IT201800005474A1 - PLANT HEALTH AGENT AND ITS PARTICULAR USE IN THE TREATMENT OF PLANTS INFECTED BY Xylella Fastidiosa - Google Patents

Description

AGENTE FITOSANITARIO ED UN SUO PARTICOLARE USO NEL TRATTAMENTO DELLE PIANTE INFETTE DA Xylella Fastidiosa. PLANT HEALTH AGENT AND ITS PARTICULAR USE IN THE TREATMENT OF PLANTS INFECTED BY Xylella Fastidiosa.

DESCRIZIONE DESCRIPTION

La presente invenzione concerne un prodotto ed un suo particolare uso come agente fitosanitario nelle piante, in particolare nel trattamento delle infezioni batteriche da Xylella fastidiosa nelle piante di olivo. The present invention relates to a product and its particular use as a phytosanitary agent in plants, in particular in the treatment of Xylella fastidiosa bacterial infections in olive trees.

Negli ultimi anni in Italia, sono stati introdotti involontariamente numerosi organismi nocivi nel settore agricolo attraverso l’importazione di materiale vegetale infetto, quali la rogna nera della patata (Synchytrium endobioticum), il cancro batterico dell’actinidia (Pseudomonas syringae) e il batterio gram negativo Xylella fastidiosa. Si stima che dal 2013, nella regione Puglia nel sud dell’Italia, il batterio Xylella fastidiosa abbia infettato circa il 6,5% delle piante di olivo monitorate, causando ingenti ripercussioni ambientali ed economiche per gli agricoltori, nonché un calo drammatico della produzione di olio della regione. In recent years in Italy, numerous harmful organisms have been unintentionally introduced into the agricultural sector through the importation of infected plant material, such as the black mange of the potato (Synchytrium endobioticum), the bacterial cancer of the actinidia (Pseudomonas syringae) and the bacterium gram negative Xylella fastidiosa. It is estimated that since 2013, in the Puglia region in southern Italy, the bacterium Xylella fastidiosa has infected about 6.5% of the olive trees monitored, causing significant environmental and economic repercussions for farmers, as well as a dramatic decline in the production of oil from the region.

La X. fastidiosa è stata riconosciuta come patogeno da quarantena in grado di determinare gravi pandemie fitosanitarie nei territori in cui si stabilisce ed è stato quindi inserito nella lista A1 dell’European and meditteranean plant protection organization EPPO, direttiva 2000/29/CE. X. fastidiosa has been recognized as a quarantine pathogen capable of causing serious phytosanitary pandemics in the territories in which it establishes and was therefore included in the A1 list of the European and Mediterranean plant protection organization EPPO, directive 2000/29 / EC.

Tale batterio, particolarmente pericoloso nel settore agricolo, appartiene alla famiglia delle Xanthomonadaceae e si caratterizza per l'elevata variabilità genetica e fenotipica. Sono note infatti quattro sottospecie di Xylella che sono in grado di infettare circa 150 diverse tipologie di piante. This bacterium, particularly dangerous in the agricultural sector, belongs to the Xanthomonadaceae family and is characterized by high genetic and phenotypic variability. In fact, four subspecies of Xylella are known which are capable of infecting about 150 different types of plants.

Tuttavia, il meccanismo di attacco è simile per tutte le varietà del batterio, infatti la Xylella, non essendo un batterio sporigeno, si trasmette attraverso insetti vettori, in particolare quelli della famiglia delle Cicadellidae, che si nutrono succhiando dai vasi linfatici delle piante. Tali insetti, nutrendosi da una pianta infetta, trasmettono poi il batterio ad una pianta sana. However, the attack mechanism is similar for all varieties of the bacterium, in fact Xylella, not being a sporogenous bacterium, is transmitted through vector insects, in particular those of the Cicadellidae family, which feed by sucking from the lymphatic vessels of the plants. These insects, feeding on an infected plant, then transmit the bacterium to a healthy plant.

Una volta trasmesso alla pianta ospite sana, il batterio si moltiplica nei vasi xilematici, la cui funzione è quella di condurre la linfa grezza ricca di nutrienti dalle radici al fusto e alle foglie. Once transmitted to the healthy host plant, the bacterium multiplies in the xylem vessels, whose function is to carry the nutrient-rich raw sap from the roots to the stem and leaves.

