JP2000072810A - Transition metal compound and catalyst for polymerizing olefin and polymerization - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a transition metal compound comprising a specific ligand and a ligand having a cyclopentadienyl skeleton and useful as an olefin polymerization catalyst having an excellent olefin polymerization catalyst activity. SOLUTION: A periodic table group 3 to 11 transition metal compound having a ligand of formula I, II or III (A is 0, S or the like; R1-R6 are each H, a halogen, a hydrocarbon or the like; Y is C, N, O or the like) and a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, for example, a compound of formula IV. The compound is obtained by dissolving the ligand of formula I, II or III or a ligand precursor thereof in a solvent (for example, an ether), bringing the solution into contact with a base (for example, n-butyl lithium), and subsequently reacting the prepared phenoxide salt, or the like, with a compound having a cyclopentadienyl skeleton-having ligand and represented by formula V [M is a periodic table group 3-11 transition metal atom; R11-R15 are each H, a halogen, a hydrocarbon or the like; (k) is the valency of M; X is H, a halogen or the like] at a low temperature.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は新規な遷移金属化合
物に関する。また、該遷移金属化合物からなるオレフィ
ン重合用触媒、ならびに該オレフィン重合用触媒を用い
たオレフィンの重合方法に関する。[0001] The present invention relates to a novel transition metal compound. Further, the present invention relates to an olefin polymerization catalyst comprising the transition metal compound and a method for polymerizing olefins using the olefin polymerization catalyst.

【０００２】[0002]

【発明の技術的背景】オレフィン重合用触媒としては、
いわゆるカミンスキー触媒がよく知られている。この触
媒は非常に重合活性が高く、分子量分布が狭い重合体が
得られるという特徴がある。このようなカミンスキー触
媒に用いられる遷移金属化合物としては、たとえばビス
（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド（特
開昭５８ー１９３０９号公報参照）や、エチレンビス
（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジク
ロリド（特開昭６１−１３０３１４号公報参照）などが
知られている。また重合に用いる遷移金属化合物が異な
ると、オレフィン重合活性や得られたポリオレフィンの
性状が大きく異なることも知られている。さらに最近新
しいオレフィン重合用触媒としてジイミン構造の配位子
を持った遷移金属化合物（国際公開特許第９６２３０１
０号参照）が提案されている。TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION Olefin polymerization catalysts include:
So-called Kaminsky catalysts are well known. This catalyst is characterized by a very high polymerization activity and a polymer having a narrow molecular weight distribution. Examples of the transition metal compound used for such a Kaminsky catalyst include bis (cyclopentadienyl) zirconium dichloride (see JP-A-58-19309) and ethylene bis (4,5,6,7-tetrahydrochloride). Indenyl) zirconium dichloride (see JP-A-61-130314) and the like are known. It is also known that when the transition metal compound used for the polymerization is different, the olefin polymerization activity and the properties of the obtained polyolefin are greatly different. More recently, a transition metal compound having a ligand having a diimine structure has been used as a new catalyst for olefin polymerization (International Patent Publication No. 962301).
No. 0) has been proposed.

【０００３】ところで一般にポリオレフィンは、機械的
特性などに優れているため、各種成形体用など種々の分
野に用いられているが、近年ポリオレフィンに対する物
性の要求が多様化しており、様々な性状のポリオレフィ
ンが望まれている。また生産性の向上も課題である。[0003] Polyolefins are generally used in various fields, such as for various molded articles, because of their excellent mechanical properties. However, in recent years, the demand for physical properties of polyolefins has been diversified, and polyolefins having various properties have been developed. Is desired. Another challenge is to improve productivity.

【０００４】このような状況のもと、オレフィン重合活
性に優れ、しかも優れた性状を有するポリオレフィンを
製造しうるようなオレフィン重合用触媒の出現が望まれ
ている。Under these circumstances, there is a demand for an olefin polymerization catalyst which is capable of producing a polyolefin having excellent olefin polymerization activity and excellent properties.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、新規な遷移
金属化合物を提供し、該遷移金属化合物からなる優れた
オレフィン重合活性を有するオレフィン重合用触媒、お
よび該触媒を用いるオレフィンの重合方法を提供するこ
とを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a novel transition metal compound, a catalyst for olefin polymerization comprising the transition metal compound and having excellent olefin polymerization activity, and a method for polymerizing olefins using the catalyst. The purpose is to provide.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明に係る遷移金属化
合物は、下記式（Ｉ）、（II）または（III）で表され
る配位子と、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
とを有する周期律表第３〜１１族の遷移金属化合物であ
ることを特徴としている。The transition metal compound according to the present invention comprises a ligand represented by the following formula (I), (II) or (III) and a ligand having a cyclopentadienyl skeleton. And a transition metal compound belonging to Groups 3 to 11 of the periodic table having the following formula:

【化８】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、ま
たは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｎの結合基
は、−Ｒ¹および−Ｒ²に代えて、＝ＮＲ^aまたは＝Ｃ(Ｒ
^b)(Ｒ^c)であってもよく、Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cは、互い
に同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、
窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有
基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含
有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して
環を形成していてもよく、Ｙは、炭素原子、窒素原子、
酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子、ケイ素原子のいず
れかを示し、これらの原子は上記Ｒ¹〜Ｒ⁵と同様の置換
基を有していてもよく、また、結合するＹとＮとが２重
結合を形成してもよい（この場合−Ｒ²は除かれ
る。）。）Embedded image (In the formula, A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a selenium atom or a bonding group -R ^5,, linking groups N, instead of -R ¹ and -R ^2, = NR ^a or = C (R
^b ) (R ^c ), wherein R ^{1 to} R ⁵ , R ^{a to} R ^c are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue which may be the same or different from each other, Oxygen-containing groups,
A nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group, even if two or more of these are connected to each other to form a ring Often, Y is a carbon atom, a nitrogen atom,
Represents any of an oxygen atom, a sulfur atom, a boron atom and a silicon atom, and these atoms may have the same substituents as those described above for R ^{1 to} R ^5, and when Y and N to be bonded are 2 It may be formed double bond (in this case -R ² are excluded.). )

【０００７】[0007]

【化９】 （式中、 Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、
結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子、または、結合基−Ｒ⁵お
よび−Ｒ⁶に代えて、＝ＮＲ^dまたは＝Ｃ(Ｒ^e)(Ｒ^f)を有
する窒素原子を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^fは、互いに同
一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭
化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含
有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ
素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示
し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成
していてもよく、Ｙは、炭素原子、窒素原子、酸素原
子、イオウ原子、ホウ素原子、ケイ素原子のいずれかを
示し、これらの原子は上記Ｒ¹〜Ｒ⁶と同様の置換基を有
していてもよい。）Embedded image (Where A is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom,
Bonding group -R ⁵ and having a nitrogen atom or, in place of the bonding group -R ⁵ and -R ^6, shows a = NR ^d, or = C (R ^e) the nitrogen atom which carries (R ^f), R ¹ ~R ⁶ , R ^{d to} R ^f may be the same or different, and each may be a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue, an oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, A phosphorus-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group, two or more of which may be linked to each other to form a ring, and Y is a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom; Represents any of an atom, a sulfur atom, a boron atom and a silicon atom, and these atoms may have the same substituents as those described above for R ^{1 to} R ⁶ . )

【０００８】[0008]

【化１０】 （式中、 Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、
または結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁵
は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロ
ゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含
有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン
含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはス
ズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結
して環を形成していてもよく、Ｙは、炭素原子、窒素原
子、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子、ケイ素原子の
いずれかを示し、これらの原子は上記Ｒ¹〜Ｒ⁵と同様の
置換基を有していてもよい。）Embedded image (Where A is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom,
Or represents nitrogen atom having a bonding group -R ^5, R ¹ ~R ⁵
Is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue, an oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group which may be the same or different from each other. , A germanium-containing group, or a tin-containing group, two or more of which may be linked to each other to form a ring, and Y is a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a boron atom Or any of silicon atoms, and these atoms may have the same substituents as those described above for R ^{1 to} R ⁵ . )

【０００９】本発明に係る前記遷移金属化合物は、前記
式（Ｉ）、（II）または（III）で表される配位子また
は該配位子前駆体と、下記式（IV）で表されるシクロペ
ンタジエニル骨格を有する配位子を有する化合物とを反
応させて得られるものであることが好ましい。The transition metal compound according to the present invention is represented by the following formula (IV) and a ligand represented by the formula (I), (II) or (III) or a precursor thereof. It is preferably obtained by reacting with a compound having a ligand having a cyclopentadienyl skeleton.

【化１１】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
示し、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵は、互いに同一でも異なっていてもよ
い水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化
合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イ
オウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム
含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個
以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｋは、
Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン
原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有
基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、
ｋが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同
一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基
は互いに結合して環を形成してもよい。）Embedded image (Wherein, M represents a transition metal atom belonging to Groups 3 to 11 of the periodic table, and R ^{11 to} R ¹⁵ represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic group which may be the same or different from each other) A compound residue, an oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group, two or more of which are linked to each other May form a ring, and k is
X is a number satisfying the valence of M, and X is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, an aluminum-containing group, a phosphorus-containing group, a halogen-containing group. Represents a heterocyclic compound residue, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group,
When k is 2 or more, a plurality of groups represented by X may be the same or different from each other, and a plurality of groups represented by X may be bonded to each other to form a ring. )

【００１０】本発明に係る好ましい第１の遷移金属化合
物は、下記式（I-a）で表される。A preferred first transition metal compound according to the present invention is represented by the following formula (Ia).

【化１２】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、ま
たは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｎの結合基
は、−Ｒ¹および−Ｒ²に代えて、＝ＮＲ^aまたは＝Ｃ(Ｒ
^b)(Ｒ^c)であってもよく、Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^c、Ｙは、
前記式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^c、Ｙと同じ意味を表
わし、ｍは、１または２であり、ｍが２のときは、一つ
の配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cのうちの１個の
基と、他の配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cのうち
の１個の基とが結合されていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同
士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ^a同士、Ｒ^b同士、
Ｒ^c同士は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍ、Ｒ
¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘは前記式（IV）のＭ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘと同
じ意味を表わし、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、ｎ
が２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一
でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は
互いに結合して環を形成してもよい。）Embedded image (In the formula, A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a selenium atom or a bonding group -R ^5,, linking groups N, instead of -R ¹ and -R ^2, = NR ^a or = C (R
^b ) (R ^c ), wherein R ^{1 to} R ⁵ , R ^{a to} R ^c , and Y are
It has the same meaning as R ^{1 to} R ⁵ , R ^{a to} R ^c and Y in the formula (I), and m is 1 or 2, and when m is 2, R contained in one ligand ^{One of} R ^{1 to} R ⁵ and R ^{a to} R ^c is bonded to one of R ^{1 to} R ⁵ and R ^{a to} R ^c contained in another ligand. and may be, R ¹ each other, R ² together, R ³ together, R ⁴ together, R ⁵ each other, R ^a together, R ^b together,
R ^c may be the same or different, and M, R
^{11 to} R ¹⁵ and X have the same meanings as M and R ^{11 to} R ¹⁵ and X in the formula (IV), and n is a number satisfying the valence of M;
Is two or more, the plurality of groups represented by X may be the same or different, and the plurality of groups represented by X may be bonded to each other to form a ring. )

【００１１】本発明に係る好ましい第２の遷移金属化合
物は、下記式（II-a）で表される。A preferred second transition metal compound according to the present invention is represented by the following formula (II-a).

【化１３】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、結
合基−Ｒ⁵を有する窒素原子、または、結合基−Ｒ⁵およ
び−Ｒ⁶に代えて、＝ＮＲ^dまたは＝Ｃ(Ｒ^e)(Ｒ^f)を有す
る窒素原子を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^f、Ｙは、前記式
（II）のＲ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^f、Ｙと同じ意味を表わし、
ｍは、１または２であり、ｍが２のときは、一つの配位
子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^fのうちの１個の基と、
他の配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^fのうちの１個
の基とが結合されていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ
³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁶同士、Ｒ^d同士、Ｒ^e同
士、Ｒ^f同士は互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｍ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘは前記式（IV）のＭ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、
Ｘと同じ意味を表わし、ｎは、Ｍの価数を満たす数であ
り、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互い
に同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数
の基は互いに結合して環を形成してもよい。）Embedded image (In the formula, A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a nitrogen atom having a bonding group -R ^5, or, instead of the bonding group -R ⁵ and -R ^6, = NR ^d, or = C (R ^e ) Represents a nitrogen atom having (R ^f ), and R ^{1 to} R ⁶ , R ^{d to} R ^f and Y have the same meanings as R ^{1 to} R ⁶ , R ^{d to} R ^f and Y in the formula (II). Represent,
m is 1 or 2, and when m is 2, one group of R ^{1 to} R ⁶ and R ^{d to} R ^f contained in one ligand;
It may be a bond and one group of the other R ¹ to R ⁶ contained in the ligand, R ^d ~R ^f, R ¹ each other, R ² s, R
³ together, R ⁴ together, R ⁵ each other, R ⁶ to each other, R ^d together, R ^e together, R ^f each other may be the same or different from each other,
M, R ^{11 to} R ¹⁵ , and X represent M, R ^{11 to} R ¹⁵ ,
X has the same meaning as X, and n is a number satisfying the valence of M. When n is 2 or more, a plurality of groups represented by X may be the same or different from each other, and represented by X A plurality of groups may be bonded to each other to form a ring. )

【００１２】本発明に係る好ましい第３の遷移金属化合
物は下記式（III-a）で表される。A preferred third transition metal compound according to the present invention is represented by the following formula (III-a).

【化１４】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、ま
たは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁵、
Ｙは、前記式（III）のＲ¹〜Ｒ⁵、Ｙと同じ意味を表わ
し、ｍは、１または２であり、ｍが２のときは、一つの
配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁵のうちの１個の基と、他の配
位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁵のうちの１個の基とが結合され
ていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、
Ｒ⁵同士は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍ、Ｒ
¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘは前記式（IV）のＭ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘと同
じ意味を表わし、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、ｎ
が２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一
でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は
互いに結合して環を形成してもよい。）Embedded image (In the formula, A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a selenium atom or a bonding group ^{-R 5,, R 1 ~R 5} ,
Y represents the same meaning as R ^{1 to} R ⁵ and Y in the formula (III), and m is 1 or 2, and when m is 2, R ^{1 to} R contained in one ligand and one of the radicals ⁵ may be bonded with each one of the radicals R ¹ to R ⁵ contained in other ligands, R ¹ each other, R ² together, R ³ together , R ⁴ together,
R ⁵ may be the same or different from each other, and M, R
^{11 to} R ¹⁵ and X have the same meanings as M and R ^{11 to} R ¹⁵ and X in the formula (IV), and n is a number satisfying the valence of M;
Is two or more, the plurality of groups represented by X may be the same or different, and the plurality of groups represented by X may be bonded to each other to form a ring. )

【００１３】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）前記の遷移金属化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機金属
化合物、(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および
(B-3) 遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成
する化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化
合物と、からなることを特徴としている。The olefin polymerization catalyst according to the present invention comprises:
(A) the above transition metal compound, (B) (B-1) an organometallic compound, (B-2) an organoaluminum oxy compound, and
(B-3) at least one compound selected from the group consisting of compounds which form an ion pair by reacting with the transition metal compound (A).

【００１４】本発明のオレフィン重合触媒では、前記
（Ａ）遷移金属化合物が、前記式（I-a）、（II-a）ま
たは（III-a）においてＹを−ＳＯ₂−とする化合物であ
ることが好ましい。In the olefin polymerization catalyst of the present invention, the transition metal compound (A) is a compound of the formula (Ia), (II-a) or (III-a) wherein Y is —SO ₂ —. Is preferred.

【００１５】また、本発明のオレフィン重合触媒では、
前記（Ａ）遷移金属化合物が、前記式（I-a）、（II-
a）または（III-a）においてＹを−Ｃ(Ｒ^g)(Ｒ^h)−とす
る化合物（Ｒ^g、Ｒ^hは前記式（I-a）、（II-a）、（III
-a）におけるＲ¹〜Ｒ⁶と同様な基を示す。）であること
が好ましい。In the olefin polymerization catalyst of the present invention,
The transition metal compound (A) is a compound represented by the formula (Ia) or (II-
a) or (III-a) -C to Y in ^{(R g) (R h)} - the compound (R ^g, R ^h is the formula (Ia), (II-a ), (III
It represents the same groups as R ^{1 to} R ⁶ in -a). ) Is preferable.

【００１６】また、本発明のオレフィン重合触媒では、
前記（Ａ）遷移金属化合物が、前記式（I-a）、（II-
a）または（III-a）においてＹを＞Ｃ＝Ｌとする化合物
（Ｌは酸素原子、イオウ原子、または前記式（I-a）、
（II-a）、（III-a）におけるＲ ¹〜Ｒ⁶と同様な置換基
を有する炭素原子、窒素原子、ホウ素原子、リン原子、
ケイ素原子を示す。）であることが好ましい。Further, in the olefin polymerization catalyst of the present invention,
The transition metal compound (A) is a compound represented by the formula (I-a) or (II-
a) or (III-a) wherein Y is> C = L
(L is an oxygen atom, a sulfur atom, or the above formula (I-a),
R in (II-a) and (III-a) ¹~ R⁶Substituents similar to
Having a carbon atom, a nitrogen atom, a boron atom, a phosphorus atom,
Indicates a silicon atom. ) Is preferable.

【００１７】また、本発明のオレフィン重合触媒では、
前記（Ａ）遷移金属化合物が、前記式（I-a）において
ＹとＮとの結合を２重結合とする化合物（この場合−Ｒ
²は除かれる。）であることが好ましい。Further, in the olefin polymerization catalyst of the present invention,
The compound (A) is a compound in which the bond between Y and N in the formula (Ia) is a double bond (in this case, -R
² is excluded. ) Is preferable.

【００１８】本発明に係るオレフィン重合用触媒では、
前記遷移金属化合物（Ａ）と、(B-1):有機金属化合物、
(B-2):有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3):遷
移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合
物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物
（Ｂ）に加えて、担体（Ｃ）を含んでいてもよい。In the catalyst for olefin polymerization according to the present invention,
The transition metal compound (A) and (B-1): an organometallic compound,
(B-2): an organoaluminum oxy compound, and (B-3): at least one compound (B) selected from the group consisting of compounds which react with the transition metal compound (A) to form an ion pair. And a carrier (C).

【００１９】本発明に係るオレフィンの重合方法は、前
記のような触媒の存在下に、オレフィンを重合または共
重合させることを特徴としている。The olefin polymerization method according to the present invention is characterized in that olefin is polymerized or copolymerized in the presence of the above-mentioned catalyst.

【００２０】[0020]

【発明の実施の形態】以下、本発明の遷移金属化合物、
およびこの遷移金属化合物からなるオレフィン重合用触
媒ならびにこの触媒を用いたオレフィンの重合方法につ
いて具体的に説明する。なお、本明細書において「重
合」という語は、単独重合だけでなく、共重合をも包含
した意味で用いられることがあり、「重合体」という語
は、単独重合体だけでなく、共重合体をも包含した意味
で用いられることがある。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the transition metal compound of the present invention,
An olefin polymerization catalyst comprising the transition metal compound and a method for polymerizing an olefin using the catalyst will be specifically described. In this specification, the term "polymerization" may be used to mean not only homopolymerization but also copolymerization, and the term "polymer" means not only homopolymer but also copolymer. It is sometimes used in a sense that also includes coalescence.

【００２１】本発明に係る遷移金属化合物は、前記
（Ｉ）〜（III）で表される配位子と、シクロペンタジ
エニル骨格を有する配位子とを有している。また、本発
明に係る第１の遷移金属化合物は、前記式（I-a）で表
され、本発明に係る第２の遷移金属化合物は、前記式
（II-a）で表され、本発明に係る第３の遷移金属化合物
は、前記式（III-a）で表される。本発明に係るオレフ
ィン重合用触媒は、（Ａ）前記の遷移金属化合物と、
（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機アルミニウム
オキシ化合物、および(B-3) 遷移金属化合物と反応して
イオン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少な
くとも１種の化合物とから形成されている。まず、本発
明の遷移金属化合物（Ａ）とともに、それからなるオレ
フィン重合用触媒を形成する各触媒成分について説明す
る。The transition metal compound according to the present invention has the ligands represented by the above (I) to (III) and a ligand having a cyclopentadienyl skeleton. Further, the first transition metal compound according to the present invention is represented by the formula (Ia), and the second transition metal compound according to the present invention is represented by the formula (II-a) according to the present invention. The third transition metal compound is represented by the formula (III-a). The catalyst for olefin polymerization according to the present invention comprises: (A) the transition metal compound described above;
(B) at least one selected from the group consisting of (B-1) an organometallic compound, (B-2) an organoaluminum oxy compound, and (B-3) a compound which reacts with a transition metal compound to form an ion pair. And a compound of the formula: First, together with the transition metal compound (A) of the present invention, each catalyst component forming an olefin polymerization catalyst comprising the same will be described.

【００２２】（Ａ）遷移金属化合物 本発明で用いられる遷移金属化合物は、下記式（Ｉ）で
表される第１の配位子、下記式（II）で表わされる第２
の配位子、または下記式（III）で表わされる第３の配
位子と、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子とを
有している。第１の配位子は次式（Ｉ）で表わされる。 (A) Transition Metal Compound The transition metal compound used in the present invention is a first ligand represented by the following formula (I) and a second ligand represented by the following formula (II).
Or a third ligand represented by the following formula (III), and a ligand having a cyclopentadienyl skeleton. The first ligand is represented by the following formula (I).

【化１５】 Embedded image

【００２３】式（Ｉ）中、Ａは、酸素原子、イオウ原
子、セレン原子、または結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子
を示す。Ｎの結合基は、−Ｒ¹および−Ｒ²に代えて、＝
ＮＲ^aまたは＝Ｃ(Ｒ^b)(Ｒ^c)であってもよく、Ｒ¹〜
Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cは、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式
化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、
イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２
個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。[0023] In formula (I), A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or a nitrogen atom having a bonding group -R ^5,. The bonding group for N is ＝ instead of -R ¹ and -R ^2.
NR ^a or = C (R ^b) may be a (R ^c), R ¹ ~
R ⁵ and R ^{a to} R ^c may be the same or different from each other, and represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue, an oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group,
A sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group;
More than one may be connected to each other to form a ring.

【００２４】ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として具
体的には、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピ
ル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、 tert-ブチ
ル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭素原子数が１〜
３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または分岐状のアル
キル基；ビニル、アリル(allyl)、イソプロペニルなど
の炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖状
または分岐状のアルケニル基；エチニル、プロパルギル
など炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の直鎖
状または分岐状のアルキニル基；シクロプロピル、シク
ロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマン
チルなどの炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０
の環状飽和炭化水素基；シクロペンタジエニル、インデ
ニル、フルオレニルなどの炭素数５〜３０の環状不飽和
炭化水素基；フェニル、ベンジル、ナフチル、ビフェニ
ル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルな
どの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０のアリ
ール(aryl)基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチ
ルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェニル
などのアルキル置換アリール基などが挙げられる。Here, the halogen atom includes fluorine,
Chlorine, bromine and iodine. Specific examples of the hydrocarbon group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, neopentyl, n-hexyl and the like.
30, preferably 1 to 20 linear or branched alkyl groups; vinyl, allyl, isopropenyl, etc., having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20 linear or branched alkyl groups. An alkenyl group; a linear or branched alkynyl group having 2 to 30, preferably 2 to 20 carbon atoms such as ethynyl and propargyl; and a carbon atom having 3 to 30 carbon atoms such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and adamantyl. , Preferably 3 to 20
A cyclic unsaturated hydrocarbon group having 5 to 30 carbon atoms such as cyclopentadienyl, indenyl, and fluorenyl; and a carbon atom having 5 to 30 carbon atoms such as phenyl, benzyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl, phenanthryl and anthracenyl. 6 to 30, preferably 6 to 20 aryl groups; and alkyl-substituted aryl groups such as tolyl, iso-propylphenyl, t-butylphenyl, dimethylphenyl and di-t-butylphenyl.

【００２５】上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで
置換されていてもよく、たとえば、トリフルオロメチ
ル、ペンタフルオロフェニル、クロロフェニルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０のハロゲン化炭
化水素基が挙げられる。また、上記炭化水素基は、水素
原子が他の炭化水素基で置換されていてもよく、例えば
ベンジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基など
が挙げられる。The hydrocarbon group may have a hydrogen atom substituted with a halogen atom. For example, a halogenated carbon atom having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms such as trifluoromethyl, pentafluorophenyl and chlorophenyl. And a hydrogen group. The hydrocarbon group may have a hydrogen atom substituted by another hydrocarbon group, and examples thereof include an aryl-substituted alkyl group such as benzyl and cumyl.

【００２６】さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環
式化合物残基；アルコシキ基、アリーロキシ基、エステ
ル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボ
ナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無
水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド
基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エ
ステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニ
ウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル
基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有
基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、
チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン
酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド
基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スル
ホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル基
などのイオウ含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チ
オホスホリル基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ
素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を有
していてもよい。Further, the hydrocarbon group may be a heterocyclic compound residue; an alkoxy group, an aryloxy group, an ester group, an ether group, an acyl group, a carboxyl group, a carbonate group, a hydroxy group, a peroxy group, and a carboxylic acid anhydride. Oxygen-containing groups such as groups; amino groups, imino groups, amide groups, imide groups, hydrazino groups, hydrazono groups, nitro groups, nitroso groups, cyano groups, isocyano groups, cyanate ester groups, amidino groups, diazo groups, amino groups A boron-containing group such as a boranediyl group, a borantoriyl group, a diboranyl group, etc .; a mercapto group, a thioester group, a dithioester group, an alkylthio group, an arylthio group, a thioacyl group;
A sulfur-containing group such as a thioether group, a thiocyanate ester group, an isothiocyanate ester group, a sulfone ester group, a sulfonamide group, a thiocarboxyl group, a dithiocarboxyl group, a sulfo group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, and a sulfenyl group; It may have a phosphorus-containing group such as a phosphoryl group, a thiophosphoryl group, a phosphato group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group.

