JP2000087091A - 洗浄剤組成物 - Google Patents
洗浄剤組成物Info
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Abstract
浄力に優れ、長期保存後の溶解性に優れた洗浄剤組成物
を得る。 【解決手段】 (a)陰イオン性界面活性剤、(b)4
0℃未満の融点を有する非イオン性界面活性剤、(c)
JIS K 6220の方法により測定される吸油能が
100ml/100g以上であるアルカリ耐性アルミノ
珪酸塩及び(d)アルカリ剤を、それぞれ特定比率で含
有する洗浄剤組成物。
Description
る。
活性剤を配合した洗剤において、アルミノ珪酸塩等の吸
油担体を添加することにより、非イオン性界面活性剤の
しみ出しを抑制した衣料用洗浄剤組成物が知られてい
る。
が、経日における非イオン性界面活性剤のしみだしが完
全に抑制されなかったり、洗剤が吸湿した際に水不溶分
が発生する等のおそれがあった。また、pHの高いアル
カリ性条件下においては、アルミノ珪酸塩からの珪酸化
合物、例えばSiO2 の溶出により長期保存後の洗剤の
溶解性が劣化して洗浄力の低下等の商品価値を損ねるお
それもあった。
オン性界面活性剤のしみ出し防止性、洗浄力及び長期保
存後の溶解性が著しく改善された洗浄剤組成物を提供す
ることである。
(a)〜(d)を含有し、且つ成分(a)と成分(b)
の重量比が(a)/(b)=5/1〜4/6、成分
(a)及び成分(b)の合計が15〜50重量%、成分
(b)と成分(c)の重量比が(b)/(c)=20/
1〜1/5である洗浄剤組成物に関する。 (a):陰イオン性界面活性剤 (b):40℃未満の融点を有する非イオン性界面活性
剤 (c):JIS K 6220の方法により測定される
吸油能が100ml/100g以上(無水換算)である
アルカリ耐性アルミノ珪酸塩 (d):アルカリ剤 10〜60重量%
(a)〕としては、例えば炭素数10〜18のアルコー
ルの硫酸エステル塩、炭素数8〜20のアルコールのア
ルコキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフ
ィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂
肪酸アルキルエステル塩等が挙げられる。特にアルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルコールの硫酸エステル塩及
びアルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩が
好ましい。特にアルキル鎖の炭素数が12〜14の直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数12〜18のア
ルコールの硫酸エステル塩が好ましく、対イオンは、ア
ルカリ金属類が好ましく、特にナトリウム及び/又はカ
リウムが好ましい。
〔成分(b)〕としては、例えば洗浄力の点から、ポリ
オキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリ
コール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、ポリオ
キシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、中でも炭
素数10〜18のアルコールにエチレンオキシドを平均
で4〜20モル付加したポリオキシエチレンアルキルエ
ーテルが好ましい。また、グリフィン(Griffi
n)法に基づくHLBは6.5〜14.0のものが好ま
しい。融点はFP800サーモシステムのメトラーFP
81(Mettler Instrumente AG
製)を用い、昇温速度0.2℃/分で測定される。
は、両者の合計で組成物中に15〜50重量%、好まし
くは20〜40重量%配合される。この範囲において良
好な洗浄力が得られ、その他の成分の配合量の自由度も
