ITMI930989A1 - 3-(carbossimetossifenil)-benzofuran-2-oni come agenti stabilizzanti - Google Patents

Description

DESCRIZIONE

La presente invenzione riguarda composizioni contenenti un materiale organico, preferibilmente un polimero e

3-(carbossimetossifenil )-benzofuran-2-oni come stabilizzanti, riguarda il loro impiego per la stabilizzazione di materiali organici contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce e riguarda anche nuovi 3-(carbossimetossifenil )-benzofuran-2-oni .

Singoli 3-(carbossimetossifeni 1)-benzofuran-2-oni sono stati descritti per esempio in GB-A-2 205 324 e in EP-A-294 029 .

L'impiego di alcuni benzof uran-2-oni come stabilizzanti per polimeri organici ? noto per esempio da US-A- 4325 863; US-A-4 338 244 e da EP-415 887.

Si ? ora trovato che un gruppo scelto di tali benzof uran-2-oni sono adatti in modo particolarmente buono come stabilizzanti per materiali organici che sono sensibili nei confronti di una degradazione ossidativa, termica, oppure provocata dalla luce.

La presente invenzione riguarda pertanto composizioni contenenti

a) un materiale organico sottoposto alla degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla 1uce e

b) almeno un composto di formula (1)

in cui R?, R?, R. e Rc indipendentemente l'uno dall 'a1 tro indicano idrogeno, -alchi le, -f eni1al -chile, fenile non sostituito oppure sostituito con

-alchi 1e, -cicloal chi1 e non sostituito oppu-

re sostituito con -alciii1e; -alcos si, idros -alchenoilossi , o con ossigeno, zolfo op-

-cicloalchilcarbonilossi,

benzoi 1ossi oppure benzoi Tossi sosti tuito con ~alchi le, in cui R13 indica idrogeno oppure

alchile, oppure inoltre i radicali oppure i radicali R^ e R,. insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello del fenile, R? inoltre indica in cui n ? 0, 1 oppure indica ossidrile,

Rir e R... indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno oppure C.-C -a?chile, M ? un catione di un metallo r-valente e r indica 1, 2 oppure 3, R.., R0, Rn e R indipendentemente l'uno dall'altro indicano idro geno, -alchile oppure -alcossi, con la condizione che almeno uno dei radicali

sia idrogeno, e indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, -alchile oppure fenile e, quando n sono idrogeno, R. indica inoltre un radicale di formula (2)

in cui R_, R_, R_, R.. e R._ hanno il significato indicato sopra e R^ ? definito come indicato qui di seguito per m = 1 e indipedentemente l'uno dal l'altro rappresentano idrogeno, -al chi1e oppure fenile, oppure R,_ e R10 insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello di un

-cicl oalchi 1idene sostituito con 1 fino a 3 grup?

pi -aleh i1ici , m indica un numero intero compreso tra 1 e 6, e, quando m ? 1, indica ossidrile,

-al.cossi, Q-al cossi interrotto con ossigeno,

con zolfo oppure con -fenilalcossi,

-cic1oal coss i, -alcheni 1ossi , fenossi non

sostituito oppure sostituito con -alchile,

r e M hanno il significato indicato R 13? R15* R16S

sopra, indipendentemente l'uno dall'altro indicano C,-C -alchi 1e, p ? 1 oppure 2 e R. ? idrogeno

I 4 0

oppure un radicale di formula (3)

in cui

9

hanno il significato indicato sopra; oppure se m ? 2,

rappresenta -al cand? ossi, -al cand? ossi

interrotto con ossigeno, zolfo oppure con ,

oppure in cui ha il significato indicato sopra, oppure quando m ? 3, R rappresenta -alcantri ossi ,

oppur e

oppure quando m ? 4, R indica -alcantetraossi,

1

oppure quando m ? 5, ? alcanpentaossi;

oppure quando m ? 6, ? -alcanesaossi oppure

. '

rappresenta

Alchile avente fino a 25 atomi di carbonio indica un radicale ramificato oppure non ramificato come per esempio metile, etile, propile, isopropile, n-b-Utile, sec.-butile, isobutile, tert.butile, 2-etil.butile, n-pentile, isopentile, 1-metilpentile, 1,3-dimetilbufile, n-esile, 1-metilesile, n-eptile, isoeptile, 1,-1,3,3-tetrarnetilbutile, 1-metileptile, 3-metileptile, n-ottile, 2-etilesile, 1,1,3-trimetilesile, 1,1,3,-3-tetrametilpentile, nonile, decile, undecile, 1-metil undecile, dodecile, 1,1,3,3,5,5-esametilesile, tridecile, tetradecile, pentadecile, esadecile, eptadecile, ottadecile, eicosile oppure docosile. Uno dei significati preferiti di R? e R. ? per esempio C,-C,0-alchile. Un significato particolarmente preferito di ? -C^-alchile.

C^-Cg-fenilalchile indica per esempio benzile, -metilbenzile, ?dimetilbenzile oppure 2-feniletile. Benzile ? preferito.

Fenile sostituito con C^-C^-alchile, che contiene preferibilmente 1 fino a 3, in particolare 1 oppure 2 gruppi alchilici, indica per esempio o-, m- oppure p-metilfenile, 2,3-dimetilfenile, 2,4-dimetilfenile, 2,5-dimetilfenile, 2,6-dimetilfenile, 3,4-dimetilfenile, 3,5-dimetilfenile, 2-metil-6-etilfenile, 4-tert. butilfenile, 2-etilfenile oppure 2,6-dietilfenile.

Cg-Cg-cicloalchile non sostituito oppure sostituito con C^-C^-alchile indica per esempio ciclopentile, metilciclopentile, dimetilciclopentile, cicloesile, metilcicloesile, dimetilcicloesile, trimetilcicloesile, tert.butilcicloesile, cicloeptile oppure cicloottile. Si preferiscono cicloesile e tert.butilcicloesile.

Alcossile avente fino a 30 atomi di carbonio indica un radicale ramificato oppure non ramificato come per esempio metossi, etossi, propossi, isopropossi, n-butossi, isobutossi, pentossi, isopentossi, esossi, eptossi, ottossi, decilossi, tetradecilossi, esadecilossi, oppure ottadecilossi.

Alcanoilossi, con fino a 25 atomi di carbonio indica un radicale ramificato oppure non ramificato come per esempio formilossi, acetilossi, propiori iossi, butanoilossi, pentanoilossi, esanoilossi, eptanoilossi, ottanoilossi, nonanoilossi, decanoilossi, undecanoilossi, dodecanoilossi, tridecanoilossi, tetradecanoilossi, pentadecanoillssi, esadecanoilossi, eptadecanoilossi, ottadecanoilossi, eicosanoilossi, oppure docosanoilossi.

Alchenoilossi con 3 fino a 25 atomi di carbonio indica un radicale ramificato oppure non ramificato come per esempio propenoilossi, 2-butenoilossi, 3-butenoilossi, isobutenoilossi, n-2,4-pentadienoilossi, 3-metil-2-butenoilossi, n- 2-ottenoi1ossi, n-(2--dodecenoilossi), iso-dodecenoilossi, oleoilossi, n-2-ottadecenoi1ossi oppure n-4-ottadecenoi1ossi.

-alcanoi1ossi interrotto da ossigeno, da

zolfo oppure da indica per esempio

C -C -cicloalchilcarbonilossi indica per esempio ciclopentilcarbonilossi, cicloesilcarbonilossi, cicloeptilcarbonilossi oppure cicloottilcarbonilossi. Cicloesilcarbonilossi ? preferito.

Benzoilossi sostituito con -C -al 1e indica per esempio o-, m- oppure p-metilbenzoilossi, 2,3-dimetilbenzoilossi, 2,4-dimetilbenzoilossi, 2,5-dimetilbenzoilossi, 2,6-dimetilbenzoilossi, 3,4-dimetilbenzoilossi, 3,5-dimetilbenzoilossi, 2-metil-6-etilbenzoilossi, 4-tert.butilbenzoilossi, 2-etilbenzoilossi, 2,4,6-trimetilbenzoilossi, 2,6-dimetil-4-tert.butilbenzoilossi oppure 3,5-di-tert.butilbenzoilossi.

Un anello di un C -C,-cicloalchilidene non sostituito oppure sostituito con 1-3 gruppi C^-C^-alchilici indica per esempio ciclopentilidene, metilciclopentilidene, dimetilciclopentilidene, cicloesilidene, metilcicloesilidene, dimetilcicloesilidene, trimetilcicloesilidene, tert.butilcicloesilidene oppure cicloeptilidene. Sono preferiti il cicioesilidene e il tert.butilcicloesilidene .

-alcossi interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con ^ N? R indica per esempio

C -C -fenilalcossi indica per esempio benzilossi, c-meti lbenzilossi, -dimeti lbenzilossi oppure 2-feniletilossi. Benzilossi ? preferito.

Cicloalcossi con S fino a 12 atomi di carbonio indica per esempio ciclopentoss i, cicloesossi, cicloeptossi , ciclcotto ssi, ci clodecilossi oppure ciclododecilossi . Cc-C -cicloalcossi ? preferito.

Alchenilossi con 2 fino a 18 atomi di carbonio indica un radicale ramificato oppure non ramificato come per esempio vinilossi, propeniloss i, 2-butenilossi, 3-butenilossi, isobutenilossi, N-2,4-pentadienilossi, 3-metil-2-butenilossi , N-2-ottenil ossi, N-2-dodeceni lossi , iso-dodecenilossi , oleilossi, N-2-ottadeceni Tossi , oppure N-4-ottadecenilossi .

Fenossi sostituito con -C -al ^e? che contiene preferibilmente 1 fino a 3 in particolare 1 oppure 2 gruppi alchilici indica per esempio o-, moppure p-metilfenossi, 2,3-dimetilfenossi, 2,4-dimetilfenossi, 2,5-dimetilfenossi, 2,6-dimetilfenossi, 3,4-dimetilfenossi, 3,5-dimetilfenossi, 2-metil-6--etilfenossi, 4-tert.butilfenossi, 2-etilfenossi oppure 2,6-dietiIfenossi.

Alcandiossi con 2 fino a 12 atomi di carbonio indica un radicale ramificato oppure non ramificato come

'-0

^ l alcandiossi interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con ndica per esempio

Alcantriossi con 3 fino a 10 atomi di carbonio indica per esempio

CH ?CCH CH CH 0 A1cantetraossi con 4 fino a 10 atomi di carbonio

Al canpentaossi con 5 fino a 10 atomi di carbonio indica per esempio

Alcanesossi con 6 fino a 10 atomi di carbonio indica per esempio

Un catione di un metallo monovalente, bivalente oppure trivalente ? preferibi1mente un catione di un metallo alcalino, di un metallo alcalino-terroso oppure di alluminio, per esempio

oppure

Sono interessanti composizioni contenenti composti di formula (I), in cui

indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno,

alchile, benzile, fenile, cicloalchile,

-alcossi , ossidrile, alcanoilossi,

-alchenoilossi, oppure benzoilossi, R. indica

inoltre in cui m ? 1 fino a 4 e quando m ? 1, indica ossidrile, -alcossi , -alcossi interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con benzilossi, -cicloalcossi, fenossi non sostituito oppure sostituito con -alchile,

in cui i il significato indicato sopra; oppure quando m ? 2, R^ rappresenta -alcandiossi oppure rappresenta

-alcand?ossi interrotto con ossigeno; oppure

quando m ? 3, indica -alcantriossi; oppure quando m ? 4, R^ indica

Si preferiscono composizioni nelle quali, nella formula (I) almeno due dei radicali

indicano idrogeno.