La moltiplicazione batterica continua fino ad ostruire tali vasi per creazione di una sorta di gel che impedisce il regolare flusso della linfa grezza. Bacterial multiplication continues until these vessels are obstructed by creating a sort of gel that prevents the regular flow of raw sap.

Conseguentemente a tale colonizzazione, nella pianta si sviluppano una serie di alterazioni biologiche che possono determinare anche la morte della pianta stessa. As a consequence of this colonization, a series of biological alterations develop in the plant which can also determine the death of the plant itself.

Tra le malattie causate da X. fastidiosa spiccano la “malattia di Pierce”, che sulla vite può essere distruttiva, la clorosi variegata degli agrumi e il complesso del disseccamento rapido dell'olivo. Malattie altrettanto gravi interessano anche mandorlo, melo, pero, oleandro e diverse specie di essenze forestali e piante ornamentali. Among the diseases caused by X. fastidiosa stand out the “Pierce's disease”, which on the vine can be destructive, the variegated chlorosis of citrus fruits and the complex of rapid drying of the olive tree. Equally serious diseases also affect almond, apple, pear, oleander and various species of forest species and ornamental plants.

Le sintomatologie tipiche e più frequenti di tali malattie comprendono la bruscatura delle foglie, il ridotto accrescimento e il disseccamento dei rami e dei germogli. The typical and most frequent symptoms of these diseases include leaf flaking, reduced growth and drying of branches and shoots.

Nonostante tale batterio sia noto da oltre un secolo, ancora non esiste una terapia efficace per curare le piante malate. Although this bacterium has been known for over a century, there is still no effective therapy to cure diseased plants.

Ad oggi, si ricorre ad una sorta di contenimento dell’infezione nell’ambiente mediante essenzialmente due pratiche. To date, a sort of containment of the infection in the environment is used through essentially two practices.

La prima pratica si basa sul fatto che, non essendo in grado di agire sul batterio, si cerca di colpire il vettore, ossia gli insetti che diffondono il batterio, attraverso trattamenti insetticidi e tagliando spesso l'erba, per eliminare larve ed insetti ancora giovani. The first practice is based on the fact that, not being able to act on the bacterium, an attempt is made to target the vector, that is the insects that spread the bacterium, through insecticidal treatments and often cutting the grass, to eliminate larvae and insects that are still young. .

Tuttavia, sono ben noti gli inconvenienti correlati all’utilizzo di insetticidi che, ad alte dosi, possono provocare significativi danni anche nell’uomo, come ad esempio vertigini, mal di testa, nausea, spasmi muscolari, convulsioni, difficoltà respiratorie, eruzioni cutanee, alterazione del sistema endocrino, problemi riproduttivi, disturbi di apprendimento ecc. However, the drawbacks related to the use of insecticides are well known which, at high doses, can cause significant damage also in humans, such as dizziness, headache, nausea, muscle spasms, convulsions, breathing difficulties, skin rashes, alteration of the endocrine system, reproductive problems, learning disabilities etc.

Ulteriormente, nonostante l’utilizzo di prodotti insetticidi porti ad una riduzione della diffusione del batterio, è comunque necessario ricorrere combinatamente anche alla seconda pratica per contenere la propagazione del microorganismo. Furthermore, although the use of insecticidal products leads to a reduction in the spread of the bacterium, it is still necessary to use the second practice in combination to contain the propagation of the microorganism.

Tale seconda pratica consiste nella riduzione del serbatoio del batterio mediante l'abbattimento delle piante infette. This second practice consists in reducing the bacterium reservoir by killing infected plants.

L’abbattimento comporta tuttavia perdite ingenti sia dal punto di vista ambientale per l’eradicazione di piante, gli olivi, che per la maggior parte sono piante secolari, sia dal punto di vista dell’offerta di olio, perché diminuisce il numero di olive che possono essere spremute. Non ultimo, soprattutto dal punto di vista degli agricoltori, l’abbattimento provoca ingenti perdite a livello economico sia per la mancata produzione e vendita di olio sia per il tempo necessario di attesa tra la coltivazione di una nuova pianta di olivo e il momento in cui essa arriva a regime di produzione. However, the felling involves huge losses both from the environmental point of view due to the eradication of plants, the olive trees, which for the most part are secular trees, and from the point of view of the supply of oil, because the number of olives decreases. they can be squeezed. Last but not least, especially from the point of view of farmers, the felling causes huge economic losses both for the lack of production and sale of oil and for the necessary waiting time between the cultivation of a new olive tree and the moment in which it reaches production regime.

