ITMI20100932A1 - Copoliestere alifatico-aromatico e sue miscele - Google Patents

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Description

“COPOLIESTERE ALIFATICO-AROMATICO E SUE MISCELEâ€
DESCRIZIONE
La presente invenzione si riferisce ad un copoliestere alifatico-aromatico caratterizzato da notevoli proprietà di lavorabilità anche in miscela con altri polimeri, di tenacità e da elevati valori del carico a rottura e del modulo elastico. La presente invenzione si riferisce inoltre alle miscele di detto copoliestere con altri polimeri.
I materiali polimerici hanno assunto, nel corso degli anni, una sempre maggiore diffusione grazie alla loro versatilità, alla possibilità di essere facilmente lavorati ed al loro basso costo. Ad esempio, tra i materiali polimerici termoplastici, particolare rilievo ha assunto lo sviluppo di nuovi poliesteri. Questa tipologia di materiali polimerici ha infatti trovato un notevole impiego nel campo delle fibre, degli articoli stampati e soffiati e dei film.
Il crescente utilizzo dei materiali polimerici in settori applicativi sempre più tecnologicamente avanzati richiede tuttavia un continuo sviluppo di nuovi materiali in grado di garantire prestazioni d’uso sempre più elevate.
Il problema che sta alla base della presente invenzione à ̈ pertanto quello di trovare un nuovo polimero in grado di garantire elevate prestazioni d’uso, elevati valori di tenacità, carico a rottura e modulo elastico nonché buone caratteristiche di lavorabilità anche in miscela con altri polimeri .
Partendo da questo problema, si à ̈ ora sorprendentemente trovato che, opportunamente selezionando la tipologia e gli intervalli compositivi dei monomeri à ̈ possibile ottenere un copoliestere dotato di notevoli proprietà di lavorabilità anche in miscela con altri polimeri e di tenacità, carico a rottura nonché caratterizzato da elevati valori di modulo elastico.
In particolare, la presente invenzione si riferisce ad un copoliestere alifatico-aromatico formato da una componente dicarbossilica e da una componente diolica comprendente le seguenti unità strutturali:
—[—O—(R11)—O—C(O)—(R13)—C(O)—]—
—[—O—(R12)—O—C(O)—(R14)—C(O)—]—
in cui la componente diolica comprende unità —O—(R11)—O— e —O—(R12)—O— derivanti da dioli, in cui R11e R12sono gli stessi o differenti e sono scelti nel gruppo che comprende alchileni C2-C14, cicloalchileni C5-C10, ossialchileni C2-C12, gruppi eterociclici e loro miscele,
in cui la componente dicarbossilica comprende unità —C(O)—(R13)—C(O)— derivanti da diacidi alifatici ed unità —C(O)—(R14)—C(O)— derivanti da diacidi aromatici, in cui R13à ̈ selezionato nel gruppo che comprende alchileni C0-C20e loro miscele, in cui i diacidi aromatici comprendono almeno un diacido aromatico di origine rinnovabile ed in cui la percentuale molare di detti diacidi aromatici à ̈ maggiore del 90% e minore del 100% della componente dicarbossilica.
Fra i diacidi alifatici sono particolarmente preferiti l’acido adipico e i diacidi di origine da fonte rinnovabile fra questi essendo particolarmente preferiti acido succinico e acidi C8-C13in particolare, acido suberico, azelaico, acido sebacico, acido undecandioico , acido dodecandioico e acido brassilico e loro esteri. Sono particolarmente interessanti anche miscele di tali acidi.
Sono anche compresi diacidi con insaturazioni all’interno della catena quali per esempio l’acido itaconico e il maleico.
Per quel che riguarda l’unità —C(O)—(R14)—C(O)— del copoliestere secondo la presente invenzione, i diacidi aromatici contengono almeno un diacido aromatico di origine rinnovabile e sono preferibilmente costituiti da miscele di diacidi aromatici di origine sintetica e rinnovabile. Preferibilmente, nel caso di miscele di diacidi aromatici di origine sintetica e rinnovabile comprendono fino al 40% in moli di diacidi aromatici di origine sintetica.
Per diacidi aromatici di origine sintetica ai sensi della presente invenzione si intendono composti aromatici del tipo acido ftalico e loro esteri, preferibilmente acido tereftalico, suoi esteri e/o miscele di questi.