【００２７】これらのうち、特に、メチル、エチル、n-
プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-
ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または
分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニ
ル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセニルな
どの炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０のアリー
ル基；これらのアリール基にハロゲン原子、炭素原子数
１〜３０、好ましくは１〜２０のアルキル基またはアル
コキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜２０の
アリール基またはアリーロキシ基などの置換基が１〜５
個置換した置換アリール基等が好ましい。Of these, methyl, ethyl, n-
Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-
Butyl, t-butyl, neopentyl, n-hexyl and other linear or branched alkyl groups having 1 to 30, preferably 1 to 20 carbon atoms; phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl, phenanthryl, anthracenyl and the like. Aryl groups having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms; halogen atoms, alkyl or alkoxy groups having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, 6 to 30 carbon atoms, Preferably, 6 to 20 substituents such as an aryl group or an aryloxy group have 1 to 5 substituents.
A monosubstituted substituted aryl group is preferred.

【００２８】ヘテロ環式化合物残基としては、ピロー
ル、ピリジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなど
の含窒素化合物、フラン、ピランなどの含酸素化合物、
チオフェンなどの含硫黄化合物などの残基、およびこれ
らのヘテロ環式化合物残基に炭素原子数が１〜３０、好
ましくは１〜２０のアルキル基、アルコキシ基などの置
換基がさらに置換した基などが挙げられる。Examples of the heterocyclic compound residues include nitrogen-containing compounds such as pyrrole, pyridine, pyrimidine, quinoline, and triazine; oxygen-containing compounds such as furan and pyran;
Residues such as sulfur-containing compounds such as thiophene, and groups in which these heterocyclic compound residues are further substituted with a substituent such as an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 30, preferably 1 to 20 carbon atoms. Is mentioned.

【００２９】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cとして示される酸素含
有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン
含有基としては、上記炭化水素基に含まれていてもよい
置換基として例示したものと同様のものが挙げられる。The oxygen-containing group, nitrogen-containing group, boron-containing group, sulfur-containing group, and phosphorus-containing group represented by R ^{1 to} R ⁵ and R ^{a to} R ^c may be included in the above hydrocarbon group. Examples of the substituent include those similar to those exemplified above.

【００３０】ケイ素含有基としては、シリル基、シロキ
シ基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基
など、具体的には、メチルシリル、ジメチルシリル、ト
リメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシリル、トリ
エチルシリル、ジフェニルメチルシリル、トリフェニル
シリル、ジメチルフェニルシリル、ジメチル-t-ブチル
シリル、ジメチル（ペンタフルオロフェニル）シリルな
どが挙げられる。これらの中では、メチルシリル、ジメ
チルシリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチ
ルシリル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリ
ル、トリフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチ
ルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジ
メチルフェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキ
シ基として具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げ
られる。ゲルマニウム含有基およびスズ含有基として
は、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよびス
ズに置換したものが挙げられる。Examples of the silicon-containing group include a silyl group, a siloxy group, a hydrocarbon-substituted silyl group and a hydrocarbon-substituted siloxy group. Specific examples include methylsilyl, dimethylsilyl, trimethylsilyl, ethylsilyl, diethylsilyl, triethylsilyl, and diphenylmethyl. Silyl, triphenylsilyl, dimethylphenylsilyl, dimethyl-t-butylsilyl, dimethyl (pentafluorophenyl) silyl and the like. Among them, methylsilyl, dimethylsilyl, trimethylsilyl, ethylsilyl, diethylsilyl, triethylsilyl, dimethylphenylsilyl, triphenylsilyl and the like are preferable. Particularly, trimethylsilyl, triethylsilyl, triphenylsilyl and dimethylphenylsilyl are preferred. Specific examples of the hydrocarbon-substituted siloxy group include trimethylsiloxy. Examples of the germanium-containing group and the tin-containing group include those in which silicon of the silicon-containing group is replaced with germanium and tin.

【００３１】次に上記で説明したＲ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cの
例についてより具体的に説明する。酸素含有基のうち、
アルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、n-プロポ
キシ、イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、 t
ert-ブトキシなどが、アリーロキシ基としては、フェノ
キシ、2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェ
ノキシなどが、アシル基としては、ホルミル基、アセチ
ル基、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基、p-メト
キシベンゾイル基などが、エステル基としては、アセチ
ルオキシ、ベンゾイルオキシ、メトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、p-クロロフェノキシカルボニルな
どが好ましく例示される。Next, examples of R ^{1 to} R ⁵ and R ^{a to} R ^c described above will be described more specifically. Of the oxygen-containing groups,
Examples of the alkoxy group include methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, t
ert-butoxy and the like; aryloxy groups such as phenoxy, 2,6-dimethylphenoxy and 2,4,6-trimethylphenoxy; and acyl groups such as formyl, acetyl, benzoyl and p-chlorobenzoyl groups. And acetyloxy, benzoyloxy, methoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, p-chlorophenoxycarbonyl and the like.

【００３２】窒素含有基のうち、アミド基としては、ア
セトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズア
ミドなどが、アミノ基としては、ジメチルアミノ、エチ
ルメチルアミノ、ジフェニルアミノなどが、イミド基と
しては、アセトイミド、ベンズイミドなどが、イミノ基
としては、メチルイミノ、エチルイミノ、プロピルイミ
ノ、ブチルイミノ、フェニルイミノなどが好ましく例示
される。Among the nitrogen-containing groups, amide groups include acetamido, N-methylacetamido, N-methylbenzamide, etc., amino groups include dimethylamino, ethylmethylamino, diphenylamino, etc., and imide groups include Preferred examples of the imino group include methylimino, ethylimino, propylimino, butylimino, and phenylimino.

【００３３】イオウ含有基のうち、アルキルチオ基とし
ては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基と
しては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナフチル
チオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベ
ンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカ
ルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホ
ン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルな
どが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンア
ミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエン
スルホンアミドなどが好ましく挙げられる。Among the sulfur-containing groups, alkylthio groups include methylthio and ethylthio, arylthio groups include phenylthio, methylphenylthio, and naphthylthio, and thioester groups include acetylthio, benzoylthio, methylthiocarbonyl, and phenylthio. Carbonyl and the like, and sulfonate groups such as methyl sulfonate, ethyl sulfonate and phenyl sulfonate; Are preferred.

【００３４】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cは、これらのうち水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、炭化水素置換シリル基、炭化水素置換シロキシ基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アリーロキシ基、アリ
ールチオ基、アシル基、エステル基、チオエステル基、
アミド基、イミド基、アミノ基、イミノ基、スルホンエ
ステル基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、メルカプト基またはヒドロキ
シ基であることが好ましい。R ^{1 to} R ⁵ and R ^{a to} R ^{c each} represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue, a hydrocarbon-substituted silyl group, a hydrocarbon-substituted siloxy group,
Alkoxy group, alkylthio group, aryloxy group, arylthio group, acyl group, ester group, thioester group,
It is preferably an amide group, an imide group, an amino group, an imino group, a sulfone ester group, a sulfonamide group, a cyano group, a nitro group, a carboxyl group, a sulfo group, a mercapto group or a hydroxy group.

【００３５】Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cは、これらのうちの２
個以上の基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂
肪環、芳香環または、窒素原子などの異原子を含む炭化
水素環を形成していてもよく、これらの環はさらに置換
基を有していてもよい。R ^{1 to} R ⁵ and R ^{a to} R ^c are two of these
Two or more groups, preferably adjacent groups, may be linked to each other to form an aliphatic ring, an aromatic ring, or a hydrocarbon ring containing a hetero atom such as a nitrogen atom, and these rings further have a substituent. It may be.

【００３６】Ｙは、炭素原子、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子、ホウ素原子、ケイ素原子のいずれかを示し、
これらの原子は上記Ｒ¹〜Ｒ⁵と同様の置換基を有してい
てもよい。Ｙの好ましい例は、−ＳＯ₂−、−Ｃ(Ｒ^g)
(Ｒ^h)−（Ｒ^g、Ｒ^hは前記式（Ｉ）におけるＲ¹〜Ｒ⁵と
同様な基を示す。）、＞Ｃ＝Ｌ（Ｌは酸素原子、イオウ
原子、または前記式（Ｉ）におけるＲ¹〜Ｒ⁵と同様な置
換基を有する炭素原子、窒素原子、ホウ素原子、リン原
子、ケイ素原子を示し、特に酸素原子が好ましい。）で
ある（ここで、−および＞はそれぞれ１個、２個の単結
合を、＝は二重結合を表わす。）。Y represents any one of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a boron atom and a silicon atom;
These atoms may have the same substituents as R ^{1 to} R ⁵ . Preferred examples of Y _{are, -SO 2 -, - C (} R g)
(R ^h )-(R ^g and R ^h represent the same groups as R ^{1 to} R ⁵ in the formula (I)),> C = L (L is an oxygen atom, a sulfur atom, or a compound represented by the formula (I) ) Represents a carbon atom, a nitrogen atom, a boron atom, a phosphorus atom, and a silicon atom having the same substituents as R ^{1 to} R ^5, and particularly preferably an oxygen atom. , 2 represents a single bond, and = represents a double bond.)

【００３７】また、結合するＹとＮとが２重結合を形成
してもよく（この場合−Ｒ²は除かれる。）、この場合
の好ましい例は、−Ｃ(Ｒ^k)＝Ｎ−Ｒ¹（Ｒ^kは前記式
（Ｉ）におけるＲ¹〜Ｒ⁵と同様な基を示す。）、−Ｎ＝
Ｎ−Ｒ¹であり、特に−Ｃ(Ｒ^k)＝Ｎ−Ｒ¹が好ましい。Further, Y and N to be bonded may form a double bond (in this case, -R ² is excluded). In this case, a preferable example is -C (R ^k ) = N-R ¹ (R ^k represents the same group as R ^{1 to} R ⁵ in the formula (I)), -N =
An N-R ^1, in particular ^{-C (R k) = N-} R 1 is preferred.

【００３８】第２の配位子は次式（II）で表わされる。The second ligand is represented by the following formula (II).

【化１６】 Embedded image

【００３９】式（II）中、Ａは、酸素原子、イオウ原
子、セレン原子、結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子、また
は、結合基−Ｒ⁵および−Ｒ⁶に代えて、＝ＮＲ^dまたは
＝Ｃ(Ｒ ^e)(Ｒ^f)を有する窒素原子を示す。Ｒ¹〜Ｒ⁶、Ｒ
^d〜Ｒ^fは、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個以上
が互いに連結して環を形成していてもよい。Ｒ¹〜Ｒ⁶、
Ｒ^d〜Ｒ^fは、具体的には前記式（Ｉ）におけるＲ¹〜Ｒ⁵
と同様の基が挙げられる。In the formula (II), A represents an oxygen atom,
, Selenium atom, bonding group -R^FiveA nitrogen atom having
Is a bonding group -R^FiveAnd -R⁶Instead of = NR^dOr
= C (R ^e) (R^f) Is shown. R¹~ R⁶, R
^d~ R^fMay be the same or different from each other,
Child, halogen atom, hydrocarbon group, heterocyclic compound residue
Group, oxygen-containing group, nitrogen-containing group, boron-containing group, sulfur-containing group
Organic group, phosphorus-containing group, silicon-containing group, germanium-containing
Group or tin-containing group, two or more of these
May be connected to each other to form a ring. R¹~ R⁶,
R^d~ R^fIs specifically represented by R in the above formula (I)¹~ R^Five
And the same groups as mentioned above.

【００４０】Ｙは、炭素原子、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子、ホウ素原子、ケイ素原子のいずれかを示し、
これらの原子は上記Ｒ¹〜Ｒ⁶と同様の置換基を有してい
てもよい。Ｙの好ましい例は、−ＳＯ₂−、−Ｃ(Ｒ^g)
(Ｒ^h)−（Ｒ^g、Ｒ^hは前記式（II）におけるＲ¹〜Ｒ⁶と
同様な基を示す。）、＞Ｃ＝Ｌ（Ｌは酸素原子、イオウ
原子、または前記式（II）におけるＲ¹〜Ｒ⁶と同様な置
換基を有する炭素原子、窒素原子、ホウ素原子、リン原
子、ケイ素原子を示す。）である。Y represents any one of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a boron atom and a silicon atom;
These atoms may have the same substituents as R ^{1 to} R ⁶ . Preferred examples of Y _{are, -SO 2 -, - C (} R g)
(R ^h )-(R ^g and R ^h represent the same groups as R ^{1 to} R ⁶ in the formula (II)),> C = L (L is an oxygen atom, a sulfur atom, or a compound represented by the formula (II) ) Represents a carbon atom, a nitrogen atom, a boron atom, a phosphorus atom, and a silicon atom having the same substituents as R ^{1 to} R ⁶ ).

【００４１】第３の配位子は次式（III）で表わされ
る。The third ligand is represented by the following formula (III).

【化１７】 Embedded image

【００４２】式（III）中、Ａは、酸素原子、イオウ原
子、セレン原子、または結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子
を示す。Ｒ¹〜Ｒ⁵は、互いに同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式
化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、
イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２
個以上が互いに連結して環を形成していてもよい。Ｒ¹
〜Ｒ⁵は、具体的には前記式（Ｉ）におけるＲ¹〜Ｒ⁵と
同様の基が挙げられる。[0042] In the formula (III), A represents shown an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or a nitrogen atom having a bonding group -R ^5,. R ^{1 to} R ⁵ may be the same or different from each other, and represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue, an oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group,
A sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group;
More than one may be connected to each other to form a ring. R ¹
To R ^5, specifically include the same groups as R ¹ to R ⁵ in Formula (I).

【００４３】Ｙは、炭素原子、窒素原子、酸素原子、イ
オウ原子、ホウ素原子、ケイ素原子のいずれかを示し、
これらの原子は上記Ｒ¹〜Ｒ⁵と同様の置換基を有してい
てもよい。Ｙの好ましい例は、−ＳＯ₂−、−Ｃ(Ｒ^g)
(Ｒ^h)−（Ｒ^g、Ｒ^hは前記式（III）におけるＲ¹〜Ｒ⁵と
同様な基を示す。）、＞Ｃ＝Ｌ（Ｌは酸素原子、イオウ
原子、または前記式（III）におけるＲ¹〜Ｒ⁵と同様な
置換基を有する炭素原子、窒素原子、ホウ素原子、リン
原子、ケイ素原子を示す。）である。Y represents any one of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a boron atom and a silicon atom;
These atoms may have the same substituents as R ^{1 to} R ⁵ . Preferred examples of Y _{are, -SO 2 -, - C (} R g)
(R ^h )-(R ^g and R ^h represent the same groups as R ^{1 to} R ⁵ in the formula (III)),> C = L (L is an oxygen atom, a sulfur atom, or a compound represented by the formula (III) ) Represents a carbon atom, a nitrogen atom, a boron atom, a phosphorus atom, and a silicon atom having the same substituents as R ^{1 to} R ⁵ ).

【００４４】また、シクロペンタジエニル骨格を有する
配位子とは、置換基を有してもよいシクロペンタジエニ
ル骨格を有する配位子である。置換基は、互いに同一で
も異なっていてもよく、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘ
テロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基、またはスズ含有基が挙げられ、これ
らのうちの２個以上が互いに連結して環を形成していて
もよい。The ligand having a cyclopentadienyl skeleton is a ligand having a cyclopentadienyl skeleton which may have a substituent. The substituents may be the same or different from each other, and include a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue, an oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, and a silicon-containing group. , A germanium-containing group, or a tin-containing group, and two or more of these may be connected to each other to form a ring.

【００４５】シクロペンタジエニル骨格を有する配位子
が有していてもよい置換基として具体的には、前記式
（Ｉ）におけるＲ¹〜Ｒ⁵と同様の基が挙げられる。具体
的なシクロペンタジエニル骨格としては、例えば、シク
ロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、
ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペ
ンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル
基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、エチルシク
ロペンタジエニル基、メチルエチルシクロペンタジエニ
ル基、プロピルシクロペンタジエニル基、メチルプロピ
ルシクロペンタジエニル基、ブチルシクロペンタジエニ
ル基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、へキシル
シクロペンタジエニル基などのアルキル置換シクロペン
タジエニル基またはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒド
ロインデニル基、フルオレニル基などを例示することが
できる。これらの基は、炭素原子数が１〜２０の（ハロ
ゲン化）炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ
素含有基、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。Specific examples of the substituent which the ligand having a cyclopentadienyl skeleton may have include the same groups as R ^{1 to} R ⁵ in the formula (I). Specific cyclopentadienyl skeleton includes, for example, cyclopentadienyl group, methylcyclopentadienyl group,
Dimethylcyclopentadienyl group, trimethylcyclopentadienyl group, tetramethylcyclopentadienyl group, pentamethylcyclopentadienyl group, ethylcyclopentadienyl group, methylethylcyclopentadienyl group, propylcyclopentadienyl Alkyl-substituted cyclopentadienyl or indenyl groups such as a group, methylpropylcyclopentadienyl group, butylcyclopentadienyl group, methylbutylcyclopentadienyl group, hexylcyclopentadienyl group, 4,5,6 , 7-tetrahydroindenyl group, fluorenyl group and the like. These groups may be substituted with a (halogenated) hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group, a halogen atom, or the like.

【００４６】以上の遷移金属化合物は、前記式（Ｉ）〜
（III）で表される配位子またはその配位子前駆体と、
下記式（IV）で表されるシクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を有する化合物とを反応させて得られるもの
であることが好ましい。The above transition metal compounds are represented by the above formulas (I) to (I).
A ligand represented by (III) or a ligand precursor thereof,
It is preferably obtained by reacting with a compound having a ligand having a cyclopentadienyl skeleton represented by the following formula (IV).

【化１８】 Embedded image

【００４７】式（IV）中、Ｍは周期律表第３〜１１族の
遷移金属原子（３族にはランタノイドも含まれる）を示
し、好ましくは３〜１０族（３族にはランタノイドも含
まれる）の金属原子であり、より好ましくは３〜５族お
よび８〜１０族の金属原子であり、特に好ましくは４族
または５族の金属原子である。具体的には、スカンジウ
ム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジルコニウ
ム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロ
ム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、
鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケル、パラ
ジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、ランタノ
イド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウ
ム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウム、ニッ
ケル、パラジウムなどであり、より好ましくは、チタ
ン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、
タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどであり、特に好
ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウムである。In the formula (IV), M represents a transition metal atom of Groups 3 to 11 of the periodic table (Group 3 includes lanthanoids), and preferably Group 3 to Group 10 (Group 3 includes lanthanoids). ), More preferably a metal atom of groups 3 to 5 and 8 to 10, and particularly preferably a metal atom of group 4 or 5. Specifically, scandium, yttrium, lanthanoid, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, rhenium,
Iron, ruthenium, cobalt, rhodium, nickel, palladium and the like, preferably scandium, lanthanoid, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, iron, cobalt, rhodium, nickel, palladium, and more preferably, Titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium,
Tantalum, iron, cobalt, rhodium and the like are particularly preferable, and titanium, zirconium and hafnium are particularly preferable.

【００４８】Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテ
ロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲル
マニウム含有基、またはスズ含有基を示し、これらのう
ちの２個以上が互いに連結して環を形成していてもよ
い。Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵は、具体的には前記式（Ｉ）におけるＲ
¹〜Ｒ⁵と同様の基が挙げられる。また、このシクロペン
タジエニル骨格を有する配位子の具体例としては、前記
と同様なものが例示される。R ^{11 to} R ¹⁵ may be the same or different from each other, and include a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue, an oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, and a sulfur-containing group. A group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group, and two or more of these may be connected to each other to form a ring. R ^{11 to} R ¹⁵ are specifically the same as R ^{11 in the} formula (I).
It includes the same groups as ¹ to R ^5. Specific examples of the ligand having a cyclopentadienyl skeleton include those similar to the above.

【００４９】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素含
有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含有
基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニウ
ム含有基、またはスズ含有基を示す。ｋは、Ｍの価数を
満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは１〜
４、より好ましくは１〜３の整数である。X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, an aluminum-containing group, a phosphorus-containing group, a halogen-containing group, or a heterocyclic compound residue. , A silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group. k is a number that satisfies the valence of M, and is specifically 0 to 5, preferably 1 to
4, more preferably an integer of 1 to 3.

【００５０】ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基として
は、前記式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁵で例示したものと同様のも
のが挙げられる。具体的には、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、
アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子
数が３〜３０のシクロアルキル基；ビニル、プロペニ
ル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、
フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアル
キル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメ
チルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビ
フェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フ
ェナントリルなどのアリール基などが挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。また、これらの炭化水
素基には、ハロゲン化炭化水素、具体的には炭素原子数
１〜２０の炭化水素基の少なくとも一つの水素がハロゲ
ンに置換した基も含まれる。これらのうち、炭素原子数
が１〜２０のものが好ましい。Here, as the halogen atom, fluorine,
Chlorine, bromine and iodine. Examples of the hydrocarbon group include the same as those exemplified for R ^{1 to} R ⁵ in the formula (I). Specifically, methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, nonyl, dodecyl,
Alkyl groups such as eicosyl; cycloalkyl groups having 3 to 30 carbon atoms such as cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl and adamantyl; alkenyl groups such as vinyl, propenyl and cyclohexenyl;
Arylalkyl groups such as phenylethyl and phenylpropyl; and aryl groups such as phenyl, tolyl, dimethylphenyl, trimethylphenyl, ethylphenyl, propylphenyl, biphenyl, naphthyl, methylnaphthyl, anthryl, and phenanthryl, but are not limited thereto. It is not something to be done. These hydrocarbon groups also include halogenated hydrocarbons, specifically, groups in which at least one hydrogen of a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms has been replaced with halogen. Among them, those having 1 to 20 carbon atoms are preferable.

【００５１】また、ヘテロ環式化合物残基としては、前
記式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁵で例示したものと同様のものが挙
げられる。As the heterocyclic compound residue, the same as those exemplified for R ^{1 to} R ⁵ in the formula (I) can be mentioned.

【００５２】酸素含有基としては、前記式（Ｉ）のＲ¹
〜Ｒ⁵で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的
には、ヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、ブトキシなどのアルコシキ基；フェノキシ、メチル
フェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのア
リーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシな
どのアリールアルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル
基などが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。As the oxygen-containing group, R ^{1 of the} above formula (I)
It includes the same ones as exemplified to R ^5, specifically, hydroxy group; methoxy, ethoxy, propoxy, alkoxy groups such as butoxy; phenoxy, methylphenoxy, dimethylphenoxy, aryloxy groups such as naphthoxy; phenyl Examples include, but are not limited to, arylalkoxy groups such as methoxy and phenylethoxy; acetoxy groups; carbonyl groups.

【００５３】イオウ含有基としては、前記式（Ｉ）のＲ
¹〜Ｒ⁵で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的
には、メチルスルフォネート、トリフルオロメタンスル
フォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフ
ォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベン
ゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォ
ネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフル
オロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；
メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベン
ジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリ
メチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼ
ンスルフィネートなどのスルフィネート基；アルキルチ
オ基；アリールチオ基などが挙げられるが、これらに限
定されるものではない。Examples of the sulfur-containing group include R of the above formula (I)
¹ to R ⁵ are the same as those exemplified can be mentioned, specifically, methyl sulfonate, trifluoromethanesulfonate, phenyl sulfonate, benzyl sulfonate, p- toluenesulfonate, trimethyl Sulfonate groups such as benzenesulfonate, triisobutylbenzenesulfonate, p-chlorobenzenesulfonate and pentafluorobenzenesulfonate;
Sulfinate groups such as methylsulfinate, phenylsulfinate, benzylsulfinate, p-toluenesulfinate, trimethylbenzenesulfinate, pentafluorobenzenesulfinate; alkylthio; arylthio; It is not limited to these.

【００５４】窒素含有基として具体的には、前記式
（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁵で例示したものと同様のものが挙げら
れ、具体的には、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルア
ミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルア
ミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ
基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミ
ノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのア
リールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。Specific examples of the nitrogen-containing group include the same groups as those exemplified for R ^{1 to} R ⁵ in the formula (I), and specifically include an amino group; methylamino, dimethylamino, diethylamino And alkylamino groups such as dipropylamino, dibutylamino and dicyclohexylamino; arylamino groups and alkylarylamino groups such as phenylamino, diphenylamino, ditolylamino, dinaphthylamino and methylphenylamino, but are not limited thereto. It is not something to be done.

【００５５】ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ
₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。リン含
有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブ
チルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどの
トリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、
トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン
基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニ
ルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド
基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。Specific examples of the boron-containing group include BR
₄ (R represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group which may have a substituent, a halogen atom, or the like). Specific examples of the phosphorus-containing group include trialkylphosphine groups such as trimethylphosphine, tributylphosphine, and tricyclohexylphosphine; triphenylphosphine;
Triarylphosphine groups such as tolylphosphine; phosphite groups (phosphide groups) such as methyl phosphite, ethyl phosphite and phenyl phosphite; phosphonic acid groups; phosphinic acid groups, and the like, but are not limited thereto. is not.