La presente invenzione intende superare le limitazioni e gli inconvenienti dei trattamenti per l’eradicazione della X. Fastidiosa, indicati precedentemente. The present invention intends to overcome the limitations and drawbacks of the treatments for the eradication of X. Fastidiosa, indicated above.

Descrizione dell’invenzione Description of the invention

Scopo dell’invenzione è fornire un prodotto fitosanitario da utilizzare per il trattamento delle infezioni da Xylella fastidiosa nelle piante, in particolare nelle piante di olivo. The purpose of the invention is to provide a plant protection product to be used for the treatment of Xylella fastidiosa infections in plants, in particular in olive trees.

E’ ancora scopo dell’invenzione, descrivere l’uso del suddetto prodotto per il trattamento delle piante infette da Xylella fastidiosa. E’ un altro scopo dell’invenzione, realizzare una composizione fitosanitaria da utilizzare nel trattamento della Xylella fastidiosa nelle piante. It is still the purpose of the invention to describe the use of the aforementioned product for the treatment of plants infected with Xylella fastidiosa. Another purpose of the invention is to create a phytosanitary composition to be used in the treatment of Xylella fastidiosa in plants.

Gli scopi suddetti vengono raggiunti dall’uso di un composto di formula generale (VII) come definito nella rivendicazione principale. Gli scopi suddetti vengono raggiunti inoltre dall’uso di un complesso di coordinazione di formula generale (I) come definito successivamente, come agente fitosanitario. The aforementioned purposes are achieved by the use of a compound of general formula (VII) as defined in the main claim. The aforementioned purposes are also achieved by the use of a coordination complex of general formula (I) as defined below, as a phytosanitary agent.

Per definizione, un complesso di coordinazione è un composto formato comunemente da uno ione di un metallo di transizione caricato positivamente che è coordinato a molecole neutre o ioni di carica negativa, chiamate leganti. By definition, a coordination complex is a compound commonly formed by an ion of a positively charged transition metal that is coordinated with neutral molecules or negatively charged ions, called ligands.

In particolare, gli scopi dell’invenzione sono raggiunti dall’uso di un complesso di coordinazione di formula generale (I) o di un loro sale fitofarmaceuticamente accettabile, come agente fitosanitario, In particular, the purposes of the invention are achieved by the use of a coordination complex of general formula (I) or one of their phytopharmaceutically acceptable salt, as a phytosanitary agent,

in cui M è un metallo di transizione, R<1 >è scelto tra ossigeno, alchile mono o policiclico, residuo naftalenico, residuo antracenico e loro derivati idrossilati o chetonici, R<2 >e R<3 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno, alogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alcossilico, un gruppo alchilico lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico oppure R<2 >e R<3 >assieme formano un derivato benzenico; R<6>, R<7 >e R<8 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alcossilico, un gruppo alchilico lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico, un gruppo fenilico, un gruppo arilico. where M is a transition metal, R <1> is selected from oxygen, mono or polycyclic alkyl, naphthalene residue, anthracenic residue and their hydroxylated or ketone derivatives, R <2> and R <3> are identical or different and independently from each other they are selected from hydrogen, halogen, a hydroxyl group, an alkoxy group, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group or R <2> and R <3> together form a benzene derivative; R <6>, R <7> and R <8> are identical or different and independently of each other they are chosen from hydrogen, a hydroxyl group, an alkoxy group, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group, a phenyl group, an aryl group.

L’invenzione concerne inoltre una composizione fitosanitaria per il trattamento delle infezioni batteriche delle piante. The invention also concerns a phytosanitary composition for the treatment of bacterial infections of plants.

Ulteriori caratteristiche dell’uso del suddetto complesso di coordinazione, dell’uso del suddetto composto e della composizione fitosanitaria dell’invenzione vengono descritte nelle rivendicazioni dipendenti. Further characteristics of the use of the aforementioned coordination complex, of the use of the aforementioned compound and of the phytosanitary composition of the invention are described in the dependent claims.

