JP2000016982A - キノリン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 有用作物に対して、優れた除草効果と高い作
物・雑草間の選択性を有するキノリン誘導体を提供す
る。 【解決手段】一般式［Ｉ］ ｛式中、Ｒ^１は水素原子、アルキル基、ハロアルキル
基、ハロゲン原子等を示し、Ｑは一般式、 を示し、Ｒ^２は水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基等
を示し、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ^１及びＸ^２は水素原子、アルキ
ル基等を示し、Ｙ及びＺは酸素原子、ＣＲ^３Ｒ^４等を示
し、ｎは１から６の整数を示す。｝で示されるキノリン
誘導体及びその塩、該キノリン誘導体を有効成分として
含有する除草剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規なキノリン誘導体及
びそれを有効成分とする除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】キノリン誘導体が除草活性を有すること
は、例えば、ＷＯ９８／１２１８０号公報明細書及びＷ
Ｏ９８／１２１９２号公報明細書等に報告されている
が、本発明のキノリニルカルボニルビシクロ環誘導体は
未だ知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】有用作物に対して使用
される除草剤は、土壌または茎葉に施用し、低薬量で十
分な除草効果を示し、しかも作物・雑草間に高い選択性
を発揮する薬剤であることが望まれる。これらの点で、
当該の公報明細書に記載の化合物は必ずしも満足すべき
物とは言い難い。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らはこの様な状
況に鑑み、除草効果と作物・雑草間の選択性を検討した
結果、新規なキノリン誘導体が、優れた除草効果と作物
・雑草間の選択性を有することを見いだし、本発明を完
成するに至った。

【０００５】即ち、本発明は（１）一般式［Ｉ］

【０００６】

【化４】 ｛式中、Ｒ^１は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シ
アノ基、ニトロ基、アルキル基［該基はハロゲン原子、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
基、フェノキシ基（該基はアルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子で置換されてもよい）、アルキルスルホニ
ル基、ニトロ基、フェニルチオ基（該基はアルキル基、
アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）、フ
ェニルスルフィニル基（該基はアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子で置換されてもよい）、フェニルスル
ホニル基（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子で置換されてもよい）、アルコキシカルボニル基、
フェノキシカルボニル基（該基はアルキル基、アルコキ
シ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）、アルコキシ
アルキルカルボニル基、ＮＲ^５Ｒ^６［式中、Ｒ^５及びＲ
^６は互いに独立して、水素原子、アルキル基、フェニル
基（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で
置換されてもよい）、フェニルカルボニル基（該基はア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されても
よい）、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルア
ルキル基、アルキルカルボニルアルキル基、フェニルカ
ルボニルアルキル基又はアルキルカルボニル基を示
す。］、ＳＯ_２ＮＲ^７Ｒ^８［式中、Ｒ^７及びＲ^８は互い
に独立して水素原子、アルキル基又はフェニル基（該基
はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換され
てもよい）を示す。］、ホルミル基、カルボキシル基、
シクロアルキル基、シアノ基で置換されてもよい］、ア
ルコキシ基、ハロアルコキシ基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基（該基はシクロアルキル基、ハロゲン原子、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
基、アルキルスルホニル基で置換されてもよい）、アル
キニル基（該基はシクロアルキル基、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
基、アルキルスルホニル基で置換されてもよい）、フェ
ニル基（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
子で置換されてもよい）、フェノキシ基（該基はアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよ
い）、ＣＯＲ^９［式中、Ｒ^９は、水素原子、水酸基、ア
ルキル基、アルコキシ基、フェニル基（該基はアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよ
い）、フェノキシ基（該基はアルキル基、アルコキシ
基、ハロゲン原子で置換されてもよい）、アルキルチオ
基、アルキルスルホニルアルキル基、アルキルスルフィ
ニルアルキル基、アルキルチオアルキル基、アルコキシ
アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルケニルアミノ
基、アルキニルアミノ基、フェニルアミノ基（該基はア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されても
よい）又はフェニルアルキルアミノ基（該基はアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）
を示す。］、ＮＲ^１０Ｒ^１１［式中、Ｒ^１０及びＲ^１１
は互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アルキルカルボニル基、フェニルカ
ルボニル基（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子で置換されてもよい）、アルキルカルボニルアル
キル基、フェニルカルボニルアルキル基（該基はアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよ
い）、アルキルスルホニル基又はフェニルスルホニル基
（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置
換されてもよい）を示す。］又はＳ（Ｏ）ｍＲ^１２［式
中、Ｒ^１２は、アルキル基、シクロアルキル基、シクロ
アルキルメチル基、ハロアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、フ
ェニル基（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
原子で置換されてもよい）又はＮＲ^７Ｒ^８（式中、Ｒ^７
及びＲ^８は前記と同じ意味を示す。）を示し、ｍは０か
ら２の整数を示す。］を示し、Ｑは一般式、

【０００７】

【化５】 で表される基を示し、上記式中、Ｒ^２は水酸基、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスル
フィニル基、アルキルスルホニル基、フェニルチオ基
（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置
換されてもよい）、フェニルスルフィニル基（該基はア
ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されても
よい）、フェニルスルホニル基（該基はアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルケニルチオ
基、アルキニルチオ基、アルケニルスルフィニル基、ア
ルキニルスルフィニル基、アルケニルスルホニル基、ア
ルキニルスルホニル基又は一般式、

【０００８】

【化６】−Ｏ−Ａ−Ｂ ［式中、Ａはカルボニル基、スルホニル基又はメチレン
基を示し、Ｂはアルキル基、シクロアルキル基又はフェ
ニル基（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロアルキ
ル基、ハロゲン原子、ニトロ基により置換されてもよ
い）を示す。］で表される基を示し、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ^１
及びＸ^２はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、カ
ルボキシル基又はアルコキシカルボニル基を示し、Ｙは
酸素原子、Ｓ（Ｏ）ｍ（式中、ｍは前記と同じ意味を示
す。）、（ＣＲ^３Ｒ^４）ｐ（式中、Ｒ^３及びＲ^４は前記
と同じ意味を示し、ｐは１又は２の整数を示す。）又は
ＮＲ^７（式中、Ｒ^７は前記と同じ意味を示す。）を示
し、ＺはＣＲ^３Ｒ^４（式中、Ｒ^３及びＲ^４は前記と同じ
意味を示す。）を示し、ｎは１から６の整数を示す。｝
で示されるキノリン誘導体及びその塩。 （２）請求項１に記載のキノリン誘導体又はその塩を有
効成分として含有する除草剤を提供するものである。