Si preferiscono anche composizioni nelle quali, nella formula (1) R e Rc sono idrogeno.

Parimenti, si preferiscono composizioni nelle quali, nella formula (1) m ? 1.

Si preferiscono anche composizioni, nelle quali nella formula (1)

l'uno dall'altro sono idrogeno oppure -alchi1e, indica idrogeno oppure alchile, rappresenta idrogeno, -alchi1e, -alcossi oppure

> cui n ? 0, 1 oppure 2, indica

ossidrile, oppure 'alcossi, R-11 e R^ ? "indipendentemente l'uno dall?altro indicano idrogeno oppure alchi1e, m ? 1 e ? ossidrile, -alcossi,

-alcossi interrotto con ossigeno, fenossi non

sostituito oppure sostituito con -alchile,

in cui R._ e R1(, indipendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno oppure -al ^e*

Particolarmente preferite sono composizioni nelle quali nella formula (1) m ? 1, rappresenta ossidrile, -alcossi, -alcossi interrotto con ossigeno, fenossi non sostituito oppure sostituito con -alchi1e,

R^5> e R^g indipendentemente l'uno dall'altro essendo idrogeno oppure a1chi1e, Rg indica idrogeno,

alchi1e oppure cicloesile,

sono idrogeno, oppure i radicali ^ g insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello fenile, rappresenta idrogeno, -alchile, cicloesile, -alcossi oppure

in cui R.. indica -alchile,

indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno oppure -alchi1e, e quando Rg ? idrogeno, R^ ino1tre indica un radicale di formula (2)

in cui hanno il significato indicato soora, indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno oppure alchile oppure insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello di un -cic1oalchi1idene, R- indica idrogeno oppure un radicale di formula (3)

in cui

hanno il significato indicato sopra.

Particolarmente preferite sono composizioni nelle quali nella formula (1) m ? 1, R^ rappresenta ossidrile, C.-C,0-alcossi, fenossi non sostituito oppure sostituito con C^-C^-a1ehi1e;

e R indipendentemente l'uno dall'altro essendo idrogeno oppure -alchile, p ? 1 oppure 2, rappresentano ^ ^-alchile, R^ indica idrogeno oppure -alehi1e,

sono idrogeno, indica idrogeno oppure -alehi1e e, quando Rg ? idrogeno, R^ inoltre indica un radicale di formula (2)

R1-7 e R10 insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati formano un anello di cic1oesi1idene, R e R_ indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogenotf -alchi1e, Rg indica idrogeno oppure un radicale di formula (3)

O

in cui R hanno il significato indicato sopra.

I composti conformi all'invenzione di formula (1) sono adatti per la stabilizzazione di materiali organici nei confronti di una degradazione termica ossidativa oppure provocata dalla luce.

Esempi di tali materiali sono:

1. Polimeri di monoolefine e di diolefine, per esempio polipropilene, poiiisobuti1ene, poiibutene-1, po1i-4-meti1pentene-1, po1iisoprene, oppure poiibutadiene e anche polimeri di cicloolefine come per esempio di ciclopentene oppure di norbornene, inoltre polietilene (che eventualmente pu? essere reticolato), per esempio polietilene di densit? elevata (HDPE), polietilene di ba-ssa densit? (LDPE), polietilene lineare di bassa densit? (LLDPE), polietilene ramificato di bassa densit? (VLDPE).

Poliolefine, ossia polimeri di monoolefine, come sono indicati a scopo esemplificativo nel paragrafo precedente, in particolare polietilene e polipropilene, possono venire preparate secondo diversi procedimenti, in particolare secondo i seguenti metodi:

a) metodo a radicali (usualmente a pressione elevata e a temperatura elevata).

b) Per mezzo di un catalizzatore, il catalizzatore contenendo usualmente uno o pi? metalli dei gruppi IVb, Vb, VIb oppure Vili. Questi metalli, usualmente, possiedono uno o pi? ligandi come ossidi, alogenuri, alcoolati, esteri, eteri, ammine, alchili, alchenili?' e/o arili che possono essere ^ -coordinati oppure (^-coordinati. Questi complessi di metalli possono essere liberi oppure possono essere fissati su supporti come per esempio cloruro di magnesio attivato cloruro di titanio (III), ossido di alluminio, oppure ossido di silicio. Questi catalizzatori possono essere solubili oppure insolubili nel mezzo di polimerizzazione. I catalizzatori possono essere attivi come tali nella polimerizzazione, oppure si possono impiegare ulteriori attivatori come per esempio metallo-alchili, idruri di metalli, alchil-alogenuri di metalli, alchilossidi di metalli oppure alchilossani di metalli, i metalli essendo elementi dei gruppi la, Ila e/o 111a. Gli attivatori possono essere modificati per esempio con ulteriori gruppi di esteri, di eteri, di ammine oppure di si 1i1eteri. Questi sistemi di catalizzatori vengono indicati usualmente come catalizzatori Philips, catalizzatori della Standard Oil Indiana, catalizzatori di Ziegler {-Natta), catalizzatori TNZ (DuPont), metal1oceni oppure catalizzatori Single Site (SSC).

2. Miscele dei polimeri citati sotto 1), per esempio miscele di polipropilene con poiiisobutilene, polipropilene con polietilene (per esemplo PP/HDPE,PP/LDPE) e miscele di diversi tipi di polietilene (per esempio LDPE/HDPE).

3. Copol?meri di monoo?efine e di diolefine tra di loro oppure con altri monomeri vinilici come per esempio copolimeri etilene-propilene, polietilene lineare di bassa densit? (LLDPE) e miscele di questo con polietilene di bassa densit? (LDPE), copolimeri propilene-butene-1 , copolimeri propilene-isobutilene, copolimeri etilene-butene-1 , copolimeri etilene-esene, copolimeri etilene-metilpentene , copolimeri etilene-eptene , copolimeri etilene-ottene, copolimeri propilene-butadiene, copolimeri isobutilene-isoprene , copolimeri etilene-alchilacrilato , copolimeri .etilene-alchilmetacrilato, copolimeri etilene-vinilacetato e loro copolimeri con monossido di carbonio oppure copolimeri etilene-acido acrilico e loro sali (ionomeri), e anche terpolimeri di etilene con propilene e con un diene, come esadiene, dieiclopentadiene oppure etilidennorbornene; inoltre miscele di tali copolimeri tra di loro e con i polimeri citati sotto 1), per esempio polipropilene/copolimeri etilene-propilene, LDPE/copolimeri etilene-vinilacetato,.LDPE/copolimeri etileneacido acrilico, LLDPE/copolimeri etilene-vini1 acetato, LLDPE/copolimeri etilene-acido acrilico e copolimeri polialchilene/monosstdo di carbonio strutturati in modo alternato oppure in modo casuale e loro miscele con altri polimeri come per esempio poliammidi.

4.?? Resine di idrocarburi (per esempio C^-C8) ivi comprese loro modificazioni idrogenate (per esempio resine adesivanti) e miscele di polialchileni e di amido.

Polistirolo, poli-(p-metilstirolo), poli-(Cf-metilstirolo). ?.Copolimeri dello stirolo oppure dell'c(-metilstirolo con dieni oppure con derivati acrilici come per esempio copolimeri stirolo-butadiene, stirolo-acrilonitrile, stirolo?alchiImetacrilato, stirolo?buta? diene-a?chilacrilato e -metacrilato , stirolo-anidride dell'acido maleico, stirolo-acrilon.itrile-metilacrilato; miscele dotate di elevata resilienza ottenute da copolimeri dello stirolo e da un altro polimero come per esempio un poliacrilato , un polimero dienico oppure un terpolimero etilene-propi lene-diene ; e anche copolimeri a blocco dello stirolo come per esempio stirolo-butadiene-stirolo, stiro lo-isoprene -stiro lo, stiro1o-e tilene/ butilene -stirolo oppure stirolo-etilene/propilene-stirolo. 7. Copolimeri, ad innesto dello stirolo oppure delle C(-metilstirolo come per (esempio stirolo su polibutadiene, stirolo su poi?butadiene copolimeri di stirolo oppure su polibutadiene copolimeri di ecrilonitriTe stirolo e acriioni trile (oppure metacrilonitrile ) su polibutadiene; stirolo, acrilonitrile e metilmetacrilato su polibutadiene; stirolo e anidride dell'acido maleico su polibutadiene; stirolo, acrilonitrile e anidride dell'acido maleico oppure immide dell'acido maleico su polibutadiene; stirolo e immide dell'acido maleico su polibutadiene, stirolo e alchil acrilat oppure alchil metacrilati su polibutadiene, stirolo e acrilonitrile su terpolimeri etilene-propi lene-diene , stirolo e acriionitrile su polialchilacrilat? oppure polialchilmetacrilati , stirolo e acriionitrile su copolimeri acrilato-butadiene e anche loro miscele con i copolimeri citati sotto ?), come sono noti per esempio come cosiddetti polimeri ABS-, MBS-, ASA- oppure AES.

S, Polimeri contenenti alogeni come per esempio policloroprene , cloro-caucci?, polietilene clorurato oppure clorosolfonato , copolimeri di etilene e di etilene clorurato, omopolimeri e copolimeri della epicloridrina , in particolare polimeri ottenuti da composti vinilici contenenti alogeni, come per esempio polivinilcloruro, polivinilidencloruro , polivinilfluoruro , polivinilidenfluoruro; e anche loro copolimeri, come vinilcloruro-vinilidencloruro, vinilcloruro-vini lacetato oppure vinilidenclorurovinilacetato .

9. Polimeri che derivano da acidi c(,^-non saturi e da loro derivati, come poliacrilati e polirnetacrilati, polimetilmetacrilati , poiiacrilammidi e poliacrilonitrili modificati per la resistenza agli urti con butilacriiato.

40. Copolimeri dei monomeri citati sotto 3) tra di loro oppure con altri monomeri non saturi, come per esempio copolimeri .acrilonitrile-butadiene , copolimeri acrilonitrile-alchilacrilato , copolimeri acrilonitrile-alcossialchilacrilato, copolimeri acriionitrile-vinilalogenuro, oppure terpolimeri acrilonitrile-alchilmetacrilato-butadiene.

11. Polimeri che derivano da alcoli e ammine non saturi? oppure da loro acilderivati oppure acetali come alcol polivinilico, polivinilacetato, polivinilstearato, polivinilbenzoato, polivinilmaleato, polivinilbutim ale, poliallilftalato, poliallilmelammina; e anche loro copolimeri con olefine citate nel punto 1.

12.. Omopolimeri e copolimeri di eteri ciclici, come polialchilenglicoli, poiietilenossido, polipropilenossido oppure loro copolimeri con bisglicidileteri.