【００５６】ケイ素含有基として具体的には、前記式
（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁵で例示したものと同様のものが挙げら
れ、具体的には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシ
リル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリ
ル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリ
ナフチルシリルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチ
ルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルエーテル
基；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル
基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリー
ル基等が挙げられる。Specific examples of the silicon-containing group include the same groups as those exemplified for R ^{1 to} R ⁵ in the above formula (I). Specifically, phenylsilyl, diphenylsilyl,
Hydrocarbon-substituted silyl groups such as trimethylsilyl, triethylsilyl, tripropylsilyl, tricyclohexylsilyl, triphenylsilyl, methyldiphenylsilyl, tritolylsilyl and trinaphthylsilyl; hydrocarbon-substituted silyl ether groups such as trimethylsilyl ether; trimethylsilylmethyl And a silicon-substituted aryl group such as trimethylsilylphenyl.

【００５７】ゲルマニウム含有基として具体的には、前
記式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁵で例示したものと同様のものが挙
げられ、具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をゲル
マニウムに置換した基が挙げられる。Specific examples of the germanium-containing group include the same ones as those exemplified for R ^{1 to} R ⁵ in the formula (I). Specifically, the silicon in the silicon-containing group is replaced with germanium. The following groups are mentioned.

【００５８】スズ含有基としては、前記式（Ｉ）のＲ¹
〜Ｒ⁵で例示したものと同様のものが挙げられ、より具
体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をスズに置換した
基が挙げられる。The tin-containing group includes R ^{1 of the} above formula (I)
To R ⁵ are the same as those exemplified are exemplified by, more specifically, it includes groups obtained by substituting silicon of the silicon-containing group to tin.

【００５９】ハロゲン含有基として具体的には、Ｐ
Ｆ₆、ＢＦ₄などのフッ素含有基、ＣlＯ₄、ＳbＣl₆など
の塩素含有基、ＩＯ₄などのヨウ素含有基が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。Specific examples of the halogen-containing group include P
Examples include, but are not limited to, fluorine-containing groups such as F ₆ and BF ₄ , chlorine-containing groups such as ClO ₄ and SbCl _6, and iodine-containing groups such as IO ₄ .

【００６０】アルミニウム含有基として具体的には、Ａ
lＲ₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいア
リール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。Specific examples of the aluminum-containing group include A
lR ₄ (R represents a hydrogen, an alkyl group, an aryl group which may have a substituent, a halogen atom, or the like), but is not limited thereto.

【００６１】なお、ｋが２以上の場合は、Ｘで示される
複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸ
で示される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。When k is 2 or more, a plurality of groups represented by X may be the same or different from each other.
May be bonded to each other to form a ring.

【００６２】前記式（IV）で表されるシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子を有する化合物として具体的に
は、（シクロペンタジエニル）チタニウムトリクロリ
ド、（シクロペンタジエニル）チタニウムトリブロミ
ド、（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムトリク
ロリド、（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムト
リブロミド、（エチルシクロペンタジエニル）チタニウ
ムトリクロリド、（エチルシクロペンタジエニル）チタ
ニウムトリブロミド、（1，3−ジメチルシクロペンタジ
エニル）チタニウムトリクロリド、（1，3−ジメチルシ
クロペンタジエニル）チタニウムトリブロミド、（1，
2，4−トリメチルシクロペンタジエニル）チタニウムト
リクロリド、（1，2，4−トリメチルシクロペンタジエ
ニル）チタニウムトリブロミド、（ペンタメチルシクロ
ペンタジエニル）チタニウムトリクロリド、（ペンタメ
チルシクロペンタジエニル）チタニウムトリブロミド、
（インデニル）チタニウムトリクロリド、（インデニ
ル）チタニウムトリブロミド、（1−メチルインデニ
ル）チタニウムトリクロリド、（1−メチルインデニ
ル）チタニウムトリブロミド、（2−メチルインデニ
ル）チタニウムトリクロリド、（2−メチルインデニ
ル）チタニウムトリブロミド、（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムトリクロリド、（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムトリブロミド、（メチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムトリクロリド、（メチルシクロ
ペンタジエニル）ジルコウムトリブロミド、（エチルシ
クロペンタジエニル）ジルコニウムトリクロリド、（エ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムトリブロミ
ド、（1，3−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムトリクロリド、（1，3−ジメチルシクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムトリブロミド、（1，2，4−トリメ
チルシクロペンタジエニル）ジルコニウムトリクロリ
ド、（1，2，4−トリメチルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムトリブロミド、（ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル）ジルコニウムトリクロリド、（ペンタメチル
シクロペンタジエニル）ジルコニウムトリブロミド、
（インデニル）ジルコニウムトリクロリド、（インデニ
ル）ジルコニウムトリブロミド、（1−メチルインデニ
ル）ジルコニウムトリクロリド、（1−メチルインデニ
ル）ジルコニウムトリブロミド、（2−メチルインデニ
ル）ジルコニウムトリクロリド、（2−メチルインデニ
ル）ジルコニウムトリブロミド、（シクロペンタジエニ
ル）ハフニウムトリクロリド、（シクロペンタジエニ
ル）ハフニウムトリブロミド、（メチルシクロペンタジ
エニル）ハフニウムトリクロリド、（メチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムトリブロミド、（エチルシクロ
ペンタジエニル）ハフニウムトリクロリド、（エチルシ
クロペンタジエニル）ハフニウムトリブロミド、（1，3
−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムトリクロ
リド、（1，3−ジメチルシクロペンタジエニル）ハフニ
ウムトリブロミド、（1，2，4−トリメチルシクロペン
タジエニル）ハフニウムトリクロリド、（1，2，4−ト
リメチルシクロペンタジエニル）ハフニウムトリブロミ
ド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ハフニウム
トリクロリド、（ペンタメチルシクロペンタジエニル）
ハフニウムトリブロミド、（インデニル）ハフニウムト
リクロリド、（インデニル）ハフニウムトリブロミド、
（1−メチルインデニル）ハフニウムトリクロリド、（1
−メチルインデニル）ハフニウムトリブロミド、（2−
メチルインデニル）ハフニウムトリクロリド、（2−メ
チルインデニル）ハフニウムトリブロミド等が例示でき
るが、これらに限定されるものではない。Specific examples of the compound having a ligand having a cyclopentadienyl skeleton represented by the above formula (IV) include (cyclopentadienyl) titanium trichloride and (cyclopentadienyl) titanium tribromide. (Methylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (methylcyclopentadienyl) titanium tribromide, (ethylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (ethylcyclopentadienyl) titanium tribromide, (1,3- (Dimethylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (1,3-dimethylcyclopentadienyl) titanium tribromide, (1,
2,4-trimethylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (1,2,4-trimethylcyclopentadienyl) titanium tribromide, (pentamethylcyclopentadienyl) titanium trichloride, (pentamethylcyclopentadienyl) ) Titanium tribromide,
(Indenyl) titanium trichloride, (indenyl) titanium tribromide, (1-methylindenyl) titanium trichloride, (1-methylindenyl) titanium tribromide, (2-methylindenyl) titanium trichloride, (2- (Methylindenyl) titanium tribromide, (cyclopentadienyl) zirconium trichloride, (cyclopentadienyl) zirconium tribromide, (methylcyclopentadienyl) zirconium trichloride, (methylcyclopentadienyl) zirconium tribromide , (Ethylcyclopentadienyl) zirconium trichloride, (ethylcyclopentadienyl) zirconium tribromide, (1,3-dimethylcyclopentadienyl) zirconium trichloride, (1,3-dimethylsilyl) (Lopentadienyl) zirconium tribromide, (1,2,4-trimethylcyclopentadienyl) zirconium trichloride, (1,2,4-trimethylcyclopentadienyl) zirconium tribromide, (pentamethylcyclopentadienyl) zirconium tribromide Chloride, (pentamethylcyclopentadienyl) zirconium tribromide,
(Indenyl) zirconium trichloride, (indenyl) zirconium tribromide, (1-methylindenyl) zirconium trichloride, (1-methylindenyl) zirconium tribromide, (2-methylindenyl) zirconium trichloride, (2- (Methylindenyl) zirconium tribromide, (cyclopentadienyl) hafnium trichloride, (cyclopentadienyl) hafnium tribromide, (methylcyclopentadienyl) hafnium trichloride, (methylcyclopentadienyl) hafnium tribromide, (Ethylcyclopentadienyl) hafnium trichloride, (ethylcyclopentadienyl) hafnium tribromide, (1,3
-Dimethylcyclopentadienyl) hafnium trichloride, (1,3-dimethylcyclopentadienyl) hafnium tribromide, (1,2,4-trimethylcyclopentadienyl) hafnium trichloride, (1,2,4- (Trimethylcyclopentadienyl) hafnium tribromide, (pentamethylcyclopentadienyl) hafnium trichloride, (pentamethylcyclopentadienyl)
Hafnium tribromide, (indenyl) hafnium trichloride, (indenyl) hafnium tribromide,
(1-methylindenyl) hafnium trichloride, (1
-Methylindenyl) hafnium tribromide, (2-
Examples include (methylindenyl) hafnium trichloride and (2-methylindenyl) hafnium tribromide, but are not limited thereto.

【００６３】本発明において配位子前駆体とは、前記式
（Ｉ）〜（III）で表される配位子を生成することがで
きる化合物のことであり、具体的には下記式（Ｉ'）〜
（III'）（それぞれ配位子（Ｉ）〜（III）に対応し、
Ａ、Ｒ¹〜Ｒ⁶、Ｙは対応する配位子と同じ意味を表
す。）が挙げられる。In the present invention, the ligand precursor is a compound capable of producing the ligands represented by the above formulas (I) to (III). ') ~
(III ′) (corresponding to ligands (I) to (III),
A, R ^{1 to} R ⁶ and Y represent the same meaning as the corresponding ligand. ).

【化１９】 Embedded image

【００６４】前記式（Ｉ）〜（III）で表される配位子
を前記式（IV）で表されるシクロペンタジエニル骨格を
有する配位子を有する化合物と反応させるには、配位子
を予め形成させておいてシクロペンタジエニル骨格を有
する配位子を有する化合物と反応させてもよいし、また
反応系中で反応時に配位子を形成するようにしてもよ
い。反応方法は、特に制限されるものではないが、例え
ば、後に記載する様な、溶媒中での反応や直接反応など
の方法が挙げられる。In order to react the ligands represented by the formulas (I) to (III) with the compound having a ligand having a cyclopentadienyl skeleton represented by the formula (IV), The ligand may be formed in advance and reacted with a compound having a ligand having a cyclopentadienyl skeleton, or the ligand may be formed during the reaction in a reaction system. The reaction method is not particularly limited, and examples thereof include a method in a solvent and a direct reaction as described later.

【００６５】本発明に係る第１の遷移金属化合物は、下
記式（I-a）で表される化合物である。The first transition metal compound according to the present invention is a compound represented by the following formula (Ia).

【化２０】 （上式においてＮ……Ｍは配位結合していることを示す
が、本発明では、配位結合していないものも含まれ
る。）Embedded image (In the above formula, N... M indicates a coordinate bond, but in the present invention, those not coordinated are also included.)

【００６６】式（I-a）中、Ａは、酸素原子、イオウ原
子、セレン原子、または結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子
を示す。Ｎの結合基は、−Ｒ¹および−Ｒ²に代えて、＝
ＮＲ^aまたは＝Ｃ(Ｒ^b)(Ｒ^c)であってもよく、Ｒ¹〜
Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^c、Ｙは、前記式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜
Ｒ^c、Ｙと同じ意味を表わす。ｍは、１または２であ
り、好ましくは１である。ｍが２のときは、一つの配位
子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cのうちの１個の基と、
他の配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cのうちの１個
の基とが結合されていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ
³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ^a同士、Ｒ^b同士、Ｒ^c同士
は互いに同一でも異なっていてもよい。[0066] In the formula (Ia), A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom or a nitrogen atom having a bonding group -R ^5,. The bonding group for N is ＝ instead of -R ¹ and -R ^2.
NR ^a or = C (R ^b) may be a (R ^c), R ¹ ~
R ⁵ , R ^{a to} R ^c , and Y represent R ^{1 to} R ⁵ , R ^a to R in the formula (I).
It has the same meaning as R ^c and Y. m is 1 or 2, and preferably 1. When m is 2, one group of R ^{1 to} R ⁵ and R ^{a to} R ^c contained in one ligand;
May be a bond and one of the radicals ^{R 1 ~R 5, R a ~R} c contained in other ligands, R ¹ each other, R ² s, R
³ together, R ⁴ together, R ⁵ each other, R ^a together, R ^b together, R ^c each other may be the same or different from each other.

【００６７】Ｍ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘは、前記式（IV）の
Ｍ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘと同じ意味を表わす。ｎは、Ｍの価
数を満たす数であり、具体的には０〜５、好ましくは１
〜４、より好ましくは１〜３の整数である。ｎが２以上
の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一でも異な
っていてもよく、またＸで示される複数の基は互いに結
合して環を形成してもよい。M, R ^{11 to} R ¹⁵ and X have the same meanings as M, R ^{11 to} R ¹⁵ and X in the formula (IV). n is a number that satisfies the valence of M, and is specifically 0 to 5, preferably 1
To 4, more preferably an integer of 1 to 3. When n is 2 or more, a plurality of groups represented by X may be the same or different, and a plurality of groups represented by X may be bonded to each other to form a ring.

【００６８】以下に、前記式（I-a）で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるも
のではない。なお、下記具体例においてＭは周期律表第
３〜１１族の遷移金属原子であり、具体例としてはスカ
ンジウム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レ
ニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケ
ル、パラジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、
ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウムなどであり、より好ましく
は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどであ
り、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウム
である。The following are specific examples of the transition metal compound represented by the formula (Ia), but the invention is not limited thereto. In the following specific examples, M is a transition metal atom belonging to Groups 3 to 11 of the periodic table, and specific examples include scandium, yttrium, lanthanoid, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, and tungsten. , Manganese, rhenium, iron, ruthenium, cobalt, rhodium, nickel, palladium and the like, preferably scandium,
Lanthanoids, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, iron, cobalt, rhodium, nickel, palladium, etc., more preferably titanium, zirconium, hafnium, vanadium,
Niobium, tantalum, iron, cobalt, rhodium and the like are particularly preferable, and titanium, zirconium and hafnium are particularly preferable.

【００６９】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていてもよい。X represents a halogen such as Cl or Br, or an alkyl group such as methyl, but is not limited thereto. When there are a plurality of Xs, these may be the same or different.

【００７０】ｎは金属Ｍの価数により決定される。例え
ば、１個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子と
１個のモノアニオンが金属に結合している場合、２価金
属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ＝
２、５価金属ではｎ＝３になる。金属がＴｉ(IV)の場合
は、ｎ＝２となり、Ｚｒ(IV)の場合は、ｎ＝２となり、
Ｈｆ(IV)の場合は、ｎ＝２となる。また、化合物の例示
中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉＰｒはi-プロ
ピル基、ｔＢｕはtert-ブチル基、Ｐｈはフェニル基を
示す。N is determined by the valence of the metal M. For example, when a ligand having one cyclopentadienyl skeleton and one monoanion are bonded to a metal, n = 0 for a divalent metal, n = 1 for a trivalent metal, and n =
For divalent and pentavalent metals, n = 3. When the metal is Ti (IV), n = 2, and when the metal is Zr (IV), n = 2,
In the case of Hf (IV), n = 2. In the examples of the compounds, Me represents a methyl group, Et represents an ethyl group, iPr represents an i-propyl group, tBu represents a tert-butyl group, and Ph represents a phenyl group.

【００７１】[0071]

【化２１】 Embedded image

【００７２】[0072]

【化２２】 Embedded image

【００７３】本発明に係る第２の遷移金属化合物は、下
記式（II-a）で表される化合物である。The second transition metal compound according to the present invention is a compound represented by the following formula (II-a).

【化２３】 （上式においてＡ……Ｍは配位結合していることを示す
が、本発明では、配位結合していないものも含まれ
る。）Embedded image (In the above formula, A... M indicates a coordinate bond, but in the present invention, those not coordinated are also included.)

【００７４】式（II-a）中、Ａは、酸素原子、イオウ原
子、セレン原子、結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子、また
は、結合基−Ｒ⁵よび−Ｒ⁶に代えて、＝ＮＲ^dまたは＝
Ｃ(Ｒ ^e)(Ｒ^f)を有する窒素原子を示す。Ｒ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d
〜Ｒ^f、Ｙは、前記式（II）のＲ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^f、Ｙ
と同じ意味を表わす。ｍは、１または２であり、好まし
くは１である。ｍが２のときは、一つの配位子に含まれ
るＲ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^fのうちの１個の基と、他の配位子
に含まれるＲ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^fのうちの１個の基とが結
合されていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴
同士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁶同士、Ｒ^d同士、Ｒ^e同士、Ｒ^f同士
は互いに同一でも異なっていてもよい。In the formula (II-a), A is an oxygen atom, a sulfur atom
, Selenium atom, bonding group -R^FiveA nitrogen atom having
Is a bonding group -R^FiveAnd -R⁶Instead of = NR^dOr =
C (R ^e) (R^f) Is shown. R¹~ R⁶, R^d
~ R^f, Y is R of the above formula (II)¹~ R⁶, R^d~ R^f, Y
Has the same meaning as m is 1 or 2, preferably
Is 1. When m is 2, it is contained in one ligand
R¹~ R⁶, R^d~ R^fOne of the groups and the other ligand
R contained in¹~ R⁶, R^d~ R^fIs linked to one of the groups
R¹Each other, R^TwoEach other, R^ThreeEach other, R^Four
Each other, R^FiveEach other, R⁶Each other, R^dEach other, R^eEach other, R^fEach other
May be the same or different from each other.

【００７５】Ｍ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘは、前記式（IV）の
Ｍ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘと同じ意味を表わす。ｎは、Ｍの価
数を満たす数であり、ｎが２以上の場合は、Ｘで示され
る複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、また
Ｘで示される複数の基は互いに結合して環を形成しても
よい。M, R ^{11 to} R ¹⁵ and X have the same meaning as M, R ^{11 to} R ¹⁵ and X in the formula (IV). n is a number satisfying the valence of M. When n is 2 or more, a plurality of groups represented by X may be the same or different from each other, and a plurality of groups represented by X are bonded to each other. To form a ring.

【００７６】以下に、前記式（II-a）で表される遷移金
属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定されるも
のではない。なお、下記具体例においてＭは周期律表第
３〜１１族の遷移金属原子であり、具体例としてはスカ
ンジウム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レ
ニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケ
ル、パラジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、
ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウムなどであり、より好ましく
は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどであ
り、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウム
である。The following are specific examples of the transition metal compound represented by the formula (II-a), but the invention is not limited thereto. In the following specific examples, M is a transition metal atom belonging to Groups 3 to 11 of the periodic table, and specific examples include scandium, yttrium, lanthanoid, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, and tungsten. , Manganese, rhenium, iron, ruthenium, cobalt, rhodium, nickel, palladium and the like, preferably scandium,
Lanthanoids, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, iron, cobalt, rhodium, nickel, palladium, etc., more preferably titanium, zirconium, hafnium, vanadium,
Niobium, tantalum, iron, cobalt, rhodium and the like are particularly preferable, and titanium, zirconium and hafnium are particularly preferable.

【００７７】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていてもよい。ｎは、第１の遷移金
属化合物と同様に、金属Ｍの価数により決定される。例
えば、１個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
と１個のモノアニオンが金属に結合している場合、２価
金属ではｎ＝０、３価金属ではｎ＝１、４価金属ではｎ
＝２、５価金属ではｎ＝３になる。金属がＴｉ(IV)の場
合は、ｎ＝２となり、Ｚｒ(IV)の場合は、ｎ＝２とな
り、Ｈｆ(IV)の場合は、ｎ＝２となる。X represents a halogen such as Cl or Br, or an alkyl group such as methyl, but is not limited thereto. When there are a plurality of Xs, these may be the same or different. n is determined by the valence of the metal M, similarly to the first transition metal compound. For example, when a ligand having one cyclopentadienyl skeleton and one monoanion are bonded to a metal, n = 0 for a divalent metal, n = 1 for a trivalent metal, and n
= 2, n = 3 for pentavalent metals. When the metal is Ti (IV), n = 2, when Zr (IV), n = 2, and when Hf (IV), n = 2.

【００７８】[0078]

【化２４】 Embedded image

【００７９】本発明に係る第３の遷移金属化合物は、下
記式（III-a）で表される化合物である。The third transition metal compound according to the present invention is a compound represented by the following formula (III-a).

【化２５】 Embedded image

【００８０】式（III-a）中、Ａは酸素原子、イオウ原
子、セレン原子、または結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子
を示す。Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｙは、前記式（III）のＲ¹〜Ｒ⁵、
Ｙと同じ意味を表わす。ｍは、１または２であり、ｍが
２のときは、一つの配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁵のうちの
１個の基と、他の配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁵のうちの１
個の基とが結合されていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、
Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士は互いに同一でも異なって
いてもよい。In the formula (III-a), A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, or a nitrogen atom having a bonding group —R ⁵ . R ¹ ~R ^5, Y is, R ¹ to R ⁵ in the formula (III),
Represents the same meaning as Y. m is 1 or 2, when m is 2, R ¹ to R included and one of the radicals R ¹ to R ⁵ contained in one ligand and other ligands One out of ^five
May be bonded with each number of groups, R ¹ each other, R ² to each other,
R ³ together, R ⁴ together, R ⁵ together may be the same or different from each other.

【００８１】Ｍ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘは、前記式（IV）の
Ｍ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘと同じ意味を表わす。ｎは、Ｍの価
数を満たす数であり、ｎが２以上の場合は、Ｘで示され
る複数の基は互いに同一でも異なっていてもよく、また
Ｘで示される複数の基は互いに結合して環を形成しても
よい。M, R ^{11 to} R ¹⁵ and X have the same meaning as M, R ^{11 to} R ¹⁵ and X in the formula (IV). n is a number satisfying the valence of M. When n is 2 or more, a plurality of groups represented by X may be the same or different from each other, and a plurality of groups represented by X are bonded to each other. To form a ring.

【００８２】以下に、前記式（III-a）で表される遷移
金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限定される
ものではない。なお、下記具体例においてＭは周期律表
第３〜１１族の遷移金属原子であり、具体例としてはス
カンジウム、イットリウム、ランタノイド、チタン、ジ
ルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レ
ニウム、鉄、ルテニウム、コバルト、ロジウム、ニッケ
ル、パラジウムなどであり、好ましくはスカンジウム、
ランタノイド、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バ
ナジウム、ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウ
ム、ニッケル、パラジウムなどであり、より好ましく
は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、
ニオブ、タンタル、鉄、コバルト、ロジウムなどであ
り、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウム
である。The following are specific examples of the transition metal compound represented by the formula (III-a), but the present invention is not limited thereto. In the following specific examples, M is a transition metal atom belonging to Groups 3 to 11 of the periodic table, and specific examples include scandium, yttrium, lanthanoid, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, chromium, molybdenum, and tungsten. , Manganese, rhenium, iron, ruthenium, cobalt, rhodium, nickel, palladium and the like, preferably scandium,
Lanthanoids, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, iron, cobalt, rhodium, nickel, palladium, etc., more preferably titanium, zirconium, hafnium, vanadium,
Niobium, tantalum, iron, cobalt, rhodium and the like are particularly preferable, and titanium, zirconium and hafnium are particularly preferable.

【００８３】Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ等のハロゲン、もしくは
メチル等のアルキル基を示すが、これらに限定されるも
のではない。また、Ｘが複数ある場合は、これらは同じ
であっても、異なっていてもよい。ｎは、第１の遷移金
属化合物と同様に、金属Ｍの価数により決定される。例
えば、１個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
と１個のジアニオンが金属に結合している場合、３価金
属ではｎ＝０、４価金属ではｎ＝１、５価金属ではｎ＝
２、６価金属ではｎ＝３になる。金属がＴｉ(IV)の場合
は、ｎ＝１となり、Ｚｒ(IV)の場合は、ｎ＝１となり、
Ｈｆ(IV)の場合は、ｎ＝１となる。X represents a halogen such as Cl or Br, or an alkyl group such as methyl, but is not limited thereto. When there are a plurality of Xs, these may be the same or different. n is determined by the valence of the metal M, similarly to the first transition metal compound. For example, when a ligand having one cyclopentadienyl skeleton and one dianion are bonded to a metal, n = 0 for a trivalent metal, n = 1 for a tetravalent metal, and n for a pentavalent metal. =
For divalent and hexavalent metals, n = 3. When the metal is Ti (IV), n = 1, and when the metal is Zr (IV), n = 1,
In the case of Hf (IV), n = 1.

【００８４】[0084]

【化２６】 Embedded image

【００８５】本発明の遷移金属化合物には、以下に示す
ような複核錯体も含まれる。複核錯体は、二核錯体を例
にとると、例えば前記（I-a）式に対応した下記式（I-
b）、前記（II-a）式に対応した下記式（II-b）、前記
（III-a）式に対応した下記式（III-b）に示されるよう
な遷移金属Ｍ、Ｍ'がＺで架橋された構造である。The transition metal compounds of the present invention also include the following dinuclear complexes. The binuclear complex is, for example, a binuclear complex, for example, the following formula (I-
b), a transition metal M or M ′ represented by the following formula (II-b) corresponding to the formula (II-a) or the following formula (III-b) corresponding to the formula (III-a): It is a structure cross-linked by Z.

