ITMI952779A1 - Poliammide sua procedura di produzione e materiali da essa derivati - Google Patents
Poliammide sua procedura di produzione e materiali da essa derivati Download PDFInfo
- Publication number
- ITMI952779A1 ITMI952779A1 IT95MI002779A ITMI952779A ITMI952779A1 IT MI952779 A1 ITMI952779 A1 IT MI952779A1 IT 95MI002779 A IT95MI002779 A IT 95MI002779A IT MI952779 A ITMI952779 A IT MI952779A IT MI952779 A1 ITMI952779 A1 IT MI952779A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- polyamide
- aliphatic
- fillers
- formula
- radical
- Prior art date
Links
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 65
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 64
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 title description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 36
- -1 aliphatic hydrocarbon radical Chemical class 0.000 claims description 23
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 22
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 19
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 18
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 6
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 claims description 6
- WKYYYUWKFPFVEY-UHFFFAOYSA-N 2-ethylcyclohexan-1-one Chemical compound CCC1CCCCC1=O WKYYYUWKFPFVEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 4
- 229920006114 semi-crystalline semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004954 Polyphthalamide Substances 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006375 polyphtalamide Polymers 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 abstract 3
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 abstract 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 abstract 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 7
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 6
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004956 Amodel Substances 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229920006020 amorphous polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N methanediamine Chemical compound NCN RTWNYYOXLSILQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Apparatus Associated With Microorganisms And Enzymes (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
La presente invenzione riguarda un reattore per trattamenti biologici di biomasse caratterizzato dal fatto di prevedere:- due o più corpi cavi disposti l'uno internamente all'altro, di lunghezza sostanzialmente uguale tra loro, e comunicanti in serie essendo previste aperture per l'ingresso della biomassa da trattare per l'uscita del supernatante;- mezzi atti a suddividere l'intercapedine tra detti corpi in una pluralità di scomparti successivi intercollegati tra loro;- mezzi atti a mantenere ed assicurare un flusso costante della biomassa all'interno del reattore, senza il concorso di ogni motori interni; e - mezzi atti ad assicurare e mantenere la temperatura all'interno del reattore costante ed uniforme.
Description
DESCRIZIONE dell’invenzione industriale dal titolo:
"POLIAMMIDE, SUA PROCEDURA DI PRODUZIONE E MATERIALI DA ESSA DERIVATI»
TESTO DELLA DESCRIZIONE
La presente invenzione riguarda una poliammide comprendente delle catene macromolecolari di struttura chimica differente e un procedimento di produzione della stessa, nonché materiali da essa derivati .
Questa invenzione riguarda, più specificatamente, una poliammide costituita da delle unità polimeriche che presentano una struttura a stella ed, eventualmente, delle unità polimeriche lineari .
L'utilizzazione di poliammidi lineari alifatiche o semiaromatiche come materia plastica di base per materiali adatti a produrre pezzi stampati è conosciuta da lungo tempo. Per migliorare le proprietà meccaniche di queste materie plastiche, a questi materiali si aggiungono delle cariche sotto forma di polvere o di fibre (esempio, fibre di vetro). Tuttavia, queste cariche provocano un aumento della viscosità del materiale allo stato fuso, o, più in generale, limitano la velocità di scorrimento quando il materiale stesso è iniettato in uno stampo. Per ottenere un riempimento corretto degli stampi o una rapida velocità di stampaggio, è necessario limitare la quantità di carica nella composizione. Cosi, le concentrazioni massime di carica possibili sono generalmente attorno al 40%.
E' stato proposto di utilizzare dei polimeri a basso peso molecolare per migliorare il riempimento degli stampi. Un esempio è il brevetto U.S. 5.274.033. Tuttavia le proprietà meccaniche di questo materiale sono inferiori.
Questo scorrimento lento o difficoltoso, particolarmente dei materiali caricati ha, come ulteriore conseguenza, un mediocre aspetto superficiale dei pezzi stampati. In effetti, le cariche come le fibre di vetro risultano visibili sulla superficie esterna del manufatto. Per rimediare a questo problema, è stato proposto di aggiungere un polimero amorfo o, comunque, dotato di una velocità di cristallizzazione più lenta, alla matrice semicristallina, soprattutto quando quest'ultima è un poliadipato di esametilendiammina. Anche in questo modo, tuttavia, si ha una diminuzione delle caratteristiche meccaniche e inoltre non è possibile aumentare il quantitativo delle cariche impiegate oltre un certo livello.
Poliammidi completamente a stella, basate su composti aromatici polifunzionali sono descritte nel brevetto US 5.346.984. Tuttavia il peso molecolare non elevato e la struttura completamente a stella conferiscono proprietà meccaniche troppo basse per applicazioni industriali. Inoltre le materie prime impiegate sono troppo costose per applicazioni industriali correnti.