【０００９】尚、本明細書において、用いられる用語の
定義を以下に示す。

【００１０】ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子又はヨウ素原子を示す。

【００１１】アルキル基とは、特に限定しない限り、炭
素数が１〜８の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を意味
し、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソア
ミル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシ
ル基、３，３−ジメチルブチル基等を挙げることができ
る。

【００１２】シクロアルキル基とは、炭素数３〜８のシ
クロアルキル基を示し、例えばシクロプロピル基、シク
ロペンチル基等を挙げることができる。

【００１３】シクロアルキルメチル基とは、シクロアル
キル部分が上記の意味を示す（シクロアルキル）−ＣＨ
_２−基を示し、例えばシクロプロピルメチル基等を挙げ
ることができる。

【００１４】ハロアルキル基とは、同一又は相異なるハ
ロゲン原子によって置換された炭素数１〜４の直鎖又は
分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばクロロメチル基、
ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフ
ルオロエチル基等を挙げることができる。

【００１５】ハロアルコキシ基とは、ハロアルキル部分
が上記の意味を示す（ハロアルキル）−Ｏ−基を示し、
例えばジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基
等を挙げることができる。

【００１６】アルキルカルボニル基とは、アルキル部分
が上記の意味を示す（アルキル）−ＣＯ−基を示し、例
えばアセチル基、プロピオニル基等を挙げることができ
る。

【００１７】アルコキシ基とは、アルキル部分が上記の
意味を示す（アルキル）−Ｏ−基を示し、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ
基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキ
シ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等
を挙げることができる。

【００１８】アルコキシカルボニル基とは、アルコキシ
部分が上記の意味を示す（アルコキシ）−ＣＯ−基を示
し、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基等を挙げることができる。

【００１９】アルコキシアルキル基とは、アルコキシ部
分及びアルキル部分が上記の意味を示す（アルコキシ）
−（アルキル）−基を示し、例えばメトキシメチル基、
エトキシメチル基等を挙げることができる。

【００２０】アルキルアミノ基及びジアルキルアミノ基
とは、アルキル部分が上記の意味である、（アルキル）
−ＮＨ−基、（アルキル）_２Ｎ−基を示し、例えばメチ
ルアミノ基、ジメチルアミノ基等を挙げることができ
る。

【００２１】アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基
及びアルキルスルホニル基とは、アルキル部分が上記の
意味である（アルキル）−Ｓ−基、（アルキル）−ＳＯ
−基、（アルキル）−ＳＯ_２−基を示し、例えばメチル
チオ基、エチルチオ基、メチルスルフィニル基、エチル
スルフィニル基、メチルスルホニル基、エチルスルホニ
ル基等を挙げることができる。

【００２２】アルキルチオアルキル基及びアルキルスル
ホニルアルキル基とは、アルキルチオ部分、アルキルス
ルホニル部分及びアルキル部分が上記の意味である（ア
ルキルチオ）−（アルキル）−基、（アルキルスルホニ
ル）−（アルキル）−基を示し、例えばメチルチオメチ
ル基、エチルチオメチル基、メチルスルホニルメチル
基、エチルスルホニルメチル基等を挙げることができ
る。

【００２３】アルケニル基とは、炭素数が２〜６の直鎖
又は分岐鎖状のアルケニル基を示し、例えばビニル基、
プロペニル基等を挙げることができる。

【００２４】ハロアルケニル基とは、同一又は相異なる
ハロゲン原子によって置換された炭素数が２〜６の直鎖
又は分岐鎖状のアルケニル基を示し、例えば３−クロロ
−２−プロペニル基等を挙げることができる。

【００２５】アルキニル基とは、炭素数が２〜６の直鎖
又は分岐鎖状のアルキニル基を示し、例えばプロパルギ
ル基等を挙げることができる。

【００２６】ハロアルキニル基とは、同一又は相異なる
ハロゲン原子によって置換された炭素数が２〜６の直鎖
又は分岐鎖状のアルキニル基を示し、例えば４−クロロ
−２−ブチニル基等を挙げることができる。

【００２７】アルケニルアミノ基とは、アルケニル部分
が上記の意味を示す（アルケニル）−ＮＨ−基を示し、
例えばアリルアミノ基等を挙げることができる。

【００２８】アルキニルアミノ基とは、アルキニル部分
が上記の意味を示す（アルキニル）−ＮＨ−基を示し、
例えばプロパルギルアミノ基等を挙げることができる。

【００２９】フェニルアミノ基とは、フェニル−ＮＨ−
基を示し、例えばアニリノ基等を挙げることができる。

【００３０】フェニルアルキルアミノ基とは、アルキル
部分が上記の意味であるフェニル−（アルキル）−ＮＨ
−基を示し、例えばベンジルアミノ基等を挙げることが
できる。

【００３１】アルケニルチオ基、アルケニルスルフィニ
ル基、アルケニルスルホニル基、アルキニルチオ基、ア
ルキニルスルフィニル基及びアルキニルスルホニル基と
は、アルケニル部分又はアルキニル部分が上記の意味で
ある（アルケニル）−Ｓ−基、（アルケニル）−ＳＯ−
基、（アルケニル）−ＳＯ_２−基、（アルキニル）−Ｓ
−基、（アルキニル）−ＳＯ−基、（アルキニル）−Ｓ
Ｏ_２−基を示し、例えばアリルチオ基、プロパルギルチ
オ基、アリルスルフィニル基、プロパルギルスルフィニ
ル基、アリルスルホニル基、プロパルギルスルホニル基
等を挙げることができる。

【００３２】塩とは、一般式［Ｉ］で表される化合物
の、水酸基と金属或いは有機塩基との塩であり、金属と
してはナトリウムやカリウム等のアルカリ金属、マグネ
シウムやカルシウム等のアルカリ土類金属を挙げること
ができ、有機塩基としてはトリエチルアミン、ジイソプ
ロピルアミン等を挙げることができる。

【００３３】前記一般式［Ｉ］において、好ましい化合
物群としては、ＱがＱ−１であり、Ｒ^１がハロゲン原
子、炭素数が１〜３のアルキル基、炭素数が１〜３のハ
ロアルキル基又は炭素数が１〜３のアルコキシアルキル
基であり、Ｒ^２が水酸基、炭素数が２〜４のアルキルカ
ルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基、炭素
数が１〜８のアルキルスルホニルオキシ基、フェニルス
ルホニルオキシ基であり、Ｒ^３，Ｒ^４，Ｘ^１及びＸ^２が
水素原子又は炭素数が１〜３のアルキル基であり、Ｙが
炭素数が１〜２のアルキル鎖であり、ＺがＣＨ_２、ＣＨ
（ＣＨ_３）、Ｃ（ＣＨ_３）_２であり、ｎが１から３の整
数で表される化合物群が挙げられる。