【化２７】 Embedded image

【００８６】ここで、ＭとＭ'、ＡとＡ'、ＸとＸ'、Ｙ
とＹ'および対応する各ＲとＲ'とは、お互いに同一であ
っても異なっていてもよい。Ｚは、ハロゲン、酸素、イ
オウ、炭素、窒素、リン、ケイ素、セレン、スズ、ひ素
からなる群から選ばれる、少なくとも１種の元素を含む
基であり、Ｍ−ＺおよびＭ'−Ｚの結合は、イオン結
合、配位結合、共有結合のうちいずれであってもよい。
ｍ、ｍ'はそれぞれＭ、Ｍ'の価数を満たす整数であり、
０〜３が好ましい。例えば、Ｍ−Ｚの結合がイオン結合
または共有結合である場合には、対応する（I-a）式、
（II-a）式、（III-a）式の価数を満たす数ｎとの関係
は、ｍ＝ｎ−１となり、Ｍ−Ｚの結合が配位結合である
場合には、ｍ＝ｎとなる。Here, M and M ', A and A', X and X ', Y
And Y ′ and the corresponding R and R ′ may be the same or different from each other. Z is a group containing at least one element selected from the group consisting of halogen, oxygen, sulfur, carbon, nitrogen, phosphorus, silicon, selenium, tin and arsenic, and a bond of MZ and M'-Z May be any of an ionic bond, a coordinate bond, and a covalent bond.
m and m ′ are integers satisfying the valences of M and M ′, respectively.
0 to 3 are preferred. For example, when the bond of MZ is an ionic bond or a covalent bond, the corresponding formula (Ia):
The relationship with the number n that satisfies the valences of the formulas (II-a) and (III-a) is m = n−1, and when the bond of MZ is a coordination bond, m = n Becomes

【００８７】以下に、遷移金属化合物の二核錯体の具体
例を示すが、これらに限定されるものではない。なお、
以下の化合物例示中、Ｃｐはシクロペンタジエニル基、
Ｃｐ^★はペンタメチルシクロペンタジエニル基、Indは
インデニル基を示す。The following are specific examples of the binuclear complex of the transition metal compound, but the present invention is not limited thereto. In addition,
In the following compound examples, Cp is a cyclopentadienyl group,
Cp ^★ represents a pentamethylcyclopentadienyl group, and Ind represents an indenyl group.

【化２８】 Embedded image

【００８８】[0088]

【化２９】 Embedded image

【００８９】以上のような遷移金属化合物（Ａ）は、１
種単独または２種以上組み合わせて用いられる。また、
本発明のオレフィン重合用触媒には、上記遷移金属化合
物（Ａ）とともに他の遷移金属化合物、例えば窒素、酸
素、イオウ、ホウ素またはリンなどのヘテロ原子を含有
する配位子からなる公知の遷移金属化合物を組み合わせ
て用いることもできる。以下、組み合わせて用いること
のできる他の遷移金属化合物について説明する。The transition metal compound (A) as described above comprises 1
These are used alone or in combination of two or more. Also,
The catalyst for olefin polymerization of the present invention includes a known transition metal comprising a ligand containing a heteroatom such as nitrogen, oxygen, sulfur, boron or phosphorus together with the above transition metal compound (A). Compounds can also be used in combination. Hereinafter, other transition metal compounds that can be used in combination will be described.

【００９０】他の遷移金属化合物 上記遷移金属化合物（Ａ）以外の遷移金属化合物とし
て、具体的には、下記のような遷移金属化合物を用いる
ことができる。ただし、これらに限定されるものではな
い。[0090]Other transition metal compounds  A transition metal compound other than the above transition metal compound (A)
Specifically, the following transition metal compounds are used.
be able to. However, it is not limited to these.
No.

【００９１】(a-1) 下記式で表される遷移金属イミド化
合物：(A-1) Transition metal imide compound represented by the following formula:

【化３０】 式中、Ｍは、周期表第８〜１０族の遷移金属原子を示
し、好ましくはニッケル、パラジウムまたは白金であ
る。Embedded image In the formula, M represents a transition metal atom belonging to Groups 8 to 10 of the periodic table, and is preferably nickel, palladium or platinum.

【００９２】Ｒ²¹〜Ｒ²⁴は、互いに同一でも異なってい
てもよい炭素数１〜５０の炭化水素基、炭素数１〜５０
のハロゲン化炭化水素基、炭化水素置換シリル基または
窒素、酸素、リン、イオウおよびケイ素から選ばれる少
なくとも１種の元素を含む置換基で置換された炭化水素
基を示す。Ｒ²¹〜Ｒ²⁴で表される基は、これらのうちの
２個以上、好ましくは隣接する基が互いに連結して環を
形成していてもよい。R ^{21 to} R ²⁴ may be the same or different, and may be a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms, 1 to 50 carbon atoms.
Represents a halogenated hydrocarbon group, a hydrocarbon-substituted silyl group, or a hydrocarbon group substituted with a substituent containing at least one element selected from nitrogen, oxygen, phosphorus, sulfur and silicon. Groups represented by R ²¹ to R ²⁴ is two or more of these, preferably may form a ring adjacent groups together.

【００９３】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示し、ｑは、０〜４の整数であ
る。ｑが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基は互
いに同一であっても異なっていてもよい。X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group or a nitrogen-containing group. A q is an integer of 0 to 4; When q is 2 or more, a plurality of groups represented by X may be the same or different.

【００９４】(a-2) 下記式で表される遷移金属アミド化
合物：(A-2) Transition metal amide compound represented by the following formula:

【化３１】 式中、Ｍは、周期表第３〜６族の遷移金属原子を示し、
チタン、ジルコニウムまたはハフニウムであることが好
ましい。Embedded image In the formula, M represents a transition metal atom belonging to Groups 3 to 6 of the periodic table;
It is preferably titanium, zirconium or hafnium.

【００９５】Ｒ’およびＲ”は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭素数１〜５０の炭化水素
基、炭素数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、炭化水素
置換シリル基、または、窒素、酸素、リン、硫黄および
ケイ素から選ばれる少なくとも１種の元素を有する置換
基を示す。R ′ and R ″ may be the same or different and each represent a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group, Or a substituent having at least one element selected from nitrogen, oxygen, phosphorus, sulfur, and silicon.

【００９６】Ａは、周期表第１３〜１６族の原子を示
し、具体的には、ホウ素、炭素、窒素、酸素、ケイ素、
リン、硫黄、ゲルマニウム、セレン、スズなどが挙げら
れ、炭素またはケイ素であることが好ましい。ｍは、０
〜２の整数であり、ｎは、１〜５の整数である。ｎが２
以上の場合には、複数のＡは、互いに同一でも異なって
いてもよい。A represents an atom belonging to Groups 13 to 16 of the periodic table, and specifically includes boron, carbon, nitrogen, oxygen, silicon,
Examples thereof include phosphorus, sulfur, germanium, selenium, and tin, and are preferably carbon or silicon. m is 0
And n is an integer of 1 to 5. n is 2
In the above case, the plurality of A may be the same or different from each other.

【００９７】Ｅは、炭素、水素、酸素、ハロゲン、窒
素、硫黄、リン、ホウ素およびケイ素から選ばれる少な
くとも１種の元素を有する置換基である。ｍが２の場
合、２個のＥは、互いに同一でも異なっていてもよく、
あるいは互いに連結して環を形成していてもよい。E is a substituent having at least one element selected from carbon, hydrogen, oxygen, halogen, nitrogen, sulfur, phosphorus, boron and silicon. When m is 2, two Es may be the same or different from each other;
Alternatively, they may be connected to each other to form a ring.

【００９８】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ
素含有基または窒素含有基を示し、ｐは、０〜４の整数
である。ｐが２以上の場合には、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよい。これらのうち、
Ｘはハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基
またはスルホネート基であることが好ましい。X is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group or A nitrogen-containing group is shown, and p is an integer of 0-4. When p is 2 or more, a plurality of groups represented by X may be the same or different from each other. Of these,
X is preferably a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a sulfonate group.

【００９９】(a-3) 下記式で表される遷移金属ジフェノ
キシ化合物：(A-3) Transition metal diphenoxy compound represented by the following formula:

【化３２】 式中、Ｍは周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を示
し、ｌおよびｍはそれぞれ０または１の整数であり、Ａ
およびＡ’は炭素原子数１〜５０の炭化水素基、炭素原
子数１〜５０のハロゲン化炭化水素、または、酸素、硫
黄またはケイ素を含有する置換基を持つ炭化水素基、ま
たは炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基であ
り、ＡとＡ’は同一でも異なっていてもよい。Embedded image In the formula, M represents a transition metal atom of Groups 3 to 11 of the periodic table, l and m are each an integer of 0 or 1, and A
And A ′ is a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon having 1 to 50 carbon atoms, a hydrocarbon group having a substituent containing oxygen, sulfur or silicon, or 1 carbon atom. To 50 halogenated hydrocarbon groups, and A and A ′ may be the same or different.

【０１００】Ｂは、炭素原子数０〜５０の炭化水素基、
炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基、Ｒ¹Ｒ²Ｚ
で表される基、酸素または硫黄であり、ここで、Ｒ¹お
よびＲ²は炭素原子数１〜２０の炭化水素基または少な
くとも１個のヘテロ原子を含む炭素原子数１〜２０の炭
化水素基であり、Ｚは炭素、窒素、硫黄、リンまたはケ
イ素を示す。B is a hydrocarbon group having 0 to 50 carbon atoms,
A halogenated hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms, R ¹ R ² Z
Wherein R ¹ and R ² are a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms containing at least one hetero atom. And Z represents carbon, nitrogen, sulfur, phosphorus or silicon.

【０１０１】ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、或いは互いに結
合して環を形成していてもよい。N is a number satisfying the valence of M. X is
A hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group or a nitrogen-containing group; In the case of two or more, a plurality of groups represented by X may be the same or different from each other, or may be bonded to each other to form a ring.

【０１０２】(a-4) 下記式で表される少なくとも１個の
ヘテロ原子を含むシクロペンタジエニル骨格を有する配
位子を含む遷移金属化合物：(A-4) A transition metal compound containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton containing at least one hetero atom represented by the following formula:

【化３３】 式中、Ｍは周期律表３〜１１族の遷移金属原子を示す。
Ｘは、周期律表第１３、１４または１５族の原子を示
し、Ｘのうちの少なくとも１つは炭素以外の元素であ
る。Embedded image In the formula, M represents a transition metal atom of Groups 3 to 11 of the periodic table.
X represents an atom belonging to Group 13, 14 or 15 of the periodic table, and at least one of X is an element other than carbon.

【０１０３】Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよい
水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化
水素基、炭化水素基置換シリル基、又は窒素、酸素、リ
ン、イオウおよびケイ素から選ばれる少なくとも１種の
元素を含む置換基で置換された炭化水素基を示し、２個
以上のＲが互いに連結して環を形成していてもよい。ａ
は、０または１であり、ｂは、１〜４の整数であり、ｂ
が２以上の場合、各［((Ｒ)ａ)₅−Ｘ₅］基は同一でも異
なっていてもよく、さらにＲ同士が架橋していてもよ
い。R is selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group, a hydrocarbon-substituted silyl group which may be the same as or different from each other, or nitrogen, oxygen, phosphorus, sulfur and silicon. A hydrocarbon group substituted with a substituent containing at least one element, and two or more Rs may be connected to each other to form a ring. a
Is 0 or 1; b is an integer of 1 to 4;
Is 2 or more, each [((R) a) ₅ -X ₅ ] group may be the same or different, and R may be cross-linked.

【０１０４】ｃは、Ｍの価数を満たす数である。Ｙは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示す。ｃが２以上の場合は、Ｙで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、また、Ｙで示さ
れる複数の基は互いに結合して環を形成してもよい。C is a number satisfying the valence of M. Y is
It represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group or a nitrogen-containing group. When c is 2 or more, a plurality of groups represented by Y may be the same or different, and a plurality of groups represented by Y may be bonded to each other to form a ring.

【０１０５】(a-5) 式ＲＢ(Ｐｚ)₃ＭＸｎで表される遷
移金属化合物：式中、Ｍは周期律表３〜１１族遷移金属
化合物を示し、Ｒは水素原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基を示し、Ｐｚはピラゾイル基または置換ピラゾイル
基を示す。(A-5) Transition metal compound represented by the formula RB (Pz) ₃ MXn: In the formula, M represents a transition metal compound belonging to Groups 3 to 11 of the periodic table, R represents a hydrogen atom and 1 carbon atom Represents a hydrocarbon group having from 20 to 20 or a halogenated hydrocarbon group having from 1 to 20 carbon atoms, and Pz represents a pyrazoyl group or a substituted pyrazoyl group.

【０１０６】ｎは、Ｍの価数を満たす数である。Ｘは、
水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または窒素含有
基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基
は互いに同一でも異なっていてもよく、あるいは互いに
結合して環を形成してもよい。N is a number satisfying the valence of M. X is
A hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group or a nitrogen-containing group; In the case of two or more, a plurality of groups represented by X may be the same or different from each other, or may be bonded to each other to form a ring.

【０１０７】(a-6) 下記式で示される遷移金属化合物：(A-6) A transition metal compound represented by the following formula:

【化３４】 式中、Ｙ¹およびＹ³は、互いに同一であっても異なって
いてもよい周期律表第１５族の元素であり、Ｙ²は周期
律表第１６族の元素である。Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は、互いに同一
でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基または
ケイ素含有基を示し、これらのうち２個以上が互いに連
結して環を形成していてもよい。Embedded image In the formula, Y ¹ and Y ³ are elements of Group 15 of the periodic table, which may be the same or different, and Y ² is an element of Group 16 of the periodic table. R ^{21 to} R ²⁸ may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, sulfur, Represents a containing group or a silicon-containing group, and two or more of these may be connected to each other to form a ring.

【０１０８】(a-7) 下記式で表される化合物とVIII族の
遷移金属原子との化合物：(A-7) A compound of a compound represented by the following formula and a Group VIII transition metal atom:

【化３５】 式中、Ｒ³¹〜Ｒ³⁴は、互いに同一でも異なっていてもよ
い水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化
水素基または炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基であり、これらのうち２個以上が互いに連結して環を
形成していてもよい。Embedded image In the formula, R ^{31 to} R ³⁴ are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, which may be the same or different from each other, Two or more of these may be connected to each other to form a ring.

【０１０９】(a-8) 下記式で示される遷移金属化合物：(A-8) A transition metal compound represented by the following formula:

【化３６】 式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を示
し、ｍは０〜３の整数であり、ｎは０または１の整数で
あり、ｐは１〜３の整数であり、ｑはＭの価数を満たす
数である。Embedded image In the formula, M represents a transition metal atom of Groups 3 to 11 of the periodic table, m is an integer of 0 to 3, n is an integer of 0 or 1, and p is an integer of 1 to 3 , Q are numbers that satisfy the valence of M.

【０１１０】Ｒ⁴¹〜Ｒ^{4 8}は、互いに同一でも異なってい
てもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水
素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基または
窒素含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連
結して環を形成していてもよい。[0110] R ⁴¹ to R ^{4 8} are each optionally hydrogen atoms be the same or different, a halogen atom, carbon atom 20
Hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group or a nitrogen-containing group, two or more of which are connected to each other to form a ring. It may be formed.

【０１１１】Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子
数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含
有基または窒素含有基を示し、ｑが２以上の場合は、Ｘ
で示される複数の基は互いに同一でも異なっていてもよ
く、またはＸで示される複数の基は互いに結合して環を
形成してもよい。X is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a silicon-containing group or a nitrogen-containing group. A group, and when q is 2 or more, X
May be the same as or different from each other, or the groups represented by X may be bonded to each other to form a ring.

【０１１２】Ｙは、ボラータベンゼン環を架橋する基で
あり、炭素、ケイ素またはゲルマニウムを示す。Ａは、
周期律表第１４、１５または１６族の元素を示す。Y is a group bridging the borata benzene ring and represents carbon, silicon or germanium. A is
Shows an element belonging to Group 14, 15, or 16 of the periodic table.

【０１１３】(a-9) 前記(a-4)以外のシクロペンタジエ
ニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物。 (a-10) マグネシウム、チタン、ハロゲンを必須成分と
する化合物。(A-9) A transition metal compound containing a ligand having a cyclopentadienyl skeleton other than the above (a-4). (a-10) Compound containing magnesium, titanium and halogen as essential components.

【０１１４】次に、（Ｂ）成分の各化合物について説明
する。(B-1) 有機金属化合物 本発明で用いられる(B-1)有機金属化合物として、具体
的には下記のような周期律表第１、２族および第１２、
１３族の有機金属化合物が用いられる。Next, each compound of the component (B) will be described.
I do.(B-1) Organometallic compound  Specific examples of the (B-1) organometallic compound used in the present invention include:
Specifically, Periodic Tables 1 and 2 and 12
Group 13 organometallic compounds are used.

【０１１５】(B-1a) 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_nＨ_pＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３
の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表さ
れる有機アルミニウム化合物。[0115] (B-1a) In the formula _{^{R a m Al (OR b)}} n H p X q ( wherein, R ^a and R ^b, a good number of carbon atoms may be the same or different 1 to 15, It preferably represents 1 to 4 hydrocarbon groups, X represents a halogen atom, and m represents 0 <m ≦
3, n is 0 ≦ n <3, p is 0 ≦ p <3, q is 0 ≦ q <3
And m + n + p + q = 3. The organoaluminum compound represented by).

【０１１６】(B-1b) 一般式 Ｍ²ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ²はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^aは炭素原
子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される周期律表１族金属とアルミニウムとの
錯アルキル化物。 (B-1c) 一般式 Ｒ^aＲ^bＭ³ （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｍ³はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）
で表される周期律表２族または１２族金属のジアルキル
化合物。[0116] (B-1b) In the general formula M ² AlR ^a ₄ (wherein, M ² represents a Li, Na or K, R ^a is the number of carbon atoms 1 to 15, preferably 1 to 4 hydrocarbon groups A complex alkylated product of a metal of Group 1 of the periodic table represented by the formula (1) and aluminum. (B-1c) a general formula R ^a R ^b M ³ (where R ^a and R ^b each represent a hydrocarbon group having 1 to 15, preferably 1 to 4 carbon atoms which may be the same or different from each other) And M ³ is Mg, Zn or Cd.)
A dialkyl compound of a metal of Group 2 or 12 of the periodic table represented by the formula:

【０１１７】前記の(B-1a)に属する有機アルミニウム化
合物としては、次のような化合物を例示できる。 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_3-m （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、ｍは、好ましくは１．５≦ｍ≦３の数で
ある。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、As the organoaluminum compound belonging to the above (B-1a), the following compounds can be exemplified. In the general formula _{^{R a m Al (OR b)}} 3-m ( wherein, R ^a and R ^b, a good number of carbon atoms may be the same or different 1 to 15, preferably 1 to 4 hydrocarbon groups indicates, m is preferably a number of 1.5 ≦ m ≦ 3.) an organoaluminum compound represented by the general formula R ^a _m AlX _3-m (wherein, R ^a is 1 to carbon atoms 15, preferably 1
4 represents a hydrocarbon group, X represents a halogen atom, and m is preferably 0 <m <3. An organoaluminum compound represented by

【０１１８】一般式 Ｒ^a _mＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^aは炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _mＡｌ(ＯＲ^b)_nＸ_q （式中、Ｒ^aおよびＲ^bは、互いに同一でも異なっていて
もよい炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化
水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦
３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつ
ｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム
化合物。[0118] formula R ^a _m AlH _3-m (wherein, R ^a is the number of carbon atoms 1 to 15, preferably 1 to
4 represents a hydrocarbon group, and m is preferably 2 ≦ m <3. An organoaluminum compound represented by), the general formula _{^{R a m Al (OR b)}} n X q ( wherein, R ^a and R ^b, a good number of carbon atoms may be the same or different 1 to 15, preferably Represents a hydrocarbon group of 1 to 4, X represents a halogen atom, and m represents 0 <m ≦
3, n is a number satisfying 0 ≦ n <3, q is a number satisfying 0 ≦ q <3, and m + n + q = 3. The organoaluminum compound represented by).

【０１１９】(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物と
して、より具体的には、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリ
プロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、
トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニ
ウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert
-ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペ
ンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチル
ヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分
岐鎖アルキルアルミニウム；Specific examples of the organoaluminum compound belonging to (B-1a) include trimethylaluminum, triethylaluminum, tri-n-butylaluminum, tripropylaluminum, tripentylaluminum, trihexylaluminum, trioctylaluminum,
Tri-n-alkyl aluminums such as tridecyl aluminum; triisopropyl aluminum, triisobutyl aluminum, tri sec-butyl aluminum, tri tert
-Butylaluminum, tri2-methylbutylaluminum, tri3-methylbutylaluminum, tri2-methylpentylaluminum, tri3-methylpentylaluminum, tri4-methylpentylaluminum, tri2-methylhexylaluminum, tri3-methyl Tri-branched alkyl aluminum such as hexyl aluminum and tri 2-ethylhexyl aluminum;

【０１２０】トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシ
クロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルア
ルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルア
ルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；ジイソブ
チルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニ
ウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイド
ライド；(i-Ｃ₄Ｈ₉)_xＡｌ_y(Ｃ₅Ｈ₁₀)_z（式中、ｘ、ｙ、
ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）などで表される
トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルア
ルミニウム；Tricycloalkylaluminum such as tricyclohexylaluminum and tricyclooctylaluminum; triarylaluminum such as triphenylaluminum and tritolylaluminum; dialkylaluminum hydride such as diisobutylaluminum hydride and diisobutylaluminum hydride; (i-C ₄ H ₉ ) _x Al _y (C ₅ H ₁₀ ) _z (where x, y,
z is a positive number and z ≧ 2x. ) And other trialkenyl aluminums such as triisoprenyl aluminum;

【０１２１】イソブチルアルミニウムメトキシド、イソ
ブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウ
ムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコ
キシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチル
アルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセ
スキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアル
コキシド；Alkyl aluminum alkoxides such as isobutylaluminum methoxide, isobutylaluminum ethoxide and isobutylaluminum isopropoxide; dialkylaluminum alkoxides such as dimethylaluminum methoxide, diethylaluminum ethoxide and dibutylaluminum butoxide; ethylaluminum sesquiethoxide and butyl Alkyl aluminum sesquialkoxides such as aluminum sesquibutoxide;

【０１２２】Ｒ^a _2.5Ａｌ(ＯＲ^b)_0.5などで表される平均
組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチ
ルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシ
ド）、エチルアルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メ
チルフェノキシド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-
ジ-t- ブチル-4-メチルフェノキシド）、イソブチルア
ルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシ
ド）などのジアルキルアルミニウムアリーロキシド；ジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリド
などのジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロ
リド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキ
ルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジ
クロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルア
ルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハ
ライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミ
ニウム；Partially alkoxylated alkyl aluminum having an average composition represented by ^Ra _2.5 Al (OR ^b ) _{0.5 and the} like; diethyl aluminum phenoxide, diethyl aluminum (2,6-di-t-butyl-4- Methylphenoxide), ethyl aluminum bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxide), diisobutyl aluminum (2,6-
Dialkylaluminum aryloxides such as di-t-butyl-4-methylphenoxide) and isobutylaluminum bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxide); dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dibutylaluminum chloride Dialkylaluminum halides such as ethylaluminum sesquichloride, butylaluminum sesquichloride and ethylaluminum sesquibromide; alkyls such as ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride and butylaluminum dibromide Partially halogenated alkylaluminums such as aluminum dihalide;

【０１２３】ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチル
アルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒ
ドリド；エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアル
ミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒド
リドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミ
ニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチル
アルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエ
トキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロ
ゲン化されたアルキルアルミニウムなどが挙げられる。Dialkylaluminum hydrides such as diethylaluminum hydride and dibutylaluminum hydride; other partially hydrogenated alkylaluminums such as alkylaluminum dihydrides such as ethylaluminum dihydride and propylaluminum dihydride; ethylaluminum ethoxychloride, butyl Partially alkoxylated and halogenated alkylaluminums such as aluminum butoxycyclolide, ethylaluminum ethoxybromide and the like can be mentioned.

【０１２４】また(B-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニ
ウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物も挙げる
られる。このような化合物として、具体的には、(Ｃ₂Ｈ
₅)₂ＡｌＮ(Ｃ₂Ｈ₅)Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₂などが挙げられる。Further, compounds similar to (B-1a) can also be used, and examples thereof include an organic aluminum compound in which two or more aluminum compounds are bonded via a nitrogen atom. As such a compound, specifically, (C ₂ H
₅ ) ₂ AlN (C ₂ H ₅ ) Al (C ₂ H ₅ ) ₂ .

【０１２５】前記(B-1b)に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ(Ｃ₂Ｈ₅)₄、ＬｉＡｌ(Ｃ₇Ｈ₁₅) ₄などが挙げられ
る。Compounds belonging to the above (B-1b) include Li
Al (C_TwoH_Five)_Four, LiAl (C₇H_Fifteen) _FourEtc.
You.

【０１２６】またその他にも、(B-1)有機金属化合物と
しては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリ
チウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。In addition, (B-1) organometallic compounds include methyllithium, ethyllithium, propyllithium, butyllithium, methylmagnesium bromide, methylmagnesium chloride, ethylmagnesium bromide, ethylmagnesium chloride, and propylmagnesium bromide. , Propyl magnesium chloride, butyl magnesium bromide, butyl magnesium chloride, dimethyl magnesium, diethyl magnesium, dibutyl magnesium, butyl ethyl magnesium and the like can also be used.

【０１２７】また重合系内で上記有機アルミニウム化合
物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アル
ミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲ
ン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せな
どを使用することもできる。(B-1)有機金属化合物のな
かでは、有機アルミニウム化合物が好ましい。上記のよ
うな(B-1)有機金属化合物は、１種単独でまたは２種以
上組み合わせて用いられる。Further, a compound which forms the above-mentioned organoaluminum compound in the polymerization system, for example, a combination of aluminum halide and alkyl lithium, or a combination of aluminum halide and alkyl magnesium can also be used. (B-1) Among the organometallic compounds, an organoaluminum compound is preferred. The organometallic compounds (B-1) as described above are used alone or in combination of two or more.