La presente invenzione concerne l’uso di un composto di formula generale (VII) The present invention concerns the use of a compound of general formula (VII)

o un loro sale fitofarmaceuticamente accettabile, come agente fitosanitario, in cui R<1 >è scelto tra ossigeno, alchile mono o policiclico, residuo naftalenico, residuo antracenico e loro derivati idrossilati o chetonici; R<2 >e R<3 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno, alogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alcossilico, un gruppo alchilico lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico oppure R<2 >e R<3 >assieme formano un derivato benzenico; R<6>, R<7 >e R<8 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alcossilico, un gruppo alchilico lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico, un gruppo fenilico, un gruppo arilico. or a phytopharmaceutically acceptable salt thereof, as a phytosanitary agent, in which R <1> is selected from oxygen, mono or polycyclic alkyl, naphthalene residue, anthracenic residue and their hydroxylated or ketone derivatives; R <2> and R <3> are identical or different and independently of each other they are chosen from hydrogen, halogen, a hydroxyl group, an alkoxy group, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group or R <2 > and R <3> together form a benzene derivative; R <6>, R <7> and R <8> are identical or different and independently of each other they are chosen from hydrogen, a hydroxyl group, an alkoxy group, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group, a phenyl group, an aryl group.

Tale composto (VII) dell’invenzione è particolarmente idoneo ad essere utilizzato come agente fitosanitario per il trattamento di patogeni batterici e fungini in agricoltura. This compound (VII) of the invention is particularly suitable for use as a phytosanitary agent for the treatment of bacterial and fungal pathogens in agriculture.

Vantaggiosamente, il composto (VII) dell’invenzione applicato su una pianta infetta è assorbibile dalla pianta e può raggiungere i vasi xilematici della stessa dove esercita la sua funzione antibatterica e antifungina. Advantageously, the compound (VII) of the invention applied to an infected plant is absorbable by the plant and can reach the xylem vessels of the same where it exerts its antibacterial and antifungal function.

Tale capacità di essere assorbito dalla pianta, rende il suddetto composto (VII) particolarmente idoneo soprattutto per l’utilizzo nel trattamento delle piante infette da Xylella fastidiosa, preferibilmente in piante di olivo infette da tale batterio. This ability to be absorbed by the plant makes the aforementioned compound (VII) particularly suitable especially for use in the treatment of plants infected with Xylella fastidiosa, preferably in olive trees infected with this bacterium.

Secondo la forma esecutiva preferita dell’invenzione, nel composto (VII) R<1 >è ossigeno, R<2 >e R<3 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno o un gruppo alchilico lineare o ramificato C1-C6, ossia presentanti da 1 a 6 atomi di carbonio come ad esempio un gruppo metilico, etilico, butilico, propilico, isopropilico, butilico, isobutilico, sec-butilico, terbutilico ecc.; R<6>, R<7 >e R<8 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alchilico lineare o ramificato C1-C6. According to the preferred embodiment of the invention, in the compound (VII) R <1> is oxygen, R <2> and R <3> are identical or different and independently of each other they are selected from hydrogen or an alkyl group linear or branched C1-C6, i.e. having from 1 to 6 carbon atoms such as for example a methyl, ethyl, butyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, terbutyl group etc .; R <6>, R <7> and R <8> are identical or different and independently of each other they are chosen from hydrogen, a hydroxyl group, a linear or branched C1-C6 alkyl group.

Particolarmente preferito nella presente invenzione, è l’utilizzo del composto di formula (VII) 5-idrossi-naftalen-1,4-dione. Particularly preferred in the present invention is the use of the compound of formula (VII) 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione.

La presente invenzione concerne inoltre l’uso di un complesso di coordinazione di formula generale (I) The present invention also concerns the use of a coordination complex of general formula (I)

o un loro sale fitofarmaceuticamente accettabile, come agente fitosanitario, in cui M è un metallo di transizione, R<1 >è scelto tra ossigeno, alchile mono o policiclico, residuo naftalenico, residuo antracenico e loro derivati idrossilati o chetonici; R<2 >e R<3 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno, alogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alcossilico, un gruppo alchilico lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico oppure R<2 >e R<3 >assieme formano un derivato benzenico; R<6>, R<7 >e R<8 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alcossilico, un gruppo alchilico lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico, un gruppo fenilico, un gruppo arilico. or a phytopharmaceutically acceptable salt thereof, as a phytosanitary agent, in which M is a transition metal, R <1> is selected from oxygen, mono or polycyclic alkyl, naphthalene residue, anthracenic residue and their hydroxylated or ketone derivatives; R <2> and R <3> are identical or different and independently of each other they are chosen from hydrogen, halogen, a hydroxyl group, an alkoxy group, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group or R <2 > and R <3> together form a benzene derivative; R <6>, R <7> and R <8> are identical or different and independently of each other they are chosen from hydrogen, a hydroxyl group, an alkoxy group, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group, a phenyl group, an aryl group.

