KR20220147621A - 폴리올레핀 조성물 - Google Patents

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다니엘 뮐러
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바스프 에스이
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Abstract

본 발명은 (a) 본원에 정의된 바와 같은 화학식 (1)의 장애 아민 광 안정화제, (b) 히드로탈사이트 또는 무기 산화물, 및 (c) 히드록실아민 안정화제 또는 아민 옥시드 안정화제를 포함하는 폴리올레핀 조성물, 이러한 조성물을 포함하는 난연성 물품, 및 성분 (a)를 포함하는 폴리올레핀 조성물에서의 냄새를 저감시키기 위한 성분 (b) 및 (c)의 용도에 관한 것이다.

Description

폴리올레핀 조성물
본 발명은 (a) 하기 정의된 바와 같은 화학식 (1)의 장애 아민 광 안정화제, (b) 히드로탈사이트 또는 무기 산화물, 및 (c) 히드록실아민 안정화제 또는 아민 옥시드 안정화제를 포함하는 폴리올레핀 조성물, 이러한 조성물을 포함하는 난연성 물품, 및 성분 (a)를 포함하는 폴리올레핀 조성물에서의 냄새를 저감시키기 위한 성분 (b) 및 (c)의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 특히 하기를 포함하는 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다:
(a) 하기 화학식의 화합물:
Figure pct00001
여기서 R1 및 R2는 하기 화학식의 기이고:
Figure pct00002
R3 및 R4 중 하나는 수소이고, R3 및 R4 중 나머지 하나는 화학식 (2)의 기임,
(b) 히드로탈사이트 또는 무기 산화물, 또는 그의 혼합물, 및
(c) 히드록실아민 안정화제 또는 아민 옥시드 안정화제.
히드로탈사이트인 성분 (b)는 바람직하게는 천연 또는 합성 히드로탈사이트, 특히 화학식 (b-I) 또는 (b-II)의 혼합 히드록시드이다.
Figure pct00003
M2+는 예를 들어 Ca2+, Mg2+, Sr2+, Ba2+, Zn2+, Pb2+, Sn2+ 또는 Ni2+이다.
M3+은 예를 들어 Al3+, B3+ 또는 Bi3+이다.
a는 예를 들어 0.5 이하의 수이다.
Ab-는 원자가 b의 음이온, 예를 들어 Cl-, Br-, NO3-, CO3 2-, SO4 2- 또는 SeO4 2-이다.
b는 예를 들어 1 내지 4의 정수이다.
c는 예를 들어 0 또는 2 이하의 수이다.
d는 예를 들어 6 이하의 수이다.
e는 예를 들어 2 이하의 수이다.
f는 예를 들어 0 또는 15 이하의 수이다.
특별히 중요한 히드로탈사이트는 양으로 하전된 히드록시드 층 및 층간 영역에 위치하는 전하 균형을 이루는 음이온을 함유하는 층상 이중 히드록시드이다.
성분 b)는 특히 예를 들어 히사이트(Hycite)®713, DHT-4A®, DHT-4V®, DHT-4A-2®, DHT-4C® 또는 소르바시드(Sorbacid)®911로서 상업적으로 입수가능한 적어도 1종의 마그네슘 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물, 또는 예를 들어 ZHT-4V® 또는 소르바시드®944로서 상업적으로 입수가능한 아연 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물, 또는 그의 혼합물이다.
예를 들어 히사이트®713 또는 DHT-4A®로서 상업적으로 입수가능한 마그네슘 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물이 특히 중요하다.
무기 산화물인 성분 (b)는 바람직하게는 산화칼슘, 산화마그네슘 또는 산화아연, 특히 산화칼슘이다.
성분 (b)를 위해서는 무기 산화물이 바람직하다.
성분 (c)의 아민 옥시드 안정화제는, 예를 들어, 하기 화학식의 3급 아민 옥시드이다:
Figure pct00004
여기서 R5 및 R6은 서로 독립적으로 C1-C30알킬, 특히 C8-C30알킬이다.
가장 바람직하게는, R5 및 R6은 각각 독립적으로 C14-C24알킬, 특히 C16-C18알킬이다. 또 다른 실시양태에서, R5 및 R6은 C10알킬이다.