【０１２８】(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる(B-2)有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。[0128](B-2) Organoaluminum oxy compound  (B-2) organoaluminum oxy compound used in the present invention
The product may be a conventionally known aluminoxane,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-78687 discloses a battery pack.
An organic aluminum oxy compound insoluble in benzene
Is also good.

【０１２９】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができ、通常、炭
化水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。A conventionally known aluminoxane can be produced, for example, by the following method, and is usually obtained as a solution of a hydrocarbon solvent. (1) Compounds containing water of adsorption or salts containing water of crystallization such as hydrated magnesium chloride, hydrated copper sulfate, hydrated aluminum sulfate, hydrated nickel sulfate, hydrated cerium chloride A method of adding an organoaluminum compound such as a trialkylaluminum to a suspension of a hydrocarbon medium of the above, and reacting the water of adsorption or water of crystallization with the organoaluminum compound.

【０１３０】（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテ
ル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキル
アルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接水、
氷または水蒸気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。(2) In a medium such as benzene, toluene, ethyl ether, tetrahydrofuran, etc., water,
A method of applying ice or water vapor. (3) A method of reacting an organoaluminum compound such as trialkylaluminum with an organotin oxide such as dimethyltin oxide or dibutyltin oxide in a medium such as decane, benzene or toluene.

【０１３１】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム化
合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアルミ
ノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。The aluminoxane may contain a small amount of an organic metal component. The solvent or unreacted organoaluminum compound may be removed from the recovered solution of the aluminoxane by distillation, and then redissolved in a solvent or suspended in a poor solvent for the aluminoxane.

【０１３２】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキル
アルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニウムが特
に好ましい。上記のような有機アルミニウム化合物は、
１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられる。Specific examples of the organoaluminum compound used for preparing the aluminoxane include those described in the above (B-1a).
The same organoaluminum compounds as those exemplified as the organoaluminum compounds belonging to the above. Of these, trialkylaluminum and tricycloalkylaluminum are preferred, and trimethylaluminum is particularly preferred. The organoaluminum compound as described above,
One type is used alone, or two or more types are used in combination.

【０１３３】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環
族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素化
物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエー
テル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いるこ
ともできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水素ま
たは脂肪族炭化水素が好ましい。Solvents used for the preparation of aluminoxane include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cumene and cymene, and aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, hexadecane and octadecane. , Cyclopentane, cyclohexane, cyclooctane, methylcyclopentane and other alicyclic hydrocarbons, petroleum fractions such as gasoline, kerosene and gas oil, or halides of the above aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons and alicyclic hydrocarbons Among them, hydrocarbon solvents such as chlorinated products and brominated products are exemplified. Further, ethers such as ethyl ether and tetrahydrofuran can also be used. Among these solvents, aromatic hydrocarbons and aliphatic hydrocarbons are particularly preferred.

【０１３４】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるも
の、すなわちベンゼンに対して不溶性または難溶性であ
るものが好ましい。In the benzene-insoluble organoaluminum oxy compound used in the present invention, the Al component soluble in benzene at 60 ° C. is usually 10% or less, preferably 5% or less, particularly preferably 2% or less in terms of Al atom. Certain, ie, those that are insoluble or poorly soluble in benzene, are preferred.

【０１３５】本発明で用いられる有機アルミニウムオキ
シ化合物の例としては、下記一般式（ｉ）で表されるボ
ロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物が挙げられ
る。Examples of the organic aluminum oxy compound used in the present invention include an organic aluminum oxy compound containing boron represented by the following general formula (i).

【化３７】 式中、Ｒ²⁰は炭素原子数が１〜１０の炭化水素基を示
す。Ｒ²¹は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の炭化水素基
を示す。Embedded image In the formula, R ²⁰ represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. R ²¹ represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may be the same or different from each other.

【０１３６】前記一般式（ｉ）で表されるボロンを含ん
だ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般式（ii）
で表されるアルキルボロン酸と、 Ｒ²⁰−Ｂ−(ＯＨ)₂ ・・・ （ii） （式中、Ｒ²⁰は上記と同じ基を示す。） 有機アルミニウム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不
活性溶媒中で、−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間
反応させることにより製造できる。The organoaluminum oxy compound containing boron represented by the general formula (i) is represented by the following general formula (ii)
And R ²⁰ —B— (OH) ₂ ... (Ii) (wherein R ²⁰ represents the same group as above) under an inert gas atmosphere. In an inert solvent at a temperature of -80 ° C to room temperature for 1 minute to 24 hours.

【０１３７】前記一般式（ii）で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボ
ロン酸などが挙げられる。これらの中ではメチルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジフ
ルオロフェニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロ
ン酸が好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。Specific examples of the alkylboronic acid represented by the general formula (ii) include methylboronic acid, ethylboronic acid, isopropylboronic acid, n-propylboronic acid, n-butylboronic acid, isobutylboronic acid, and n -Hexylboronic acid, cyclohexylboronic acid, phenylboronic acid, 3,5-difluoroboronic acid, pentafluorophenylboronic acid, 3,5-bis (trifluoromethyl) phenylboronic acid and the like. Of these, methylboronic acid, n-butylboronic acid, isobutylboronic acid, 3,5-difluorophenylboronic acid, and pentafluorophenylboronic acid are preferred. These are used alone or in combination of two or more.

【０１３８】このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物が挙げられる。これらの
うち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキル
アルミニウムが好ましく、特にトリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウムが好ましい。これらは１種単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。Specific examples of such an organoaluminum compound to be reacted with an alkylboronic acid include those described in (B-1a) above.
The same organoaluminum compounds as those exemplified as the organoaluminum compounds belonging to the above. Of these, trialkylaluminum and tricycloalkylaluminum are preferable, and trimethylaluminum, triethylaluminum and triisobutylaluminum are particularly preferable. These are used alone or in combination of two or more.

【０１３９】上記のような (B-2)有機アルミニウムオキ
シ化合物は、また、１種単独でまたは２種以上組み合せ
て用いられる。The above-mentioned organoaluminum oxy compounds (B-2) are used alone or in combination of two or more.

【０１４０】(B-3) 遷移金属化合物(Ａ)と反応してイオ
ン対を形成する化合物 本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）と反応してイ
オン対を形成する化合物(B-3)（以下、「イオン化イオ
ン性化合物」という。）は、前記遷移金属化合物（Ａ）
と反応してイオン対を形成する化合物である。従って、
少なくとも前記遷移金属化合物（Ａ）と接触させてイオ
ン対を形成するものは、この化合物に含まれる。このよ
うな化合物としては、特開平１−５０１９５０号公報、
特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１７９００
５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平３−
２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４号公報、
ＵＳＰ−５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、
イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物
などが挙げられる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイ
ソポリ化合物もあげることができる。[0140](B-3) Reaction with transition metal compound (A)
Compounds that form pairs  Reaction with the transition metal compound (A) used in the present invention
Compound (B-3) forming an on-pair (hereinafter referred to as “ionized ion
Compounds ". ) Is the transition metal compound (A)
Is a compound that reacts with to form an ion pair. Therefore,
Contacting at least the transition metal compound (A)
Those that form a pair are included in this compound. This
As such compounds, JP-A-1-501950,
JP-A-1-502036, JP-A-3-17900
No. 5, JP-A-3-179006, JP-A-3-179006
207703, JP-A-3-207704,
Lewis acids described in USP-5321106 and the like,
Ionic compounds, borane compounds and carborane compounds
And the like. In addition, heteropoly compounds and
Sopoly compounds can also be mentioned.

【０１４１】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃（Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられ、たとえば、ト
リフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フ
ルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェ
ニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボ
ロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリ
ス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、ト
リス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられ
る。Specifically, examples of the Lewis acid include BR
₃ (R is a phenyl group which may have a substituent such as fluorine, a methyl group or a trifluoromethyl group or fluorine.), For example, trifluoroboron, triphenylboron , Tris (4-fluorophenyl) boron, tris (3,5-difluorophenyl) boron, tris (4-fluoromethylphenyl) boron, tris (pentafluorophenyl) boron, tris (p-tolyl) boron, tris (o -Tolyl) boron, tris (3,5-dimethylphenyl) boron and the like.

【０１４２】イオン性化合物としては、たとえば下記一
般式（VI）で表される化合物が挙げられる。Examples of the ionic compound include a compound represented by the following general formula (VI).

【化３８】 式中、Ｒ²²としては、Ｈ⁺、カルボニウムカチオン、オ
キソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニ
ウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷
移金属を有するフェロセニウムカチオンなどが挙げられ
る。Ｒ²³〜Ｒ²⁶は、互いに同一でも異なっていてもよい
有機基、好ましくはアリール基または置換アリール基で
ある。Embedded image In the formula, R ²² includes H ⁺ , carbonium cation, oxonium cation, ammonium cation, phosphonium cation, cycloheptyltrienyl cation, and ferrocenium cation having a transition metal. R ^{23 to} R ²⁶ are an organic group which may be the same or different, preferably an aryl group or a substituted aryl group.

【０１４３】前記カルボニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウム
カチオンなどが挙げられる。前記アンモニウムカチオン
として具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、
トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモ
ニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキ
ルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカ
チオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,
6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアル
キルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモ
ニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオ
ンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げら
れる。Specific examples of the carbonium cation include trisubstituted carbonium cations such as triphenylcarbonium cation, tri (methylphenyl) carbonium cation, and tri (dimethylphenyl) carbonium cation. Specifically, as the ammonium cation, a trimethylammonium cation,
Trialkylammonium cations such as triethylammonium cation, tripropylammonium cation, tributylammonium cation, tri (n-butyl) ammonium cation; N, N-dimethylanilinium cation, N, N-diethylanilinium cation, N, N- 2,4,
N, N-dialkylanilinium cations such as 6-pentamethylanilinium cation; dialkylammonium cations such as di (isopropyl) ammonium cation and dicyclohexylammonium cation;

【０１４４】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。Specific examples of the phosphonium cation include triarylphosphonium cations such as triphenylphosphonium cation, tri (methylphenyl) phosphonium cation, and tri (dimethylphenyl) phosphonium cation.

【０１４５】Ｒ²²としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオンなどが好ましく、特にトリフェニル
カルボニウムカチオン、N,N-ジメチルアニリニウムカチ
オン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオンが好ましい。As R ²² , a carbonium cation, an ammonium cation and the like are preferable, and a triphenylcarbonium cation, an N, N-dimethylanilinium cation and an N, N-diethylanilinium cation are particularly preferable.

【０１４６】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩なども挙げられる。The ionic compounds include trialkyl-substituted ammonium salts, N, N-dialkylanilinium salts,
Dialkylammonium salts, triarylphosphonium salts and the like are also included.

【０１４７】トリアルキル置換アンモニウム塩として具
体的には、たとえばトリエチルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（p-トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ
（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテ
トラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピル
アンモニウムテトラ（o,p-ジメチルフェニル）ホウ素、
トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（m,m-ジメチルフ
ェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ
（p-トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブ
チル）アンモニウムテトラ（3,5-ジトリフルオロメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（o-トリル）ホウ素などが挙げられる。Specific examples of the trialkyl-substituted ammonium salt include, for example, triethylammonium tetra (phenyl) boron, tripropylammonium tetra (phenyl) boron, tri (n-butyl) ammonium tetra (phenyl) boron and trimethylammonium tetra (p -Tolyl) boron, trimethylammoniumtetra (o-tolyl) boron, tri (n-butyl) ammoniumtetra (pentafluorophenyl) boron, tripropylammoniumtetra (o, p-dimethylphenyl) boron,
Tri (n-butyl) ammonium tetra (m, m-dimethylphenyl) boron, tri (n-butyl) ammonium tetra (p-trifluoromethylphenyl) boron, tri (n-butyl) ammonium tetra (3,5-ditri Fluoromethylphenyl) boron, tri (n-butyl) ammonium tetra (o-tolyl) boron and the like.

【０１４８】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキ
ルアンモニウム塩として具体的には、たとえばジ（1-プ
ロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素などが挙げられる。Specific examples of the N, N-dialkylanilinium salt include N, N-dimethylanilinium tetra (phenyl) boron, N, N-diethylanilinium tetra (phenyl) boron, N, N-2, 4,6-pentamethylanilinium tetra (phenyl) boron and the like. Specific examples of the dialkyl ammonium salt include di (1-propyl) ammonium tetra (pentafluorophenyl) boron and dicyclohexylammonium tetra (phenyl) boron.

【０１４９】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（VII ）または（VIII）で表され
るホウ素化合物なども挙げられる。Further, as an ionic compound, triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl)
Borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, ferrocenium tetra (pentafluorophenyl) borate, triphenylcarbenium pentaphenylcyclopentadienyl complex,
N, N-diethylanilinium pentaphenylcyclopentadienyl complex, and a boron compound represented by the following formula (VII) or (VIII) are also included.

【化３９】 （式中、Ｅｔはエチル基を示す。）Embedded image (In the formula, Et represents an ethyl group.)

【化４０】 Embedded image

【０１５０】ボラン化合物として具体的には、たとえ
ば、デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）
アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔ト
リ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレ
ートなどのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト
酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビ
ス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩
（III)などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられ
る。Specific examples of the borane compound include, for example, decaborane (14); bis [tri (n-butyl) ammonium] nonaborate, bis [tri (n-butyl) ammonium] decaborate, bis [tri (n-butyl) ammonium] Ammonium] undecaborate, bis [tri (n-butyl)
Salts of anions such as ammonium] dodecaborate, bis [tri (n-butyl) ammonium] decachlorodecaborate and bis [tri (n-butyl) ammonium] dodechlorododecaborate; tri (n-butyl) ammonium bis (dodeca Metal borane anion salts such as hydride dodecaborate) cobaltate (III) and bis [tri (n-butyl) ammonium] bis (dodecahydride dodecaborate) nickelate (III).

【０１５１】カルボラン化合物として具体的には、例え
ば、4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボ
ラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ドデ
カハイドライド-1-フェニル-1,3- ジカルバノナボラ
ン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボ
ラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカル
バノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、
2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイド
ライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチ
ルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート
（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウン
デカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライ
ド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8- エチル
-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムウンデカハイドライド-8- ブチル-7,9-ジカ
ルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム
ウンデカハイドライド-8- アリル-7,9-ジカルバウンデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハ
イドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイ
ドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなど
のアニオンの塩；Specific examples of the carborane compound include, for example, 4-carbanonaborane (14), 1,3-dicarbanonaborane (13), 6,9-dicarbadecaborane (14), dodecahydride-1-phenyl -1,3-dicarbanonaborane, dodecahydride-1-methyl-1,3-dicarbanonaborane, undecahydride-1,3-dimethyl-1,3-dicarbanonaborane, 7,8-dical Bounde Caborane (13),
2,7-dicarboundecaborane (13), undecahydride-7,8-dimethyl-7,8-dicarboundecaborane, dodecahydride-11-methyl-2,7-dicarboundecaborane, tri (n -Butyl) ammonium 1-carbadecaborate, tri (n-butyl) ammonium 1-carboundecaborate, tri (n-butyl) ammonium 1-carbadodecaborate, tri (n-butyl) ammonium 1-trimethylsilyl-1- Carbadecaborate, tri (n-butyl) ammonium bromo-1-carbadodecaborate, tri (n-butyl
Butyl) ammonium 6-carbadecaborate (14),
Tri (n-butyl) ammonium 6-carbadecaborate (12), tri (n-butyl) ammonium 7-carboundecaborate (13), tri (n-butyl) ammonium
7,8-dicarboundecaborate (12), tri (n-butyl) ammonium 2,9-dicarboundecaborate (1
2), tri (n-butyl) ammonium dodecahydride-8-methyl-7,9-dicarboundecaborate, tri (n-butyl
Butyl) ammonium undecahydride-8-ethyl
-7,9-Dicarbaundecaborate, tri (n-butyl) ammonium undecahydride-8-butyl-7,9-dicarbaundecaborate, tri (n-butyl) ammoniumundecahydride-8-allyl-7 , 9-Dicarboundecaborate, tri (n-butyl) ammonium undecahydride-9-trimethylsilyl-7,8-dicarboundecaborate, tri (n-butyl) ammoniumundecahydride-4,6-dibromo-7 -Salts of anions such as carbaundecaborates;

【０１５２】トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナ
ハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）鉄酸
塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）コバ
ルト酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス
（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカボレー
ト）ニッケル酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカ
ボレート）銅酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ウンデカハイドライド-7,8- ジカルバウンデカ
ボレート）金酸塩（III)、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-7,8- ジカル
バウンデカボレート）鉄酸塩（III)、トリ（n-ブチル）
アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8- ジメチル-
7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（III)、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモオクタハ
イドライド-7,8- ジカルバウンデカボレート）コバルト
酸塩（III)、トリス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデカボレー
ト）クロム酸塩（III)、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモ
ニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7- カルバウンデ
カボレート）マンガン酸塩（IV）、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7- カ
ルバウンデカボレート）コバルト酸塩（III)、ビス〔ト
リ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドラ
イド-7- カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）
などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げられる。Tri (n-butyl) ammonium bis (nonahydride-1,3-dicarbanonaborate) cobaltate (III), tri (n-butyl) ammonium bis (undecahydride-7,8-dicarbaun Decaborate) ferrate (III), tri (n-butyl) ammonium bis (undecahydride-7,8-dicarbaundecaborate) cobaltate (III), tri (n-butyl) ammonium bis (undecarate) Hydride-7,8-dicarboundecaborate) nickelate (III), tri (n-butyl) ammonium bis (undecahydride-7,8-dicarboundecaborate) cuprate (III), tri (n -Butyl) ammonium bis (undecahydride-7,8-dicarboundecaborate) aurate (III), tri (n-butyl) ammonium bis (nonahydride-7,8-dimethyl-7,8-dica Ruboundecaborate) ferrate (III), tri (n-butyl)
Ammonium bis (nonahydride-7,8-dimethyl-
7,8-dicarboundecaborate) chromate (III), tri (n-butyl) ammonium bis (tribromooctahydride-7,8-dicarboundecaborate) cobaltate (III), tris [tri ( n-butyl) ammonium]
Bis (undecahydride-7-carboundecaborate) chromate (III), bis [tri (n-butyl) ammonium] bis (undecahydride-7-carboundecaborate) manganate (IV), Bis [tri (n-butyl) ammonium] bis (undecahydride-7-carboundecaborate) cobaltate (III), bis [tri (n-butyl) ammonium] bis (undecahydride-7-carbaun Decaborate) nickelate (IV)
And the like, and salts of metal carborane anions.

【０１５３】ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタ
ン、ゲルマニウム、ヒ素もしくは錫からなる原子と、バ
ナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから
選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具
体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素
バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコ
ノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン
酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリ
ブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン
酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リン
タングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジン
ン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモ
リブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステ
ン酸、リンモリブドニオブ酸、これらの酸の塩、例えば
周期律表第Ｉａ族またはＩＩａ族の金属、具体的には、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム等との塩、およびトリフェニルエチル
塩等の有機塩、およびイソポリ化合物を使用できるが、
この限りではない。The heteropoly compound is composed of atoms consisting of silicon, phosphorus, titanium, germanium, arsenic or tin and one or more atoms selected from vanadium, niobium, molybdenum and tungsten. Specifically, phosphorus vanadic acid, germanovanadate, arsenic vanadate, phosphorus niobate, germanoniobate, siliconomolybdate, phosphomolybdate, titanium molybdate, germanomolybdate, arsenic molybdate, tin molybdate, phosphorus molybdate, phosphorus Tungstic acid, germanotungstic acid, tin tungstic acid, phosphomolybdovanadic acid, phosphorus tungstovanadic acid, germanotangostovanadate acid, phosphomolybdatovantovanadate acid, germanomolybdatovantovanadate acid, phosphomolybdine Tungstic acid, phosphomolybdniobic acid, salts of these acids, for example, metals of Group Ia or IIa of the Periodic Table, specifically
Salts with lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium and the like, and organic salts such as triphenylethyl salt, and isopoly compounds can be used,
This is not the case.

【０１５４】ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物と
しては、上記の化合物の中の１種に限らず、２種以上用
いることができる。上記のような (B-3)イオン化イオン
性化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用い
られる。The heteropoly compound and the isopoly compound are not limited to one kind of the above compounds, and two or more kinds can be used. The above (B-3) ionized ionic compounds are used alone or in combination of two or more.

【０１５５】本発明に係る遷移金属化合物を触媒とする
場合、助触媒成分としてのメチルアルミノキサンなどの
有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)とを併用すると、
オレフィン化合物に対して非常に高い重合活性を示す。
また助触媒成分としてトリフェニルカルボニウムテトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどのイオン
化イオン性化合物(B-3)を用いると、良好な活性で非常
に分子量の高いオレフィン重合体が得られる。When the transition metal compound according to the present invention is used as a catalyst, when a co-catalyst component is used in combination with an organic aluminum oxy compound (B-2) such as methylaluminoxane,
Shows very high polymerization activity for olefin compounds.
When an ionized ionic compound (B-3) such as triphenylcarbonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate is used as a cocatalyst component, an olefin polymer having excellent activity and a very high molecular weight can be obtained.

【０１５６】また、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、前記遷移金属化合物（Ａ）、(B-1):有機金属化合
物、(B-2):有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-
3):イオン化イオン性化合物から選ばれる少なくとも１
種の化合物（Ｂ）とともに、必要に応じて後述するよう
な担体（Ｃ）を用いることもできる。Further, the catalyst for olefin polymerization according to the present invention comprises the above-mentioned transition metal compound (A), (B-1): an organometallic compound, (B-2): an organoaluminum oxy compound, and (B-
3): at least one selected from ionized ionic compounds
A carrier (C) as described later can be used together with the seed compound (B), if necessary.

【０１５７】（Ｃ）担体 本発明で用いられる（Ｃ）担体は、無機または有機の化
合物であって、顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
このうち無機化合物としては、多孔質酸化物、無機塩化
物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好
ましい。[0157](C) Carrier  The carrier (C) used in the present invention is an inorganic or organic compound.
The compound is a granular or particulate solid.
Of these, inorganic compounds include porous oxides and inorganic chlorides.
Materials, clays, clay minerals or ion-exchange layered compounds are preferred.
Good.

【０１５８】多孔質酸化物として、具体的にはＳｉ
Ｏ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、Ｃ
ａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ₂など、またはこれらを
含む複合物または混合物を使用、例えば天然または合成
ゼオライト、ＳｉＯ₂−ＭｇＯ、ＳｉＯ₂−Ａｌ₂Ｏ₃、Ｓ
ｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＳｉＯ₂−Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂−Ｃｒ
₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂−ＭｇＯなどを使用することが
できる。これらのうち、ＳｉＯ₂および／またはＡｌ₂Ｏ
₃を主成分とするものが好ましい。As the porous oxide, specifically, Si
O ₂ , Al ₂ O ₃ , MgO, ZrO, TiO ₂ , B ₂ O ₃ , C
aO-, ZnO, BaO, etc. ThO _2, or using a composite or mixture containing them, for example, natural or synthetic _{zeolites, SiO 2 -MgO, SiO 2 -Al} 2 O 3, S
_{iO 2 -TiO 2, SiO 2 -V} 2 O 5, SiO 2 -Cr
₂ O ₃ , SiO ₂ —TiO ₂ —MgO or the like can be used. Of these, SiO ₂ and / or Al ₂ O
Those containing ₃ as a main component are preferred.

【０１５９】なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ（ＮＯ₃）
₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差
し支ない。[0159] The above-mentioned inorganic oxide is made of a small amount of Na ₂ C
O ₃ , K ₂ CO ₃ , CaCO ₃ , MgCO ₃ , Na ₂ SO ₄ ,
Al ₂ (SO ₄ ) ₃ , BaSO ₄ , KNO ₃ , Mg (NO ₃ )
₂ , carbonates such as Al (NO ₃ ) ₃ , Na ₂ O, K ₂ O, and Li ₂ O, sulfates, nitrates, and oxide components may be contained.

【０１６０】このような多孔質酸化物は、種類および製
法によりその性状は異なるが、本発明に好ましく用いら
れる担体は、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０
〜２００μｍであって、比表面積が５０〜１０００ｍ²
／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇの範囲にあ
り、細孔容積が０．３〜３．０ｃｍ³／ｇの範囲にある
ことが望ましい。このような担体は、必要に応じて１０
０〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成し
て使用される。Although the properties of such a porous oxide vary depending on the kind and the production method, the carrier preferably used in the present invention has a particle size of 10 to 300 μm, preferably 20 to 300 μm.
And a specific surface area of 50 to 1000 m ^2.
/ G, preferably in the range of 100 to 700 m ² / g, and the pore volume is desirably in the range of 0.3 to 3.0 cm ³ / g. Such a carrier may be used, if necessary, at 10
It is used by firing at 0 to 1000 ° C, preferably 150 to 700 ° C.

【０１６１】無機塩化物としては、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＢ
ｒ₂、ＭｎＣｌ₂、ＭｎＢｒ₂等が用いられる。無機塩化
物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミル
により粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールな
どの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって
を微粒子状に析出させたものを用いることもできる。As inorganic chlorides, MgCl ₂ , MgB
r ₂ , MnCl ₂ , MnBr ₂ or the like is used. The inorganic chloride may be used as it is, or may be used after being pulverized by a ball mill or a vibration mill. In addition, after dissolving an inorganic chloride in a solvent such as alcohol, a material obtained by precipitating into fine particles with a precipitant can also be used.