13. Poliacetali come poliossimetilene e anche quei poliossimetileni che contengono comonomeri come .etilenossido; poliacetali che sono modificati con poliuretani, acrilati oppure con MBS termoplastici.

14.. Polifenilenossidi e -solfuri e loro miscele con polimeri dello stirolo oppure con poliammidi.

15.Poliuretani che derivano da un lato da polieteri, poliesteri e polibutadieni con gruppi ossidrilici terminali e dall'altro lato derivano da poliisocianati alifatici oppure aromatici e anche loro

.prodotti precursori.

16. Poliamm?di e copoliammidi che derivano da diammine e da acidi bicarbossilici e/o da acidi amminocarbossilici oppure da corrispondenti lattami come poliammide 4, poliammide 6, poliammide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliammide 11, poliammide 12, poliamm?di aromatiche ottenute partendo da m-xilolo, da una diammina e dall'acido adipico; poliammidi, preparate da esametilendiammina e da acido isoftalico e/o acido tereftalico eventualmente da un elastomero come agente modificante, per esempio poli-2,4,4-trimetilesametilen-tereftalammideopoli-mfenilen-isoftalammide . Copolimeri a blocco delle poliammidi citate in precedenza con poliolefine, copolimeri di olefine, ionomeri oppure elastomeri legati oppure innestati chimicamente; oppure con polieteri come per esempio con polietilenglicol , polipropileng?icol oppure politetrametilenglicol , e inoltre poliammidi oppure copoliammidi modificate con EPDM oppure con ABS; e anche poliammidi condensate durante la lavorazione (sistemi di poliammidi RIM).

17. Polluree, poliimmidi, poliammido-immidi e polibenzimmidazoli .

18. Poliesteri che derivano da acidi bicarbossilici e da dialcoli e/o da acidi i'drossicarbossilici oppure dai corrispondenti lattoni, come polietileritereftalatc polibutilentereftalato, poli-1,4-dimetilolcicloesantereftalato, poliidrossibenzoati e anche polieteriesteri a blocco che derivano da ooliete'ri con gruopi ossidrilici terminali; inoltrepoliesterimodificaticonpolicarbonatioppureconMJS.

i3. Policarbonati e poliesteri-carbonati.

}Z0. Polisolfoni, polieteri-solfoni e polieteri-chetoni Zi.Polimeri reticolati che derivano da un lato da aldeidi e dall?altro lato da fenoli, urea oppure melarnmina come resine fenolo-formaldeide, urea-formalmaldeide e melammina-formaldeide.

2.2. Resine alchidiche essiccative e non essiccative. 2.5'. Resinedipoliesterinonsaturiche derivano da copoliesteri di acidi dicarbossilici saturi e non saturi con alcoli plurivalenti e anche composti vinilici come agenti di reticolazione, e anche loro varianti difficilmente combustibili, contenenti alogeni.

2.4. Resine acriliche reticolabili che.derivano da esteri dell'acido acrilico sostituiti come per esempio da epossiacrilati, uretano-acrilati oppure polieste.-ri-acrilati.

25"? Resine alchidiche*resine di poliesteri e resine * di acrilato che sono reticolate con resine di melammina, resine ureiche, poliisocianati oppure resine epossidiche.

2-6, Resine epossidiche reticolate che derivano da poliepossidi , per esempio da bis-glicidileteri oppure da diepossidi cicloalifatici.

Z?. Polimeri naturali come cellulosa, caucci? naturale, gelatina e anche loro derivati chimicamente trasformati polimero-omologhi come acetati, propionati e butirrati di cellulosa e anche gli eteri della cellulosa come metilcellulosa; e anche resine della colofonia e derivati.

28. Miscele (polimiscele) dei polimeri citati sopra come per esempio PP/EPDM, Poliammlde/EPDM oppure ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilati, POM/PUR termoplastico, PC/PUR termoplastico, POH/acrilato , POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolimeri, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.

29. Sostanze organiche naturali e sintetiche che rappresentano composti monomeri puri oppure miscele di tali composti, per esempio oli minerali, grassi, oli e cere animali e vegetali oppure oli, cere e grassi a base di esteri sintetici (per esempio ftalati, adipati, fosfati oppure trimel1itati), e anche miscele di esteri sintetici con oli minerali in qualsiasi rapporto di miscelazione come vengono impiegate per esempio come preparati di filatura e anche loro emulsioni acquose.

30. Emulsioni acquose di caucci? naturali oppure sintetici come per esempio latice di caucci? naturale oppure latici di copolimeri stirolo-butadiene carbossi1ati.

Materiali organici preferiti sono polimeri, per esempio polimeri sintetici in particolari polimeri termoplastici . In particolare si preferiscono poliolefine, per esempio polipropilene oppure polietilene.

Si deve mettere in evidenza in particolare l'azione dei composti conformi all'invenzione contro una degradazione termica e ossidativa principalmente nel caso di un carico termico come si verifica nella lavorazione di termoplasti. I composti conformi all'invenzione sono impiegabili pertanto in modo eccellente come agenti stabilizzanti della lavorazione.

Preferibi1mente i composti di formula (1) vengono aggiunti al materiale da stabilizzare in quantit? di 0,0005 fino a 5%, in particolare 0,001 fino a 2%, per esempo 0,01 fino a 2%, riferito al peso del materiale organico da stabilizzare.

Oltre ai composti di formula (1) le composizioni conformi all'invenzione possono contenere ulteriori agenti co-stabilizzanti come per esempio i seguenti: 1. Antiossidanti

1.1.? Monofenoll alchilati, per esempio 2,6-di-terzbutil? 4-metilfen.olo , 2-terz-butil-4f 6-dimetilfenolo, 2,6-di-terz-butil-4-etilfenolo, 2,6-di-terz-buti1-4-n-bu ti 1fenolo , 2,6-di-terz-butil-4 but11-fenolo, 2,6-di-ciclopentil-4-metilfenolo , 2-(q(-metilcicloesil)-4, 6-dimetilfenolo , 2,6-di-ottadecil-4-metilfenolo, 2,4,6-tri-cicloesilfenolo , 2,6-di-terzbuti 1-4-me tossirneti lfenolo , 2,6-di-noni i-4-met ilferiolo, 2,4-dimetil-6-(l* -me ti1-undec-l 1-i1)- fenolo , 2,4-dimetil-6-(l? -ne ti1-ep tadec-1 '-il)-fenolo, 2,4-dimetil-6-( 1 '-metil-tridec-1 '-il )-fenolo e loro miscele .

1.2. Alchiltiometilfenoli , per esempio 2,4-di-ottiltiome t i1-6-terz-boti 1fenolo , 2,4-diottiltiometil-6-metilfenolo, 2 ,4-di-o tti1t iometil-6-e t ilfenolo , 2,6-di-dodec iltiometil-4-nonilfenolo .

1.3. Idrochinoni e idrochlnoni alchilati, per esempio 2 ,6-di- terz-butil-4-me tossi fenolo , 2,5-di-terz-butil-idrochinone , 2,5-di-terz-amil-idrochinone , 2,6-difeni l-4-o fctadecilossi fenolo , 2,6-di-terz-butil-idrochinone, 2,5-di- terz-butil-4-idrossianisolo , 3,5-diterz-butil-4-idrossianisolo , 3,5-di-terz-butil-4id rossi fenil?stearato, bis-(3,5?di-terz?butil?4? idrossifenil)adipato.

1.4. Tiodifenile reri idrossilati, per esempio 2,2 -Lio-bis-( 6-terz-butil-4-me tilfenolo), 2,2'-tio-bis-(4-ottilfenolo) , 4 ,4 ?-tio-b is-(6-terz-but il-3-metilfenolo) , 4,4'-tio-bis- (6-terz-bu ti1-2-me tilfenolo) 4,4'-t io-bis- (3f'6-di-sec-arni1fenolo ), 4,4'-bis-(2,fidime ti 1-4-id rossifenil )-disolfuro .

1.5. Alchlliden-bisfenol i, per esempio 2,2'-metilen-bis-( 6-terz .butil-4-metilfenolo ) , 2 ,2 '-me tilenbis-(6-terz. butil-4-e tilfenolo ), 2,2'-metilen-bis-[4-metil-6-(o(-metilcicioesil )-fenolo3 , 2,2'-metilen-bis- (4-meti 1-6-cicloesilfenolo ), 2,2'-me tilenbis-{ 6 -noni1-4-me tilfenolo ), 2,2'-met ilen-b is-(4,6-di-terz .butilfenolo) , 2,2 '-etiliden-bis-( 4 ,6-diterz .butilfenolo) , 2,2'-etiliden-bis- (6-te rt.buti 1-4-isobutilfenolo), 2,2? -met ilen-b is- C6- (ci-metiIbenzi1)-4-nonilfenoloj , 2,2 '-metilen-bis-?6-(c( ,d-dimetilbenzil )-4-nonilfenolo] , 4 ,4 '-metilen-bis-(2,6-di- terz .-butilfenolo) , 4,4'-me11len-b is- (6-terz.bu ti 1-2-me tilfenolo) , 1, 1-bis-( 5-terz .butil-4-idrossi-2-me t ilfeni 1)-butano , 2,6-bis-(3-tert .butil-5-metil-2-idrossibenzil )-4-me tilfenolo , 1,l,3-tris-(5-tert.buril-4-idrossi-2-metilfenil) -butano , l,l-bis-(5-tert. butil-4-idrossi-2-me ti1-f eni1 )-3-n-dodec iImercaptobu tano , e tilenglicol?bis ?[3,3-bis?(3'-terz butil?4'?idrossifenil)-butirratol i bis-(3-tert.butil-4-idrossi-5-metil-fenil)? diciclopentadiene , bis-[2-(3'-terz.butil-2?-idrossi-5 ?-metil-benzil )-6-tert.butil-4-metil-fenil] -tereftalato, l,l-bis-(3, 5-dimetil-2-idrossi fenil )-butano , 2,2-bis-(3,5-di-tert.-butil-4-id rossifenil)- " propano , 2,2-bis-(5-tert.-butil-4-idrossi-2-me tilfeni 1)-4-n-dodecilmercapto-butano , 1,1,5,5-tetra-(5-terz .-butil-4-idrossi-2-metilfenil )-pentano .

1.6. O-, N- e S-benzilcomoosti, per esempio 3,5,3',5?-tetra- terz.-butil-4,4'-diidrossi-dibenziletere, ottadec il-4-idrossi-3 ,5-dimetilbenzil-me rcaptoacetato , tris-( 3,5-di-terz.-butii-4-idrossibenzil )-ammina, bis-(4-tert.-butil-3-idrossi-2,6-dimetilbenzil)-ditiote reftalato, bis-(3,5-di-terz.-buti?-4-idrossibenzil )-solfuro, isoottil-3,5-di-terz .-butil-4-idrossiben zi1?ITT'-rcaptoacetato.

1.7. Maionati tdrossibenzllati, per esempio diottadec i1-2,2-bis-(3, 5-di-ter'z.-buti1-2-1drossibenzi1 )-maionato, di-ottadeci1-2-(3-terz-bu ti1-4-idrossi-5-me tilbenzi1 )-maionato, di-dodeciImercaptoeti1-2,2-bis-(3, 5-di-terz-bub il-4-idrossibenzi 1)-maionato , di- [4-(4,1,3,3-te trametilbutil)-feni ij-2,2-bis-(3,5-d i-terz-buti1-4- idrossibenzi1 )-maionato. l.S.Comoosti idrossibenz i1-aromatic i, per esempio l,3,5-tris-C3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzil)-2,4,6-trimetilbenzolo , 1,4-bis-(3,5-di-terz-buti?-4-idrossibenzil)-2,3,5, 6-tetrametilbenzolo , 2,4,6-tris-(3,5-di- ierz-butil-4-idro ssibenzil)- fenolo.

1.9. Composti trlazinici, per esemplo 2,4-bis-ottilmercapto-6-(3, 5-di-terz-butil-4-idrossiani?ino)-1.3.5-triazina, 2-ottilmercapto-4, 6-bis-(3 ,5-diterz.-buti1-4-idrossi anilino )-1,3,5-triazina , 2-ottiImercapto-4 ,6-bis-(3,5-di- terz-buti1-4-idrossi fenossi)-l,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3, 5-di-terz-buti1-4-idrossi fenossi)-l,2,3-triaz?na, 1,3 ,5-tris-(3,5-di-terz-bu ti1-4-idrossibenzi 1)-isocianu rato, 1.3.5-tris-( 4-terz-butil-3-idrossi-2 ,6-di-metilbenzi1)-isocianu rato, 2,4,6-tris-(3,5-di-terz-bu ti1-4-idrossifeniletil)-l, 3,5-triazina, l,3,5-tris-(3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilprop ioni1)-esaidro-1.3.5-triazina, l,3,5-tris-(3,5-dicicloesil-4-idrossibenzil )-isocianurato.

1.10. Benzilfosfonati, per -esempio dimeti1-2,5-diterz-buti1-4- idrossibenzilfos fonato, dietil-3,5-diterz-buti1-4-idrossi benzilfosfonato , diottadeci1-3.5-di-terz-but i1-4-idrossibenzi lfosfonato , diottadeci1-5-terz-bu til-4-idrossi-3-me tilbenzi lfosfonato, ' sale di calcio della monoetil-estere dell?acido

3.5-di-terz-butil-4-idross ibenzil fosfonico

1.11. Acilamminofenol i, per esempio 4-idrossi-anilide dell'acido laurico, 4-idrossi-ani1ide dell'acido stearico, estere ottilipo dell'acido N-(3,5-di-terz-buti l-4-idrossifenil)-carbammico .

1.12. Esteri dell'acido p-(3,5-di-terz-buti?-4-idrossifeniD -propionico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, ottadecanolo , 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo , neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol , trietilenglicol, pentaeritrite, tris-(idrossieti 1)-isocianurato , N,N?-bis-(idrossietil )-diammide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo , trimetilesandiolo , trimetilolpropano , 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo?2.2.2] -ottano.

1.13 Esteri dell'acido ft-(5-terz-butil-4-idrossi-3-netilfenlp -pronionico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, ottadecanolo , 1,6-esandiolo; 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-p ropandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol , dietilenglicol, trietilenglicol , pentaeritrite, tris-(id rossi)etil-isocianurato ,

N,N '-bis-(idrossieti 1)-d?ammide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo , 3-tiapentadecanolo , trirr.etilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimeti 1-1-fosfa2,6,7-triossabiciclo[2.2.2j -ottano.

1.14. Esteri dell'acido ?-(3,5-dicicloesi 1-4-idrossifgnil)?propionico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti come per esempio con metanolo, etanolo, ottadecanolo , 1,6-esandioio, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo , neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrite, tris-(idrossietil)-isocianurato, ?,?'-bis-(idrossietiD -diamnide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo , trimetilesandiolo, trimetilolpropano , 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo[2.2.2] -ottano .

1.15. Esteri dell'acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossifenilacetico con alcoli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol , trietilenglicol, pentaeritrite, tris-(idrossi)eti?-isocianurato, N,N?-bis-(idrossietil Jdiammide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo , trimetilesandiolo, trime tilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo-[2.2.2j -ottano .

1.16. Ammidi dell?acido fi?C3,5-di-terz-butil-4-idrossifenll )-Dropionico, come per esempio N,N'-bis

(3,5-di-terz-buti 1-4-idrossifenilprop ionil)-esametilend iammina, ?,?'-bis-(3,5-di-terz-butil-4- idrossifenilpro pioni1)-trimetilendiammina, N,N '-bis-(3,5-di-terz-butil-4-id rossi feniIpropioni 1)-idrazina .

2. Agenti che assorbono la luce UV e agenti fotoprotettori

2.1. 2-(21-idrossifeni 1)-benzotriazo1i : come per esempio 2- (2'-idrossi-5 1-meti1feni1)benzot riazo1o, 2-(3l,5'-di-terz-butil-2,-idrossifenil )-benzotriazolo, 2 -(5'-terz.butil-2'-idrossifenil )-benzotriazolo, 2 -(21--idrossi-5'-(l,l ,3,3-tetrametilbutil )feni1 -benzotria.-zolo, 2-(31,5'-di-terz.butil-2,-idrossifenil )-5 ?cl0-ro-benzotriazolo, 2-(3'-terz.butil-2,-idrossi-5?-metilfenil )-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3,-sec-butil-5l--terz-butil-2'-idrossifenil )-benzotriazo?o, 2- {21-idrossi-4'-ottossifenil )-benzotriazolo, 2-{31,5 1-di--terz- ami l-2'-idrossifenil )-benzotriazolo, 2-(3? ,5'-bis(d^,c(-dimeti1benzi1}+2'-idrossifenil )-benzotriazolo, miscela di 2-(3'-terz-buti 1-2'-idrossi-5'-{2-ottilossicarboniletil )fenil )-5-cloro-benzotriazolo, 2- (31--terz-butil-5'- [2-(2-eti1esi1ossiIcarboniletilJ -21-i -drossifenil )-5-cloro-benzotriazolo; 2-(3'-terz-butil--2'-idrossi-5,-{2-metossicarboniletil )fenil)-5-cloro -benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-2'-idrossi-5'-{2-metossicarboniletil )feni l)-benzotriazolo, 2-{3'-terz-butil^ '-idrossi-S'-JZ-ottilossicarbonlieti?)fenil)-benzotriazolo, 2-(3'-terz-butil-5'-[2-(2-etilesiloss;j)carboniletifj-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2-(3?-dodeci1-2'-idrossi-5'-metiIfeni1)-benzotriazolo e 2-{31--terz-butil-2,-idrossi-5'-(2-isoottilossicarboniletil) feni1-benzotriazolo, 2,21-meti1en bis[4-(l,l,3,3-te~ trametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenolo]; prodotto di trans-esterificazione di 2-?3'-terz-butil-5'--(2-metossicarboniletil)-2'-idrossifenil]benzotriazolo con polieti?englicol 300; jjl-CH^CH^ COOiCH^) c0n ^ = 3'-terz-butil-4'-idrossi-5'-2H-benzotriazol-2-il-feni1e.

2.2. 2-idrossibenzofenoni, come per esempio il 4-idrossi-, 4-metossi-, 4-ottossi-, 4-decilossi-,

4-dodecilossi-, 4-benzilossi-, 4,2',4'-triidrossi-,

2'-idrossir-4,4'-di:netossi-derivato.

2.3. Esteri di acidi benzoici eventualmente sostituiti, come per esempio 4-terz-butil-fenilsalicilato, fenilsalicilato, ottilfenil-salicilato, dibenzoilresorcina, bis-(4-terz-butilbenzoil)~resorcina, benzoilresorcina, estere 2,4-di-terz-butilfenilico dell'acido 3,5-di-terz-butil-4-idrossibenzoico, estere esadecilico dell?acido 3,5-di-terz-buti1-4-idrossibenzoico, estere ottadecilico dell'acido 3,5-di-terz-buti14-idrossiberzoico, estere 2-metil-4,6-di-terz-buti1-fenilico del''acido 3,5-di-terz-buti1-4-idrossibenzoico.

2.4. Acrila11, come per esempio estere etilico oppure estere isoottilico dell'acido c(-ciano-?,p-difenilacrilico, estere metilico dell'acido c{-carbometossi cinnamico, estere metilico oppure estere butilico dell'acido c(-ciano-^-metil-p-metossi-cinnamico, estere metilico dell'acido 0(-carbometossi-p-metossi-cinnamico, N-??-carbometossi-?-cianovini1)-2-meti1-indolina.

2.5. Composti del nichel, come per esempio complessi del nichel del 2,2'-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutiD -fenoloj, come il complesso 1:1 oppure il complesso 1:2, eventualmente con ulteriori ligandi, come n-butLlammina, trietanolammina oppure N-cic?oesil-dietanolamnina, dibutilditiocarbammato di nichel, sali del nichel di esteri monoalchilici dell'acido 4-idrossi-3,5-di-terz-butilbenzilfosfonico, care dell'esteremetilico oppure etilico, complessi con il nichel di chetossime, come della 2-idrossi-4-metil-fenil-undecilchetossima, complessi con il nichel del l-fenil-4-lauroil-5-idrossipirazolo eventualmente con ulteriori ligandi.

2.6.'Ammine dotate di impedimento sterico, come per esempio bis-(2,2,6,6-tetrameti1-piperidi1)-sebacato, bi s-(2,2,6,6-te trametilpiperidii )-succinato, bis-(1,2,2,6,6-pentamet ilpiperidii)-sebacato, bis(l,2,2,6,6-pentametilpiperidil )-estere dell'acido n-butil-3,5-diterz-butil-4-idrossibenzil malonico, prodotto di condensazione ottenuto da 1-idrossieti1-2,2,6 ,6-te trameti1-4-idrossip iperidina e dall?acido succinico, prodotto di condensazione ottenuto da N,N?-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil )-esametilendiammina e dalla

4-te rz-ottilarnmino-2,6-dicloro-l,3,5-s-triazina,

tris-(2,2,6, 6-te trameti1-4-piperidii) -nitrilotri acetato , tetrakis-(2,2,6,6-tetrame til-4-piperidil)-1,2,3, 4-butantetraoato , l,l'-(l,2-etandiil)-bis-(3,3,5, 5-tetrameti lpiperazinone )* 4-benzoil-2,2,6,6-te trametilpiperidina , 4-stearilossi-2,2,6,6-te trameti1-piperidina, bis-(l,2,2,6, 6-pent?me tilpiperidii) -2-nbutil-2-(2-idrossi-3, 5-di-terz .-butil-benzil )-maionato , 3-n-ottil-7,7,9,9-tetrame ti1-1,3,8-triazaspiro C4.5Jdecan-2,4-dione, bis-(l-ottilossi-2,2,6,6-tetrame tilpiperidii )-sebacato, bis-(l-ottilossi-2 ,2,6,6-tetrametilpiperidil )-succinato, Prodotto di condensazione di N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil )-esametilendiammina e di 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5- triazina, Prodotto di condensazione di 2-cloro-4 ,6-di-(4-n-butilamnino-2 ,2,6,6- tetrametilpiperidii )-l,3,5-triazina e di 1,2-bis-(3-amminopropilammino)etano, Prodotto di condensazione di 2-cloro-4,fi-di-(4-n-butilammino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-l,3,5-triazina e di 1,2-bis-(3-ammino-propilammino)-etano, fl-ace11l-'3-dodeci1-7,7,9,9-tetrameti1-1,3,8-triazaspiro-[4.5]decan-2,4-dione, 3-dodecil-l-(2,2,6,6-tetrameti1-4-piperidi1)pirrolidin-2.5-dione, 3-dodecil-l-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-dione.

2.7. Diammidi dell'acido ossalico, come per esempio 4T4'-di-ottilossi-ossanilide, 2,2'-di-ottilossi-5,5'-di-terz-butil-ossanilide, 2,2?-di-dodecilossi-5,5'-di-terz-butil-ossanilide, 2-etossi-2?-etil-ossanilide, N,N'-bis-(3-dimetilamminopropil)-ossalammide, 2-etossi-5-terz-butil-2?-etilossanilide e una sua miscela con 2-etossi-2?-etil-5,4'-di-terz-butil-ossanilide, miscele di ossanilidi o- e p-metossi e anche o- e p-etossi-di-sostituite.

2.8. 2-(2-idrossifenl1)-l,3,5-triazine, come per esempio 2,4,6-tris(2-idrossi-4-ottilossifenil)-1.3.5-triazina, 2-(2-idrossi-4-ottildssifenil)-4,6-bis-(2,4-dimetiafenil)-l,3,5-triazina, 2-(2,4-d?idrossifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfeni1)-l,3,5-triazina, 2,4-bis-(2-idrossi-4-propi1ossifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-ottilossifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-dodeciiossifenil)?4,6-bis(2,4-dimet?lfeail)-l,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-butilossi-propilossi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-ottilossi-propilossi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-l,3,5-triazina.

3. Disattivatori di metalli, come per esempio ?,?'-difenil-diammide dell'acido ossalico, N-salicilal-N'-saliciloil-idrazina, N,N'-bis-(saliciloil)-idrazina, N,N'-bis-(3,5-di-terz-buti?-4-idrossifenilpropianil)-idrazina, 3-saliciloilammino-l,2,4-triazolo, diidrazide dell'acido bis-(benziliden)-ossalico, ossanilide, diidrazide deXl'acido isoftalico, bisfenilidrazide dell'acido sebacico, diidrazide dell'acido M,N'-diacetil-adipico, ?,?'-bis-saiiciloildiidrazide dell'acido ossalico, N,N"-bis-saliciloildiidrazide dell'acido tiopropionico.

4. Fosfiti e fosfoniti, come per esempio trifenilfosfito, difenilalchilfosfiti, feniidialchilfosfiti, tris-(nonilfeni1)-fosfito, trilaurilfosfito, triottadecilfosfito, discearil-pentaeritrite difosfito, tris-(2,4-di-terz-butilfenil)-fosfito, diisodecilpentaeritrite?difosfito, bis?(2,4?di?terz?butilfe? ni1)-pentaeritrite difosfito, bis-(2,6-di-terz-butii-4-metilfenil)-pentaeritrite difosfito, bisisodecilossi-pentaeritrite difosfito, bis-(2,4-diterz-butil-5-metilfeni1)-pentaeritrite difosfito,

bis-(2,4,6-tri-terz-butilfenil)-pentaeritrite difosfito, tristearil-sorblte-trifosfito, tetrakis-(2,4-di-terz-butiIfenil)-4,4'-bifenilen-difosfonito,

6-isoottilossi-2,4,8,10-tetra-terz-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-diossafosfocina, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terz-buti?-12-meti1-dibenzo[d,g]-1,3,2-diossafosfocina bis - (2,4 - di-terz-buti1-?-metiIfeni1)-metilfosfito, bis ~ (2,4 - di -terz-buti1-6-metiIfeni1)-etilfosfito, 5. Composti che distruggono f p?ero'ssidi come per esempio esteri dell'acido ??tio?dipropionico, per esempio l?estere laurilico, stearilico, miristilico oppure tridecilico, mercaptobenzimmidazolo, il sale di zinco dei 2-mercapto'oenzimmidazoio, dibutilditiocar?ammato di zinco, diottadeci1?disolfuro, pentaeritrite-tetrakis- -dodeciImercapto)-pr?pionato.

6. Agenti stabilizzanti di poliammidi, come per

esempio sali di rame in combinazione con ioduri e/o

con composti'del fosforo e sali del manganese bivalente.

7.?Agenti co?stabilizzanti basici, come per esempio

melammina, polivinilpirrolidone, diciandiammide,

triallileianurato, derivati dell'urea, derivati della idrazina, ammine, poliammidi, poliuretani?, sali di

metalli alcalini e di metalli alcalino-terrosi di acidi grassi-superiori, per esempio stearato di calcio, stearato di zinco, beenato di magnesio, stearato di magnesio, ricinoleato di sodio, palmitato di potassio, pirocatechinato di antimonio oppure pirocatechinato di stagno.

8. Agenti di nucleazione, come per esempio acido

4-terz-butilbenzoico , acido adipico, acido difenilacetico .

9. Cariche e agenti di rinforzo come per esempio carbonato di calcio, silicati, fibre di vetro, amianto, talco, caolino, mica, solfato di bario, ossidi e idrossidi di metalli, nerofumo, grafite.

10. Altri additivi, come per esempio plastificanti, lubrificanti, emulsionanti, pigmenti, agenti sbiancanti ottici, agenti protettori nei confronti della fiamma, agenti an.tistatici, agenti di distacco dallo stampo. Gli agenti co-stabilizzanti vengono aggiunti per esempio in una concentrazione di 0,01 fino a 10%, riferito al peso totale del materiale da stabilizzare.

L'incorporazione dei composti di formula (1) ed eventualmente di ulteriori additivi nel materiale organico polimero viene effettuata secondo metodi noti, per esempio prima oppure durante la formatura oppure anche mediante applicazione dei composti sciolti oppure dispersi sul materiale organico, polimero eventualmente con successiva evaporazione del Solvente. I composti di formula H ) possono venire aggiunti ai materiali da stabilizzare anche sotto forma di una mescola-madre che contiene questi composti per esempio in una concentrazione di 2,5 fino a 25% in peso.

I composti di formula (1) possono venire aggiunti anche prima oppure durante la polimerizzazione oppure prima della reticolazione.

I composti di formula (1) possono venire incorporati nel materiale da stabilizzare in forma pura oppure incapsulati in cere, oli, oppure polimeri.

I composti di formula (1) possono anche venire spruzzati sul polimero da stabilizzare. Essi sono in grado di diluire altri additivi (per esempio gli additivi usuali indicati sopra) oppure loro masse fuse in modo che possono venire spruzzati anche insieme con questi additivi sul polimero da stabilizzare. Particolarmente vantaggiosa ? l'aggiunta mediante spruzzatura durante la disattivazione dei catalizzatori di polimerizzazione in cui per esempio si pu? utilizzare per la spruzzatura il vapore impiegato per la disattivazione.

Nel caso di poliolefine polimere sotto forma di sfere pu? essere vantaggioso per esempio applicare i composti di formula (1) eventualmente insieme con altri additivi, mediante spruzzatura.

I materiali cosi stabilizzati possono venire impiegati nelle forme pi? svariate, per esempio sotto forma di lamine, fibre, piccoli nastri, materiali da stampaggio, profilati oppure sotto forma di agenti leganti per vernici, adesivi oppure mastici.

La presente invenzione riguarda anche un procedimento per stabilizzare un materiale organico contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce, il quale ? caratterizzato dal fatto che si incorpora in questo materiale oppure si applica su questo almeno un composto di formula {!).

Come gi? indicato in precedenza i composti conformi all'invenzione vengono impiegati in modo particolarmente vantaggioso come agenti stabilizzanti in poliolefine, principalmente come agenti termostabilizzanti. Si ottiene una eccellente stabilizzazione per esempio quando essi vengono impiegati in-combinazione con fosfiti oppure fosfoniti organici. In questo caso i composti conformi all'invenzione presentano il vantaggio di essere attivi gi? in quantit? straordi nariamente piccole. Essi vengono impiegati per esempio in quantit? di 0 ,0001 fino a 0,015, in particolare in quantit? di 0 ,0(301 fino a 0,008% in peso riferito alla poliolefina. Il fosfito oppure il fosfonito organici vengono impiegati opportunamente in una quantit? di 0,01 fino a 2, in particolare di 0,01 fino a 1% in peso, parimenti riferito alla poliolefina. Come fosfiti oppure fosfoniti organici si impiegano preferibilmente quelli come vengono descritti nella domanda di brevetto tedesco P 4 202276.2. Vedere in questo brevetto in particolare le rivendicazioni, gli esempi e anche la pagina 5 ultimo capoverso fino a pagina 11. Fosfiti e fosfoniti particolarmente adatti sono rilevabili anche in corrispondenza del punto 4 dell'elenco di cui sopra di agenti co-stabilizzanti.

Parimenti oggetto dell'invenzione sono nuovi composti di formula (1)

in cui

indipendentemente l'uno dall' altro

indicano idrogeno, -alchi 1e, -fenilalchile, fenile non sostituito oppure sostituito con -al chile, -cicloalchile non sostituito oppure sostituito con C?-C -alchile; alcossi,

-alcanoilossi, -alchenoilossi,

-alcanoilossi interrotto con ossigeno, zolfo oppure con -cicloalchilcarbonilossi, benzoilossi oppure benzoilossi sostituito con aichile, in cui indica idrogeno oppure alchile, oppure inoltre i radicali R? e R oppure i radicali R. e R insieme con gli atomi di carbonio? quali sono legati, formano un anello del fenile, R. inoltre indica in cui n ? 0, 1 oppure 2, R indica ossidrile,

alcossi oppure

R e R indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno oppure -alchile, M ? un catione di un metallo r-valente e r indica 1, 2 oppure

e R indipendentemente l'uno dall'altro indicano idro geno, -alchile oppure -alcossi, con la condizione che almeno uno dei radicali

sia idrogeno, e R^ indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, -alehi1e oppure fenile e, quando sono idrogeno, indica inoltre un radicale di formula (2)

in cui hanno il significato indicato sopra e e definito come indicato qui di seguito per'm = 1 e indipedentemente l'uno dal l'altro rappresentano idrogeno, ~alchi1e oppure fenile, oppure R1-? e R10 insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello di un -cicloalchi1idene sostituito con 1 fino a 3 gruppi -alehi1ici, m indica un numero intero compreso tra 1 e 6, e, quando m ? 1, indica ossidrile, alcossi, -alcossi interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con fenilalcossi,

-cic1oalcossi, -alcheni1ossi, fenossi non

Io sostituito oppure sostituito con -alchile,

, r e M hanno il significato indicato sopra, indipendentemente l'uno dall'altro indicano -alchile, p ? 1 oppure 2 e RK ? idrogeno oppure un radicale di formula (3)

in cui

hanno il significato indicato sopra; oppure quando m ? il numero 2, rappresenta ^ can(3iossi, -alcandiossi interrotto con ossigeno, zolfo oppure con

,

ha il significato indicato sopra, oppure quando m ? 3, R.^ rappresenta -alcentriossi,

oppure

oppure quandom ? 4, R^ indica C^-C^ alcantetraossi,

oppure quando m ? -alcanpentaossi; oppure quando tu ? -alcanesaossi oppure

Gruppi preferiti dei nuovi composti di formula (l) corrispondono alle preferenze indicate sopra per le composizioni conformi all'invenzione.

