JP2000007855A - Polypropylene resin composition for heterogeneous extrusion molding and heterogeneous extrusion molded material - Google Patents
Polypropylene resin composition for heterogeneous extrusion molding and heterogeneous extrusion molded materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、成形時の溶融張力
及び溶融弾性が大幅に改良されたことにより、成形加工
性が著しく向上した異形押出成形用ポリプロピレン樹脂
組成物及びそれよりなる異形押出成形品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition for profile extrusion which has significantly improved moldability due to a significant improvement in melt tension and melt elasticity during molding, and a profile extrusion comprising the same. About goods.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、異形押出成形用樹脂には、剛性や
寸法安定性等の製品物性、成形性、汎用性等に優れる硬
質ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が多く使用されてきた。し
かしながら、ＰＶＣ焼却時に発生するダイオキシンが近
年問題視されてきており、その成分中に塩素を含まない
ポリオレフィンへの代替が活発になっている。このポリ
オレフィンのうち、特にポリプロピレンが高剛性等の製
品物性面でＰＶＣ代替材として脚光を浴びつつあるが、
ＰＶＣと比較すると成形性が大きく異なるという問題が
あった。具体的にはＰＶＣと比較して、溶融張力が低
い為にダイスからサイジングダイに至る迄の間（エアー
ギャップ）で垂れ（ドローダウン）易い、溶融弾性が
大きい故にダイス出口で樹脂が膨らむ為、サイジングダ
イに至る迄の間で引き取り速度を大きくし張力をかける
必要が有り、冷却固化時に余分な配向により製品に反り
や歪みが生じる、溶融弾性の剪断速度依存性が大きい
為に、成形速度変化に対するダイス出口の樹脂の弾性変
化が大きく成形が不安定、等である。2. Description of the Related Art Conventionally, rigid polyvinyl chloride (PVC), which is excellent in product properties such as rigidity and dimensional stability, moldability, versatility, etc., has been frequently used as a resin for profile extrusion molding. However, dioxin generated during incineration of PVC has been regarded as a problem in recent years, and replacement with polyolefins containing no chlorine in its components has been active. Among these polyolefins, especially polypropylene is being spotlighted as a PVC substitute in terms of product properties such as high rigidity.
There was a problem that the moldability was significantly different from PVC. Specifically, compared to PVC, the melt tension is low, so it is easy to drip (draw down) from the die to the sizing die (air gap), and because the melt elasticity is large, the resin swells at the die outlet. It is necessary to increase the take-up speed and apply tension before reaching the sizing die, and the product will be warped or distorted due to excessive orientation during cooling and solidification. And the resin at the exit of the die has a large change in elasticity, making molding unstable.
【０００３】溶融張力を改良する従来の手法として、ポ
リプロピレンの分子量を上げる、ポリプロピレンに超高
分子量高密度ポリエチレンを添加する等の方法が用いら
れるが、高溶融張力のＰＶＣと比較するとその改良効果
は極めて低い。又、その他のポリプロピレンの溶融張力
を向上させる方法として、ポリプロピレンを架橋する方
法、特開平５−２１４１８４号公報等に記載されている
ようなポリプロピレン樹脂にポリテトラフルオロエチレ
ンを含有させる方法等が挙げられる。しかし、これらい
ずれの方法でも溶融張力の上昇に伴い溶融弾性も上昇し
てしまうという相関性があり、中空成形等の成形法では
むしろ利点となる場合があるが、ＰＶＣ代替を目指す異
形押出成形の場合問題となる。従って、従来の溶融張力
と溶融弾性のバランスを崩す材料は未だ得られていな
い。更に、これら従来の方法では剪断速度の上昇に伴い
溶融弾性が大きくなる問題が未解決である。Conventional techniques for improving the melt tension include increasing the molecular weight of polypropylene and adding ultra-high molecular weight high density polyethylene to polypropylene. Extremely low. Other methods for improving the melt tension of polypropylene include a method of crosslinking polypropylene, a method of containing polytetrafluoroethylene in a polypropylene resin as described in JP-A-5-214184, and the like. . However, in any of these methods, there is a correlation that the melt elasticity increases with an increase in the melt tension, and it may be rather advantageous in a molding method such as a hollow molding method. It becomes a problem. Therefore, a material that breaks the conventional balance between melt tension and melt elasticity has not yet been obtained. Furthermore, these conventional methods have not solved the problem that the melt elasticity increases as the shear rate increases.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来技
術に於いては溶融張力が高く、溶融弾性が低く、且つ溶
融弾性の剪断速度依存性が小さい異形押出成形用ポリプ
ロピレン樹脂組成物及びそれよりなる異形押出成形品は
得られていない。本発明は、成形加工性が向上した、高
溶融張力、低溶融弾性で且つ溶融弾性の剪断速度依存性
が小さい異形押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物及び
それよりなる異形押出成形品を提供するものである。As described above, in the prior art, a polypropylene resin composition for profile extrusion molding having a high melt tension, a low melt elasticity, and a small dependence of the melt elasticity on the shear rate is disclosed. An extruded molded product having no profile has been obtained. The present invention provides a profiled extrusion-molded polypropylene resin composition having improved moldability, high melt tension, low melt elasticity, and low dependency of melt elasticity on the shear rate, and a profile extruded product comprising the same. is there.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の性状を有するポリプロピレンに、
ポリテトラフルオロエチレン、無機フィラー、必要に応
じてポリエチレンを特定の配合割合で配合することによ
り上記発明の目的を達成できることを見出し、本発明を
完成するに至った。すなわち本発明は、下記成分Ａ、成
分Ｂ、成分Ｃ及び成分Ｄからなる、成形加工性が改良さ
れた異形押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物及びそれ
よりなる異形押出成形品である。成分Ａ ：２３０℃，２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ０．１
〜１０ｇ／１０分であるポリプロピレン、２０〜９４．
９９重量％。成分Ｂ ：ポリテトラフルオロエチレン、０．０１〜２０
重量％。成分Ｃ ：無機フィラー５〜６０重量％。成分Ｄ ：１９０℃，２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ０．０
１〜１０ｇ／１０分であるポリエチレン、０〜４０重量
％。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that polypropylene having specific properties
The present inventors have found that the object of the present invention can be achieved by blending polytetrafluoroethylene, an inorganic filler, and if necessary, polyethylene at a specific blending ratio, thereby completing the present invention. That is, the present invention is a polypropylene resin composition for profile extrusion molding having improved processability, comprising the following components A, B, C and D, and a profile extruded product comprising the same. Component A : MFR 0.1 at 230 ° C. and 2.16 kg load
Polypropylene that is 10 to 10 g / 10 min, 20 to 94.
99% by weight. Component B : polytetrafluoroethylene, 0.01 to 20
weight%. Component C : 5 to 60% by weight of an inorganic filler. Component D : MFR 0.0 at 190 ° C. and 2.16 kg load
Polyethylene, 1 to 10 g / 10 min, 0 to 40% by weight.
【０００６】[0006]
［Ｉ］原材料 （１）構成成分（必須成分） （Ａ）成分Ａ（ポリプロピレン） 本発明に用いられる成分Ａのポリプロピレンとしては、
ポリプロピレン単独重合体、プロピレンとエチレン及び
／又は炭素数４〜１０のα−オレフィンとのブロック共
重合体又はランダム共重合体等が挙げられ、これらを単
独又は２種以上を混合して用いることができる。α−オ
レフィンとしては、１−ブテン，１−ペンテン，１−ヘ
キセン，４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等が
例示できる。本発明に用いられる成分Ａのポリプロピレ
ンは、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲが０．１
〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜５ｇ／１０分を
示すものである。ＭＦＲが上記範囲未満では、溶融弾性
が大きくなる為、ダイス出口で樹脂が膨らむのを制御す
る為にサイジングに至る迄の間で引き取り速度を大きく
する必要が有り、冷却固化時に余分な配向により製品に
反りや歪みが生じる。ＭＦＲが上記範囲を超えると、溶
融張力が小さくなる為にドローダウンが生じ易い。本発
明に用いられる成分Ａのポリプロピレンは、２０〜９
４．９９重量％配合されるものである。ポリプロピレン
の配合量が上記範囲未満では異形成形製品に於いて剛性
が損なわれたり脆くなり、上記範囲を超えると溶融張
力、溶融弾性の改良効果が小さくなる。[I] Raw materials (1) Constituent components (essential components) (A) Component A (polypropylene) The polypropylene of component A used in the present invention includes:
Examples include a polypropylene homopolymer, a block copolymer or a random copolymer of propylene and ethylene and / or an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, and these may be used alone or in combination of two or more. it can. Examples of the α-olefin include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like. The polypropylene of the component A used in the present invention has an MFR of 0.1 at 230 ° C. and a load of 2.16 kg.
10 to 10 g / 10 min, preferably 0.1 to 5 g / 10 min. If the MFR is less than the above range, the melt elasticity becomes large, so it is necessary to increase the take-up speed until sizing in order to control the expansion of the resin at the die exit, and the product is excessively oriented during cooling and solidification. Warpage and distortion occur. If the MFR exceeds the above-mentioned range, the drawdown tends to occur because the melt tension becomes small. The polypropylene of the component A used in the present invention is 20 to 9
4.99% by weight is blended. If the blending amount of polypropylene is less than the above range, the rigidity of the heteroformed product is impaired or brittle, and if it exceeds the above range, the effect of improving the melt tension and melt elasticity is reduced.
【０００７】（Ｂ）成分Ｂ（ポリテトラフルオロエチレ
ン） 本発明に用いられる成分Ｂのポリテトラフルオロエチレ
ンは、０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜１
０重量％、特に好ましくは０．１〜５重量％配合される
ものである。ポリテトラフルオロエチレンの配合量が上
記範囲未満では溶融張力の改良効果が小さく、上記範囲
を超えると異形押出成形が困難となる。ポリテトラフル
オロエチレンの分子量は５０万〜２０００万が好まし
い。分子量が５０万未満の場合には溶融張力の改良効果
が小さく、分子量が２０００万より大きいと少量の添加
でも溶融弾性が大きくなり異形押出成形が困難となるば
かりでなく、製品外観が悪化する場合がある。ポリテト
ラフルオロエチレンは、単独では、ポリプロピレンと相
溶しない為その効果が発現しにくい。ポリプロピレン中
に均一に分散させる為に、相溶化剤を用いたり粉体とす
ることが好ましい。相溶化剤としては、ヨーロッパ特許
０ ８２２ ２２６ Ａ２ 号明細書に示されるような
アルキル（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。
粉体を用いる場合は粒径１０μｍ以下が好ましい。(B) Component B (polytetrafluoroethylene) The polytetrafluoroethylene of the component B used in the present invention is 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 1% by weight.
0% by weight, particularly preferably 0.1 to 5% by weight. If the amount of polytetrafluoroethylene is less than the above range, the effect of improving the melt tension is small, and if it exceeds the above range, it becomes difficult to carry out profile extrusion. The molecular weight of polytetrafluoroethylene is preferably 500,000 to 20,000,000. When the molecular weight is less than 500,000, the effect of improving the melt tension is small, and when the molecular weight is more than 20,000,000, even if a small amount is added, not only the melt elasticity becomes large, but also profile extrusion becomes difficult, but also the product appearance deteriorates. There is. Polytetrafluoroethylene alone is incompatible with polypropylene, and therefore is less likely to exhibit its effects. In order to disperse uniformly in the polypropylene, it is preferable to use a compatibilizer or to make a powder. Examples of the compatibilizer include an alkyl (meth) acrylate ester as described in European Patent 0 822 226 A2.
When powder is used, the particle size is preferably 10 μm or less.
【０００８】（Ｃ）成分Ｃ（無機フィラー） 本発明に用いられる成分Ｃの無機フィラーは、５〜６０
重量％、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは
１５〜４０重量％配合される。無機フィラーの配合量が
上記範囲未満では溶融弾性の改良効果が小さく、上記範
囲を超えると製品の外観が悪化する。無機フィラーとし
ては、形状別に粒子状、繊維状、フレーク状のものが挙
げられ、具体的にはシリカ、炭酸カルシウム、クレー、
炭酸マグネシウム、ガラス繊維、マイカ、タルク等が挙
げられる。これらの中でも、特に異形押出成形後の製品
の表面外観、反り、ヒケ等の観点で、配向しない粒子状
又はフレーク状の無機フィラーであるタルクが好まし
い。(C) Component C (Inorganic Filler) The inorganic filler of Component C used in the present invention is 5 to 60.
% By weight, preferably 10 to 50% by weight, more preferably 15 to 40% by weight. If the amount of the inorganic filler is less than the above range, the effect of improving the melt elasticity is small, and if it exceeds the above range, the appearance of the product is deteriorated. Examples of the inorganic filler include particles, fibers, and flakes according to shapes.Specifically, silica, calcium carbonate, clay,
Examples include magnesium carbonate, glass fiber, mica, and talc. Among these, talc, which is a non-oriented particulate or flake-like inorganic filler, is particularly preferred from the viewpoint of the surface appearance, warpage, sink marks, etc. of the product after the profile extrusion molding.
【０００９】（Ｄ）成分Ｄ（ポリエチレン） 本発明に用いられる成分Ｄのポリエチレンとしては、低
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、線状低密度ポリエチレン等が挙げられ、これら
を単独又は２種以上を混合して用いることができる。本
発明の用いられる成分Ｄのポリエチレンは、１９０℃、
２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲが０．０１〜１０ｇ／１０
分、好ましくは０．０５〜５ｇ／１０分、より好ましく
は０．０５〜１ｇ／１０分を示すものである。ＭＦＲが
上記範囲未満では異形押出成形が困難となり、ＭＦＲが
上記範囲を超えると溶融張力の改良効果が小さくなる。
本発明に用いられる成分Ｄのポリエチレンは、０〜４０
重量％、好ましくは５〜３０重量％配合されるものであ
る。ポリエチレンの配合量が上記範囲を超えると剛性が
損なわれる為、ＰＶＣと比較して柔らかい異形成形製品
となってしまう。(D) Component D (Polyethylene) Examples of the polyethylene of Component D used in the present invention include low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene and the like. A mixture of more than one species can be used. The polyethylene of the component D used in the present invention has a temperature of 190 ° C.
2. MFR under 16 kg load is 0.01 to 10 g / 10
Min, preferably 0.05 to 5 g / 10 min, more preferably 0.05 to 1 g / 10 min. If the MFR is less than the above range, it becomes difficult to carry out profile extrusion, and if the MFR exceeds the above range, the effect of improving the melt tension is reduced.
The polyethylene of the component D used in the present invention is 0 to 40.
%, Preferably 5 to 30% by weight. If the compounding amount of the polyethylene exceeds the above range, the rigidity is impaired, so that the product becomes a soft deformed product softer than PVC.
【００１０】（２）添加剤配合（任意成分） 本発明の異形押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物に
は、一般に樹脂組成物用として用いられている補助添加
剤成分、例えば酸化防止剤、熱安定剤、アンチブロッキ
ング剤、スリップ剤、紫外線吸収剤、中和剤、帯電防止
剤、過酸化物等の分子量調整剤、着色剤、透明化核剤、
難燃剤、発泡剤、メヤニ防止剤、抗菌剤等を適量配合し
ても良い。(2) Additive compounding (optional component) The polypropylene resin composition for profile extrusion molding of the present invention contains auxiliary additive components generally used for resin compositions, such as antioxidants and heat stabilizers. , Anti-blocking agents, slip agents, ultraviolet absorbers, neutralizing agents, antistatic agents, molecular weight regulators such as peroxides, coloring agents, transparent nucleating agents,
An appropriate amount of a flame retardant, a foaming agent, an anti-measuring agent, an antibacterial agent and the like may be added.
【００１１】［ＩＩ］異形押出成形用ポリプロピレン樹
脂組成物 本発明の異形押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物は、
上述の成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ及び成分Ｄ、必要に応じ
て添加剤成分からなるが、更に２１０℃に於ける溶融物
性が以下に示す〜の性状を備えることにより、その
異形押出成形性が向上するので好ましい。[II] Polypropylene resin composition for profile extrusion molding The polypropylene resin composition for profile extrusion molding of the present invention comprises:
The above-mentioned component A, component B, component C and component D, and, if necessary, an additive component. This is preferred because
【００１２】溶融張力 本発明の異形押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物の２
１０℃に於ける溶融張力は，７〜１００ｇであることが
好ましく、より好ましくは８〜８０ｇである。溶融張力
が、上記範囲未満では異形押出成形時にドローダウンが
生じ易くなり、上記範囲を超えると溶融弾性が大きくな
り易い。Melt tension of the polypropylene resin composition for profile extrusion molding of the present invention
The melt tension at 10 ° C. is preferably from 7 to 100 g, more preferably from 8 to 80 g. If the melt tension is less than the above range, drawdown tends to occur during the profile extrusion molding, and if it exceeds the above range, the melt elasticity tends to increase.
【００１３】剪断速度２４ｓｅｃ-1での溶融弾性 本発明の異形押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物の２
１０℃、剪断速度２４ｓｅｃ-1に於けるスウェル比は、
１．５以下であることが好ましい。スウェル比が上記範
囲を超えると、異形押出成形性が悪化し易い。Melt elasticity at a shear rate of 24 sec -1
The swell ratio at 10 ° C. and a shear rate of 24 sec -1 is:
It is preferably 1.5 or less. If the swell ratio exceeds the above range, the profile extrusion moldability tends to deteriorate.
【００１４】剪断速度と溶融弾性の関係 本発明の異形押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物の２
１０℃に於けるスウェル比は、剪断速度２０〜１５０ｓ
ｅｃ-1の範囲で、剪断速度とスウェル比との関係が以下
の関係式を満たすことが好ましい。 （ＳＲγa−ＳＲγb）／（ｌｏｇγａ−ｌｏｇγｂ）≦
０．２４７、 より好ましくは、（ＳＲγa−ＳＲγb）／（ｌｏｇγａ
−ｌｏｇγｂ）≦ ０．１９７である。ここで、γａ、
γｂは２０〜１５０ｓｅｃ-1の範囲での任意の剪断速度
（但し、γａ＞γｂ）であり、ＳＲγa、ＳＲγbは、剪
断速度γａ、γｂでのスウェル比である。剪断速度とス
ウェル比との関係が０．２４７を超えると、溶融弾性の
剪断速度依存性が大きくなり、異形押出成形が不安定に
なり易い。Relationship between Shearing Rate and Melt Elasticity
The swell ratio at 10 ° C. is a shear rate of 20 to 150 s.
It is preferable that the relationship between the shear rate and the swell ratio satisfies the following relationship within the range of ec -1 . (SRγ a -SRγ b) / ( logγa-logγb) ≦
0.247, more preferably (SRγ a −SRγ b ) / (logγa
−logγb) ≦ 0.197. Where γa,
.gamma.b is any shear rate in the range of 20~150sec -1 (where, γa> γb), SRγ a , SRγ b is a shear rate .gamma.a, swell ratio of at .gamma.b. If the relationship between the shear rate and the swell ratio exceeds 0.247, the dependency of the melt elasticity on the shear rate increases, and the profile extrusion tends to become unstable.
【００１５】［ＩＩＩ］異形押出成形用ポリプロピレン
樹脂組成物の製造 成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ及び成分Ｄの配合方法として
は、ニーダーブレンダー、パンバリーミキサー、単軸押
出機、二軸押出機等による溶融混合、タンブラーブレン
ダー法、ヘンシェルミキサー法、Ｖブレンダー法等によ
るドライブレンド等の方法が挙げられる。ポリテトラフ
ルオロエチレンをポリプロピレン中に均一に分散させる
方法として、特開平５−２１４１８４号公報に記載され
ているようなポリテトラフルオロエチレン分散液或いは
粉体とポリプロピレン分散液或いは粉体とを混合する方
法、相溶化剤を用いる方法等が挙げられる。[III] Production of polypropylene resin composition for profile extrusion molding The compounding method of component A, component B, component C and component D includes kneader blender, panbury mixer, single screw extruder, twin screw extruder and the like. , A tumbling blender method, a Henschel mixer method, a dry blending method such as a V blender method, and the like. As a method of uniformly dispersing polytetrafluoroethylene in polypropylene, a method of mixing a polytetrafluoroethylene dispersion or powder and a polypropylene dispersion or powder as described in JP-A-5-214184 And a method using a compatibilizer.
【００１６】［ＩＶ］異形押出成形品 本発明の異形押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物は、
異形押出成形品の成形に用いられる。すなわち、本発明
の異形押出成形品は上記異形押出成形用ポリプロピレン
樹脂組成物よりなる。異形押出成形の場合、それぞれ用
途別に設計されたダイス及びサイジングダイが、正しく
設計されていることが反り、歪みのない製品を得る上で
非常に重要な要素となる。ダイス出口の断面寸法に対す
るサイジングダイ断面寸法の比は、一般にＰＶＣの場合
１．０〜１．１、ポリオレフィンの場合０．８〜０．９
が好ましいが、本発明の異形押出成形用ポリプロピレン
樹脂組成物を用いる場合、ＰＶＣ並の溶融張力、溶融弾
性を持つ為上記寸法比は０．９〜１．１が好ましい。[IV] Profile Extruded Product The polypropylene resin composition for profile extrusion of the present invention comprises:
It is used for molding of profiled molded products. That is, the profile-extruded product of the present invention comprises the polypropylene resin composition for profile extrusion. In the case of profile extrusion, properly designed dies and sizing dies are warped, and are a very important factor in obtaining a distortion-free product. The ratio of the sizing die cross-sectional dimension to the die exit cross-sectional dimension is generally 1.0 to 1.1 for PVC and 0.8 to 0.9 for polyolefin.
However, when the polypropylene resin composition for profile extrusion molding of the present invention is used, the above dimensional ratio is preferably 0.9 to 1.1 in order to have the same melt tension and melt elasticity as PVC.
【００１７】[0017]
【実施例】以下に、本発明を実施例、比較例によって説
明する。本発明は、これら実施例によって何ら限定され
るものではない。なお、物性の測定及び評価は、次の方
法に従って行った。 （１）ポリプロピレンのＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０
条件１４（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）の方法によ
り測定した。The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples. The present invention is not limited by these examples. The measurement and evaluation of physical properties were performed according to the following methods. (1) MFR of polypropylene: JIS-K7210
It measured by the method of condition 14 (230 degreeC, load 2.16 kgf).
【００１８】（２）ポリエチレンのＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ
７２１０ 条件４（１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）の
方法により測定した。(2) MFR of polyethylene: JIS-K
7210 Measured by the method of condition 4 (190 ° C., load 2.16 kgf).
【００１９】（３）溶融張力：装置として東洋精機製作
所製キャピログラフ１−Ｂを用い、測定温度２１０℃
（ポリ塩化ビニルの測定は１９０℃）で、長さ８．０ｍ
ｍ、内径２．１ｍｍのキャピラリーを使用し、溶融樹脂
の押出速度１０ｍｍ／分、引取速度４ｍ／分の条件にて
測定した。(3) Melt tension: Capillograph 1-B manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd., measuring temperature 210 ° C.
(Measurement of polyvinyl chloride is 190 ° C), length 8.0m
m, a capillary having an inner diameter of 2.1 mm was measured at a melt resin extrusion speed of 10 mm / min and a take-up speed of 4 m / min.
【００２０】（４）スウェル比：装置として東洋精機製
作所製キャピログラフ１−Ｂを用い、測定温度２１０℃
（ポリ塩化ビニルの測定は１９０℃）で、長さ１０．０
ｍｍ、内径１．０ｍｍのキャピラリーを使用し、溶融樹
脂の押出速度（剪断速度）２４、６１、１２２ｓｅｃ-1
にてスウェル比を求めた。キャピラリーより押し出され
た溶融樹脂は、バラス効果により膨らむ。スウェル比は
次式より求められ、溶融弾性の目安となる。 （スウェル比）＝（キャピラリー出口の溶融樹脂の直
径）／（キャピラリー内径）(4) Swell ratio: Capillograph 1-B manufactured by Toyo Seiki Seisaku-Sho, Ltd. was used at a measurement temperature of 210 ° C.
(Measurement of polyvinyl chloride is 190 ° C), length 10.0
using a capillary having an inner diameter of 1.0 mm and an inner diameter of 1.0 mm, the extrusion speed (shearing speed) of the molten resin is 24, 61, 122 sec -1.
The swell ratio was determined. The molten resin extruded from the capillary expands due to the ballast effect. The swell ratio is obtained from the following equation and is a measure of melt elasticity. (Swell ratio) = (Diameter of molten resin at capillary outlet) / (Capillary inner diameter)
【００２１】（５）異形押出成形性、製品評価：次の成
形機で成形品を押出し、評価した。(5) Deformed extrusion moldability, product evaluation: A molded product was extruded with the following molding machine and evaluated.
【００２２】[0022]
【化１】 Embedded image
【００２３】ｂ．評価 成形性評価：エアーギャップでの溶融樹脂のドローダウ
ン性を目視観察。 ◎：ドローダウンが無い。 ○：若干ドローダウンが認められる。 ×：ドローダウンが大きい。 製品評価：得られた製品は口型側に若干反る。長さ７０
０ｍｍ当たりの弦との最大距離を測定した。B. Evaluation Moldability evaluation: Visual observation of drawdown property of molten resin in air gap. A: There is no drawdown. ：: Slight drawdown is observed. X: Drawdown is large. Product evaluation: The obtained product is slightly warped toward the mouth. Length 70
The maximum distance from the chord per 0 mm was measured.
【００２４】実施例１ 成分ＡとしてＭＦＲ０．５のプロピレン-エチレンブロ
ック共重合体（日本ポリケム社製、ノバテックＰＰ・Ｅ
Ｃ９）７９．５重量％、成分Ｂとしてポリテトラフルオ
ロエチレン組成物（三菱レイヨン社製，ＺＸ２１）０．
５重量％（ポリテトラフルオロエチレンとして０．１重
量％）、成分Ｃとしてタルク（富士タルク工業社製、Ｐ
ＫＰ−５３Ｓ）２０重量％を、３０ｍｍ径二軸押出機で
溶融混合し、ペレットを得た。得られたペレットについ
て、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重のＭＦＲ、２１０℃の
溶融張力、スウェル比を測定した。更に上記ペレットを
異形押出成形し、溶融樹脂のドローダウン性を目視観察
し、製品の反りを測定した。得られた結果を表１に示
す。Example 1 As a component A, a propylene-ethylene block copolymer having an MFR of 0.5 (manufactured by Nippon Polychem, Novatec PP.E)
C9) 79.5% by weight, polytetrafluoroethylene composition (ZX21, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) as Component B
5% by weight (0.1% by weight as polytetrafluoroethylene), and talc as a component C (manufactured by
KP-53S) was melt-mixed with a 30 mm diameter twin screw extruder to obtain pellets. The obtained pellets were measured for MFR at 230 ° C. and a load of 2.16 kg, melt tension at 210 ° C., and swell ratio. Further, the pellets were extrusion-molded, and the drawdown property of the molten resin was visually observed to measure the warpage of the product. Table 1 shows the obtained results.
【００２５】実施例２ 成分Ａとして実施例１のプロピレン−エチレンブロック
共重合体を７８重量％、成分Ｂとして実施例１のポリテ
トラフルオロエチレン組成物を２重量％（ポリテトラフ
ルオロエチレンとして０．４重量％）に変更した以外は
実施例１と同様の方法で溶融混合し、ＭＦＲ、溶融張
力、スウェル比を測定した。更に実施例１と同様の方法
でドローダウン性と反りを評価した。得られた結果を表
１に示す。Example 2 As the component A, 78% by weight of the propylene-ethylene block copolymer of Example 1 was used, and as the component B, 2% by weight of the polytetrafluoroethylene composition of Example 1 (0.1% as polytetrafluoroethylene). 4% by weight), and melt-mixed in the same manner as in Example 1 to measure MFR, melt tension and swell ratio. Further, the drawdown property and the warpage were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the obtained results.
【００２６】実施例３ 成分Ａとして実施例１のプロピレン−エチレンブロック
共重合体を５８重量％、成分Ｂとして実施例１のポリテ
トラフルオロエチレン組成物を２重量％（ポリテトラフ
ルオロエチレンとして０．４重量％）、成分Ｃとして実
施例１のタルク４０重量％を、実施例１と同様の方法で
溶融混合し、ＭＦＲ、溶融張力、スウェル比を測定し
た。更に実施例１と同様の方法でドローダウン性と反り
を評価した。得られた結果を表１に示す。Example 3 58% by weight of the propylene-ethylene block copolymer of Example 1 as Component A and 2% by weight of the polytetrafluoroethylene composition of Example 1 as Component B (0.1% as polytetrafluoroethylene). 4% by weight) and 40% by weight of talc of Example 1 as a component C were melt-mixed in the same manner as in Example 1, and the MFR, melt tension, and swell ratio were measured. Further, the drawdown property and the warpage were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the obtained results.
【００２７】実施例４ 成分Ａとして実施例１のプロピレン−エチレンブロック
共重合体を６５重量％、成分Ｂとして実施例１のポリテ
トラフルオロエチレン組成物２重量％（ポリテトラフル
オロエチレンとして０．４重量％）成分Ｃとして実施例
１のタルク２０重量％、成分ＤとしてＭＦＲ０．３の高
密度ポリエチレン（日本ポリケム社製、ノバテックＨＤ
・ＨＢ３３１Ｒ）１３重量％を実施例１と同様の方法で
溶融混合し、ＭＦＲ、溶融張力、スウェル比を測定し
た。更に実施例１と同様の方法でドローダウン性と反り
を評価した。得られた結果を表１に示す。Example 4 65% by weight of the propylene-ethylene block copolymer of Example 1 as Component A, and 2% by weight of the polytetrafluoroethylene composition of Example 1 as Component B (0.4% as polytetrafluoroethylene) 20% by weight of the talc of Example 1 as the component C and high-density polyethylene having an MFR of 0.3 as the component D (Novatec HD, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.)
(HB331R) 13% by weight was melt-mixed in the same manner as in Example 1, and the MFR, melt tension and swell ratio were measured. Further, the drawdown property and the warpage were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the obtained results.
【００２８】実施例５ 成分Ａとして実施例１のプロピレン−エチレンブロック
共重合体を３１重量％、成分Ｂとして実施例１のポリテ
トラフルオロエチレン組成物を２重量％（ポリテトラフ
ルオロエチレンとして０．４重量％）成分Ｃとして実施
例１のタルク４０重量％、成分Ｄとして実施例４の高密
度ポリエチレン２７重量％を実施例１と同様の方法で溶
融混合し、ＭＦＲ、溶融張力、スウェル比を測定した。
更に実施例１と同様の方法でドローダウン性と反りを評
価した。得られた結果を表１に示す。Example 5 31% by weight of the propylene-ethylene block copolymer of Example 1 as Component A and 2% by weight of the polytetrafluoroethylene composition of Example 1 as Component B (0.1% as polytetrafluoroethylene). 4% by weight) 40% by weight of talc of Example 1 as Component C and 27% by weight of high-density polyethylene of Example 4 as Component D were melt-mixed in the same manner as in Example 1, and the MFR, melt tension, and swell ratio were determined. It was measured.
Further, the drawdown property and the warpage were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the obtained results.
【００２９】実施例６ 成分Ａとして実施例１のプロピレン−エチレンブロック
共重合体を３０重量％、成分Ｂとして実施例１のポリテ
トラフルオロエチレン組成物を１０重量％（ポリテトラ
フルオロエチレンとして２重量％）成分Ｃとして実施例
１のタルク４０重量％、成分Ｄとして実施例４の高密度
ポリエチレン２０重量％を実施例１と同様の方法で溶融
混合し、ＭＦＲ、溶融張力、スウェル比を測定した。更
に実施例１と同様の方法でドローダウン性と反りを評価
した。得られた結果を表１に示す。Example 6 30% by weight of the propylene-ethylene block copolymer of Example 1 as Component A and 10% by weight of the polytetrafluoroethylene composition of Example 1 as Component B (2% by weight as polytetrafluoroethylene) %) 40% by weight of talc of Example 1 as Component C and 20% by weight of high-density polyethylene of Example 4 as Component D were melt-mixed in the same manner as in Example 1, and the MFR, melt tension and swell ratio were measured. . Further, the drawdown property and the warpage were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the obtained results.
【００３０】比較例１ 成分Ａとして実施例１で用いたプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体１００重量％を用い、成分Ｂ、成分Ｃ、
成分Ｄを配合せずにＭＦＲ、溶融張力、スウェル比を測
定した。更に実施例１と同様の方法でドローダウン性と
反りを評価した。得られた結果を表１に示す。Comparative Example 1 As the component A, 100% by weight of the propylene-ethylene block copolymer used in Example 1 was used.
The MFR, melt tension, and swell ratio were measured without blending the component D. Further, the drawdown property and the warpage were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the obtained results.
【００３１】比較例２ 成分ＡとしてＭＦＲ０．２５のプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体（日本ポリケム社製、ノバテックＰＰ・
ＥＣ９Ｑ）１００重量％を用い、成分Ｂ、成分Ｃ、成分
Ｄを配合せずに適量の酸化防止剤を配合し、実施例１と
同様の方法で溶融し、ペレットを得た。得られたペレッ
トについて、実施例１と同様の方法でＭＦＲ、溶融張
力、スウェル比を測定した。更に実施例１と同様の方法
でドローダウン性と反りを評価した。得られた結果を表
１に示す。Comparative Example 2 As a component A, a propylene-ethylene block copolymer having an MFR of 0.25 (Novatec PP.
Using EC9Q) 100% by weight, an appropriate amount of an antioxidant was blended without blending the components B, C and D, and the mixture was melted in the same manner as in Example 1 to obtain pellets. About the obtained pellet, MFR, melt tension, and swell ratio were measured in the same manner as in Example 1. Further, the drawdown property and the warpage were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the obtained results.
【００３２】比較例３ 成分Ａとして比較例２のプロピレン−エチレンブロック
共重合体８５重量％、成分Ｄとして実施例１の高密度ポ
リエチレン１５重量％を用い、成分Ｂ、成分Ｃを配合せ
ずに実施例１と同様の方法で溶融混合し、ＭＦＲ、溶融
張力、スウェル比を測定した。更に実施例１と同様の方
法でドローダウン性と反りを評価した。得られた結果を
表１に示す。Comparative Example 3 85% by weight of the propylene-ethylene block copolymer of Comparative Example 2 was used as Component A, and 15% by weight of the high-density polyethylene of Example 1 was used as Component D. Components B and C were not used. Melt-mixing was performed in the same manner as in Example 1, and the MFR, melt tension, and swell ratio were measured. Further, the drawdown property and the warpage were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the obtained results.
【００３３】比較例４ 成分ＡとしてＭＦＲ３．１の架橋したプロピレン−エチ
レンブロック共重合体（モンテルポリオレフィン社製、
ＨＭＳ・ＳＤ６３２）１００重量％を用い、成分Ｂ、成
分Ｃ、成分Ｄを配合せずにＭＦＲ、溶融張力、スウェル
比を測定した。更に実施例１と同様の方法でドローダウ
ン性と反りを評価した。得られた結果を表１に示す。Comparative Example 4 A crosslinked propylene-ethylene block copolymer having a MFR of 3.1 (a product of Montel Polyolefin Co., Ltd.)
Using 100% by weight of HMS SD632, the MFR, melt tension and swell ratio were measured without blending the components B, C and D. Further, the drawdown property and the warpage were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the obtained results.
【００３４】比較例５ 成分Ａとして実施例１のプロピレン−エチレンブロック
共重合体９８重量％を、成分Ｂとして実施例１のポリテ
トラフルオロエチレン組成物２重量％（ポリテトラフル
オロエチレンとして０．４重量％）用い、成分Ｃ、成分
Ｄを配合せずに実施例１と同様の方法で溶融混合し、Ｍ
ＦＲ、溶融張力、スウェル比を測定した。更に実施例１
と同様の方法でドローダウン性と反りを評価した。得ら
れた結果を表１に示す。Comparative Example 5 98% by weight of the propylene-ethylene block copolymer of Example 1 was used as Component A, and 2% by weight of the polytetrafluoroethylene composition of Example 1 was used as Component B (0.4% as polytetrafluoroethylene). % By weight) and melt-mixed in the same manner as in Example 1 without blending the components C and D.
FR, melt tension, and swell ratio were measured. Example 1
The drawdown property and warpage were evaluated in the same manner as in the above. Table 1 shows the obtained results.
【００３５】参考例１ 硬質ポリ塩化ビニルを用い、１９０℃の溶融張力、スウ
ェル比を測定した。更に実施例１と同様の方法でドロー
ダウン性と反りを評価した。得られた結果を表１に示
す。Reference Example 1 Using rigid polyvinyl chloride, the melt tension at 190 ° C. and the swell ratio were measured. Further, the drawdown property and the warpage were evaluated in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the obtained results.
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
【００３７】[0037]
【発明の効果】以上、述べたように、本発明は異形押出
成形用ポリプロピレン樹脂組成物及び異形押出成形品に
於いて、高溶融張力、低溶融弾性で且つ溶融弾性の剪断
速度依存性が小さい、成形加工性の向上した異形押出成
形用ポリプロピレン樹脂組成物及び異形押出成形品を提
供するものである。これにより、硬質ポリ塩化ビニルの
ポリオレフィンでの代替に際して生じる成形上の問題が
解決でき、昨今の環境問題からも利用価値は大きい。As described above, the present invention relates to a polypropylene resin composition for profile extrusion molding and a profile extrusion molded product, which have high melt tension, low melt elasticity, and low shear rate dependence of melt elasticity. Another object of the present invention is to provide a polypropylene resin composition for profile extrusion having improved processability and a profile extrusion molded article. As a result, molding problems that occur when substituting rigid polyvinyl chloride with polyolefin can be solved, and the utility value is great in view of recent environmental problems.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 舘 和久 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番１号 日 本ポリケム株式会社川崎技術センター内 Ｆターム(参考） 4F207 AA04H AA11 AA11H AA12 AB05 AB06 AB11 AB16 AB17 AB25 KA01 KA20 KF01 KF02 KK45 KK76 KL62 KW45 4J002 BB033 BB121 BD152 DE236 DE266 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 FA046 FD016 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Kazuhisa Tate 3-1 Chidori-cho, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Japan F-term in Kawasaki Technical Center 4F207 AA04H AA11 AA11H AA12 AB05 AB06 AB11 AB16 AB17 AB25 KA01 KA20 KF01 KF02 KK45 KK76 KL62 KW45 4J002 BB033 BB121 BD152 DE236 DE266 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 DL006 FA046 FD016
Claims (3)
からなる、異形押出成形用ポリプロピレン樹脂組成物。成分Ａ ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ０．１
〜１０ｇ／１０分であるポリプロピレン、２０〜９４．
９９重量％。成分Ｂ ：ポリテトラフルオロエチレン、０．０１〜２０
重量％。成分Ｃ ：無機フィラー、５〜６０重量％。成分Ｄ ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲ０．０
１〜１０ｇ／分であるポリエチレン、０〜４０重量％。1. The following components A, B, C and D
And a polypropylene resin composition for profile extrusion molding. Component A : MFR 0.1 at 230 ° C. and 2.16 kg load
Polypropylene that is 10 to 10 g / 10 min, 20 to 94.
99% by weight. Component B : polytetrafluoroethylene, 0.01 to 20
weight%. Component C : inorganic filler, 5 to 60% by weight. Component D : MFR 0.0 at 190 ° C. and 2.16 kg load
Polyethylene, 1 to 10 g / min, 0 to 40% by weight.
の要求を満たす、請求項１記載の異形押出成形用ポリ
プロピレン樹脂組成物。 溶融張力が７〜１００ｇ。 剪断速度２４ｓｅｃ-1でのスウェル比が１．５以下。 剪断速度２０〜１５０ｓｅｃ-1の範囲で剪断速度とス
ウェル比との関係が以下の関係式を満たすこと。 （ＳＲγa−ＳＲγb）／（ｌｏｇγａ−ｌｏｇγｂ）≦
０．２４７ ここで、γａ、γｂは２０〜１５０ｓｅｃ-1の範囲での
任意の剪断速度（但し、γａ＞γｂ）であり、ＳＲ
γa、ＳＲγbは剪断速度γａ、γｂでのスウェル比であ
る。2. The melt properties at 210 ° C. are as follows:
The polypropylene resin composition for profile extrusion according to claim 1, which satisfies the requirement of (1). Melt tension is 7-100g. The swell ratio at a shear rate of 24 sec -1 is 1.5 or less. The relationship between the shear rate and the swell ratio satisfies the following relational expression within the shear rate range of 20 to 150 sec -1 . (SRγ a -SRγ b) / ( logγa-logγb) ≦
0.247 Here, γa and γb are arbitrary shear rates in the range of 20 to 150 sec −1 (however, γa> γb), and SR
γ a and SRγ b are swell ratios at shear rates γa and γb.
ポリプロピレン樹脂組成物よりなることを特徴とする異
形押出成形品。3. A profile-extruded article comprising the polypropylene resin composition for profile extrusion according to claim 1 or 2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10193708A JP2000007855A (en) | 1998-06-24 | 1998-06-24 | Polypropylene resin composition for heterogeneous extrusion molding and heterogeneous extrusion molded material |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP10193708A JP2000007855A (en) | 1998-06-24 | 1998-06-24 | Polypropylene resin composition for heterogeneous extrusion molding and heterogeneous extrusion molded material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JP10193708A Pending JP2000007855A (en) | 1998-06-24 | 1998-06-24 | Polypropylene resin composition for heterogeneous extrusion molding and heterogeneous extrusion molded material |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000007855A (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011090200A1 (en) * | 2010-01-25 | 2011-07-28 | テクノポリマー株式会社 | Resin composition for irregular shape extrusion molding and irregularly shaped extrusion molded resin article |
| JP2011168777A (en) * | 2010-01-25 | 2011-09-01 | Techno Polymer Co Ltd | Resin composition for profile extrusion molding, and profile extrusion resin molded article |
| JP2011168778A (en) * | 2010-01-25 | 2011-09-01 | Techno Polymer Co Ltd | Resin composition for profile extrusion molding, and profile extrusion resin molded article |
| JP2012507832A (en) * | 2008-10-31 | 2012-03-29 | ダイキン アメリカ インコーポレイティッド | Foam wire |
| CN102558675A (en) * | 2011-12-21 | 2012-07-11 | 上海普利特复合材料股份有限公司 | Polypropylene material with high melt strength and preparation method thereof |
| KR101349588B1 (en) * | 2011-11-23 | 2014-01-09 | 롯데케미칼 주식회사 | Polypropylene resin composition having improved melt strength and manufacturing method the same |
-
1998
- 1998-06-24 JP JP10193708A patent/JP2000007855A/en active Pending
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