Tra i diacidi aromatici di origine rinnovabile ai sensi della presente invenzione preferiti sono i composti aromatici del tipo acido furandicarbossilico e loro esteri, preferibilmente acido 2,5-furandicarbossilico, suoi esteri e/o miscele di questi.
Sono da considerarsi di origine rinnovabile quei prodotti ottenuti da fonti che, per loro caratteristica intrinseca, si rigenerano o non sono esauribili nella scala dei tempi della vita umana e, per estensione, il cui utilizzo non pregiudica le risorse naturali per le generazioni future. L’uso di prodotti di origine rinnovabile contribuisce inoltre alla diminuzione di CO2nell’atmosfera e alla diminuzione dell’uso di risorse non rinnovabili. Tipico esempio di fonte rinnovabile à ̈ costituito dalle colture vegetali.
Il contenuto di unità derivanti da diacidi aromatici nel copoliestere secondo la presente invenzione à ̈ maggiore del 90% e minore del 100%, preferibilmente compreso fra 91 e 98%, e più preferibilmente tra 92 e 96 % in moli rispetto al contenuto in moli totale di diacidi.
Per quel che riguarda le unità —O—(R11)—O— e —O—(R12)—O— del copoliestere secondo la presente invenzione, i dioli sono preferibilmente scelti tra 1,2-etandiolo, 1,2-propandiolo, 1,3-propandiolo, 1,4-butandiolo, 1,5-pentandiolo, 1,6-esandiolo, 1,7-eptandiolo, 1,8-ottandiolo, 1,9-nonandiolo, 1,10-decandiolo, 1,11-undecandiolo, 1,12-dodecandiolo, 1,13-tridecandiolo, 1,4-cicloesandimetanolo, propilenglicole, neo-pentilglicole, 2-metil-1,3-propandiolo, dianidrosorbitolo, dianidromannitolo, dianidroiditolo, cicloesandiolo, cicloesanmetandiolo e loro miscele. Tra i dioli, particolarmente preferiti sono 1,2-etandiolo, 1,3 propandiolo, 1,4-butandiolo e le loro miscele.
Il copoliestere può contenere, in aggiunta ai monomeri di base, almeno un idrossiacido in quantità compresa fra 0 - 49% preferibilmente fra 0 – 30% in moli rispetto alle moli dell’acido dicarbossilico alifatico. Esempi di convenienti idrossiacidi sono acido glicolico, idrossibutirrico, idrossicaproico, idrossivalerico, 7-idrossieptanoico, 8-idrossicaproico, 9-idrossinonanoico, acido lattico o lattide. Gli idrossiacidi possono essere inseriti in catena come tali oppure possono anche essere preventivamente fatti reagire con diacidi o dioli.
Possono essere anche aggiunti in quantità non superiore al 10% molecole difunzionali lunghe anche con funzionalità non in posizione terminale. Esempi sono acidi dimeri, acido ricinoleico ed acidi con recanti funzionalità epossidiche e anche poliossietileni con peso molecolare compreso tra 200 e 10000.
Possono essere anche presenti in percentuali fino al 30% in moli rispetto a tutte le altre componenti ammine, amminoacidi, amminoalcoli.
Nel processo di preparazione del copoliestere secondo la presente invenzione possono essere vantaggiosamente aggiunte una o più molecole polifunzionali, in quantità comprese fra 0,1 e 3% in moli rispetto alla quantità di acidi dicarbossilici (nonché agli eventuali idrossiacidi), allo scopo di ottenere prodotti ramificati. Esempi di queste molecole sono glicerolo, pentaeritritolo, trimetilolpropano, acido citrico, dipentaeritritolo, monoanidrosorbitolo, monoidromannitolo, trigliceridi acidi , poligliceroli etc.
Il peso molecolare Mndel copoliestere secondo la presente invenzione à ̈ preferibilmente maggiore di 30.000. Per quel che riguarda l’indice di polidispersità dei pesi molecolari Mw / Mn, questo à ̈ invece preferibilmente compreso tra 1,5 e 10.
I pesi molecolari Mned Mwpossono essere misurati mediante Gel Permeation Chromatography (GPC). La determinazione può essere condotta con il sistema cromatografico mantenuto a 40 °C, utilizzando un set di tre colonne in serie (diametro particelle di 5 Î1⁄4 e porosità rispettivamente di 500 A, 1000 A e 10000 A), un detector a indice di rifrazione, cloroformio come eluente (flusso 1 ml/min) ed utilizzando polistirene come standard di riferimento.
Nel caso di utilizzo per applicazioni tipiche dei materiali plastici (quali, ad esempio, filmatura in bolla, injection molding, schiume, etc.), il Melt Flow Rate (MFR) del copoliestere secondo la presente invenzione à ̈ preferibilmente compreso fra 500 e 1 g/10 min, più preferibilmente tra 100 e 5 g/10 min, ancora più preferibilmente fra 70 e 10 g/10 min (misura effettuata a 190°C/2,16 Kg secondo la norma ASTM D1238-89 “Standard Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer†).
Preferibilmente, il copoliestere secondo l’invenzione presenta una viscosità inerente (misurata con viscosimetro Ubbelhode per soluzioni in CHCl3di concentrazione 0,2 g/dl a 25 °C) maggiore di 0,4, preferibilmente compresa tra 0,4 e 2, più preferibilmente compresa tra 0,7 e 1,5 dl/g.
Il copoliestere secondo l’invenzione può essere utilizzato in miscela, ottenuta anche mediante processi di estrusione reattiva, con uno o più polimeri di origine sintetica o naturale, biodegradabili e non.
Ai sensi della presente invenzione, per polimeri biodegradabili si intendono i polimeri biodegradabili secondo la norma EN 13432.
In particolare, il copoliestere secondo l’invenzione può essere utilizzato in miscela con poliesteri biodegradabili, del tipo diacido-diolo , da idrossiacido o del tipo poliestere-etere. Per quel che riguarda detti poliesteri biodegradabili del tipo diacido-diolo, essi possono essere sia alifatici che alifatico-aromatici.
I poliesteri biodegradabili alifatici da diacido-diolo comprendono diacidi alifatici e dioli alifatici mentre i poliesteri biodegradabili alifatico-aromatici presentano parte aromatica costituita principalmente da acidi aromatici polifunzionali sia di origine sintetica che di origine rinnovabile, parte alifatica costituita da diacidi alifatici e dioli alifatici.
I poliesteri biodegradabili alifatico aromatici da diacido-diolo sono preferibilmente caratterizzati da un contenuto di acidi aromatici compreso tra 30 e 90 % in moli, preferibilmente compreso tra 45 e 70% in moli rispetto alla componente acida.
Preferibilmente, gli acidi aromatici polifunzionali di origine sintetica sono i composti aromatici dicarbossilici del tipo acido ftalico e loro esteri, preferibilmente acido tereftalico.
Gli acidi aromatici polifunzionali di origine rinnovabile sono preferibilmente selezionati nel gruppo comprendente l’acido 2,5 furandicarbossilico e suoi esteri.
Particolarmente preferiti sono poliesteri biodegradabili alifatico-aromatici da diacido-diolo in cui la componente diacida aromatica à ̈ costituita da miscele di acidi aromatici polifunzionali di origine sintetica e rinnovabile.
I diacidi alifatici dei poliesteri biodegradabili alifatico-aromatici sono acidi dicarbossilici alifatici quali acido ossalico, acido malonico, acido succinico, acido glucarico, acido adipico, acido pimelico, acido suberico, acido azelaico, acido sebacico, acido undecanoico, acido dodecanioco e acido brassilico, loro esteri e loro miscele. Tra questi, preferiti sono l’acido adipico e gli acidi dicarbossilici da fonte rinnovabile tra questi essendo particolarmente preferiti gli acidi dicarbossilici da fonte rinnovabile quali acido succinico, acido sebacico, acido azelaico, acido undecandioico, acido dodecandioico e acido brassilico e loro miscele. Esempi di dioli alifatici nei poliesteri biodegradabili da diacido-diolo sono: 1,2-etandiolo, 1,2-propandiolo, 1,3-propandiolo,1,4-butandiolo, 1,5-pentandiolo, 1,6-esandiolo, 1,7-eptandiolo, 1,8-octandiolo, 1,9-nonandiolo, 1,10-decandiolo, 1,11-undecandiolo, 1,12-dodecandiolo, 1,13-tridecandiolo, 1,4-cicloesandimetanolo, neopentilglicole, 2-metil-1,3-propandiolo, dianidrosorbitolo, dianidromannitolo, dianidroiditolo, cicloesandiolo, cicloesanmetandiolo e loro miscele. Tra questi, 1,4-butandiolo, 1,3-propandiolo e 1,2 etandiolo e loro miscele sono particolarmente preferiti.
Preferibilmente, le miscele del copoliestere secondo l’invenzione con i poliesteri biodegradabili da diacido diolo sopra descritti sono caratterizzate da un contenuto di detti poliesteri biodegradabili che varia nell’intervallo tra 1 e 99 % in peso, più preferibilmente tra 5 e 95% in peso rispetto alla somma dei pesi rispettivamente del copoliestere secondo l’invenzione e di questi ultimi.
È inoltre possibile miscelare il copoliestere secondo l’invenzione con più di un poliestere alifatico-aromatico avente parte aromatica costituita principalmente da acidi aromatici polifunzionali sia di origine sintetica che di origine rinnovabile o loro miscele.
Particolarmente preferite sono inoltre le miscele sia binarie che ternarie del copoliestere secondo l’invenzione con detti poliesteri.
Tra i poliesteri biodegradabili da idrossiacido preferiti sono: acido poli L lattico, poli D lattico e stereo complesso poli D-L lattico, poli-ε-caprolattone, poli idrossibutirrato, poli idrossibutirrato-valerato, poli idrossibutirrato propanoato, poli idrossibutirrato-esanoato, poli idrossibutirrato-decanoato, poli idrossibutirrato- dodecanoato, poli idrossibutirratoesadecanoato, poli idrossibutirrato-ottadecanoato, poli 3-idrossibutirrato 4-idrossibutirrato.
Preferibilmente, le miscele del copoliestere secondo l’invenzione con i poliesteri biodegradabili da idrossiacido sopra descritti sono caratterizzate da un contenuto di detti poliesteri biodegradabili che varia nell’intervallo tra 1 e 99 % in peso, più preferibilmente tra 5 e 95% in peso rispetto alla somma dei pesi rispettivamente del copoliestere secondo l’invenzione e di questi ultimi.
Il copoliestere secondo l’invenzione può essere anche utilizzato in miscela con polimeri di origine naturale come ad esempio amido, cellulosa, chitina, chitosano, alginati, proteine come glutine, zeina, caseina, collagene, gelatina, gomme naturali, acido rosinico e suoi derivati, lignine tal quali, purificate, idrolizzate, basificate etc.o loro derivati. Gli amidi e le cellulose possono essere modificati e fra questi à ̈ possibili menzionare, ad esempio, gli esteri di amido o di cellulosa con grado di sostituzione compreso fra 0,2 e 2,5, gli amidi idrossipropilati gli amidi modificati con catene grasse, il cellophan. Le miscele con amido sono particolarmente preferite. L’amido inoltre può essere utilizzato sia in forma destrutturata che gelatinizzata o di filler. L’amido può rappresentare la fase continua o dispersa o può essere in forma cocontinua. In caso di amido disperso l’amido à ̈ preferibilmente in forma inferiore al micron e più preferibilmente inferiore agli 0,5 Î1⁄4m di diametro medio.
Preferibilmente, le miscele del copoliestere secondo l’invenzione con i polimeri di origine naturale sopra descritti sono caratterizzate da un contenuto di detti polimeri di origine naturale che varia nell’intervallo tra 1 e 99% % in peso, più preferibilmente tra 5 e 95% in peso e più preferibilmente da 10 a 40% in peso in peso rispetto alla somma dei pesi rispettivamente del copoliestere secondo l’invenzione e di questi ultimi.
Il copoliestere secondo l’invenzione può essere inoltre utilizzato in miscela con poliolefine, poliesteri non biodegradabili, poliesteri- e polieteri- uretani, poliuretani, poliammidi, poliamminoacidi, , polieteri, poliuree, policarbonati e miscele di questi.
Tra le poliolefine, preferite sono: polietilene, polipropilene, loro copolimeri, polivinilalcool, polivinilacetato, poli etile vinilacetato e polietilene vinilalcol.
Tra i poliesteri non biodegradabili, preferiti sono: PET, PBT, PTT in particolare con contenuto di rinnovabile > del 30% e polialchilenfurandicarbossilati. Tra questi ultimi, particolarmente preferiti sono il polietilen furandicarbossilato, polipropilen furandicarbossilato, polibutilenfurandicabossilato e loro miscele.
Esempi di poliammidi sono: poliammide 6 e 6,6, poliammide 9 e 9,9, poliammide 10 e 10,10, poliammide 11 e 11,11, poliammide 12 e 12,12 e loro combinazioni del tipo 6/9, 6/10, 6/11 , 6/12.
I policarbonati possono essere polietilencarbonati, polipropilencarbonati, polibutilencarbonati loro miscele e copolimeri.
I polieteri possono essere polietilenglicoli, polipropilenglicoli, polibutilenglicoli loro copolimeri e loro miscele con pesi molecolari da 70000 a 500000.
Preferibilmente, le miscele del copoliestere secondo l’invenzione con con i polimeri sopra descritti (poliolefine, poliesteri non biodegradabili, poliesteri- e polieteri- uretani, poliuretani, poliammidi, poliamminoacidi, polieteri ,poliuree, policarbonati e miscele di questi) sono caratterizzate da un contenuto di detti polimeri che varia nell’intervallo tra 0,5-99 % in peso, più preferibilmente tra 5-50% in peso rispetto alla somma dei pesi rispettivamente del copoliestere secondo l’invenzione e di questi ultimi.
Il copoliestere secondo l’invenzione à ̈ estremamente adatto ad essere impiegato, da solo o in miscela con altri polimeri, in numerose applicazioni pratiche quali film, manufatti da injection molding, extrusion coating, fibre, schiume, termoformati, etc.
In particolare dette miscele sono adatte per la produzione di:
- film, sia mono che bi-orientati, e film multistrato con altri materiali polimerici;
- film per uso nel settore agricolo come film per pacciamatura;
- film estensibile anche cling per alimenti, per balle in agricoltura e per l’avvolgimento di rifiuti;
- sacchi e fodere per la raccolta organica quale la raccolta del rifiuto alimentare e dello sfalcio erboso;
- imballaggi alimentari termoformati sia mononostrato che multistrato quali ad esempio contenitori per latte, yogurt, carni, bevande, etc;
- rivestimenti ottenuti con la tecnica dell’extrusion coating;
- laminati multistrato con strati di carta, materiali plastici, alluminio, film metallizzati;
- beads espansi o espandibili per produzione di pezzi formati mediante sinterizzazione;
- prodotti espansi e semiespansi compresi blocchi espansi formati da particelle pre espanse; - foglie espanse, foglie espanse termoformate, contenitori da esse ottenute per il packaging alimentare;
- contenitori in genere per frutta e verdura;
- compositi con amido gelatinizzato, destrutturato e/o complessato, amido naturale, farine, altre cariche di origine naturali, vegetali o inorganiche, come filler;
- fibre, microfibre, fibre composite con anima costituita da polimeri rigidi come PLA, PET, PTT etc. e guscio esterno nel materiale dell’invenzione, fibre composite dablens, fibre a sezioni diverse, da tonde a multilobate, fibre in fiocco, tessuti e tessuti non tessuti o spun bonded o thermobonded per il settore sanitario,dell’igiene dell’agricoltura e del vestiario.
Possono essere anche utilizzate in applicazioni in sostituzione del PVC plastificato.
Il processo di produzione del copoliestere secondo la presente invenzione può avvenire secondo uno qualunque dei processi noti allo stato della tecnica. In particolare il copoliestere può essere vantaggiosamente ottenuto con una reazione di policondensazione .
Vantaggiosamente il processo di polimerizzazione del copoliestere può essere condotto in presenza di un adatto catalizzatore. Quali adatti catalizzatori possono, esemplificativamente, essere citati i composti organometallici dello stagno, ad esempio i derivati dell’acido stannoico, i composti del titanio, ad esempio l’ortobutiltitanato, i composti dell’alluminio, ad esempio l’Al-triisopropile, dell’antimonio e dello zinco.
L’invenzione viene ora illustrata con alcuni esempi di realizzazione da intendersi a titolo esemplificativo e non limitativo dell’ambito di protezione della presente domanda di brevetto. Esempio 1
Sintesi di polibutilen(furandicarbossilato-co-sebacato) al 92% mol di unità butilenfurandicarbossilato.
In un reattore di vetro da 200 ml a due colli dotato di agitatore a elica in teflon, di una presa di azoto e di un refrigerante ad acqua collegato ad una provetta di raccolta dei distillati, sono stati caricati:
Dimetilestere dell’acido 2,5-furandicarbossilico (DMFD): : 60.4 g (0,328 moli) Acido sebacico. : 5.8 g (0,028 moli) Butandiolo : 45.0 g (0,5 moli) Fase di esterificazione
Il pallone à ̈ stata immerso in un bagno ad olio termostatato alla temperatura di 180°C mantenendo un’agitazione di 400 RPM.
Durante la reazione vengono distillati acqua e metanolo. La distillazione à ̈ stata lasciata procedere per 30’ al termine della quale sono stati aggiunti 100 ppm tetraortobutiltitanato ( Tyzor®TnBT commercializzato dalla DuPont) come catalizzatore di esterificazione e la temperatura del bagno ad olio à ̈ stata alzata gradualmente fino a 235°C nell’arco di 2h 30’. La conversione raggiunta, calcolata come rapporto fra quantità di distillati recuperati durante la reazione e quantità teoricamente ottenibile degli stessi, à ̈ >95%.
Fase di policondensazione
Successivamente il refrigerante ad acqua à ̈ stato sostituito con un refrigerante ad aria dotato di provetta codata e graduata per la raccolta dei distillati e sono stati aggiunti ulteriori 1000 ppm di Tyzor®TnBT come catalizzatore di policondensazione. La pressione à ̈ stata ridotta a 1 mbar in un tempo di circa 10’.
La reazione à ̈ stata protratta per 4.h portando la temperatura dell’olio a 245°C.
Si à ̈ ottenuto un prodotto con MFR(190°C,2.16 kg)= 12.6 g/10 min.
Il prodotto à ̈ stato analizzato mediante calorimetro differenziale a scansione Perkin Elmer DSC7 ottenendo i seguenti risultati:
Tm= 154°C,
ΔHf= 19.0 J/g
Tg= 21°C.
Il polimero à ̈ stato successivamente caratterizzato per quanto riguarda le sue proprietà meccaniche .
Proprietà meccaniche in trazione
Carico snervamento (MPa) 24.5
Carico rottura (MPa) 52
All. a snervamento (%) 10
All. a rottura (%) 380
Modulo elastico (MPa) 610

Claims (1)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Copoliestere alifatico-aromatico comprendente le seguenti unità strutturali le quali comprendono una componente dicarbossilica e una componente diolica : —[—O—(R11)—O—C(O)—(R13)—C(O)—]— —[—O—(R12)—O—C(O)—(R14)—C(O)—]— in cui la componente diolica comprende unità —O—(R11)—O— e —O—(R12)—O— derivanti da dioli, in cui R11e R12sono gli stessi o differenti e sono scelti nel gruppo che comprende alchileni C2-C14, cicloalchileni C5-C10, ossialchileni C2-C12, gruppi eterociclici e loro miscele, in cui la componente dicarbossilica comprende unità —C(O)—(R13)—C(O)— derivanti da diacidi alifatici ed unità —C(O)—(R14)—C(O)— derivanti da diacidi aromatici, in cui R13à ̈ selezionato nel gruppo che comprende alchileni C0-C20e loro miscele, in cui i diacidi aromatici comprendono almeno un diacido aromatico di origine rinnovabile ed in cui la percentuale molare di detti diacidi aromatici à ̈ maggiore del 90% e minore del 100% della componente dicarbossilica 2. Copoliestere alifatico-aromatico secondo la rivendicazione 1, in cui la % molare di detti diacidi aromatici à ̈ compresa fra 91e 98%. 3. Copoliestere alifatico-aromatico secondo la rivendicazione 2, in cui la % molare di detti diacidi aromatici à ̈ compresa fra 92 e 96 %. 4. Copoliestere alifatico-aromatico secondo ciascuna delle rivendicazioni 1-3, in cui detti diacidi alifatici sono acido adipico e diacidi di origine da fonte rinnovabile. 5. Copoliestere alifatico-aromatico secondo la rivendicazione 4 in cui dettii diacidi alifatici di origine da fonte rinnovabile sono acido succinico, acido suberico, azelaico, acido sebacico, acido undecandioico , acido dodecandioico, acido brassilico o loro miscele. 6. Copoliestere alifatico-aromatico secondo ciascuna delle rivendicazioni 1-5 in cui detto diacido aromatico di origine rinnovabile à ̈ acido 2,5-furandicarbossilico. 7. Copoliestere alifatico-aromatico secondo ciascuna delle rivendicazioni 1-6, in cui detti diacidi aromatici sono miscele di diacidi aromatici di origine sintetica e rinnovabile. 8. Copoliestere alifatico-aromatico secondo ciascuna delle rivendicazioni 1-7, utilizzato in miscela con uno o più polimeri di origine sintetica o naturale. 9. Miscela secondo la rivendicazione 8, in cui detto polimero di origine sintetica o naturale à ̈ biodegradabile. 10. Miscela secondo la rivendicazione 9, in cui detto polimero biodegradabile à ̈ un poliestere biodegradabile del tipo diacido diolo, da idrossiacido o del tipo poliestere-etere. 11. Miscela secondo la rivendicazione 10, in cui detto poliestere biodegradabile del tipo diacido-diolo à ̈ alifatico. 12. Miscela secondo la rivendicazione 10, in cui detto poliestere biodegradabile del tipo diacido-diolo à ̈ alifatico-aromatico. 13. Miscela secondo la rivendicazione 10, in cui detto poliestere biodegradabile da idrossiacido à ̈ acido poli L lattico, poli D lattico e stereo complesso poli D-L lattico, poliε-caprolattone, poli idrossibutirrato, poli idrossibutirrato-valerato, poli idrossibutirrato propanoato, poli idrossibutirrato-esanoato, poli idrossibutirrato-decanoato, poli idrossibutirrato- dodecanoato, poli idrossibutirrato-esadecanoato, poli idrossibutirratoottadecanoato, poli 3-idrossibutirrato 4-idrossibutirrato. 14. Miscela secondo la rivendicazione 9, in cui detto polimero di origine naturale à ̈ amido, cellulosa, chitina, chitosano, alginati, proteine, gomme naturali, acido rosinico e suoi derivati, lignine tal quali, purificate, idrolizzate, basificate o loro derivati. 15. Miscela secondo la rivendicazione 8, in cui detto polimero à ̈ una poliolefina, un poliestere non biodegradabile, un poliestere- e polietere- uretano, un poliuretano, una poliammide, un poliamminoacido, un polietere, una poliurea, un policarbonato e miscele di questi. 16. Uso del copoliestere secondo ciascuna delle rivendicazioni 1-8, per la produzione di: - film, sia mono che bi-orientati, e film multistrato con altri materiali polimerici; - film per uso nel settore agricolo come film per pacciamatura; - film estensibile anche cling per alimenti, per balle in agricoltura e per l’avvolgimento di rifiuti - sacchi e fodere per la raccolta organica quale la raccolta del rifiuto alimentare e dello sfalcio erboso; - imballaggi alimentari termoformati sia mononostrato che multistrato quali ad esempio contenitori per latte, yogurt, carni, bevande; - rivestimenti ottenuti con la tecnica dell’extrusion coating; - laminati multistrato con strati di carta, materiali plastici, alluminio, film metallizzati; - beads espansi o espandibili per produzione di pezzi formati mediante sinterizzazione; - prodotti espansi e semiespansi compresi blocchi espansi formati da particelle pre espanse; - foglie espanse, foglie espanse termoformate, contenitori da esse ottenute per il packaging alimentare; - contenitori in genere per frutta e verdura; - compositi con amido gelatinizzato, destrutturato e/o complessato, amido naturale, farine, altre cariche di origine naturali, vegetali o inorganiche, come filler; - fibre, microfibre, fibre composite con anima costituita da polimeri rigidi come PLA, PET, PTT etc. e guscio esterno nel materiale dell’invenzione, fibre composite dablens, fibre a sezioni diverse, da tonde a multilobate, fibre in fiocco, tessuti e tessuti non tessuti o spun bonded o thermobonded per il settore sanitario,dell’igiene dell’agricoltura e del vestiario.
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