【０１６２】本発明で担体として用いられる粘土は、通
常粘土鉱物を主成分として構成される。また、本発明で
担体として用いられるイオン交換性層状化合物は、イオ
ン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で
平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含
有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱
物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘
土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然
産のものに限らず、人工合成物を使用することもでき
る。また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合
物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング
型、アンチモン型、ＣｄＣｌ₂ 型、ＣｄＩ₂型などの層
状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示す
ることができる。The clay used as a carrier in the present invention is usually composed mainly of a clay mineral. Further, the ion-exchangeable layered compound used as a carrier in the present invention is a compound having a crystal structure in which surfaces formed by ionic bonds and the like are stacked in parallel with weak bonding force to each other, and the contained ions are exchangeable. It is. Most clay minerals are ion-exchangeable layered compounds. In addition, as these clays, clay minerals and ion-exchangeable layered compounds, not only natural ones but also artificially synthesized ones can be used. As the clay, clay mineral or ion-exchangeable layered compound, clay, clay mineral, ionic crystalline compound having a layered crystal structure such as hexagonal dense packing type, antimony type, CdCl ₂ type, CdI ₂ type, and the like. Examples can be given.

【０１６３】このような粘土、粘土鉱物としては、カオ
リン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフ
ェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モ
ンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石
群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、デ
ィッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換
性層状化合物としては、α−Ｚｒ（ＨＡｓＯ₄）₂・Ｈ₂
Ｏ、α−Ｚｒ（ＨＰＯ₄） ₂、α−Ｚｒ（ＫＰＯ₄）₂・３
Ｈ₂Ｏ、α−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、α−Ｔｉ（ＨＡｓＯ₄）
₂・Ｈ₂Ｏ、α−Ｓｎ（ＨＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏ、γ―Ｚｒ
（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＨＰＯ₄）₂、γ−Ｔｉ（ＮＨ
₄ＰＯ₄）₂・Ｈ₂Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが
挙げられる。[0163] Such clays and clay minerals include kao.
Phosphorus, bentonite, Kibushi clay, Gairome clay, Alof
Ene, hischingelite, pyrophyllite, plum group, mo
Nmorillonite group, vermiculite, ryokudeite
Flock, palygorskite, kaolinite, nacrite, de
Ion exchange, hallucite, ion exchange
Α-Zr (HAsO)_Four)_Two・ H_Two
O, α-Zr (HPO_Four) _Two, Α-Zr (KPO_Four)_Two・ 3
H_TwoO, α-Ti (HPO_Four)_Two, Α-Ti (HAsO_Four)
_Two・ H_TwoO, α-Sn (HPO_Four)_Two・ H_TwoO, γ-Zr
(HPO_Four)_Two, Γ-Ti (HPO_Four)_Two, Γ-Ti (NH
_FourPO_Four)_Two・ H_TwoCrystalline acid salts of polyvalent metals such as O
No.

【０１６４】このような粘土、粘土鉱物またはイオン交
換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０オン
グストローム以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上のも
のが好ましく、特に０．３〜５ｃｃ／ｇのものが好まし
い。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた
水銀圧入法により、細孔半径２０〜３×１０⁴オングス
トロームの範囲について測定される。半径２０オングス
トローム以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇより小さいも
のを担体として用いた場合には、高い重合活性が得られ
にくい傾向がある。The clay, clay mineral or ion-exchangeable layered compound preferably has a pore volume of at least 20 angstrom and a pore volume of at least 0.1 cc / g as measured by a mercury intrusion method, particularly preferably 0.3 to 5 cc. / G is preferred. Here, the pore volume is measured by a mercury intrusion method using a mercury porosimeter in a range of pore radius of 20 to 3 × 10 ⁴ Å. When a carrier having a radius of 20 Å or more and a pore volume of less than 0.1 cc / g is used as a carrier, a high polymerization activity tends to be hardly obtained.

【０１６５】本発明で用いられる粘土、粘土鉱物には、
化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表
面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結
晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化
学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類
処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は、表面の
不純物を取り除くほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇ
などの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大
させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、
粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、有機物
処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体など
を形成し、表面積や層間距離を変えることができる。The clay and clay mineral used in the present invention include:
It is also preferable to perform a chemical treatment. As the chemical treatment, any of a surface treatment for removing impurities adhering to the surface, a treatment for affecting the crystal structure of clay, and the like can be used. Specific examples of the chemical treatment include acid treatment, alkali treatment, salt treatment, and organic substance treatment. Acid treatment removes impurities on the surface, and removes Al, Fe, Mg in the crystal structure.
The surface area is increased by eluting cations such as. Alkaline treatment destroys the crystal structure of clay,
This results in a change in the structure of the clay. In the salt treatment and the organic substance treatment, an ion complex, a molecular complex, an organic derivative, and the like are formed, and the surface area and the interlayer distance can be changed.

【０１６６】本発明で用いられるイオン交換性層状化合
物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別
の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡
大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩
高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担って
おり、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状
化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレ
ーションという。インターカレーションするゲスト化合
物としては、ＴｉＣｌ₄、ＺｒＣｌ₄などの陽イオン性無
機化合物、Ｔｉ（ＯＲ）₄、Ｚｒ（ＯＲ）₄、ＰＯ（Ｏ
Ｒ）₃、Ｂ（ＯＲ）₃などの金属アルコキシド（Ｒは炭化
水素基など）、［Ａｌ₁₃Ｏ₄（ＯＨ）₂₄］ ⁷⁺、［Ｚｒ
₄（ＯＨ）₁₄］²⁺、［Ｆｅ₃Ｏ（ＯＣＯＣＨ₃）₆］⁺など
の金属水酸化物イオンなどが挙げられる。The ion-exchangeable layered compound used in the present invention
The material uses ion exchange properties to separate exchangeable ions between layers.
By exchanging with large bulky ions, the interlayer can be expanded.
It may be a layered compound in a large state. Such bulk
High ions play the role of pillars supporting the layered structure
And are usually called pillars. Also layered like this
Introducing another substance between compound layers
Is called a solution. Guest compound to intercalate
As a material, TiCl_Four, ZrCl_FourSuch as cationic
Compound, Ti (OR)_Four, Zr (OR)_Four, PO (O
R)_Three, B (OR)_ThreeSuch as metal alkoxide (R is carbonized
Hydrogen group), [Al₁₃O_Four(OH)_{twenty four}] ⁷⁺, [Zr
_Four(OH)₁₄]²⁺, [Fe_ThreeO (OCOCH_Three)₆]⁺Such
And the like.

【０１６７】これらの化合物は単独でまたは２種以上組
み合わせて用いられる。また、これらの化合物をインタ
ーカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）₄、Ａｌ（Ｏ
Ｒ）₃、Ｇｅ（ＯＲ）₄などの金属アルコキシド（Ｒは炭
化水素基など）などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ
₂などのコロイド状無機化合物などを共存させることも
できる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオ
ンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水する
ことにより生成する酸化物などが挙げられる。These compounds are used alone or in combination of two or more. When intercalating these compounds, Si (OR) ₄ , Al (O
A polymer obtained by hydrolyzing a metal alkoxide (R is a hydrocarbon group or the like) such as R) ₃ , Ge (OR) ₄ , SiO
A colloidal inorganic compound such as _2, etc. may be allowed to coexist. Examples of the pillars include oxides formed by intercalating the metal hydroxide ions between layers and then heating and dehydrating the layers.

【０１６８】本発明で用いられる粘土、粘土鉱物、イオ
ン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボ
ールミル、ふるい分けなどの処理を行った後に用いても
よい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱
水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いて
も、２種以上を組み合わせて用いてもよい。The clay, clay mineral, and ion-exchangeable layered compound used in the present invention may be used as they are, or may be used after performing a treatment such as ball milling or sieving. Further, it may be used after water is newly added and adsorbed or subjected to heat dehydration treatment. Further, they may be used alone or in combination of two or more.

【０１６９】これらのうち、好ましいものは粘土または
粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイ
ト、バーミキュライト、ヘクトライト、テニオライトお
よび合成雲母である。Of these, preferred are clay or clay mineral, and particularly preferred are montmorillonite, vermiculite, hectorite, teniolite and synthetic mica.

【０１７０】有機化合物としては、粒径が１０〜３００
μｍの範囲にある顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げる
ことができる。具体的には、エチレン、プロピレン、1-
ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜
１４のα−オレフィンを主成分として生成される（共）
重合体またはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分
として生成される（共）重合体、およびびそれらの変性
体を例示することができる。The organic compound has a particle size of 10 to 300.
Granular or particulate solids in the range of μm can be mentioned. Specifically, ethylene, propylene, 1-
Butene, 4-methyl-1-pentene, etc. having 2 to 2 carbon atoms
Produced mainly with α-olefin of 14 (co)
Examples thereof include polymers or (co) polymers formed mainly of vinylcyclohexane and styrene, and modified products thereof.

【０１７１】本発明に係るオレフイン重合用触媒は、前
記遷移金属化合物（Ａ）、(B-1):機金属化合物、(B-2):
有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3):イオン化
イオン性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
（Ｂ）、必要に応じて担体（Ｃ）と共に、さらに必要に
応じて後述するような特定の有機化合物（Ｄ）を含むこ
ともできる。The catalyst for olefin polymerization according to the present invention comprises the above-mentioned transition metal compound (A), (B-1): an organic metal compound, and (B-2):
An organic aluminum oxy compound, and (B-3): at least one compound (B) selected from ionized ionic compounds, and optionally a carrier (C), and if necessary, a specific organic compound as described later. Compound (D) can also be included.

【０１７２】（Ｄ）有機化合物成分 本発明において、（Ｄ）有機化合物成分は、必要に応じ
て、重合性能および生成ポリマーの物性を向上させる目
的で使用される。このような有機化合物としては、アル
コール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合
物およぴスルホン酸塩等が挙げられるが、これに限られ
るものではない。[0172](D) Organic compound component  In the present invention, (D) the organic compound component may be
To improve polymerization performance and physical properties of the produced polymer
Used for Such organic compounds include al
Coals, phenolic compounds, carboxylic acids, phosphorus compounds
Substances and sulfonates, but are not limited to these.
Not something.

【０１７３】アルコール類およびフェノール性化合物と
しては、通常、Ｒ³¹−ＯＨで表されるものが使用され
（ここで、Ｒ³¹は炭素原子数１〜５０の炭化水素基また
は炭素原子数１〜５０のハロゲン化炭化水素基を示
す。）、アルコール類としては、Ｒ ³¹がハロゲン化炭化
水素のものが好ましい。また、フェノール性化合物とし
ては、水酸基のα，α’-位が炭素数１〜２０の炭化水
素で置換されたものが好ましい。With alcohols and phenolic compounds
In general, R³¹-OH is used
(Where R³¹Is a hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms or
Represents a halogenated hydrocarbon group having 1 to 50 carbon atoms.
You. ), Alcohols such as R ³¹Is halogenated carbonized
Hydrogen is preferred. Also, as a phenolic compound
A hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms in the α, α′-position of the hydroxyl group
Those substituted with element are preferable.

【０１７４】カルボン酸としては、通常、Ｒ³²−ＣＯＯ
Ｈで表されるものが使用される。Ｒ ³²は炭素原子数１〜
５０の炭化水素基または炭素原子数１〜５０のハロゲン
化炭化水素基を示し、特に炭素原子数１〜５０のハロゲ
ン化炭化水素基が好ましい。リン化合物としては、Ｐ−
Ｏ−Ｈ結合を有するリン酸類、Ｐ−ＯＲ、Ｐ＝Ｏ結合を
有するホスフェート、ホスフィンオキシド化合物が好ま
しく使用される。As the carboxylic acid, R is usually³²-COO
The one represented by H is used. R ³²Represents 1 to 1 carbon atoms
50 hydrocarbon groups or halogens having 1 to 50 carbon atoms
A halogenated hydrocarbon group, particularly a halogenated group having 1 to 50 carbon atoms.
Hydrogenated hydrocarbon groups are preferred. Phosphorus compounds include P-
Phosphorus having O—H bond, P-OR, P = O bond
Phosphates and phosphine oxide compounds are preferred.
Used properly.

【０１７５】スルホン酸塩としては、下記一般式（IX）
で表されるものが使用される。As the sulfonate, the following general formula (IX)
Is used.

【化４１】 式中、Ｍは周期律表１〜１４族の元素である。Ｒ³³は水
素、炭素原子数１〜２０の炭化水素基または炭素原子数
１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素
基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基であ
る。ｍは１〜７の整数であり、ｎは１≦ｎ≦７である。Embedded image In the formula, M is an element belonging to Groups 1 to 14 of the periodic table. R ³³ is hydrogen, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. X is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, or a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. m is an integer of 1 to 7, and n is 1 ≦ n ≦ 7.

【０１７６】図１に、本発明に係るオレフイン重合触媒
の調製工程を示す。FIG. 1 shows a process for preparing the olefin polymerization catalyst according to the present invention.

【０１７７】次に、オレフイン重合方法について説明す
る。本発明に係るオレフイン重合方法は、上記の触媒の
存在下にオレフインを（共）重合させることからなる。
重合の際、各成分の使用法、添加順序は任意に選ばれる
が、以下のような方法が例示される。 (1) 成分（Ａ）と、(B-1):有機金属化合物、(B-2):有機
アルミニウムオキシ化合物及び(B-3):イオン化イオン性
化合物から選ばれる少なくとも１種の成分（Ｂ）（以下
単に「成分（Ｂ）」という。）とを任意の順序で重合器
に添加する方法。 (2) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを予め接触させた触媒を
重合器に添加する方法。Next, the olefin polymerization method will be described. The olefin polymerization method according to the present invention comprises (co) polymerizing olefin in the presence of the above-mentioned catalyst.
At the time of polymerization, the method of use and the order of addition of each component are arbitrarily selected, and the following methods are exemplified. (1) Component (A) and at least one component selected from (B-1): an organometallic compound, (B-2): an organoaluminum oxy compound, and (B-3): an ionized ionic compound (B) ) (Hereinafter simply referred to as “component (B)”) in any order. (2) A method in which the catalyst in which the component (A) and the component (B) are brought into contact in advance is added to the polymerization reactor.

【０１７８】(3) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触さ
せた触媒成分、およぴ成分（Ｂ）を任意の順序で重合器
に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異
なっていてもよい。 (4) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、およ
び成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加する方法。 (5) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した
触媒を重合器に添加する方法。 (6) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを担体（Ｃ）に担持した
触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添
加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なっ
ていてもよい。(3) A method in which the catalyst component in which the component (A) and the component (B) are brought into contact in advance and the component (B) are added to the polymerization reactor in an arbitrary order. In this case, the components (B) may be the same or different. (4) A method in which the catalyst component in which the component (A) is supported on the carrier (C) and the component (B) are added to the polymerization reactor in any order. (5) A method in which a catalyst in which the component (A) and the component (B) are supported on a carrier (C) is added to a polymerization reactor. (6) A method in which the catalyst component in which the component (A) and the component (B) are supported on the carrier (C) and the component (B) are added to the polymerization reactor in an arbitrary order. In this case, the components (B) may be the same or different.

【０１７９】(7) 成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触
媒成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。 (8) 成分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した触媒成分、成分
（Ａ）、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも異なって
いてもよい。 (9) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成
分（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分を任意の順序で重
合器に添加する方法。 (10) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分
（Ｂ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および成分（Ｂ）
を任意の順序で重合器に添加する方法。この場合、成分
（Ｂ）は、同一でも異なっていてもよい。(7) A method in which the catalyst component in which the component (B) is supported on the carrier (C) and the component (A) are added to the polymerization vessel in an arbitrary order. (8) A method in which the catalyst component in which the component (B) is supported on the carrier (C), the component (A), and the component (B) are added to the polymerization reactor in an arbitrary order. In this case, the components (B) may be the same or different. (9) A method in which a component in which the component (A) is supported on the carrier (C) and a component in which the component (B) is supported on the carrier (C) are added to the polymerization vessel in an arbitrary order. (10) Component (A) supported on carrier (C), component (B) supported on carrier (C), and component (B)
To the polymerization vessel in any order. In this case, the components (B) may be the same or different.

【０１８０】(11) 成分（Ａ）、成分（Ｂ）、および有
機化合物成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する方
法。 (12) 成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触させた
成分、およぴ成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (13) 成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体（Ｃ）に担持した
成分、および成分（Ａ）を任意の順序で重合器に添加す
る方法。 (14) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加する
方法。(11) A method in which the component (A), the component (B), and the organic compound component (D) are added to the polymerization vessel in any order. (12) A method in which the component (B) and the component (D) are brought into contact in advance, and the component (A) is added to the polymerization reactor in an arbitrary order. (13) A method in which the component (B) and the component (D) supported on the carrier (C) and the component (A) are added to the polymerization vessel in an arbitrary order. (14) A method in which the catalyst component in which the component (A) and the component (B) are brought into contact in advance and the component (D) are added to the polymerization reactor in an arbitrary order.

【０１８１】(15) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触
させた触媒成分、および成分（Ｂ）、成分（Ｄ）を任意
め順序で重合器に添加する方法。 (16) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）を予め接触させた触媒成
分、およぴ成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触さ
せた成分を任意の順序で重合器に添加する方法。 (17) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、成分
（Ｂ）、および成分（Ｄ）を任意の順序で重合器に添加
する方法。 (18) 成分（Ａ）を担体（Ｃ）に担持した成分、および
成分（Ｂ）と成分（Ｄ）をあらかじめ接触させた成分を
任意の順序で重合器に添加する方法。(15) A method in which the catalyst component in which the component (A) and the component (B) are brought into contact in advance, and the component (B) and the component (D) are added to the polymerization reactor in any order. (16) A method in which the catalyst component in which the component (A) and the component (B) are brought into contact in advance and the component in which the component (B) and the component (D) are brought into contact in advance are added to the polymerization reactor in an arbitrary order. (17) A method in which the component in which the component (A) is carried on the carrier (C), the component (B), and the component (D) are added to the polymerization vessel in an arbitrary order. (18) A method in which the component in which the component (A) is supported on the carrier (C) and the component in which the component (B) and the component (D) are brought into contact in advance are added to the polymerization reactor in an arbitrary order.

【０１８２】(19) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分
（Ｄ）を予め任意の順序で接触させた触媒成分を重合器
に添加する方法。 (20) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を予め接触
させた触媒成分、および成分（Ｂ）を任意の順序で重合
器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）は、同一でも
異なっていてもよい。 (21) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体
（Ｃ）に担持した触媒を重合器に添加する方法。 (22) 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）を担体
（Ｃ）に担持した触媒成分、およぴ成分（Ｂ）を任意の
順序で重合器に添加する方法。この場合、成分（Ｂ）
は、同一でも異なっていてもよい。 上記の担体（Ｃ）に成分（Ａ）および成分（Ｂ）が担持
された固体触媒成分はオレフインが予備重合されていて
もよい。(19) A method in which the component (A), the component (B), and the component (D) are brought into contact in advance in an arbitrary order, and a catalyst component is added to the polymerization reactor. (20) A method in which the catalyst component in which the component (A), the component (B) and the component (D) are brought into contact in advance, and the component (B) are added to the polymerization reactor in an arbitrary order. In this case, the components (B) may be the same or different. (21) A method in which a catalyst in which the components (A), (B) and (D) are supported on a carrier (C) is added to a polymerization reactor. (22) A method in which the catalyst component in which the component (A), the component (B) and the component (D) are supported on the carrier (C), and the component (B) are added to the polymerization reactor in an arbitrary order. In this case, component (B)
May be the same or different. The solid catalyst component in which the component (A) and the component (B) are supported on the carrier (C) may be prepolymerized with olefin.

【０１８３】本発明に係るオレフインの重合方法では、
上記のようなオレフイン重合触媒の存在下に、オレフイ
ンを重合または共重合することによりオレフイン重合体
を得る。本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合などの
液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施で
きる。In the olefin polymerization method according to the present invention,
An olefin polymer is obtained by polymerizing or copolymerizing olefin in the presence of the olefin polymerization catalyst as described above. In the present invention, the polymerization can be carried out by any of a liquid phase polymerization method such as solution polymerization and suspension polymerization or a gas phase polymerization method.

【０１８４】液相重合法において用いられる不活性炭化
水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、へプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロへキサン、メチルシクロペンタンなどの脂肪族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物など
を挙げることができ、オレフイン自身を溶媒として用い
ることもできる。Specific examples of the inert hydrocarbon medium used in the liquid phase polymerization include aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane and kerosene; Aliphatic hydrocarbons such as hexane and methylcyclopentane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride, chlorobenzene and dichloromethane, and mixtures thereof; It may itself be used as a solvent.

【０１８５】上記のようなオレフイン重合用触媒を用い
て、オレフインの重合を行うに際して、成分（Ａ）は、
反応容積１リットル当り、通常１０^-12〜１０^-2モル、
好ましくは１０^-10〜１０^-3モルとなるような量で用い
られる。本発明では、成分（Ａ）を、比較的薄い濃度で
用いた場合であっても、高い重合活性でオレフインを重
合することができる。In carrying out the polymerization of olefin using the olefin polymerization catalyst as described above, the component (A)
Usually 10 ^-12 to 10 ^-2 mol per liter of reaction volume,
Preferably, it is used in such an amount that it becomes 10 ^-10 to 10 ^-3 mol. In the present invention, olefin can be polymerized with high polymerization activity even when the component (A) is used at a relatively low concentration.

【０１８６】成分(B-1)は、成分(B-1)と、成分（Ａ）中
の遷移金属原子Ｍとのモル比〔(B-1)／Ｍ〕が、通常
０．０１〜１０００００、好ましくは０．０５〜５００
００となるような量で用いられる。成分(B-2)は、成分
(B-2)中のアルミニウム原子と、成分（Ａ）中の遷移金
属原子Ｍとのモル比〔(B-2)／Ｍ〕が、通常１０〜５０
００００、好ましくは２０〜１０００００となるような
量で用いられる。成分(B-3)は、成分(B-3)と、成分
（Ａ）中の遷移金属原子Ｍとのモル比〔(B-3)／Ｍ〕
が、通常１〜１０、好ましくは１〜５となるような量で
用いられる。Component (B-1) has a molar ratio [(B-1) / M] of component (B-1) to transition metal atom M in component (A) of usually 0.01 to 100,000. , Preferably 0.05 to 500
It is used in such an amount as to give 00. Component (B-2) is a component
The molar ratio [(B-2) / M] between the aluminum atom in (B-2) and the transition metal atom M in the component (A) is usually 10 to 50.
0000, preferably 20 to 100,000. The component (B-3) has a molar ratio of the component (B-3) to the transition metal atom M in the component (A) [(B-3) / M].
Is usually used in an amount of 1 to 10, preferably 1 to 5.

【０１８７】成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）に対して、成分
(B-1)の場合、モル比〔（Ｄ）／(B-1)〕が通常０．０１
〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で、成分
(B-2)の場合、成分（Ｄ）と成分(B-2)中のアルミニウム
原子とのモル比〔（Ｄ）／(B-2)〕が通常０．００１〜
２、好ましくは０．００５〜１となるような量で、成分
(B-3)の場合、モル比〔（Ｄ）／(B-3)〕が通常０．０１
〜１０、好ましくは０．１〜５となるような量で用いら
れる。Component (D) is different from component (B) in component
In the case of (B-1), the molar ratio [(D) / (B-1)] is usually 0.01.
Component, in an amount such that it is
In the case of (B-2), the molar ratio [(D) / (B-2)] between the component (D) and the aluminum atom in the component (B-2) is usually 0.001 to 0.001.
2, preferably in an amount such that 0.005-1
In the case of (B-3), the molar ratio [(D) / (B-3)] is usually 0.01.
-10, preferably 0.1-5.

【０１８８】また、このようなオレフィン重合触媒を用
いたオレフィンの重合温度は、通常、−５０〜２００
℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力
は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは常圧
〜５０ｋｇ／ｃｍ²の条件であり、重合反応は、回分
式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うこ
とができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。The polymerization temperature of the olefin using such an olefin polymerization catalyst is usually from -50 to 200.
° C, preferably in the range of 0 to 170 ° C. The polymerization pressure is usually from normal pressure to 100 kg / cm ² , preferably from normal pressure to 50 kg / cm ² , and the polymerization reaction can be performed in any of a batch system, a semi-continuous system, and a continuous system. it can. Further, the polymerization can be performed in two or more stages having different reaction conditions.

【０１８９】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。さらに、使用す
る成分（Ｂ）の違いにより調節することもできる。The molecular weight of the obtained olefin polymer can be adjusted by allowing hydrogen to be present in the polymerization system or by changing the polymerization temperature. Furthermore, it can be adjusted by the difference of the component (B) used.

【０１９０】このようなオレフィン重合触媒により重合
することができるオレフィンとしては、炭素原子数が２
〜２０のα−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレ
ン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘ
キセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、
1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素
原子数が３〜２０の環状オレフィン、たとえばシクロペ
ンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-
ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,
8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレ
ン；The olefin that can be polymerized with such an olefin polymerization catalyst has 2 carbon atoms.
Α-20 olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene,
1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene,
1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene; a cyclic olefin having 3 to 20 carbon atoms, for example, cyclopentene, cycloheptene, norbornene, 5-methyl-2-
Norbornene, tetracyclododecene, 2-methyl 1,4,5,
8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene;

【０１９１】極性モノマー、たとえば、アクリル酸、メ
タクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、
無水イタコン酸、ビシクロ[2.2.1]-5-ヘプテン-2,3-ジ
カルボン酸などのα，β−不飽和カルボン酸、およびこ
れらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、亜鉛
塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金属塩；アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n-プロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸 tert-ブチル、アクリ
ル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メタクリル酸イ
ソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタクリル酸イソ
ブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸エステル；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプ
リン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニ
ル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエステル類；
アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタ
コン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和グリシジル
などが挙げられる。Polar monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic acid,
Α, β-unsaturated carboxylic acids such as itaconic anhydride, bicyclo [2.2.1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid, and sodium, potassium, lithium, zinc, and magnesium salts thereof; Metal salts such as calcium salts; methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate Α, β-unsaturated carboxylate esters such as methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl caproate, vinyl caprate , Vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl trifluoroacetate Glycol ester compounds;
And unsaturated glycidyl such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and monoglycidyl itaconate.