본 발명의 폴리올레핀 조성물의 아민 옥시드 안정화제는 또한 폴리(아민 옥시드)를 포함할 수 있다. 폴리(아민 옥시드)란, 분자당 적어도 2개의 3급 아민 옥시드를 함유하는 3급 아민 옥시드를 의미한다. "폴리-(3급 아민 옥시드)"라고도 칭해지는, 예시적인 폴리(아민 옥시드)는 지방족 및 지환족 디아민 예컨대, 예를 들어, 1,4-디아미노부탄, 1,6-디아미노헥산, 1,10-디아미노데칸, 및 1,4-디아미노시클로헥산, 및 방향족계 디아민 예컨대, 예를 들어, 디아미노 안트라퀴논 및 디아미노아니솔의 3급 아민 옥시드 유사체를 포함한다. 상기 언급된 디아민의 올리고머 및 중합체로부터 유래되는 3급 아민 옥시드가 또한 본 발명에 포함된다.
성분 (c)를 위한 아민 옥시드 안정화제의 추가의 예는 하기 주어진 첨가제 목록의 단락 6에 제공된다.
성분 (c)의 아민 옥시드 안정화제는 바람직하게는 화학식 (3)의 화합물이며, 이에 대해 상기 정의 및 바람직한 사항이 적용된다.
성분 (c)의 히드록실아민 안정화제는 바람직하게는 하기 화학식의 화합물이다:
Figure pct00005
여기서 R7 및 R8은 서로 독립적으로 C1-C30알킬 또는 벤질이다.
30개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실 및 에이코실이다.
성분 (c)를 위한 히드록실아민 안정화제의 예는 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민 및 수소화된 탈로우 아민으로부터 유래되는 N,N-디알킬히드록실아민, N-옥타데실히드록실아민, N,N-디알킬히드록실아민, N,N-디-tert-부틸히드록실아민, N-시클로헥실히드록실아민, N-시클로도데실히드록실아민, N,N-디시클로헥실히드록실아민, N,N-디데실히드록실아민, N,N-디(코코 알킬)히드록실아민, N,N-디(C20-C22알킬)히드록실아민, N-헵타트리아콘틸-N-옥타데실히드록실아민이다.
성분 (c)의 가장 바람직한 히드록실아민 안정화제는 화학식 (4)의 화합물이며, 여기서 R7 및 R8은 C16-C18알킬이다.
성분 (c)로서 히드록실아민 안정화제, 특히 화학식 (4)의 것들이 매우 바람직하며, 이에 대해 상기 정의 및 바람직한 사항이 적용된다.
성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비가 300:1 내지 1:1, 특히 100:1 내지 1:1, 보다 바람직하게는 50:1 내지 1:1인 조성물이 바람직하다. 40:1 내지 2:1의 비가 매우 바람직하다.
게다가, 성분 (a) 대 성분 (c)의 중량비가 300:1 내지 1:1, 특히 100:1 내지 1:1, 보다 바람직하게는 50:1 내지 1:1인 조성물이 바람직하다. 40:1 내지 2:1의 비가 매우 바람직하다.
성분 (a)와 관련하여, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 40 중량-%, 특히 0.1 내지 40 중량-%, 보다 바람직하게는 0.2 내지 30 중량-%의 성분 (a)를 사용하는 것이 바람직하다. 0.2 내지 20 중량-%의 양이 매우 바람직하다.
폴리올레핀은 바람직하게는 폴리에틸렌 또는 그의 공중합체, 또는 폴리프로필렌 또는 그의 공중합체이다. 폴리프로필렌 또는 그의 공중합체가 바람직하다.
폴리에틸렌은 바람직하게는 HD-PE, MD-PE, LD-PE, LLD-PE, 메탈로센 PE, PE-X, PE의 혼합물, 재생 PE, 바이모달 PE, PE-RT, PE 32, PE 40, PE 63, PE 80, PE 100, PE 112, PE 125, PE 100 RC, PE 100 RT 및 PE 100 RD로부터, 특히 고밀도 폴리에틸렌 (HD-PE), 중밀도 폴리에틸렌 (MD-PE), 저밀도 폴리에틸렌 (LD-PE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLD-PE), 메탈로센 폴리에틸렌, 가교 폴리에틸렌 (PE-X), 재생 폴리에틸렌, 바이모달 폴리에틸렌 및 폴리에틸렌의 혼합물로부터 선택된다.