Il complesso di coordinazione (I) dell’invenzione è risultato particolarmente idoneo ad essere utilizzato come agente fitosanitario per il trattamento di patogeni batterici e fungini in agricoltura. The coordination complex (I) of the invention was found to be particularly suitable for use as a phytosanitary agent for the treatment of bacterial and fungal pathogens in agriculture.

Con il termine “agente fitosanitario” si intende una sostanza attiva o le composizioni di sostanze attive, destinate ad esercitare un’azione benefica sulle piante e sui vegetali. The term "phytosanitary agent" means an active substance or compositions of active substances, intended to exert a beneficial action on plants and vegetables.

Ulteriormente, la sostanza attiva rappresenta quel composto o quella miscela di composti che agisce nei confronti di un patogeno target. Vantaggiosamente, il complesso di coordinazione (I) dell’invenzione applicato sulla pianta infetta è assorbibile dalla pianta stessa e può raggiungere i vasi xilematici dove esercita la sua funzione antibatterica e antifungina. Further, the active substance represents that compound or mixture of compounds which acts against a target pathogen. Advantageously, the coordination complex (I) of the invention applied to the infected plant is absorbable by the plant itself and can reach the xylem vessels where it exerts its antibacterial and antifungal function.

Tale capacità di essere assorbito dalla pianta è particolarmente vantaggiosa soprattutto per l’utilizzo nel trattamento delle piante infette da Xylella fastidiosa, infatti tale batterio si annida nei vasi xilematici ed è quindi necessario che l’agente fitosanitario venga assorbito per poter esplicare la sua funzione. This ability to be absorbed by the plant is particularly advantageous especially for use in the treatment of plants infected with Xylella fastidiosa, in fact this bacterium nestles in xylem vessels and it is therefore necessary for the plant protection agent to be absorbed in order to perform its function.

Secondo la forma esecutiva preferita dell’invenzione, nel complesso di coordinazione (I) R<1 >è ossigeno, R<2 >e R<3 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno o un gruppo alchilico lineare o ramificato C1-C6, ossia presentanti da 1 a 6 atomi di carbonio come ad esempio un gruppo metilico, etilico, butilico, propilico, isopropilico, butilico, isobutilico, sec-butilico, terbutilico ecc.; R<6>, R<7 >e R<8 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alchilico lineare o ramificato C1-C6. According to the preferred embodiment of the invention, in the coordination complex (I) R <1> is oxygen, R <2> and R <3> are identical or different and independently of each other they are selected from hydrogen or a linear or branched C1-C6 alkyl group, i.e. having from 1 to 6 carbon atoms such as for example a methyl, ethyl, butyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, terbutyl group etc .; R <6>, R <7> and R <8> are identical or different and independently of each other they are chosen from hydrogen, a hydroxyl group, a linear or branched C1-C6 alkyl group.

Alcuni esempi da non considerarsi limitativi del complesso di coordinazione (I), sono riportati di seguito ed indicati con formula generale (II), (III), (IV), (V) e (VI), in cui M è un metallo di transizione. Some examples not to be considered limiting of the coordination complex (I), are reported below and indicated with general formula (II), (III), (IV), (V) and (VI), in which M is a metal of transition.

Nel complesso di coordinazione (I) secondo la forma esecutiva preferita dell’invenzione, il metallo di transizione M è scelto tra i metalli del quarto periodo della tavola periodica. In the coordination complex (I) according to the preferred embodiment of the invention, the transition metal M is selected from the metals of the fourth period of the periodic table.

Vantaggiosamente, i metalli di transizione del quarto periodo hanno dimostrato avere una particolare rilevanza in ambito biologico, in quanto spesso sono presenti nei siti catalitici di enzimi, favorendo l’azione di tali enzimi. Advantageously, the transition metals of the fourth period have been shown to have particular relevance in the biological field, as they are often present in the catalytic sites of enzymes, favoring the action of these enzymes.