【０１９２】さらにビニルシクロヘキサン、ジエンまた
はポリエンなどを用いることもできる。このジエンまた
はポリエンとしては、炭素原子数４〜３０、好ましくは
４〜２０で二個以上の二重結合を有する環状又は鎖状の
化合物である。具体的には、ブタジエン、イソプレン、
4-メチル-1,3- ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-
ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、
1,3-ヘキサジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタジエ
ン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタ
ジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネ
ン、ジシクロペンタジエン；7-メチル-1,6-オクタジエ
ン、4−エチリデン-8-メチル-1,7-ノナジエン、5,9-ジ
メチル-1,4,8-デカトリエン；Further, vinylcyclohexane, diene, polyene or the like can be used. The diene or polyene is a cyclic or chain compound having 4 to 30, preferably 4 to 20 carbon atoms and having two or more double bonds. Specifically, butadiene, isoprene,
4-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-pentadiene, 1,4-
Pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene,
1,3-hexadiene, 1,3-octadiene, 1,4-octadiene, 1,5-octadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene, ethylidene norbornene, vinyl norbornene, dicyclopentadiene; 7-methyl- 1,6-octadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadiene, 5,9-dimethyl-1,4,8-decatriene;

【０１９３】さらに芳香族ビニル化合物、例えばスチレ
ン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルス
チレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、m
−エチルスチレン、p-エチルスチレンなどのモノもしく
はポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシ
スチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビ
ニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、o-クロ
ロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼンなど
の官能基含有スチレン誘導体；および3-フェニルプロピ
レン、4-フェニルプロピレン、α-メチルステレンなど
が挙げられる。Further, aromatic vinyl compounds such as styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o, p-dimethylstyrene, o-ethylstyrene, m
Mono- or polyalkylstyrenes such as ethylstyrene and p-ethylstyrene; methoxystyrene, ethoxystyrene, vinylbenzoic acid, methyl vinylbenzoate, vinylbenzyl acetate, hydroxystyrene, o-chlorostyrene, p-chlorostyrene, divinylbenzene Functional group-containing styrene derivatives; and 3-phenylpropylene, 4-phenylpropylene, α-methylsterene, and the like.

【０１９４】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、高
い重合活性を示し、また分子量分布の狭い重合体を得る
ことができる。さらに、２種以上のオレフィンを共重合
したときに、組成分布が狭いオレフィン共重合体を得る
ことができる。The olefin polymerization catalyst according to the present invention has a high polymerization activity and can obtain a polymer having a narrow molecular weight distribution. Furthermore, when two or more olefins are copolymerized, an olefin copolymer having a narrow composition distribution can be obtained.

【０１９５】また、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、α−オレフィンと共役ジエンとの共重合に用いるこ
ともできる。ここで用いられるα−オレフィンとして
は、上記と同様の炭素原子数が２〜３０、好ましくは２
〜２０の直鎖状または分岐状のα−オレフィンが挙げら
れる。なかでもエチレン、プロピレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−オクテンが好ましく、エチレン、プロピレンが
特に好ましい。これらのα−オレフィンは、１種単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。Further, the olefin polymerization catalyst according to the present invention can be used for copolymerizing an α-olefin and a conjugated diene. As the α-olefin used herein, the same number of carbon atoms as described above is 2 to 30, preferably 2
To 20 linear or branched α-olefins. Among them, ethylene, propylene, 1-butene, 1
-Pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene are preferred, and ethylene and propylene are particularly preferred. These α-olefins can be used alone or in combination of two or more.

【０１９６】また共役ジエンとしては、たとえば１，３
−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３−シ
クロヘキサジエン、１，３−ペンタジエン、４−メチル
−１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，
３−オクタジエンなどの炭素原子数が４〜３０、好まし
くは４〜２０の脂肪族共役ジエンが挙げられる。これら
の共役ジエンは、１種単独でまたは２種以上組合わせて
用いることができる。As the conjugated diene, for example, 1,3
-Butadiene, isoprene, chloroprene, 1,3-cyclohexadiene, 1,3-pentadiene, 4-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, 1,
Examples thereof include aliphatic conjugated dienes having 4 to 30 carbon atoms, preferably 4 to 20 carbon atoms, such as 3-octadiene. These conjugated dienes can be used alone or in combination of two or more.

【０１９７】本発明では、さらに、α−オレフィンと非
共役ジエンまたはポリエンを共重合させることも出来
る。用いられる非共役ジエンまたはポリエンとしては、
1,4-ペンタジエン、1,5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエ
ン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタ
ジエン、1,7-オクタジエン、エチリデンノルボルネン、
ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエン、7-メチル
-1,6-オクタジエン、4-エチリデン-8-メチル-1,7-ノナ
ジエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエン等を挙げる
ことができる。In the present invention, an α-olefin and a non-conjugated diene or polyene can be further copolymerized. As the non-conjugated diene or polyene used,
1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,4-octadiene, 1,5-octadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene, ethylidene norbornene,
Vinyl norbornene, dicyclopentadiene, 7-methyl
Examples thereof include -1,6-octadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadiene, and 5,9-dimethyl-1,4,8-decatriene.

【０１９８】次に、遷移金属化合物の製造方法について
説明する。遷移金属化合物の製造方法 本発明に係る遷移金属化合物は、特に限定されることな
く、たとえば以下のようにして製造することができる。Next, a method for producing a transition metal compound will be described.
explain.Method for producing transition metal compound  The transition metal compound according to the present invention is not particularly limited.
For example, it can be manufactured as follows.

【０１９９】まず、前記式（Ｉ）、（II）、(III)で表
される配位子を合成する。次に、得られた配位子を、前
記（IV）式で表される様なシクロペンタジエニル骨格を
有する配位子を１つ有する遷移金属Ｍ含有化合物と反応
させることで、対応する遷移金属化合物を合成すること
ができる。具体的には、合成した配位子前駆体を溶媒に
溶解し、必要に応じて塩基と接触させてフェノキサイド
塩類、または、チオフェノキサイド塩類、アニリノ塩類
を調製した後、シクロペンタジエニル骨格を有する配位
子１置換金属ハロゲン化物または、金属アルキル化物等
のモノシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を有す
る金属化合物と低温下で混合し、−７８℃から室温、も
しくは還流条件下で約１〜４８時間攪拌する。溶媒とし
ては、このような反応に普通のものを使用できるが、な
かでもエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の極
性溶媒、トルエン等の炭化水素溶媒などが好ましく使用
される。また、フェノキサイド塩を調製する際に使用す
る塩基としては、n-ブチルリチウム等のリチウム塩、水
素化ナトリウム等のナトリウム塩等の金属塩や、トリエ
チルアミン、ピリジン等の有機塩基が好ましいが、この
限りではない。反応する配位子の数は、遷移金属Ｍ含有
化合物と配位子との仕込み比を変えることにより調整す
ることが出来る。First, the ligands represented by the above formulas (I), (II) and (III) are synthesized. Next, by reacting the obtained ligand with a transition metal M-containing compound having one ligand having a cyclopentadienyl skeleton as represented by the above formula (IV), a corresponding transition is obtained. Metal compounds can be synthesized. Specifically, the synthesized ligand precursor is dissolved in a solvent, and if necessary, contacted with a base to prepare a phenoxide salt, or a thiophenoxide salt or an anilino salt, and then a cyclopentadienyl skeleton Is mixed at low temperature with a metal compound having a ligand having a monocyclopentadienyl skeleton such as a ligand-substituted metal halide or a metal alkylated compound having a temperature of -78 ° C to room temperature or under reflux conditions. Stir for about 1 to 48 hours. As the solvent, those which are commonly used in such reactions can be used, and among them, polar solvents such as ether and tetrahydrofuran (THF), and hydrocarbon solvents such as toluene are preferably used. Further, as a base used when preparing a phenoxide salt, a lithium salt such as n-butyllithium, a metal salt such as a sodium salt such as sodium hydride, and an organic base such as triethylamine and pyridine are preferable. Not as long. The number of ligands that react can be adjusted by changing the charge ratio of the transition metal M-containing compound to the ligand.

【０２００】また、化合物の性質によっては、フェノキ
サイド塩調製を経由せず、前述の配位子前駆体と金属化
合物とを直接反応させることで、対応する遷移金属化合
物を合成することもできる。さらに、合成した遷移金属
化合物中の金属Ｍを、常法により別の遷移金属と交換す
ることも可能である。また、例えばＲ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^a〜Ｒ^f
の何れかが水素原子である場合には、合成の任意の段階
において、水素原子以外の置換基を導入することもでき
る。Further, depending on the properties of the compound, the corresponding transition metal compound can be synthesized by directly reacting the above-mentioned ligand precursor with the metal compound without going through the preparation of the phenoxide salt. Further, the metal M in the synthesized transition metal compound can be exchanged for another transition metal by a conventional method. Also, for example, R ^{1 to} R ⁶ , R ^{a to} R ^f
Is a hydrogen atom, a substituent other than a hydrogen atom can be introduced at any stage of the synthesis.

【０２０１】[0201]

【発明の効果】本発明により、オレフィン重合用触媒と
して有用な新規な遷移金属錯体が提供される。また、本
発明に係るオレフィン重合用触媒は、オレフィンに対し
て高い重合活性を有する。さらに、本発明に係るオレフ
ィンの重合方法によれば、高い重合活性でオレフィン
（共）重合体を製造できる。According to the present invention, a novel transition metal complex useful as a catalyst for olefin polymerization is provided. Further, the olefin polymerization catalyst according to the present invention has high polymerization activity for olefins. Furthermore, according to the olefin polymerization method of the present invention, an olefin (co) polymer can be produced with high polymerization activity.

【０２０２】[0202]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。合成実施例で得られた化合物の構造は、２７０Ｍ
Ｈｚ ¹Ｈ−ＮＭＲ（日本電子ＧＳＨ−２７０型）、ＦＴ
−ＩＲ（ＳＨＩＭＡＺＵ ＦＴＩＲ−８２００Ｄ型）、
ＦＤ−質量分析（日本電子 ＳＸ−１０２Ａ型）、金属
含有量分析（乾式灰化・希硝酸溶解後ＩＣＰ法により分
析、機器：ＳＨＩＭＡＺＵ ＩＣＰＳ−８０００型）、
炭素、水素、窒素含有量分析（ヘラウス社 ＣＨＮＯ
型）等を用いて決定した。また、極限粘度［η］は、１
３５℃デカリン中で測定した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The structure of the compound obtained in the synthesis example is 270M
Hz ¹ H-NMR (JEOL GSH-270), FT
-IR (SHIMAZU FTIR-8200D type),
FD-mass spectrometry (JEOL SX-102A type), metal content analysis (analysis by ICP method after dry incineration and dissolution of diluted nitric acid, equipment: SHIMAZU ICPS-8000 type),
Analysis of carbon, hydrogen and nitrogen contents (Heraus CHNO
Type) and the like. The intrinsic viscosity [η] is 1
Measured in decalin at 35 ° C.

【０２０３】以下に本発明に係る遷移金属化合物の具体
的な合成例を示す。 （合成例１） ＜配位子下記式（Ｌ-1）の合成＞充分に窒素置換した10
0mlの反応器にエタノール40ml、アニリン0.71g（7.62mm
ol）および3-t-ブチルサリチルアルデヒド1.35g（7.58m
mol）を装入し、室温で24時間撹拌を続けた。反応液を
減圧濃縮して溶媒を除去し、再度エタノール40mlを加え
て室温で12時間撹拌を続けた。この反応液を減圧濃縮す
ることで下記式（Ｌ-1）で示される橙色オイルの化合物
を1.83g( 7.23mmol,収率95％）得た。Hereinafter, specific examples of the synthesis of the transition metal compound according to the present invention will be described. (Synthesis Example 1) <Synthesis of Ligand Formula (L-1)>
In a 0 ml reactor, ethanol 40 ml, aniline 0.71 g (7.62 mm
ol) and 1.35 g of 3-t-butylsalicylaldehyde (7.58 m
mol) and stirring was continued at room temperature for 24 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure to remove the solvent, ethanol (40 ml) was added again, and stirring was continued at room temperature for 12 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure to obtain 1.83 g (7.23 mmol, 95% yield) of an orange oil compound represented by the following formula (L-1).

【化４２】 FD-質量分析 : 253¹ H-NMR(CDCl₃): 1.47(s,9H) 6.88(dd,1H) 7.24-7.31(m,
4H) 7.38-7.46(m,3H) 8.64(s,1H) 13.95(s,1H) IR(neat) : 1575, 1590, 1610 cm^-1 Embedded image FD-mass spectroscopy: 253 ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 1.47 (s, 9H) 6.88 (dd, 1H) 7.24-7.31 (m,
4H) 7.38-7.46 (m, 3H) 8.64 (s, 1H) 13.95 (s, 1H) IR (neat): 1575, 1590, 1610 cm ^-1

【０２０４】＜遷移金属化合物下記式（A-1）の合成＞
充分にアルゴン置換した100mlの反応器に上記で得られ
た化合物Ｌ-１；0.42g（1.67mmol）とジエチルエーテル
13mlを仕込み、0℃に冷却し、撹拌した。これにn-ブチ
ルリチウム1.09ml（n-ヘキサン溶液、1.61N、1.67mmo
l）を5分かけて滴下し、その後ゆっくりと室温まで昇温
した。室温で１時間撹拌後、別の100ml反応器に調製し
たシクロペンタジエニルチタントリクロリド0.36g（1.6
2mmol）のテトラヒドロフラン20ml溶液に、-78℃で徐々
に添加した。添加後、ゆっくりと室温まで昇温し、さら
に室温で４時間撹拌を行った。この反応液を減圧濃縮
し、析出した固体をトルエン20mlで洗浄し、不溶物を除
去した。得られたろ液を減圧濃縮し、析出した固体をト
ルエンとヘキサンで再沈し、得られた固体をヘキサンリ
スラリー洗浄後、減圧乾燥させることにより下記式(A-
１)で示される茶色の粉末を0.11g（収率16％）得た。<Synthesis of Transition Metal Compound of the Following Formula (A-1)>
0.42 g (1.67 mmol) of the compound L-1 obtained above and diethyl ether were placed in a 100 ml reactor sufficiently purged with argon.
13 ml was charged, cooled to 0 ° C., and stirred. 1.09 ml of n-butyllithium (n-hexane solution, 1.61N, 1.67mmo)
l) was added dropwise over 5 minutes, and then the temperature was slowly raised to room temperature. After stirring at room temperature for 1 hour, 0.36 g (1.6 g) of cyclopentadienyl titanium trichloride prepared in another 100 ml reactor was prepared.
(2 mmol) in 20 ml of tetrahydrofuran at -78 ° C. After the addition, the temperature was slowly raised to room temperature, and the mixture was further stirred at room temperature for 4 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the precipitated solid was washed with 20 ml of toluene to remove insolubles. The obtained filtrate was concentrated under reduced pressure, and the precipitated solid was reprecipitated with toluene and hexane.The obtained solid was washed with hexane slurry and dried under reduced pressure to obtain the following formula (A-
0.11 g (yield 16%) of a brown powder represented by 1) was obtained.

【化４３】 FD-質量分析 : (M⁺) 436 , 402¹ H-NMR(CDCl₃) : 1.50(s,9H) 6.5-7.5(m,13H) 8.61(s,1
H) 元素分析 : Ti;11.2% (11.0) ・・・( )内は
計算値Embedded image FD-mass spectroscopy: (M ⁺ ) 436, 402 ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 1.50 (s, 9H) 6.5-7.5 (m, 13H) 8.61 (s, 1
H) Elemental analysis: Ti; 11.2% (11.0) ・ ・ ・ Calculated value in ()

【０２０５】（合成例２） ＜遷移金属化合物下記式（B-1）の合成＞充分にアルゴ
ン置換した100mlの反応器に上記で得られた化合物Ｌ-
１；0.47g（1.79mmol）とトルエン25mlを仕込み、室温
下撹拌した。これにシクロペンタジエニルジルコニウム
トリクロリド0.47g（1.79mmol）のトルエン20ml溶液を
添加した。添加後、さらに室温で４時間撹拌を行った。
不溶物を除去した後、得られたろ液を減圧濃縮し、析出
した固体をトルエンとヘキサンで再沈し、得られた固体
をヘキサンリスラリー洗浄後、減圧乾燥させることによ
り下記式(B-１)と推定される黄緑色の粉末を0.49g（収
率59％）得た。(Synthesis Example 2) <Synthesis of Transition Metal Compound of the Following Formula (B-1)> The compound L- obtained above was placed in a 100 ml reactor sufficiently purged with argon.
1: 0.47 g (1.79 mmol) and 25 ml of toluene were charged and stirred at room temperature. To this, a solution of 0.47 g (1.79 mmol) of cyclopentadienyl zirconium trichloride in 20 ml of toluene was added. After the addition, the mixture was further stirred at room temperature for 4 hours.
After removing the insolubles, the obtained filtrate was concentrated under reduced pressure, the precipitated solid was reprecipitated with toluene and hexane, and the obtained solid was washed with hexane slurry and dried under reduced pressure to obtain the following formula (B-1). 0.49 g (yield: 59%) of a yellow-green powder estimated to be) was obtained.

【化４４】 FD-質量分析 : (M⁺) 921 , 923¹ H-NMR(CDCl₃) : 1.53(s,18H) 6.5-6.7(m,10H) 7.1-7.8
(m.16H) 8.87(s,2H) 元素分析 : Zr; 19.6% (19.8) ・・・( )内
は計算値Embedded image FD-mass spectroscopy: (M ⁺ ) 921, 923 ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 1.53 (s, 18H) 6.5-6.7 (m, 10H) 7.1-7.8
(m.16H) 8.87 (s, 2H) Elemental analysis: Zr; 19.6% (19.8) ・ ・ ・ Calculated value in ()

【０２０６】（合成例３） ＜配位子下記式（Ｌ-2）の合成＞100mlの反応器で、ア
ニリン1.0g（10.7mmol）、濃塩酸3.3g（32.2mmol）、及
び水5.4mlを激しく混ぜて溶液にし、これを0℃に氷冷し
た。純度98.5％の亜硝酸ナトリウム0.75g（10.7mmol)を
水2.6mlに溶解し、撹拌しながら、温度が5℃以下に保た
れるようにこれをゆっくり加えた。滴下終了後、さらに
0℃で1時間撹拌することで、塩化ベンゼンジアゾニウム
水溶液が調製される。別の100mlの反応器に、2,4-ジ-ｔ
-ブチルフェノール2.22g（10.7mmol）をテトラヒドロフ
ラン3mlに溶解し、これに水酸化ナトリウム2.22g（53mm
ol）を水22mlに溶解した水溶液を加える。これを０℃に
氷冷した後、上記で調製した塩化ベンゼンジアゾニウム
水溶液を撹拌しながらゆっくり滴下し、さらに0℃で1.5
時間撹拌を続けた。反応液を室温まで昇温した後、ジエ
チルエーテル30mlを加えて２層分離する。次に、油相を
希塩酸洗浄後、硫酸ナトリウムで脱水した。この溶液の
溶媒を留去し、シリカゲルカラムで精製することで、下
記式(L-２)のエンジ色固体；2.56gが得られた。（収率7
7％）(Synthesis Example 3) <Synthesis of Ligand: Formula (L-2)> In a 100 ml reactor, 1.0 g (10.7 mmol) of aniline, 3.3 g (32.2 mmol) of concentrated hydrochloric acid, and 5.4 ml of water were added. Mix vigorously to form a solution, which was ice-cooled to 0 ° C. 0.75 g (10.7 mmol) of sodium nitrite having a purity of 98.5% was dissolved in 2.6 ml of water, and the solution was slowly added with stirring so that the temperature was kept at 5 ° C or lower. After dropping,
By stirring at 0 ° C. for 1 hour, an aqueous benzenediazonium chloride solution is prepared. In another 100 ml reactor, 2,4-di-t
-Butylphenol 2.22 g (10.7 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran 3 ml, and sodium hydroxide 2.22 g (53 mm
ol) in 22 ml of water. After cooling the mixture to 0 ° C. with ice, the aqueous solution of benzenediazonium chloride prepared above was slowly added dropwise with stirring, and further added at 0 ° C. for 1.5 hours.
Stirring was continued for hours. After the temperature of the reaction solution was raised to room temperature, 30 ml of diethyl ether was added to separate two layers. Next, the oil phase was washed with diluted hydrochloric acid and then dehydrated with sodium sulfate. The solvent of this solution was distilled off, and the residue was purified with a silica gel column to obtain 2.56 g of an orange solid represented by the following formula (L-2). (Yield 7
7%)

【化４５】 FD-質量分析： (M⁺) 310¹ H-NMR(CDCl₃)：1.38(s,9H) 1.47(s,9H) 7.40-7.95
(m,7H) 13.71(s,1H)Embedded image FD-mass spectroscopy: (M ⁺ ) 310 ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 1.38 (s, 9H) 1.47 (s, 9H) 7.40-7.95
(m, 7H) 13.71 (s, 1H)

【０２０７】＜遷移金属化合物下記式（B-2）の合成＞
配位子Ｌ-２を用い、合成例１と同様の方法で下記式(B-
2)に示す遷移金属化合物を合成した。<Synthesis of Transition Metal Compound of the Following Formula (B-2)>
Using the ligand L-2, the following formula (B-
The transition metal compound shown in 2) was synthesized.

【化４６】 FD-質量分析 : (M⁺) 564 元素分析 : Zr; 19.5%(19.8) ・・・( )内は計
算値Embedded image FD-Mass spectrometry: (M ⁺ ) 564 Elemental analysis: Zr; 19.5% (19.8) ・ ・ ・ Calculated value in ()

【０２０８】（合成例４） ＜配位子下記式（Ｌ-3）の合成＞充分に窒素置換した10
0mlの反応器に1,4-ジオキサン15ml、アニリン0.784g
（9.8mmol）、トリエチルアミン2.02g（20mmol）を仕込
み、これに3,5-ジクロロ-2-ヒドロキシベンゼンスルホ
ニルクロリド2.62g（10mmol）の1,4-ジオキサン25ml溶
液を氷冷下滴下する。滴下終了後65℃まで昇温し、さら
に７時間撹拌を続けた。反応液を室温まで冷却後、生成
した沈殿をろ別し、ろ液を減圧濃縮して溶媒を除去し、
再度酢酸エチル40mlと水40mlを加えて分液する。油層を
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し、カラム生成（展
開溶媒：ヘキサン/酢酸エチル系）をすることでて下記
式(Ｌ-３)で示される赤褐色オイルの化合物を1.50g（収
率48％）得た。(Synthesis Example 4) <Synthesis of Ligand of the Following Formula (L-3)>
15 ml of 1,4-dioxane and 0.784 g of aniline in a 0 ml reactor
(9.8 mmol) and 2.02 g (20 mmol) of triethylamine, and a solution of 2.62 g (10 mmol) of 3,5-dichloro-2-hydroxybenzenesulfonyl chloride in 25 ml of 1,4-dioxane was added dropwise thereto under ice-cooling. After the completion of the dropwise addition, the temperature was raised to 65 ° C., and the stirring was further continued for 7 hours. After cooling the reaction solution to room temperature, the formed precipitate was filtered off, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to remove the solvent.
Again, 40 ml of ethyl acetate and 40 ml of water are added and the layers are separated. The oil layer was dried over sodium sulfate, concentrated under reduced pressure, and subjected to column formation (developing solvent: hexane / ethyl acetate system) to give 1.50 g of a compound of reddish brown oil represented by the following formula (L-3) (yield: 48). %)Obtained.

【化４７】 FD-質量分析 : (M⁺) 318¹ H-NMR(CDCl₃) : 7.0-7.5(m,7H), 8.60(s,1H)Embedded image FD-mass spectroscopy: (M ⁺ ) 318 ¹ H-NMR (CDCl ₃ ): 7.0-7.5 (m, 7H), 8.60 (s, 1H)

【０２０９】＜遷移金属化合物（B-3）の合成＞配位子
Ｌ-3を用い、合成例１と同様の方法で下記式(B-3)に示
す遷移金属化合物を合成した。<Synthesis of Transition Metal Compound (B-3)> A transition metal compound represented by the following formula (B-3) was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1 using ligand L-3.

【化４８】 FD-質量分析 : (M⁺) 557 元素分析 : Zr; 16.2% (16.3) ・・・( )内は
計算値 なお、以上の合成例におけるすべての操作は、アルゴン
もしくは窒素雰囲気下でおこない、溶媒は市販の無水溶
媒を用いた。Embedded image FD-mass spectrometry: (M ⁺ ) 557 Elemental analysis: Zr; 16.2% (16.3) ・ ・ ・ Calculated values in parentheses All operations in the above synthesis examples are performed in an argon or nitrogen atmosphere, and Used a commercially available anhydrous solvent.

