JP2000048349A - Magnetic record medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To maintain adhesion and lubricity by holding a lubricant contg. an ester compd. of a perfluoro-polyether having terminal hydroxyl groups and a long chain carboxylic acid and a branched carboxylic acid monoester in the outermost layer. SOLUTION: The lubricant contains an ester compd. of a perfluoro-polyether having terminal hydroxyl groups and a long chain carboxylic acid represented by formula I and a branched carboxylic acid monoester represented by formula II. In the formula I, Rf is a perfluoro-polyether chain and R1 is a hydrocarbon group or a fluorinated hydrocarbon group. In the formula II, R2-R4 are each alkyl. Protrusions such as mountainous, crease-like or granular protrusions are formed on the surface of a nonmagnetic substrate 2, e.g. comprising a polyester such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate and a magnetic layer 3 is formed on the protrusions as a ferromagnetic metallic thin film with Fe, Co, Ni or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非磁性支持体上に
少なくとも磁性層が形成されてなる磁気記録媒体に関
し、特に、磁性層が強磁性金属薄膜からなる磁気記録媒
体に関する。詳しくは、最外層に保持される潤滑剤が特
定されて、優れた走行性及び耐久性が確保される磁気記
録媒体に係わるものである。The present invention relates to a magnetic recording medium having at least a magnetic layer formed on a non-magnetic support, and more particularly to a magnetic recording medium in which the magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film. More specifically, the present invention relates to a magnetic recording medium in which a lubricant held in an outermost layer is specified and excellent running properties and durability are secured.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、磁気記録媒体としては、酸化物磁
性粉末や合金磁性粉末等の強磁性粉末と塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体、ポリエステル樹脂、ウレタン樹
脂、ポリウレタン樹脂等の結合剤、有機溶剤よりなる磁
性塗料を非磁性支持体上に塗布することで磁性層が形成
される、いわゆる塗布型の磁気記録媒体が広く使用され
ている。2. Description of the Related Art Conventionally, magnetic recording media include ferromagnetic powders such as oxide magnetic powders and alloy magnetic powders and binders such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyester resins, urethane resins and polyurethane resins. A so-called coating type magnetic recording medium in which a magnetic layer is formed by applying a magnetic paint composed of an organic solvent on a non-magnetic support, is widely used.

【０００３】これに対し、高密度記録、長時間記録への
要求の高まりとともに、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−
Ｃｒ合金、Ｃｏ−Ｏ等の強磁性金属磁性材料をめっきや
真空薄膜形成技術（真空蒸着法、スパッタリング法、イ
オンプレーティング法等）によってポリエステルフィル
ムやポリイミドフィルム等の非磁性支持体上に直接被着
させることで磁性層が形成される、いわゆる強磁性金属
薄膜型の磁気記録媒体が使用されてきている。そして、
このような強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、民生用
コンスーマービデオフォーマット（８ミリＨｉ−８方
式、ＤＶ方式）或いは業務用ビデオフォーマット（ＤＶ
ＣＡＭ）等において幅広く実用化されている。On the other hand, as the demand for high-density recording and long-time recording has increased, Co, Co-Ni alloys, Co-
A ferromagnetic metal magnetic material such as a Cr alloy or Co-O is directly coated on a non-magnetic support such as a polyester film or a polyimide film by plating or a vacuum thin film forming technique (a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, etc.). A magnetic recording medium of a so-called ferromagnetic metal thin film type, in which a magnetic layer is formed by being attached, has been used. And
Such a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium is available in a consumer video format (8 mm Hi-8 format, DV format) or a professional video format (DV format).
CAM) and the like.

【０００４】この強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体は、
塗布型の磁気記録媒体に比べて抗磁力、角形比等の磁気
特性に優れ、短波長領域での電磁変換特性に優れるばか
りでなく、磁性層の厚みを極めて薄くすることが可能で
あるため、記録減磁や再生時の厚み損失が著しく小さい
こと、磁性層中に非磁性材料である結合剤等を混入する
必要がないことから、磁性材料の充填密度を高めること
が可能である等数々の利点を有している。This ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium is
Compared to the coating type magnetic recording medium, it has excellent magnetic properties such as coercive force, squareness ratio, etc., and not only excellent electromagnetic conversion characteristics in the short wavelength region, but also enables extremely thin magnetic layer, Since the thickness loss at the time of recording demagnetization and reproduction is extremely small, and there is no need to mix a binder, which is a nonmagnetic material, in the magnetic layer, it is possible to increase the packing density of the magnetic material. Has advantages.

【０００５】一般に、磁気記録媒体は、磁気信号の記録
・再生の過程で磁気ヘッドとの高速相対運動のもとにお
かれ、その際走行が円滑に、かつ安定な状態で行われな
ければならない。また、磁気ヘッドとの接触による磨耗
や損傷はなるべく少ないほうがよい。In general, a magnetic recording medium is subjected to high-speed relative movement with a magnetic head in the process of recording / reproducing a magnetic signal, and at that time, the running must be performed smoothly and in a stable state. . Also, it is better that the wear and damage due to contact with the magnetic head be as small as possible.

【０００６】しかしながら、上述の強磁性金属薄膜型の
磁気記録媒体では、磁性層表面の平滑性が極めて良好で
あるために、実質的な磁気ヘッドとの接触面積が大きく
なることから、凝着現象、いわゆるハツリキが起こり易
くなったり、摩擦係数が大きくなり、耐久性や走行性等
に欠点が多く、その改善が大きな課題となっている。However, in the above-mentioned ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium, since the surface smoothness of the magnetic layer is extremely good, a substantial contact area with the magnetic head is increased. Thus, so-called chipping tends to occur, the coefficient of friction increases, and there are many drawbacks in durability, running properties, and the like.

【０００７】そこで、例えば、上記磁気記録媒体の磁性
層すなわち強磁性金属薄膜表面に潤滑剤を塗布して、耐
久性や走行性を改善することが試みられている。このよ
うな用途に使用される潤滑剤としては、例えば、有機フ
ッ素化合物が有効であることが知られている。特に、特
開平０５−１９４９７０号公報には、末端に水酸基を有
するパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエ
ステル化合物、或いは末端にカルボキシル基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル
化合物を潤滑剤に用いることにより、如何なる使用条件
下でも良好な潤滑効果を発揮する磁気記録媒体が開示さ
れている。Therefore, for example, attempts have been made to improve durability and running properties by applying a lubricant to the magnetic layer of the magnetic recording medium, that is, the surface of the ferromagnetic metal thin film. As a lubricant used for such a purpose, for example, an organic fluorine compound is known to be effective. In particular, JP-A-05-194970 discloses an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid, or an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and a long-chain alcohol. There is disclosed a magnetic recording medium that exhibits a good lubricating effect under any use conditions by using as a lubricant.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】ところで、上記強磁性
金属薄膜型の磁気記録媒体においては、より優れた耐久
性を確保する為に、強磁性金属薄膜上にカーボン保護膜
を形成する技術が確立されている。そして、前述のコン
スーマービデオフォーマットであるＤＶ用テープ、或い
は業務用ビデオフォーマットであるＤＶＣＡＭ用テー
プ、更にはテープストリーマ用途であるＡＩＴ用テープ
等に用いられる強磁性金属薄膜型磁気記録媒体として
は、強磁性金属薄膜の上にカーボン保護膜が形成された
磁気記録媒体が実用化されている。このようなカーボン
保護膜の実用化により、耐久性の確保は充分となり、今
後の強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体においては、この
カーボン保護膜の存在が不可欠になると思われる。By the way, in the magnetic recording medium of the ferromagnetic metal thin film type, a technique for forming a carbon protective film on the ferromagnetic metal thin film has been established in order to secure more excellent durability. Have been. As the ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium used in the above-mentioned consumer video format DV tape or professional video format DVCAM tape, and also in the tape streamer application AIT tape, etc. Magnetic recording media in which a carbon protective film is formed on a ferromagnetic metal thin film have been put to practical use. With the practical use of such a carbon protective film, the durability is sufficiently ensured, and it is considered that the presence of the carbon protective film will be indispensable in a future ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium.

【０００９】しかしながら、上述したように、耐久性や
走行性を改善するべく、潤滑剤を使用しようとすると、
上記カーボン保護膜表面のエネルギーは強磁性金属薄膜
と比較して小さいため、潤滑剤とカーボン保護膜との吸
着性が弱く、安定且つ良好な潤滑効果が発揮されない。
そのため、カーボン保護膜の存在を考慮した潤滑剤の設
計が必要となる。特に、前述の末端に水酸基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル
化合物は、分子量が大きく、この潤滑剤単独でカーボン
保護膜上に均一に潤滑剤を存在させるのは困難である。However, as described above, when an attempt is made to use a lubricant in order to improve durability and running properties,
Since the energy of the surface of the carbon protective film is smaller than that of the ferromagnetic metal thin film, the adsorptivity between the lubricant and the carbon protective film is weak, and a stable and good lubricating effect is not exhibited.
Therefore, it is necessary to design a lubricant in consideration of the existence of the carbon protective film. In particular, the ester compound of the above-mentioned perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid has a large molecular weight, and it is difficult to make the lubricant exist uniformly on the carbon protective film with the lubricant alone. .

【００１０】そこで、本発明は、このような実情に鑑み
て提案されたものであり、特にカーボン保護膜が形成さ
れた強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体に好適で、如何な
る使用条件下においても密着性や潤滑性が保たれ、且つ
長期に亘り潤滑効果が持続する潤滑剤を用いて、優れた
走行性及び耐久性が得られた磁気記録媒体を提供するこ
とを目的とする。Therefore, the present invention has been proposed in view of such circumstances, and is particularly suitable for a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium having a carbon protective film formed thereon, and can be used under any use conditions. An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having excellent running properties and durability using a lubricant that maintains adhesion and lubricity and maintains a lubricating effect for a long time.

【００１１】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、比較的分子量の
大きな末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル
と長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、比較的分子量
の小さい分岐カルボン酸モノエステルとの混合物が、カ
ーボン保護膜を有する強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体
に好適な潤滑剤であることを見出し、本発明を完成する
に至った。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that an ester of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal having a relatively large molecular weight and a long-chain carboxylic acid. The inventors have found that a mixture of a compound and a branched carboxylic acid monoester having a relatively small molecular weight is a suitable lubricant for a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium having a carbon protective film, and completed the present invention. Was.

【００１２】また、本発明者等は、鋭意検討した結果、
比較的分子量の大きな末端にカルボキシル基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル
化合物と、比較的分子量の小さい分岐カルボン酸モノエ
ステルとの混合物がカーボン保護膜を有する強磁性金属
薄膜型の磁気記録媒体に好適な潤滑剤であることを見出
した。The present inventors have conducted intensive studies and have found that
A mixture of an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal having a relatively large molecular weight and a long-chain alcohol and a branched carboxylic acid monoester having a relatively small molecular weight is a ferromagnetic metal thin film type having a carbon protective film. It has been found that the lubricant is suitable for a magnetic recording medium.

【００１３】すなわち、本発明の磁気記録媒体は、非磁
性支持体上に少なくとも磁性層が形成されてなり、その
最外層に、下記化５で示される末端に水酸基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル
化合物と、下記化６にて示される分岐カルボン酸モノエ
ステルとを含有する潤滑剤が保持されてなることを特徴
とするものである。That is, the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a magnetic layer formed on a non-magnetic support, and the outermost layer comprises a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal represented by the following formula (5). A lubricant containing an ester compound with a chain carboxylic acid and a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula (6) is retained.

【００１４】[0014]

【化５】 Embedded image

【００１５】[0015]

【化６】 Embedded image

【００１６】なお、上記本発明の磁気記録媒体として
は、上記磁性層上に最外層として保護膜が形成されてい
るものに適用すると好適である。そして、この保護層が
カーボンよりなることが好ましい。また、ここで、上記
磁性層としては、強磁性金属薄膜が好ましい。The magnetic recording medium of the present invention is preferably applied to a magnetic recording medium in which a protective film is formed as an outermost layer on the magnetic layer. Preferably, the protective layer is made of carbon. Here, a ferromagnetic metal thin film is preferable as the magnetic layer.

【００１７】さらに、上記本発明の磁気記録媒体におい
ては、上記末端に水酸基を有するパーフルオロポリエー
テルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、上記分岐
カルボン酸モノエステルとの混合比が、重量比で１０：
９０〜９０：１０であることが好ましい。Further, in the magnetic recording medium of the present invention, the mixing ratio of the ester compound of the perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal with a long-chain carboxylic acid and the branched carboxylic acid monoester is determined by weight ratio. At 10:
It is preferably 90 to 90:10.