에틸렌/프로필렌 공중합체 및 폴리에틸렌과 다른 합성 중합체, 예컨대 폴리프로필렌의 혼합물이 또한 고려된다.
상응하는 혼합물에 있어서, 폴리에틸렌의 중량 기준의 양은 바람직하게는 20 내지 99.9%, 보다 바람직하게는 50 내지 99.9%, 특히 75 내지 99.9%이다. 85 내지 99.9%의 폴리에틸렌의 중량 기준의 양이 매우 바람직하다.
공중합체의 경우에, 에틸렌의 몰량은, 에틸렌 및 프로필렌의 총 몰량을 기준으로 하여, 바람직하게는 20 내지 99.9%, 보다 바람직하게는 50 내지 99.9%, 특히 75 내지 99.9%이다. 85 내지 99.9%의 에틸렌의 몰량이 매우 바람직하다.
폴리프로필렌은 바람직하게는 폴리프로필렌 단독중합체 또는 프로필렌/에틸렌 공중합체 또는 폴리프로필렌과 다른 합성 중합체, 예컨대 폴리에틸렌의 혼합물이다.
예를 들어, 폴리프로필렌은 어택틱 폴리프로필렌 (PP-at), 신디오택틱 폴리프로필렌 (PP-st) 또는 이소택틱 폴리프로필렌 (PP-it)으로 분류될 수 있다. 폴리프로필렌의 밀도는 바람직하게는 0.85 내지 0.95 g/cm3, 특히 0.895 내지 0.92 g/cm3이다.
폴리프로필렌으로서 폴리프로필렌, 프로필렌/에틸렌 공중합체, 및 폴리프로필렌과 다른 합성 중합체, 예컨대 폴리에틸렌의 혼합물이 특히 바람직하다. 폴리프로필렌 및 프로필렌/에틸렌 공중합체, 특히 폴리프로필렌이 매우 바람직하다.
상응하는 혼합물에 있어서, 폴리프로필렌의 중량 기준의 양은 바람직하게는 20 내지 99.9%, 보다 바람직하게는 50 내지 99.9%, 특히 75 내지 99.9%이다. 85 내지 99.9%의 폴리프로필렌의 중량 기준의 양이 매우 바람직하다.
공중합체의 경우에, 프로필렌의 몰량은, 프로필렌 및 에틸렌의 총 몰량을 기준으로 하여, 바람직하게는 20 내지 99.9%, 보다 바람직하게는 50 내지 99.9%, 특히 75 내지 99.9%이다. 85 내지 99.9%의 프로필렌의 몰량이 매우 바람직하다.
사용되는 폴리올레핀은 미가공 또는 재생 물질 또는 그의 블렌드일 수 있다.
본 발명에 따른 폴리올레핀 조성물은 하기와 같은 1종 이상의 통상적인 첨가제를 추가로 포함할 수 있다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화된 모노페놀, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 2-tert-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시메틸페놀, 선형이거나 또는 측쇄에서 분지화된 노닐페놀, 예를 들어, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데스-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데스-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸펜타데스-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데스-1'-일)페놀 및 그의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들어 2,4-디옥틸티오메틸-6-tert-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀, 티오비스-[2-tert-부틸-5-메틸-4,1-페닐렌] 비스[3-(도데실티오)프로피오네이트].
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화된 히드로퀴논, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐) 아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를 들어 α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤 및 그의 혼합물 (비타민 E).
1.5. 히드록실화된 티오디페닐 에테르, 예를 들어 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들어 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-tert-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-tert-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-tert-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-tert-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실메르캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를 들어 3,5,3',5'-테트라-tert-부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질메르캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질메르캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질메르캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화된 말로네이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디-도데실메르캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를 들어 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들어 2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들어 디메틸-2,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 하기와의 에스테르: 1가 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄.
1.14. β-(5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산의 하기와의 에스테르: 1가 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄; 3,9-비스[2-{3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸.
1.15. β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산의 하기와의 에스테르: 1가 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄.
