JP2000007882A - エマルジョン組成物 - Google Patents
エマルジョン組成物Info
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- JP2000007882A JP2000007882A JP17893198A JP17893198A JP2000007882A JP 2000007882 A JP2000007882 A JP 2000007882A JP 17893198 A JP17893198 A JP 17893198A JP 17893198 A JP17893198 A JP 17893198A JP 2000007882 A JP2000007882 A JP 2000007882A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】安全性が高く、耐候性、耐薬品性および耐水性
に優れた塗膜性能を有する塗料用エマルジョン樹脂を提
供する。 【解決手段】重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に
対して、一分子中にグリシジル基と加水分解性アルコキ
シシラン基を有するオルガノアルコキシシラン化合物
（Ｂ）０．０５〜１００重量部の混合物を乳化重合した
エマルジョン組成物。
に優れた塗膜性能を有する塗料用エマルジョン樹脂を提
供する。 【解決手段】重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に
対して、一分子中にグリシジル基と加水分解性アルコキ
シシラン基を有するオルガノアルコキシシラン化合物
（Ｂ）０．０５〜１００重量部の混合物を乳化重合した
エマルジョン組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐候性、耐薬品性、
耐水性等に優れたエマルジョン組成物およびこれを用い
た塗料組成物を提供するものである。
耐水性等に優れたエマルジョン組成物およびこれを用い
た塗料組成物を提供するものである。
【０００２】本願のエマルジョン組成物および塗料組成
物はプラスチック塗装、金属塗装、建材塗装などに応用
され、適用される基材としてはＡＢＳ、ポリカーボーネ
ート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアミド等のプラ
スチック類、冷間圧延鋼板、亜鉛引き鋼板、カチオン電
着塗装された鉄板、アルミニウム、アルマイト処理され
たアルミニウム等の金属類、ガラス、石綿セメントパー
ライト、モルタル、スレート板などの無機質材料等があ
る。
物はプラスチック塗装、金属塗装、建材塗装などに応用
され、適用される基材としてはＡＢＳ、ポリカーボーネ
ート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアミド等のプラ
スチック類、冷間圧延鋼板、亜鉛引き鋼板、カチオン電
着塗装された鉄板、アルミニウム、アルマイト処理され
たアルミニウム等の金属類、ガラス、石綿セメントパー
ライト、モルタル、スレート板などの無機質材料等があ
る。
【０００３】
【従来の技術】近年、環境保護、安全衛生、省エネルギ
ーの観点から、従来の有機溶剤をベースとした塗料か
ら、安全で環境に優しい塗料として、アクリル樹脂エマ
ルジョン塗料等の水ベースのエマルジョン塗料への切り
替えが進められるとともに、その用途が拡大しており、
それに伴ってエマルジョン樹脂に対する要求性能もます
ます高度になっている。しかしながら、アクリル樹脂エ
マルジョン塗料等の水ベースのエマルジョン塗料の場
合、耐候性、耐薬品性、耐水性等といった塗料に要求さ
れる基本的な性能において、バランスよく優れたものは
見出されていない。
ーの観点から、従来の有機溶剤をベースとした塗料か
ら、安全で環境に優しい塗料として、アクリル樹脂エマ
ルジョン塗料等の水ベースのエマルジョン塗料への切り
替えが進められるとともに、その用途が拡大しており、
それに伴ってエマルジョン樹脂に対する要求性能もます
ます高度になっている。しかしながら、アクリル樹脂エ
マルジョン塗料等の水ベースのエマルジョン塗料の場
合、耐候性、耐薬品性、耐水性等といった塗料に要求さ
れる基本的な性能において、バランスよく優れたものは
見出されていない。
【０００４】これら諸性能を改善するために、アクリル
樹脂エマルジョンをシリコーン化させたアクリルシリコ
ーンエマルジョンが提案されてはいるが、アクリルエマ
ルジョンの貯蔵中にアルコキシシラン部分が加水分解し
て粒子内架橋が進み、エマルジョンが増粘、ゲル化する
という問題がある。
樹脂エマルジョンをシリコーン化させたアクリルシリコ
ーンエマルジョンが提案されてはいるが、アクリルエマ
ルジョンの貯蔵中にアルコキシシラン部分が加水分解し
て粒子内架橋が進み、エマルジョンが増粘、ゲル化する
という問題がある。
【０００５】この問題を解決するために、特開平３−２
２７３１２号公報、特開平５−２５３５４号公報、特開
平７−６２０３６号公報、特開平７−１３３３９６号公
報、特開平７−２６８３０１号公報、特開平８−７３５
４３号公報、特開平９−１２９０６号公報等記載の発明
が提案されているが、造膜性が悪く、貯蔵安定性も不十
分であった。又、耐候性、密着性等の問題が解決されて
おらず種々基材に適応するものが開発されていなかっ
た。
２７３１２号公報、特開平５−２５３５４号公報、特開
平７−６２０３６号公報、特開平７−１３３３９６号公
報、特開平７−２６８３０１号公報、特開平８−７３５
４３号公報、特開平９−１２９０６号公報等記載の発明
が提案されているが、造膜性が悪く、貯蔵安定性も不十
分であった。又、耐候性、密着性等の問題が解決されて
おらず種々基材に適応するものが開発されていなかっ
た。
【０００６】さらに、耐候性を向上させるためには、重
合性や後添加タイプの紫外線吸収剤や光安定剤を使用し
た特許も出されている。例えば、特開平３−１２８９７
８号公報、特開平７−１５７６２５号公報、特開平８−
１９３１８０号公報等記載の発明が提案されているが、
塗膜となって長期、風、雨、光に暴露された場合、塗膜
表面へのマイグレーション、塗膜からの脱離を起こし、
期待される程長期で性能維持できなかった。又、しっか
り塗膜が架橋しているわけではないので、使用量を抑え
ると耐候性には、ほとんど効果がみられないなどの問題
がある。
合性や後添加タイプの紫外線吸収剤や光安定剤を使用し
た特許も出されている。例えば、特開平３−１２８９７
８号公報、特開平７−１５７６２５号公報、特開平８−
１９３１８０号公報等記載の発明が提案されているが、
塗膜となって長期、風、雨、光に暴露された場合、塗膜
表面へのマイグレーション、塗膜からの脱離を起こし、
期待される程長期で性能維持できなかった。又、しっか
り塗膜が架橋しているわけではないので、使用量を抑え
ると耐候性には、ほとんど効果がみられないなどの問題
がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる従来技
術の欠点を改良し、安全性の高いエマルジョン組成物お
よび塗料を提供するものであり、耐候性、耐薬品性、耐
水性が際だって優れた塗膜性能を有する塗料用エマルジ
ョン樹脂を提供するものである。
術の欠点を改良し、安全性の高いエマルジョン組成物お
よび塗料を提供するものであり、耐候性、耐薬品性、耐
水性が際だって優れた塗膜性能を有する塗料用エマルジ
ョン樹脂を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決するた
め、本発明は次のような構成からなる。すなわち、本発
明は、重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に対し
て、一分子中にグリシジル基と加水分解性アルコキシシ
ラン基を有するオルガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）
０．０５〜１００重量部含むことを特徴とするエマルジ
ョン組成物、である。
め、本発明は次のような構成からなる。すなわち、本発
明は、重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に対し
て、一分子中にグリシジル基と加水分解性アルコキシシ
ラン基を有するオルガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）
０．０５〜１００重量部含むことを特徴とするエマルジ
ョン組成物、である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】重合性不飽和単量体（Ａ）は、主としてア
クリル樹脂の骨格を形成する成分であり、例えば、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ターシャリーブ
チル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸トリシクロデシル、アクリル酸イソボル
ニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ターシャリーブチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸トリシ
クロデシル、メタクリル酸イソボルニル等がある。これ
らは単独、もしくは、２種類以上の混合物であってもよ
い。
クリル樹脂の骨格を形成する成分であり、例えば、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ターシャリーブ
チル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸トリシクロデシル、アクリル酸イソボル
ニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ターシャリーブチル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラ
ウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸トリシ
クロデシル、メタクリル酸イソボルニル等がある。これ
らは単独、もしくは、２種類以上の混合物であってもよ
い。
【００１１】一分子中にグリシジル基と加水分解性アル
コキシシラン基を有するオルガノアルコキシシランを化
合物（Ｂ）としては、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロピルオ
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシランなどがあげられ、これらの化合物は単独、もし
くは、２種類以上の混合物であってもよい。またこれら
の化合物の部分縮合物であってもよい。
コキシシラン基を有するオルガノアルコキシシランを化
合物（Ｂ）としては、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリイソプロピルオ
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシランなどがあげられ、これらの化合物は単独、もし
くは、２種類以上の混合物であってもよい。またこれら
の化合物の部分縮合物であってもよい。
【００１２】オルガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）
は、重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に対して、
０．０５〜１００重量部配合され、このとき硬化性、貯
蔵安定性、耐候性等諸性能に優れた塗料が得られる。
は、重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に対して、
０．０５〜１００重量部配合され、このとき硬化性、貯
蔵安定性、耐候性等諸性能に優れた塗料が得られる。
【００１３】０．０５重量部未満では、塗膜としたとき
の架橋性が低くなり、長期に渡る耐候性が懸念される。
また、満足する耐溶剤性、耐汚染性が得られない。１０
０重量部を超えて使用する場合にはアクリルエマルジョ
ンを調整する際に、凝集、ゲル化を起こしやすくなり好
ましくない。また、塗膜が硬く、脆くなりワレ、剥がれ
等を起こしやすくなるので好ましくない。
の架橋性が低くなり、長期に渡る耐候性が懸念される。
また、満足する耐溶剤性、耐汚染性が得られない。１０
０重量部を超えて使用する場合にはアクリルエマルジョ
ンを調整する際に、凝集、ゲル化を起こしやすくなり好
ましくない。また、塗膜が硬く、脆くなりワレ、剥がれ
等を起こしやすくなるので好ましくない。
【００１４】本発明では、一分子中にグリシジル基を有
するオルガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）以外の加水
分解性シリコーン化合物を併用することも可能である。
併用可能な加水分解性シリコーン化合物としては、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシ
ラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチ
ルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、およ
びこれらの（部分）縮合物などがあげられ、これらは、
重合性不飽和単量体（Ａ）とラジカル共重合性を有さな
いものである。
するオルガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）以外の加水
分解性シリコーン化合物を併用することも可能である。
併用可能な加水分解性シリコーン化合物としては、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシ
ラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチ
ルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、およ
びこれらの（部分）縮合物などがあげられ、これらは、
重合性不飽和単量体（Ａ）とラジカル共重合性を有さな
いものである。
【００１５】本発明では十分な架橋性を得ているが、エ
ポキシ基含有不飽和単量体（Ｃ）を重合性不飽和単量体
（Ａ）１００重量部に対して、塗膜性能の観点から５０
重量部以下配合することが好ましい。０．５〜５０重量
部含むと、より優れた塗膜性能が得られより好ましい。
一方、５０重量部を超えて使用すると、組成物の貯蔵安
定性が悪化してしまい、本発明の目的を達成できない。
ポキシ基含有不飽和単量体（Ｃ）を重合性不飽和単量体
（Ａ）１００重量部に対して、塗膜性能の観点から５０
重量部以下配合することが好ましい。０．５〜５０重量
部含むと、より優れた塗膜性能が得られより好ましい。
一方、５０重量部を超えて使用すると、組成物の貯蔵安
定性が悪化してしまい、本発明の目的を達成できない。
【００１６】本発明のエポキシ基含有不飽和単量体
（Ｃ）としては、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート等があり、これらは単独、もしくは、２
種類以上の混合物であってもよい。
（Ｃ）としては、グリシジルアクリレート、グリシジル
メタクリレート等があり、これらは単独、もしくは、２
種類以上の混合物であってもよい。
【００１７】本発明のエポキシ基含有不飽和単量体
（Ｃ）は、脂環式のエポキシ基を有する不飽和単量体ま
たはメチルグリシジル基を有する不飽和単量体であるこ
とが好ましい。
（Ｃ）は、脂環式のエポキシ基を有する不飽和単量体ま
たはメチルグリシジル基を有する不飽和単量体であるこ
とが好ましい。
【００１８】脂環式のエポキシ基を有する不飽和単量体
としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアク
リレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルアク
リレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピルア
クリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメ
タクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル
メタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロ
ピルメタクリレート等があり、これらは単独、もしく
は、２種類以上の混合物であってもよい。
としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアク
リレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチルアク
リレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピルア
クリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメ
タクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル
メタクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロ
ピルメタクリレート等があり、これらは単独、もしく
は、２種類以上の混合物であってもよい。
【００１９】メチルグリシジル基を有する不飽和単量体
としては、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリ
シジルメタクリレート等があり、これらは単独、もしく
は、２種類以上の混合物であってもよい。
としては、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリ
シジルメタクリレート等があり、これらは単独、もしく
は、２種類以上の混合物であってもよい。
【００２０】本発明では、水酸基含有重合性不飽和単量
体（Ｄ）を重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に対
して、塗膜性能の観点から、５０重量部以下配合するこ
とが好ましい。０．５〜５０重量部含むと、より優れた
塗膜性能が得られより好ましい。一方、５０重量部を超
えて使用する場合には、組成物の貯蔵安定性が悪化して
しまい、本発明の目的を達成できない。水酸基含有重合
性不飽和単量体（Ｄ）は、塗料の硬化性、架橋性を高
め、塗膜の耐溶剤性、耐候性を向上させる。
体（Ｄ）を重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に対
して、塗膜性能の観点から、５０重量部以下配合するこ
とが好ましい。０．５〜５０重量部含むと、より優れた
塗膜性能が得られより好ましい。一方、５０重量部を超
えて使用する場合には、組成物の貯蔵安定性が悪化して
しまい、本発明の目的を達成できない。水酸基含有重合
性不飽和単量体（Ｄ）は、塗料の硬化性、架橋性を高
め、塗膜の耐溶剤性、耐候性を向上させる。
【００２１】水酸基含有重合性不飽和単量体（Ｄ）とし
ては、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキ
シブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル等があり、これらは単独、もしくは、２種類以上
の混合物であってもよい。
ては、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキ
シブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル等があり、これらは単独、もしくは、２種類以上
の混合物であってもよい。
【００２２】本発明では、アルミニウムキレート化合物
（Ｅ）を重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に対し
て、１０重量部以下配合することが好ましい。０．０１
〜１０重量部含むと、より優れた塗膜性能が得られより
好ましく、０．０５〜１０重量部がさらに好ましい。硬
化性の観点から、０．０１重量部以上が好ましく、０．
０５重量部以上がより好ましい。また、１０重量部を超
えて使用する場合には、アクリルモノマーに十分溶解す
ることができなくなり、塗膜上にブツが発生し、塗膜外
観が悪化したり、また組成物の貯蔵安定性が悪化してし
まい、本発明の目的を達成できない。
（Ｅ）を重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に対し
て、１０重量部以下配合することが好ましい。０．０１
〜１０重量部含むと、より優れた塗膜性能が得られより
好ましく、０．０５〜１０重量部がさらに好ましい。硬
化性の観点から、０．０１重量部以上が好ましく、０．
０５重量部以上がより好ましい。また、１０重量部を超
えて使用する場合には、アクリルモノマーに十分溶解す
ることができなくなり、塗膜上にブツが発生し、塗膜外
観が悪化したり、また組成物の貯蔵安定性が悪化してし
まい、本発明の目的を達成できない。
【００２３】アルミニウムキレート化合物（Ｅ）として
は、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピ
レート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテー
ト）、アルミニウムトリス（アセチルアセテート）、ア
ルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルア
セトネート等があり、これらは単独、もしくは、２種類
以上の混合物であってもよい。
は、アルミニウムエチルアセトアセテートジイソプロピ
レート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテー
ト）、アルミニウムトリス（アセチルアセテート）、ア
ルミニウムビスエチルアセトアセテートモノアセチルア
セトネート等があり、これらは単独、もしくは、２種類
以上の混合物であってもよい。
【００２４】アルミニウムキレート化合物（Ｅ）は、エ
マルジョン組成物に添加することも可能であるが、本発
明では乳化重合時に添加され、重合されるのが好まし
い。
マルジョン組成物に添加することも可能であるが、本発
明では乳化重合時に添加され、重合されるのが好まし
い。
【００２５】本発明では、さらに耐候性の観点から、ヒ
ンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）（Ｆ）を添加す
るのが好ましい。
ンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）（Ｆ）を添加す
るのが好ましい。
【００２６】ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）
（Ｆ）としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチロキ
シ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、テトラオ
キシ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−１、２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
等があり、これらは単独、もしくは、２種類以上の混合
物であってもよい。
（Ｆ）としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチロキ
シ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾイルオキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、テトラオ
キシ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−１、２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
等があり、これらは単独、もしくは、２種類以上の混合
物であってもよい。
【００２７】これらのヒンダードアミン系光安定剤（Ｈ
ＡＬＳ）（Ｆ）は重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量
部に対して、０．１〜５重量部含まれるのが好ましい。
０．１重量部以上配合することで、十分な耐候性は得ら
れ、５重量部を超えて使用しても、期待される長期の性
能維持ができず、また組成物の貯蔵安定性が悪化してし
まい、本発明の目的を達成できない。
ＡＬＳ）（Ｆ）は重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量
部に対して、０．１〜５重量部含まれるのが好ましい。
０．１重量部以上配合することで、十分な耐候性は得ら
れ、５重量部を超えて使用しても、期待される長期の性
能維持ができず、また組成物の貯蔵安定性が悪化してし
まい、本発明の目的を達成できない。
【００２８】ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）
（Ｆ）は、エマルジョン組成物に添加することも可能で
あるが、本発明では乳化重合時に添加され、重合される
のが好ましい。
（Ｆ）は、エマルジョン組成物に添加することも可能で
あるが、本発明では乳化重合時に添加され、重合される
のが好ましい。
【００２９】ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）
（Ｆ）としてはＰＫｂ（塩基定数）が８以上のヒンダー
ドアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が好ましい。ＰＫｂ
（塩基定数）が８以上のヒンダードアミン系光安定剤
（ＨＡＬＳ）としては、１−［２−〔３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−アセチ
ル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−
１，３，８−トリアザスピロ［４，５］デカン−２，４
−ジオン等があり、これらは単独、もしくは、２種類以
上の混合物であってもよい。
（Ｆ）としてはＰＫｂ（塩基定数）が８以上のヒンダー
ドアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が好ましい。ＰＫｂ
（塩基定数）が８以上のヒンダードアミン系光安定剤
（ＨＡＬＳ）としては、１−［２−〔３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−アセチ
ル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−
１，３，８−トリアザスピロ［４，５］デカン−２，４
−ジオン等があり、これらは単独、もしくは、２種類以
上の混合物であってもよい。
【００３０】本発明のエマルジョン組成物は、重合性不
飽和単量体（Ａ）１００重量部に対して、一分子中にグ
リシジル基と加水分解性アルコキシシラン基を有するオ
ルガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）０．０５〜１００
重量部からなる混合物を乳化重合することで得られる。
飽和単量体（Ａ）１００重量部に対して、一分子中にグ
リシジル基と加水分解性アルコキシシラン基を有するオ
ルガノアルコキシシラン化合物（Ｂ）０．０５〜１００
重量部からなる混合物を乳化重合することで得られる。
【００３１】より具体的には、例えば、イオン交換水中
で、重合温度３０〜１００℃、重合開始剤として過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩化合物、
ターシャリーブチルヒドロペルオキシド等の有機化酸化
物、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル等の有機ア
ゾ系重合開始剤等を使用し、界面活性剤としては、脂肪
酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、液体脂肪油の
硫酸エステル塩、脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの
硫酸塩、脂肪アルコールのリン酸エステル、二塩基性脂
肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン
酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ホルマリン縮合ナ
フタリンスルホン酸塩等のアニオン活性剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタンアルキルエステル等のノニオン活性剤等を
使用し、先に述べた重合性不飽和単量体（Ａ）、およ
び、一分子中にグリシジル基を有するオルガノアルコキ
シシラン化合物（Ｂ）の混合物を乳化重合することによ
り製造される。
で、重合温度３０〜１００℃、重合開始剤として過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩化合物、
ターシャリーブチルヒドロペルオキシド等の有機化酸化
物、α，α´−アゾビスイソブチロニトリル等の有機ア
ゾ系重合開始剤等を使用し、界面活性剤としては、脂肪
酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、液体脂肪油の
硫酸エステル塩、脂肪族アミンおよび脂肪族アマイドの
硫酸塩、脂肪アルコールのリン酸エステル、二塩基性脂
肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪族アミドのスルホン
酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、ホルマリン縮合ナ
フタリンスルホン酸塩等のアニオン活性剤、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレ
ンソルビタンアルキルエステル等のノニオン活性剤等を
使用し、先に述べた重合性不飽和単量体（Ａ）、およ
び、一分子中にグリシジル基を有するオルガノアルコキ
シシラン化合物（Ｂ）の混合物を乳化重合することによ
り製造される。
【００３２】得られるエマルジョン組成物は、重量平均
分子量が１０万以上であることが塗膜の強靱性、耐候
性、耐薬品性の点で好ましく、また、分散ポリマーの粒
子径が５０〜３００ｎｍであることが、塗料粘度や造膜
性、塗膜の均一性、乾燥性の点で好ましい。また、重量
平均粒子径／数平均粒子径が３以下、より好ましくは２
以下が、アクリルエマルジョンを調整する際の凝集防
止、塗膜の均一性、耐候性の点で好ましい。
分子量が１０万以上であることが塗膜の強靱性、耐候
性、耐薬品性の点で好ましく、また、分散ポリマーの粒
子径が５０〜３００ｎｍであることが、塗料粘度や造膜
性、塗膜の均一性、乾燥性の点で好ましい。また、重量
平均粒子径／数平均粒子径が３以下、より好ましくは２
以下が、アクリルエマルジョンを調整する際の凝集防
止、塗膜の均一性、耐候性の点で好ましい。
【００３３】
【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。
する。
【００３４】なお実施例中の各評価は、次の方法により
測定および判定を行うものとする。
測定および判定を行うものとする。
【００３５】ここに、試験に供する塗料は、エマルジョ
ン組成物に対し造膜助剤として２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール モノイソブチレート（チ
ッソ（株）の製品ＣＳ−１２に相当）を５〜１０ＰＨＲ
添加したものを用いた。
ン組成物に対し造膜助剤として２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオール モノイソブチレート（チ
ッソ（株）の製品ＣＳ−１２に相当）を５〜１０ＰＨＲ
添加したものを用いた。
【００３６】（１）ゲル分率 組成物をポリプロピレン板に塗布し、８０℃で３０分間
加熱乾燥した。塗膜をポリプロピレン板から剥がし、ア
セトン／メタノール（５０／５０ｖｏｌ％）を溶媒とし
て、ソックスレー抽出器を使用し、溶媒不溶物分（ゲル
分率）を測定した。ゲル分率が高いほど（数値が大きい
ほど）架橋性が優れている。７０％以上で合格とする。
加熱乾燥した。塗膜をポリプロピレン板から剥がし、ア
セトン／メタノール（５０／５０ｖｏｌ％）を溶媒とし
て、ソックスレー抽出器を使用し、溶媒不溶物分（ゲル
分率）を測定した。ゲル分率が高いほど（数値が大きい
ほど）架橋性が優れている。７０％以上で合格とする。
【００３７】（２）耐候性（ＪＩＳ Ｋ ５４００に準
拠して行う） 塗料をＪＩＳ Ａ ５４１３石綿セメントパーライト板
に塗膜厚が５０μｍ前後になるように塗装し、常温で１
０分間乾燥の後、８０℃で３０分間強制乾燥した。この
塗板上にさらに塗料を塗膜厚が５０μｍ前後になるよう
に塗装し、常温で１０分間乾燥の後、８０℃で３０分間
強制乾燥した。これを常温で２週間乾燥した。乾燥後の
塗板を用い、サンシャインウエザオメーター（ＳＷＯ
Ｍ）を使用し、４０００時間促進耐候性試験を行った。
光沢保持率（促進耐候性試験後の光沢／試験前の光沢×
１００で表す）が８０％以上（光沢保持率が高いほど耐
候性は優れている）で、色差（ΔＥ）が２以下の場合を
合格とする。それ以外は不合格とする。
拠して行う） 塗料をＪＩＳ Ａ ５４１３石綿セメントパーライト板
に塗膜厚が５０μｍ前後になるように塗装し、常温で１
０分間乾燥の後、８０℃で３０分間強制乾燥した。この
塗板上にさらに塗料を塗膜厚が５０μｍ前後になるよう
に塗装し、常温で１０分間乾燥の後、８０℃で３０分間
強制乾燥した。これを常温で２週間乾燥した。乾燥後の
塗板を用い、サンシャインウエザオメーター（ＳＷＯ
Ｍ）を使用し、４０００時間促進耐候性試験を行った。
光沢保持率（促進耐候性試験後の光沢／試験前の光沢×
１００で表す）が８０％以上（光沢保持率が高いほど耐
候性は優れている）で、色差（ΔＥ）が２以下の場合を
合格とする。それ以外は不合格とする。
【００３８】（３）耐水性 塗料をガラス板に１０ミルのアプリケーターで塗布し、
１０分間常温で乾燥した後、８０℃で３０分間強制乾燥
した。この塗板を常温で５日間乾燥した後、６０℃温水
中に浸漬し２４時間試験を行う。さらに、塗板を温水中
に浸漬したまま、温水が入っている容器を自然放冷下に
おき、２４時間試験を継続する。試験後の塗膜の状態を
観察し評価する。 ○：塗膜状態に変化がなく、試験前と同じである。合格 △：塗膜がやや白化するが、乾燥後元に戻る。合格 ×：塗膜が白化する。乾燥後も元に戻らない。不合格 （４）貯蔵安定性 アクリルシリコーンエマルジョンを１００ｍｌのガラス
ビンに約８０ｍｌとり、密栓して４０℃で１ヶ月間静置
した。１ヶ月後のアクリルシリコーンエマルジョンの状
態を目視で判定した。 ○：凝集、増粘、沈殿、分離等なく良好である。合格 △：試験前に比べ２倍以下の増粘、分離、沈殿などが見
られる。合格 ×：試験前に比べ２倍以上の増粘、分離、沈殿などが見
られる。不合格。
１０分間常温で乾燥した後、８０℃で３０分間強制乾燥
した。この塗板を常温で５日間乾燥した後、６０℃温水
中に浸漬し２４時間試験を行う。さらに、塗板を温水中
に浸漬したまま、温水が入っている容器を自然放冷下に
おき、２４時間試験を継続する。試験後の塗膜の状態を
観察し評価する。 ○：塗膜状態に変化がなく、試験前と同じである。合格 △：塗膜がやや白化するが、乾燥後元に戻る。合格 ×：塗膜が白化する。乾燥後も元に戻らない。不合格 （４）貯蔵安定性 アクリルシリコーンエマルジョンを１００ｍｌのガラス
ビンに約８０ｍｌとり、密栓して４０℃で１ヶ月間静置
した。１ヶ月後のアクリルシリコーンエマルジョンの状
態を目視で判定した。 ○：凝集、増粘、沈殿、分離等なく良好である。合格 △：試験前に比べ２倍以下の増粘、分離、沈殿などが見
られる。合格 ×：試験前に比べ２倍以上の増粘、分離、沈殿などが見
られる。不合格。
【００３９】以下の実施例、比較例においては表中の各
々の原料は、示されている重量の５倍（ｇ）で実施する
ものとし、また表中の略号の意味は下記のとおりであ
る。
々の原料は、示されている重量の５倍（ｇ）で実施する
ものとし、また表中の略号の意味は下記のとおりであ
る。
【００４０】β−ＣＥＡ：重合性カルボン酸。アクリル
酸／ヒドロキシプロピオン酸のアクリル酸エステル／ジ
（ヒドロキシプロピオン酸エステル）のアクリル酸エス
テル／トリ（ヒドロキシプロピオン酸エステル）のアク
リル酸エステルの混合物。（ローヌ・プーラン（株）製
のシッポマーβ−ＣＥＡに相当） ＫＢＭ−４０３：１分子中に少なくとも１個のグリシジ
ル基を有するオルガノアルコキシシラン化合物。γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン。（信越シリコ
ーン（株）の製品） ＳＺ−６０３０：１分子中に少なくとも１個のグリシジ
ル基を有さないオルガノアルコキシシラン化合物。重合
性オルガノアルコキシシラン化合物。γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン。（東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン（株）の製品） ＧＭＡ：エポキシ基含有不飽和単量体。グリシジルメタ
クリレート Ｍ−１００：脂環式のエポキシ基を有する不飽和単量
体。３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレ
ート。（ダイセル化学（株）の製品） ＨＥＭＡ：水酸基含有重合性不飽和単量体。メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル ＨＥＡ：水酸基含有重合性不飽和単量体。アクリル酸２
−ヒドロキシエチル アルミキレートＡＷ：アルミキレート化合物。アルミニ
ウムトリス（アセチルアセテート）。（川研ファインケ
ミカル（株）の製品） アルミキレートＤ：アルミキレート化合物。アルミニウ
ムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテ
ート）。（川研ファインケミカル（株）の製品） サノールＬＳ−２６２６：ヒンダードアミン系光安定
剤。１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−
４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン。（三共（株）の製品） サノールＬＳ−４４０：ヒンダードアミン系光安定剤。
８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン
−２，４−ジオン。（三共（株）の製品）
酸／ヒドロキシプロピオン酸のアクリル酸エステル／ジ
（ヒドロキシプロピオン酸エステル）のアクリル酸エス
テル／トリ（ヒドロキシプロピオン酸エステル）のアク
リル酸エステルの混合物。（ローヌ・プーラン（株）製
のシッポマーβ−ＣＥＡに相当） ＫＢＭ−４０３：１分子中に少なくとも１個のグリシジ
ル基を有するオルガノアルコキシシラン化合物。γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン。（信越シリコ
ーン（株）の製品） ＳＺ−６０３０：１分子中に少なくとも１個のグリシジ
ル基を有さないオルガノアルコキシシラン化合物。重合
性オルガノアルコキシシラン化合物。γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン。（東レ・ダウコ
ーニング・シリコーン（株）の製品） ＧＭＡ：エポキシ基含有不飽和単量体。グリシジルメタ
クリレート Ｍ−１００：脂環式のエポキシ基を有する不飽和単量
体。３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレ
ート。（ダイセル化学（株）の製品） ＨＥＭＡ：水酸基含有重合性不飽和単量体。メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル ＨＥＡ：水酸基含有重合性不飽和単量体。アクリル酸２
−ヒドロキシエチル アルミキレートＡＷ：アルミキレート化合物。アルミニ
ウムトリス（アセチルアセテート）。（川研ファインケ
ミカル（株）の製品） アルミキレートＤ：アルミキレート化合物。アルミニウ
ムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテ
ート）。（川研ファインケミカル（株）の製品） サノールＬＳ−２６２６：ヒンダードアミン系光安定
剤。１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−
４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジン。（三共（株）の製品） サノールＬＳ−４４０：ヒンダードアミン系光安定剤。
８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラ
メチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン
−２，４−ジオン。（三共（株）の製品）
【００４１】実施例１ 攪拌装置、温度計、コンデンサー、モノマー供給ポンプ
を備えた２Ｌの四つ口フラスコにイオン交換水５００
ｇ、アニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリ
ルサルフエート）２０ｇを仕込む。攪拌しながら８０℃
まで昇温し、過硫酸アンモニウム（過硫酸塩化合物）
２．５ｇを添加した後、表１の実施例１に示された原料
混合物、ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテル）５ｇをモノマー供給ポンプで
フラスコ内に３時間で供給する。供給終了後、さらに
１．５時間重合を継続した後、３０℃まで冷却する。
を備えた２Ｌの四つ口フラスコにイオン交換水５００
ｇ、アニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリ
ルサルフエート）２０ｇを仕込む。攪拌しながら８０℃
まで昇温し、過硫酸アンモニウム（過硫酸塩化合物）
２．５ｇを添加した後、表１の実施例１に示された原料
混合物、ノニオン系界面活性剤（ポリオキシエチレンア
ルキルフエニルエーテル）５ｇをモノマー供給ポンプで
フラスコ内に３時間で供給する。供給終了後、さらに
１．５時間重合を継続した後、３０℃まで冷却する。
【００４２】エマルジョンを攪拌しながら、ＰＨ（２５
℃）が７．０〜９．０になるように（共重合しているカ
ルボン酸の中和率が６０％から８０％程度になる量）２
５％アンモニア水を徐々に添加する。このようにして実
施例１のエマルジョン組成物を得た。
℃）が７．０〜９．０になるように（共重合しているカ
ルボン酸の中和率が６０％から８０％程度になる量）２
５％アンモニア水を徐々に添加する。このようにして実
施例１のエマルジョン組成物を得た。
【００４３】表４に得られたエマルジョン組成物の試験
結果を示す。
結果を示す。
【００４４】実施例２〜３２、比較例１〜１８ 実施例１で各原料組成を表１〜３のように変える以外
は、実施例１と同様にして作製した。（比較例２〜１０
は乳化重合中にゲル化し、エマルジョンを作製すること
ができなかった。）得られたエマルジョン組成物の試験
結果を表４〜６に示す。
は、実施例１と同様にして作製した。（比較例２〜１０
は乳化重合中にゲル化し、エマルジョンを作製すること
ができなかった。）得られたエマルジョン組成物の試験
結果を表４〜６に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
【００４８】
【表４】
【００４９】
【表５】
【００５０】
【表６】
【００５１】
【発明の効果】本発明のエマルジョン組成物は、耐候性
および耐水性が際だって優れた塗膜を与えることができ
る。
および耐水性が際だって優れた塗膜を与えることができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CP051 EH058 EH076 EL037 EU079 EU089 EU109 EZ009 FD049 GH01 HA07 4J038 CG141 CH031 CH041 CH071 CJ131 DB221 FA121 FA131 FA152 FA172 GA03 GA07 GA15 JB30 JB33 JC34 JC38 KA02 KA03 MA08 MA10 NA03 NA04