【００１８】また、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支
持体上に少なくとも磁性層が形成されてなり、その最外
層に、下記化７で示される末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエス
テル化合物と、下記化８にて示される分岐カルボン酸モ
ノエステルとを含有する潤滑剤が最外層に保持されてな
ることを特徴とするものである。The magnetic recording medium of the present invention comprises at least a magnetic layer formed on a non-magnetic support, and the outermost layer comprises a perfluoropolyether having a terminal carboxyl group represented by the following formula (7): It is characterized in that a lubricant containing an ester compound with a long-chain alcohol and a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula 8 is held in the outermost layer.

【００１９】[0019]

【化７】 Embedded image

【００２０】[0020]

【化８】 Embedded image

【００２１】なお、上記本発明の磁気記録媒体として
は、上記磁性層上に最外層として保護膜が形成されてい
るものに適用すると好適である。そして、この保護層が
カーボンよりなることが好ましい。また、ここで、上記
磁性層としては、強磁性金属薄膜が好ましい。The magnetic recording medium of the present invention is preferably applied to a magnetic recording medium in which a protective film is formed as an outermost layer on the magnetic layer. Preferably, the protective layer is made of carbon. Here, a ferromagnetic metal thin film is preferable as the magnetic layer.

【００２２】さらに、上記本発明の磁気記録媒体におい
ては、上記末端にカルボキシル基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物と、
上記分岐カルボン酸モノエステルとの混合比が、重量比
で１０：９０〜９０：１０であることが好ましい。Further, in the magnetic recording medium of the present invention, an ester compound of the perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol,
The mixing ratio with the branched carboxylic acid monoester is preferably from 10:90 to 90:10 by weight.

【００２３】このように、本発明に係る磁気記録媒体で
は、最外層に潤滑剤が保持されるものであり、この潤滑
剤として、如何なる使用条件下においても密着性や潤滑
性が好適に保たれ、且つ長期に至り潤滑効果を持続する
特性を有する上述の化合物が特定されて使用されてい
る。その結果、本発明に係る磁気記録媒体では、密着性
や潤滑性に優れた潤滑剤を最外層に用いることになるの
で、良好な走行性及び耐久性が確保されたものとなる。As described above, in the magnetic recording medium according to the present invention, the lubricant is held in the outermost layer, and the adhesion and the lubricity are suitably maintained under any use conditions as the lubricant. The above-mentioned compounds having characteristics of maintaining a lubricating effect for a long period of time have been identified and used. As a result, in the magnetic recording medium according to the present invention, a lubricant excellent in adhesion and lubricity is used for the outermost layer, so that good running properties and durability are ensured.

【００２４】なお、本発明に係る磁気記録媒体において
用いられる上記の潤滑剤は、カーボン保護膜との密着性
に優れている。そのため、本発明に係る磁気記録媒体を
磁性層上にカーボン保護膜を用いたものに適用すること
により、より効果的に耐久性が向上される。The lubricant used in the magnetic recording medium according to the present invention has excellent adhesion to the carbon protective film. Therefore, the durability is more effectively improved by applying the magnetic recording medium according to the present invention to the magnetic recording medium using the carbon protective film on the magnetic layer.

【００２５】[0025]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、図面を参照しながら詳細に説明する。図１に、本発
明を適用した磁気記録媒体の一例の断面図を示す。Embodiments of the present invention will be described below in detail with reference to the drawings. FIG. 1 shows a sectional view of an example of a magnetic recording medium to which the present invention is applied.

【００２６】本発明を適用した磁気記録媒体１は、図１
に示すように、非磁性支持体２上に磁性層３として強磁
性金属薄膜が形成され、この磁性層３上に最外層として
保護膜４が形成されてなる。The magnetic recording medium 1 to which the present invention has been applied has the structure shown in FIG.
As shown in FIG. 1, a ferromagnetic metal thin film is formed as a magnetic layer 3 on a non-magnetic support 2, and a protective film 4 is formed on the magnetic layer 3 as an outermost layer.

【００２７】非磁性支持体２としては、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等の
ポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロー
スダイアセテート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等
のプラスチック、アルミニウム合金、チタン合金等の軽
金属、ガラス等のセラミックス等が挙げられる。さら
に、この非磁性支持体２の形態としては、フィルム、シ
ート、ディスク、カード、ドラム等の何れの形態でもよ
い。Examples of the nonmagnetic support 2 include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride. And plastics such as polycarbonate, polyimide, polyamide and polyamide-imide; light metals such as aluminum alloys and titanium alloys; and ceramics such as glass. Further, the form of the nonmagnetic support 2 may be any form such as a film, a sheet, a disk, a card, and a drum.

【００２８】また、非磁性支持体２は、その表面に山状
突起やしわ状突起、粒状突起等の突起が１種以上形成さ
れ、表面粗さがコントロールされたものでも良い。The non-magnetic support 2 may be one in which one or more types of protrusions such as mountain-like protrusions, wrinkle-like protrusions, and granular protrusions are formed on the surface to control the surface roughness.

【００２９】具体的には、上記山状突起は、例えば、高
分子フィルム製膜時に粒径５０ｎｍ〜３００ｎｍ程度の
無機微粒子を内添させることにより形成され、高分子フ
ィルム表面からの高さが１０ｎｍ〜１００ｎｍ、密度が
約１×１０⁴個／ｍｍ²〜１×１０⁵個／ｍｍ²とする。こ
の山状突起を形成するための無機微粒子としては、例え
ば、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ等が好適であ
る。More specifically, the mountain-like projections are formed, for example, by adding inorganic fine particles having a particle size of about 50 nm to 300 nm when forming a polymer film, and have a height of 10 nm from the polymer film surface. １００100 nm, and the density is about 1 × 10 ⁴ pieces / mm ² to 1 × 10 ⁵ pieces / mm ² . As the inorganic fine particles for forming the mountain-like projections, for example, calcium carbonate, silica, alumina and the like are preferable.

【００３０】上記しわ状突起は、例えば、特定の混合溶
媒を用いた樹脂の希薄溶液を塗布乾燥させることにより
形成される突起であって、その高さが０．０１μｍ〜１
０μｍ、好ましくは０．０３μｍ〜０．５μｍ、突起間
の最短間隔が０．１μｍ〜２０μｍとする。The wrinkle-like projections are formed, for example, by applying and drying a dilute solution of a resin using a specific mixed solvent, and have a height of 0.01 μm to 1 μm.
0 μm, preferably 0.03 μm to 0.5 μm, and the shortest interval between projections is 0.1 μm to 20 μm.

【００３１】このしわ状突起を形成するための樹脂とし
ては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンナフタレート等のポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチロール、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポ
リスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リビニルブチラール、ポリフェニレンオキサイド、フェ
ノキシ樹脂等の単体、混合体または共重合体であり、可
溶性溶剤を有するものが適している。そして、これらの
樹脂をその良溶媒に溶解させた樹脂濃度１ｐｐｍ〜１０
００ｐｐｍの溶液に、その樹脂の貧溶媒であって前記良
溶媒より高い沸点を有する溶媒を樹脂に対して１０倍量
〜１００倍量添加した溶液を、高分子フィルムの表面に
塗布・乾燥させることにより、非常に微細なしわ状突起
を有する薄膜を形成することができる。Examples of the resin for forming the wrinkle-like projections include polyester such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamide, polystyrene, polycarbonate, polyacrylate, polysulfone, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and polyvinyl butyral. , Polyphenylene oxide, phenoxy resin, and the like, a simple substance, a mixture or a copolymer, and those having a soluble solvent are suitable. Then, these resins are dissolved in the good solvent in a resin concentration of 1 ppm to 10 ppm.
A solution obtained by adding a solvent, which is a poor solvent for the resin and having a higher boiling point than the good solvent, to the solution of 00 ppm in an amount of 10 to 100 times the amount of the resin, is applied to the surface of the polymer film and dried. Thereby, a thin film having very fine wrinkle-like projections can be formed.

【００３２】上記粒状突起は、アクリル樹脂等の有機超
微粒子またはシリカ、金属粉等の無機微粒子を球状ある
いは半球状に付着させることにより形成される。この粒
状突起の高さは、５ｎｍ〜５０ｎｍ、密度は１×１０⁶
個／ｍｍ²〜５×１０⁷個／ｍｍ²程度とする。The granular projections are formed by adhering organic ultrafine particles such as acrylic resin or inorganic fine particles such as silica and metal powder in a spherical or hemispherical shape. The height of the granular projections is 5 nm to 50 nm, and the density is 1 × 10 ^6.
Pieces / mm ^{2 to about} 5 × 10 ⁷ pieces / mm ² .

【００３３】これらの突起の少なくとも１種以上を形成
することにより、磁性層３である強磁性金属薄膜の表面
性を制御することが可能であるが、２種以上を組み合わ
せることにより効果が増し、特に、山状突起を設けた非
磁性支持体２上にしわ状突起と粒状突起を形成すれと、
耐久性や走行性が著しく改善される。この場合、突起全
体としての高さは、１０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であ
ることが好ましく、その密度は１×１０⁵個／ｍｍ²〜１
×１０⁷個／ｍｍ²であることが好ましい。By forming at least one of these projections, it is possible to control the surface properties of the ferromagnetic metal thin film as the magnetic layer 3, but the effect is increased by combining two or more of them. In particular, when wrinkle-like protrusions and granular protrusions are formed on the nonmagnetic support 2 provided with the mountain-like protrusions,
Durability and running properties are significantly improved. In this case, the height of the entire projection is preferably in the range of 10 nm to 200 nm, and the density thereof is 1 × 10 ⁵ / mm ² to 1
It is preferably × 10 ⁷ pieces / mm ² .

【００３４】また、上記磁性層３となる強磁性金属薄膜
としては、例えば、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属の他に、
Ｃｏ−Ｎｉ合金、Ｃｏ−Ｐｔ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｐｔ合
金、Ｆｅ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ
ｉ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ合金、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｂ合
金、Ｃｏ−Ｃｒ合金或いはこれらにＣｒ、Ａｌ等の金属
が含有された強磁性金属材料よりなるものが挙げられ
る。特に、Ｃｏ−Ｃｒ合金を使用した場合には、垂直磁
化膜が形成される。The ferromagnetic metal thin film serving as the magnetic layer 3 includes, for example, metals such as Fe, Co, Ni, etc.
Co-Ni alloy, Co-Pt alloy, Co-Ni-Pt alloy, Fe-Co alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Co-N
An i-alloy, an Fe-Co-B alloy, a Co-Ni-Fe-B alloy, a Co-Cr alloy, or a ferromagnetic metal material containing a metal such as Cr or Al in these alloys may be used. In particular, when a Co—Cr alloy is used, a perpendicular magnetization film is formed.

【００３５】なお、上記磁性層３である強磁性金属薄膜
は、真空蒸着法やイオンプレーティング法、スパッタリ
ング法等の真空薄膜形成技術により連続膜として形成さ
れる。The ferromagnetic metal thin film as the magnetic layer 3 is formed as a continuous film by a vacuum thin film forming technique such as a vacuum deposition method, an ion plating method, and a sputtering method.

【００３６】上記真空蒸着法は、１×１０^-2Ｐａ〜１×
１０^-6Ｐａの真空下で強磁性金属材料を抵抗加熱、高周
波加熱、電子ビーム加熱等により蒸発させ、非磁性支持
体２上に蒸発金属（強磁性金属材料）を沈着させるもの
であり、一般に高い抗磁力を得るために非磁性支持体２
に対して上記強磁性金属材料を斜めに蒸着する斜方蒸着
が用いられる。さらに、より高い抗磁力を得るために酸
素雰囲気中で上記蒸着を行うものも含まれる。The above-mentioned vacuum deposition method is performed in the range of 1 × 10 ⁻² Pa to 1 ×
The ferromagnetic metal material is evaporated under a vacuum of 10 ^-6 Pa by resistance heating, high-frequency heating, electron beam heating, or the like, and the evaporated metal (ferromagnetic metal material) is deposited on the nonmagnetic support 2. Non-magnetic support 2 to obtain high coercive force
In contrast, oblique evaporation in which the ferromagnetic metal material is obliquely evaporated is used. Further, the above-mentioned vapor deposition in an oxygen atmosphere to obtain a higher coercive force is also included.