【００３４】

【発明の実施の形態】次に、一般式［Ｉ］で表される本
発明化合物の代表的な化合物例を表１〜表１７に示す
が、本発明化合物はこれらに限られるものではない。
尚、化合物番号は以後の記載において参照される。

【００３５】一般式［Ｉ］で表される本発明化合物は、
ある場合において互変異性体が存在する。例えば、Ｒ^２
が水酸基の時、ビシクロ環上のカルボニル基あるいはキ
ノリン環に隣接するカルボニル基との間でケト−エノー
ル互変異性体を取り得る。従って、本発明化合物におい
て互変異性体を取り得る化合物については、互変異性体
を特記しない場合でも相当する互変異性体が存在するも
のとして理解すべきであり、本発明化合物は、相当する
互変異性体をも包含するものである。

【００３６】本明細書における表中の次の表記は下記の
通りそれぞれ該当する基を表す。

【００３７】 Ｍｅ ：メチル基、 Ｅｔ ：エチル基、 Ｐｒ ：ｎ−プロピル基、 Ｐｒ−ｉ：イソプロピル基、 Ｂｕ ：ｎ−ブチル基、 Ｂｕ−ｉ：イソブチル基、 Ｂｕ−ｓ：ｓｅｃ−ブチル基、 Ｂｕ−ｔ：ｔｅｒｔ−ブチル基、 Ｐｅｎ：ｎ−ペンチル基、 Ｂｎ ：ベンジル基、 Ｐｒ−ｃ：シクロプロピル基、 Ｂｕ−ｃ：シクロブチル基、 Ｐｅｎ−ｃ：シクロペンチル基、 Ｐｈ ：フェニル基、

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【表３】

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】

【表７】

【００４５】

【表８】

【００４６】

【表９】

【００４７】

【表１０】

【００４８】

【表１１】

【００４９】

【表１２】

【００５０】

【表１３】

【００５１】

【表１４】

【００５２】

【表１５】

【００５３】

【表１６】

【００５４】

【表１７】

【００５５】一般式［Ｉ］で示される本発明化合物は、
以下に示す製造法に従って製造することができるが、こ
れらの方法に限定されるものではない。 ＜製造法１＞

【００５６】

【化７】 ［式中、Ｒ^１３はアルキル基又は式−Ａ−Ｂ（ここで
Ａ、Ｂは前記と同じ意味を示す。）を示し、Ｒ^１４はア
ルキルチオ基、フェニルチオ基（該基はアルキル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）、アル
キルアミノ基又はジアルキルアミノ基を示し、Ｘはハロ
ゲン原子を示し、Ｒ^１，Ｒ^３，Ｒ^４，Ｘ^１，Ｘ^２，Ｙ，
Ｚ及びｎは前記と同じ意味を示す。］

【００５７】以下、上記製造方法を各工程毎に詳説す
る。 （工程１）一般式［ＩＩＩ］で示されるキノリン化合物
１モルに対し、一般式［ＩＩ］で示されるビシクロ環化
合物１〜３倍モルを、適当な溶媒０．５〜３ｌ中、塩基
１〜３倍モルの存在下で反応させることにより、一般式
［ＩＶ］で示される目的のキノリン誘導体を得ることが
できる。

【００５８】ここで溶媒としてはジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル類、ジクロロ
メタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミド類、ジメ
チルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等の硫黄化
合物、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、アセ
トニトリル等のニトリル類又はこれらの混合物等を例示
できる。

【００５９】また、塩基としては、水素化ナトリウム等
の金属水素化物、ｎ−ブチルリチウム等の有機金属化合
物、ピリジン、トリエチルアミン、１，８−ジアザビシ
クロ［５．４．０］−７−ウンデセン等の有機塩基、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアル
カリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸化合物、同水酸
化化合物、同炭酸水素化合物、さらにナトリウムメトキ
シド、カリウム−ｔ−ブトキシド等のアルコ−ルの金属
塩等を例示できる。

【００６０】反応温度は０℃〜１００℃の温度範囲で行
い、好ましくは１０℃〜３０℃の温度範囲であり、反応
は０．５時間〜２４時間で終了する。

【００６１】（工程２）一般式［ＩＶ］で示されるキノ
リン誘導体の転位反応は、一般式［ＩＶ］で示されるキ
ノリン誘導体１モルに対し、シアン化合物（シアン化ナ
トリウム、シアン化カリウム等のアルカリ金属シアン化
物、アセトンシアンヒドリン等のシアノヒドリン化合物
等を例示できる。）０．０５〜２．０モルを、適当な溶
媒（工程１の記載と同様である。）０．５〜３ｌ中、塩
基（ピリジン、トリエチルアミン等の有機塩基、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム等のアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の炭酸化合物、同水酸化化
合物、同炭酸水素化合物等を例示できる。）１〜２倍モ
ルの存在下で反応させることにより実施でき、一般式
［Ｉａ］で示される目的の本発明化合物である転位化合
物を得ることができる。

【００６２】反応温度は０℃から溶媒の沸点までの温度
範囲で行い、好ましくは２０℃〜３０℃の温度範囲であ
り、反応は１時間〜７２時間で終了する。

【００６３】（工程３）一般式［Ｉａ］で示される化合
物１モルに対し、一般式Ｒ^１３−Ｘで示されるアルキル
化剤、アシル化剤又はスルホニル化剤１〜１０倍モル
を、適当な溶媒０．５〜３ｌ中、塩基（工程１の記載と
同様である。）１〜１０倍モルの存在下で反応させるこ
とにより、一般式［Ｉｂ］で示される本発明化合物であ
る目的化合物を得ることができる。

【００６４】ここで、場合により適当な触媒（塩化ベン
ジルトリエチルアンモニウムクロリド等の相間移動触媒
を例示できる。）０．１〜１モルを添加しても良い。

【００６５】また、溶媒としてはｎ−ヘキサン等の炭化
水素、シクロヘキサン等の環状炭化水素、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等のエーテル類、
ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミ
ド類、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン
等の硫黄化合物、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素類、アセトニトリル等のニトリル類、水又はこれらの
混合物等を例示できる。

【００６６】反応温度は０℃〜１００℃までの温度範囲
で行い、好ましくは２０℃〜５０℃の温度範囲であり、
反応は０．５時間〜２４時間で終了する。

【００６７】（工程４）一般式［Ｉａ］で示される化合
物１モルの水酸基を、無溶媒又は適当な溶媒（工程１の
記載と同様である。）０．５〜３ｌ中、適当なハロゲン
化剤（塩化チオニル、オキザリルクロリド等のハロゲン
化剤を例示できる。）１〜２０倍モルを用いてハロゲン
化し、一般式［Ｉｃ］で示される目的の本発明化合物で
あるハロゲン化合物を得ることができる。場合により触
媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等を例示
できる。）０．０１〜０．５倍モルを添加しても良い。

【００６８】反応温度は０℃〜１５０℃までの温度範囲
で行い、好ましくは２０℃〜１００℃の温度範囲であ
り、反応は０．５時間〜２４時間で終了する。

【００６９】（工程５）一般式［Ｉｃ］で示されるハロ
ゲン化合物１モルに対し、一般式Ｒ^１４−Ｈで示される
メルカプタン類又はアミン類１〜１０倍モルを、適当な
溶媒（工程１の記載と同様である。）０．５〜３ｌ中、
塩基（工程２の記載と同様である。）１〜１０倍モルの
存在下で反応させることにより、一般式［Ｉｄ］で示さ
れる本発明化合物である目的化合物を得ることができ
る。

【００７０】反応温度は０℃〜１５０℃までの温度範囲
で行い、好ましくは２０℃〜１００℃の温度範囲であ
り、反応は０．５時間〜２４時間で終了する。

【００７１】なお、上記製造方法で用いる製造中間体で
ある一般式［ＩＩ］で示されるビシクロ環化合物は、例
えば特開昭６１−２５７９７４号公報明細書、特開昭６
２−５３９７１号公報明細書及び特開平３−４４３７５
号公報明細書等に記載の方法により合成できる。又、一
般式［ＩＩＩ］で示されるキノリン化合物は対応するカ
ルボン酸を、無溶媒又は適当な溶媒（工程１の記載と同
様である。）０．５〜３ｌ中、ハロゲン化剤（塩化チオ
ニル又はオキザリルクロリド等のハロゲン化剤を例示で
きる。）１０〜２０倍モルと反応させることにより合成
できる。反応温度は０℃〜１５０℃までの温度範囲で行
い、好ましくは２０℃〜１００℃の温度範囲であり、反
応は０．５時間〜２４時間で終了する。当該のキノリン
カルボン酸については、ジャーナル・オブ・アメリカン
・ケミカル・ソサイエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．）第６８巻、第２７２１貢（１９４６年）及びジ
ャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミストリー
（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ．）第６巻
（６号）、第９５９貢（１９６９年）等に記載の方法に
準じて合成できる。

【００７２】

【実施例】次に、実施例をあげて本発明化合物の製造
法、製剤法及び用途を具体的に説明する。尚、本発明化
合物の製造中間体の製造法も合わせて記載する。

【００７３】＜実施例１＞ ４−ヒドロキシ−３−（８−トリフルオロメチルキノリ
ン−５−イル）カルボニル−ビシクロ［３．２．１］−
オクタ−３−エン−２−オン（本発明化合物番号Ｉ−
４）の製造 （１）４−（８−トリフルオロメチルキノリン−５−イ
ル）カルボニルオキシ−ビシクロ［３．２．１］−オク
タ−３−エン−２−オン（化合物ＩＶ）の製造 ビシクロ［３．２．１］−オクタン−２，４−ジオン
１．０ｇ（７．２ミリモル）及び８−トリフルオロメチ
ルキノリン−５−カルボニルクロリド２．０ｇ（７．７
ミリモル）をジクロロメタン２０ｍｌに溶解し、氷冷下
撹拌しながらトリエチルアミン１．０ｇ（９．５ミリモ
ル）を滴下した。室温にて３時間撹拌を続けた後、反応
液を酢酸エチルで抽出した。抽出層を水洗し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ−で精製し、白色結晶
の４−（８−トリフルオロメチルキノリン−５−イル）
カルボニルオキシ−ビシクロ［３．２．１］−オクタ−
３−エン−２−オン２．０ｇ（収率７７％）を得た。 （２）４−ヒドロキシ−３−（８−トリフルオロメチル
キノリン−５−イル）カルボニル−ビシクロ［３．２．
１］−オクタ−３−エン−２−オン（本発明化合物番号
Ｉ−４）の製造 ４−（８−トリフルオロメチルキノリン−５−イル）カ
ルボニルオキシ−ビシクロ［３．２．１］−オクタ−３
−エン−２−オン２．０ｇ（５．５ミリモル）、アセト
ンシアンヒドリン０．０５ｇ（０．５５ミリモル）及び
トリエチルアミン１．１ｇ（１１ミリモル）をアセトニ
トリル１０ｍｌに溶解し、室温にて１２時間撹拌を続け
た。反応液を氷水中にあけ、酢酸エチルで洗浄後、水層
を５％塩酸水で中和した。析出した結晶をろ取、乾燥
し、白色結晶（融点：１４６〜１４８℃）の４−ヒドロ
キシ−３−（８−トリフルオロメチルキノリン−５−イ
ル）カルボニルオキシ−ビシクロ［３．２．１］−オク
タ−３−エン−２−オン１．４ｇ（収率７０％）を得
た。

【００７４】＜実施例２＞ ４−アセトキシ−３−（８−トリフルオロメチルキノリ
ン−５−イル）カルボニル−ビシクロ［３．２．１］−
オクタ−３−エン−２−オン（本発明化合物番号Ｉ−
３）の製造 ４−ヒドロキシ−３−（８−トリフルオロメチルキノリ
ン−５−イル）カルボニル−ビシクロ［３．２．１］−
オクタ−３−エン−２−オン１．０ｇ（２．８ミリモ
ル）及びトリエチルアミン０．４ｇ（４ミリモル）をジ
クロロメタン２０ｍｌに溶解し、氷冷下撹拌しながらア
セチルクロリド０．３１ｇ（４ミリモル）を滴下した。
室温にて３時間撹拌を続けた後、反応液を酢酸エチルで
抽出した。抽出層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィ−で精製し、橙色アメ状物質（屈折率ｎ
_Ｄ ^２０＝測定不可）の４−アセトキシ−３−（８−トリ
フルオロメチルキノリン−５−イル）カルボニル−ビシ
クロ［３．２．１］−オクタ−３−エン−２−オン１．
０ｇ（収率８９％）を得た。

【００７５】＜実施例３＞ ４−クロロ−３−（８−トリフルオロメチルキノリン−
５−イル）カルボニル−ビシクロ［３．２．１］−オク
タ−３−エン−２−オン（本発明化合物番号Ｉ−３５
５）の製造 ４−ヒドロキシ−３−（８−トリフルオロメチルキノリ
ン−５−イル）カルボニル−ビシクロ［３．２．１］−
オクタ−３−エン−２−オン１．０ｇ（２．８ミリモ
ル）及びオキザリルクロリド１．０ｇ（８．４ミリモ
ル）をジクロロメタン２０ｍｌに溶解し、ＤＭＦ０．１
ｍｌを加え、室温にて３時間撹拌した。反応液を氷水中
にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−で精製し、褐色
結晶（融点：１５６〜１５９℃）の４−クロロ−３−
（８−トリフルオロメチルキノリン−５−イル）カルボ
ニル−ビシクロ［３．２．１］−オクタ−３−エン−２
−オン０．９５ｇ（収率８９％）を得た。

【００７６】＜実施例４＞ ４−フェニルチオ−３−（８−トリフルオロメチルキノ
リン−５−イル）カルボニル−ビシクロ［３．２．１］
−オクタ−３−エン−２−オン（本発明化合物番号Ｉ−
４０９）の製造 ４−クロロ−３−（８−トリフルオロメチルキノリン−
５−イル）カルボニル−ビシクロ［３．２．１］−オク
タ−３−エン−２−オン０．５ｇ（１．３ミリモル）及
びチオフェノール０．３ｇ（２．６ミリモル）をテトラ
ヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、氷冷下撹拌しながらト
リエチルアミン０．２６ｇ（２．６ミリモル）を滴下し
た。室温にて１時間撹拌を続けた後、反応液を酢酸エチ
ルで抽出した。抽出層を水洗し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧留去した。残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ−で精製し、黄色結晶（融点１７０
〜１７２℃）の４−フェニルチオ−３−（８−トリフル
オロメチルキノリン−５−イル）カルボニル−ビシクロ
［３．２．１］−オクタ−３−エン−２−オン０．５５
ｇ（収率９４％）を得た。

【００７７】＜実施例５＞ ４−メチルアミノ−３−（８−トリフルオロメチルキノ
リン−５−イル）カルボニル−ビシクロ［３．２．１］
−オクタ−３−エン−２−オン（本発明化合物番号Ｉ−
４２９）の製造 ４−クロロ−３−（８−トリフルオロメチルキノリン−
５−イル）カルボニル−ビシクロ［３．２．１］−オク
タ−３−エン−２−オン０．５ｇ（１．３ミリモル）を
テトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、氷冷下撹拌しな
がらメチルアミン４０％メタノ−ル溶液０．０９ｇ
（２．６ミリモル）を滴下した。室温にて１時間撹拌を
続けた後、反応液を酢酸エチルで抽出した。抽出層を水
洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去
した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−で精
製し、黄色結晶（融点８６〜８８℃）の４−メチルアミ
ノ−３−（８−トリフルオロメチルキノリン−５−イ
ル）カルボニル−ビシクロ［３．２．１］−オクタ−３
−エン−２−オン０．４４ｇ（収率９１％）を得た。

【００７８】（中間体の製造例） ＜参考例＞ ８−トリフルオロメチルキノリン−５−カルボニルクロ
リド（化合物ＩＩＩ）の製造 （１）ｐ−ブロモ安息香酸メチルの製造 ｐ−ブロモ安息香酸５０ｇ（０．２５モル）、炭酸カリ
ウム３５ｇ（０．２５モル）及びヨウ化メチル３５ｇ
（０．２５モル）をＤＭＦ２５０ｍｌに溶解し、室温に
て５時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで抽出後、水洗
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去
し、白色結晶のｐ−ブロモ安息香酸メチル５３ｇ（収率
１００％）を得た。

【００７９】（２）４−ブロモ−３−ニトロ安息香酸メ
チルの製造 ｐ−ブロモ安息香酸メチル５３ｇ（０．２５モル）を硫
酸１００ｍｌに溶解し、−１０℃まで冷却した。硫酸／
硝酸（３０ｍｌ／３０ｍｌ）混液を撹拌しながら５℃を
越えないように滴下した。滴下終了後、室温にて５時間
撹拌した。反応液を氷水中にあけ析出した結晶をろ取、
水洗し、白色結晶の４−ブロモ−３−ニトロ安息香酸メ
チル６３ｇ（収率９８％）を得た。

【００８０】（３）３−アミノ−４−ブロモ安息香酸メ
チルの製造 ４−ブロモ−３−ニトロ安息香酸メチル６３ｇ（０．２
５モル）を酢酸エチル２５０ｍｌに溶解し、水２５０ｍ
ｌを加えた。さらに鉄４２ｇ（０．７５モル）及び酢酸
１０ｍｌを加え、加熱還流下５時間撹拌した。反応終了
後、酢酸エチル層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。溶媒を減圧留去し、淡黄色結晶の３−アミノ−
４−ブロモ安息香酸メチル５４ｇ（収率９５％）を得
た。

【００８１】（４）８−ブロモキノリン−５−カルボン
酸メチルの製造 ３−アミノ−４−ブロモ安息香酸メチル５４ｇ（０．２
３モル）、グリセリン１００ｇ（１．１モル）及びｍ−
ニトロベンゼンスルホン酸５０ｇ（０．２５モル）を硫
酸３００ｍｌに溶解し、１４０℃にて８時間撹拌した。
反応液を氷水中にあけ、２５％水酸化ナトリウム水溶液
で中和した後、析出した結晶をろ取、水洗し、８−ブロ
モキノリン−５−カルボン酸の粗結晶を得た。得られた
粗結晶を乾燥した後、ＤＭＦ１０００ｍｌに溶解し、炭
酸カリウム３２ｇ（０．２３モル）及びヨウ化メチル３
３ｇ（０．２３モル）を加え、室温にて５時間撹拌し
た。反応液を酢酸エチルで抽出後、水洗し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、淡黄色結晶
の８−ブロモキノリン−５−カルボン酸メチル３０ｇ
（収率４８％）を得た。

【００８２】（５）８−トリフルオロメチルキノリン−
５−カルボン酸メチルの製造 ８−ブロモキノリン−５−カルボン酸メチル３０ｇ
（０．１１モル）、トリフルオロ酢酸ナトリウム６０ｇ
（０．４４モル）及びヨウ化銅４２ｇ（０．２２モル）
をＮ−メチルピロリドン２００ｍｌに溶解し、窒素気流
下１６０℃にて３時間撹拌した。反応液をろ過した後、
ろ液を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を水洗し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、
淡黄色結晶の８−トリフルオロメチルキノリン−５−カ
ルボン酸メチル１７ｇ（収率６２％）を得た。

【００８３】（６）８−トリフルオロメチルキノリン−
５−カルボン酸の製造 ８−トリフルオロメチルキノリン−５−カルボン酸メチ
ル１７ｇ（０．０７モル）をＤＭＳＯ５０ｍｌに溶解
し、撹拌しながら水酸化ナトリウム１４ｇ（０．３５モ
ル）の水溶液５０ｍｌを加え、室温にて１２時間撹拌し
た。反応液を氷水中にあけ、クエン酸でｐＨ３〜４に調
整した。析出した結晶をろ取、水洗し、白色結晶の８−
トリフルオロメチルキノリン−５−カルボン酸１７ｇ
（収率１００％）を得た。

【００８４】（７）８−トリフルオロメチルキノリン−
５−カルボニルクロリド（化合物ＩＩＩ）の製造 ８−トリフルオロメチルキノリン−５−カルボン酸１７
ｇ（０．０７モル）を塩化チオニル５０ｍｌに溶解し、
加熱還流下１時間撹拌した。溶媒を減圧留去し、褐色結
晶の８−トリフルオロメチルキノリン−５−カルボニル
クロリド１８ｇ（収率１００％）を得た。

【００８５】本発明の除草剤は、一般式［Ｉ］で示され
るキノリン誘導体を有効成分としてなる。

【００８６】本発明化合物を除草剤として使用するには
本発明化合物それ自体で用いてもよいが、製剤化に一般
的に用いられる担体、界面活性剤、分散剤または補助剤
等を配合して、粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤
等に製剤して使用することもできる。

【００８７】製剤化に際して用いられる担体としては、
例えばタルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻
土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、炭酸カルシ
ウム、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプ
ロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサン、メチル
ナフタレン等の液体担体等があげられる。

【００８８】界面活性剤及び分散剤としては、例えばア
ルキルベンゼンスルホン酸金属塩、ジナフチルメタンジ
スルホン酸金属塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキ
ルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリ
オキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノアルキレート等があげられる。

【００８９】補助剤としては、例えばカルボキシメチル
セルロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等
があげられる。

【００９０】使用に際しては適当な濃度に希釈して散布
するかまたは直接施用する。

【００９１】本発明の除草剤は茎葉散布、土壌施用また
は水面施用等により使用することができる。有効成分の
配合割合については必要に応じて適宜選ばれるが、粉剤
または粒剤とする場合は０．０１〜１０％（重量）、好
ましくは０．０５〜５％（重量）の範囲から適宜選ぶの
がよい。また、乳剤及び水和剤とする場合は１〜５０％
（重量）、好ましくは５〜３０％（重量）の範囲から適
宜選ぶのがよい。

【００９２】本発明の除草剤の施用量は使用される化合
物の種類、対象雑草、発生傾向、環境条件ならびに使用
する剤型等によってかわるが、粉剤及び粒剤のようにそ
のまま使用する場合は、有効成分として１０アール当り
０．１ｇ〜５ｋｇ、好ましくは１ｇ〜１ｋｇの範囲から
適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤とする場合の
ように液状で使用する場合は、０．１〜５０，０００ｐ
ｐｍ、好ましくは１０〜１０，０００ｐｐｍの範囲から
適宜選ぶのがよい。

【００９３】また、本発明の化合物は必要に応じて殺虫
剤、殺菌剤、他の除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混
用してもよい。

【００９４】次に代表的な製剤例をあげて製剤方法を具
体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率
は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能
である。以下の説明において「部」は重量部を意味す
る。

【００９５】〈製剤例１〉 水和剤 化合物（Ｉ−２）の１０部にポリオキシエチレンオクチ
ルフェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土
の２０部、クレーの６９部を混合粉砕し、水和剤を得
る。

【００９６】〈製剤例２〉 水和剤 化合物（Ｉ−１）の１０部にポリオキシエチレンオクチ
ルフェニルエーテルの０．５部、β−ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩の０．５部、珪藻土
の２０部、ホワイトカーボンの５部、クレーの６４部を
混合粉砕し、水和剤を得る。

【００９７】〈製剤例３〉 乳剤 化合物（Ｉ−１５）の３０部にキシレンとイソホロンの
等量混合物６０部、界面活性剤ポリオキシエチレンソル
ビタンアルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールポリマー及びアルキルアリールスルホネートの混合
物の１０部を加え、これらをよくかきまぜることによっ
て乳剤を得る。

【００９８】〈製剤例５〉 粒剤 化合物（Ｉ−１８）の１０部、タルクとベントナイトを
１：３の割合の混合した増量剤の８０部、ホワイトカー
ボンの５部、界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタン
アルキレート、ポリオキシエチレンアルキルアリールポ
リマー及びアルキルアリールスルホネートの混合物の５
部に水１０部を加え、よく練ってペースト状としたもの
を直径０．７ｍｍのふるい穴から押し出して乾燥した後
に０．５〜１ｍｍの長さに切断し、粒剤を得る。

【００９９】次に試験例をあげて本発明化合物の奏する
効果を説明する。

【０１００】〈試験例１〉 水田土壌処理による除草効
果試験 １００ｃｍ^２のプラスチックポットに水田土壌を充填
し、入水代掻後、タイヌビエ（Ｅｃ）、コナギ（Ｍｏ）
及びホタルイ（Ｓｃ）の各種子を播種し、水深３ｃｍに
湛水した。翌日、製剤例１に準じて調製した水和剤を水
で希釈し、水面滴下した。施用量は、有効成分を１０ア
ール当り１００ｇとした。その後、温室内で育成し、処
理後２１日目に表１８の基準に従って除草効果を調査し
た。結果を表１９に示した。なお、−は未試験を表す。