Claims (7)
- 【請求項１】重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に
対して、一分子中にグリシジル基と加水分解性アルコキ
シシラン基を有するオルガノアルコキシシラン化合物
（Ｂ）０．０５〜１００重量部、エポキシ基含有不飽和
単量体（Ｃ）０〜５０重量部、水酸基含有重合性不飽和
単量体（Ｄ）０〜５０重量部、アルミニウムキレート化
合物（Ｅ）０〜１０重量部、およびヒンダードアミン系
光安定剤（ＨＡＬＳ）（Ｆ）０〜５重量部含むことを特
徴とするエマルジョン組成物。 - 【請求項２】重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に
対して、エポキシ基含有不飽和単量体（Ｃ）０．５〜５
０重量部含むことを特徴とする請求項１記載のエマルジ
ョン組成物。 - 【請求項３】エポキシ基含有不飽和単量体（Ｃ）が脂環
式のエポキシ基を有する不飽和単量体またはメチルグリ
シジル基を有する不飽和単量体である請求項２記載のエ
マルジョン組成物。 - 【請求項４】重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に
対して、水酸基含有重合性不飽和単量体（Ｄ）０．５〜
５０重量部を含むことを特徴とする請求項１〜３いずれ
かに記載のエマルジョン組成物。 - 【請求項５】重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に
対して、アルミニウムキレート化合物（Ｅ）０．０１〜
１０重量部を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれ
かに記載のエマルジョン組成物。 - 【請求項６】重合性不飽和単量体（Ａ）１００重量部に
対して、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）
（Ｆ）０．１〜５重量部を含むことを特徴とする請求項
１〜５いずれかに記載のエマルジョン組成物。 - 【請求項７】ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）
（Ｆ）のＰＫｂ（塩基定数）が８以上である請求項６記
載のエマルジョン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17893198A JP2000007882A (ja) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | エマルジョン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17893198A JP2000007882A (ja) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | エマルジョン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000007882A true JP2000007882A (ja) | 2000-01-11 |
Family
ID=16057153
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17893198A Pending JP2000007882A (ja) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | エマルジョン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000007882A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249701A (ja) * | 2001-02-23 | 2002-09-06 | Toray Ind Inc | エマルジョン塗料組成物 |
| JP2002332354A (ja) * | 2001-05-08 | 2002-11-22 | Jsr Corp | 水系分散体とその製造方法および塗装体 |
| EP1153979B2 (de) † | 2000-05-11 | 2011-04-06 | Wacker Chemie AG | Funktionalisierte Copolymerisate für die Herstellung von Beschichtungsmitteln |
| CN103965581A (zh) * | 2013-01-31 | 2014-08-06 | 株式会社日本触媒 | 固化性树脂组合物和光半导体封装用树脂组合物 |
| JP2014148597A (ja) * | 2013-01-31 | 2014-08-21 | Nippon Shokubai Co Ltd | 硬化性樹脂組成物、及び、硬化物 |
| WO2016160685A1 (en) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Rohm And Haas Company | Composition containing oligomer |
-
1998
- 1998-06-25 JP JP17893198A patent/JP2000007882A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1153979B2 (de) † | 2000-05-11 | 2011-04-06 | Wacker Chemie AG | Funktionalisierte Copolymerisate für die Herstellung von Beschichtungsmitteln |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Effective date: 20041116 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Effective date: 20041116 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 |