Si preferiscono inoltre i composti di formula (I), in cui indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, -alehi1e, benzile, fenile, -cic1oalchi1e, -alcossi,

-alcanoi1ossi, -alchenoi1ossi, oppure benzoilossi, R. indica inoltre in cui m ? 1 fino a 4 e quando jn ? 1, R^ indica ossidrile, -alcossi, -alcossi interrotto con ossigeno, con zolfo oppure con benzilossi, -cicloalcossi, fenossi non sostituito oppure sostituito con -alehi1e,

in cui ^13? Ri5? R-|g* Pi R-|g 6 RgQ hanno il significato indicato sopra; oppure quando m ? 2, R rappresenta _alcandiossi oppure rappresenta

-alcandiossi interrotto con ossigeno; oppure

quando m ? 3, R^ indica -a1cant riossi; oppure quando m ? 4, R indica

Si prefiscono anche i composti di formula (1) in cui almeno due dei radicali indicano idrogeno.

Si preferiscono in particolare composti di formula (1), in cui sono idrogeno.

Parimenti preferiti sono composti di formula (1), in cui m ? il numero 1.

Parti colarmente interessanti sono composti di formula (1), in cui m ? il numero ?, indica ossidrile, -alcossi , -alcossi interrotto con ossigeno, fenossi non sostituito oppure sostituito con -alchil?,

indioendentemente l'uno dall'altro rappres entano idrogeno oppure alchile, indica idrogeno, -alchile oppure cicloesile,

Rc, R_ e Rln sono idrogeno, oppure i radicali , insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un radicale fenile, rappresenta idrogeno, -alchile, cicloesile, -alcossi oppure in cui R.| indica -alchi1e, indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno oppure -alchile, e quando ? idrogeno, inoltre indica inoltre un radicale di formula (2)

indicato sopra, R1-7 e R10 indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno oppure -alchi1e oppure R1-7 e R insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello di un C cicloalchilidene, R indica idrogeno oppure un

radicale di formula (3)

in cui R

hanno il significato indicato sopra.

Particolarmente preferiti sono composti. di formula (1) in cui m ? il numero 1, rappresenta ossidrile, C alcossi, fenossi non sostituito oppure sostituito con C -alchile;

indipendentemente l'uno dall'altro

essendo idrogeno oppure alchile, p ? 1 oppure 2,

^ presentano C C -alchile, indica

idrogeno oppure -alchile,

sono idrogeno, R^ indica idrogeno oppure C -alchi1e e, quando Rg ? idrogeno,'R inoltre ?ndica un radicale di formula (2)

R17 e R18 insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello di cicloesilidene, R8 Rg indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano chi1e,

indica idrogeno oppure un radicale di formula (3)

in cui R11 e R12 hanno il significato indicato sopra.

1 composti di formula (1) conformi all'invenzione possono venire preparati in modo di per s? noto.

Per esemplatelo rappresenta il metodo preferito, si fa reaoire un fenolo di formula (4)

(4) (5) (6)

in cui e R,. hanno i significati indicati, con un acido mandelico sostituito sull'anello fenilico di formula (5) oppure (6), in cui

hanno i significati indicati, a temperatura elevata, in particolare a temperature comprese tra 130 e 200?C nella massa fusa oppure in un solvente eventualmente sotto un leggero vuoto. Preferibi1mente si effettua la reazione in un solvente come per esempio acido acetico oppure acido formico in un intervallo di temperatura compresa tra 50 e 130?C.'La reazione pu? venire catalizzata mediante l'aggiunta di un acido come acido cloridrico, acido solforico oppure acido metansolfonico. La reazione pu? venire effettuata per esempio nel modo come viene descritto nelle fonti di letteratura indicate all'inizio della descrizione.

Gli acidi 4-idrossi-mandelici sostituiti sull?anello fenilico di formula (5) sono noti nella letteratura oppure possono venire preparati in modo analogo secondo W. Bradiey et al., J. Chem. Soc. 1956, 1622;

EP-A-1 46269 e DE 2944 295 .

Gli acidi 4-carbossimetossi -mandelici sostituiti sull'anello fenilico di formula (6), in cui rappresenta ossidrile, possono venire eterificati secondo condizioni di eterificazione generalmente note partendo dai fenoli di formula (5), per esempio secondo Organikym 1986, pagine 194-200, per esempio mediante alchilazione in condizioni alcaline con un derivato dell'acido c^-cloroacetico di formula

I fenoli di formula (4) sono parimenti noti oppure possono venire ottenuti secondo procedimenti di per s? noti.

(7)

Composti costituiti da bisfenoli di formula (7) possono venire preparati secondo Houben-Weyl, Methoden der organischen Chetine, Voi. 6/lc, 1030.

3-(carbossimetossifenil)-benzofuran-2-oni ottenuti mediante questa reazione, di formula (1), in cui R^ rappresenta ossidrile e m rappresenta il numero 1, possono venire derivatizzati secondo metodi di esterificazione e di ammidazione generalmente noti, per esempio secondo Organikum 1986, pagine 402-410 con alcoli m-valenti di formula R. (OH) , in cui R.1 (0) -, indica senza ossidrile e m ? un numero intero compreso tra 1 e 6 oppure con ammine primarie oppure secondarie di formula

La dimerizzazione dei composti di formula (8), in cui rappresenta la formula

per la preparazione dei composti di formula (1) in cui Rg ? un gruppo di formula (3), [[composti di formula (9)J viene effettuata mediante ossidazione per esempio con iodio in condizioni alcaline in un solvente organico a temperatura ambiente. Come base ? adatto in particolare etilato di sodio, come solvente sono adatti etanolo e dietiletere.

Gli esempi che seguono illustrano ulteriormente l'invenzione, le indicazioni in parti 0 percentuali si riferiscono al peso.

ESEMPIO 1

a) Preparazione del 3-(4-carbossimetossifenil)-5-meti1-benzofuran-2-one {composto 101), tabella 1).

Una miscela di 41,6 g (0,39 moli) di p-cresolo e 29,0 g (0,13 moli) di acido 4-carbossimetossimandelico viene mantenuta sotto atmosfera di azoto per 90 minuti a 1S5?C, distillando l'acqua che si forma. Il p-cresolo in eccesso viene successivamente distillato a pressione ridotta. Cristallizzando il residuo da 75 mi di xilolo si ottengono 31,4 g (81%) di 3-(4-carbossimetossifenil)-5-metil-benzofuran-2-one, Pf 198-203?C (composto (101), tabella 1).' In analogia all'esempio 1 dagli acidi mandelici sostituiti descritti nel capoverso che segue si preparano i composti (102) e (103).

b) Preparazione dell'acido 4- carbossimetossi-3-metil -mandelico.

Una soluzione di 9,11 g (0,05 moli) di acido 4-idrossi-3-metil-mandelico e 6,0 g (0,15 moli) di idrossido di sodio in 25 mi di acqua viene trattata con 4,7 g (0,05 moli) di acido cloroacetico e successivamente si sottopone ad agitazione per 3 ore a 80?C. La miscela di reazione viene acidificata con acido cloridrico concentrato, viene raffreddata con acqua/ghiaccio, il prodotto precipitato viene filtrato, viene lavato con acqua e viene essiccato sotto alto vuoto. Si ottengono 5,65 g (62%) di acido 4-carbossimetossi-3-meti1-mande1ico, pF 95-100?C.

In analogia all'esempio lb) dall'acido 3,5-dimeti1-4-idrossi-mande1ico si ottiene l'acido 4-carbossimetossi-3,5-dimeti1-mandelico, pF 150-152?C con una resa di 60%.

c) Preparazione dell'acido 4-idrossi-3-rneti1--mandelico

32,4 g (0,30 moli) di o-cresolo vengono sciolti in 150 mi di una soluzione di idrossido di sodio 2N sotto atmosfera di azoto. Dopo raffreddamento a 5?C si aggiungono 4,8 g {0,12 moli) di idrossido di sodio e 13,3 mi (0,12 moli) di acido gliossilico acquoso al 50% e la miscela di reazione viene sottoposta ad agitazione a temperatura ambiente per 4 ore. Di volta in volta ogni 4 ore si aggiungono per due volte ancora Q;12 moli di idrossido di sodio e di acido gliossilico (in totale 0,36 moli). La miscela di reazione viene quindi sottoposta ad agitazione ancora per 12 ore, quindi viene neutralizzata con acido cloridrico concentrato e viene lavata con due volte 75 mi di etere di petrolio. La fase acquosa viene ora acidificata con acido cloridrico concentrato e viene estratta ripetutamente con etere. Le fasi organiche vengono riunite, vengono anidrificate su solfato di magnesio e vengono concentrate nell'evaporatore ruotante sotto vuoto. Si ottengono 30,1 g (55%) di acido 4-idrossi-3-meti1-mandelico, pF 115-120?C.

ESEMPIO 2: Preparazione del 5-meti1-3-(4-n-ottadecilossicarbonilmetossi)fenil-benzofuran-2-one (com posto (105), tabella 1).

Una miscela di 5,0 g (18,5 mmoli), di 1-ottadecanolo, 5,0 g (16,8 mmoli) di 3-(4-carbossimetossifeni1)-5-meti1-benzofuran-2-one (composto 101) esempio 1), e 1,0 g (5,3 mmoli) di acido p-toluensolfonico viene sottoposto,ad agitazione sotto un leggero vuoto (150 Torr) per circa 1 ora a 200?C. Successivamente la miscela di reazione viene diluita con 60 mi di ligroina e viene raffreddata con acqua e ghiaccio. Il prodotto precipitato viene filtrato. Cristallizzando il residuo da ligroina si ottengono 7,5 g (81%) del 5-metil-3-(4-n-ottadecilossicarboniImetossi)fenil-benzofuran-2-one, PF 85-87?C (composto (105), tabella 1).

In analogia all'esempio 2 dai corrispondenti benzofuran-2-oni e dai corrispondenti alcoli si preparano i composti (104), (107) e (108).

ESEMPIO 3: Preparazione del 5,7-dimetil-3-(4--n-ottadecilossicarbonilmetossi)-fenilbenzofuran-2-one (composta (109), tabella 1).

Una miscela di 18,3 g (0,15 moli) di 2.4-dimeti1fenolo e 11,3 g (0,05 moli) di acido 4-carbossimetossi-mandelico viene sottoposta ad agitazione per . 3,5 ore a circa 185?C. Il 2.4-dimetilfenolo in eccesso viene quindi distillato sotto alto vuoto. Il residuo viene trattato con 12,5 g (0,046 moli) di 1-ottandecano1o e con 0,3 g (1,58 mmoli) di acido p-toluensolfonico e viene mantenuto per 1,5 ore sotto leggero vuoto (50 mbar) a circa 135?C. La miscela di reazione viene diluita con 50 mi "di toluolo e viene lavata con acqua. Le fasi organiche vengono riunite, vengono anidrificaie su solfato di magnesio e vengono evaporate nell'evaporatore ruotante sotto vuoto. Cristalizzando il residuo da aceto nitrile si ottengono 9,9 g (38%) di 5,7-dimetil-3-(4--n-ottadeci1ossicarbonilmetossi)-fenilbenzofuran-2-one , PF 57-59?C (composto (109), tabella 1).

In analogia all'esempio 3 dal corrispondente benzofuran-2-one si prepara il composto (110).

ESEMPIO 4: Una soluzione di 6,0 g (2Q,0mmoli) di 3-(4-carbossimetossifenil)-5-metilbenzofuran-2-one (composto (101) , esempio 1), 4,12 g (20,0 mmoli) di N,N'-dicic1oesi1carbodiimmide, 0,1 g (0,32 mmoli) di 4-dimeti1animinopiridina e 3,36 g (21,8 mmoli) di idrossietildimetilfosfonato in 50 mi di diclorometano assoluto viene sottoposto,ad agitazione per 2,5 ore a temperatura ambiente. La miscela di reazione viene filtrata e il filtrato viene cromatografato su gel di silice con il Sistema eluente di_ c1orometano/-etilacetato = 3:2. Si ottengono 7,30 g (84%) del composto oleoso (111) tabella 1).

In analogia all'esempio 4 dal1'idrossimeti1-dieti1fosfonato si prepara il composto (112).

ESEMPIO 5: Una miscela di 6,95 g (64,3 mmoli) di p-cresolo e 4,83 g (21,4 mmoli ) di acido 4-carbossimetossimandelico viene mantenuta a circa 185?C per 2,5 ore sotto atmosfera di azoto. Il p-cresolo in eccesso viene quindi distillato a pressione ridotta. Il residuo viene trattato con 6,3 g (42 mmoli) di p-creso1-acetato e 50 mg di ossido di dibutilstagno. La miscela di reazione viene mantenuta a 130?C per 4 ore sotto un leggero vuoto (600 mbar). Il p-cresol-acetato in eccesso viene distillato sotto alto vuoto. Mediante cromatografia del residuo su gel di silice con il sistema eluente diclorometano/esano = 3:1 e mediante cristallizzazione delle frazioni pure da metanolo, si ottengono 2,3 g (23%) del composto (106) (tabel1a 1) PF 139-142?C.

ESEMPIO 6 : Una miscela di 10,3 g (50 mmoli) di 2,4-di- terz-buti1fenol o, 11,3 g (50 mmoli) di acido 4-carbossimetossi -mandel ico e 0,5 g (5,2 mmoli) di acido metansolfon ico in 25 mi di acido acetico viene fatta bollire a riflusso per 4 ore. L'acido acetico viene quindi distillato, il residuo viene trattato con 50 mi di etanolo e viene fatto bollire a riflusso per 2 ore in un apparecchio con una struttura di setaccio molecolare. La miscela di reazione viene evaporata, il residuo viene diluito con toluolo e viene lavato con una soluzione diluita di bicarbonato di sodio. Le fasi organiche vengono riunite, vengono anidrificate su solfato di magnesio e vengono evaporate nell'evaporatore ruotante sotto vuoto. Cristallizzando il residuo da ligroina si ottengono 15,1 g (76%) del composto (113), PF 95-96?C (tabella 1).

In analogia all'esempio 6 dai corrispondenti fenoli si preparano i composti (114) e (120). Per la preparazione del composto (120) si impiegano due equivalenti di acido 4-carbossimetossi -mandelico rispetto ?lla bis-fenolo impiegato.

ESEMPI0_7^ Una miscela di 5,0 g (11,8 mmoli) di 5.7-di-terz-butil-3-(4-etilossicarbonilmetossifenil)-b enzofuran -2-one (composto (113), esempio 6) e 2 g di uno scambiatore di ioni fortemente acido (Dowex) in 50 mi di metanolo viene fatta bollire sotto riflusso per 4 ore. La miscela di reazione viene filtrata e il filtrato viene concentrato nell'evaporatore ruotante sotto vuoto. Mediante cristallizzazione del residuo da ligroina si ottengono 3,0 g (62%) di 5.7-di-terz-butil-3-(4-metossicarbonilmetossifeni?)-be nzofuran-2-one , PF 115-117?C (composto (115), tabella 1) .

ESEMPIO 3: Una miscela di 20,6 g (0,10 moli) di 2,4-di -terz-buti1fenol o, 22,6 g (0,10 moli) di acido 4-carbossimetossi -mandel ico e 1 g (10 mmoli) di acido metansolfonico in 50 mi di acido acetico viene fatta bollire a riflusso per 15 ore. L'acido acetico viene quindi distillato. Il residuo viene sciolto in 100 mi di diclorometano e viene lavato 3 volte con acqua. Le fasi organiche vengono riunite, vengono anidrificate su solfato di magnesio e vengono concentrate nel1 'evaporatore ruotante sotto vuoto. Cristallizzando il residuo da ligr?ina si ottengono 31 ,0 g (73%) di 5.7-di-terz-butil-3-(4-carbossimetossifeni1 )-benzofurar\--2-one, PF 153-152?C (composto (116) , tabella 1 ) .

ESEMPIO 9: Una miscela di 7,93 g (20 mmoli ) di 5.7-di-terz-butil-3-(4-carbossimetossifenil )-benzofura n-2-one (composto (116),. esempio S) , 4,13 g (20,0 mmoli ) di N,N'-dicic1oesil.carbodiimmide, 120 mg (1 ,0 mmoli ) di 4-dimeti1amminoniridina e 2,6 g (35,5 mmoli ) di di-n-buti1ammina in 50 mi di dic1orometano viene sottoposta ad agitazione per 2 ore a temperatura ambiente. La miscela di reazione viene filtrata e il filtrato viene concentrato nel1 'evaporatore ruotante sotto vuoto. Cromatografand? il residuo su gel di silice con il sistema eluente eti1acetato/esano= 5:1 , si ottengono 5,4 g (53%) del composto (117) (tabella 1 ) sotto forma di una resina.

In analogia all 'esempio 9 partendo da n-buti1ammina si prepara il composto (113) .

ESEMPIO IO: Preparazione del bis-3,3'-[j5,7-di-*-terz-butil-3-(4-etossicarbonilmetossifenil)-benzofura ?-2-oneJ (composto (119) tabella 1).

Ad una soluzione di etilato di sodio, preparata mediante aggiunta di 0,92 g (40,0 mmoli) di sodio in

30 mi di etanolo assoluto, si aggiungono sotto atmosfera di azoto 17,0 g (40,0 mmoli) di 5,7-di-terz-buti?-3-(4-etossicarbonilmetossifenil)-ben zofuran-2-one (composto (113), esempio 6).

Successivamente a temperatura ambiente nel corso di circa io minuti si aggiunge goccia a goccia una soluzione di 5,10 g (40,0 mmoli) di iodio in 50 mi di dietiletere.

La miscela di reazione viene sottoposta ad agitazione ancora per 1,5 ore, quindi viene diluita con 250 mi di acqua e viene estratta con diclorometano . Le fasi organiche vengono separate, vengono lavate con acqua, vengono riunite, vengono anidrificate su solfato di magnesio e vengono evaporate nell'evaporatore ruotante sotto vuoto. Cristallizzando per due volte ii residuo da etanolo, si ottengono 2,88 g (17%) di bis-3,3'-^5,7-di-terz-butil-3-(4-etossicarbonilmetossi feni1 )-benzofuran-2-one f, PF 180-185?C (composto (119), tabella 1).

ESEMPIO 11: Stabilizzazione di polipropilene nel caso di una estrusione multipla.

1,3 kg di polvere di polipropilene (Profax 6501), che ? stato precedentemente stabilizzato con 0,025% di (Irganox 1076) (estere n-ottadeci1ico dell'acido 3-jj3,5-di-terz-butil-4-idrossifenil]propionico, (avente un indice di fusione di 3,2 misurato a 230?C e con 2,16 kg), vengono mescolati con 0,05% di Irganox 1010 (pentaeritrite-tetrakis[3-(3,5-di-terz-butil-4--idrossifenil)-propionato ), 0,05% di stearato di calcio, 0,03% di diidrotalcite (DHT 4A, Kyowa Chemical Industry Co. Ltd. fiig, cAl_(OH)1?CO_.3,5 H ?] e con 0,015% di un composto della tabella 1. Questa miscela viene sottoposta ad estrusione in un estrusore con diametro del cilindro di 20 mm e con una lunghezza di 400 mm a 100 giri al minuto, regolando le tre zone di riscaldamento alle seguenti temperature: 260, 270, 280?C. Il prodotto estruso per il raffreddamento viene fatto passare attraverso ad un bagno di acqua e successivamente viene granulato. Questo granulato viene estruso ripetutamente. Dopo 3 estrusioni si misura l'indice di fusione (a 230?C con 2,16 kg). Un notevole aumento dell'indice di fusione significa una forte degradazione delle catene e quindi una stabilizzazione scadente. I risultati sono raccolti nella tabella 2.

ESEMPIO 12: Stabilizzazione di oolietilene durante la lavorazione.

100 parti di polvere di polietilene (Lupolen 5260 Z) vengono mescolate con 0,05 parti di pentaeritrite-tetrakisjj3-(3,5-di-terz-butil-4-idrossif enil)-propionatqJ, con 0,05 parti di tris-(2,4-di-terz-buti1feni1)-fosfito e con 0,05 parti di un composto della tabella 1 e vengono impastate in un piastografato di Brabender a 220?C e a 50 giri al on nu.:u. ^urante questo periodo di tempo si registra in modo continuo la resistenza all'impasto come momento torcente. Nel corso del tempo di impasto il polimero dopo un lungo periodo di latenza comincia a reticolare e ci? pu? venire stabilito in base ad un rapido aumento del momento torcente.

Nella tabella 3 viene indicato il tempo fino ad un aumento notevole del momento torcente come misura dell'azione dell'agente stabilizzante. Quanto pi? lungo ? questo tempo tanto migliore ? l'azione dell'agente stabilizzante.