【００３７】上記イオンプレーティング法も真空蒸着法
の１種であり、１×１０^-2Ｐａ〜１×１０^-1Ｐａの不活
性ガス雰囲気中でＤＣグロー放電、ＲＦグロー放電を起
こして、放電中で上記磁性金属材料を蒸発させるという
ものである。The above-mentioned ion plating method is also a kind of the vacuum evaporation method, and causes a DC glow discharge and an RF glow discharge in an inert gas atmosphere of 1 × 10 ⁻² Pa to ¹ × 10 ⁻¹ Pa. In this, the magnetic metal material is evaporated.

【００３８】上記スパッタリング法は、１×１０^-1Ｐａ
〜１×１０Ｐａのアルゴンガスを主成分とする雰囲気中
でグロー放電を起こし、生じたアルゴンガスイオンでタ
ーゲット表面の原子をたたき出すというものであり、グ
ロー放電の方法により直流２極、３極スパッタ法や、高
周波スパッタ法、またはマグネトロン放電を利用したマ
グネトロンスパッタ法等がある。このスパッタリング法
による場合には、ＣｒやＷ、Ｖ等の下地膜を形成してお
いてもよい。In the above sputtering method, 1 × 10 ^-1 Pa
A glow discharge is caused in an atmosphere containing an argon gas as a main component of up to 1 × 10 Pa, and atoms of the target surface are knocked out by the generated argon gas ions. And a high-frequency sputtering method or a magnetron sputtering method using magnetron discharge. In the case of using this sputtering method, a base film such as Cr, W, and V may be formed.

【００３９】なお、上記いずれの方法においても、非磁
性支持体２上に予めＢｉ，Ｓｂ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｇａ，Ｉ
ｎ，Ｃｄ，Ｇｅ，Ｓｉ，Ｔｌ等の下地金属層を被着形成
しておき、その非磁性支持体２の表面に対して垂直方向
から成膜することにより、磁気異方性の配向がなく、面
内等方性に優れた磁性層３を形成することができ、例え
ば、磁気ディスクとする場合には好適である。また、こ
のような手法により形成される強磁性金属薄膜の膜厚
は、０．０１μｍ〜１μｍであるのが好ましい。In any of the above methods, Bi, Sb, Pb, Sn, Ga, I
By forming a base metal layer such as n, Cd, Ge, Si, Tl, etc. in advance and forming the film in a direction perpendicular to the surface of the nonmagnetic support 2, there is no orientation of magnetic anisotropy. The magnetic layer 3 having excellent in-plane isotropy can be formed, which is suitable for a magnetic disk, for example. The thickness of the ferromagnetic metal thin film formed by such a method is preferably 0.01 μm to 1 μm.

【００４０】さらに、上記磁性層３となる強磁性金属薄
膜上に形成される保護膜４としては、カーボンよりなる
もの、特に比較的硬度の高いダイヤモンドライクカーボ
ンよりなるものが好ましく例示される。また、保護膜４
としては、この他に、例えば、ＳｉＯ₂、シリコンナイ
トライド、窒化カーボン、ＺｒＯ₂、ＴｉＣ、Ａｌ₂Ｏ₃
等よりなるものも挙げられる。The protective film 4 formed on the ferromagnetic metal thin film serving as the magnetic layer 3 is preferably made of carbon, particularly preferably of diamond-like carbon having relatively high hardness. Also, the protective film 4
Other than these, for example, SiO ₂ , silicon nitride, carbon nitride, ZrO ₂ , TiC, Al ₂ O ₃
And the like.

【００４１】そして、特に、本発明を適用した磁気記録
媒体１においては、最外層となる保護膜４に下記化９で
示される末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテ
ルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、下記化１０
にて示される分岐カルボン酸モノエステルを含有する潤
滑剤が保持されている。In particular, in the magnetic recording medium 1 to which the present invention is applied, the protective film 4 serving as the outermost layer is formed by esterifying a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal with a long-chain carboxylic acid represented by the following formula (9). Compound and
The lubricant containing the branched carboxylic acid monoester represented by.

【００４２】[0042]

【化９】 Embedded image

【００４３】[0043]

【化１０】 Embedded image

【００４４】このような化９に示される化合物及び化１
０に示される化合物を有する潤滑剤は、如何なる使用条
件下においても密着性や潤滑性が好適に保たれ、且つ長
期に至り潤滑効果を持続する特性を有するものである。The compound represented by Chemical formula 9 and Chemical formula 1
The lubricant having the compound represented by No. 0 has properties such that the adhesion and the lubricity are suitably maintained under any use conditions and the lubricating effect is maintained for a long time.

【００４５】上記化９に示す末端に水酸基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化
合物は、例えば、末端に水酸基を有するパーフルオロポ
リエーテルと長鎖カルボン酸クロリドとを、トルエン中
で塩基を触媒として反応させることによって得られる。The ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid shown in Chemical formula 9 is, for example, prepared by mixing a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal with a long-chain carboxylic acid chloride in toluene. By reacting with a base as a catalyst.

【００４６】ここで、上記末端に水酸基を有するパーフ
ルオロポリエーテルとしては、水酸基を両末端に有する
ものが好ましく、例えば、ＨＯ−ＣＨ₂ＣＦ₂（ＯＣ
₂Ｆ₄）_p(OCF₂）_qＯＣＦ₂ＣＨ₂−ＯＨ（但し、化学式中
のｐ，ｑはいずれも１以上の整数を表す。）等が挙げら
れる。上記の末端に水酸基を有するパーフルオロポリエ
ーテルは、勿論、これらに限定されるわけではない。Here, the perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal is preferably one having a hydroxyl group at both terminals, for example, HO-CH ₂ CF ₂ (OC
_{2 F 4) p (OCF 2} ) q OCF 2 CH 2 -OH ( Here, p in the formula, q represents an even integer of 1 or more either.), And the like. The above-mentioned perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal is, of course, not limited to these.

【００４７】また、上記末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルの分子量は、特に制約されるものでは
ないが、実用的には６００〜５０００程度が好ましい。
分子量が大きすぎると、末端基の吸着基としての効果が
薄れると同時に、パーフルオロポリエーテル鎖が大きく
なる分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくくなる。逆
に、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリエーテル
鎖による潤滑効果が失われてしまう。The molecular weight of the perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal is not particularly limited, but practically preferably about 600 to 5000.
If the molecular weight is too large, the effect of the terminal group as an adsorptive group is diminished, and at the same time, the perfluoropolyether chain becomes large, so that it becomes difficult to dissolve in existing hydrocarbon solvents. Conversely, if the molecular weight is too small, the lubricating effect of the perfluoropolyether chain will be lost.

【００４８】なお、この末端に水酸基を有するパーフル
オロポリエーテルにおいては、パーフルオロポリエーテ
ル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パーフルオ
ロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部（５０％以下）を
水素原子で置換してもよい。この場合には、パーフルオ
ロポリエーテルとして部分水素化したパーフルオロポリ
エーテルを使用すればよい。In the perfluoropolyether having a hydroxyl group at the terminal, the perfluoropolyether chain may be partially hydrogenated. That is, a part (50% or less) of the fluorine atoms of the perfluoropolyether chain may be replaced with a hydrogen atom. In this case, a partially hydrogenated perfluoropolyether may be used as the perfluoropolyether.

【００４９】一方、上記長鎖カルボン酸クロリドとして
は、市販品、或いは合成品何れも使用可能である。この
ように、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテ
ルと長鎖カルボン酸クロリドとを反応させて合成され
る、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖カルボン酸とのエステル化合物が、上記化９に示す
化合物である。On the other hand, as the long-chain carboxylic acid chloride, either a commercial product or a synthetic product can be used. Thus, an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid, which is synthesized by reacting a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group with a long-chain carboxylic acid chloride, 9 is a compound.

【００５０】ここで、上記長鎖カルボン酸、つまり合成
材料の長鎖カルボン酸クロリドのカルボン酸部分は、カ
ルボン酸基を有する任意の構造で良く、例えば、分岐構
造、異性体構造、脂環構造、不飽和結合の有無によらず
選択することができる。また、この長鎖カルボン酸は、
分子量に関しても任意であるが、分子量が小さくなるに
伴って通常の炭化水素系の有機溶媒に溶解し難くなるこ
とから、少なくともアルキル基の炭素数が１０以上であ
ることが好ましい。The long-chain carboxylic acid, that is, the carboxylic acid moiety of the long-chain carboxylic acid chloride of the synthetic material may have any structure having a carboxylic acid group, for example, a branched structure, an isomer structure, or an alicyclic structure. , Regardless of the presence or absence of unsaturated bonds. Also, this long-chain carboxylic acid is
The molecular weight is also arbitrary, but it is preferable that at least the alkyl group has 10 or more carbon atoms because it becomes difficult to dissolve in a general hydrocarbon-based organic solvent as the molecular weight decreases.

【００５１】また、上述したように、本発明に用いられ
る潤滑剤には、上記化９に示すエステル化合物の他に、
上記化１０に示される分岐カルボン酸モノエステルが含
有される。As described above, the lubricant used in the present invention includes, in addition to the ester compound represented by the above-mentioned formula 9,
It contains a branched carboxylic acid monoester represented by the above formula (10).

【００５２】上記化１０に示す分岐カルボン酸モノエス
テル中におけるＲ²，Ｒ³の炭素数の合計数は６〜３０で
あることが好ましい。Ｒ²，Ｒ³の炭素数の合計数が６未
満である場合、潤滑効果が乏しくスチル耐久性に効果が
なく、Ｒ²，Ｒ³の炭素数の合計数が３０を越える場合、
有機溶媒への溶解性が小さくなり均一な潤滑剤塗布層を
形成するのが難しい。さらに、上記化１０におけるＲ⁴
の炭素数は６〜３０であることが好ましい。Ｒ⁴の炭素
数が６未満である場合、潤滑効果が乏しくスチル耐久性
に効果がなく、Ｒ⁴の炭素数が３０を超える場合、有機
溶媒への溶解性が小さく、均一な潤滑塗布層を形成する
のが難しい。It is preferable that the total number of carbon atoms of R ² and R ³ in the branched carboxylic acid monoester shown in Chemical formula 10 is 6 to 30. When the total number of carbon atoms of R ² and R ³ is less than 6, the lubricating effect is poor and there is no effect on the still durability, and when the total number of carbon atoms of R ² and R ³ exceeds 30,
The solubility in organic solvents is low, and it is difficult to form a uniform lubricant coating layer. Further, R ⁴ in the above formula (10)
Preferably has 6 to 30 carbon atoms. When the carbon number of R ⁴ is less than 6, the lubricating effect is poor and there is no effect on the still durability. When the carbon number of R ⁴ exceeds 30, the solubility in the organic solvent is small and a uniform lubricating coating layer is formed. Difficult to form.

【００５３】ここで重要なことは、上記分岐カルボン酸
モノエステルが分岐構造を有することである。分岐構造
を有することにより、炭素数が同一のカルボン酸エステ
ルと比較して融点を下げることが可能となり、潤滑剤の
析出や潤滑剤の塗りムラ等の問題を改善することができ
る。What is important here is that the branched carboxylic acid monoester has a branched structure. By having a branched structure, it is possible to lower the melting point as compared with a carboxylic acid ester having the same carbon number, and it is possible to improve problems such as precipitation of a lubricant and uneven coating of a lubricant.

【００５４】さらに、上記分岐カルボン酸モノエステル
のＲ²，Ｒ³，Ｒ⁴は、全て不飽和結合を含まないアルキ
ル基からなる。これにより、長期間の保存においても初
期の潤滑特性を維持することができる。Further, R ² , R ³ and R ⁴ of the above-mentioned branched carboxylic acid monoester are all alkyl groups containing no unsaturated bond. Thereby, the initial lubrication characteristics can be maintained even during long-term storage.

【００５５】ここで、磁気記録媒体１に使用される潤滑
剤においては、化９に示す末端に水酸基を有するパーフ
ルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合
物と、化１０に示す分岐カルボン酸モノエステルとの混
合比は、重量比で１０：９０〜９０：１０であるのが好
ましい。上記範囲を超えると、本発明による効果を得る
ことが難しい。Here, the lubricant used for the magnetic recording medium 1 includes an ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid shown in Chemical formula 9 and a branched carboxylic acid shown in Chemical formula 10 The mixing ratio with the monoester is preferably from 10:90 to 90:10 by weight. Exceeding the above range makes it difficult to obtain the effects of the present invention.