高くなる。また、成分(a)と成分(b)は、(a)/
(b)=5/1〜4/6、好ましくは5/1〜1.1/
1の重量比で配合される。この重量比が4/6未満で
は、成分(b)のしみだしが抑えきれなくなるばかり
か、親水性汚れに対する洗浄力が不十分となる。またこ
の重量比が5/1を超えると、油性汚れに対する洗浄力
が不十分となる。
20の方法により測定される吸油能が100ml/10
0g以上(無水換算)であるアルカリ耐性アルミノ珪酸
塩である。ここで「アルカリ耐性アルミノ珪酸塩」と
は、20℃の20重量%炭酸ナトリウム水溶液に16時
間懸濁した際のSiO2 溶出量が30mg/10g以
下、好ましくは25mg/10g以下、特に好ましくは
20mg/10g以下のアルミノ珪酸塩である。該アル
ミノ珪酸塩は、アルカリ性条件下の長期間の貯蔵におい
ても加水分解を殆ど受けないために、洗剤粒子を構成す
る粉体原料間で形成される不溶性塊の原因となる遊離の
珪酸化合物が生成しにくく、洗浄剤組成物の溶解性劣化
を著しく改善する点で好ましい。また、カチオン交換能
は100CaCO3 mg/g以上が好ましい。
且つ陽イオン交換能に優れる点で、下記組成を有する非
晶質アルミノ珪酸塩が好適である。 a(M2O)・Al2O3・b(SiO2)・c(H2O) 〔式中、Mはアルカリ金属原子、a=0.7〜2、b=
0.8〜4、c>0である。〕特に次の一般式 Na2O・Al2O3・b(SiO2)・c(H2O) 〔式中、bは1.8〜3.2、cは1〜6の数であ
る。〕で表されるものが好ましい。上記の非晶質アルミ
ノ珪酸塩は、特開平6−179899号公報記載の方法
に倣い得ることができる。
(c)の重量比は(b)/(c)=20/1〜1/5、
好ましくは10/1〜1/4であり、この比率が20/
1を超えると非イオン性界面活性剤のしみだしを十分に
抑えることができず、また1/5未満になると洗剤粒子
の製造が困難となる。
灰や軽灰と総称されている炭酸ナトリウム、セスキ炭酸
ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属炭酸
塩、並びに無定形の非晶質のアルカリ金属珪酸塩が挙げ
られる。例えば、JIS 1号、2号、3号珪酸ナトリ
ウム等の水ガラスや粉末珪酸ナトリウム、及びこれら化
合物を焼成により遊離のシラノール(Si−O−H)基
を減少させた珪酸化合物、例えばBritesil C
20、Britesil H20、Britesil
C24、Britesil H24(何れもThe P
Q Corporation、登録商標)やNABIO
N15(RHONE−BOULENC、登録商標)等の
市販品を用いることができる。これらは単独でも併用し
てもよい。アルカリ剤を配合することは洗浄性能の向上
のみならず、洗剤乾燥時の粒子の骨格形成において効果
的であり、比較的硬く、流動性に優れた洗剤を得ること
ができる。
属イオン封鎖能の点で結晶性珪酸塩が好ましい。結晶性
珪酸塩は、0.1重量%分散液の最大pH値が11以上
(25℃)であり、更に該0.1重量%分散液1リット
ルをpH10にするのに必要な0.1NのHCl水溶液
の量が5ml以上であるものが好ましく、中でも、Si
O2/M2O(但し、Mはアルカリ金属原子である)が
0.5〜3.2、特に1.5〜2.6の結晶性珪酸塩が
好ましい。
粒径(粒度分布のメジアン径)が0.1〜20μm、よ
り好ましくは1〜10μmである。
13号公報第3欄第17行〜第6欄第24行(特に50
0〜1000℃で焼成して結晶化させる方法が好まし
い。)、特開平7−89712号公報第2欄右下欄第1
8行〜第4頁右上欄第3行(特に第2表の珪酸塩が好ま
しい。)記載の方法により得られる。
ト社より商品名「Na−SKS−6」(δ−Na2Si2
O5)として、粉末状、顆粒状のものが入手できる。
量%、好ましくは15〜45重量%、より好ましくは2
0〜35重量%配合される。成分(d)としては結晶性
珪酸塩を含むアルカリ剤が特に好ましい。
トといわれている結晶性アルミノ珪酸塩を配合すること