【０１０１】

【表１８】

【０１０２】

【表１９】

【０１０３】〈試験例２〉 畑地土壌処理による除草効
果試験 １２０ｃｍ^２プラスチックポットに砂を充填し、イヌビ
エ（Ｅｃ）、メヒシバ（Ｄｉ）、オオイヌタデ（Ｐ
ｏ）、シロザ（Ｃｈ）の各種子を播種して覆土した。製
剤例１に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１０アー
ル当り有効成分が１００ｇになる様に、１０アール当り
１００ｌを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布した。そ
の後、温室内で育成し、処理２１日目に表１８の基準に
従って、除草効果を調査した。その結果を表２０に示
す。

【０１０４】

【表２０】

【０１０５】〈試験例３〉 畑地土壌処理による除草効
果試験 ９０ｃｍ^２プラスチックポットに埴壌土を充填し、イヌ
ビエ（Ｅｃ）、アオビユ（Ａｍ）、イチビ（Ａｂ）の各
種子を播種して覆土した。製剤例１に準じて調製した水
和剤を水で希釈し、１０アール当り有効成分が１００ｇ
になる様に、１０アール当り１００ｌを小型噴霧器で土
壌表面に均一に散布した。その後、温室内で育成し、処
理２１日目に表１８の基準に従って、除草効果を調査し
た。その結果を表２１に示す。

【０１０６】

【表２１】

【０１０７】〈試験例４〉 畑地茎葉処理による除草効
果試験 １２０ｃｍ^２プラスチックポットに砂を充填し、イヌビ
エ（Ｅｃ）、メヒシバ（Ｄｉ）、オオイヌタデ（Ｐ
ｏ）、シロザ（Ｃｈ）の各種子を播種し、温室内で２週
間育成後、製剤例１に準じて調製した水和剤を水に希釈
し、１０アール当り有効成分が１００ｇになる様に、１
０アール当り１００ｌを小型噴霧器で植物体の上方から
全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成し、処
理１４日目に表１８の基準に従って、除草効果を調査し
た。その結果を表２２に示す。なお、−は未試験を表
す。

【０１０８】

【表２２】

【０１０９】〈試験例５〉 畑地土壌処理による除草効
果試験 ９０ｃｍ^２プラスチックポットに埴壌土を充填し、イヌ
ビエ（Ｅｃ）、アオビユ（Ａｍ）、イチビ（Ａｂ）の各
種子を播種して覆土した。製剤例１に準じて調製した水
和剤を水で希釈し、１０アール当り有効成分が１００ｇ
になる様に、１０アール当り１００ｌを小型噴霧器で土
壌表面に均一に散布した。その後、温室内で育成し、処
理２１日目に表１８の基準に従って、除草効果を調査し
た。その結果を表２３に示す。なお、−は未試験を表
す。

【０１１０】

【表２３】

【０１１１】〈試験例６〉 畑地土壌処理による作物選
択性試験 ６００ｃｍ^２プラスチックポットに埴壌土を充填し、コ
ムギ（Ｔｒ）、トウモロコシ（Ｚｅ）、ダイズ（Ｇ
ｌ）、ワタ（Ｇｏ）の各作物種子、イヌビエ（Ｅｃ）、
オオイヌタデ（Ｐｏ）、シロザ（Ｃｈ），イチビ（Ａ
ｂ）の各雑草種子を各々別のポットに播種して覆土し
た。翌日、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効
成分量（ａｉ，ｇ／１０ａ）を水で希釈し、１０アール
当り１００ｌを小型噴霧器で土壌表面に均一に散布し
た。その後、温室内で育成し、処理後２１日目に表１８
の基準に従って除草効果を調査した。試験結果を表２４
に示す。なお、−は未試験を表す。

【０１１２】

【表２４】

【０１１３】〈試験例７〉 畑地茎葉処理による作物選
択性試験 ６００ｃｍ^２プラスチックポットに砂を充填し、コムギ
（Ｔｒ）、トウモロコシ（Ｚｅ）、イヌビエ（Ｅｃ）、
メヒシバ（Ｄｉ）、オオイヌタデ（Ｐｏ）、シロザ（Ｃ
ｈ）、イチビ（Ａｂ）、ノアサガオ（Ｉｐ）の各種子を
播種し、温室内で２週間育成後、製剤例１に準じて調製
した水和剤の所定有効成分量（ｇ／１０ａ）を水で希釈
し、１０アール当り１００ｌを小型噴霧器で植物体の上
方から全体に茎葉散布処理した。その後、温室内で育成
し、処理１４日目に表１８の基準に従って、除草効果を
調査した。その結果を表２５に示す。なお、−は未試験
を表す。

【０１１４】

【表２５】

【０１１５】〈試験例８〉 水田土壌処理による作物選
択性試験 １００ｃｍ^２プラスチックポットに水田土壌を充填し、
入水、代掻後、ヒエ（Ｅｃ）、コナギ（Ｍｏ）の種子を
０．５ｃｍの深さに播種し、更に２葉期の水稲（Ｏｒ）
を移植深度２ｃｍで、２本移植して水深３ｃｍに湛水し
た。翌日、製剤例１に準じて調製した水和剤の所定有効
成分量（ｇ／１０ａ）を水で希釈し、水面に滴下処理し
た。その後、温室内で育成し、処理後２８日目に表４の
基準に従い、除草効果及び薬害を調査した。その結果を
表２６に示す。なお、−は未試験を表す。

【０１１６】

【表２６】

【０１１７】

【発明の効果】一般式［Ｉ］で表される本発明の化合物
は、畑地において問題となる種々の雑草、例えばオオイ
ヌタデ、アオビユ、シロザ、ハコベ、イチビ、アメリカ
キンゴジカ、アメリカツノクサネム、アサガオ、オナモ
ミ等の広葉雑草をはじめ、ハマスゲ、キハマスゲ、ヒメ
クグ、カヤツリグサ、コゴメガヤツリ等の多年生および
１年生カヤツリグサ科雑草、ヒエ、メヒシバ、エノコロ
グサ、スズメノカタビラ、ジョンソングラス、ノスズメ
ノテッポウ、野生エンバク等のイネ科雑草の発芽前から
生育期の広い範囲にわたって優れた除草効果を発揮す
る。また、水田に発生するタイヌビエ、タマガヤツリ、
コナギ等の一年生雑草及びウリカワ、オモダカ、ミズガ
ヤツリ、クログワイ、ホタルイ、ヘラオモダカ等の多年
生雑草を防除することもできる。