Uno degli scopi della presente invenzione è di rimediare a questi inconvenienti, proponendo una poliammide dotata di alta fluidità allo stato fuso ma, nel contempo, con delle proprietà meccaniche uguali o migliori rispetto a quelle di una poliammide lineare classica. Questa poliammide può essere utilizzata come tale o come componente di un materiale ad alto contenuto di carica. Una tale composizione si presta molto bene come materiale termoplastico per l'ottenimento di pezzi stampati.
Per questo scopo la presente invenzione propone una poliammide costituita da una miscela di catene macromolecolari delle seguenti formule I e II:
(I)
(II
nelle quali
A è un legame covalente o un radicale idrocarburico alifatico comprendente da 1 a 6 atomi di carbonio,
R 2 è un radicale idrocarburico alifatico o aromatico, ramificato o no, comprendente da 2 a 20 atomi di carbonio.
R3,R4 rappresentano l'idrogeno o un radicale idrocarburico comprendente un raggruppamento
R5 rappresenta l'idrogeno o un radicale idrocarburico comprendente da 1 a 6 atomi di carbonio.
R1 è un radicale idrocarburico comprendente almeno 2 atomi di carbonio, lineare o ciclico, aromatico o alifatico, e con la possibilità di inglobare degli etero-atomi.
m è un numero intero compreso tra 3 a 8 (estremi inclusi) n è un numero compreso tra 50 e 300 e preferibilmente tra 100 e 200
p è un numero compreso tra 50 e 300 e preferibilmente tra 100 e 200.
Secondo un'altra caratteristica preferenziale dell'invenzione, quando il radicale RI non è un radicale aromatico, il rapporto in peso tra le catene polimeriche di formula I e le catene polimeriche di formula I e II è compreso tra 0,1 ed 1.
Quando R1 rappresenta un radicale aromatico, il rapporto in peso di cui sopra è inferiore a 1 (preferibilmente a 0,9) e superiore a 0,1.
Secondo una caratteristica preferenziale dell'invenzione, il radicale R2 è un radicale pentametilenico . In questo caso la poliammide ha una struttura del tipo poliammide 6, (ossia PA6).
Tuttavia possono essere utilizzati altri radicali R2, tipo il radicale undecametilenico che conduce ad una poliammide 12. Allo stesso modo è possibile ottenere delle poliammidi nelle quali R2 comprenda da 8 a 10 atomi di carbonio, dando quindi origine a polianunide 9 o polianunide 11.
Più in generale i radicali R2 più adatti alla presente invenzione sono dei residui di amminoacidi o di lattami.
Secondo un'altra caratteristica preferenziale dell'invenzione, il radicale è un radicale cicloalifatico tipo il radicale tetravalente del cicloesanonile.
Tra gli altri radicali R1 adatti alla presente invenzione si possono citare, a titolo di esempio, i radicali trivalenti di fenile e cicloesile sostituiti e non, i radicali tetravalenti di diammino-polimetilene con un numero di gruppi metilenici compreso preferenzialmente tra 2 e 12, quali i radicali provenienti dall'EDTA (acido etilendiammino tetracetico), i radicali ottavalenti di cicloesandionile, e i radicali provenienti da composti derivanti dalla reazione di polioli, come glicoli o pentaeritrolo, con l'acrilonitrile.
Il radicale A è, di preferenza, un radicale metilenico o polimetilenico, tipo etile, propile o bufile.
Secondo una modalità di realizzazione preferenziale dell’invenzione, il numero m è superiore a 3 e, preferenzialmente uguale a 4.
Così, le catene polimeriche di formula I definiscono una polianunide a stella comprendente, secondo una delle modalità preferenziali dell’invenzione, delle catene poliammidiche del tipo PA6 e un nucleo centrale costituito da un anello cicloalifatico.
Queste catene polimeriche di formula I, secondo una delle modalità preferenziali dell'invenzione, si trovano in miscela con delle catene lineari di formula II.
La lunghezza o il peso molecolare delle catene lineari di formula II o dei rami della poliammide a stella può essere elevata. Cosi sia il polimero lineare che i bracci del polimero a stella presentano un Mn preferenziale superiore a 10.000.
L'invenzione ha anche per oggetto un procedimento per la fabbricazione della poliammide di cui sopra. Questo procedimento di fabbricazione consiste nella realizzazione di una po 1icondensa z ione di un amminoacido o di un lattarne delle seguenti formule III e IV
(III)
(IV)
in presenza di un composto polifunzionale di formula V
(V)
nel quale i simboli R1 , R2,A,X ed m hanno il significato già indicato in precedenza.
Secondo l'invenzione, questa policondensazione è realizzata in presenza di un iniziatore di policondensazione.
La funzione reattiva del composto multifunzionale rappresentata dal simbolo X-H è un'entità in grado di formare un legame ammidico.