1.16. 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 하기와의 에스테르: 1가 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄.
1.17. β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드 예를 들어 N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (유니로얄(Uniroyal)에 의해 공급되는 나우가드(Naugard)®XL-1).
1.18. 아민계 산화방지제, 예를 들어 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-tert-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화된 디페닐아민, 예를 들어 p,p'-디-tert-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-tert-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, tert-옥틸화된 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화된 tert-부틸/tert-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화된 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화된 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화된 이소프로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화된 tert-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화된 tert-부틸/tert-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화된 tert-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔.
2. UV 흡수제 및 광 안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르교환 생성물;
Figure pct00006
, 여기서 R = 3'-tert-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페닐]벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를 들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환 및 비치환된 벤조산의 에스테르, 예를 들어 4-tert-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-tert-부틸벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트, N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린, 네오펜틸 테트라(α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트.
2.5. 입체 장애 아민, 예를 들어 1,6-헥산디아민 N,N'-비스(1-프로필옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-N,N'-비스-2-[4,5-비스-(N-n-부틸-N'-1-프로필옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,3,5-트리아진], 1,6-헥산디아민 N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-N,N'-비스-2-[4,5-비스-(N-n-부틸-N'-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,3,5-트리아진], 탄산 비스(1-운데실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)에스테르, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-tert-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물 (CAS 등록 번호 [136504-96-6]); 1,6-헥산디아민과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 N,N-디부틸아민과 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합물 (CAS 등록 번호 [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로-[4,5]데칸과 에피클로로히드린의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산의 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘과의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물, 2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N-부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아진, 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, 샌두보르(Sanduvor) (클라리언트(Clariant); CAS 등록 번호 106917-31-1), 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, 2,4-비스[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응 생성물, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진,
Figure pct00007
2.6. 벤족사지논 유도체 예컨대 예를 들어 2,2'-(1,4-페닐렌)비스[4H-3,1-벤족사진-4-온] (CAS 번호 018600-59-4).
2.7. 옥사미드, 예를 들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에톡사닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-tert-부톡사닐리드의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(4-[2-에틸헥실옥시]-2-히드록시페닐)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(4,6-비스-비페닐-4-일-1,3,5-트리아진-2-일)-5-(2-에틸-(n)-헥실옥시)페놀.
3. 금속 탈활성화제, 예를 들어 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일 히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
3a. 포름아미딘, 예를 들어 에톡시카르보닐페닐)-N'-에틸-N'-페닐 포름아미딘.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-쿠밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, [3,3',5,5'-테트라-tert. 부틸-1,1'비페닐-2,2'-디일]-[3-(3-메틸-4-히드록시-5-tert.부틸-페닐)-프로필]-포스파이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 트리스-[4-tert. 부틸-2-(5-tert. 부틸-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, 트리스-[4-(1,1',3,3'-테트라메틸-부탄)-2-(5-(1,1',3,3'-테트라메틸-부탄-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, 트리스-[2,6-디메틸-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, 비스-[2,6-디메틸-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-페닐-포스파이트, 비스-[2,6-디메틸-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-[2,4-디-tert. 부틸-페닐]-포스파이트, [3,3',5,5'-테트라-tert. 부틸-1,1'비페닐-2,2'-디일]-[4-tert. 부틸-(5-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [3,3',5,5'-테트라-tert. 부틸-1,1'비페닐-2,2'-디일]-[2,6-디메틸-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [2,2'-메틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1,6-디메틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1,6-디메틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1-메틸-6-tert. 부틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, 비스-(2,6-디메틸-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페놀) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스-(1-메틸-6-tert. 부틸-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페놀) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스-(4-tert. 부틸-(5-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페놀) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스-(4-(1,1',3,3'-테트라메틸-부탄)-(5-(1,1',3,3'-테트라메틸-부탄))-3H-1-벤조푸란-2-온)-페놀) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-tert-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
하기 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트 (이르가포스(Irgafos)®168, 시바 스페셜티 케미칼스 인크.(Ciba Specialty Chemicals Inc.)), 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 아인산 혼합 2,4-비스(1,1-디메틸프로필)페닐 및 4-(1,1-디메틸프로필)페닐 트리에스테르 (CAS 등록 번호 939402-02-5), 알파-히드로-오메가-히드록시폴리[옥시(메틸-1,2-에탄디일) C10-16 알킬 에스테르와의 아인산 트리페닐 에스테르 중합체 (CAS 등록 번호 1227937-46-3).