【００５６】また、磁気記録媒体１において潤滑剤を最
外層に保持させる方法としては、磁性層３の表面や保護
膜４の表面に潤滑剤層をトップコートする方法が挙げら
れる。ここで、その塗布量は、０．０５ｍｇ／ｍ²〜１
００ｍｇ／ｍ²であるのが好ましく、０．１ｍｇ／ｍ²〜
５０ｍｇ／ｍ²であるのがより好ましい。この塗布量が
あまり少なすぎると、摩擦係数の低下、耐磨耗性及び耐
久性の向上という効果が表れず、またこの塗布量があま
り多すぎると、摺動部材と強磁性金属薄膜との間でハリ
ツキ現象が起こり、却って走行性が悪くなる。As a method for retaining the lubricant in the outermost layer in the magnetic recording medium 1, there is a method in which a lubricant layer is top-coated on the surface of the magnetic layer 3 or the surface of the protective film 4. Here, the coating amount is 0.05 mg / m ² to 1
Is preferably from ^{00mg / m 2, 0.1mg / m} 2 ~
More preferably, it is 50 mg / m ² . If the coating amount is too small, the effects of lowering the friction coefficient and improving the abrasion resistance and durability will not be exhibited, and if the coating amount is too large, the distance between the sliding member and the ferromagnetic metal thin film will not be increased. In this case, a shearing phenomenon occurs, and on the contrary, the traveling performance deteriorates.

【００５７】以上のように、本発明の磁気記録媒体１
は、最外層に潤滑剤が保持されるものであり、この潤滑
剤として、如何なる使用条件下においても密着性や潤滑
性が好適に保たれ且つ長期に至り潤滑効果を持続する特
性を有する上述の化合物を使用するものである。即ち、
本発明の磁気記録媒体１では、化９及び化１０に示すよ
うな密着性や潤滑性の点で非常に優れた特性の潤滑剤の
組み合わせを特定して用いるものである。As described above, the magnetic recording medium 1 of the present invention
Is a lubricant that is held in the outermost layer. As the lubricant, the adhesiveness and lubricity are suitably maintained under any use conditions and have the property of maintaining the lubricating effect for a long time. A compound is used. That is,
In the magnetic recording medium 1 of the present invention, a combination of lubricants having extremely excellent characteristics in terms of adhesion and lubricity as shown in Chemical formulas 9 and 10 is used.

【００５８】よって、本発明の磁気記録媒体１によれ
ば、密着性や潤滑性に優れた潤滑剤を最外層に用いるた
め、良好な走行性及び耐久性が確保されたものとなる。Therefore, according to the magnetic recording medium 1 of the present invention, a lubricant excellent in adhesion and lubricity is used for the outermost layer, so that good running properties and durability are ensured.

【００５９】また、本発明の磁気記録媒体１において
は、磁性層３を強磁性金属薄膜としていることから、高
密度記録、長時間記録にも十分対応可能であり、最外層
となる保護膜４としてカーボンよりなるものを形成すれ
ば、用いられる潤滑剤が、カーボン保護膜４との密着性
に優れているので、耐久性の更なる向上を実現すること
ができる。Further, in the magnetic recording medium 1 of the present invention, since the magnetic layer 3 is formed of a ferromagnetic metal thin film, it can sufficiently cope with high-density recording and long-time recording. If a material made of carbon is used, the lubricant used has excellent adhesion to the carbon protective film 4, so that a further improvement in durability can be realized.

【００６０】なお、本発明の磁気記録媒体１において
は、必要に応じて、防錆剤を併用してもよい。防錆剤と
しては、通常この種の磁気記録媒体の防錆剤として使用
されるものであれば何れも使用でき、例えばフェノール
類、ナフトール類、キノン類、窒素原子を含む複素環化
合物、酸素原子を含む複素環化合物、硫黄原子を含む複
素環化合物等が挙げられる。In the magnetic recording medium 1 of the present invention, a rust preventive may be used in combination, if necessary. Any rust preventive can be used as long as it is generally used as a rust preventive for this type of magnetic recording medium. Examples thereof include phenols, naphthols, quinones, heterocyclic compounds containing a nitrogen atom, oxygen atoms. And heterocyclic compounds containing a sulfur atom.

【００６１】また、本発明の磁気記録媒体１において
は、非磁性支持体２上の上記磁性層３が形成される面と
は反対側の面に、いわゆるバックコート層を形成しても
良い。このバックコート層は、結合剤樹脂と粉末成分と
を有機溶媒に混合分散させたバックコート用塗料を非磁
性支持体２に塗布することにより形成される。In the magnetic recording medium 1 of the present invention, a so-called back coat layer may be formed on the surface of the non-magnetic support 2 opposite to the surface on which the magnetic layer 3 is formed. This back coat layer is formed by applying a back coat paint in which a binder resin and a powder component are mixed and dispersed in an organic solvent to the non-magnetic support 2.

【００６２】ここで、バックコート用塗料に使用される
結合剤樹脂としては、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩
化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エス
テル−アクリロニトリル共重合体、熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共
重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
アミド樹脂、ポリビニルブチラール、セルロース誘導
体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、メラミン樹脂、アルキッ
ド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、
ニトロセルロース−メラミン樹脂、高分子量ポリエステ
ル樹脂とイソシアネートプレポリマーの混合物、メタク
リル酸塩共重合体とジイソシアネートプレポリマーの混
合物、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートと
の混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、低分子量グリコ
ール／高分子量ジオール／トリフェニルメタントリイソ
シアネートとの混合物、ポリアミン樹脂及びこれらの混
合物等が挙げられる。The binder resin used in the backcoat paint includes, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, acrylic Acid ester-acrylonitrile copolymer, thermoplastic polyurethane elastomer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative, polyester resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane-curable resin , Melamine resin, alkyd resin, silicone resin, epoxy-polyamide resin,
Nitrocellulose-melamine resin, mixture of high molecular weight polyester resin and isocyanate prepolymer, mixture of methacrylate copolymer and diisocyanate prepolymer, mixture of polyester polyol and polyisocyanate, urea formaldehyde resin, low molecular weight glycol / high molecular weight diol / Triphenylmethane triisocyanate, polyamine resins, and mixtures thereof.

【００６３】あるいは、粉末成分の分散性の改善を図る
ために、親水性極性基を有する結合剤樹脂を使用しても
よい。Alternatively, in order to improve the dispersibility of the powder component, a binder resin having a hydrophilic polar group may be used.

【００６４】一方、上記粉末成分としては、導電性を付
与するためのカーボン系微粉末や表面粗度のコントロー
ル及び耐久性向上のために添加される無機顔料が挙げら
れる。上記カーボン系微粒子としては、例えば、ファー
ネスカーボン、チャネルカーボン、アセチレンカーボ
ン、サーマルカーボン、ランプカーボン等が例示され、
上記無機顔料としては、α−ＦｅＯＯＨ、α−Ｆｅ
₂Ｏ₃、Ｃｒ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ₂、
ＳｉＯ₂・２Ｈ₂Ｏ、Ａｌ₂Ｏ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、
Ｓｂ₂Ｏ₃等が挙げられる。On the other hand, examples of the powder component include carbon-based fine powder for imparting conductivity and inorganic pigments added for controlling surface roughness and improving durability. Examples of the carbon-based fine particles include furnace carbon, channel carbon, acetylene carbon, thermal carbon, and lamp carbon.
As the inorganic pigment, α-FeOOH, α-Fe
₂ O ₃ , Cr ₂ O ₃ , TiO ₂ , ZnO, SiO, SiO ₂ ,
_{SiO 2 · 2H 2 O, Al} 2 O 3, CaCO 3, MgCO 3,
Sb ₂ O _{3 and the} like.

【００６５】さらに、上記バックコート用塗料の有機溶
剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エ
チル、酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル
系溶剤、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系
溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素系溶剤、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶
媒、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロ
ルベンゼン等の塩素化炭化水素系溶媒等、汎用の溶剤を
用いることができる。Further, examples of the organic solvent for the back coat paint include acetone, methyl ethyl ketone,
Methyl isobutyl ketone, ketone solvents such as cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, ester solvents such as glycol acetate monoethyl ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, glycol ether solvents such as dioxane, Aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and heptane; chlorinated carbonization such as methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin, and dichlorobenzene A general-purpose solvent such as a hydrogen-based solvent can be used.

【００６６】さらに、上記のバックコート層には潤滑剤
を併用してもよい。この場合、上記バックコート層中に
潤滑剤を内添する方法、あるいはバックコート層上に潤
滑剤を被着する方法がある。いずれにしても、上記潤滑
剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、
金属石鹸、脂肪族アルコール、シリコーン系潤滑剤等、
従来周知の潤滑剤が使用できる。Further, a lubricant may be used in combination with the back coat layer. In this case, there is a method of internally adding a lubricant to the back coat layer, or a method of applying a lubricant on the back coat layer. In any case, the lubricants include fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides,
Metal soaps, fatty alcohols, silicone lubricants, etc.
Conventionally known lubricants can be used.

【００６７】また、本発明を適用した磁気記録媒体とし
ては、図１に示すように、非磁性支持体上に磁性層とし
て強磁性金属薄膜、最外層として保護膜が順次形成され
てなり、特に、最外層となる保護膜に、下記化１１で示
される末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物と、下記
化１２にて示される分岐カルボン酸モノエステルとを含
有する潤滑剤が保持されているものでも好ましい。Further, as shown in FIG. 1, the magnetic recording medium to which the present invention is applied has a ferromagnetic metal thin film as a magnetic layer and a protective film as an outermost layer formed on a non-magnetic support in this order. The protective film serving as the outermost layer contains an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the following formula 11 and a long-chain alcohol, and a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula 12 It is also preferable to use a lubricant that holds the lubricant.

【００６８】[0068]

【化１１】 Embedded image

【００６９】[0069]

【化１２】 Embedded image

【００７０】このような化１１に示される化合物及び化
１２に示される化合物を有する潤滑剤は、如何なる使用
条件下においても密着性や潤滑性が好適に保たれ、且つ
長期に至り潤滑効果を持続する特性を有するものであ
る。The lubricant containing the compound represented by the chemical formula (11) and the compound represented by the chemical formula (12) can maintain good adhesion and lubricity under any use conditions, and can maintain the lubricating effect for a long period of time. It has the following characteristics.

【００７１】なお、上記化１１及び化１２に示される潤
滑剤が用いられた磁気記録媒体は、図１に示した磁気記
録媒体１と略同様の構成を有するものであり、最外層に
保持される潤滑剤のみが異なる例であり、その他の磁性
層や保護層等は同じ構成である。そこで、以下では、潤
滑剤についてのみ説明する。The magnetic recording medium using the lubricant shown in Chemical formulas 11 and 12 has substantially the same structure as the magnetic recording medium 1 shown in FIG. 1, and is held in the outermost layer. This is an example in which only the lubricant is different, and the other magnetic layers and protective layers have the same configuration. Therefore, only the lubricant will be described below.

【００７２】上記化１１に示す末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとの
エステル化合物は、例えば、末端にカルボキシル基を有
するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとを、
無水トルエン中でｐ−トルエンスルホン酸や濃硫酸等を
触媒として反応させることによって得られるものであ
る。The ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol represented by the above formula 11 is, for example, a compound of perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol.
It is obtained by reacting in anhydrous toluene using p-toluenesulfonic acid, concentrated sulfuric acid or the like as a catalyst.

【００７３】ここで、上記末端にカルボキシル基を有す
るパーフルオロポリエーテルとしては、カルボキシル基
を両末端に有するものが好ましく、具体的には、ＨＯＯ
Ｃ−ＣＦ₂（ＯＣ₂Ｆ₄）_m（ＯＣＦ₂）_jＯＣＦ₂−ＣＯＯ
Ｈ（但し、上記化学式中のｍ，ｊはいずれも１以上の整
数を表す。）等が挙げられる。上記の末端にカルボキシ
ル基を有するパーフルオロポリエーテルは、勿論、これ
らに限定されるわけではない。The perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is preferably a compound having a carboxyl group at both terminals.
_{C-CF 2 (OC 2 F} 4) m (OCF 2) j OCF 2 -COO
H (however, m and j in the above chemical formulas each represent an integer of 1 or more). The above-mentioned perfluoropolyether having a terminal carboxyl group is, of course, not limited to these.