Gli iniziatori di policondensazione sono quelli normalmente utilizzati nella sintesi delle poliammidi a partire da lattami o amminoacidi, come per esempio la sintesi della policaproammide (o PA6).
A titolo di esempio, si possono citare come iniziatori di polimerizzazione l'acqua, gli acidi minerali o carbossilici e le ammine primarie.
Questi iniziatori sono aggiunti preferenzialmente in una concentrazione compresa tra lo 0,5 e il 5% in peso rispetto alla miscela totale.
La policondensazione è realizzata secondo le condizioni operative classiche della produzione di poliammidi a partire da lattami di formula III o IV, in assenza del composto multifunzionale di formula V.
Così, in breve, il processo di policondensazione comprende: - un riscaldamento sotto agitazione e sotto pressione della miscela dei monomeri (composti di formula III e/o IV) e del composto di formula V, in presenza dell'iniziatore (generalmente acqua).
- Mantenimento della miscela alla temperatura prefissata per un tempo ben determinato, successiva decompressione e instaurazione di una corrente di gas inerte (per esempio azoto) per un tempo prefissato ad una temperatura superiore al punto di fusione della miscela al fine di far continuare la policondensazione mediante eliminazione dell'acqua di reazione.
Secondo la procedura dell'invenzione, il tempo di mantenimento sotto gas inerte, ovvero il tempo necessario al completamento della policondensazione permette di determinare e controllare la concentrazione nella miscela poliammidica delle catene polimeriche di formula I. Così, più il tempo di mantenimento nelle condizioni sopra è lungo, più la concentrazione delle catene polimeriche di formula I sarà elevata.
E' allo stesso modo evidente che la concentrazione delle catene polimeriche di tipo I, ovvero di poliammide a stella dipende dalla quantità del composto multifunzionale di formula V aggiunto alla miscela.
E' pure possibile, senza per questo uscire dall'oggetto dell'invenzione, aggiungere alla miscela di policondensazione altri monomeri in grado di formare legami ammidici, in modo da ottenere copoliammidi o poliammidi modificate.
Tuttavia, quando questi monomeri sono degli acidi o delle diammine, essi possono essere aggiunti solo in limitata quantità, di preferenza ad una concentrazione in peso inferiore al 20% rispetto alla miscela totale.
Alla fine della policondensazione, il polimero, di preferenza, viene contemporaneamente raffreddato con acqua e estruso in forma di "spaghetti". Questi "spaghetti" sono poi tagliati per ridurli in forma di granuli.
Per eliminare i monomeri non policondensati, specie nel caso che uno dei monomeri sia il caprolattame, i granuli sono prima lavati con acqua e poi essiccati sotto vuoto.
Il polimero ottenuto può essere lavorato secondo le tecniche abituali di stampaggio, estrusione, filatura per produrre manufatti, film e fili.
L'invenzione riguarda inoltre una poliammide comprendente delle unità polimeriche con struttura a stella e delle unità polimeriche con struttura lineare, ottenibili dallo stesso procedimento di polimerizzazione.
Preferibilmente un indice di dispersione è diverso da 2; più preferibilmente è scelto tra: un indice maggiore di 1 e inferiore a 2 e un indice maggiore di 2 e inferiore a 30.
Preferibilmente un rapporto in peso tra le unità polimeriche a stella e il totale delle unità polimeriche è maggiore di 0,5 e inferiore a 1; più preferibilmente tale rapporto è compreso tra 0,7 e 0,99.
L'invenzione riguarda una poliammide comprendente delle unità polimeriche con struttura a stella ottenibili da un procedimento di polimerizzazione che impiega un composto polifunzionale alifatico; preferibilmente tale composto polifunzionale alifatico è 2, 2, 6, 6-tet ra- (β-carbossi ) etilcicloesanone .
L'invenzione riguarda un procedimento per la produzione di una poliammide comprendente delle unità polimeriche con struttura a stella, che impiega un composto polifunzionale alifatico; preferibilmente tale composto polifunzionale alifatico è 2, 2, 6, 6-tetra-(β carbossi)etilcicloesanone; più preferibilmente tale composto polifunzionale alifatico è ottenuto da cicloesanone e acr ilonìt rile e da una successiva fase di idrolisi, con precipitazione .
Preferibilmente alla fine del ciclo di polimerizzazione, un'autoclave che contiene il polimero fuso è trattata con una fase addizionale scelta tra: un lavaggio con gas inerte, preferibilmente azoto, e una aspirazione sotto vuoto; la durata di tale fase determinando un rapporto tra unità polimeriche a stella e unità polimeriche totali; preferibilmente tale fase addizionale ha una durata compresa tra 40 e 180 minuti, più preferibilmente tra 60 e 140 minuti.