【０２１０】次に本発明に係るポリオレフィン重合の具
体的な実施例を示す。 （実施例１）充分に窒素置換した内容積500mlのガラス
製オートクレーブにトルエン250mlを装入し、エチレン1
00リットル/hrで液相および気相をエチレンで飽和させた。
その後、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）をアルミニウ
ム原子換算で1.1875mmol、引き続き、前記合成例１で得
られた化合物A-1を0.005mmol加え重合を開始した。常圧
のエチレンガス雰囲気下、25℃で15分間反応させた後、
少量のイソブタノールを添加することにより重合を停止
した。重合終了後、反応物を大量のメタノールに投入し
てポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えてグラスフ
ィルターで濾過した。ポリマーを80℃、10時間で減圧乾
燥した後、ポリエチレン（ＰＥ）を0.41ｇ得た。重合活
性は345g/mmol-Ti・hrであり、得られたポリエチレンの
極限粘度［η］は17.5dl/gであった。Next, specific examples of the polyolefin polymerization according to the present invention will be described. Example 1 250 ml of toluene was charged into a 500 ml-volume glass autoclave sufficiently purged with nitrogen, and ethylene 1
The liquid and gas phases were saturated with ethylene at 00 l / hr.
Thereafter, 1.1875 mmol of methylaluminoxane (MAO) was calculated in terms of aluminum atoms, and subsequently 0.005 mmol of compound A-1 obtained in Synthesis Example 1 was added, and polymerization was started. After reacting at 25 ° C for 15 minutes under normal pressure ethylene gas atmosphere,
The polymerization was stopped by adding a small amount of isobutanol. After completion of the polymerization, the reaction product was poured into a large amount of methanol to precipitate the entire amount of the polymer, and hydrochloric acid was added, followed by filtration through a glass filter. After drying the polymer under reduced pressure at 80 ° C. for 10 hours, 0.41 g of polyethylene (PE) was obtained. The polymerization activity was 345 g / mmol-Ti · hr, and the intrinsic viscosity [η] of the obtained polyethylene was 17.5 dl / g.

【０２１１】（実施例２）充分に窒素置換した内容積50
0mlのガラス製オートクレーブにトルエン250mlを装入
し、液相および気相をエチレン100リットル/hr で飽和させ
た。その後、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）
を0.25mmol、引き続き化合物A-1を0.005mmol、トリフェ
ニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート（ＴｒＢ）を0.006mmol加え重合を開始し
た。常圧のエチレンガス雰囲気下、25℃で1時間反応さ
せた後、少量のイソブタノールを添加することにより重
合を停止した。重合終了後、反応物を大量のメタノール
に投入してポリマーを全量析出させた後、塩酸を加えて
グラスフィルターで濾過した。ポリマーを80℃にて10時
間減圧乾燥した後、ポリエチレン（ＰＥ）を0.46ｇ得
た。重合活性は184g/mmol-Ti・hrであり、極限粘度
［η］は19.8dl/gであった。(Example 2) Inner volume of which was sufficiently replaced by nitrogen 50
250 ml of toluene was charged into a 0 ml glass autoclave, and the liquid phase and the gas phase were saturated with 100 l / hr of ethylene. Then, triisobutylaluminum (TIBA)
Was added, followed by 0.005 mmol of compound A-1 and 0.006 mmol of triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate (TrB) to initiate polymerization. After reacting at 25 ° C. for 1 hour in an atmosphere of ethylene gas at normal pressure, the polymerization was stopped by adding a small amount of isobutanol. After completion of the polymerization, the reaction product was poured into a large amount of methanol to precipitate the entire amount of the polymer, and hydrochloric acid was added, followed by filtration through a glass filter. After drying the polymer under reduced pressure at 80 ° C. for 10 hours, 0.46 g of polyethylene (PE) was obtained. The polymerization activity was 184 g / mmol-Ti · hr, and the intrinsic viscosity [η] was 19.8 dl / g.

【０２１２】（実施例３）実施例１と同様の条件下、合
成例２で得られた化合物B-1を0.005mmol加え重合を開始
した。常圧のエチレンガス雰囲気下、25℃で10分間反応
させた後、実施例１と同様の後処理を行ったところ、ポ
リエチレン（ＰＥ）を3.66ｇ得た。重合活性は4396 g/m
mol-Zr・hrであり、得られたポリエチレンの極限粘度
［η］は0.31dl/gであった。Example 3 Under the same conditions as in Example 1, 0.005 mmol of the compound B-1 obtained in Synthesis Example 2 was added, and polymerization was started. After reacting at 25 ° C. for 10 minutes in an atmosphere of ethylene gas at normal pressure, the same post-treatment as in Example 1 was performed to obtain 3.66 g of polyethylene (PE). Polymerization activity is 4396 g / m
mol-Zr · hr, and the intrinsic viscosity [η] of the obtained polyethylene was 0.31 dl / g.

【０２１３】（実施例４）実施例２と同様の条件下、合
成例２で得られた化合物B-1を0.005mmol加え重合を開始
した。常圧のエチレンガス雰囲気下、25℃で30分間反応
させた後、実施例２と同様の後処理を行ったところ、ポ
リエチレン（ＰＥ）を0.73ｇ得た。重合活性は292g/mmo
l-Zr・hrであり、得られたポリエチレンの極限粘度
［η］は14.0dl/gであった。Example 4 Under the same conditions as in Example 2, 0.005 mmol of the compound B-1 obtained in Synthesis Example 2 was added, and polymerization was started. After reacting at 25 ° C. for 30 minutes in an atmosphere of ethylene gas at normal pressure, the same post-treatment as in Example 2 was performed to obtain 0.73 g of polyethylene (PE). Polymerization activity is 292g / mmo
l-Zr · hr, and the intrinsic viscosity [η] of the obtained polyethylene was 14.0 dl / g.

【０２１４】（比較例１）実施例１と同様の条件下、シ
クロペンタジエニルチタントリクロリド を0.005mmol加
え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、25℃
で30分間反応させた後、実施例１と同様の後処理を行っ
たところ、ポリエチレン（ＰＥ）を0.33ｇ得た。重合活
性は132 g/mmol-Ti・hrであり、得られたポリエチレンの
極限粘度［η］は10.7dl/gであった。Comparative Example 1 Under the same conditions as in Example 1, 0.005 mmol of cyclopentadienyltitanium trichloride was added to initiate polymerization. 25 ° C under normal pressure ethylene gas atmosphere
After reacting for 30 minutes at, the same post-treatment as in Example 1 was performed to obtain 0.33 g of polyethylene (PE). The polymerization activity was 132 g / mmol-Ti · hr, and the intrinsic viscosity [η] of the obtained polyethylene was 10.7 dl / g.

【０２１５】（比較例２）実施例２と同様の条件下、シ
クロペンタジエニルチタントリクロリド を0.005mmol加
え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気下、25℃
で30分間反応させた後、実施例１と同様の後処理を行っ
たところ、ポリエチレン（ＰＥ）を0.06ｇ得た。重合活
性は24g/mmol-Ti・hrであり、得られたポリエチレンの極
限粘度［η］は14.7dl/gであった。Comparative Example 2 Under the same conditions as in Example 2, 0.005 mmol of cyclopentadienyltitanium trichloride was added to initiate polymerization. 25 ° C under normal pressure ethylene gas atmosphere
After the reaction was carried out for 30 minutes, the same post-treatment as in Example 1 was performed to obtain 0.06 g of polyethylene (PE). The polymerization activity was 24 g / mmol-Ti · hr, and the intrinsic viscosity [η] of the obtained polyethylene was 14.7 dl / g.

【０２１６】（比較例３）実施例１と同様の条件下、シ
クロペンタジエニルジルコニウムトリクロリドを0.005m
mol加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気
下、25℃で30分間反応させた後、実施例１と同様の後処
理を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）を0.12ｇ得
た。重合活性は48 g/mmol-Zr・hrであり、得られたポリ
エチレンの極限粘度［η］は9.60dl/gであった。(Comparative Example 3) Cyclopentadienyl zirconium trichloride was added in an amount of 0.005 m under the same conditions as in Example 1.
The polymerization was started by adding mol. After reacting at 25 ° C. for 30 minutes in an atmosphere of ethylene gas at normal pressure, the same post-treatment as in Example 1 was performed to obtain 0.12 g of polyethylene (PE). The polymerization activity was 48 g / mmol-Zr · hr, and the intrinsic viscosity [η] of the obtained polyethylene was 9.60 dl / g.

【０２１７】（比較例４）実施例２と同様の条件下、シ
クロペンタジエニルジルコニウムトリクロリドを0.005m
mol加え重合を開始した。常圧のエチレンガス雰囲気
下、25℃で30分間反応させた後、実施例１と同様の後処
理を行ったところ、ポリエチレン（ＰＥ）を0.45ｇ得
た。重合活性は180g/mmol-Zr・hrであり、得られたポリ
エチレンの極限粘度［η］は8.58dl/gであった。(Comparative Example 4) Cyclopentadienyl zirconium trichloride was added in an amount of 0.005 m under the same conditions as in Example 2.
The polymerization was started by adding mol. After reacting at 25 ° C. for 30 minutes in an atmosphere of ethylene gas at normal pressure, the same post-treatment as in Example 1 was performed to obtain 0.45 g of polyethylene (PE). The polymerization activity was 180 g / mmol-Zr · hr, and the intrinsic viscosity [η] of the obtained polyethylene was 8.58 dl / g.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory view showing a process for preparing an olefin polymerization catalyst according to the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松居 成和 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 (72)発明者 藤田 照典 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井化学株式会社内 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC01A AC09A AC10A AC27A AC28A AC31A AC38A AC39A AC41A AC42A AC44A AC45A AC46A AC47A AC48A AC49A BA00A BA01B BB00A BB01B BC01B BC12B BC15B BC16B BC17B BC18B BC19B BC24B BC25B BC27B BC29B CA25C CA26C CA27C CA28C CA29C CA30C EA01 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB17 EB18 EB21 EB24 EB25 EC02 GB01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Nariwa Matsui 6-1-2, Waki, Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Prefecture Inside Mitsui Chemicals, Inc. (72) Inventor Terunori Fujita Waki, Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Prefecture 6-1-2 1-2 F-term in Mitsui Chemicals, Inc. (reference) 4J028 AA01A AB01A AC01A AC09A AC10A AC27A AC28A AC31A AC38A AC39A AC41A AC42A AC44A AC45A AC46A AC47A AC48A AC49A BA00A BA01B BB00A BB01 BC19B BCBC BCBC BCBC BC BC BC BC BC BC BC BC BC BC BC BC BC BC CA25C CA26C CA27C CA28C CA29C CA30C EA01 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB17 EB18 EB21 EB24 EB25 EC02 GB01

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記式（Ｉ）、（II）または（III）で
表される配位子と、シクロペンタジエニル骨格を有する
配位子とを有することを特徴とする周期律表第３〜１１
族の遷移金属化合物； 【化１】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、ま
たは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｎの結合基
は、−Ｒ¹および−Ｒ²に代えて、＝ＮＲ^aまたは＝Ｃ(Ｒ
^b)(Ｒ^c)であってもよく、Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cは、互い
に同一でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、
窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有
基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含
有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連結して
環を形成していてもよく、Ｙは、炭素原子、窒素原子、
酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子、ケイ素原子のいず
れかを示し、これらの原子は上記Ｒ¹〜Ｒ⁵と同様の置換
基を有していてもよく、また、結合するＹとＮとが２重
結合を形成してもよい（この場合−Ｒ²は除かれ
る。）。） 【化２】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、結
合基−Ｒ⁵を有する窒素原子、または、結合基−Ｒ⁵およ
び−Ｒ⁶に代えて、＝ＮＲ^dまたは＝Ｃ(Ｒ^e)(Ｒ^f)を有す
る窒素原子を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^fは、互いに同一
でも異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭化
水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、窒素含有
基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素
含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示
し、これらのうちの２個以上が互いに連結して環を形成
していてもよく、Ｙは、炭素原子、窒素原子、酸素原
子、イオウ原子、ホウ素原子、ケイ素原子のいずれかを
示し、これらの原子は上記Ｒ¹〜Ｒ⁶と同様の置換基を有
していてもよい。） 【化３】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、ま
たは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｒ¹〜Ｒ
⁵は、互いに同一でも異なっていてもよい水素原子、ハ
ロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素
含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リ
ン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、または
スズ含有基を示し、これらのうちの２個以上が互いに連
結して環を形成していてもよく、Ｙは、炭素原子、窒素
原子、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子、ケイ素原子
のいずれかを示し、これらの原子は上記Ｒ¹〜Ｒ⁵と同様
の置換基を有していてもよい。）1. A periodic table having a ligand represented by the following formula (I), (II) or (III) and a ligand having a cyclopentadienyl skeleton: ~ 11
Group transition metal compounds; (In the formula, A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a selenium atom or a bonding group -R ^5,, linking groups N, instead of -R ¹ and -R ^2, = NR ^a or = C (R
^b ) (R ^c ), wherein R ^{1 to} R ⁵ , R ^{a to} R ^c are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue which may be the same or different from each other, Oxygen-containing groups,
A nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group, even if two or more of these are connected to each other to form a ring Often, Y is a carbon atom, a nitrogen atom,
Represents any of an oxygen atom, a sulfur atom, a boron atom and a silicon atom, and these atoms may have the same substituents as those described above for R ^{1 to} R ^5, and when Y and N to be bonded are 2 It may be formed double bond (in this case -R ² are excluded.). ) (In the formula, A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a nitrogen atom having a bonding group -R ^5, or, instead of the bonding group -R ⁵ and -R ^6, = NR ^d, or = C (R ^e ) Represents a nitrogen atom having (R ^f ), wherein R ^{1 to} R ⁶ and R ^{d to} R ^f are a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue which may be the same or different from each other, An oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group, two or more of which are connected to each other to form a ring Y represents any of a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a boron atom, and a silicon atom, and these atoms have the same substituents as R ^{1 to} R ⁶ above. May be used.) (In the formula, A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a selenium atom or a bonding group -R ^5,, R ¹ to R
⁵ is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue, an oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, and a silicon-containing group which may be the same or different from each other. A group, a germanium-containing group, or a tin-containing group, two or more of which may combine with each other to form a ring, and Y is a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a boron atom, Represents any of an atom and a silicon atom, and these atoms may have the same substituents as those described above for R ^{1 to} R ⁵ . ) 【請求項２】 前記遷移金属化合物が、前記式（Ｉ）、
（II）または（III）で表される配位子または該配位子
前駆体と、下記式（IV）で表されるシクロペンタジエニ
ル骨格を有する配位子を有する化合物とを反応させて得
られるものである請求項１に記載の遷移金属化合物； 【化４】 （式中、Ｍは、周期律表第３〜１１族の遷移金属原子を
示し、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵は、互いに同一でも異なっていてもよ
い水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化
合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イ
オウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム
含有基、またはスズ含有基を示し、これらのうちの２個
以上が互いに連結して環を形成していてもよく、ｋは、
Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン
原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン含有
基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含
有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示し、
ｋが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同
一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基
は互いに結合して環を形成してもよい。）2. The method according to claim 1, wherein the transition metal compound is represented by the formula (I):
Reacting the ligand represented by (II) or (III) or the ligand precursor with a compound having a ligand having a cyclopentadienyl skeleton represented by the following formula (IV) 2. The transition metal compound according to claim 1, which is obtained. (Wherein, M represents a transition metal atom belonging to Groups 3 to 11 of the periodic table, and R ^{11 to} R ¹⁵ represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic group which may be the same or different from each other) A compound residue, an oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group, two or more of which are linked to each other May form a ring, and k is
X is a number satisfying the valence of M, and X is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, an aluminum-containing group, a phosphorus-containing group, a halogen-containing group. Represents a heterocyclic compound residue, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group,
When k is 2 or more, a plurality of groups represented by X may be the same or different from each other, and a plurality of groups represented by X may be bonded to each other to form a ring. ) 【請求項３】 前記遷移金属化合物が、下記式（I-a）
で表される請求項１に記載の遷移金属化合物； 【化５】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、ま
たは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｎの結合基
は、−Ｒ¹および−Ｒ²に代えて、＝ＮＲ^aまたは＝Ｃ(Ｒ
^b)(Ｒ^c)であってもよく、Ｒ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^c、Ｙは、
前記式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^c、Ｙと同じ意味を表
わし、ｍは、１または２であり、ｍが２のときは、一つ
の配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cのうちの１個の
基と、他の配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁵、Ｒ^a〜Ｒ^cのうち
の１個の基とが結合されていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同
士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ^a同士、Ｒ^b同士、
Ｒ^c同士は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍ、Ｒ
¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘは前記式（IV）のＭ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘと同
じ意味を表わし、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、ｎ
が２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一
でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は
互いに結合して環を形成してもよい。）3. The transition metal compound represented by the following formula (Ia):
The transition metal compound according to claim 1, which is represented by the following formula: (In the formula, A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a selenium atom or a bonding group -R ^5,, linking groups N, instead of -R ¹ and -R ^2, = NR ^a or = C (R
^b ) (R ^c ), wherein R ^{1 to} R ⁵ , R ^{a to} R ^c , and Y are
It has the same meaning as R ^{1 to} R ⁵ , R ^{a to} R ^c and Y in the formula (I), and m is 1 or 2, and when m is 2, R contained in one ligand ^{One of} R ^{1 to} R ⁵ and R ^{a to} R ^c is bonded to one of R ^{1 to} R ⁵ and R ^{a to} R ^c contained in another ligand. and may be, R ¹ each other, R ² together, R ³ together, R ⁴ together, R ⁵ each other, R ^a together, R ^b together,
R ^c may be the same or different, and M, R
^{11 to} R ¹⁵ and X have the same meanings as M and R ^{11 to} R ¹⁵ and X in the formula (IV), and n is a number satisfying the valence of M;
Is two or more, the plurality of groups represented by X may be the same or different, and the plurality of groups represented by X may be bonded to each other to form a ring. ) 【請求項４】 前記遷移金属化合物が、下記式（II-a）
で表される請求項１に記載の遷移金属化合物； 【化６】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、結
合基−Ｒ⁵を有する窒素原子、または、結合基−Ｒ⁵およ
び−Ｒ⁶に代えて、＝ＮＲ^dまたは＝Ｃ(Ｒ^e)(Ｒ^f)を有す
る窒素原子を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^f、Ｙは、前記式
（II）のＲ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^f、Ｙと同じ意味を表わし、
ｍは、１または２であり、ｍが２のときは、一つの配位
子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^fのうちの１個の基と、
他の配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁶、Ｒ^d〜Ｒ^fのうちの１個
の基とが結合されていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ
³同士、Ｒ⁴同士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁶同士、Ｒ^d同士、Ｒ^e同
士、Ｒ^f同士は互いに同一でも異なっていてもよく、
Ｍ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘは前記式（IV）のＭ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、
Ｘと同じ意味を表わし、ｎは、Ｍの価数を満たす数であ
り、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互い
に同一でも異なっていてもよく、またＸで示される複数
の基は互いに結合して環を形成してもよい。）4. The transition metal compound represented by the following formula (II-a):
The transition metal compound according to claim 1, which is represented by the following formula: (In the formula, A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a nitrogen atom having a bonding group -R ^5, or, instead of the bonding group -R ⁵ and -R ^6, = NR ^d, or = C (R ^e ) Represents a nitrogen atom having (R ^f ), and R ^{1 to} R ⁶ , R ^{d to} R ^f and Y have the same meanings as R ^{1 to} R ⁶ , R ^{d to} R ^f and Y in the formula (II). Represent,
m is 1 or 2, and when m is 2, one group of R ^{1 to} R ⁶ and R ^{d to} R ^f contained in one ligand;
It may be a bond and one group of the other R ¹ to R ⁶ contained in the ligand, R ^d ~R ^f, R ¹ each other, R ² s, R
³ together, R ⁴ together, R ⁵ each other, R ⁶ to each other, R ^d together, R ^e together, R ^f each other may be the same or different from each other,
M, R ^{11 to} R ¹⁵ , and X represent M, R ^{11 to} R ¹⁵ ,
X has the same meaning as X, and n is a number satisfying the valence of M. When n is 2 or more, a plurality of groups represented by X may be the same or different from each other, and represented by X A plurality of groups may be bonded to each other to form a ring. ) 【請求項５】 前記遷移金属化合物が、下記式（III-
a）で表される請求項１に記載の遷移金属化合物； 【化７】 （式中、Ａは、酸素原子、イオウ原子、セレン原子、ま
たは結合基−Ｒ⁵を有する窒素原子を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁵、
Ｙは、前記式（III）のＲ¹〜Ｒ⁵、Ｙと同じ意味を表わ
し、ｍは、１または２であり、ｍが２のときは、一つの
配位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁵のうちの１個の基と、他の配
位子に含まれるＲ¹〜Ｒ⁵のうちの１個の基とが結合され
ていてもよく、Ｒ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同士、
Ｒ⁵同士は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍ、Ｒ
¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘは前記式（IV）のＭ、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁵、Ｘと同
じ意味を表わし、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、ｎ
が２以上の場合は、Ｘで示される複数の基は互いに同一
でも異なっていてもよく、またＸで示される複数の基は
互いに結合して環を形成してもよい。）5. The compound of the following formula (III-
The transition metal compound according to claim 1, which is represented by a); (In the formula, A represents an oxygen atom, a sulfur atom, a nitrogen atom having a selenium atom or a bonding group ^{-R 5,, R 1 ~R 5} ,
Y represents the same meaning as R ^{1 to} R ⁵ and Y in the formula (III), and m is 1 or 2, and when m is 2, R ^{1 to} R contained in one ligand and one of the radicals ⁵ may be bonded with each one of the radicals R ¹ to R ⁵ contained in other ligands, R ¹ each other, R ² together, R ³ together , R ⁴ together,
R ⁵ may be the same or different from each other, and M, R
^{11 to} R ¹⁵ and X have the same meanings as M and R ^{11 to} R ¹⁵ and X in the formula (IV), and n is a number satisfying the valence of M;
Is two or more, the plurality of groups represented by X may be the same or different, and the plurality of groups represented by X may be bonded to each other to form a ring. ) 【請求項６】（Ａ）請求項１ないし５に記載の遷移金属
化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、 (B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 遷
移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合
物よりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物と、
からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒。6. The transition metal compound according to claim 1, wherein (A) an organometallic compound, (B-1) an organometallic compound, (B-2) an organoaluminum oxy compound, and (B-3) a transition metal compound. At least one compound selected from the group consisting of compounds which form an ion pair by reacting with the metal compound (A);
An olefin polymerization catalyst, comprising: 【請求項７】 前記（Ａ）遷移金属化合物が、前記式
（I-a）、（II-a）または（III-a）においてＹを−ＳＯ
₂−とする化合物である請求項６に記載のオレフィン重
合用触媒。7. The (A) transition metal compound is a compound of the formula (Ia), (II-a) or (III-a) wherein Y is —SO
The olefin polymerization catalyst according to claim 6, which is a compound represented by formula _2- . 【請求項８】 前記（Ａ）遷移金属化合物が、前記式
（I-a）、（II-a）または（III-a）においてＹを−Ｃ
(Ｒ^g)(Ｒ^h)−とする化合物（Ｒ^g、Ｒ^hは前記式（I-
a）、（II-a）、（III-a）におけるＲ¹〜Ｒ⁶と同様な基
を示す。）である請求項６に記載のオレフィン重合用触
媒。8. The (A) transition metal compound according to the formula (Ia), (II-a) or (III-a), wherein Y is -C
(R ^g ) (R ^h ) ^—A compound (R ^g and R ^h are represented by the formula (I-
a), (II-a) and (III-a) represent the same groups as R ^{1 to} R ⁶ . 7) The catalyst for olefin polymerization according to claim 6, wherein 【請求項９】 前記（Ａ）遷移金属化合物が、前記式
（I-a）、（II-a）または（III-a）においてＹを＞Ｃ＝
Ｌとする化合物（Ｌは酸素原子、イオウ原子、または前
記式（I-a）、（II-a）、（III-a）におけるＲ¹〜Ｒ⁶と
同様な置換基を有する炭素原子、窒素原子、ホウ素原
子、リン原子、ケイ素原子を示す。）である請求項６に
記載のオレフィン重合用触媒。9. The (A) transition metal compound is a compound of the formula (Ia), (II-a) or (III-a) wherein Y is> C =
A compound represented by L (L is an oxygen atom, a sulfur atom, or a carbon atom, a nitrogen atom, a substituent having the same substituents as R ^{1 to} R ⁶ in the formulas (Ia), (II-a) and (III-a)); The olefin polymerization catalyst according to claim 6, which represents a boron atom, a phosphorus atom, or a silicon atom. 【請求項１０】 前記（Ａ）遷移金属化合物が、前記式
（I-a）においてＹとＮとの結合を２重結合とする化合
物（この場合−Ｒ²は除かれる。）である請求項６に記
載のオレフィン重合用触媒。10. The method according to claim 6, wherein the transition metal compound (A) is a compound in which the bond between Y and N in the formula (Ia) is a double bond (in this case, -R ² is excluded). The olefin polymerization catalyst according to the above. 【請求項１１】 前記遷移金属化合物（Ａ）と、(B-1):
有機金属化合物、(B-2):有機アルミニウムオキシ化合
物、および(B-3):遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオ
ン対を形成する化合物よりなる群から選ばれる少なくと
も１種の化合物（Ｂ）と、担体（Ｃ）とからなる請求項
６ないし１０のいずれか１項に記載のオレフィン重合用
触媒。11. The transition metal compound (A), and (B-1):
At least one compound selected from the group consisting of an organometallic compound, (B-2): an organoaluminum oxy compound, and (B-3): a compound which reacts with the transition metal compound (A) to form an ion pair ( The catalyst for olefin polymerization according to any one of claims 6 to 10, comprising B) and a carrier (C). 【請求項１２】 請求項６ないし１１に記載のオレフィ
ン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合または共重
合させることを特徴とするオレフィンの重合方法。12. A method for polymerizing olefins, comprising polymerizing or copolymerizing olefins in the presence of the catalyst for olefin polymerization according to claim 6. Description: