JP2000017037A - 生分解性を有する発泡性樹脂組成物 - Google Patents
生分解性を有する発泡性樹脂組成物Info
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Abstract
脂組成物を提供する。 【解決手段】L体とD体のモル比が95/5〜60/4
0、又は40/60〜5/95であるポリ乳酸にイソシ
アネート基≧2.0当量/モルのポリイソシアネート化
合物を該ポリ乳酸に対して0.5〜5重量%配合し反応
させた樹脂組成物を、該樹脂組成物の保有水分を100
〜10,000ppmの範囲に保持しながら20〜60
℃の温度で熟成し、熟成後の該樹脂組成物の溶融粘度が
メルトインデックス値で5以下である樹脂組成物。
Description
包装材料として用いられる発泡体用樹脂組成物に関す
る。
プラスチック発泡体が包装、梱包材として多量に用いら
れており、その素材はポリスチレン(PS)、ポリオレ
フィンといった石油を原料とする化学製品である。この
為、これらの製品は使用後の処分が困難で、焼却すれば
燃焼カロリーが高く焼却炉を傷め、また埋め立てても分
解しないうえに容積が大きいために処分場のスペースを
占有してしまうといった難点があり、大きな社会問題と
なっている。
が及ぼす、河川、海洋等の汚染など自然生態系への影響
も無視できなくなっている。そこで生態系の中で分解
し、地球環境への影響が少ない生分解性樹脂が開発され
た。例えば、微生物の体内で合成されるポリヒドロキシ
ブチレート系樹脂、脂肪族グリコールと脂肪族カルボン
酸からなるポリエステルまたはカプロラクトンを主成分
とするポリエステル系樹脂等が提案されている。しかし
ながら、前者は、微生物が作り出すため純度が悪いうえ
極めて生産性が悪く利用が制限される。
った安価で多量に入手できるものであるから生産性は良
好であるが、結晶性樹脂である上にガラス転移点が低い
ため生分解性発泡樹脂としては実用性に乏しい。更に原
料を石油、天然ガスに依存しているため、分解すると地
球上に存在する炭酸ガス系に新たに炭酸ガスが加算され
炭酸ガスの抑制効果に寄与しない。また、長期的に見た
場合、原料ソースが有限であるため、やがて入手困難と
なり、真の意味での地球環境保全に資し得ない。
ドやラクチドの開環重合により生分解性のポリマーが得
られ、縫合糸等医療用の繊維として利用されているが、
繊維形成の為の必須要件として樹脂に結晶性を持たせて
いるため、そのままでは発泡成形体として包装用途に大
量に使用されるには至っていない。
有しながら生産性に優れる発泡性樹脂組成物、即ち、微
生物による分解が可能で、使用後処分に際しても地球環
境への負荷がすくなく、高い生産性を有し、実用に耐え
うる発泡性樹脂組成物を提供することにある。本発明者
等は、高い発泡性を有する生分解性樹脂として不可欠な
条件であるベースポリマー、高分子量化するための添加
剤、発泡させるための添加剤等について詳細に亘り鋭意
検討を重ねた結果、実用上十分な生産性を有する生分解
性樹脂組成物を見出し、既に発明提案(特願平9−31
4479)を行った。しかし、該発明で得られる発泡樹
脂は発泡倍率としては高いものの、発泡倍率、発泡セル
の大きさに問題があることが判った。
題を解決すべく鋭意研究の結果、発泡倍率、発泡セルの
大きさが安定しないことは高分子量化された樹脂組成物
の溶融粘度の変動と相関があり、該溶融粘度は樹脂組成
物の保存状態により変動することを見出し、その変動を
制御する手段を検討し本発明に到達したものである。
/5〜60/40、又は40/60〜5/95であるポ
リ乳酸にイソシアネート基≧2.0当量/モルのポリイ
ソシアネート化合物を該ポリ乳酸に対して0.5〜5重
量%配合し反応させた樹脂組成物を、該樹脂組成物の保
有水分を100〜10,000ppmの範囲に保持しな
がら20〜60℃の温度で熟成し、熟成後の該樹脂組成
物の溶融粘度がメルトインデックス値(MI)で5以下
であることを特徴とする樹脂組成物である。
解性を有し、自然界の炭酸ガス増加を最小限に抑制し、
且つ、実用に耐えうる生産性、コストを考慮すると、と
うもろこし等穀物の澱粉を出発物質とする乳酸を原料と
するポリ乳酸樹脂が好ましい。しかし、通常繊維用とし
て使用されるものは結晶性が必要であることより、光学
異性体のL体がほぼ100%のものを使用している。こ
れに対し、発泡体を形成するためには少なくとも結晶性
はできる限り小さくする必要がある。その理由は、結晶
性樹脂は発泡剤を含浸する工程で結晶化が進行し、発泡
を阻害するからである。
非晶性を付与するにはL体とD体のモル比を95/5〜
5/95とすることが必要となるが、60/40〜40
/60のポリ乳酸は非晶性であることは満足するが、ガ
ラス転移点が50℃未満となり実用性がなくなってしま
う。従って、本発明で言うポリ乳酸とは、L体とD体の
モル比が95/5〜60/40、又は40/60〜5/
95の範囲の実質的に非晶性のポリ乳酸である。L体と
D体のモル比が95/5を超えるもの、或いは5/95
未満のものは結晶性が高く、発泡倍率が上がらなかった
り、発泡が不均一になり使用できない。好ましくはL体
とD体のモル比が90/10〜70/30、又は30/
70〜10/90の範囲が良い。
用される樹脂は、発泡体を成形するまで保管している間
に予め含浸させた発泡剤が揮散することを出来る限り抑
えることが必要である。その為には、常温よりもガラス
転移点の高い樹脂を用いることで、ポリ乳酸は上記の範
囲のL体/D体共重合物であるかぎりガラス転移点は5
0℃以上で他の生分解性樹脂に比して際立って高いので
非常に好都合である。勿論、発泡シートのような製造方
法に於いても発泡剤の揮散減少による発泡性を効果的に
するためにはガラス転移点が高いのが有利である。
直鎖状ポリ乳酸が好ましく、その溶融粘度はJIS K
7201(荷重2.16kgf)に準拠したメルトイ
ンデックス値(MI)で1〜10の範囲であり、さらに
好ましくは1〜5の範囲である。溶融粘度が1未満の直
鎖状ポリ乳酸は、通常用いられる後述の方法では製造す
ることが困難であり、10を超える溶融粘度を有するポ
リ乳酸から得られるポリ乳酸樹脂組成物は発泡倍率の低
い発泡体しか得られない。
ート化合物と反応させて同程度の溶融粘度を有する樹脂
を得たとき、ベースポリマーが低溶融粘度(低分子量)
樹脂の場合と高溶融粘度(高分子量)樹脂ではポリマー
とポリイソシアネート化合物との反応(分岐)密度が異
なり、低溶融粘度(低分子量)樹脂のほうが反応(分
岐)密度が高い架橋構造を取るため、発泡を阻害すると
考えられるからである。
手段として、通常の反応釜での高真空下、攪拌効率の良
好な状態での溶融重合、二軸混練反応機による溶融重
合、高真空下での薄膜重合法、溶融重合と固相重合の組
み合わせにより高溶融粘度(高分子量)を得ることは可
能であるが、高粘度であるため反応サイクル低下による
生産性の低下、樹脂の熱分解による品質低下に十分注意
しなければならない。これらの方法により溶融粘度がメ
ルトインデックス値(MI)で1〜10の範囲のポリ乳
酸を得ることはできる。
に発泡剤を含浸、発泡させても発泡倍率は低く実用に耐
えるものではない。高発泡倍率を得るには更に高溶融粘
度(高分子量)化が必要であり、溶融重合のみでは限界
がある。
ート基≧2.0当量/モルのポリイソシアネート化合物
を該ポリ乳酸に対して0.5〜5重量%、好ましくは1
〜3重量%をポリ乳酸と溶融状態で混合、反応させるこ
とにより溶融粘度がメルトインデックス値(MI)で5
以下の発泡性の良好な樹脂組成物を得ることが出来た。
未満ではポリ乳酸樹脂組成物の溶融粘度があまり上昇せ
ず、また5重量%を超えるとポリ乳酸樹脂組成物の溶融
粘度は上昇するものの未反応のポリイソシアネート化合
物が残留したり、分岐密度が大きくなり、架橋反応も進
行してゲル化物が多量に生成し、発泡性は逆に低下す
る。
融状態で混合、反応させ超高分子量化させる方法は通常
の公知の方法が可能である。例えば、ペレット化したポ
リ乳酸にポリイソシアネート化合物を添加混合し単軸ま
たは二軸混練機等で溶融混合する方法、予めポリ乳酸を
単軸または二軸混練機等で溶融した後ポリイソシアネー
ト化合物を添加する方法、単軸または二軸混練機等で溶
融重合によりポリ乳酸を製造し又は製造中にポリイソシ
アネート化合物を添加する方法等により目的物であるポ
リ乳酸樹脂組成物を得ることができる。
ては、芳香族、脂環族、脂肪族系のポリイソシアネート
があり、例えば、芳香族ポリイソシアネートとしてはト
リレン、ジフェニルメタン、ナフチレン、トリジン、キ
シレン、トリフェニルメタンを骨格とするポリイソシア
ネート化合物、脂環族ポリイソシアネートとしてはイソ
ホロン、水素化ジフェニルメタンを骨格とするポリイソ
シアネート化合物、脂肪族ポリイソシアネートとしては
ヘキサメチレン、リジンを骨格とするポリイソシアネー
ト化合物があり、いずれも使用可能であるが、汎用性、
取扱い性、耐候性等からトリレン、ジフェニルメタン、
特にジフェニルメタンのポリイソシアネートが好ましく
使用される。
下に述べる発泡剤、発泡助剤を含浸させ、発泡処理を行
うと高発泡倍率の発泡体が得られる場合とそうでない場
合が混在する結果となった。本発明者等はこの課題を解
決すべくあらゆる角度から検討を行った結果、発泡倍
率、発泡セルの大きさの変動はポリ乳酸樹脂組成物の溶
融粘度の変動と相関があることが判明した。溶融粘度が
メルトインデックス値(MI)で5以下の高溶融粘度組
成物は、高発泡倍率の発泡体が得られるが、MI値が5
を超える樹脂組成物は同様な操作を行っても高発泡倍率
の発泡体は得られなかった。同一の樹脂組成物でありな
がら再現性に乏しいことは実用化には大きな課題とな
る。
度について詳細に検討した結果、ポリ乳酸樹脂組成物を
製造した直後の溶融粘度はさほど高くなく、その後、経
時的に上昇すること、そしてその上昇速度は樹脂組成物
が保有する水分量、温度と密接な関係があることを見出
した。
00〜10,000ppm、好ましくは500〜6,0
00ppm、さらに好ましくは1,000〜4,000
ppmであるときは、溶融粘度は経時的に上昇しMI値
が5以下となり高発泡体が得られるが、水分量が100
ppm未満又は10,000ppmを超えるものはMI
値が5以下とならず高発泡体を得難い。
融粘度の上昇速度に深く関与しており、保存温度は20
〜60℃、好ましくは30〜50℃が高粘度物を安定し
て得るために必要である。20℃未満では溶融粘度の上
昇速度が極端に小さくなり実用的でなく、60℃を超え
ると樹脂組成物が融着し使用できない。
シアネート化合物が分岐又は架橋反応が行われること、
さらに、適度な水分が関与することは全く予想されない
ことであり、驚くべきことである。また、ポリ乳酸を更
に高分子量化させる添加剤としてイソシアネートの他
に、酸無水物、酸塩化物、カボネート、エポキシ等種々
の化合物があるが、それぞれ効果は示すもののポリイソ
シアネート化合物が顕著であり、それ以外の化合物は添
加しても溶融粘度の上昇は不十分である
ためには発泡核剤を配合することが好ましい。用いる発
泡核剤としては、固体状の粒子状物、例えば、タルク、
シリカ、カオリン、ゼオライト、マイカ、アルミナ等の
無機粒子、炭酸又は重炭酸塩、カルボン酸のアルカリ金
属塩等の塩が好適に用いられる。この中でもタルクは本
発明の樹脂組成物に対して特に好ましく用いられる。
のものが樹脂に対する分散状態が良く、安定した気泡が
得られるので好ましい。添加する量は樹脂組成物に対し
て通常0.1重量%以上用いるのが好ましく、多くても
30重量%までに留めておくのが良い。更に好ましくは
0.5〜5重量%である。0.1重量%未満では気泡に
大小が出来、不均一な発泡体となってしまう恐れがあ
る。一方、添加量が30重量%を超えると、発泡効果に
限度がある上に、機械物性の低下、比重の増大による重
量増のため軽量であることの利点が損なわれてしまう。
じ、適宜添加することができ、例えば、熱安定剤、酸化
防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、可塑剤等がある。但
し、難燃剤は塩素、臭素等のハロゲン化物であることが
多く、生分解や焼却処分時の有害物質発生という観点か
ら最小限に留めておくのが良い。
たはビーズ状粒子とした後、発泡剤及び発泡助剤を含浸
させる。含浸させた粒子は通常加熱により第1次の発泡
(予備発泡)で発泡倍率30〜50倍の発泡粒子とし、
次いでこれらを金型に充填し、更に加熱して2次発泡さ
せ、所望の成形体を成形する。
またはビーズは成形体の大きさ、形状等に応じて適宜選
択することができるが、発泡ポリスチレンの場合は通
常、直径0.5〜2mmの大きさのものが用いられる。
精密な成形体の場合は直径0.5〜1mmの粒子が一般
的である。
は、プロパン、n−ブタン、イソブタン、n−ペンタ
ン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、ヘ
キサン等の炭化水素類、塩化メチル、塩化メチレン、ジ
クロロジフルオロメタン等のハロゲン化炭化水素類、ジ
メチルエーテル、メチルエチルエーテル等のエーテル類
等が発泡剤として、また、炭素数1〜4のアルコール、
ケトン類、エーテル、ベンゼン、トルエン等が発泡助剤
として用いられる。
するベース樹脂により適宜選択する必要があるが、本発
明のポリ乳酸をベースとする樹脂組成物の場合、発泡剤
としてブタン、ペンタンまたはそれら混合物が好ましく
用いられる。また、これと組み合わせる発泡助剤として
は炭素数が1〜4の一価のアルコールが好適である。そ
の他の組み合わせも種々あり、目的や経済性に鑑みて選
択することができる。
比)、発泡剤/発泡助剤=1/2〜10/1が可能であ
るが、発泡剤と発泡助剤との組み合わせによってこの比
率は変わり、1/1〜5/1が一般的である。発泡剤及
び発泡助剤の含浸量は目的とする発泡倍率、ペレット又
はビーズ状粒子の保存期間によって異なるが、発泡剤と
して通常5〜15重量%が適用される。また、発泡剤の
含浸量は、発泡倍率に応じて選択することができる。一
般に、低発泡品は含浸量を低く高発泡品は含浸量を高く
すれば良い。
又はビーズ粒子は、予備発泡させた後所望の金型にい
れ、更に加熱して発泡を進め、セル同志を融着させて強
固な成形体を成形する。成形方法はポリスチレン(P
S)発泡体と基本的には同一である。即ち、予備発泡、
発泡成形共に熱容量の大きい水蒸気が好ましく用いられ
る。熱風による発泡も可能ではあるが、熱容量が小さい
ため発泡効率は良くない。従って、高発泡品には不適で
ある。
更に具体的に説明する。なお、評価は下記の方法で行っ
た。
た方法で測定。測定条件;測定温度190℃、オリフィ
ス径2mm、荷重2.16kgf。 ポリ乳酸樹脂組成物:JIS K 7210に準拠した
方法で測定。測定条件;測定温度190℃、オリフィス
径2mm、荷重21.6kgf。
ャー法による測定。測定温度160℃
用いて、発泡前の発泡剤含浸ペレットの体積及び予備発
泡粒子の体積を測定し、次式により発泡倍率(倍)を算
出した。 発泡倍率(倍)=予備発泡粒子の体積/発泡前の発泡剤
含浸ペレットの体積
トに1カ月間入れ、外観状態で次のように評価した。 ◎:原形をとどめない状態まで分解 ○:元の状態はとどめているがぼろぼろに分解 △:変化は認められるが変化はわずか ×:全く変化なし
れ酢酸エチルを用いて再結晶しして精製した。精製した
L−ラクチド、D−ラクチド及び触媒としてオクチル酸
スズを所定量攪拌付オートクレーブに仕込み、減圧脱気
した後窒素ガス雰囲気下で所定温度、所定時間重合反応
を行い表1の結果を得た。
8当量/モルのイソシアネート化合物(「ミリオネート
MR−200」日本ポリウレタン工業(株)製)1.0
重量%、タルク(「LMP100」富士タルク工業
(株)製)1.0重量%を表2の組成になるように二軸
混練機(PCM30、池貝鉄工(株)製)でシリンダー
温度180℃で混練し、それぞれの樹脂組成物を得た。
なった後MIを測定し、回転式の反応容器に樹脂組成物
2000部、発泡剤としてイソペンタン1200部、メ
タノール240部を仕込み、密封した後反応容器の回転
数10回/分、昇温速20℃/時間の割合で昇温し、7
0℃に1時間保持した。その後、室温まで冷却し発泡剤
含浸樹脂組成物を取りだし風乾した。次いで得られた該
樹脂組成物を水蒸気(92℃、1分)で予備発泡させ、
発泡倍率および生分解性を測定、評価した。各々の評価
の対照として市販の発泡スチレン「リューパール55K
SY−3171」(大日本インキ工業(株)製)を用い
た。評価を表2、表3に示した。
(例えばMI=3.3〜3.9)の樹脂からイソシアネ
ート化合物と混練して得られる樹脂組成物を1,800
〜4,500ppmの範囲で水分量を保持し、40℃、
5日間熟成した樹脂組成物の溶融粘度はメルトインデッ
クス値(MI)でいずれも5以下となり安定していた。
発泡剤及び発泡助剤を含浸させた後、発泡処理を行った
発泡体は、L/D比が95/5〜5/95の樹脂組成物
の発泡倍率が優れていた。しかし、これらの範囲の中で
L/Dが60/40未満〜40/60を超えないものは
発泡成形体の耐熱性及び圧縮応力等の機械物性が低いも
のであった。
0ppmを超える樹脂組成物はメルトインデックス値
(MI)が5を超え、発泡倍率も低かった。水分量が1
00〜10,000ppmの脂組成物はMIが5以下と
なり発泡倍率も高く、特に1,000〜4,000pp
mが良好な発泡倍率を示した。
/モルのイソシアネート化合物(「ミリオネートMR−
200」日本ポリウレタン工業(株)製)1.0重量
%、タルク(「LMP100」富士タルク工業(株)
製)1.0重量%を表3の組成になるように二軸混練機
(PCM30、池貝鉄工(株)製)を用い、シリンダー
温度180℃で混練し、それぞれの樹脂混練物を得、樹
脂水分量3,200ppmに保持して、所定時間、所定
温度熟成処理し高粘度化した樹脂組成物を得た。該樹脂
組成物のメルトインデックス値(MI)及び実施例1〜
12、比較例1〜5と同様に行った評価結果を表4、表
5に示した。
モル、平均2.0当量/モル(「ミリオネートMT」日
本ポリウレタン工業(株)製)、平均2.3当量/モル
(「ミリオネートMT」/「ミリオネートMR−20
0」日本ポリウレタン工業(株)製)、平均2.7当量
/モル〜2.8当量/モル(「ミリオネートMR−20
0」日本ポリウレタン工業(株)製)、平均3.0当量
/モル(「PAPI20J」三菱化学(株)製)を所定
量及びタルク(「LMP100」富士タルク工業(株)
製)1.0重量%を表6に示す組成になるように二軸混
練機(PCM30、池貝鉄工(株)製)でシリンダー温
度180℃で混練し、それぞれの樹脂混練物を得、樹脂
水分量3,200ppmに保持して、40℃、所定時間
熟成処理し高粘度化した樹脂組成物を得た。該樹脂組成
物のメルトインデックス値(MI)及び発泡剤の含浸、
発泡テスト及び評価は実施例1〜12、比較例1〜5と
同様に行った結果を表6、表7に示した。
熱性、機械物性は従来から用いられてきたポリスチレン
(PS)に匹敵するものが得られ、生分解性も著しく優
れており、地球環境保全に資する樹脂である。
Claims (7)
- 【請求項1】 L体とD体のモル比が95/5〜60
/40、又は40/60〜5/95であるポリ乳酸にイ
ソシアネート基≧2.0当量/モルのポリイソシアネー
ト化合物を該ポリ乳酸に対して0.5〜5重量%配合し
反応させた樹脂組成物を、該樹脂組成物の保有水分を1
00〜10,000ppmの範囲に保持しながら20〜
60℃の温度で熟成し、熟成後の溶融粘度がメルトイン
デックス値(MI)で5以下であることを特徴とする樹
脂組成物。 - 【請求項2】 L体とD体のモル比が90/10〜7
0/30、又は30/70〜10/90である請求項1
に記載の樹脂組成物。 - 【請求項3】 イソシアネート化合物がイソシアネー
ト基≧2.3当量/モルである請求項1に記載の樹脂組
成物。 - 【請求項4】 イソシアネート化合物の配合量が1〜
3重量%である請求項1に記載の樹脂組成物。 - 【請求項5】 保有水分が500〜6,000ppm
である請求項1に記載の樹脂組成物。 - 【請求項6】 保有水分が1,000〜4,000p
pmである請求項1に記載の高分子量化された樹脂組成
物。 - 【請求項7】 熟成する温度が30〜50℃である請
求項1に記載の樹脂組成物。
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JP18390598A JP3811747B2 (ja) | 1998-06-30 | 1998-06-30 | 生分解性を有する発泡性樹脂組成物 |
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2005000946A1 (ja) * | 2003-06-27 | 2005-01-06 | Unitika Ltd. | 脂肪族ポリエステル樹脂組成物、その製造方法、前記樹脂組成物からなる成形体及び発泡体 |
JP2007138062A (ja) * | 2005-11-21 | 2007-06-07 | Kaneka Corp | ポリ乳酸系樹脂組成物 |
JP2007186692A (ja) * | 2005-12-15 | 2007-07-26 | Kaneka Corp | ポリ乳酸系樹脂発泡性粒子の製造方法 |
WO2008078413A1 (ja) | 2006-12-22 | 2008-07-03 | Unitika Ltd. | 生分解性ポリエステル樹脂組成物、および、それより得られる成形体、発泡体、成形容器 |
JP2008222987A (ja) * | 2007-03-16 | 2008-09-25 | Sekisui Plastics Co Ltd | 型内発泡成形用ポリ乳酸系樹脂発泡粒子の製造方法 |
JP2017048277A (ja) * | 2015-08-31 | 2017-03-09 | 延儒 周 | ポリ乳酸発泡成形材料、その発泡成形品と製造方法 |
WO2020229857A1 (en) | 2019-05-15 | 2020-11-19 | Ecole Polytechnique Federale De Lausanne (Epfl) | Composition and method for the preparation of sheets, films, fibers, and molded parts |
-
1998
- 1998-06-30 JP JP18390598A patent/JP3811747B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101079181B1 (ko) | 2003-06-27 | 2011-11-02 | 유니티카 가부시끼가이샤 | 지방족 폴리에스테르 수지 조성물, 그 제조방법, 그 수지조성물로 이루어지는 성형체 및 발포체 |
US7351772B2 (en) | 2003-06-27 | 2008-04-01 | Unitika Ltd. | Aliphatic polyester resin composition, preparation method thereof, and molded article and foamed article produced from the resin composition |
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