【０１１８】一方、本発明の除草剤は作物に対する安全
性も高く、中でもイネ、コムギ、オオムギ、トウモロコ
シ、グレインソルガム、ダイズ、ワタ等に対して高い安
全性を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 215/36 Ｃ０７Ｄ 215/36 215/38 215/38 215/48 215/48 215/54 215/54 405/06 ２１５ 405/06 ２１５ 409/06 ２１５ 409/06 ２１５ (72)発明者 田丸 雅敏 静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１ 株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者 山地 充洋 静岡県小笠郡菊川町加茂1809番地 (72)発明者 川崎 浩 静岡県小笠郡菊川町加茂1809番地 Ｆターム(参考） 4C031 BA07 CA02 DA04 HA01 HA07 JA01 JA02 MA01 NA01 4C063 AA01 BB04 CC76 CC94 DD14 EE03 4H011 AB01 AB02

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式［Ｉ］ 【化１】 ｛式中、Ｒ^１は、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、シ
   アノ基、ニトロ基、アルキル基［該基はハロゲン原子、
   アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
   基、フェノキシ基（該基はアルキル基、アルコキシ基、
   ハロゲン原子で置換されてもよい）、アルキルスルホニ
   ル基、ニトロ基、フェニルチオ基（該基はアルキル基、
   アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）、フ
   ェニルスルフィニル基（該基はアルキル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子で置換されてもよい）、フェニルスル
   ホニル基（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
   原子で置換されてもよい）、アルコキシカルボニル基、
   フェノキシカルボニル基（該基はアルキル基、アルコキ
   シ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）、アルコキシ
   アルキルカルボニル基、ＮＲ^５Ｒ^６［式中、Ｒ^５及びＲ
   ^６は互いに独立して、水素原子、アルキル基、フェニル
   基（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で
   置換されてもよい）、フェニルカルボニル基（該基はア
   ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されても
   よい）、アルキルスルホニル基、アルキルスルホニルア
   ルキル基、アルキルカルボニルアルキル基、フェニルカ
   ルボニルアルキル基又はアルキルカルボニル基を示
   す。］、ＳＯ_２ＮＲ^７Ｒ^８［式中、Ｒ^７及びＲ^８は互い
   に独立して水素原子、アルキル基又はフェニル基（該基
   はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換され
   てもよい）を示す。］、ホルミル基、カルボキシル基、
   シクロアルキル基、シアノ基で置換されてもよい］、ア
   ルコキシ基、ハロアルコキシ基、シクロアルキル基、ア
   ルケニル基（該基はシクロアルキル基、ハロゲン原子、
   アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
   基、アルキルスルホニル基で置換されてもよい）、アル
   キニル基（該基はシクロアルキル基、ハロゲン原子、ア
   ルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
   基、アルキルスルホニル基で置換されてもよい）、フェ
   ニル基（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原
   子で置換されてもよい）、フェノキシ基（該基はアルキ
   ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよ
   い）、ＣＯＲ^９［式中、Ｒ^９は、水素原子、水酸基、ア
   ルキル基、アルコキシ基、フェニル基（該基はアルキル
   基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよ
   い）、フェノキシ基（該基はアルキル基、アルコキシ
   基、ハロゲン原子で置換されてもよい）、アルキルチオ
   基、アルキルスルホニルアルキル基、アルキルスルフィ
   ニルアルキル基、アルキルチオアルキル基、アルコキシ
   アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル基、アル
   キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルケニルアミノ
   基、アルキニルアミノ基、フェニルアミノ基（該基はア
   ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されても
   よい）又はフェニルアルキルアミノ基（該基はアルキル
   基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）
   を示す。］、ＮＲ^１０Ｒ^１１［式中、Ｒ^１０及びＲ^１１
   は互いに独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル
   基、アルキニル基、アルキルカルボニル基、フェニルカ
   ルボニル基（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
   ン原子で置換されてもよい）、アルキルカルボニルアル
   キル基、フェニルカルボニルアルキル基（該基はアルキ
   ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよ
   い）、アルキルスルホニル基又はフェニルスルホニル基
   （該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置
   換されてもよい）を示す。］又はＳ（Ｏ）ｍＲ^１２［式
   中、Ｒ^１２は、アルキル基、シクロアルキル基、シクロ
   アルキルメチル基、ハロアルキル基、アルケニル基、ア
   ルキニル基、ハロアルケニル基、ハロアルキニル基、フ
   ェニル基（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
   原子で置換されてもよい）又はＮＲ^７Ｒ^８（式中、Ｒ^７
   及びＲ^８は前記と同じ意味を示す。）を示し、ｍは０か
   ら２の整数を示す。］を示し、Ｑは一般式、 【化２】 で表される基を示し、上記式中、Ｒ^２は水酸基、ハロゲ
   ン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスル
   フィニル基、アルキルスルホニル基、フェニルチオ基
   （該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置
   換されてもよい）、フェニルスルフィニル基（該基はア
   ルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子で置換されても
   よい）、フェニルスルホニル基（該基はアルキル基、ア
   ルコキシ基、ハロゲン原子で置換されてもよい）、アル
   キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルケニルチオ
   基、アルキニルチオ基、アルケニルスルフィニル基、ア
   ルキニルスルフィニル基、アルケニルスルホニル基、ア
   ルキニルスルホニル基又は一般式、 【化３】−Ｏ−Ａ−Ｂ ［式中、Ａはカルボニル基、スルホニル基又はメチレン
   基を示し、Ｂはアルキル基、シクロアルキル基又はフェ
   ニル基（該基はアルキル基、アルコキシ基、ハロアルキ
   ル基、ハロゲン原子、ニトロ基により置換されてもよ
   い）を示す。］で表される基を示し、 Ｒ^３、Ｒ^４、Ｘ^１及びＸ^２はそれぞれ独立して水素原
   子、アルキル基、カルボキシル基又はアルコキシカルボ
   ニル基を示し、 Ｙは酸素原子、Ｓ（Ｏ）ｍ（式中、ｍは前記と同じ意味
   を示す。）、（ＣＲ^３Ｒ^４）ｐ（式中、Ｒ^３及びＲ^４は
   前記と同じ意味を示し、ｐは１又は２の整数を示す。）
   又はＮＲ^７（式中、Ｒ^７は前記と同じ意味を示す。）を
   示し、 ＺはＣＲ^３Ｒ^４（式中、Ｒ^３及びＲ^４は前記と同じ意味
   を示す。）を示し、 ｎは１から６の整数を示す。｝で示されるキノリン誘導
   体及びその塩。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のキノリン誘導体又はそ
   の塩を有効成分として含有する除草剤。