Di preferenza la poliammide dell'invenzione è utilizzata come base di partenza per produrre materiali termoplastici di composizione adatta alla successiva trasformazione in vari tipi di manufatti.
Una tale composizione è ugualmente oggetto della presente invenzione.
Secondo l'invenzione, la composizione di cui sopra comprende una matrice polimerica, preferenzialmente di natura termoplastica, e delle cariche in grado di modificare le proprietà della matrice, come per esempio le proprietà meccaniche, di resistenza alla fiamma, di conducibilità termica, elettrica o magnetica o simili. Tra le cariche normalmente usate si possono citare le cariche di rinforzo e le cariche inerti. Secondo l'invenzione, la matrice polimerica comprende, come costituente unico o no la poliammide secondo l'invenzione.
Siccome la poliammide secondo l'invenzione presenta un grado di fluidità allo stato fuso maggiore rispetto a quello delle normali poliammidi lineari, a parità di peso molecolare e di proprietà meccaniche, la corrispondente composizione caricata può essere iniettata più facilmente in uno stampo, quindi con un incremento della velocità di stampaggio. Inoltre gli stampi si riempiono in maniera più omogenea e completa, specie nel caso che il manufatto da ottenere sia di forma complessa.
La poliammide secondo l'invenzione permette ugualmente di realizzare delle composizioni contenenti una quantità di carica così elevata da raggiungere l'80% in peso rispetto alla massa totale.
Una tale composizione può essere iniettata grazie all'alta fluidità allo stato fuso della poliammide secondo l'invenzione. Le proprietà meccaniche di questa composizione sono elevate, perchè, in generale, esse aumentano con l'aumentare della quantità di carica.
Come cariche di riempimento o di rinforzo convenienti per la presente invenzione, si possono citare quelle utilizzate abitualmente per rinforzare le composizioni in materiale plastico: tra le cariche fibrose si possono citare le fibre di vetro, le fibre di carbonio, le fibre di ceramica, le fibre in materiale sintetico come le aramidiche; tra le cariche inerti si possono citare come esempi il talco, la montmorillonite , il caolino.
Per migliorare la resistenza alla combustione della composizione, sono allo stesso modo utilizzate cariche in polvere. Cariche di questo tipo sono per esempio composti metallici come l'idrossido di magnesio o l'idrossido di alluminio.
Le fibre di vetro sono la carica di rinforzo preferita dell 'invenzione.
Secondo un'altra caratteristica preferita dell'invenzione la matrice polimerica della composizione è costituita da una miscela della poliammide secondo l'invenzione con uno o parecchi altri polimeri, di preferenza poliammidi o copoliammidi.
Come altri polimeri preferiti della presente invenzione, si possono citare le poliammidi semicristalline o amorfe, come le copoliammidi alifatiche, le poliammidi semicristalline e, più in generale, le poliammidi lineari ottenute per policondensazione di un diacido saturo alifatico o aromatico, con una diammina primaria alifatica o aromatica, di un lattarne, di un amminoacido o di una miscela di questi diversi monomeri.
A titolo di esempio si possono citare come altri polimeri di poliadipato di esametilendiammina, le poliftalammidi ottenute a partire dall'acido tereftalico e/o isoftalico, (un esempio commerciale è noto sotto il nome di AMODEL), le copoliammidi ottenute a partire dall'acido adipico, dall'esametilendiammina e dal caprolattarne.
In queste modalità di ottenimento la concentrazione in peso nella matrice della poliammide secondo l'invenzione può variare in un intervallo molto ampio ed è di preferenza compresa tra il 30 e l'80% della massa totale di polimero.
In questa modalità di ottenimento è pure preferibile che la frazione in peso della poliammide a stella (formula I) entro la poliammide secondo l'invenzione sia compreso tra 0,7 e 1.
Le composizioni dell'invenzione possono comprendere pure tutti i normali additivi, quali gli agenti ignifughi, gli stabilizzanti al calore ed alla luce, le cere, i pigmenti o analoghi.
Queste composizioni sono utilizzate per realizzare dei manufatti stampati per l'industria automobilistica, dei componenti elettrici, degli accessori per differenti attività, come per esempio, le attività sportive.
Altri vantaggi e dettagli dell'invenzione appariranno più chiaramente dall'esame degli esempi che, unicamente a titolo indicativo ed illustrativo, verranno riportati più avanti.
ESEMPIO 1 - Sintesi di una poliammide secondo l'invenzione. La polimerizzazione è realizzata in un'autoclave riscaldata e dotata di agitatore.
4444 gr di caprolattame e 136 gr 2,2,6,6-tet ra- (ficarbossi)etilcicloesanone sono alimentati in un'autoclave assieme a 160 gr di acqua distillatali derivato del cicloesanone e il relativo metodo di sintesi sono descritti nell'articolo "The Chemistry of Acrylonitrile II Reactions with ketones" JACS 64, 2850 (1942) di Herman Alexander Buison e Thomas W. Riener.