【００７４】また、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルの分子量は、特に制約される
ものではないが、実用的には６００〜５０００程度が好
ましい。分子量が大きすぎると、末端基の吸着基として
の効果が薄れるとともに、パーフルオロポリエーテル鎖
が大きくなる分、既存の炭化水素系溶媒に溶解しにくく
なる。一方、分子量が小さすぎると、パーフルオロポリ
エーテル鎖による潤滑効果が失われてしまう。The molecular weight of the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal is not particularly limited, but practically preferably about 600 to 5000. If the molecular weight is too large, the effect of the terminal group as an adsorbing group is diminished, and the perfluoropolyether chain becomes large, so that it becomes difficult to dissolve in an existing hydrocarbon solvent. On the other hand, if the molecular weight is too small, the lubricating effect of the perfluoropolyether chain will be lost.

【００７５】なお、上記末端にカルボキシル基を有する
パーフルオロポリエーテルにおいては、パーフルオロポ
リエーテル鎖が部分水素化されてもよい。すなわち、パ
ーフルオロポリエーテル鎖のフッ素原子の一部（５０％
以下）を水素原子で置換しても良い。この場合には、パ
ーフルオロポリエーテルとして部分水素化したパーフル
オロポリエーテルを使用すればよい。In the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal, the perfluoropolyether chain may be partially hydrogenated. That is, a part of the fluorine atoms of the perfluoropolyether chain (50%
Below) may be replaced by a hydrogen atom. In this case, a partially hydrogenated perfluoropolyether may be used as the perfluoropolyether.

【００７６】一方、上記長鎖アルコールとしては、市販
品、或いは合成品何れも使用可能である。また、その分
子量が小さくなるに従って通常の有機溶媒に溶解し難く
なることから、少なくともその１個のアルキル基の炭素
数が６以上であることが好ましい。On the other hand, as the above-mentioned long-chain alcohol, either a commercial product or a synthetic product can be used. In addition, it is preferable that at least one of the alkyl groups has 6 or more carbon atoms because the molecular weight of the alkyl group becomes difficult to dissolve in an ordinary organic solvent as the molecular weight decreases.

【００７７】ここで、本発明の磁気記録媒体に使用され
る潤滑剤においては、化１１に示す末端にカルボキシル
基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコール
とのエステル化合物と、化１２に示す分岐カルボン酸モ
ノエステルとの混合比は、重量比で１０：９０〜９０：
１０であるのが好ましい。上記範囲を超えると本発明に
よる効果を得ることが難しい。The lubricant used in the magnetic recording medium of the present invention includes an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol as shown in Chemical formula 11; The mixing ratio with the carboxylic acid monoester is 10:90 to 90:
It is preferably 10. Exceeding the above range makes it difficult to obtain the effects of the present invention.

【００７８】なお、潤滑剤を最外層に保持させる方法と
しても、上述した磁気記録媒体１における潤滑剤の場合
と同様であり、磁性層３の表面や保護膜４の表面（ここ
では、保護膜４の表面）に潤滑剤層をトップコートする
方法が挙げられる。ここで、その塗布量は、０．０５ｍ
ｇ／ｍ²〜１００ｍｇ／ｍ²であるのが好ましく、０．１
ｍｇ／ｍ²〜５０ｍｇ／ｍ²であるのがより好ましい。こ
の塗布量があまり少ないなすぎると、摩擦係数の低下、
耐磨耗性・耐久性の向上という効果が表れず、また、塗
布量があまり多すぎると、摺動部材と強磁性金属薄膜と
の間でハリツキ現象が起こり、却って走行性が悪くな
る。The method for retaining the lubricant in the outermost layer is the same as that for the lubricant in the magnetic recording medium 1 described above, and the surface of the magnetic layer 3 and the surface of the protective film 4 (here, the protective film 4) is coated with a lubricant layer. Here, the coating amount is 0.05 m
g / m ^{2 to} 100 mg / m ² , preferably 0.1 g / m ^{2 to} 100 mg / m ^2.
more preferably from ^{mg / m 2 ~50mg / m 2} . If the coating amount is too small, the friction coefficient decreases,
The effect of improving abrasion resistance and durability is not exhibited, and if the amount of coating is too large, a shearing phenomenon occurs between the sliding member and the ferromagnetic metal thin film, and on the contrary, the running performance is deteriorated.

【００７９】以上のように、本発明の磁気記録媒体は、
最外層に潤滑剤が保持されるものであり、この潤滑剤と
して、如何なる使用条件下においても密着性や潤滑性が
好適に保たれ且つ長期に至り潤滑効果を持続する特性を
有する上述の化合物を特定して使用するものである。即
ち、本発明の磁気記録媒体では、化１１及び化１２に示
すような密着性や潤滑性の点で非常に優れた特性の潤滑
剤の組み合わせを特定して用いるものである。As described above, the magnetic recording medium of the present invention
Lubricant is held in the outermost layer, and as the lubricant, the above-mentioned compound having properties that adhesiveness and lubricity are appropriately maintained under any use conditions and have a long-lasting lubricating effect is maintained. It is used specifically. That is, in the magnetic recording medium of the present invention, a combination of lubricants having excellent characteristics in terms of adhesion and lubricity as shown in Chemical formulas 11 and 12 is specified and used.

【００８０】よって、本発明の磁気記録媒体によれば、
密着性や潤滑性に優れた潤滑剤を最外層に用いるため、
良好な走行性及び耐久性が確保されたものとなる。Therefore, according to the magnetic recording medium of the present invention,
Since a lubricant with excellent adhesion and lubricity is used for the outermost layer,
Good running performance and durability are ensured.

【００８１】また、本発明の磁気記録媒体においては、
磁性層を強磁性金属薄膜としていることから、高密度記
録、長時間記録にも十分対応可能であり、最外層となる
保護膜としてカーボンよりなるものを形成すれば、用い
られる潤滑剤が、カーボン保護膜との密着性に優れてい
るので、耐久性の向上を実現することができる。In the magnetic recording medium of the present invention,
Since the magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film, it can sufficiently cope with high-density recording and long-time recording.If a protective film made of carbon is formed as the outermost layer, the lubricant used will be carbon Since the adhesiveness to the protective film is excellent, the durability can be improved.

【００８２】以上のような構成からなる本発明を適用し
た磁気記録媒体は、以下のようにして作成される。The magnetic recording medium according to the present invention having the above-described structure is manufactured as follows.

【００８３】先ず、非磁性支持体２上に、例えば、真空
蒸着法により磁性層３となる強磁性金属薄膜を形成す
る。その後、この磁性層３上に、例えば、マグネトロン
スパッタ法により保護膜４を形成する。そして、この保
護膜４上に、上述の潤滑剤をトップコートして保護膜に
潤滑剤を保持させて、最終的に、本発明の磁気記録媒体
１が得られる。なお、必要に応じてバックコート層等を
形成しても勿論構わない。First, a ferromagnetic metal thin film serving as the magnetic layer 3 is formed on the nonmagnetic support 2 by, for example, a vacuum evaporation method. Thereafter, a protective film 4 is formed on the magnetic layer 3 by, for example, a magnetron sputtering method. Then, the above-mentioned lubricant is top-coated on the protective film 4 to hold the lubricant on the protective film, and finally, the magnetic recording medium 1 of the present invention is obtained. It is needless to say that a back coat layer or the like may be formed as necessary.

【００８４】詳しくは、上記磁性層を形成する真空蒸着
装置としては、図２に示すような連続巻き取り式の真空
蒸着装置が挙げられる。More specifically, as a vacuum deposition apparatus for forming the magnetic layer, there is a continuous winding type vacuum deposition apparatus as shown in FIG.

【００８５】この真空蒸着装置は、いわゆる斜方蒸着用
として構成され、内部が例えば１×１０^-3Ｐａ程度の真
空にされた真空室１１内に、例えば−２０℃程度に冷却
され、図中矢印Ａで示すように反時計回り方向に回転す
る冷却キャン１２と、これに対向するように強磁性金属
薄膜用の蒸着源１３が配置されてなるものである。This vacuum vapor deposition apparatus is configured for so-called oblique vapor deposition, and is cooled to, for example, about −20 ° C. in a vacuum chamber 11 in which the inside is evacuated to, for example, about 1 × 10 ⁻³ Pa. The cooling can 12 rotates counterclockwise as shown by an arrow A, and the evaporation source 13 for a ferromagnetic metal thin film is disposed to face the cooling can 12.

【００８６】また、この真空蒸着装置においては、真空
室１１内に、図中の反時計回り方向に回転する供給ロー
ル１４と図中の反時計回り方向に回転する巻き取りロー
ル１５も配設されており、非磁性支持体１６は供給ロー
ル１４から図中矢印Ｂで示す方向に繰り出され、冷却キ
ャン１２の周面に沿って走行した後、巻き取りロール１
５に巻き取られる。In this vacuum evaporation apparatus, a supply roll 14 rotating in a counterclockwise direction in the drawing and a winding roll 15 rotating in a counterclockwise direction in the drawing are also provided in the vacuum chamber 11. The non-magnetic support 16 is unreeled from the supply roll 14 in the direction indicated by the arrow B in the drawing, travels along the peripheral surface of the cooling can 12, and
5 is wound up.

【００８７】なお、供給ロール１４と冷却キャン１２と
の間、及び冷却キャン１２と巻き取りロール１５との間
にはそれぞれガイドローラー１７、１８が配置され、供
給ロール１４から冷却キャン１２、及びこの冷却キャン
１２から巻き取りロール１５に従って走行する非磁性支
持体１６に所定のテンションをかけ、非磁性支持体１６
が円滑に走行するようになされている。Note that guide rollers 17 and 18 are disposed between the supply roll 14 and the cooling can 12 and between the cooling can 12 and the take-up roll 15, respectively. A predetermined tension is applied to the non-magnetic support 16 running from the cooling can 12 according to the take-up roll 15, and the non-magnetic support 16
Is designed to run smoothly.

【００８８】上記蒸着源１３は坩堝等の容器にＣｏ等の
強磁性金属材料が収容されたものであり、この真空蒸着
装置においては、この蒸着源１３の強磁性金属材料を加
熱、蒸発させるための電子ビーム発生源１９も配設され
ている。すなわち、上記電子ビーム発生源１９から電子
ビーム２０を蒸着源１３の強磁性金属材料に加速照射し
てこれを図中矢印Ｃで示すように加熱、蒸発させる。す
ると、強磁性金属材料は蒸着源１３と対向する冷却キャ
ン１２の周面に沿って走行する非磁性支持体１６上に被
着し、非磁性支持体１６上に強磁性金属薄膜が形成され
ることとなる。The evaporation source 13 is a container such as a crucible in which a ferromagnetic metal material such as Co is housed. In this vacuum evaporation apparatus, the evaporation source 13 heats and evaporates the ferromagnetic metal material of the evaporation source 13. Is also provided. In other words, the ferromagnetic metal material of the evaporation source 13 is acceleratedly irradiated with the electron beam 20 from the electron beam source 19, and the ferromagnetic metal material is heated and evaporated as shown by the arrow C in the figure. Then, the ferromagnetic metal material is deposited on the nonmagnetic support 16 running along the peripheral surface of the cooling can 12 facing the evaporation source 13, and a ferromagnetic metal thin film is formed on the nonmagnetic support 16. It will be.

【００８９】なお、上記真空蒸着装置においては、蒸着
源１３と冷却キャン１２との間に防着板２１を設け、こ
の防着板２１にシャッタ２２を位置調整可能に設けて、
非磁性支持体１６に対して所定の角度で入射する蒸着粒
子のみを通過させる。こうして斜め蒸着法によって強磁
性金属薄膜が形成されるようになされている。In the above-mentioned vacuum vapor deposition apparatus, a deposition-preventing plate 21 is provided between the vapor deposition source 13 and the cooling can 12, and a shutter 22 is provided on the deposition-preventing plate 21 so as to be adjustable in position.
Only the vapor-deposited particles incident on the non-magnetic support 16 at a predetermined angle are passed. Thus, the ferromagnetic metal thin film is formed by the oblique deposition method.