In particolare, secondo la forma esecutiva preferita dell’invenzione, sono risultati particolarmente efficaci per l’uso come agenti fitosanitari i complessi di coordinazione (I) dell’invenzione in cui il metallo di transizione è scelto tra manganese, ferro, cobalto, nichel, rame o zinco. In particular, according to the preferred embodiment of the invention, the coordination complexes (I) of the invention in which the transition metal is selected from manganese, iron, cobalt, nickel, copper or zinc.

Preferibilmente, il suddetto metallo di transizione è scelto tra rame e zinco. Preferably, the aforementioned transition metal is selected from copper and zinc.

Vantaggiosamente, la scelta del rame quale metallo di transizione consente al complesso di coordinazione (I) dell’invenzione di essere utilizzato come agente fitosanitario anticrittogamico, infatti il rame è un noto metallo dalle capacità antifungine. Advantageously, the choice of copper as the transition metal allows the coordination complex (I) of the invention to be used as an anti-fungal phytosanitary agent, in fact copper is a known metal with antifungal properties.

Come indicato precedentemente, il complesso di coordinazione (I) dell’invenzione è assorbibile dalla pianta dove viene applicato e può perciò fungere da veicolo per il rame ad esso complessato. As previously indicated, the coordination complex (I) of the invention is absorbable by the plant where it is applied and can therefore act as a vehicle for the copper complexed to it.

Ancora vantaggiosamente, l’utilizzo del rame nel settore agricolo è autorizzato anche in agricoltura biologica, e per alcune particolari applicazioni anche in agricoltura biodinamica. Still advantageously, the use of copper in the agricultural sector is also authorized in organic farming, and for some particular applications also in biodynamic agriculture.

Per quanto riguarda lo zinco, analisi sperimentali dell’uso del complesso di coordinazione (I) complessato con zinco hanno mostrato che tale complesso presenta interessante attività antibatterica quando viene applicato su piante infette da Xylella fastidiosa. With regard to zinc, experimental analyzes of the use of the coordination complex (I) complexed with zinc have shown that this complex has interesting antibacterial activity when applied to plants infected with Xylella fastidiosa.

Particolarmente preferito nella presente invenzione, è l’utilizzo del complesso di coordinazione di formula (II) 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con il suddetto metallo di transizione. Particularly preferred in the present invention is the use of the coordination complex of formula (II) 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with the aforementioned transition metal.

Vantaggiosamente, la parte organica del complesso di coordinazione di formula (II) è un composto già presente in natura, il suo utilizzo come agente fitosanitario perciò presenta un limitato impatto dal punto di vista ambientale. Advantageously, the organic part of the coordination complex of formula (II) is a compound already present in nature, its use as a phytosanitary agent therefore has a limited impact from the environmental point of view.

Ancora vantaggiosamente, la complessazione con il suddetto metallo di transizione a formare il complesso di coordinazione, potenzia l’attività antibatterica del 5-idrossi-naftalen-1,4-dione stesso. Still advantageously, the complexation with the aforementioned transition metal to form the coordination complex enhances the antibacterial activity of the 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione itself.

Ulteriormente, secondo la forma esecutiva preferita dell’invenzione, il complesso di coordinazione è 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame. Furthermore, according to the preferred embodiment of the invention, the coordination complex is 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with copper.

Secondo una variante della forma esecutiva preferita dell’invenzione, il complesso di coordinazione è 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con zinco. According to a variant of the preferred embodiment of the invention, the coordination complex is 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with zinc.

Il complesso di coordinazione (I) dell’invenzione può essere preparato a partire dal derivato C5-idrossilico del complesso di coordinazione (I) nella forma non complessata, indicato nella reazione seguente con il numero 1 e per il quale R<1>, R<2>, R<3>, R<6>, R<7>, R<8 >sono stati definiti precedentemente. The coordination complex (I) of the invention can be prepared starting from the C5-hydroxyl derivative of the coordination complex (I) in the non-complexed form, indicated in the following reaction with the number 1 and for which R <1>, R <2>, R <3>, R <6>, R <7>, R <8> have been defined previously.