La miscela viene scaldata sotto agitazione a 265°C, e ad una pressione di 6 bars.
Viene mantenuta a questa pressione e temperatura per 2 ore. In seguito la pressione viene diminuita e l'autoclave viene lavata con azoto per periodi variabili, sempre però mantenendo la temperatura a 265°C.
La concentrazione in polimero stellato di formula I viene determinata dalla durata del periodo di lavaggio con azoto.
Questa concentrazione è valutabile mediante il metodo messo a punto da M.FARINA ed al., e descritto negli Atti del 4° Congresso Italiano di Scienza e Tecnologia delle Macromolecole.
In breve, questo metodo si basa sul calcolo della frazione in peso del polimero a stella nella miscela, mediante la titolazione dei gruppi terminali amminici e/o carbossilici nonché la determinazione dell'indice D di dispersione (rapporto tra Mw= peso molecolare medio ponderale e Mn= peso molecolare medio numerico).
In effetti, da un articolo di W.SWEENY e J.ZIMERMANN pubblicato su ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY Voi.
10, pag. 194, si può ricavare la seguente equazione classica per il calcolo dell'indice D di dispersione di una miscela generica di due polimeri:
(1)
nella quale
XW1 rappresenta la frazione in peso del polimero di peso molecolare medio numerico Mn1 e di indice di dispersione D1 .
Questa equazione si può applicare altrettanto bene per le miscele polimeriche contenenti un componente multifunzionale. In effetti nel caso di una miscela di un polimero lineare di funzionalità f=2 e di un polimero a stella di funzionalità f>2, si possono fare le seguenti due ipotesi:
- la miscela è composta unicamente da catene o totalmente lineari o totalmente a stella,
- la lunghezza delle catene lineari è uguale a quella di ciascuna mano del polimero a stella.
In base a queste ipotesi l'equazione (1) è stata trasformata da M.FARINA nella seguente equazione (2)
(2)
con
Con una tale equazione è possibile calcolare la relazione esistente fra D e la frazione in peso XW2 del polimero a stella nella miscela polimerica. Questa relazione è una funzione del coefficiente di funzionalità f del regolatore multifunzionale impiegato e si può rappresentare con la figura 1 allegata.
L'equazione (2) può essere trasformata in modo che vi compaiano solo parametri sperimentali facilmente misurabili, come la concentrazione Co del regolatore multifunzionale e la concentrazione dei terminali NH2 e COOH, espressa in milliequivalenti /kg:
A partire da questa relazione è possibile calcolare anche altri importanti parametri quali:
Il polimero fuso viene in seguito estruso in forma di spaghetto, raffreddato velocemente in acqua e tagliato in granuli.
Questi granuli sono lavati con acqua distillata all’ebollizione per 16 ore per eliminare il caprolattame non reagito e seccati a 100°C sotto vuoto per 48 ore.
Sono stati prodotti differenti polimeri contenenti una quantità variabile di poliammide a stella.
Le condizioni di ottenimento e le caratteristiche di questi polimeri sono riassunte nella tabella 1 qui sotto riportata:
TABELLA I
Le proprietà reologiche e meccaniche di questi polimeri sono raggruppate nella tabella II qui sotto riportata.
TABELLA II
(1) Viscosità relativa misurata a partire da una soluzione all’1%
di polimero in H2SO4 al 96%.
(2) Indice di fluidità (MFI) determinato secondo la normativa
ASTM D1238
Questi risultati mostrano chiaramente che, a parità di peso molecolare, l'indice di fluidità nel fuso aumenta in maniera drastica quando la concentrazione del regolatore multifunzionale raggiunge circa lo 0,5%.
ESEMPIO 2 - Materiali caricati.
Dei materiali a base poliammidica sono caricati con fibre di vetro mediante mescolamento allo stato fuso in estrusore bivite WERNER e PFLEIDERER ZSK 40.
Sono stati realizzati materiali caricati al 50% con fibre di vetro a partire da PA6 classica e da una poliammide secondo l'invenzione nella quale la frazione in peso del polimero a stella è una volta 0,78 e un'altra 0,98.
I parametri di miscelamento e di estrusione sono riassunti nella tabella III qui sotto riportata.
TABELLA III
Le proprietà di questi materiali sono riassunte nella tabella IV qui sotto riportata:
TABELLA IV
<(>1) Misura secondo la norma ASTM D648, sotto un carico di 1,82 N/mrrP .
(2) Questo test consiste nell'iniettare il materiale in uno
stampo a forma di spirale spesso 1 mm e largo 40 mm, in una
pressa (BATTENFELD da 180 tons) ad una temperatura di 270°C ed
una pressione di iniezione di 80 Kg/cm<2>. Il tempo d'iniezione
è di 1,5 sec. Il risultato del test è espresso come lunghezza
dell'impronta dello stampo riempita correttamente dal materiale.
Allo stesso modo, è stato preparato un materiale caricato con il 60% di fibre di vetro e avente come base sia una poliammide lineare del tipo PA6 sia una poliammide secondo l 'invenzione contenente una frazione in peso di polimero a stella dί 0,78 (ambedue aventi lo stesso peso).. Queste sono le condizioni di trafilatura:
- Temperatura: 250°C
- Velocità di rotazione della vite: 260 giri/min
- Alimentazione: 40 kg/ora
Le proprietà di questo materiale sono riassunte nella tabella V, qui sotto riportata:
TABELLA V
Claims (1)
- RIVENDICAZIONI 1. Poliammide contenente delle catene macromolecolari rispondenti alle formule seguenti: (I) (II) nelle quali A è un legame covalente o un radicale idrocarburico alifatico contenente da 1 a 6 atomi di carbonio R2 è un radicale idrocarburico alifatico o aromatico ramificato o no contenente da 2 a 20 atomi di carbonio R3 e R4 rappresentano l'idrogeno o un radicale idrocarburico contenente un gruppo R5 rappresenta l’idrogeno o un radicale idrocarburico contenente da 1 a 6 atomi di carbonio R1 è un radicale idrocarburico contenente almeno 2 atomi di carbonio, lineare o ciclico, aromatico o alifatico ed eventualmente contenente degli eteroatomi m rappresenta un numero intero compreso tra 3 ed 8 n rappresenta un numero intero compreso tra 50 e 300 e preferibilmente tra 100 e 200 p rappresenta un numero intero compreso tra 50 e 300 e preferibilmente tra 100 e 200 2. Poliammide secondo la rivendicazione 1, caratterizzata dal fatto che il radicale è un radicale cicloalifatico, o alifatico lineare, in cui il rapporto in peso tra le catene di formula I e le catene di formula I e II è compreso tra 0,1 e 1. 3. Poliammide secondo la rivendicazione 1, caratterizzata dal fatto che il radicale R1 è un radicale aromatico, mentre il rapporto in peso tra le catene di formula I e le catene di formula I e II è inferiore ad 1 e, di preferenza inferiore a 0,9. 4. Poliammide secondo una delle rivendicazioni precedenti, caratterizzata dal fatto che R2 è un radicale pentametilenico. 5. Poliammide secondo le rivendicazioni 1, 2 o 4, caratterizzata dal fatto cheR1 rappresenta il radicale cicloesanoile. 6. Poliammide secondo una delle rivendicazioni da 1 a 5, caratterizzata dal fatto che A rappresenta un radicale polimetilenico. 7. Poliammide secondo le rivendicazioni da l a 6, caratterizzata dal fatto che m è uguale a 4. 8. Procedimento di fabbricazione di una poliammide caratterizzata dal fatto che essa deriva dalla policondensazione di un amminoacido di formula (II) e/o di un lattarne di formula (IV) in presenza di un composto polifunzionale di formula (V) nella quale A, R1, R2, X ed m hanno il significato precedentemente indicato, in presenza di un iniziatore di policondensazione. 9. Procedimento secondo la rivendicazione 8, caratterizzato dal fatto che l'iniziatore di policondensazione è l'acqua, un acido minerale o carbossilico o una ammina primaria. 10. Procedimento secondo la rivendicazione 8 o 9, caratterizzato dal fatto che la concentrazione ponderale nella massa di reazione, dell'iniziatore di policondensazione è compresa tra 1 e 5%. 11. Composizione costituita da una matrice polimerica e delle cariche, caratterizzata dal fatto che la matrice polimerica comprende almeno una poliammide secondo una delle rivendicazioni da 1 ad 8. 12. Composizione secondo la rivendicazione 11, caratterizzata dal fatto che essa comprende una matrice polimerica basata sulla poliammide secondo una delle rivendicazioni da 1 ad 8. 13. Composizione secondo la rivendicazione 11, caratterizzata dal fatto che essa comprende una matrice polimerica basata su una miscela di una poliammide lineare e di una poliammide secondo una delle rivendicazioni da 1 ad 8. 14. Composizione secondo la rivendicazione 13, caratterizzata dal fatto che la poliammide secondo le rivendicazioni da 1 ad 8 è presente in una concentrazione ponderale compresa tra il 30 e l'80% rispetto alla massa totale della matrice polimerica. 