ができる。結晶性アルミノ珪酸塩としては、A型、X
型、P型ゼオライトに代表される平均一次粒径が0.1
〜10μm、好ましくは0.1〜5μmの合成ゼオライ
トが好適に使用される。結晶性アルミノ珪酸塩は、組成
物中に好ましくは5〜50重量%、より好ましくは10
〜40重量%配合される。
鎖する機能を有する他、固体粒子汚れを衣料から分散さ
せる作用とその粒子が衣料へ再付着(再汚染)するのを
防ぐ作用がある点で、カルボン酸系ポリマーを配合する
ことができる。分子量が1000〜10万の下記の
(X)式で表されるポリマー又は/及び(Y)式で表さ
れるポリマー等のカルボン酸系ポリマーを配合すること
が好ましい。
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、メタリルスル
ホン酸等の(無水)マレイン酸、又はマレイン酸塩と共
重合可能なモノマー、mはコポリマーの分子量が100
0〜10万を示すような値である。MはNa、K、NH
4 、Hである。)
り、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等がその例
である。lはホモポリマーの分子量が1000〜10万
を示すような値である。ホモポリマーはNa、K、NH
4 塩となっている。) これらのカルボン酸系ポリマーの中でアクリル酸−マレ
イン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩(Na、K、
NH4 塩)が、特に優れている。分子量は1000〜8
0000が適している。(X)式のコポリマー又は/及
び(Y)式のホモポリマーの配合量は、それぞれ1〜2
0重量%、特に2〜10重量%が好ましい。
活性化剤を配合することができる。漂白剤としては、過
炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム(1水塩が好まし
い)、又は硫酸ナトリウム過酸化水素付加体等が挙げら
れ、特に過炭酸ナトリウムが好ましく、洗剤に配合する
場合、特にゼオライト等のアルミノ珪酸塩と併用する場
合はホウ酸ナトリウムにて被覆することが好ましい。漂
白剤の配合量は0.5〜12重量%、特に1〜8重量%
が好ましい。また、漂白活性化剤としては、遷移金属塩
もしくは遷移金属を有機性の金属キレート剤にてキレー
トしたもの、カルボン酸塩のエステルもしくはアミド化
合物、又は有機塩素化化合物等がある。本発明では特に
カルボン酸塩のエステルもしくはアミド化合物が特に好
ましく、具体的にはテトラアセチルエチレンジアミン
(TAED)、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、特開
昭59−22999号公報、特開昭63−258447
号公報又は特開平6−316700号公報記載の有機過
酸前駆体が挙げられる。漂白活性化剤の配合量は0.5
〜6重量%、特に1〜4重量%が好ましい。
珪酸塩、カルボン酸系ポリマー以外の金属イオン封鎖
剤、酸剤、増量剤、中性塩、酵素、酵素安定化剤、ケー
キング防止剤、酸化防止剤、蛍光染料、香料、消泡剤、
その他の公知の洗剤成分を配合できる。
しい粉末物性を得るために200〜1000μm、特に
200〜600μmであることが望ましい。また、本発
明の洗浄剤組成物の嵩密度は0.5〜1.2g/c
m3 、好ましくは0.6〜1.0g/cm3 程度であ
る。
のしみだしがなく、洗浄力に優れ、長期の保存において
も溶解性に優れた洗浄剤組成物が得られる。
子を、以下のいずれかの方法で製造した。
素、香料及び結晶性珪酸塩以外の成分で含水率50重量
%の水性スラリーを調製し、噴霧乾燥した。次いでスク
リュー押し出し造粒機により造粒し、洗剤粒子を得た。
造粒粒子をロータリーキルンに入れ、ゼオライト5重量
%分、非晶質アルミノ珪酸塩、酵素、結晶性珪酸塩をブ
レンドし、同時に香料をスプレーし最終洗剤粒子を得
た。
ルミノ珪酸塩、酵素、香料及び結晶性珪酸塩以外の各成
分で含水率50重量%の水性スラリーを調製し、噴霧乾