【００９０】さらに、このような強磁性金属薄膜の蒸着
に際し、図示しない酸素ガス導入口を介して非磁性支持
体１６の表面近傍に酸素ガスを供給し、これによって強
磁性金属薄膜の磁性特性、耐久性及び耐候性の向上が図
られるようにすることが好ましい。また、蒸着源を加熱
するためには、上述のような電子ビームによる加熱手段
の他、例えば抵抗加熱手段、高周波加熱手段、レーザ加
熱手段等の公知の手段を使用できる。Further, at the time of depositing such a ferromagnetic metal thin film, an oxygen gas is supplied to the vicinity of the surface of the non-magnetic support 16 through an oxygen gas inlet (not shown), whereby the magnetic properties and It is preferable to improve durability and weather resistance. In addition, in order to heat the evaporation source, known means such as a resistance heating means, a high-frequency heating means, and a laser heating means can be used in addition to the above-described heating means using an electron beam.

【００９１】ここでは、斜め蒸着法によりＣｏからなる
強磁性金属薄膜を形成する例について説明したが、強磁
性金属薄膜を形成する方法としては、この方法の他に、
垂直蒸着法やスパッタリング法等の従来公知の薄膜形成
法が適用可能であり、また、この強磁性金属薄膜の材料
としては、Ｃｏの他にＮｉ、Ｆｅ等やこれらの合金が使
用可能である。また、このときの強磁性金属薄膜の厚さ
は、０．０１μｍ〜０．４μｍ程度、好ましくは０．１
μｍ〜０．２μｍ程度が良い。Here, an example in which the ferromagnetic metal thin film made of Co is formed by the oblique deposition method has been described, but the method of forming the ferromagnetic metal thin film is not limited to this method.
A conventionally known thin film forming method such as a vertical vapor deposition method or a sputtering method can be applied, and as a material of the ferromagnetic metal thin film, Ni, Fe, or an alloy thereof can be used in addition to Co. At this time, the thickness of the ferromagnetic metal thin film is about 0.01 μm to 0.4 μm, preferably 0.1 μm to 0.4 μm.
It is preferably about μm to 0.2 μm.

【００９２】一方、上記保護膜を形成するマグネトロン
スパッタ装置としては、図３に示すような構造の装置が
挙げられる。このマグネトロンスパッタ装置は、チャン
バ３１内に、図中矢印Ｄで示すように反時計回り方向に
回転する冷却キャン３２と、この冷却キャン３２と対向
配置されるターゲット３３とがそれぞれ設けられてな
る。On the other hand, as a magnetron sputtering apparatus for forming the protective film, there is an apparatus having a structure as shown in FIG. In this magnetron sputtering apparatus, a cooling can 32 that rotates in a counterclockwise direction as shown by an arrow D in the figure and a target 33 that faces the cooling can 32 are provided in a chamber 31.

【００９３】上記チャンバ３１には、チャンバ３１内を
減圧するための真空ポンプ３４がバルブ３５を介して接
続されるとともに、チャンバ３１内にガスを導入するた
めのガス導入管３６がガス供給部３７と共に配設されて
いる。A vacuum pump 34 for reducing the pressure in the chamber 31 is connected to the chamber 31 via a valve 35, and a gas supply pipe 36 for introducing a gas into the chamber 31 is connected to a gas supply unit 37. It is arranged with.

【００９４】従って、チャンバ３１は、例えば真空ポン
プ３４にて約１０^-4Ｐａまで減圧された後、真空ポンプ
３４側へ排気するバルブ３５の角度を全開状態から１０
度まで絞ることにより排気速度を落とし、ガス導入管３
６からＡｒガスを導入することで、真空度が約０．８Ｐ
ａとされる。また、上記冷却キャン３２は、例えば−４
０℃程度に冷却される。Therefore, after the pressure of the chamber 31 is reduced to about 10 ^-4 Pa by the vacuum pump 34, for example, the angle of the valve 35 exhausting to the vacuum pump 34 side is changed from the fully opened state to 10 degrees.
The gas exhaust pipe 3
The vacuum degree is about 0.8P by introducing Ar gas from 6.
a. The cooling can 32 is, for example, -4
It is cooled to about 0 ° C.

【００９５】上記ターゲット３３は、カーボン保護膜の
材料となるものであり、カソード電極を構成するバッキ
ングプレート３８に支持されている。そしてバッキング
プレート３８の裏側には、磁場を形成するマグネット３
９が配置されている。The target 33 is a material for a carbon protective film, and is supported by a backing plate 38 constituting a cathode electrode. On the back side of the backing plate 38, a magnet 3 for forming a magnetic field is provided.
9 are arranged.

【００９６】また、上記チャンバ３１内には、図中の反
時計回り方向に回転する供給ロール４０と図中の反時計
回り方向に回転する巻き取りロール４１も配設されてお
り、非磁性支持体３０は供給ロール４０から図中矢印Ｅ
で示す方向に繰り出され、冷却キャン３２の周面に沿っ
て走行した後、巻き取りロール４１に巻き取られる。In the chamber 31, a supply roll 40 rotating in a counterclockwise direction in the drawing and a winding roll 41 rotating in a counterclockwise direction in the drawing are also provided. The body 30 is moved from the supply roll 40 by an arrow E in FIG.
And travels along the peripheral surface of the cooling can 32, and is then wound up by a winding roll 41.

【００９７】このマグネトロンスパッタ装置によりカー
ボン保護膜を形成する際は、ガス導入管３６からＡｒガ
スを導入するとともに、冷却キャン３２をアノード、バ
ッキングプレート３８をカソードとして３０００Ｖの電
圧を印加し、１．４Ａの電流が流れる状態を保つように
する。When a carbon protective film is formed by this magnetron sputtering apparatus, Ar gas is introduced from the gas introduction pipe 36, and a voltage of 3000 V is applied using the cooling can 32 as an anode and the backing plate 38 as a cathode. A state in which a current of 4 A flows is maintained.

【００９８】この電圧の印加により、Ａｒガスがプラズ
マ化し、電離されたイオンがターゲット３３に衝突する
ことにより、ターゲット３３の原子がはじき出される。
このとき、バッキングプレート３８の裏側にはマグネッ
ト３９が配設されており、ターゲット３３の近傍に磁場
が形成されるので、電離されたイオンはターゲット３３
の近傍に集中されることになる。[0098] By the application of this voltage, Ar gas is turned into plasma and the ionized ions collide with the target 33, whereby the atoms of the target 33 are repelled.
At this time, a magnet 39 is provided on the back side of the backing plate 38, and a magnetic field is formed near the target 33.
Will be concentrated near.

【００９９】ターゲット３３からはじき出された原子
は、上記ターゲット３３と対向して配される冷却キャン
３２の周面に沿って走行する強磁性金属薄膜が形成され
た非磁性支持体３０上に付着し、例えばカーボンよりな
る保護膜が形成されることとなる。The atoms ejected from the target 33 adhere to the nonmagnetic support 30 on which the ferromagnetic metal thin film running along the peripheral surface of the cooling can 32 arranged opposite to the target 33 is formed. Thus, a protective film made of, for example, carbon is formed.

【０１００】この保護膜は、スペーシングロスを少なく
かつ、強磁性金属薄膜の磨耗防止の効果を得られるよ
う、その厚さを３ｎｍ〜１５ｎｍ程度、特に５ｎｍ〜１
０ｎｍ程度とすることが好ましい。This protective film has a thickness of about 3 nm to 15 nm, particularly 5 nm to 1 nm, so that the spacing loss is reduced and the effect of preventing wear of the ferromagnetic metal thin film is obtained.
Preferably, the thickness is about 0 nm.

【０１０１】ここでは、マグネトロンスパッタ法により
保護膜を形成する例について説明したが、保護膜を形成
する方法としては、この方法の他にイオンビームスパッ
タ法やイオンビームプレーティング法、ＣＶＤ法等の従
来公知の薄膜形成方法を用いることができる。Here, an example in which the protective film is formed by the magnetron sputtering method has been described. However, as a method of forming the protective film, other methods such as an ion beam sputtering method, an ion beam plating method, and a CVD method may be used. A conventionally known thin film forming method can be used.

【０１０２】[0102]

【実施例】以下、本発明の実施例について具体的な実験
結果に基づいて説明する。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below based on specific experimental results.

【０１０３】次に、本発明の効果を確認するべく、実際
に磁気記録媒体を製造し、その特性の評価を行った。Next, in order to confirm the effects of the present invention, a magnetic recording medium was actually manufactured and its characteristics were evaluated.

【０１０４】実験例１ 本実施例では、末端に水酸基を有するパーフルオロポリ
エーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、分岐
カルボン酸モノエステルを含有する潤滑剤を使用した場
合の効果を以下のようにして確認した。 Experimental Example 1 In this example, the effects of using an ester compound of a perfluoropolyether having a hydroxyl group at a terminal and a long-chain carboxylic acid and a lubricant containing a branched carboxylic acid monoester were as follows. I confirmed it.

【０１０５】（サンプルの作製） １．末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテルと
長鎖カルボン酸とのエステル化合物の合成 先ず、末端に水酸基を有するパーフルオロポリエーテル
として、分子量２０００のＨＯＣＨ₂ＣＦ₂（ＯＣ₂Ｆ₄）
_p（ＯＣＦ₂）_qＯＣＦ₂ＣＨ₂ＯＨ（但し、上記化学式中
ｐ、ｑはそれぞれ１以上の整数を表す。）を用い、この
パーフルオロポリエーテルとモル比で２倍等量となるト
リエチルアミンを有機溶媒中に溶解させ、この溶液中に
更にモル比で２倍等量のステアリン酸クロリドを３０分
かけて滴下した。(Preparation of Sample) Synthesis of ester compound of hydroxyl-terminated perfluoropolyether and long-chain carboxylic acid First, as a hydroxyl-terminated perfluoropolyether, HOCH ₂ CF ₂ (OC ₂ F ₄ ) having a molecular weight of 2000 was used.
_p (OCF ₂ ) _q OCF ₂ CH ₂ OH (wherein p and q each represent an integer of 1 or more in the above chemical formula), and triethylamine in a molar ratio twice as much as the perfluoropolyether is used. It was dissolved in an organic solvent, and a twice-equivalent amount of stearic acid chloride in a molar ratio was further dropped into this solution over 30 minutes.

【０１０６】滴下終了後、１時間撹拌し、続いて３０分
間加熱還流を行った。そして、冷却した後、蒸留水、希
塩酸水溶液の順で洗浄し、再度蒸留水により洗浄液が中
性になるまで洗浄した。続いて、有機溶媒を除去し、得
られた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを
用いて精製してエステル化合物を得た。ここで、このエ
ステル化合物を化合物１と称する。After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 1 hour, and then heated under reflux for 30 minutes. And after cooling, it wash | cleaned in order of distilled water and dilute hydrochloric acid aqueous solution, and wash | cleaned again with distilled water until the washing | cleaning liquid became neutral. Subsequently, the organic solvent was removed, and the obtained compound was purified using silica gel column chromatography to obtain an ester compound. Here, this ester compound is referred to as Compound 1.

【０１０７】次に、上記化合物１と同様な合成方法によ
って、下記表１に示すような末端に水酸基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化
合物である４種類の化合物２〜５を合成した。なお、表
１中ｐ、ｑ、ｎは、１以上の整数をそれぞれ表す。Next, according to the same synthesis method as in the above-mentioned compound 1, four kinds of compounds 2 to 5 which are ester compounds of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid as shown in Table 1 below Was synthesized. In Table 1, p, q, and n each represent an integer of 1 or more.

【０１０８】[0108]

【表１】 [Table 1]

【０１０９】２．サンプルテープの作製 次に、磁気テープを以下のようにして作製した。先ず、
非磁性支持体である７．０μｍ厚のポリエチレンテレフ
タレートフィルムに、上述の真空蒸着装置を使用して斜
め蒸着法によりＣｏを被着させ、膜厚１８０ｎｍの磁性
層となる強磁性金属薄膜を形成した。次に、前述のマグ
ネトロンスパッタ装置を用いて上記強磁性金属薄膜上
に、膜厚約８ｎｍのカーボン保護膜を形成した。2. Preparation of Sample Tape Next, a magnetic tape was prepared as follows. First,
Co was applied to a 7.0 μm-thick polyethylene terephthalate film, which is a non-magnetic support, by oblique evaporation using the above-described vacuum evaporation apparatus to form a ferromagnetic metal thin film serving as a 180-nm-thick magnetic layer. . Next, a carbon protective film having a thickness of about 8 nm was formed on the ferromagnetic metal thin film using the above-mentioned magnetron sputtering apparatus.

