However, when the fin material having the above-described configuration is used in a high-temperature and high-humidity environment, particularly in an environment where there is a large amount of dust or dust, mold or bacteria propagate by using dust or dust attached to the surface of the fin material as a nutrient source. Therefore, it has a problem of generating an unpleasant odor.
このような臭気対策として、従来からいくつかの検討がなされてきた。特許文献１には、アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる基板と、その上に形成された無機酸化物又は有機−無機複合化合物のいずれか１種からなる耐食皮膜と、その上に形成されたポリアクリル酸又はポリアクリル酸塩の中のいずれか１種の１００質量部に対して、分子内にヒドロキシル基を有する水溶性樹脂を１〜１００質量部含有する２００℃以上で焼付けられた所定厚さの親水性皮膜と、その上に形成された分子内にヒドロキシル基を有する所定厚さの水溶性樹脂皮膜とを備えたアルミニウムフィン材が記載されている。この特許文献１に記載のアルミニウムフィン材によれば、低臭気を維持しつつ、汚染物付着時の親水持続性に優れる旨が記載されている。 As a countermeasure against such an odor, some studies have been made conventionally. Patent Document 1 discloses a substrate made of aluminum or an aluminum alloy, a corrosion-resistant film made of any one of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound formed thereon, and a polyacrylic acid formed thereon. Or the hydrophilic of the predetermined thickness baked at 200 degreeC or more containing 1-100 mass parts of water-soluble resin which has a hydroxyl group in a molecule | numerator with respect to 100 mass parts of any 1 type in polyacrylate An aluminum fin material provided with a water-soluble resin film having a predetermined thickness and having a hydroxyl group in the molecule formed thereon is described. According to the aluminum fin material described in Patent Document 1, it is described that it is excellent in hydrophilic sustainability when a contaminant is attached while maintaining a low odor.
また、他の例として、特許文献２には、アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる基板上に、少なくとも一つの表面処理層として、２０℃の水に対する溶解度が１０ｍｇ／１００ｍｌ以下の防菌防黴剤、および有機高分子物質と無機化合物の親水性を有する複合化合物または親水性樹脂の混合物質を原材料として用いる、防菌防黴性を有する親水性皮膜を形成したアルミニウムフィン材が記載されている。この特許文献２に記載のアルミニウムフィンによれば、フィン表面に生成する凝縮水に親水性皮膜から防菌防黴剤が徐々に溶出することにより、優れた防菌防黴作用を長い期間にわたって発揮することができる旨が記載されている。 As another example, Patent Document 2 discloses, as at least one surface treatment layer on a substrate made of aluminum or an aluminum alloy, an antifungal and fungicidal agent having a solubility in water at 20 ° C. of 10 mg / 100 ml or less, and An aluminum fin material formed with a hydrophilic film having antibacterial and antifungal properties using a mixed material of a hydrophilic compound of an organic polymer substance and an inorganic compound or a hydrophilic resin as a raw material is described. According to the aluminum fin described in Patent Document 2, an excellent antibacterial / antifungal action is exhibited over a long period of time by gradually eluting the antibacterial / antifungal agent from the hydrophilic film into the condensed water generated on the fin surface. It is stated that it can be done.
特許文献３には、アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる基板と、この基板の表面に形成された少なくとも１層の樹脂塗膜層と、を備え、この樹脂塗膜層に防菌防黴剤が含有された熱交換器用アルミニウムフィン材であって、前記防菌防黴剤はめっき粉砕片であり、前記めっき粉砕片は、平均粒子径が前記樹脂塗膜層の膜厚以下であり、前記樹脂塗膜層中に０．１〜５０質量％含有されていることを特徴とする熱交換器用アルミニウムフィン材が記載されている。この特許文献３に記載のアルミニウムフィン材によれば、特定の平均粒子径と特定の含有量でめっき粉砕片からなる防菌防黴剤を樹脂塗膜層に含有しているので、樹脂塗膜層を形成する樹脂種の選択を限定せず、かつ、黴や細菌による不快臭の発生を防止することができる。さらに、成膜後の防菌防黴剤の残留率を高くすることができる旨が記載されている。 Patent Document 3 includes a substrate made of aluminum or an aluminum alloy, and at least one resin coating layer formed on the surface of the substrate, and the resin coating layer contains an antibacterial and antifungal agent. An aluminum fin material for a heat exchanger, wherein the antibacterial and antifungal agent is a plated pulverized piece, and the plated crushed piece has an average particle diameter equal to or less than the film thickness of the resin coating layer. The aluminum fin material for heat exchangers characterized by containing 0.1-50 mass% in the layer is described. According to the aluminum fin material described in Patent Document 3, the resin coating film layer contains the antibacterial and antifungal agent composed of the pulverized plated pieces with a specific average particle diameter and a specific content. The selection of the resin species for forming the layer is not limited, and the generation of unpleasant odor due to soot and bacteria can be prevented. Further, it is described that the residual ratio of the antibacterial and antifungal agent after film formation can be increased.
しかしながら、特許文献１のようにフィン材表面の親水性を高くした場合であっても、前記した状況が十分に改善されているとは言い難く、結露水の生成が少ない状態が続くと、黴や細菌に起因する不快臭が発生することがあった。 However, even when the hydrophilicity of the fin material surface is increased as in Patent Document 1, it is difficult to say that the above-described situation has been sufficiently improved. And unpleasant odors caused by bacteria.
また、特許文献２のように防菌防黴剤を使用すると、次のような問題があった。例えば、特許文献２のフィン材は、防菌防黴剤を含有する塗料をアルミニウム板の表面に塗布した後、焼付けて樹脂皮膜を形成しているが、防菌防黴剤は有機化合物や有機金属化合物が用いられることが多い。そのため、塗料の焼付け時に熱分解してしまい、成膜後の防菌防黴剤の残留率が低く、期待される防菌防黴効果を得ることができない場合がある。 Moreover, when the antibacterial / antifungal agent is used as in Patent Document 2, there are the following problems. For example, the fin material of Patent Document 2 is formed by applying a paint containing an antibacterial / antifungal agent to the surface of an aluminum plate and then baking it to form a resin film. Metal compounds are often used. Therefore, it is thermally decomposed when the paint is baked, and the residual rate of the antibacterial and antifungal agent after film formation is low, and the expected antibacterial and antifungal effect may not be obtained.
さらに、特許文献３のように防菌防黴剤としてめっき粉砕片を使用すると、次のような問題があった。例えば、生産の際にはめっき、めっきの剥離および粉砕の各工程を設ける必要があることから、設備上の制約が生じたり、各工程に相応の所要時間が生じたりするなど、産業上の生産性を著しく阻害してしまう可能性が生じていた。 Furthermore, when a plated pulverized piece is used as an antibacterial and antifungal agent as in Patent Document 3, there are the following problems. For example, since it is necessary to provide each process of plating, plating peeling and crushing during production, there are restrictions on equipment, and there is a time required for each process. There was a possibility that the sex would be significantly inhibited.
本発明は、前記問題に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の熱交換器用アルミニウムフィン材は、生産性を阻害しない方法で生産することが可能であり、防菌防黴剤を樹脂中に含有させ、さらに、成膜後の防菌防黴剤の残留率が高く、黴や細菌による不快臭の発生を防止することができる熱交換器用アルミニウムフィン材を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above problems. That is, the aluminum fin material for a heat exchanger of the present invention can be produced by a method that does not impair the productivity, the antifungal agent is contained in the resin, and the antibacterial and antifungal material after film formation is further included. It is an object of the present invention to provide an aluminum fin material for a heat exchanger that has a high residual ratio of the agent and can prevent generation of unpleasant odor due to soot and bacteria.
本発明者らは、上記課題を解決するために、防菌防黴剤について検討を重ねたところ、防菌防黴剤として銀または銀化合物を用いることが、本用途において特に有効であることを見出し、本発明に至ったものである。すなわち本発明は以下のような構成を有するものである。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have repeatedly investigated antibacterial and antifungal agents, and it is particularly effective in this application to use silver or a silver compound as an antifungal and antifungal agent. This is the headline and the present invention. That is, the present invention has the following configuration.
本発明の熱交換器用アルミニウム製フィン材（以下、適宜「フィン材」と記載することがある。）は、アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる基板と、前記基板の少なくとも一方の表面に耐食性皮膜が形成された熱交換器用アルミニウム製フィン材であって、前記耐食性皮膜が、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂およびウレタン系樹脂よりなる群から選択される１種以上の耐食性樹脂を含む樹脂組成物からなり、前記耐食性皮膜の付着量が０．０１〜８．０ｇ／ｍ２であり、前記耐食性皮膜が銀または銀化合物を含有することを特徴としている。 The aluminum fin material for heat exchanger of the present invention (hereinafter sometimes referred to as “fin material” as appropriate) has a substrate made of aluminum or an aluminum alloy and a corrosion-resistant film formed on at least one surface of the substrate. An aluminum fin material for a heat exchanger, wherein the corrosion-resistant film comprises at least one corrosion-resistant resin selected from the group consisting of a polyester resin, a polyolefin resin, an epoxy resin, an acrylic resin, and a urethane resin. The corrosion-resistant film has an adhesion amount of 0.01 to 8.0 g / m 2 , and the corrosion-resistant film contains silver or a silver compound.