燥した。得られた噴霧乾燥粒子、AE3重量%分、ゼオ
ライト4重量%分をハイスピードミキサー(撹袢転動造
粒機、深江工業(株))に投入し、造粒を行った。更に
ゼオライト3重量%分、非晶質アルミノ珪酸塩を加えて
表面改質を行い造粒生地を得た。得られた造粒粒子をロ
ータリーキルンに入れ、酵素、結晶性珪酸塩をブレンド
し、同時に香料をスプレーし最終洗剤粒子を得た。
酸塩以外の各成分で含水率45重量%の水性スラリーを
調製し、噴霧乾燥を行った。得られた噴霧乾燥粒子、非
晶質アルミノ珪酸塩4.0重量%及び結晶性珪酸塩をレ
ディゲミキサー(撹袢転動造粒機、松坂技研(株)製)
に投入し撹袢を開始した。そこにAEをスプレーするこ
とにより添加し、造粒を行った。次いで非晶質アルミノ
珪酸塩2.5重量%を投入し、表面改質を行った。得ら
れた造粒粒子をロータリーキルンに入れ、残りの非晶質
アルミノ珪酸塩、酵素をブレンドし、同時に香料をスプ
レーし最終洗剤粒子を得た。
m×40mmの箱の中に200gの洗剤粒子を充填し、
防湿ケースに入れる。そのケースを30℃の恒温槽中に
1カ月放置後、濾紙製箱から洗剤粒子を取り出す。濾紙
製箱を十分にエアーブローし、洗剤粒子を完全に取り除
いた後、エタノールを溶媒として濾紙に染み出した非イ
オン性界面活性剤を抽出する。内標準としてデカノール
を添加し、抽出液を濃縮した後、ガスクロマトグラフィ
ーにて分析を行い非イオン性界面活性剤のしみだし量と
した。
した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコー
ターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。
人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程
は、グラビアロールのセル容量58cm3 /cm2 、塗
布速度1.0m/min、乾燥温度100℃、乾燥時間
1分で行った。布は木綿金巾2003布(谷頭商店製)
を使用した。人工汚染液の組成は、ラウリン酸0.4重
量%、ミリスチン酸3.1重量%、ペンタデカン酸2.
3重量%、パルミチン酸6.2重量%、ヘプタデカン酸
0.4重量%、ステアリン酸1.6重量%、オレイン酸
7.8重量%、トリオレイン13.1重量%、パルミチ
ン酸n−ヘキサデシル2.2重量%、スクアレン6.5
重量%、卵白レシチン液晶物1.9重量%、鹿沼赤土
8.1重量%、カーボンブラック0.01重量%及びバ
ランス量の水である。
液1リットルに、上記で作成した10cm×10cmの
人工汚染布を5枚入れ、ターゴトメーターにて100r
pmで洗浄した。洗浄条件は、洗浄時間:10分、洗浄
剤濃度:0.067重量%、水の硬度:4°DH、水
温:20℃、すすぎ:水道水にて5分間であった。洗浄
力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の550nmに
おける反射率を自記色彩計(島津製作所製)にて測定
し、次式によって洗浄率(%)を求め、5枚の測定平均
値を洗浄力として示した。本試験において洗浄率が60
%以上であることが好ましい。
のもの)に500g充填し、温度30℃、相対湿度60
%の条件下に120日保存した。保存後、充填洗剤の上
部より一部をサンプリングし、溶解水量:1リットル、
洗剤濃度:0.067重量%、水温:20℃、硬度:4
゜DH、溶解時間:10分、攪拌方法:マグネティック
スターラーの条件で溶解させた。溶解液を目開き74μ
mの金属メッシュにて濾過し、メッシュを105℃で1
時間乾燥した。乾燥前後のメッシュ重量から、下記式に
より洗剤粒子の残存率を求めた。
る。 ・LAS:直鎖アルキル(炭素数12〜13)ベンゼン
スルホン酸ナトリウム ・AS:アルキル(炭素数12〜18)硫酸ナトリウム ・α−SFE:α−オレフィンスルホン酸ナトリウム
(炭素数16〜18) ・AE:ポリオキシエチレンアルキル(炭素数12〜1
6)エーテル、エチレンオキサイド平均付加モル数9.
5 ・石鹸:牛脂脂肪酸ナトリウム ・ゼオライト:4A型ゼオライト、平均粒子径3μm
(東ソー(株)製) ・非晶質アルミノケイ酸塩1:特開平6−179899
号公報第10頁記載の合成例B−1により得られた非晶
質アルミノ珪酸塩。吸油能は285ml/100g。こ
の非晶質アルミノ珪酸塩を20重量%炭酸ナトリウム水
溶液に16時間(25℃)懸濁した後のSiO2 溶出量
は6.2mg/10gであった。 ・非晶質アルミノ珪酸塩2:韓仏化学社製のチキソレッ
クス25を用いた。20重量%炭酸ナトリウム水溶液に
16時間(25℃)懸濁した後のSiO2 溶出量は13
7mg/10gであった。吸油能は270ml/100
gであった。 ・非晶質珪酸塩:1号ケイ酸ナトリウム(東ソー(株)
製) ・結晶性珪酸塩:粉末SKS−6(ヘキストトクヤマ
(株)製)を粉砕して平均粒径50μmとしたもの ・ポリアクリル酸ナトリウム:ポリエチレングリコール
を標準とする時の重量平均分子量が8000のもの ・蛍光染料:チノパールCBS−X(チバガイギー社
製)とホワイテックスSA(住友化学(株)製)の等量
混合物 ・酵素:サビナーゼ18.0T Type Whit
e、セルザイム0.1T、ターマミル60T(何れもノ
ボノルディスク社製)の等量混合物。
4は非イオン性界面活性剤のしみ出しがなく、長期の保
存においても溶解性に優れる。一方、(a)/(b)の
重量比が5/1を超える場合(比較品1)は、油性汚れ
に対する洗浄力が不十分であり、(a)/(b)の重量
比が4/6未満の場合(比較品2)は、非イオン性界面
活性剤のしみ出しを抑えきれない。また、(b)/
(c)の重量比が20/1を超える(比較品3)と、非
イオン性界面活性剤のしみ出しを十分に抑えることがで
きない。更にアルカリ耐性に乏しいアルミノ珪酸塩を用
いた場合(比較品4)は、貯蔵後の溶解性の劣化を生じ
るので好ましくない。
Claims (3)
- 【請求項1】 下記の成分(a)〜(d)を含有し、且
つ成分(a)と成分(b)の重量比が(a)/(b)=
5/1〜4/6、成分(a)及び成分(b)の合計が1
5〜50重量%、成分(b)と成分(c)の重量比が
(b)/(c)=20/1〜1/5である洗浄剤組成
物。 (a):陰イオン性界面活性剤 (b):40℃未満の融点を有する非イオン性界面活性
剤 (c):JIS K 6220の方法により測定される
吸油能が100ml/100g以上(無水換算)である
アルカリ耐性アルミノ珪酸塩 (d):アルカリ剤 10〜60重量% - 【請求項2】 成分(c)が、下記の組成を有する非晶
質アルミノ珪酸塩である請求項1記載の洗浄剤組成物。 a(M2O)・Al2O3・b(SiO2)・c(H2O) 〔式中、Mはアルカリ金属原子、a=0.7〜2、b=
0.8〜4、c>0である。〕 - 【請求項3】 成分(d)が、SiO2/M2O(但し、
Mはアルカリ金属原子である)が0.5〜3.2である
結晶性珪酸塩を含む請求項1又は2記載の洗浄剤組成
物。
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---|---|---|---|
JP25985898A JP3297383B2 (ja) | 1998-09-14 | 1998-09-14 | 洗浄剤組成物 |
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JP3297383B2 JP3297383B2 (ja) | 2002-07-02 |
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---|---|---|---|
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010526167A (ja) * | 2007-05-04 | 2010-07-29 | イーコラブ インコーポレイティド | 凝固マトリックス |
JP2010170615A (ja) * | 2009-01-22 | 2010-08-05 | Kao Corp | ハードディスク用基板用の洗浄剤組成物 |
JP2018070673A (ja) * | 2016-10-25 | 2018-05-10 | フィーネ株式会社 | 粉末状洗剤及び液状洗剤 |
-
1998
- 1998-09-14 JP JP25985898A patent/JP3297383B2/ja not_active Expired - Fee Related
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