Claims (15)

1. RIVENDICAZIONI 1) Composizione contenente a) un materiale organico soggetto ad una degradazione ossidativa, termica oppure provocaia dalla luce e b) almeno un composto di formula (1)

   in cui indipendentemente l'uno dall1a1 tro indicano idrogeno, -alchile, -fenilalchile, fenile non sostituito oppure sostituito con alchile -cicloalchile non sostituito oppure sostituito con alchi1e; alcossi, idros si, -alcanoi1ossi, -alchenoilossi, alcanoi1ossi interrotto con ossigeno, zolfo oppure con -cic1oalchi1carboni1ossi, benzoiTossi oppure benzoiTossi sostituito con -alchile in cui indica idrogeno oppure alchi1e, oppure inoltre i radicali oppure i radicali insieme con gli atomi di carbonioai quali sono legati, formano un anello del fenile, R. inoltre indica in cui n ? 0, 1 oppure 2, indica ossidrile, ano idrogeno oppure -alchile, M ? un catione di un metallo r-valente e r indica 1, 2 oppure

   e indipendentemente l'uno dall'altro indicano idro oeno, -alchi1e ooDure -alcossi, con la condizione che almeno uno dei radicali

   sia idrogeno, indipendentemente l'uno dall?altro indicano idrogeno, -alchile oppure fenile e, Quando sono idroaeno, indica inoltre un radicale di formula (2)

   in cui hanno il significato indicato sopra e ? definito come indicato qui di seguito per m = 1 e indioedentemente l'uno dal l?altro rappresentano idrogeno, -alchi1e oppure fenile, oppure insieme con l'atomo di -carbonio al quale sono legati, formano un anello di un non sostituito oppure -cic1oalchi1idene/sostituito con 1 fino a 3 gruppi -alchi1ici, m indica un numero intero compreso tra 1 e 6, e, quando m ? 1, indica ossidrile, alcossi, -alcossi interrotto con ossigeno, con zolfo ooDure con -fenilalcossi, -cicloalcossi, -alchenilossi, fenossi non sostituito oppure sostituito con

   r e M hanno il significato indicato sopra, indipendentemente l'uno dall'altro indicano -alchile, p ? il numero 1 opoure

   ? idrogeno oppure un radicale di formula (3)

   in cui

   hanno il significato indicato sopra; oppure quando m ? il numero 2, indica ~alcandiossi, -a?candiossi interrotto con ossigeno, zolfo oppure con

   in cui ha il significato indicato sopra; oppure quando m i1 numero 3 rappresenta alcantri_ossi,

   oppure quando m ? i1 numero 4 rappresenta -alcantetraossi,

   oppure quando m il numero 5, alcanpentaossi; oppure quando m ? i1 numero 6 rappresenta -alcanesaossi oppure
2. 2) Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno, -alcbile, benzile, fenile, -cicloalchile, alcossi, idrossi, -alcanoi1ossi, -alchenoi1ossi opoure benzoilossi, R inoltre rappresenta ? m ? un numero compreso tra 1 e 4 e quando m ? il numero 1 rappresenta idrossi -alcossi -alcossi interrotto con ossigeno, zolfo oppure con benzilossi -cicloalcossi, fenossi non sostituito oppure sostituito con -alchile, in cui hanno il significato indicato sopra; oppure quando m ? il numero indica -alcand?ossi oppure -alcandiossi interrotto con ossigeno; oppure quando m ? il numero 3, alcantriossi; oppure quando ti ? il numero 4, rappresenta
3. 3) Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui almeno due dei radicali indicano idrogeno. 4) Composizione secondo la rivendicazione 3, in cui sono idrogeno, 5) Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui m ? il numero 1. 6) Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui indipendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno oppure -alchile, rappresenta idrogeno oppure -alchile,
4. rappresenta idrogeno, -alchile, -alcossi oopure , in cui n ? il numero 0, 1 oppure indica idrossi oppure -alcossi,
5. indipendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno oppure alchile, m ? il numero 1 e R^ rappresenta idrossi, -alcossi, -alcossi interrotto con ossigeno, fenossi non sostituito oppure sostituito con alchi1e,
6. in cui e R^g indipendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno oppure
7. 7) Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui m ? il numero 1, .rappresenta idrossi, -alcossi, -alcossi interrotto con ossigeno, fenossi non sostituito oppure sostituito con -alchile,

   in cui R,r e R,,- indioendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno oppure -alchile, R2 rappresenta idrogeno, -alchile oppure cicloesile, R^, R^, R^ e R sono idrogeno oppure i radicali R_ e RQ insieme con gli atomi di carbonioai quali sono legati, formano un anello fenilico, R^ rappresenta idrogeno, alchi1e, cicloesile, -alcossi oppure in cui indica alchile, Rg, Rg, Ri^ e R^2 indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno oppure -alchile e quando R- ? idrooeno, R. rappresenta inoltre un radicale di formula (2)

   in cui hanno il significato indicato sopra, indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno oppure -alchi1e oppure insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello di un -cicloalchilidene, rappresenta idrogeno oppure un radicale di formula (3)

   in cui

   hanno il significato indicato sopra.
8. 8) Composizione secondo 1a rivendicazione 1, in cui m ? il numero 1, R^ ? idrossi, -C^g-alcossi, fenossi non sostituito oppure sostituito con alchi1e;

   in cui R.^ e indipendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno oppure -alchi1e, p ? il numero 1 oppure 2 e rappresentano -alchile,

   rappresenta idrogeno oppure -alchile,

   sono idrogeno rappresenta idrogeno oppure -alchile e quando ? idrogeno, R^ indica inoltre un radicale di formula (2)

   in cui R e R insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello del cicloesilidene, indipedentemente l'uno dall'altro indicano idroceno oopure -alchile,

   rappresenta idrogeno oppure un radicale di formula (3)

   in cui

   hanno il significato di cui sopra.
9. 9) Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente a) ? un polimero sintetico.
10. 10) Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente b) ? presente in una quantit? di 0,0005 fino a 5% riferito al peso del componente a).
11. 11) Composizioni secondo la rivendicazione 1, che contengono inoltre un fosfito oppure un fosfonito organico.
12. 12) Composti di formula (1)

    in cui indipendentemente l'uno dall'al tro indicano idrogeno, alchi1e, feni1alchile, fenile non sostituito oppure sostituito con -alchile, cicloalchile non sostituito ODOU-re sostituito con -alchile; -alcossi,

    -alcanoi1ossi interrotto con ossigeno, zolfo oppure con cicloalchilcarbonilossi, benzoilossi oppure benzoilossi sostituito con -alchi1e, in cui indica idrogeno oppure alchile, oppure inoltre i radicali oppure i radicali insieme con gli atomi di carbonioai quali sono legati, formano un anello del fenile, inoltre indica in cui n ? 0, 1 oppure 2, indica ossidrile,

    indiDendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno oppure alchi1e ? un catione di un metallo r-valente e r indica 1, 2 opDure

    e indipendentemente l'uno dall'altro indicano idro geno, -alchile oppure -alcossi, con la condizione che almeno uno dei radicali

    sia idrogeno, indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno, -alenile oppure fenile e, quando 1ndica inoltre un radicale di formula (2)

    in cui hanno il significato indicato sopra e ? definito come indicato qui di seguito per indipedentemente l'uno dal l'altro rappresentano idrogeno, -alchi1e oppure fenile, opDure insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello di un -cicloalchilidene/sostituito con 1 fino a 3 grup--pi -alehi1ici, m indica un numero intero compreso tra 1 e 5, e, quando m s 1, R^ indica ossidrile, jalcossi, -alcossi interrotto con ossigeno, con zolfo oopure con -feni1alcossi, -cicloalcossi, -alchenilossi, fenossi non sostituito oppure sostituito con -alchile,

    R,,, R._, R.., r e M hanno il sianificato indicato sopra, _ indipendentemente l'uno dall'altro indicano ^-alchile, p ? il numero 1 oppure

    ? idrogeno oppure un radicale di formula (3)

    in cui

    hanno il significato indicato sopra; oppure quando m ?' i1 numero indica ~alcand?ossi, -alcandiossi interrotto con ossigeno, zolfo oppure con

    in cui R ha il significato indicato soora; oppure quando m ? il numero 3, rappresenta -alcantri~ossi,

    oppure quando m ? i1 numer0 45 R raporesenta alcantstraossi

    oppure quando m ? i1 numero 5, R1 ? -alcanpentaossi; oppure quando m ? i1 numero 6 R1 rappresenta -alcanesaossi oppure
13. 13) Composti . secondo la rivendicazione 12, in eui indipendentemente l'uno dall'altro rappresentano idrogeno, -alchile, benzi1e, fenile -cicloalchi1e, -alcossi, -alcanoiTossi -alcheno?1ossi oppure benzoilossi, R. inoltre raporesenta , m ? un numero compreso tra 1 e 4 e quando m ? il numero rappresenta idrossi, -alcossi. -alcossi interrotto con ossigeno, zolfo oppure con benzilossi, -cicloalcossi, fenossi non sostituito oppure sostituito con -alchi1e?

    in cui hanno il significato indicato sopra; oppure quando n ? i1 numero 2, R^ indica oppure -alcandiossi interrotto con ossigeno; oppure quando m ? il numero 3, -alcantriossi; oppure quando m ? il numero 4, R^ rappresenta
14. 14) Composti secondo la rivendicazione 12, in cui almeno due dei radicali ' indicano idrogeno.
15. 15) Composti secondo la rivendicazione 12, in cui sono idrogeno, 16) Composti secondo la rivendicazione 12, in cui m ? il numero 1. 17) Composti secondo la rivendicazione 12, in cui m ? il numero 1, R. indica idrossi, -alcossi, -alcossi interrotto con ossiqeno, fenossi non sostituito oppure sostituito con -alebile,

    in cui indipendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno oppure -alchile, R^ indica idrogeno, -alchile opoure cicloesile,

    sono idrogeno, oppure i radicali

    insieme con gli atomi di carbonio ai quali sono legati, formano un anello fenile, indica idrogeno, -alchile, cicloesile, -alcossi oppure ? CU? R14 rappresenta -alchi1e, indipendentemente l'uno dall'altro indicano idrogeno oppure -alchile, e quando R, ? idrogeno, rappresenta inoltre un radicale di formula (2)

    in cui hanno il significato indicato sopra, indipedentemente l'uno dal l'altro rappresentano idrogeno, alchile, oppure insieme con l'atomo di carbonio al quale sono legati, formano un anello di un -cicloalchilidene R,. indica idrogeno oopure un radicale di formula (3) in cui V

    hanno il significato indicato sopra. 18) Composti secondo la rivendicazione 12, in cui m ? il numero 1, indica idrossi, -alcossi, fenossi non sostituito oppure sostituito con -alchile;

    n cui indioendentemente l'uno dall'altro Sono idrogeno oppure ^-alchile, p ? il numero 1 oppure rappresentano -alchile, R? rappresenta idrogeno oppure -alchi1e,

    sono idrogeno, indica idrogeno oppure ^-alchile e quando ? idrogeno,

    inoltre indica un radicale di formula (2)

    insieme con l'atomo di carbonio al quale essi sono legati, formano un anello del cicloesilidene, indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano iorogeno oppure -alchile, Rg rappresenta idrogeno oppure un radicale di formula (3)

    in cui

    hanno il significato indicato sopra. 19) Impiego dei composti aventi la formula (1) definita nella rivendicazione 1 come agenti stabilizzanti per materiali organici contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce. 20) Procedimento per stabilizzare un materiale organico contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce, caratterizzato dal fatto che si incorpora in questo materiale oppure si applica su questo materiale almeno un composto avente la formula (1) definita nella rivendicazione 1.

    in cui indipendentemente l'uno dall'altro sono idrogeno oppure ^ ^-alchile, p ? il numero 1 oppure rappresentano -alchi1e. 19) Impiego dei composti aventi la formula (1) definita nella rivendicazione 1 come agenti stabilizzanti per materiali organici contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce. 20) Procedimento per stabilizzare un materiale organico contro una degradazione ossidativa, termica oppure provocata dalla luce, caratterizzato dal fatto che si incorpora in questo materiale oppure si applica su questo materiale almeno un composto avente la formula (1) definita nella rivendicazione 1.