Il derivato idrossilico 1 è fatto reagire con un idrossido di formula generale Me(OH)n, in cui Me è un metallo e n è il numero di ossidazione di tale metallo Me, così da permettere la liberazione dell’idrogeno del gruppo idrossilico in C5 e la formazione del corrispondente sale metallico 2. Per ottenere dunque il complesso di coordinazione (I) dell’invenzione, il sale metallico 2 viene fatto reagire in quantità equimolare con un sale MXm, in cui M è il metallo di transizione che andrà a formare il complesso di coordinazione (I), X è un alogeno e m è il numero di ossidazione del metallo di transizione M. The hydroxyl derivative 1 is reacted with a hydroxide of general formula Me (OH) n, in which Me is a metal and n is the oxidation number of this metal Me, so as to allow the hydrogen to be released from the hydroxyl group in C5 and the formation of the corresponding metal salt 2. To thus obtain the coordination complex (I) of the invention, the metal salt 2 is reacted in an equimolar quantity with a salt MXm, in which M is the transition metal which will form the coordination complex (I), X is a halogen and m is the oxidation number of the transition metal M.

Come sottoprodotto si ottiene il sale MeXn. MeXn salt is obtained as a by-product.

Le suddette reazioni vengono eseguite in un solvente protico indicato nello schema di reazione come Sol, come ad esempio acqua, etanolo o metanolo. Particolarmente preferito è l’utilizzo dell’etanolo. The above reactions are carried out in a protic solvent indicated in the reaction scheme as Sol, such as for example water, ethanol or methanol. The use of ethanol is particularly preferred.

Preferibilmente, la reazione tra il sale metallico 2 e il sale MXm è eseguita in condizioni di riflusso. Preferably, the reaction between the metal salt 2 and the MXm salt is carried out under reflux conditions.

Secondo la forma esecutiva nella quale il complesso di coordinazione ha formula generale (II) complessato con rame, il suddetto complesso viene preparato partendo da una soluzione etanolica di 5-idrossinaftalen-1,4-dione, alla quale si addiziona lentamente una soluzione etanolica di idrossido di sodio. A questa miscela si addiziona lentamente CuCl2 disciolto in etanolo. Terminata tale aggiunta si riflussa per circa 3-7 ore, preferibilmente circa 5 ore, successivamente si raffredda e si evapora il solvente a pressione ridotta, ottenendo così 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame. Il sottoprodotto di reazione è invece NaCl. According to the embodiment in which the coordination complex has general formula (II) complexed with copper, the aforementioned complex is prepared starting from an ethanolic solution of 5-hydroxynaphthalene-1,4-dione, to which an ethanolic solution of sodium hydroxide. To this mixture CuCl2 dissolved in ethanol is slowly added. At the end of this addition it is refluxed for about 3-7 hours, preferably about 5 hours, then the solvent is cooled and evaporated at reduced pressure, thus obtaining 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with copper. The reaction by-product is instead NaCl.

Il prodotto ottenuto mediante la suddetta reazione è stato caratterizzato strutturalmente mediante spettrometria a infrarossi IR e analisi spettrometrica di massa MS, come indicato nel dettaglio nell’esempio 2. The product obtained by the aforementioned reaction was structurally characterized by infrared IR spectrometry and MS mass spectrometric analysis, as detailed in example 2.

Come già indicato precedentemente, il composto (VII) e il complesso di coordinazione (I) dell’invenzione presentano vantaggiosamente attività antibatterica. As previously indicated, the compound (VII) and the coordination complex (I) of the invention advantageously have antibacterial activity.

Secondo la forma esecutiva preferita dell’invenzione, il composto (VII) e il suddetto complesso di coordinazione (I) sono utilizzati nel trattamento delle infezioni batteriche da batteri gram negativi nelle piante. According to the preferred embodiment of the invention, the compound (VII) and the aforementioned coordination complex (I) are used in the treatment of bacterial infections from gram negative bacteria in plants.

Particolarmente preferito è l’utilizzo come agente fitosanitario nelle piante di olivo. Particularly preferred is the use as a phytosanitary agent in olive trees.

In particolare, il composto (VII) e il complesso di coordinazione (I) dell’invenzione sono risultati vantaggiosamente idonei ad essere utilizzati come agenti fitosanitari nel trattamento di infezioni da Xylella fastidiosa, preferibilmente nel trattamento delle infezioni da Xylella fastidiosa delle piante di olivo. In particular, the compound (VII) and the coordination complex (I) of the invention were advantageously suitable for use as phytosanitary agents in the treatment of Xylella fastidiosa infections, preferably in the treatment of Xylella fastidiosa infections of olive trees.