【０１１０】次いで、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの強磁性金属薄膜が形成された面とは反対側の面
に、カーボン及びポリウレタン樹脂よりなる膜厚０．５
μｍのバックコート層を形成した。Next, on the surface of the polyethylene terephthalate film opposite to the surface on which the ferromagnetic metal thin film is formed, a film made of carbon and polyurethane resin having a thickness of 0.5
A μm back coat layer was formed.

【０１１１】次に、下記表２に示される化合物をそれぞ
れヘキサン溶媒に溶解したものを、上記カーボン保護膜
上に塗布量が５ｍｇ／ｍ²となるように塗布して、１３
種類の磁気記録媒体を得た。Next, each of the compounds shown in the following Table 2 dissolved in a hexane solvent was applied onto the carbon protective film so that the coating amount was 5 mg / m ² ,
Various types of magnetic recording media were obtained.

【０１１２】そして、これら１２種類の磁気記録媒体を
それぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断して、実施例１〜実施例
８及び比較例１〜比較例５の１３種類のサンプルテープ
とした。Then, these 12 types of magnetic recording media were cut into 6.35 mm widths, respectively, to obtain 13 types of sample tapes of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5.

【０１１３】なお、比較例３〜比較例５は、潤滑剤のう
ちの分岐カルボン酸モノエステルが不飽和結合を有する
ものである。即ち、本実施例の分岐カルボン酸モノエス
テルは、二重結合等の不飽和結合を有さないものである
が、一方、比較例３〜比較例５の分岐カルボン酸モノエ
ステル化合物は、下記表２に示す化学式から明らかなよ
うに、二重結合を有している。In Comparative Examples 3 to 5, the branched carboxylic acid monoester of the lubricant had an unsaturated bond. That is, the branched carboxylic acid monoester compounds of this example have no unsaturated bond such as a double bond, whereas the branched carboxylic acid monoester compounds of Comparative Examples 3 to 5 are as shown in the following table. As is clear from the chemical formula shown in FIG. 2, the compound has a double bond.

【０１１４】[0114]

【表２】 [Table 2]

【０１１５】３．特性の評価 次に、上記実施例１〜実施例８と比較例１〜比較例５の
１３種類のサンプルテープの特性を評価した。ここで
は、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には摩
擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性を評価した。
これらを評価する際の環境条件としては、本発明者等が
検討した上で、最も厳しい条件と思われる条件を採用し
た。3. Evaluation of Characteristics Next, the characteristics of the 13 types of sample tapes of Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated. Here, the durability and running performance were evaluated, and specifically, the friction coefficient, still durability and shuttle durability were evaluated.
As environmental conditions for evaluating these, the inventors considered the conditions and adopted the conditions considered to be the most severe conditions.

【０１１６】（１）摩擦係数の測定方法 摩擦係数の測定は、恒温槽中の環境条件を温度４０℃、
湿度８０％ＲＨに制御して、この恒温槽中で各サンプル
テープを１００パス走行させて測定した。なお、摩擦走
行１００パス目の数値を摩擦係数とした。(1) Method of measuring coefficient of friction The coefficient of friction was measured by setting the environmental conditions in a thermostat at a temperature of 40 ° C.
The humidity was controlled at 80% RH, and the measurement was carried out by running each sample tape for 100 passes in this thermostat. In addition, the numerical value of the 100th pass of friction running was defined as the friction coefficient.

【０１１７】（２）スチル耐久性の測定方法 スチル耐久性の評価は、−５℃の恒温槽中で行い、市販
のデジタルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：
ＤＶＣ−ＶＸ１０００）を用いて、各サンプルテープの
再生出力が３ｄＢ落ちるまでの時間を測定して行った。(2) Method of Measuring Still Durability Still durability was evaluated in a thermostat at -5 ° C., and a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name:
DVC-VX1000) to measure the time required for the reproduction output of each sample tape to drop by 3 dB.

【０１１８】（３）シャトル耐久性の測定方法 シャトル耐久性は、恒温槽中の環境条件を温度４０℃、
湿度２０％ＲＨに制御して、この恒温槽中で市販のデジ
タルビデオカムコーダー（ソニー社製、機種名：ＤＶＣ
−ＶＸ１０００）を用い、各サンプルテープを１００パ
スシャトル走行させ、１００パス走行後にその再生出力
が初期出力から何ｄＢ落ちるかを測定して評価した。(3) Method of Measuring Shuttle Durability Shuttle durability is measured by measuring the environmental conditions in a thermostat at a temperature of 40 ° C.
The humidity is controlled at 20% RH, and a commercially available digital video camcorder (manufactured by Sony Corporation, model name: DVC) is controlled in this constant temperature bath.
-VX1000), each sample tape was run for 100 pass shuttles, and after running for 100 passes, how many dB the reproduction output dropped from the initial output was measured and evaluated.

【０１１９】なお、これらの評価は、潤滑剤を塗布した
直後と、各サンプルテープを温度４５℃、湿度８０％Ｒ
Ｈの環境下で１ヶ月間保存した後に行った。潤滑剤を塗
布した直後の初期の耐久性及び走行性の測定結果を表
３、１ヶ月間保存した後の保存後の耐久性及び走行性の
測定結果を表４に示す。These evaluations were made immediately after the application of the lubricant and at a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% R
The test was performed after storage for one month in an environment of H. Table 3 shows the measurement results of the initial durability and running properties immediately after the application of the lubricant, and Table 4 shows the measurement results of the durability and running properties after storage after storage for one month.

【０１２０】[0120]

【表３】 [Table 3]

【０１２１】[0121]

【表４】 [Table 4]

【０１２２】表３及び表４の結果から、末端に水酸基を
有するパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸との
エステル化合物と分岐カルボン酸モノエステルとを組み
合わせた潤滑剤を使用した実施例１〜実施例８において
は、何れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使
用条件下において摩擦係数、スチル耐久性及びシャトル
耐久性の劣化が極めて少なく、非常に良好な結果が得ら
れていることがわかた。From the results of Tables 3 and 4, it can be seen from Examples 1 to 3 that a lubricant in which an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid and a branched carboxylic acid monoester were combined was used. In Example 8, the friction coefficient, still durability and shuttle durability deteriorated very little under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, or low temperature, and very good results were obtained. Wakata.

【０１２３】一方、末端に水酸基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物のみ
を含有する潤滑剤、或いは、末端に水酸基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化
合物と不飽和結合を含む分岐カルボン酸モノエステルと
を組み合わせた比較例１〜比較例５は、何れも高温多
湿、高温低湿或いは低温等の様々な使用条件下において
摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐久性の劣化が大き
く、良好な結果が得られないことがわかった。On the other hand, a lubricant containing only an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid, or an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid Comparative Example 1 to Comparative Example 5 in which a carboxylic acid monoester and a branched carboxylic acid monoester containing an unsaturated bond are combined, the friction coefficient, still durability and shuttle durability under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, or low temperature It was found that the deterioration of the properties was large and good results could not be obtained.

【０１２４】以上の結果から、末端に水酸基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル
化合物と、分岐カルボン酸モノエステルとを組み合わせ
た潤滑剤を用いることにより、潤滑剤が如何なる使用条
件下においても密着性や潤滑性が保たれ、且つ長期に亘
り潤滑効果が持続するため、磁気記録媒体の良好な走行
性及び耐久性が得られることが確認された。From the above results, by using a lubricant in which an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid and a branched carboxylic acid monoester are used, the lubricant can be used under any conditions. It has been confirmed that good running properties and durability of the magnetic recording medium can be obtained because the adhesiveness and lubricity are maintained and the lubricating effect is maintained over a long period of time even below.

【０１２５】また、実施例１〜実施例８と比較例３〜比
較例５との比較結果から、特に、不飽和結合を有しない
分岐カルボン酸モノエステルを用いることにより、長期
保存後も初期の特性を維持させることができるとわかっ
た。Also, from the results of comparison between Examples 1 to 8 and Comparative Examples 3 to 5, the use of a branched carboxylic acid monoester having no unsaturated bond, especially, allows the initial It was found that the characteristics could be maintained.

【０１２６】実験例２ 本実験例においては、末端にカルボキシル基を有するパ
ーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル
化合物と、分岐カルボン酸モノエステルを含有する潤滑
剤を使用した場合の効果を以下のようにして確認した。 Experimental Example 2 In this experimental example, the effects of using an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at the end and a long-chain alcohol and a lubricant containing a branched carboxylic acid monoester are described below. Confirmed as follows.

【０１２７】（サンプルの作製） １．末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリエ
ーテルと長鎖アルコールとのエステル化合物の合成 先ず、末端にカルボキシル基を有するパーフルオロポリ
エーテルとして、分子量２０００のＨＯＯＣＣＦ₂（Ｏ
Ｃ₂Ｆ₄）_m（ＯＣＦ₂）_jＯＣＦ₂ＣＯＯＨ（但し、上記化
学式中ｍ、ｊはそれぞれ１以上の整数を表す。）を用
い、このパーフルオロポリエーテルとモル比で２倍等量
となるステアリルアルコールを無水トルエン中で少量の
ｐ−トルエンスルホン酸と濃硫酸を触媒として加熱還流
させた。このとき、生成される水分を除去しながら行っ
た。(Preparation of Sample) Synthesis of ester compound of perfluoropolyether having terminal carboxyl group and long-chain alcohol First, as a perfluoropolyether having terminal carboxyl group, HOOCCF ₂ (O
C ₂ F ₄ ) _m (OCF ₂ ) _j OCF ₂ COOH (wherein, m and j each represent an integer of 1 or more), and a molar equivalent of 2 times with this perfluoropolyether. The resulting stearyl alcohol was heated to reflux in anhydrous toluene using a small amount of p-toluenesulfonic acid and concentrated sulfuric acid as catalysts. At this time, the reaction was performed while removing generated water.

【０１２８】反応終了後、トルエンを除去した後、得ら
れた化合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用
いて精製して、その後溶媒を除去し、エステル化合物を
得た。なお、ここで、このエステル化合物を化合物６と
称する。After completion of the reaction, toluene was removed, and the obtained compound was purified by silica gel column chromatography, and then the solvent was removed to obtain an ester compound. Here, this ester compound is referred to as compound 6.

【０１２９】次に、上記化合物６と同様な合成方法によ
って、下記表５に示すような末端にカルボキシル基を有
するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエ
ステル化合物である５種類の化合物７〜化合物１０を合
成した。なお、表５中ｊ、ｋ、ｍは、１以上の整数をそ
れぞれ表す。Next, according to the same synthesis method as in the above-mentioned Compound 6, five kinds of Compounds 7 to 7 which are ester compounds of perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol as shown in Table 5 below 10 was synthesized. In Table 5, j, k, and m each represent an integer of 1 or more.

【０１３０】[0130]

【表５】 [Table 5]

【０１３１】２．サンプルテープの作製 次に、前述の実験例１と同様にして、非磁性支持体上に
磁性層となる強磁性金属薄膜、保護膜となるカーボン保
護膜を形成し、バックコート層も形成した。[0131] 2. Preparation of Sample Tape Next, a ferromagnetic metal thin film serving as a magnetic layer and a carbon protective film serving as a protective film were formed on a nonmagnetic support in the same manner as in Experimental Example 1 described above, and a back coat layer was also formed.

【０１３２】次に、前述の実験例１と同様にして、カー
ボン保護膜表面に、下記表６に示されるような潤滑剤を
ヘキサン溶媒に溶解したものを、塗布量が５ｍｇ／ｍ²
となるようにそれぞれ塗布して１３種類の磁気記録媒体
を得た。そして、これら１３種類の磁気記録媒体をそれ
ぞれ６．３５ｍｍ幅に裁断し、実施例９〜実施例１６及
び比較例６〜比較例１０の１３種類のサンプルテープを
作製した。Next, in the same manner as in Experimental Example 1 described above, a solution in which a lubricant as shown in Table 6 below was dissolved in a hexane solvent was applied to the surface of the carbon protective film at a coating amount of 5 mg / m ^2.
Thus, 13 types of magnetic recording media were obtained. Then, each of these 13 types of magnetic recording media was cut into a 6.35 mm width, and 13 types of sample tapes of Examples 9 to 16 and Comparative Examples 6 to 10 were produced.

【０１３３】なお、比較例８〜比較例１０は、潤滑剤の
うちの分岐カルボン酸モノエステルが不飽和結合を有す
るものである。即ち、本実施例の分岐カルボン酸モノエ
ステルは、二重結合等の不飽和結合を有さないものであ
るが、一方、比較例８〜比較例１０の潤滑剤として用い
られている分岐カルボン酸モノエステルは、表６に示す
化学式から明らかなように、二重結合を有している。In Comparative Examples 8 to 10, the branched carboxylic acid monoester of the lubricant had an unsaturated bond. That is, the branched carboxylic acid monoester of the present example does not have an unsaturated bond such as a double bond, whereas the branched carboxylic acid used as a lubricant of Comparative Examples 8 to 10 is used. The monoester has a double bond as is clear from the chemical formula shown in Table 6.

【０１３４】[0134]

【表６】 [Table 6]

【０１３５】３．特性の評価 次に、上記実施例９〜実施例１６と比較例６〜比較例１
０の１３種類のサンプルテープの特性を評価した。ここ
では、耐久性と走行性を評価することとし、具体的には
摩擦係数、スチル耐久性及びシャトル耐久性を前述の実
験例１と同様にして評価した。[0135] 3. Evaluation of Characteristics Next, the above-mentioned Examples 9 to 16 and Comparative Examples 6 to 1 were performed.
The characteristics of the 13 sample tapes No. 0 were evaluated. Here, the durability and the running property were evaluated. Specifically, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability were evaluated in the same manner as in Experimental Example 1 described above.

【０１３６】なお、これらの評価は、前述の実験例１と
同様に潤滑剤を塗布した直後と、各サンプルテープを温
度４５℃、湿度８０％ＲＨの環境下で１ヶ月間保存した
後に行った。潤滑剤を塗布した直後の初期の耐久性及び
走行性の結果を表７、１ヶ月間保存した後の保存後の耐
久性及び走行性の結果を表８に示す。These evaluations were performed immediately after the lubricant was applied in the same manner as in Experimental Example 1 and after each sample tape was stored for one month in an environment at a temperature of 45 ° C. and a humidity of 80% RH. . Table 7 shows the results of the initial durability and running properties immediately after the application of the lubricant, and Table 8 shows the results of the durability and running properties after storage after storage for one month.

【０１３７】[0137]

【表７】 [Table 7]

【０１３８】[0138]

【表８】 [Table 8]

【０１３９】表７及び表８の結果から、末端にカルボキ
シル基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコ
ールとのエステル化合物と、分岐カルボン酸モノエステ
ルとを組み合わせた潤滑剤を使用した実施例９〜実施例
１６においては、何れも高温多湿、高温低湿或いは低温
等の様々な使用条件下において摩擦係数やスチル耐久
性、シャトル耐久性の劣化が極めて少なく、非常に良好
な結果が得られていることがわかった。From the results of Tables 7 and 8, it can be seen from Examples 9 to 9 that a lubricant in which an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and a long-chain alcohol was combined with a branched carboxylic acid monoester was used. In Example 16, the friction coefficient, still durability, and shuttle durability deteriorated extremely little under various use conditions such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, and low temperature, and very good results were obtained. I understood.

【０１４０】一方、末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
合物のみを含有する潤滑剤、或いは、末端にカルボキシ
基を有するパーフルオロポリエーテルと長鎖カルボン酸
とのエステル化合物と不飽和結合を含む分岐カルボン酸
モノエステルとを組み合わせた比較例６〜比較例１０
は、何れも高温多湿、高温低湿或いは低温等の様々な使
用条件下において摩擦係数やスチル耐久性、シャトル耐
久性の劣化が大きく、良好な結果が得られないことがわ
かった。On the other hand, a lubricant containing only an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and a long-chain alcohol, or an ester of a perfluoropolyether having a terminal carboxyl group and a long-chain carboxylic acid Comparative Examples 6 to 10 in which a compound and a branched carboxylic acid monoester containing an unsaturated bond are combined.
It was found that under any of the conditions of use such as high temperature and high humidity, high temperature and low humidity, and low temperature, the friction coefficient, still durability and shuttle durability greatly deteriorated, and good results could not be obtained.

【０１４１】以上の結果から、末端にカルボキシル基を
有するパーフルオロポリエーテルと長鎖アルコールとの
エステル化合物と、分岐カルボン酸モノエステルとを組
み合わせた潤滑剤を用いることにより、潤滑剤が如何な
る使用条件下においても密着性や潤滑性が保たれ、且つ
長期に亘り潤滑効果が持続するため、磁気記録媒体の良
好な走行性及び耐久性が得られることが確認された。From the above results, by using a lubricant in which an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal and a long-chain alcohol and a branched carboxylic acid monoester are used, the lubricant can be used under any conditions. It has been confirmed that good running properties and durability of the magnetic recording medium can be obtained because the adhesiveness and lubricity are maintained and the lubricating effect is maintained over a long period of time even below.

【０１４２】また、実施例９〜実施例１６及び比較例８
〜比較例１０の比較結果から、特に、不飽和結合を有し
ない分岐カルボン酸モノエステルを用いることにより、
長期保存後も初期の特性を維持させることができるとわ
かった。Examples 9 to 16 and Comparative Example 8
From the comparison results of Comparative Example 10, in particular, by using a branched carboxylic acid monoester having no unsaturated bond,
It was found that the initial properties can be maintained even after long-term storage.

【０１４３】[0143]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明に係
る磁気記録媒体は、最外層に潤滑剤が保持されるもので
あり、この潤滑剤として、如何なる使用条件下において
も密着性や潤滑性が好適に保たれ且つ長期に至り潤滑効
果を持続する特性を有する化合物を特定して使用するも
のである。As described above in detail, the magnetic recording medium according to the present invention has a lubricant held in the outermost layer, and the lubricant has good adhesion and lubricating properties under any use conditions. A compound having properties that maintain its lubricity and maintain the lubricating effect for a long period of time is specified and used.

【０１４４】よって、本発明に係る磁気記録媒体によれ
ば、密着性や潤滑性に優れた潤滑剤を最外層に用いるた
め、優れた走行性及び耐久性を兼ね備えたものとなる。Thus, according to the magnetic recording medium of the present invention, a lubricant excellent in adhesion and lubricity is used for the outermost layer, so that it has excellent running properties and durability.

【０１４５】また、本発明に係る磁気記録媒体において
は、磁性層を強磁性金属薄膜としていることから、高密
度記録、長時間記録にも十分対応可能であり、最外層と
なる保護膜としてカーボンよりなるものを形成すること
により、用いられる潤滑剤がカーボン保護膜との密着性
に優れているので、耐久性の更なる向上を実現すること
ができる。Further, in the magnetic recording medium according to the present invention, since the magnetic layer is formed of a ferromagnetic metal thin film, it can sufficiently cope with high-density recording and long-time recording. By forming such a material, the lubricant used is excellent in adhesion to the carbon protective film, so that a further improvement in durability can be realized.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明を適用した磁気記録媒体の一例を示す断
面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an example of a magnetic recording medium to which the present invention is applied.

【図２】磁性層を形成する際に用いる真空蒸着装置の一
例を示す断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating an example of a vacuum evaporation apparatus used when forming a magnetic layer.

【図３】保護膜を形成する際に用いるマグネトロンスパ
ッタ装置の一例を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating an example of a magnetron sputtering apparatus used when forming a protective film.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 磁気記録媒体、 ２ 非磁性支持体、 ３ 磁性
層、 ４ 保護膜DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Magnetic recording medium, 2 Non-magnetic support, 3 Magnetic layer, 4 Protective film

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 谷田貝 洋 東京都品川区北品川６丁目７番35号 ソニ ー株式会社内 Ｆターム(参考） 4H104 BB17R BB32A BD06R BD07A LA03 PA16 5D006 AA01 AA02 AA06 BB01 FA02 FA05 FA06 FA07 5D112 AA05 AA07 AA11 AA22 BC02 BC05  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Hiroshi Yatakai 6-7-35 Kita-Shinagawa, Shinagawa-ku, Tokyo F-term in Sony Corporation (reference) 4H104 BB17R BB32A BD06R BD07A LA03 PA16 5D006 AA01 AA02 AA06 BB01 FA02 FA05 FA06 FA07 5D112 AA05 AA07 AA11 AA22 BC02 BC05

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非磁性支持体上に少なくとも磁性層が形
成されてなる磁気記録媒体において、 下記化１で示される末端に水酸基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物及び
下記化２で示される分岐カルボン酸モノエステルを含有
する潤滑剤が最外層に保持されてなることを特徴とする
磁気記録媒体。 【化１】 【化２】 1. A magnetic recording medium having at least a magnetic layer formed on a non-magnetic support, comprising: an ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group represented by the following formula (1) and a long-chain carboxylic acid; A magnetic recording medium characterized in that a lubricant containing a branched carboxylic acid monoester represented by Chemical Formula 2 is held in an outermost layer. Embedded image Embedded image 【請求項２】 上記末端に水酸基を有するパーフルオロ
ポリエーテルと長鎖カルボン酸とのエステル化合物と、
上記分岐カルボン酸モノエステルとの混合比が、重量比
で１０：９０〜９０：１０であることを特徴とする請求
項１記載の磁気記録媒体。2. An ester compound of a perfluoropolyether having a terminal hydroxyl group and a long-chain carboxylic acid,
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein the mixing ratio with the branched carboxylic acid monoester is 10:90 to 90:10 by weight. 【請求項３】 上記化２にて示される分岐カルボン酸モ
ノエステルの上記Ｒ²，Ｒ³の炭素数の合計数が６〜３０
であり、上記Ｒ⁴の炭素数が６〜３０であることを特徴
とする請求項１記載の磁気記録媒体。3. The branched carboxylic acid monoester represented by the above formula ² has a total number of carbon atoms of R ² and R ³ of 6 to 30.
2. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein R ⁴ has 6 to 30 carbon atoms. 【請求項４】 上記磁性層が、強磁性金属薄膜よりなる
ことを特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。4. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein said magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film. 【請求項５】 上記磁性層上に最外層として保護膜が形
成されていることを特徴とする請求項１記載の磁気記録
媒体。5. The magnetic recording medium according to claim 1, wherein a protective film is formed as an outermost layer on said magnetic layer. 【請求項６】 上記保護膜がカーボンよりなることを特
徴とする請求項５記載の磁気記録媒体。6. The magnetic recording medium according to claim 5, wherein said protective film is made of carbon. 【請求項７】 非磁性支持体上に少なくとも磁性層が形
成されてなる磁気記録媒体であって、 下記化３で示される末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
合物及び下記化４で示される分岐カルボン酸モノエステ
ルを含有する潤滑剤が最外層に保持されてなることを特
徴とする磁気記録媒体。 【化３】 【化４】 7. A magnetic recording medium comprising at least a magnetic layer formed on a non-magnetic support, comprising an ester compound of a perfluoropolyether having a carboxyl group at a terminal represented by the following formula 3 and a long-chain alcohol: And a lubricant containing a branched carboxylic acid monoester represented by the following formula (4) is retained in the outermost layer. Embedded image Embedded image 【請求項８】 上記末端にカルボキシル基を有するパー
フルオロポリエーテルと長鎖アルコールとのエステル化
合物と、上記分岐カルボン酸モノエステルとの混合比
が、重量比で１０：９０〜９０：１０であることを特徴
とする請求項７記載の磁気記録媒体。8. The mixing ratio between the ester compound of the perfluoropolyether having a carboxyl group at the terminal and a long-chain alcohol and the branched carboxylic acid monoester is from 10:90 to 90:10 by weight. 8. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein: 【請求項９】 上記化４にて示される分岐カルボン酸モ
ノエステルの上記Ｒ²，Ｒ³の炭素数の合計数が６〜３０
であり、上記Ｒ⁴の炭素数が６〜３０であることを特徴
とする請求項７記載の磁気記録媒体。9. The branched carboxylic acid monoester represented by the above formula (4) has a total number of carbon atoms of R ² and R ³ of 6 to 30.
, And the magnetic recording medium of claim 7, wherein the number of carbon atoms in the R ⁴ is 6 to 30. 【請求項１０】 上記磁性層が、強磁性金属薄膜よりな
ることを特徴とする請求項７記載の磁気記録媒体。10. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein said magnetic layer is made of a ferromagnetic metal thin film. 【請求項１１】 上記磁性層上に最外層として保護膜が
形成されていることを特徴とする請求項７記載の磁気記
録媒体。11. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein a protective film is formed as an outermost layer on the magnetic layer. 【請求項１２】 上記保護膜がカーボンよりなることを
特徴とする請求項７記載の磁気記録媒体。12. The magnetic recording medium according to claim 7, wherein said protective film is made of carbon.