係る構成を有することによって、耐食性に優れ、成膜後の防菌防黴剤の残留率が高く、黴や細菌による不快臭の発生を防止することが可能となる。 By having such a structure, it is excellent in corrosion resistance, the residual rate of the antibacterial and antifungal agent after film formation is high, and it becomes possible to prevent the generation of unpleasant odor due to soot and bacteria.
また、本発明の熱交換器用アルミニウム製フィン材は、前記銀化合物が酸化銀であることが好ましい。
係る構成を有することによって、不快臭の抑制効果により優れたものとなる。
In the aluminum fin material for a heat exchanger of the present invention, the silver compound is preferably silver oxide.
By having such a configuration, the effect of suppressing unpleasant odors is excellent.
また、本発明の熱交換器用アルミニウム製フィン材は、耐食性皮膜中の銀または銀化合物の含有量が、０．００１〜１．０質量％であることが好ましい。
係る構成を有することによって、不快臭の抑制効果により優れたものとなる。
In the aluminum fin material for heat exchanger of the present invention, the content of silver or silver compound in the corrosion-resistant film is preferably 0.001 to 1.0% by mass.
By having such a configuration, the effect of suppressing unpleasant odors is excellent.
また、本発明の熱交換器用アルミニウム製フィン材は、前記基板と前記耐食性皮膜との間に化成処理皮膜をさらに有し、前記化成処理皮膜が、無機酸化物または有機−無機複合化合物からなることが好ましい。
係る構成を有することによって、フィン材の耐食性が向上し、耐食性皮膜の基板に対する密着性を高めることができる。
Moreover, the aluminum fin material for a heat exchanger of the present invention further includes a chemical conversion treatment film between the substrate and the corrosion-resistant film, and the chemical conversion treatment film is made of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound. Is preferred.
By having such a configuration, the corrosion resistance of the fin material is improved, and the adhesion of the corrosion-resistant film to the substrate can be enhanced.
また、本発明の熱交換器用アルミニウム製フィン材は、前記耐食性皮膜上にさらに親水性皮膜を有し、前記親水性皮膜が、カルボン酸基、カルボン酸のアルカリ金属塩基、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、ヒドロキシル基、アミド基およびエーテル基よりなる群から選択される１種以上の官能基を有する単量体から構成される重合体または共重合体を含む樹脂組成物からなることが好ましい。 Moreover, the aluminum fin material for a heat exchanger of the present invention further has a hydrophilic film on the corrosion-resistant film, and the hydrophilic film has a carboxylic acid group, an alkali metal base of carboxylic acid, a sulfonic acid group, and a sulfonic acid. And a resin composition comprising a polymer or copolymer composed of a monomer having one or more functional groups selected from the group consisting of alkali metal bases, hydroxyl groups, amide groups and ether groups. preferable.
さらに、本発明の熱交換器用アルミニウム製フィン材は、前記親水性皮膜が、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩、スルホン酸基含有共重合体、スルホン酸基含有共重合体のアルカリ金属塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩およびポリビニルピロリドンよりなる群から選択される１種以上を含む樹脂組成物からなることが好ましい。
係る構成を有することによって、フィン材表面の親水性の持続性は、より優れたものとなる。
Further, in the aluminum fin material for a heat exchanger according to the present invention, the hydrophilic film has a polyacrylic acid, an alkali metal salt of polyacrylic acid, a sulfonic acid group-containing copolymer, and an alkali metal of a sulfonic acid group-containing copolymer. It is preferably made of a resin composition containing at least one selected from the group consisting of a salt, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyethylene glycol, carboxymethylcellulose, an alkali metal salt of carboxymethylcellulose, and polyvinylpyrrolidone.
By having such a configuration, the sustainability of the hydrophilicity of the fin material surface becomes more excellent.
また、本発明の熱交換器用アルミニウム製フィン材は、前記親水性皮膜上にさらに潤滑性皮膜を有し、前記潤滑性皮膜が、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩よりなる群から選択される１種以上を含む樹脂組成物からなることが好ましい。
係る構成を有することによって、フィン材の親水性を向上させ、また、摩擦係数を低減させて、フィン製造時のプレス加工性を向上させることができる。
Moreover, the aluminum fin material for a heat exchanger according to the present invention further has a lubricating film on the hydrophilic film, and the lubricating film is made of polyethylene glycol, carboxymethylcellulose, and an alkali metal salt of carboxymethylcellulose. It is preferable that it consists of the resin composition containing 1 or more types selected.
By having such a configuration, the hydrophilicity of the fin material can be improved, and the friction coefficient can be reduced, thereby improving the press workability during fin manufacturing.
また、本発明の熱交換器用アルミニウム製フィン材では、前記銀または銀化合物が微粒子であることが好ましい。
係る構成を有することによって、不快臭の抑制効果の耐久性において、より優れたものとなる。
In the aluminum fin material for a heat exchanger of the present invention, the silver or silver compound is preferably fine particles.
By having such a configuration, the durability of the effect of suppressing unpleasant odors is further improved.
本発明の熱交換器用アルミニウム製フィン材は、前記耐食性皮膜が亜鉛系抗菌剤を含むことが好ましい。また、前記親水性皮膜が亜鉛系抗菌剤を含むことが好ましい。
係る構成を有することによって、不快臭の抑制効果がより優れたものとなる。
In the aluminum fin material for a heat exchanger according to the present invention, the corrosion-resistant film preferably contains a zinc-based antibacterial agent. The hydrophilic film preferably contains a zinc-based antibacterial agent.
By having such a configuration, the effect of suppressing unpleasant odor becomes more excellent.
さらに、本発明の熱交換器用アルミニウム製フィン材は、前記亜鉛系抗菌剤が、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛であることが好ましい。
係る構成を有することによって、不快臭の抑制効果がさらに優れたものとなる。
Furthermore, in the aluminum fin material for a heat exchanger of the present invention, the zinc antibacterial agent is preferably bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc.
By having such a configuration, the effect of suppressing unpleasant odor is further improved.
本発明に係る熱交換器用アルミニウム製フィン材は、生産性を阻害しない方法で生産することが可能であり、防菌防黴剤を樹脂中に含有させ、さらに、成膜後の防菌防黴剤の残留率が高く、黴や細菌による不快臭の発生を防止することができる。 The aluminum fin material for a heat exchanger according to the present invention can be produced by a method that does not impair the productivity, and contains a fungicide and fungicide in the resin. The residual rate of the agent is high, and it is possible to prevent the generation of unpleasant odor due to soot and bacteria.
以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described in detail.
＜フィン材＞
本発明の熱交換器用アルミニウム製フィン材は、アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる基板と、前記基板の少なくとも一方の表面に耐食性皮膜が形成された構成を有している。
<Fin material>
The aluminum fin material for a heat exchanger according to the present invention has a structure in which a corrosion resistance film is formed on at least one surface of a substrate made of aluminum or an aluminum alloy.
（基板）
基板は、アルミニウムまたはアルミニウム合金からなる板材である。熱伝導性および加工性が優れることから、好ましくはＪＩＳ Ｈ４０００規定の１０００系のアルミニウムが使用される。より好ましくは合金番号１２００のアルミニウムである。なお、熱交換器用アルミニウムフィン材においては、強度、熱伝導性および加工性等を考慮して、板厚は、０．０８〜０．３ｍｍ程度のものが使用される。
(substrate)
The substrate is a plate material made of aluminum or an aluminum alloy. From the viewpoint of excellent thermal conductivity and workability, 1000 series aluminum defined by JIS H4000 is preferably used. More preferably, it is aluminum of alloy number 1200. In addition, in the aluminum fin material for heat exchangers, a plate thickness of about 0.08 to 0.3 mm is used in consideration of strength, thermal conductivity, workability, and the like.
（耐食性皮膜）
基板の少なくとも一方の表面には、耐食性皮膜が形成されている。耐食性皮膜は、フィン材の表面を保護して、フィン材の耐食性を高める働きがある。また、耐食性皮膜は疎水性であるため、フィン材に水等が浸透して、皮膜下腐食（アルミニウム板の腐食）によって不快な臭気を発生するのを抑制することができる。さらに、後記する親水性皮膜をその上に設けるときは、その密着性を向上させる。
(Corrosion resistant coating)
A corrosion-resistant film is formed on at least one surface of the substrate. The corrosion-resistant film has a function of protecting the surface of the fin material and increasing the corrosion resistance of the fin material. In addition, since the corrosion-resistant film is hydrophobic, it is possible to prevent water and the like from penetrating into the fin material and generating unpleasant odor due to under-film corrosion (corrosion of the aluminum plate). Furthermore, when providing the hydrophilic membrane | film | coat mentioned later on it, the adhesiveness is improved.
耐食性皮膜は、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂およびウレタン系樹脂よりなる群から選択される１種以上の耐食性樹脂を含む樹脂組成物からなる。ポリエステル系樹脂としては東洋紡績製「バイロナール（登録商標）ＭＤ−１２００」が、ポリオレフィン系樹脂としては三井化学製「ケミパール（登録商標）」および東邦化学工業製「ハイテック（登録商標）Ｓ３１４８」が、エポキシ系樹脂としてはＤＩＣ製「エピクロン（登録商標）８４０」が、アクリル系樹脂としては楠本化成製「ネオクリル（登録商標）Ａ−６１４」が、ウレタン系樹脂としては楠本化成製「ネオレッズ（登録商標）Ｒ−９６６０」が挙げられ、前記樹脂の２種、３種を組み合わせて使用してもよい。 The corrosion resistant film is made of a resin composition containing one or more kinds of corrosion resistant resins selected from the group consisting of polyester resins, polyolefin resins, epoxy resins, acrylic resins, and urethane resins. As a polyester resin, Toyobo "Vironal (registered trademark) MD-1200", as a polyolefin resin, Mitsui Chemicals "Chemipearl (registered trademark)" and Toho Chemical Industries "Hitech (registered trademark) S3148", “Epiclon (registered trademark) 840” manufactured by DIC is used as an epoxy resin, “Neoacryl (registered trademark) A-614” manufactured by Enomoto Kasei is used as an acrylic resin, and “Neoreds (registered trademark) manufactured by Enomoto Kasei is used as a urethane resin. ) R-9660 ", and two or three of the above resins may be used in combination.
耐食性皮膜は、上記の耐食性樹脂を含む樹脂組成物を、水または溶剤に溶解、乳化、分散させて液体状にして、基板に塗布し、その後乾燥や焼付することによって形成することができる。また、耐食性樹脂を含む樹脂組成物を粉体にし、それを水または溶剤に縣濁や分散させて液体状にして、基板に塗布し、その後乾燥や焼付することによって形成することができる。または、上記の耐食性樹脂を含む樹脂組成物を粉体にして、基板に付着させ、その後融解や焼付することによって形成することができる。 The corrosion-resistant film can be formed by dissolving, emulsifying, and dispersing a resin composition containing the above-described corrosion-resistant resin into a liquid form, applying it to a substrate, and then drying and baking. Alternatively, it can be formed by forming a resin composition containing a corrosion-resistant resin into powder, suspending or dispersing it in water or a solvent to form a liquid, applying it to a substrate, and then drying or baking. Or it can form by making resin composition containing said corrosion-resistant resin into a powder, making it adhere to a board | substrate, and melt | dissolving and baking after that.
耐食性皮膜を形成する樹脂組成物は、前記耐食性樹脂以外に、塗装性や作業性等や皮膜（塗膜）物性等を改善するために、各種の水系溶媒や塗料添加物を添加してもよい。例えば、水溶性有機溶剤、界面活性剤、表面調整剤、湿潤分散剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤等の各種の溶剤や添加剤を、単独でまたは複数組み合わせて配合してもよい。 In addition to the corrosion-resistant resin, the resin composition forming the corrosion-resistant film may contain various aqueous solvents and paint additives in order to improve paintability, workability, etc. and film (coating film) properties. . For example, various solvents and additives such as water-soluble organic solvents, surfactants, surface conditioners, wetting and dispersing agents, anti-settling agents, antioxidants, antifoaming agents, and rust inhibitors, alone or in combination. You may mix | blend.
耐食性皮膜の付着量は、０．０１〜８．０ｇ／ｍ２とする。耐食性皮膜の付着量が０．０１ｇ／ｍ２未満であると、フィン材の耐食性、および、親水性皮膜との密着性を確保することができない。一方、耐食性皮膜の付着量が８．０ｇ／ｍ２を超えると耐食性皮膜が断熱層となって、熱交換の効率を悪くする。より好ましい耐食性皮膜の付着量は、０．０３〜５．０ｇ／ｍ２である。また、耐食性皮膜の膜厚は、０．０１〜８．０μｍであることが好ましく、０．０３〜５．０μｍであることがより好ましい。尚、耐食性皮膜の付着量または膜厚は、耐食性樹脂組成物を塗布する際の塗布量を調整することによって制御することができる。 The adhesion amount of the corrosion-resistant film is set to 0.01 to 8.0 g / m 2 . When the adhesion amount of the corrosion-resistant film is less than 0.01 g / m 2 , the corrosion resistance of the fin material and the adhesion with the hydrophilic film cannot be ensured. On the other hand, if the adhesion amount of the corrosion-resistant film exceeds 8.0 g / m 2 , the corrosion-resistant film becomes a heat insulating layer, which deteriorates the efficiency of heat exchange. The more preferable amount of adhesion of the corrosion-resistant film is 0.03 to 5.0 g / m 2 . Moreover, it is preferable that the film thickness of a corrosion-resistant film | membrane is 0.01-8.0 micrometers, and it is more preferable that it is 0.03-5.0 micrometers. In addition, the adhesion amount or film thickness of a corrosion-resistant film | membrane can be controlled by adjusting the application quantity at the time of apply | coating a corrosion-resistant resin composition.
（銀または銀化合物）
本発明では、耐食性皮膜は、銀または銀化合物を含有する。銀または銀化合物は、銀イオンを発生させることによって、強力な抗菌作用を有しており、耐食性皮膜中に含有させることによって、フィン材に抗菌性を付与する。そして、フィン材表面に付着した塵芥または埃に黴や細菌が繁殖して不快臭を発生させることを防止することができる。
(Silver or silver compound)
In the present invention, the corrosion-resistant film contains silver or a silver compound. Silver or a silver compound has a strong antibacterial action by generating silver ions, and imparts antibacterial properties to the fin material by being contained in the corrosion-resistant film. Further, it is possible to prevent the generation of unpleasant odor due to the propagation of soot and bacteria on the dust or dust attached to the surface of the fin material.
また、疎水性である耐食性皮膜に銀または銀化合物を含有させることによって、エアコンの結露水による流失を避けることができる。 Moreover, the loss by the dew condensation water of an air conditioner can be avoided by including silver or a silver compound in the hydrophobic corrosion-resistant film.
銀または銀化合物は、耐食性皮膜の樹脂組成物中に、銀含有薬剤を添加して分散させ、耐食性樹脂と共に基板上に塗布および焼付することによって、耐食性皮膜中に含有させる。銀含有薬剤としては、常温において固体または液体の別を問わないが、水系の樹脂組成物中に含有させる場合には、産業上の生産性を考慮すると、分散させやすい性状である水スラリー状の薬剤を用いることが好ましい。 Silver or a silver compound is contained in the corrosion-resistant film by adding and dispersing a silver-containing drug in the resin composition of the corrosion-resistant film, and applying and baking it onto the substrate together with the corrosion-resistant resin. The silver-containing drug may be either solid or liquid at room temperature, but when it is contained in an aqueous resin composition, in view of industrial productivity, it is a water slurry-like property that is easy to disperse. It is preferable to use a drug.
このような銀または銀化合物を含む水スラリー状の薬剤としては、ゼオミックＷＡＪ１０ＮＳ（シナネンゼオミック社製）、ゼオミックＷＡＷ１０ＮＳ（シナネンゼオミック社製）、アトミーボールＳ（日揮触媒化成社製）、アトミーボールＵＡ（日揮触媒化成社製）、銀ナノコロイドＨ−１（三菱マテリアル電子化成社製）などを挙げることができる。 Examples of such water-slurry agents containing silver or silver compounds include Zeomic WAJ10NS (manufactured by Sinanen Zeomic), Zeomic WAW10NS (manufactured by Sinanen Zeomic), Atomic Ball S (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals), and Atomic Ball. Examples thereof include UA (manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.), silver nanocolloid H-1 (manufactured by Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co., Ltd.) and the like.
銀化合物としては、炭酸銀、硝酸銀、酸化銀、塩化銀、硫酸銀などを挙げることができる。中でも、塗料中での安定性や抗菌活性の理由から、酸化銀が好ましい。 Examples of the silver compound include silver carbonate, silver nitrate, silver oxide, silver chloride, and silver sulfate. Of these, silver oxide is preferred because of its stability in paint and antibacterial activity.
耐食性皮膜中の銀または銀化合物の含有量は、耐食性皮膜の固形分に対して、０．００１〜１．０質量％であることが好ましい。０．００１質量％未満であると、目的の抗菌性を得ることが困難となる。一方、１．０質量％を超えると、皮膜に含有させることが著しく困難となったり、アルミニウム基板の耐食性の低下の原因となる。０．０５〜０．５質量％がより好ましい。 The content of silver or silver compound in the corrosion-resistant film is preferably 0.001 to 1.0% by mass with respect to the solid content of the corrosion-resistant film. If it is less than 0.001% by mass, it is difficult to obtain the desired antibacterial property. On the other hand, if it exceeds 1.0% by mass, it is extremely difficult to contain in the film, or the corrosion resistance of the aluminum substrate is reduced. 0.05-0.5 mass% is more preferable.
銀または銀化合物の形態としては、固体の微粒子として分散させたり、樹脂組成物中に溶解させたり、樹脂組成物と化学結合させたりすることができる。または、アルミノシリケート等への担持体として含有させることもできる。銀または銀化合物の微粒子は、球状、針状、塊状、柱状等の種々の形状であってもよい。また、銀または銀化合物の微粒子は、単独で存在していてもよいし、凝集した集合体として存在していてもよい。但し、凝集物ができると、抗菌性が低下する傾向にあり、好ましくない。 As a form of silver or a silver compound, it can be dispersed as solid fine particles, dissolved in a resin composition, or chemically bonded to the resin composition. Alternatively, it can be contained as a support on aluminosilicate or the like. The fine particles of silver or silver compound may have various shapes such as a spherical shape, a needle shape, a block shape, and a column shape. The fine particles of silver or silver compound may be present alone or as an aggregated aggregate. However, if aggregates are formed, the antibacterial properties tend to decrease, which is not preferable.
銀または銀化合物の微粒子として含有させるときは、平均粒径が０．０１〜２．５μｍ程度のものが好ましい。平均粒径が０．０１μｍ未満であると、銀または銀化合物の微粒子が皮膜に埋没してしまい、抗菌性や防カビ性を有効に発現できなくなる。一方、平均粒径が２．５μｍを超えると、塗料中で著しい沈殿が生じやすくなり、アルミニウム基板へ有効に塗布することが困難となる。 When contained as fine particles of silver or a silver compound, those having an average particle size of about 0.01 to 2.5 μm are preferable. If the average particle size is less than 0.01 μm, silver or silver compound fine particles are buried in the film, so that antibacterial and antifungal properties cannot be effectively expressed. On the other hand, if the average particle size exceeds 2.5 μm, significant precipitation is likely to occur in the paint, making it difficult to effectively apply to the aluminum substrate.
銀または銀化合物の微粒子が耐食性皮膜中に存在する形態としては、耐食性皮膜の内部にあって、耐食性皮膜の樹脂組成物で包含されていたり、または耐食性皮膜を貫通して存在していることができる。このような形態で存在していると、エアコンの使用初期においてはフィン材表面に銀または銀化合物が存在し、一方で、エアコンの使用によって皮膜の表面が溶出または剥離等しても、銀または銀化合物を長期間にわたって皮膜に残留させることができる。 As the form in which the fine particles of silver or silver compound are present in the corrosion-resistant film, they are inside the corrosion-resistant film and are included in the resin composition of the corrosion-resistant film or exist through the corrosion-resistant film. it can. When present in such a form, silver or a silver compound is present on the surface of the fin material in the early stage of use of the air conditioner. The silver compound can remain in the film for a long time.
（化成処理皮膜）
本発明では、基板と耐食性皮膜との間に化成処理皮膜をさらに有していることが好ましい。化成処理皮膜が存在することによって、フィン材の耐食性が向上すると共に、耐食性皮膜の基板に対する密着性がより向上する。そのため、フィン材の耐久性を高めることができる。
(Chemical conversion coating)
In this invention, it is preferable to further have a chemical conversion treatment film between a board | substrate and a corrosion-resistant film | membrane. The presence of the chemical conversion treatment film improves the corrosion resistance of the fin material and further improves the adhesion of the corrosion resistance film to the substrate. Therefore, the durability of the fin material can be increased.
化成処理皮膜は、耐食性皮膜を形成する前に、基板の表面を化成処理することによって形成される。化成処理皮膜は、リン酸クロメート処理、若しくは、塗布型ジルコニウム処理等の無機酸化物処理、または、有機−無機複合化合物による処理等の公知の化成処理を施すことによって形成されることが好ましい。化成処理皮膜の付着量は、Ｃｒ換算で１〜１００ｍｇ／ｍ２が好ましい。 The chemical conversion treatment film is formed by subjecting the surface of the substrate to chemical conversion treatment before forming the corrosion resistant film. The chemical conversion treatment film is preferably formed by performing a known chemical conversion treatment such as a phosphoric acid chromate treatment, an inorganic oxide treatment such as a coating-type zirconium treatment, or a treatment with an organic-inorganic composite compound. As for the adhesion amount of a chemical conversion treatment film, 1-100 mg / m < 2 > is preferable in conversion of Cr.
（親水性皮膜）
本発明では、基板上に形成された耐食性皮膜の上にさらに親水性皮膜を有していることが好ましい。親水性皮膜は、フィン材の親水性を向上させる。
(Hydrophilic film)
In the present invention, it is preferable to further have a hydrophilic film on the corrosion-resistant film formed on the substrate. The hydrophilic film improves the hydrophilicity of the fin material.
親水性皮膜は、カルボン酸基、カルボン酸のアルカリ金属塩基、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、ヒドロキシル基、アミド基およびエーテル基よりなる群から選択される１種以上の官能基を有する単量体から構成される重合体または共重合体を含む樹脂組成物から形成されることが好ましい。 The hydrophilic film has one or more functional groups selected from the group consisting of carboxylic acid groups, alkali metal bases of carboxylic acids, sulfonic acid groups, alkali metal bases of sulfonic acids, hydroxyl groups, amide groups, and ether groups. It is preferably formed from a resin composition containing a polymer or copolymer composed of monomers.
さらに詳しくは、親水性皮膜は、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸のアルカリ金属塩、スルホン酸基含有共重合体、スルホン酸基含有共重合体のアルカリ金属塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩およびポリビニルピロリドンよりなる群から選択される１種以上を含む樹脂組成物から形成されることが好ましい。 More specifically, the hydrophilic film is made of polyacrylic acid, alkali metal salt of polyacrylic acid, sulfonic acid group-containing copolymer, alkali metal salt of sulfonic acid group-containing copolymer, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyethylene glycol, It is preferably formed from a resin composition containing at least one selected from the group consisting of carboxymethylcellulose, alkali metal salts of carboxymethylcellulose and polyvinylpyrrolidone.
カルボン酸基を有する単量体のみから構成される重合体の具体例としては、東亞合成製「ジュリマー（登録商標）ＡＣ−１０Ｓ」（ポリアクリル酸）が挙げられる。カルボン酸基を有する単量体を含む共重合体の例としては、アクリル酸とスルホン酸基含有単量体との共重合体である日本触媒製「アクアリック（登録商標）ＧＬ」等が挙げられる。また、親水性皮膜の樹脂組成物の例としては、前記ジュリマーの単独組成、前記アクアリックの単独組成、前記ジュリマー若しくは前記アクアリックと、クラレ製「クラレポバールＰＶＡ１０５」との混合物が挙げられる。また、適宜、架橋剤と混合した組成物を用いてもよく、例としては、前記アクアリックと架橋剤である日本触媒製「エポクロス（登録商標）ＷＳ７００」との混合物等が挙げられる。 As a specific example of a polymer composed only of a monomer having a carboxylic acid group, “Durimer (registered trademark) AC-10S” (polyacrylic acid) manufactured by Toagosei Co., Ltd. may be mentioned. Examples of the copolymer containing a monomer having a carboxylic acid group include “AQUALIC (registered trademark) GL” manufactured by Nippon Shokubai, which is a copolymer of acrylic acid and a sulfonic acid group-containing monomer. It is done. Examples of the hydrophilic film resin composition include a single composition of the julimer, a single composition of the aquaric, a mixture of the julimer or the aquaric and “Kuraray Poval PVA105” manufactured by Kuraray. In addition, a composition mixed with a crosslinking agent may be used as appropriate, and examples thereof include a mixture of the aquaric and “Epocross (registered trademark) WS700” manufactured by Nippon Shokubai, which is a crosslinking agent.
親水性皮膜の樹脂組成物は、前記重合体、共重合体、または、それらの混合物以外に、塗装性、作業性、若しくは、塗膜物性等を改善するために、各種の水系溶媒や塗料添加物を添加することが可能である。例えば、水溶性有機溶剤、界面活性剤、表面調整剤、湿潤分散剤、架橋剤、沈降防止剤、酸化防止剤、消泡剤、防錆剤等の各種の溶剤や添加剤を、単独でまたは複数組み合わせて添加してもよい。 In addition to the polymer, copolymer, or mixture thereof, the hydrophilic film resin composition may be added with various aqueous solvents and paints in order to improve paintability, workability, or film properties. It is possible to add things. For example, various solvents and additives such as a water-soluble organic solvent, a surfactant, a surface conditioner, a wetting and dispersing agent, a crosslinking agent, an anti-settling agent, an antioxidant, an antifoaming agent, and an antirust agent can be used alone or Multiple combinations may be added.
親水性皮膜の付着量は０．０２〜１０ｇ／ｍ２が好ましい。付着量が０．０２ｇ／ｍ２未満の場合は、フィン材の親水性が低下しやすくなる。一方、付着量が１０ｇ／ｍ２を超える場合は、親水性の更なる向上は認められない。又、親水性皮膜を１０ｇ／ｍ２を超えて形成することは、経済的にも好ましくない。より好ましい親水性皮膜の付着量は、０．０８〜２ｇ／ｍ２である。このような付着量とすることによって、経済性を損なわずに、フィン材の親水性をより一層向上させることができる。また、親水性皮膜の膜厚は、０．０８〜２μｍであることが好ましい。尚、親水性皮膜の付着量または膜厚は、親水性樹脂組成物を塗布する際の塗布量を調整することによって制御することができる。 The adhesion amount of the hydrophilic film is preferably 0.02 to 10 g / m 2 . When the adhesion amount is less than 0.02 g / m 2 , the hydrophilicity of the fin material tends to decrease. On the other hand, when the adhesion amount exceeds 10 g / m 2 , no further improvement in hydrophilicity is observed. In addition, it is economically undesirable to form a hydrophilic film exceeding 10 g / m 2 . A more preferable hydrophilic film adhesion amount is 0.08 to 2 g / m 2 . By setting it as such adhesion amount, the hydrophilicity of a fin material can be improved further, without impairing economical efficiency. Moreover, it is preferable that the film thickness of a hydrophilic membrane | film | coat is 0.08-2 micrometers. In addition, the adhesion amount or film thickness of a hydrophilic membrane | film | coat can be controlled by adjusting the application quantity at the time of apply | coating a hydrophilic resin composition.
（潤滑性皮膜）
本発明では、基板上に形成された親水性皮膜の上にさらに潤滑性皮膜を有していることが好ましい。潤滑性皮膜は、親水性皮膜の表面（基板と反対側の表面）に形成されるものであり、フィン材の親水性を向上させる。また、潤滑性皮膜は、皮膜を構成する潤滑性樹脂によって摩擦係数を低減させるため、熱交換器のフィン製造時のプレス加工性を向上させる。
(Lubricant film)
In the present invention, it is preferable to further have a lubricating film on the hydrophilic film formed on the substrate. The lubricious film is formed on the surface of the hydrophilic film (the surface on the side opposite to the substrate), and improves the hydrophilicity of the fin material. Further, since the lubricating film reduces the friction coefficient by the lubricating resin constituting the film, it improves the press workability at the time of manufacturing the fins of the heat exchanger.
潤滑性皮膜は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、および、カルボキシルセルロースのアルカリ金属塩（ＣＭＣアルカリ金属塩）よりなる群から選択される１種以上を含む樹脂組成物から形成されることが好ましい。また、潤滑性皮膜を構成する樹脂組成物は、ポリエチレングリコールを単独で用いてもよいし、カルボキシメチルセルロースを単独で用いてもよいし、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩を単独で用いてもよい。しかし、それらを混合して用いることがより好ましい。例えば、ポリエチレングリコールとカルボキシメチルセルロースナトリウムとを混合して用いることが好ましい。このようにすることにより、造膜性及び潤滑性（プレス成形性）が一層良好となる。ポリエチレングリコールとカルボキシメチルセルロースナトリウムの質量比は、ポリエチレングリコール：カルボキシメチルセルロースナトリウム＝５：５〜９：１程度が好ましい。 The lubricating coating is formed from a resin composition containing at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol (PEG), carboxymethyl cellulose (CMC), and alkali metal salt of carboxyl cellulose (CMC alkali metal salt). It is preferable. Moreover, the resin composition which comprises a lubricous membrane | film | coat may use polyethyleneglycol independently, may use carboxymethylcellulose alone, and may use the alkali metal salt of carboxymethylcellulose alone. However, it is more preferable to use a mixture of them. For example, it is preferable to use a mixture of polyethylene glycol and sodium carboxymethylcellulose. By doing in this way, film forming property and lubricity (press moldability) become still better. The mass ratio of polyethylene glycol and sodium carboxymethyl cellulose is preferably about polyethylene glycol: sodium carboxymethyl cellulose = 5: 5 to 9: 1.
潤滑性皮膜が親水性皮膜の表面に形成されていても、潤滑性皮膜を構成する潤滑性樹脂も親水性を有することから、親水性皮膜によって発現されるフィン材の親水性の向上、親水性の長期間の維持等の機能が低下することはない。潤滑性皮膜の付着量は、０．０１〜１．０ｇ／ｍ２が好ましい。また、潤滑性皮膜の膜厚は、０．０１〜１．０μｍであることが好ましい。尚、潤滑性皮膜の付着量または膜厚は、潤滑性樹脂組成物を塗布する際の塗布量を調整することによって制御することができる。 Even if the lubricating film is formed on the surface of the hydrophilic film, since the lubricating resin constituting the lubricating film also has hydrophilicity, the improvement of the hydrophilicity of the fin material expressed by the hydrophilic film, hydrophilicity Such functions as long-term maintenance are not deteriorated. The adhesion amount of the lubricating film is preferably 0.01 to 1.0 g / m 2 . Moreover, it is preferable that the film thickness of a lubricating film is 0.01-1.0 micrometer. In addition, the adhesion amount or film thickness of a lubricous film can be controlled by adjusting the application amount at the time of applying the lubricating resin composition.
（亜鉛系抗菌剤）
さらに抗菌性と防カビ性を高めるために、亜鉛系抗菌剤を、耐食性皮膜および親水性皮膜のいずれか、または両方に含むことが好ましい。耐食性皮膜に含むことがより好ましい。耐食性皮膜亜鉛系抗菌剤としては、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛（ジンクピリチオン）、亜鉛担持ゼオライト、亜鉛含有合金等を挙げることができる。これらの中では、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛（ジンクピリチオン）が好ましい。亜鉛系抗菌剤の含有量は、皮膜を構成する樹脂組成物１００質量部に対して０．１〜４０質量部が好ましい。
(Zinc-based antibacterial agent)
Furthermore, in order to enhance antibacterial and antifungal properties, it is preferable to include a zinc-based antibacterial agent in either or both of the corrosion resistant film and the hydrophilic film. More preferably, it is included in the corrosion-resistant film. Examples of the corrosion-resistant coating zinc-based antibacterial agent include bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc (zinc pyrithione), zinc-supported zeolite, and zinc-containing alloy. Among these, bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc (zinc pyrithione) is preferable. As for content of a zinc type antibacterial agent, 0.1-40 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of resin compositions which comprise a membrane | film | coat.
＜フィン材の皮膜構成＞
本発明に係るフィン材は、基板の片面のみに耐食性皮膜、親水性皮膜、潤滑性皮膜等を備える構成に限らず、基板の両面に耐食性皮膜、親水性皮膜、潤滑性皮膜等を備える構成であってもよい。基板の表面には予め、化成処理皮膜が形成されていてもよい。基板表面の耐食性皮膜には、無機系抗菌成分として、銀成分が含有されている。
<Film composition of fin material>
The fin material according to the present invention is not limited to a configuration having a corrosion-resistant coating, a hydrophilic coating, a lubricating coating, etc. on only one side of the substrate, but a configuration having a corrosion-resistant coating, a hydrophilic coating, a lubricating coating, etc. on both sides of the substrate. There may be. A chemical conversion treatment film may be formed in advance on the surface of the substrate. The corrosion-resistant film on the substrate surface contains a silver component as an inorganic antibacterial component.
本発明のフィン材は、アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる基板上に前記種々の皮膜を有したものである。これらの種々の皮膜の組み合わせから、以下に例示するように、種々の皮膜構成を有したフィン材とすることができる。フィン材の形状や使い方、用途等に応じて、適宜選択して適用することができる。ここでは、亜鉛系抗菌剤の例として、ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛（ジンクピリチオン）をＺＰＴとして記載している。尚、ここに示された皮膜構成の記号は、後記する実施例の表の構成の欄に記載された記号と一致する。 The fin material of the present invention has the various coatings on a substrate made of aluminum or an aluminum alloy. From the combination of these various coatings, it can be set as the fin material which has various film structures so that it may illustrate below. Depending on the shape, usage, usage, etc. of the fin material, it can be appropriately selected and applied. Here, as an example of the zinc-based antibacterial agent, bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc (zinc pyrithione) is described as ZPT. In addition, the symbol of the film | membrane structure shown here corresponds with the symbol described in the column of the structure of the table | surface of the Example mentioned later.
（１）構成Ａ１：基板＋耐食性皮膜
（２）構成Ａ２：基板＋耐食性皮膜（ＺＰＴ含有）
（３）構成Ｂ１：基板＋化成処理皮膜＋耐食性皮膜
（４）構成Ｂ２：基板＋化成処理皮膜＋耐食性皮膜（ＺＰＴ含有）
（５）構成Ｃ１：基板＋耐食性皮膜＋親水性皮膜
（６）構成Ｃ２：基板＋耐食性皮膜（ＺＰＴ含有）＋親水性皮膜
（７）構成Ｃ３：基板＋耐食性皮膜＋親水性皮膜（ＺＰＴ含有）
（８）構成Ｃ４：基板＋耐食性皮膜（ＺＰＴ含有）＋親水性皮膜（ＺＰＴ含有）
（９）構成Ｄ１：基板＋耐食性皮膜＋親水性皮膜＋潤滑性皮膜
（１０）構成Ｄ２：基板＋耐食性皮膜（ＺＰＴ含有）＋親水性皮膜＋潤滑性皮膜
（１１）構成Ｄ３：基板＋耐食性皮膜＋親水性皮膜（ＺＰＴ含有）＋潤滑性皮膜
（１２）構成Ｄ４：基板＋耐食性皮膜（ＺＰＴ含有）＋親水性皮膜（ＺＰＴ含有）＋潤滑性皮膜
（１３）構成Ｅ１：基板＋化成処理皮膜＋耐食性皮膜＋親水性皮膜
（１４）構成Ｅ２：基板＋化成処理皮膜＋耐食性皮膜（ＺＰＴ含有）＋親水性皮膜
（１５）構成Ｅ３：基板＋化成処理皮膜＋耐食性皮膜＋親水性皮膜（ＺＰＴ含有）
（１６）構成Ｅ４：基板＋化成処理皮膜＋耐食性皮膜（ＺＰＴ含有）＋親水性皮膜（ＺＰＴ含有）
（１７）構成Ｆ１：基板＋化成処理皮膜＋耐食性皮膜＋親水性皮膜＋潤滑性皮膜
（１８）構成Ｆ２：基板＋化成処理皮膜＋耐食性皮膜（ＺＰＴ含有）＋親水性皮膜＋潤滑性皮膜
（１９）構成Ｆ３：基板＋化成処理皮膜＋耐食性皮膜＋親水性皮膜（ＺＰＴ含有）＋潤滑性皮膜
（２０）構成Ｆ４：基板＋化成処理皮膜＋耐食性皮膜（ＺＰＴ含有）＋親水性皮膜（ＺＰＴ含有）＋潤滑性皮膜
(1) Configuration A1: Substrate + corrosion resistant coating (2) Configuration A2: Substrate + corrosion resistance coating (containing ZPT)
(3) Configuration B1: Substrate + Chemical conversion coating + Corrosion-resistant coating (4) Configuration B2: Substrate + Chemical conversion coating + Corrosion-resistant coating (containing ZPT)
(5) Configuration C1: Substrate + corrosion resistant coating + hydrophilic coating (6) Configuration C2: Substrate + corrosion resistance coating (containing ZPT) + hydrophilic coating (7) Configuration C3: Substrate + corrosion resistance coating + hydrophilic coating (containing ZPT)
(8) Configuration C4: Substrate + corrosion resistant coating (containing ZPT) + hydrophilic coating (containing ZPT)
(9) Configuration D1: Substrate + corrosion-resistant coating + hydrophilic coating + lubricating coating (10) Configuration D2: Substrate + corrosion-resistant coating (containing ZPT) + hydrophilic coating + lubricating coating (11) Configuration D3: Substrate + corrosion-resistant coating + Hydrophilic film (containing ZPT) + Lubricant film (12) Composition D4: Substrate + corrosion resistant film (containing ZPT) + Hydrophilic film (containing ZPT) + Lubricant film (13) Composition E1: Substrate + Chemical conversion film + Corrosion-resistant film + hydrophilic film (14) Configuration E2: substrate + chemical conversion coating + corrosion-resistant coating (containing ZPT) + hydrophilic coating (15) Configuration E3: substrate + chemical conversion coating + corrosion-resistant coating + hydrophilic coating (containing ZPT)
(16) Configuration E4: Substrate + Chemical conversion coating + Corrosion-resistant coating (containing ZPT) + Hydrophilic coating (containing ZPT)
(17) Configuration F1: Substrate + Chemical conversion coating + Corrosion resistant coating + Hydrophilic coating + Lubricity coating (18) Configuration F2: Substrate + Chemical conversion coating + corrosion resistance coating (containing ZPT) + Hydrophilic coating + Lubricity coating (19 ) Configuration F3: Substrate + Chemical conversion coating + Corrosion-resistant coating + Hydrophilic coating (containing ZPT) + Lubricity coating (20) Configuration F4: Substrate + Chemical conversion coating + corrosion-resistant coating (containing ZPT) + Hydrophilic coating (containing ZPT) + Lubricant film
＜フィン材の製造方法＞
フィン材の製造方法としては、前記皮膜構成に従って行う。アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる基板の表面に化成処理皮膜を形成する場合は、リン酸クロメート処理、リン酸ジルコニウム処理等を施すことによって、無機酸化物または有機−無機複合化合物からなる化成処理皮膜を形成する。次に、アルミニウム板、または表面に化成処理皮膜が形成されているアルミニウム板に対して、耐食性樹脂組成物を、バーコータまたはロールコータ等を用いて、塗布、焼付を行うことによって耐食性皮膜を形成する。同様に、親水性樹脂組成物を、耐食性皮膜の上に塗布、焼付を行うことによって親水性皮膜を形成する。同様に、親水性皮膜の上に潤滑性樹脂組成物を用いて潤滑性皮膜を形成する。バーコータまたはロールコータのどちらを使用しても、同等の性能を有するフィン材を作製できる。生産性の観点から、ロール状のアルミニウム板等に対し、ロールコータ等を適用して、連続的に、脱脂、塗装、加熱及び巻き取り等を行うことが好ましい。なお、フィン材の製造方法はこれらの方法に限られるものではない。
<Fin material manufacturing method>
As a manufacturing method of a fin material, it carries out according to the said film | membrane structure. When a chemical conversion film is formed on the surface of a substrate made of aluminum or an aluminum alloy, a chemical conversion film made of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound is formed by performing a phosphate chromate treatment, a zirconium phosphate treatment, or the like. To do. Next, a corrosion-resistant film is formed by applying and baking the corrosion-resistant resin composition on an aluminum plate or an aluminum plate having a chemical conversion treatment film formed thereon using a bar coater or a roll coater. . Similarly, a hydrophilic film is formed by applying and baking a hydrophilic resin composition on a corrosion-resistant film. Similarly, a lubricating film is formed on the hydrophilic film using the lubricating resin composition. Even if a bar coater or a roll coater is used, a fin material having equivalent performance can be produced. From the viewpoint of productivity, it is preferable to apply a roll coater or the like to a rolled aluminum plate or the like and continuously perform degreasing, painting, heating, winding and the like. In addition, the manufacturing method of a fin material is not restricted to these methods.
本発明のフィン材は、アルミニウムまたはアルミニウム合金よりなる基板の表面に耐食性皮膜が形成されていることによって、フィン材の耐食性を高めることができる。また、フィン材に水等が浸透して、皮膜下腐食によって不快な臭気を発生するのを抑制することができる。耐食性皮膜が銀または銀化合物を含有することによって、フィン材表面に塵芥や埃が付着したとしても、黴や細菌が繁殖して不快臭を発生させることを防止することができる。さらに、化成処理皮膜、親水性皮膜、潤滑性皮膜を有していることによって、より一層耐食性や耐久性を高め、不快臭の発生を抑制することができる。 The fin material of the present invention can improve the corrosion resistance of the fin material by forming a corrosion-resistant film on the surface of the substrate made of aluminum or an aluminum alloy. Further, it is possible to suppress the generation of an unpleasant odor due to the penetration of water or the like into the fin material and the corrosion under the film. When the corrosion-resistant film contains silver or a silver compound, even if dust or dirt adheres to the surface of the fin material, it is possible to prevent the generation of an unpleasant odor due to the propagation of soot and bacteria. Furthermore, by having a chemical conversion treatment film, a hydrophilic film, and a lubricating film, it is possible to further improve the corrosion resistance and durability and suppress the generation of unpleasant odors.
以下に、本発明の効果を確認した実施例について説明する。なお、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 Examples in which the effects of the present invention are confirmed will be described below. In addition, this invention is not limited to this Example.
（樹脂組成物）
供試用試料の作製に用いた耐食性樹脂組成物には、表１に示した各種の耐食性樹脂組成物を使用した。また、銀成分として、株式会社シナネンゼオミック製ゼオミックＷＡＪ１０ＮＳ（Ａｇと記載）または日揮触媒化成株式会社製アトミーボールＵＡ（Ａｇ２Ｏと記載）を表３〜表８に記載の所定量添加したものを使用した。また、一部の組成物には、ジンクピリチオン（ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛）を表３〜表８に記載の所定量添加したものを使用した。
供試用試料の作製に用いた親水性樹脂組成物には、表２に示した各種の親水性樹脂組成物を使用した。また、一部の組成物には、ジンクピリチオン（ビス（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛）を表３〜表８に記載の所定量添加したものを使用した。また、一部の比較例においては、親水性樹脂組成物に銀成分を添加した。
(Resin composition)
Various corrosion-resistant resin compositions shown in Table 1 were used as the corrosion-resistant resin composition used for preparing the test sample. Further, as a silver component, Zeomic WAJ10NS manufactured by Sinanen Zeomic Co., Ltd. (described as Ag) or Atmy Ball UA manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd. (described as Ag 2 O) is added in a predetermined amount as shown in Tables 3 to 8. It was used. In addition, zinc pyrithione (bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc) added in predetermined amounts as shown in Tables 3 to 8 was used for some compositions.
Various hydrophilic resin compositions shown in Table 2 were used as the hydrophilic resin composition used for preparing the test sample. In addition, zinc pyrithione (bis (2-pyridylthio-1-oxide) zinc) added in predetermined amounts as shown in Tables 3 to 8 was used for some compositions. In some comparative examples, a silver component was added to the hydrophilic resin composition.
また、供試用試料の作製に用いた潤滑性樹脂組成物の組成は以下のとおりである。
ポリエチレングリコールとして三洋化成工業株式会社製ＰＥＧ２００００、カルボキシメチルセルロースナトリウムとして第一工業製薬株式会社製セロゲンＰＲを用い、固形分質量比を８：１とした潤滑性塗料組成物を使用した。
Moreover, the composition of the lubricating resin composition used for the preparation of the test sample is as follows.
A lubricating paint composition having a solid content mass ratio of 8: 1 was used as polyethylene glycol, using PEG 20000 manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. and Serogen PR manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. as sodium carboxymethylcellulose.
（供試用試料の作製方法）
以下の方法によって、供試用の各種フィン材試料を作製した。
従来公知の製造方法により、純アルミニウム系のＡ１２００（ＪＩＳ Ｈ４０００）からなるアルミニウム板（板厚０．１０ｍｍ）を製造した。次に、アルミニウム板をアルカリ性薬剤（日本ペイント社製「サーフクリーナー（登録商標）３６０」）へ浸漬することにより脱脂を５秒間行った。又、特定のアルミニウム板に対しては、リン酸クロメート液に浸漬してリン酸クロメートの化成処理皮膜（Ｃｒ換算で３０ｍｇ／ｍ２）をアルミニウム板表面に形成した。次に、これらのアルミニウム板に表１に示す耐食性樹脂組成物をバーコータで塗布して１５５℃で焼き付けて、耐食性皮膜を形成した。その後、特定のアルミニウム板に対しては、耐食性皮膜の表面に、表２に示す親水性樹脂組成物をバーコータで塗布して２０５℃で焼き付けて、親水性皮膜を形成した。次に、特定のアルミニウム板に対しては、親水性皮膜の表面に、潤滑性樹脂組成物をバーコータで塗布して１６０℃で焼き付けて、潤滑性皮膜を形成した。
(Sample preparation method)
Various fin material samples for test were prepared by the following method.
An aluminum plate (plate thickness 0.10 mm) made of pure aluminum-based A1200 (JIS H4000) was manufactured by a conventionally known manufacturing method. Next, degreasing was performed for 5 seconds by immersing the aluminum plate in an alkaline agent (“Surf Cleaner (registered trademark) 360” manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.). In addition, a specific aluminum plate was immersed in a phosphoric acid chromate solution to form a phosphoric acid chromate chemical conversion coating (30 mg / m 2 in terms of Cr) on the surface of the aluminum plate. Next, the corrosion-resistant resin composition shown in Table 1 was applied to these aluminum plates with a bar coater and baked at 155 ° C. to form a corrosion-resistant film. Thereafter, for a specific aluminum plate, the hydrophilic resin composition shown in Table 2 was applied to the surface of the corrosion-resistant film with a bar coater and baked at 205 ° C. to form a hydrophilic film. Next, for a specific aluminum plate, the lubricating resin composition was applied to the surface of the hydrophilic film with a bar coater and baked at 160 ° C. to form a lubricating film.
作製したフィン材（供試用試料Ｎｏ．１〜１２７）を用いて、以下の方法で各種性能を評価した。 Various performances were evaluated by the following methods using the produced fin material (sample Nos. 1 to 127 for test).
［評価方法］
（１）抗菌性
ＪＩＳ Ｚ２８０１のフィルム密着法によって、大腸菌および黄色ブドウ球菌に対する抗菌性試験を行ない、対照区菌数と生菌数を計測し、得られた結果から抗菌活性値を計算した。抗菌活性値は、次式によって計算される。すなわち、対照区菌数に対して生菌数が１／１００であれば抗菌活性値は２、１／１０００であれば３となる。
抗菌活性値＝ＬＯＧ［対照区菌数／生菌数］
菌種２種に対する抗菌活性値から、下記の基準によって効果を判定した。菌種２種両方に対する抗菌活性値が２以上である場合に合格とした。
◎：大腸菌および黄色ブドウ球菌の両方に対して、抗菌活性値が３以上
○：大腸菌および黄色ブドウ球菌の両方に対して、抗菌活性値が２以上
△：大腸菌および黄色ブドウ球菌のいずれか１種に対して、抗菌活性値が２以上
×：大腸菌および黄色ブドウ球菌の両方に対して、抗菌活性値が２未満
[Evaluation method]
(1) Antibacterial activity The antibacterial property test for Escherichia coli and Staphylococcus aureus was performed by the film adhesion method of JIS Z2801, the number of control bacteria and the number of viable bacteria were measured, and the antibacterial activity value was calculated from the obtained results. The antibacterial activity value is calculated by the following formula. That is, the antibacterial activity value is 2 if the viable count is 1/100 relative to the control count, and 3 if the live count is 1/1000.
Antibacterial activity value = LOG [number of bacteria in control group / number of viable bacteria]
From the antibacterial activity value against two species of bacteria, the effect was determined according to the following criteria. When the antibacterial activity value for both of the two bacterial species was 2 or more, it was determined to be acceptable.
A: Antibacterial activity value is 3 or more for both Escherichia coli and Staphylococcus aureus B: Antibacterial activity value is 2 or more for both Escherichia coli and Staphylococcus aureus Δ: Any one of Escherichia coli and Staphylococcus aureus Antibacterial activity value is 2 or more x: antibacterial activity value is less than 2 against both E. coli and S. aureus
（２）抗菌性の持続性
流速１リットル／分の流水中に２４０時間浸漬してから、乾燥させた後、前記の抗菌性の評価試験を同様に行なった。流水中に浸漬する前の抗菌性を「初期の抗菌性」とし、流水中に浸漬した後の抗菌性を「抗菌性の持続性」とした。
(2) Persistence of antibacterial properties After immersing in flowing water at a flow rate of 1 liter / min for 240 hours and then drying, the antibacterial property evaluation test was performed in the same manner. The antibacterial property before dipping in running water was defined as “initial antibacterial activity”, and the antibacterial property after dipping in running water was defined as “antibacterial durability”.
（３）臭気
供試材の表面の臭気を官能評価した。パネラ６名がそれぞれ臭気を嗅ぎ、臭気の強さに応じて以下の基準にて点数を付け、６名のうち最高点と最低点を付けた２名分を除いた４名分の点数を平均し、平均点を算出した。平均点から下記の基準で評価し、１点以下であれば合格とした。
０点：臭気を感じない
１点：弱く臭気を感じる
２点：楽に臭気を感じるが、強いとは感じない
３点：強く臭気を感じる
４点：とても強く臭気を感じる
ここで、
◎：平均点が０．５点以下
○：平均点が０．５点を超え、１点以下
△：平均点が１点を超え、２点以下
×：平均点が２点を超える
(3) Odor Sensory evaluation of the odor on the surface of the test material was performed. Each of 6 Panella sniffs odors, scores according to the following criteria according to the strength of the odor, and averages the scores for 4 people, excluding 2 of the 6 people who gave the highest and lowest points. The average score was calculated. It evaluated with the following reference | standard from the average score, and it was set as the pass if it was 1 point or less.
0 point: I do not feel odor 1 point: I feel weak odor 2 points: I feel odor easily, but I do not feel strong 3 points: I feel strong odor 4 points: I feel very strong odor Here,
◎: Average score is 0.5 or less ○: Average score exceeds 0.5 point, 1 point or less △: Average score exceeds 1 point, 2 points or less ×: Average score exceeds 2 points
（４）耐食性
ＪＩＳ Ｚ ２３７１に準じた塩水噴霧試験を４８０時間行なった後、供試材の腐食の程度によって評価した。噴霧液として５質量％の塩化ナトリウム水溶液を用い、噴霧環境温度は３５℃、噴霧量は面積８０ｃｍ２で１時間毎に１．５ミリリットルとした。腐食面積率によって腐食の程度を定量化するレイティングナンバ法に準拠して数値化して、レイティングナンバが９．８以上を特に優良として「◎」、９．５以上９．８未満を優良として「○」、９．３以上９．５未満を良好として「△」、９．３未満を「×」とした。
(4) Corrosion resistance After performing a salt spray test according to JIS Z 2371 for 480 hours, the corrosion resistance of the specimen was evaluated. A 5 mass% sodium chloride aqueous solution was used as the spray solution, the spray environment temperature was 35 ° C., the spray amount was 80 cm 2 , and the amount was 1.5 ml per hour. Based on the rating number method for quantifying the degree of corrosion according to the corrosion area ratio, the rating number is particularly excellent when the rating number is 9.8 or higher, and “○” when the rating number is 9.5 or higher and lower than 9.8. ”, 9.3 or more and less than 9.5, and“ △ ”, and less than 9.3“ x ”.
（５）水接触角
２５℃の環境下で供試材の評価面を上にして水平に載置し、表面に約０．５μＬのイオン交換水を滴下し、接触角測定機（協和界面科学株式会社製ＣＡ−０５型）を用いて接触角を測定した。
(5) Water contact angle Place the test material horizontally with the evaluation surface facing up in an environment of 25 ° C, drop about 0.5 μL of ion-exchanged water on the surface, and contact angle measuring machine (Kyowa Interface Science). The contact angle was measured using CA-05 type).
（６）水濡れ性
垂直に載置した供試材の表面にイオン交換水を噴霧し、水濡れ面積率を目視にて測った。水濡れ面積率が９５％以上を特に優良として「◎」、９０％以上９５％未満を優良として「○」、７０％以上９０％未満を良好として「△」、７０％未満を不良として「×」とした。
(6) Water wettability Ion exchange water was sprayed on the surface of the specimen placed vertically, and the water wetted area ratio was measured visually. A water wetted area ratio of 95% or more is particularly good as “◎”, 90% or more and less than 95% as “Good”, 70% or more and less than 90% as “Good”, and less than 70% as “Poor” "
（７）潤滑性
バウデン式付着滑り試験機を用い、無塗油、荷重０．２ｋｇｆ、移動速度４ｍｍ／秒の条件で摩擦係数を測定した。評価基準は、摩擦係数が０．１５未満では特に良好（◎）、０．１５以上０．２０未満では良好（○）、０．２０以上０．３５未満ではやや不良（△）、０．３５以上では不良（×）とした。
(7) Lubricity Using a Bowden adhesion slip tester, the friction coefficient was measured under the conditions of no oil coating, a load of 0.2 kgf, and a moving speed of 4 mm / sec. The evaluation criteria are particularly good (）) when the friction coefficient is less than 0.15, good (◯) when the coefficient of friction is less than 0.15 and less than 0.20, slightly poor (Δ) when it is 0.20 or more and less than 0.35, 0.35. In the above, it was set as the defect (x).
供試用試料の皮膜構成と各皮膜の構成を表３〜表８に示した。また、供試用試料の性能の評価結果を表９〜表１４に示した。 Tables 3 to 8 show the film configurations of the test samples and the configurations of the respective films. Moreover, the evaluation results of the performance of the test samples are shown in Tables 9 to 14.
表９〜表１３に示すように、試料１〜１０９（実施例）はいずれも、抗菌性（初期、持続性）、臭気および耐食性が良好であった。耐食性皮膜中の銀成分の粒径をＳＥＭによる拡大写真から測定したところ、０．０５〜２μｍ程度のものが主として存在していた。また、耐食性皮膜中の銀成分の存在状況をＳＥＭによる拡大写真から観察したところ、いずれの供試材も、耐食性皮膜内に納まっている粒子と、耐食性皮膜の表面を貫通している粒子の両方が存在していた。
また、親水性皮膜を有していない構成のものは、水接触角が７０°〜８０°であり、水濡れ性に劣っていた。一方、親水性皮膜を有している構成のものは、水接触角が５０°以下であり、水濡れ性に優れていた。
As shown in Tables 9 to 13, all of Samples 1 to 109 (Examples) were good in antibacterial properties (initial stage and sustainability), odor, and corrosion resistance. When the particle size of the silver component in the corrosion-resistant film was measured from an enlarged photograph by SEM, a particle having a particle size of about 0.05 to 2 μm was mainly present. In addition, when the presence of the silver component in the corrosion-resistant film was observed from an enlarged photograph by SEM, both of the specimens were both particles contained in the corrosion-resistant film and particles penetrating the surface of the corrosion-resistant film. Existed.
Moreover, the thing of the structure which does not have a hydrophilic membrane | film | coat has a water contact angle of 70 degrees-80 degrees, and was inferior to water wettability. On the other hand, the structure having a hydrophilic film had a water contact angle of 50 ° or less and was excellent in water wettability.
表１４の試料１１０〜１２７は、いずれも比較例に相当する試料である。試料１１０〜１２７はいずれも耐食性皮膜に銀成分を含有していない。そのため、いずれの試料も抗菌性の持続性において劣っていた。また、初期の抗菌性に劣っているものもあった。その他一部の試料は、臭気、水濡れ性、潤滑性等に劣っていた。 Samples 110 to 127 in Table 14 are samples corresponding to comparative examples. None of Samples 110 to 127 contains a silver component in the corrosion-resistant film. Therefore, all samples were inferior in antibacterial durability. Some of them were inferior to the initial antibacterial properties. Some other samples were inferior in odor, wettability, lubricity and the like.
Claims (11)
前記耐食性皮膜が、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、エポキシ系樹脂、アクリル系樹脂およびウレタン系樹脂よりなる群から選択される１種以上の耐食性樹脂を含む樹脂組成物からなり、
前記耐食性皮膜の付着量が０．０１〜８．０ｇ／ｍ２であり、
前記耐食性皮膜が銀または銀化合物を含有することを特徴とする熱交換器用アルミニウム製フィン材。 A substrate made of aluminum or an aluminum alloy, and an aluminum fin material for a heat exchanger in which a corrosion-resistant film is formed on at least one surface of the substrate,
The corrosion-resistant film comprises a resin composition containing one or more corrosion-resistant resins selected from the group consisting of polyester-based resins, polyolefin-based resins, epoxy-based resins, acrylic resins, and urethane-based resins,
The adhesion amount of the corrosion-resistant film is 0.01 to 8.0 g / m 2 ,
The aluminum fin material for heat exchangers, wherein the corrosion-resistant film contains silver or a silver compound.
前記化成処理皮膜が、無機酸化物または有機−無機複合化合物からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱交換器用アルミニウム製フィン材。 Further comprising a chemical conversion film between the substrate and the corrosion-resistant film,
The said chemical conversion treatment film consists of an inorganic oxide or an organic-inorganic composite compound, The aluminum fin material for heat exchangers of any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned.
前記親水性皮膜が、カルボン酸基、カルボン酸のアルカリ金属塩基、スルホン酸基、スルホン酸のアルカリ金属塩基、ヒドロキシル基、アミド基およびエーテル基よりなる群から選択される１種以上の官能基を有する単量体から構成される重合体または共重合体を含む樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱交換器用アルミニウム製フィン材。 Further having a hydrophilic film on the corrosion-resistant film,
The hydrophilic film has at least one functional group selected from the group consisting of a carboxylic acid group, an alkali metal base of a carboxylic acid, a sulfonic acid group, an alkali metal base of a sulfonic acid, a hydroxyl group, an amide group, and an ether group. It consists of a resin composition containing the polymer or copolymer comprised from the monomer which has, The aluminum-made fin material for heat exchangers of any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned.
前記潤滑性皮膜が、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩よりなる群から選択される１種以上を含む樹脂組成物からなることを特徴とする請求項５または請求項６に記載の熱交換器用アルミニウム製フィン材。 Further having a lubricating film on the hydrophilic film,
The said lubricating film consists of a resin composition containing 1 or more types selected from the group which consists of an alkali metal salt of polyethyleneglycol, carboxymethylcellulose, and carboxymethylcellulose, The Claim 5 or Claim 6 characterized by the above-mentioned. Aluminum fin material for heat exchangers.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017159575A1 (en) * | 2016-03-18 | 2017-09-21 | 株式会社神戸製鋼所 | Fin material formed from aluminum |
| JP2021116993A (en) * | 2020-01-29 | 2021-08-10 | 株式会社神戸製鋼所 | Aluminum fin material, heat exchanger, air conditioner, and method of manufacturing the aluminum fin material |
| WO2022035207A1 (en) * | 2020-08-13 | 2022-02-17 | 엘지전자 주식회사 | Hydrophilic coating composition, heat exchanger fin comprising same, and heat exchanger |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000093889A (en) * | 1998-09-18 | 2000-04-04 | Nippon Light Metal Co Ltd | Antibacterial hydrophilic surface treatment composition and antibacterial hydrophilic surface treatment film |
| JP2009131745A (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-18 | Furukawa Sky Kk | Manufacturing method of coating film applied aluminum plate |
| JP2009144949A (en) * | 2007-12-12 | 2009-07-02 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | Aluminum fin material for heat exchanger, and heat exchanger using it |
| JP2011214787A (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Kobe Steel Ltd | Aluminum fin material for heat exchanger |
| JP2012076456A (en) * | 2010-09-08 | 2012-04-19 | Kobe Steel Ltd | Fin material made from aluminum |
| JP2013210144A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Kobe Steel Ltd | Aluminum fin material |
-
2014
- 2014-03-28 JP JP2014070427A patent/JP2015190744A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000093889A (en) * | 1998-09-18 | 2000-04-04 | Nippon Light Metal Co Ltd | Antibacterial hydrophilic surface treatment composition and antibacterial hydrophilic surface treatment film |
| JP2009131745A (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-18 | Furukawa Sky Kk | Manufacturing method of coating film applied aluminum plate |
| JP2009144949A (en) * | 2007-12-12 | 2009-07-02 | Sumitomo Light Metal Ind Ltd | Aluminum fin material for heat exchanger, and heat exchanger using it |
| JP2011214787A (en) * | 2010-03-31 | 2011-10-27 | Kobe Steel Ltd | Aluminum fin material for heat exchanger |
| JP2012076456A (en) * | 2010-09-08 | 2012-04-19 | Kobe Steel Ltd | Fin material made from aluminum |
| JP2013210144A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-10 | Kobe Steel Ltd | Aluminum fin material |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017159575A1 (en) * | 2016-03-18 | 2017-09-21 | 株式会社神戸製鋼所 | Fin material formed from aluminum |
| JP2017172822A (en) * | 2016-03-18 | 2017-09-28 | 株式会社神戸製鋼所 | Aluminum fin material |
| JP2021116993A (en) * | 2020-01-29 | 2021-08-10 | 株式会社神戸製鋼所 | Aluminum fin material, heat exchanger, air conditioner, and method of manufacturing the aluminum fin material |
| WO2022035207A1 (en) * | 2020-08-13 | 2022-02-17 | 엘지전자 주식회사 | Hydrophilic coating composition, heat exchanger fin comprising same, and heat exchanger |
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