Figure pct00008
Figure pct00009
[2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1,6-디메틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1-메틸-6-tert. 부틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [3,3',5,5'-테트라-tert. 부틸-1,1'비페닐-2,2'-디일]-[3-(3-메틸-4-히드록시-5-tert.부틸-페닐)-프로필]-포스파이트.
5. 히드록실아민, 예를 들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화된 탈로우 아민으로부터 유래되는 N,N-디알킬히드록실아민, N-옥타데실히드록실아민, N,N-디알킬히드록실아민, N,N-디-tert-부틸히드록실아민, N-시클로헥실히드록실아민, N-시클로도데실히드록실아민, N,N-디시클로헥실히드록실아민, N,N-디데실히드록실아민, N,N-디(코코 알킬)히드록실아민, N,N-디(C20-C22알킬)히드록실아민, N-헵타트리아콘틸-N-옥타데실히드록실아민.
6. 아민 옥시드, 예를 들어 N,N-디벤질히드록실아민 옥시드, N,N-디에틸히드록실아민 옥시드, N,N-디옥틸히드록실아민 옥시드, N,N-디라우릴히드록실아민 옥시드, N,N-디테트라데실히드록실아민 옥시드, N,N-디헥사데실히드록실아민 옥시드, N,N-디옥타데실히드록실아민 옥시드, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민 옥시드, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민 옥시드, 수소화된 탈로우 아민으로부터 유래되는 N,N-디알킬히드록실아민 옥시드, 아민, 비스(수소화된 평지-오일 알킬)메틸, N-옥시드.
7. 니트론, 예를 들어, N-벤질-알파-페닐니트론, N-에틸-알파-메틸니트론, N-옥틸-알파-헵틸니트론, N-라우릴-알파-운데실니트론, N-테트라데실-알파-트리데실니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실니트론, 수소화된 탈로우 아민으로부터 유래되는 N,N-디알킬히드록실아민으로부터 유래되는 니트론.
8. 티오상승작용제, 예를 들어 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디미리스틸 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(도데실티오)프로피오네이트] 또는 디스테아릴 디술피드.
9. 퍼옥시드 스캐빈저, 예를 들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들어 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 메르캅토벤즈이미다졸 또는 2-메르캅토벤즈이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
10. 염기성 공안정화제, 예를 들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 마그네슘 베헤네이트, 마그네슘 스테아레이트, 나트륨 리시놀레에이트 및 칼륨 팔미테이트, 안티모니 피로카테콜레이트 또는 아연 피로카테콜레이트, 제올라이트, 히드로탈사이트, 히드로칼루마이트.
11. 핵형성제, 예를 들어 활석, 금속 옥시드, 예컨대 이산화티타늄 또는 산화마그네슘, 바람직하게는 알칼리 토금속의 포스페이트, 카르보네이트 또는 술페이트와 같은 무기 물질; 모노- 또는 폴리카르복실산 및 그의 염, 예를 들어 4-tert-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 나트륨 숙시네이트 또는 나트륨 벤조에이트와 같은 유기 화합물; 이온성 공중합체 (이오노머)와 같은 중합체성 화합물. 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨, 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 특히 바람직하다. 베타-핵형성제가 또한 중요하다.
12. 충전제 및 강화제, 예를 들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 탄소 섬유, 유리 비드, 석면, 활석 (바람직하게는 0.01 내지 20 μm의 입자 크기를 갖는 것), 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 옥시드 및 히드록시드, 카본 블랙, 흑연, 목분 및 다른 천연물의 가루 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를 들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 레올로지 첨가제, 촉매, 유동-제어제, 광학 증백제, 방염제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를 들어 U.S. 4,325,863; U.S. 4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384에 개시된 것들, 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 5,7-디-tert-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-tert-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-tert-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2-아세틸-5-이소옥틸페닐)-5-이소옥틸벤조푸란-2-온.