15. Composizione secondo la rivendicazione 14, caratterizzata dal fatto che la poliammide secondo le rivendicazioni da 1 ad 8 presenta un rapporto in peso tra un polimero a stella e il totale dei polimeri superiore 0,7, e di preferenza compreso tra 0,8 ed 1. 16. Composizione secondo una delle rivendicazioni da 13 a 15, caratterizzata dal fatto che la poliammide lineare è scelta tra le poliammidi ottenute per policondensazione di un diacido saturo alifatico o aromatico e una diammina primaria satura alifatica o aromatica, di un lattarne, di un amminoacido o di una miscela di questi differenti monomeri . 17. Composizione secondo la rivendicazione 15, caratterizzata dal fatto che la poliammide lineare è una poliammide o copolianunide alifatica e/o semicristallina, scelta nel gruppo comprendente PA66, PA6, PA4,6, PA12 o una poliammide o copolianunide semi-cristallina scelta nel gruppo comprendente le poliftalammidi . 18. Composizione secondo le rivendicazioni da 11 a 17, caratterizzata dal fatto che la concentrazione della carica è inferiore all'80% in peso rispetto al totale. 19. Composizione secondo una delle rivendicazioni da 11 a 18, caratterizzata dal fatto che le cariche sono delle cariche di rinforzo o di riempimento, come cariche fibrose tipo fibre di vetro, di carbonio, minerali o di natura termoindurente, o cariche in polvere come per esempio il talco. 20. Composizione secondo una delle rivendicazioni da 11 a 19, caratterizzata dal fatto che le cariche sono delle cariche ignifughe. 21. Poliammide comprendente delle unità polimeriche con struttura a stella e delle unità polimeriche con struttura lineare, ottenibili dallo stesso procedimento di polimerizzazione. 22. Poliammide secondo la rivendicazione 21 in cui un indice di dispersione è diverso da 2. 23. Poliammide secondo almeno una delle rivendicazioni precedenti in cui un indice di dispersione è scelto tra: un indice maggiore di 1 e inferiore a 2 e un indice maggiore di 2 e inferiore a 30. 24. Poliammide secondo almeno una delle rivendicazioni precedenti in cui un rapporto in peso tra dette unità polimeriche a stella e il totale di dette unità polimeriche è maggiore di 0,5 e inferiore a 1. 25. Poliammide secondo la rivendicazione 24 in cui detto rapporto è compreso tra 0,7 e 0,95. 26. Poliammide comprendente delle unità polimeriche con struttura a stella ottenibili da un procedimento di polimerizzazione che impiega un composto polifunzionale alifatico . 27. Poliammide secondo la rivendicazione 26 in cui detto composto polifunzionale alifatico è 2, 2, 6, 6- tetra- (βcarbossi) etilcicloesanone. 28. Procedimento per la produzione di una poliammide comprendente delle unità polimeriche con struttura a stella, che impiega un composto polifunzionale alifatico. 29. Procedimento secondo la rivendicazione 28 in cui detto composto polifunzionale alifatico è 2, 2, 6, 6- tetra- (flcarbossi) etilcicloesanone. 30. Procedimento secondo la rivendicazione 29 in cui detto composto polifunzionale alifatico è ottenuto da cicloesanone e acrilonitrile e da una successiva fase di idrolisi, con precipitazione . 31. Procedimento secondo almeno una delle rivendicazioni precedenti in cui alla fine del ciclo di polimerizzazione, un'autoclave che contiene il polimero fuso è trattata con una fase addizionale scelta tra: un lavaggio con gas inerte, preferibilmente azoto, e una aspirazione sotto vuoto; la durata di detta fase determinando un rapporto tra unità polimeriche a stella e unità polimeriche totali. 32. Procedimento secondo la rivendicazione 31 in cui detta fase addizionale ha una durata compresa tra 40 e 180 minuti, preferibilmente tra 60 e 140 minuti. 33. Ogni nuova caratteristica o nuova combinazione di caratteristiche qui descritta o rivendicata.
Priority Applications (21)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT95MI002779 IT1277743B1 (it) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Poliammide sua procedura di produzione e materiali da essa derivati |
| KR10-1998-0702899A KR100355649B1 (ko) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | 폴리아마이드및당해폴리아마이드의제조방법및당해폴리아마이드를함유한조성물 |
| JP52402397A JP3449483B2 (ja) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | ポリアミド及びその製造法並びにそれを含有する組成物 |
| PL96327578A PL327578A1 (en) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Polyamide, method of obtaining same and compositions containing that polyamide |
| AT96944072T ATE221551T1 (de) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Polyamid enthaltende zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung |
| US09/077,996 US6160080A (en) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Polyamide, method for its manufacture and compounds containing it |
| PCT/EP1996/005847 WO1997024388A1 (fr) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Polyamide et un procede de fabrication de celui-ci, et des compositions le contenant |
| DK96944072T DK0869987T3 (da) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Polyamid og en fremgangsmåde til dets fremstilling, og sammensætninger, der indeholder det |
| AU13792/97A AU1379297A (en) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Polyamide, method for its manufacture and compounds containing it |
| DE69636105T DE69636105T2 (de) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Polyamid und Verfahren zu dessen Herstellung |
| CA002239105A CA2239105C (fr) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Polyamide et un procede de fabrication de celui-ci, et des compositions le contenant |
| DE69622749T DE69622749T3 (de) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Polyamid enthaltende zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung |
| ES02001677T ES2259345T3 (es) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Poliamida y procedimiento de fabricacion de la misma. |
| ES96944072T ES2177823T5 (es) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Composicion que contiene una poliamida y procedimiento para su fabricacion. |
| CN96199350A CN1108329C (zh) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | 聚酰胺、其生产方法及其组合物 |
| BRPI9612358-3A BR9612358B1 (pt) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | composição e processo de fabricação de uma composição. |
| EP96944072A EP0869987B2 (fr) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Composition contenant un polyamide et procede de fabrication de celle-ci |
| EA199800490A EA000621B1 (ru) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Полиамид, способ его получения и композиция, его содержащая |
| PT96944072T PT869987E (pt) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Composicao que contem uma poliamida e processo para a sua fabricacao |
| EP02001677A EP1223185B1 (fr) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Polyamide et son procédé de fabrication |
| AT02001677T ATE325152T1 (de) | 1995-12-29 | 1996-12-27 | Polyamid und verfahren zu dessen herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT95MI002779 IT1277743B1 (it) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Poliammide sua procedura di produzione e materiali da essa derivati |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ITMI952779A0 ITMI952779A0 (it) | 1995-12-29 |
| ITMI952779A1 true ITMI952779A1 (it) | 1997-06-29 |
| IT1277743B1 IT1277743B1 (it) | 1997-11-12 |
Family
ID=11372832
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT95MI002779 IT1277743B1 (it) | 1995-12-29 | 1995-12-29 | Poliammide sua procedura di produzione e materiali da essa derivati |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| IT (1) | IT1277743B1 (it) |
-
1995
- 1995-12-29 IT IT95MI002779 patent/IT1277743B1/it active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ITMI952779A0 (it) | 1995-12-29 |
| IT1277743B1 (it) | 1997-11-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3425134B2 (ja) | 高流動性のポリアミド、その製造方法及びこのコポリアミドを含む組成物 | |
| JP3449483B2 (ja) | ポリアミド及びその製造法並びにそれを含有する組成物 | |
| FR2743077A1 (fr) | Polyamide et un procede de fabrication de celui-ci, et des compositions le contenant | |
| US8097684B2 (en) | Polyamide and/or polyester matrix thermoplastic compositions and articles shaped therefrom | |
| JP5596157B2 (ja) | 高流動性ポリアミド | |
| FR2833604A1 (fr) | Composition polymere thermoplastique comprenant un copolyamide hyperbranche, et articles realises a partir de cette composition | |
| CA2690324A1 (fr) | Article polyamide composite | |
| JPH08269194A (ja) | 無色透明コポリアミドとその製法、およびこれらコポリアミド、それらのブレンドまたはアロイから製造される成形品 | |
| JP6060424B2 (ja) | 種々のブロックを有する分枝ポリアミド | |
| EP0121983A2 (en) | Polyamide compositions from mixtures of trimethylhexamethylene diamine, hexamethylene diamine and diacids | |
| KR100938332B1 (ko) | 폴리아마이드 성형재, 이로부터 생산되는 성형제품 및 그용도 | |
| JPS59161428A (ja) | テレフタル酸、イソフタル酸およびｃ↓６ジアミンからの結晶性コポリアミド | |
| US3442975A (en) | Polyimine/polycarbonamide graft polymers | |
| FR2833603A1 (fr) | Composition polymere thermoplastique comprenant un copolyamide hyperbranche, et articles realises a partir de cette composition | |
| ITMI952779A1 (it) | Poliammide sua procedura di produzione e materiali da essa derivati | |
| US4382138A (en) | Polyamide containing 4,4'-diamino-2,2', 6,6'-tetramethylbiphenyl moieties | |
| CN102471486B (zh) | 改性聚酰胺、其制备方法及由所述聚酰胺获得的制品 | |
| JP2006517596A (ja) | 重合体マトリックス及び官能化添加剤を含む組成物並びに該組成物から作られた製品 | |
| JPS59155427A (ja) | テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンとトリメチルヘキサメチレンジアミンからの結晶性コポリアミド | |
| US4985508A (en) | Process for the production of polyester-polyamide block polymers | |
| US4384112A (en) | Polyamides and copolyamides containing 2,2',4,4',6,6'-hexamethyl-3,3'-diaminobiphenyl moieties | |
| JPH07188410A (ja) | ポリアミド樹脂の製造方法 | |
| KR20050043773A (ko) | 폴리아미드의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 0001 | Granted |