본 발명의 성분 (a) 대 통상적인 첨가제(들)의 총량의 중량비는 예를 들어 100:1 내지 1:1000 또는 10:1 내지 1:100 또는 20:1 내지 1:20 또는 10:1 내지 1:10일 수 있다.
통상적인 첨가제는, 폴리올레핀의 중량에 대해, 예를 들어 0.001 내지 30%, 특히 0.001 내지 20%의 양으로 본 발명에 따른 폴리올레핀 조성물에 존재할 수 있다. 0.1 내지 20%의 양이 바람직하다.
본 발명의 성분 (a), (b) 및 (c) 뿐만 아니라 임의적인 추가의 첨가제는 폴리올레핀에, 그로부터의 성형품의 제조 전 임의의 편리한 스테이지에서 통상적인 기술에 의해 용이하게 혼입될 수 있다.
성분 (a), (b) 및 (c)는 함께, 또는 필요에 따라 폴리올레핀을 가공하는 상이한 스테이지에서 순차적으로 첨가될 수 있다.
성분 (a), (b) 및 (c) 뿐만 아니라 임의적인 추가의 첨가제는 합리적으로 하기 방법 중 하나에 의해 혼입될 수 있다:
- 유화액 또는 분산액으로서
- 블렌딩 중에 건조 혼합물로서
- 가공 장치 (예를 들어 압출기, 내부 혼합기)로의 직접 도입에 의해
- 용융물로서.
성분 (a), (b) 및 (c) 뿐만 아니라 임의적인 추가의 첨가제의 혼입은 열적 컴파운딩 단계에서 최적으로 수행된다. 성분 (a), (b) 및 (c) 뿐만 아니라 임의적인 추가의 첨가제의 완전한 블렌딩 후에, 승온에서의 물리적 블렌드의 압출이 이어질 수 있다. 전형적으로, 적합한 스크류 구성을 갖는 압출기가 이러한 단계를 위해 사용된다.
본 발명의 성분 (a), (b) 및 (c) 뿐만 아니라 임의적인 추가의 첨가제는 또한 마스터배치 ('농축물')의 형태로 폴리올레핀에 첨가될 수 있으며, 이는 마스터배치의 또 다른 중합체, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌에 혼입된 본 발명의 성분 (a), (b) 및 (c) 뿐만 아니라 임의적인 추가의 첨가제를 함유한다. 이러한 마스터배치 중 첨가제를 모두 합친 농도는, 예를 들어, 중량 기준으로 마스터배치의 1% 내지 90%, 바람직하게는 1% 내지 40%, 특히 2.5% 내지 25%이다. 중합체, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌은 이러한 마스터배치에 10% 내지 99%, 바람직하게는 60% 내지 99%, 특히 75% 내지 97.5%의 농도로 존재할 수 있다. 마스터배치의 상기 중합체가 반드시 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌이어야 하는 것은 아니다. 마스터배치는 예를 들어 분말, 과립, 분산액의 형태 또는 라텍스의 형태일 수 있다.
본 발명의 폴리올레핀 조성물은 다양한 최종 제품을 제공하도록, 예를 들어 필름, 섬유, 테이프, 성형 조성물 또는 프로파일을 수득하도록 다양한 형태로 이용 및/또는 가공될 수 있다.
보다 구체적으로, 최종 제품 또는 물품은 저온, 주위 온도 또는 승온에서 자연 태양광 및/또는 습도에 대한 안정화가 필요하고/거나 그의 난연성이 개선되어야 하는 임의의 유형의 중합체성 물품일 수 있다.
이러한 물품의 예는 일반 플라스틱 필름 (포장재, 덤프, 라미네이트, 수영장 커버, 쓰레기 봉투, 벽지, 신장 및 수축 랩, 라피아, 탈염 필름, 배터리, 및 커넥터), 및 또한 특히 농약의 집중 적용의 존재 하에서의 농업용 필름 (온실 커버, 터널, 멀치, 사일리지, 베일 랩)이다.
중합체성 물품은 압출, 압출 블로잉, 필름 캐스팅, 필름 블로잉, 캘린더링, 사출 성형, 블로우 성형, 압축 성형, 열성형, 방사, 블로우 압출 또는 회전 캐스팅을 포함하나 이에 제한되지는 않는, 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 이용가능한 임의의 공정에 의해 제조될 수 있다.
본 발명의 중합체 조성물로부터 목적하는 중합체성 물품을 제조하기 위해, 물품의 최종 형태에 따라 임의의 적절한 장비, 예를 들어 필름의 경우에는 블로우 압출기, 시트의 경우에는 압출 기계 또는 사출 성형 기계가 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 또 다른 실시양태는 상기 기재된 바와 같은 본 발명의 조성물로 제조된 물품이다. 농업용 용도를 위한 폴리올레핀 물품, 바람직하게는 블로우 압출 기술에 의해 전형적으로 수득되는 얇은 필름이 바람직하다. 바람직하게는 180 마이크로미터 또는 120 마이크로미터, 전형적으로는 60 내지 180 마이크로미터의 두께인, 단층 필름 또는 3, 5 또는 7개 층의 다층 필름이 특히 중요하다. 농업에서의 얇은 플라스틱 필름의 가장 중요한 적용분야는 작물을 보호된 환경에서 재배하는 온실 및 터널을 위한 커버이다.
다층 폴리올레핀 필름이 또한 바람직하다.
이러한 다층 필름은 전형적으로 3, 5 또는 7개 층으로 만들어진다. 이는 A-B-A, A-B-C, A-B-C-B-A, A-B-C-B-D, A-B-C-D-C-B-A 또는 A-A-B-C-B-A-A와 같은 필름 구조를 유도할 수 있다. A, B, C, D는 하기에 언급된 상이한 중합체 및 점착제를 나타낸다.
그러나, 최종 필름 물품이 짝수의 층, 즉, 2, 4 또는 6개 층 예컨대 A-A-B-A, A-A-B-B, A-A-B-A-A, A-B-B-A-A, A-A-B-C-B, A-A-B-C-A-A 등으로 만들어질 수 있도록 인접한 층이 또한 커플링될 수도 있다.
본 발명에 따른 조성물은 농약 화합물 예컨대 예를 들어 메탐-소듐 (나트륨 N-메틸디티오카르바메이트), 시목사닐 (2-시안-N-[(에틸아미노)카르보닐]-2-(메톡시이미노)아세트아미드), 티람 (비스(디메틸티오카르바모일)디술피드), 만코제브 (Mn-Zn-에틸렌비스(디티오카르바메이트)) 또는 원소상 황, 특히 원소상 황 또는 메탐-소듐과 접촉되는 온실 필름 커버의 안정화에 특히 유용하다.
따라서, 본 발명의 추가의 실시양태는 농약 화합물과 접촉되는 온실 폴리올레핀 필름 커버이다.
본 발명의 또 다른 추가의 실시양태는 광, 열, 산화 또는 농약 화합물의 작용에 의해 유도되는 분해에 대해 폴리올레핀을 안정화시키는 방법으로서, 상기 정의된 바와 같은 성분 (a), (b) 및 (c)를 폴리올레핀에 혼입하는 것을 포함하는 방법이다.
게다가, 성분 (a), (b) 및 (c)의 혼합물은 폴리올레핀에 난연성을 부여할 수 있다. 따라서, 본 발명의 추가의 실시양태는 상기 정의된 바와 같은 본 발명의 조성물을 포함하는 난연성 물품이다.
본 발명의 추가의 실시양태는 성분 (a)를 포함하는 폴리올레핀 조성물에서의 냄새를 저감시키기 위한 성분 (b) 및 (c)의 용도에 관한 것이며, 여기서 상기 주어진 바와 같은, 성분 (a), (b) 및 (c) 뿐만 아니라 폴리올레핀에 대한 정의 및 바람직한 사항이 적용될 것이다.
성분 (a)를 포함하는 폴리올레핀 조성물은 부티르산에 기인할 수 있는 특정한 냄새를 제시할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 놀랍게도, 냄새가 성분 (b) 및 (c)의 사용에 의해 유의하게 저감될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 더욱 상세하게 예시한다. 모든 백분율 및 부는, 달리 언급되지 않는 한, 중량 기준이다.
실시예
실시예 1 내지 9
A) 사용된 성분
폴리프로필렌 중합체: 모플렌(Moplen) HP552R, 제조업체 리온델바젤 인더스트리즈 엔.파우.(LyondellBasell Industries N.V.).
성분 (a1): 플레임스탭(Flamestab)® NOR 116 FF로서 입수가능한 화학식 (1)의 화합물, 제조업체 바스프 에스이(BASF SE).
성분 (b1): 키수마 케미칼스 베.파우.(Kisuma Chemicals B.V.)로부터 DHT-4V®로서 입수가능한 마그네슘 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물.
성분 (b2): 산화칼슘 (케틀리츠-케미 게엠베하 운트 코. 카게(Kettlitz-Chemie GmbH & Co. KG)로부터 케자돌(Kezadol) DAB로서 입수가능함).
성분 (c1): 바스프 에스이로부터 이르가스탭(Irgastab)® FS 042로서 입수가능한 N,N-디옥타데실히드록실아민.
성분 (c2): N-메틸 디옥타데실 아민 옥시드
B) 펠릿의 제조 및 시험
하기 표 1에 주어진 폴리프로필렌 중합체 모플렌 HP552R (하기에서 PP로 지정됨) 및 각각의 성분을 표 1에 지시된 바와 같은 양으로 건식 블렌딩하고, 이어서 230℃의 온도 Tmax에서 DSM 이축-스크류 마이크로-컴파운더(Micro-Compounder) R 상에서 펠릿으로 용융 컴파운딩하였다.
각각의 제조된 펠릿화 조성물에서, 발생된 냄새의 근원인 부티르산을 열탈착 GC-MS 방법에 따라 평가하였다.
열탈착 GC-MS 방법에 따라, 부티르산을 시편 펠릿으로부터 열탈착에 의해 추출하고, 후속적으로 GC-MS 분석에 의해 정량화하였다.
획득된 결과가 하기 표 1에 주어진다.
표 1
Figure pct00010
상기 표 1의 결과는 본 발명의 성분의 조합이 부티르산에 기인하는 냄새의 양을 유의하게 저감시킨다는 것을 명백하게 제시한다.

Claims (16)

  1. 하기를 포함하는 폴리올레핀 조성물:
    (a) 하기 화학식의 화합물:
    Figure pct00011

    여기서 R1 및 R2는 하기 화학식의 기이고:
    Figure pct00012

    R3 및 R4 중 하나는 수소이고, R3 및 R4 중 나머지 하나는 화학식 (2)의 기임,
    (b) 히드로탈사이트 또는 무기 산화물, 또는 그의 혼합물, 및
    (c) 히드록실아민 안정화제 또는 아민 옥시드 안정화제.
  2. 제1항에 있어서, 성분 (b)가 마그네슘 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물 또는 아연 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물인 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 성분 (b)가 마그네슘 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 성분 (b)가 산화칼슘, 산화마그네슘 또는 산화아연인 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 성분 (b)가 산화칼슘인 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (c)가 하기 화학식의 화합물인 조성물:
    Figure pct00013

    여기서 R7 및 R8은 서로 독립적으로 C1-C30알킬 또는 벤질이다.
  7. 제6항에 있어서, R7 및 R8이 서로 독립적으로 C16-C18알킬인 조성물.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (c)가 하기 화학식의 화합물인 조성물:
    Figure pct00014

    여기서 R5 및 R6은 서로 독립적으로 C1-C30알킬이다.
  9. 제8항에 있어서, R5 및 R6이 서로 독립적으로 C8-C30알킬인 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a) 대 성분 (b)의 중량비가 500:1 내지 1:1인 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a) 대 성분 (c)의 중량비가 500:1 내지 1:1인 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 50 중량-%의 성분 (a)가 사용되는 것인 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올레핀이 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 또는 그의 공중합체인 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 폴리올레핀이 폴리프로필렌 또는 그의 공중합체인 조성물.
  15. 성분 (a)를 포함하는 폴리올레핀 조성물에서의 냄새를 저감시키기 위한 성분 (b) 및 (c)의 용도로서, 여기서 성분 (a), (b) 및 (c)는 제1항에 정의된 바와 같은 것인 용도.
  16. 제1항에 정의된 바와 같은 조성물을 포함하는 난연성 물품.
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