In tale trattamento, il composto (VII) e/o il suddetto complesso di coordinazione (I) possono essere applicati sul tronco e/o sulle foglie delle piante infette. Preferibilmente, essi vengono applicati anche sul terreno circostante la pianta infetta, fino ad un raggio di circa 1-2 metri dal tronco della pianta. In this treatment, the compound (VII) and / or the aforementioned coordination complex (I) can be applied on the trunk and / or on the leaves of the infected plants. Preferably, they are also applied on the soil surrounding the infected plant, up to a radius of about 1-2 meters from the trunk of the plant.

Ancora preferibilmente, il composto (VII) e/o il complesso di coordinazione (I) vengono disciolti in un solvente acquoso precedentemente all’applicazione sulle piante, per favorirne la dispersione sulla pianta medesima e, nel caso, nel terreno circostante. Still preferably, the compound (VII) and / or the coordination complex (I) are dissolved in an aqueous solvent prior to application on plants, to favor its dispersion on the plant itself and, if necessary, in the surrounding soil.

Essi vengono inoltre applicati ciascuno preferibilmente in quantità compresa tra 100-250 mg, preferibilmente circa 200mg per ciascuna pianta trattata. Esempi da non considerarsi limitativi, dell’applicazione del suddetto complesso di coordinazione (I) su piante di olivo infette da Xylella fastidiosa, sono riportati negli esempi da 3.1 a 3.3. They are also applied each preferably in an amount comprised between 100-250 mg, preferably about 200 mg for each treated plant. Examples not to be considered limiting, of the application of the aforementioned coordination complex (I) on olive trees infected with Xylella fastidiosa, are shown in examples 3.1 to 3.3.

Inoltre, esempi da non considerarsi limitativi, dell’applicazione del composto (VII) su piante di olivo infette da Xylella fastidiosa, è riportato negli esempi 3.4 e 3.5. Furthermore, examples not to be considered limiting, of the application of compound (VII) on olive trees infected with Xylella fastidiosa, are reported in examples 3.4 and 3.5.

Come già indicato precedentemente, si ipotizza che parte dell’efficacia del composto (VII) e del complesso di coordinazione (I) dell’invenzione sia dovuta alla capacità della loro parte organica di essere assorbita attraverso il tronco della pianta fino ai vasi xilematici, nei quali si annida il batterio e successivamente distruggere o promuovere, mediante meccanismi interni al batterio stesso, la distruzione del biofilm circostante il microorganismo medesimo causandone la morte. As already indicated above, it is hypothesized that part of the effectiveness of the compound (VII) and of the coordination complex (I) of the invention is due to the ability of their organic part to be absorbed through the trunk of the plant up to the xylem vessels, in which the bacterium lurks and subsequently destroying or promoting, through internal mechanisms of the bacterium itself, the destruction of the biofilm surrounding the microorganism itself, causing its death.

Indipendentemente dal meccanismo d’azione, il complesso di coordinazione (I) dell’invenzione presenta anche il vantaggio di poter veicolare il metallo di transizione al quale è coordinato, in particolare all’interno del tronco della pianta. Regardless of the mechanism of action, the coordination complex (I) of the invention also has the advantage of being able to convey the transition metal to which it is coordinated, in particular within the trunk of the plant.

Ulteriormente vantaggiosamente, quando il metallo di transizione è rame o altro metallo di transizione ad attività antifungina, esso potrà esplicare sulla pianta trattata anche tale azione antifungina. Further advantageously, when the transition metal is copper or other transition metal with antifungal activity, it can also exert this antifungal action on the treated plant.

Infatti, il complesso di coordinazione (I) funge da veicolo del metallo di transizione. Tale veicolo, essendo assorbibile dal tronco della pianta, permette al metallo di esercitare la sua azione fungicida in profondità. In particolare, tale capacità del complesso di coordinazione (I) di veicolare il metallo all’interno del tronco della pianta consente di ottenere un’efficacia fungicida pari o superiore a quella del metallo in forma per esempio di solfato, ossicloruro, idrossido, ecc. ma, vantaggiosamente, utilizzando minori quantità di metallo libero e quindi con minor rischio di fitotossicità. Indeed, the coordination complex (I) acts as a vehicle for the transition metal. This vehicle, being absorbable by the trunk of the plant, allows the metal to exert its fungicidal action in depth. In particular, this ability of the coordination complex (I) to convey the metal within the trunk of the plant allows to obtain a fungicidal efficacy equal to or greater than that of the metal in the form of, for example, sulphate, oxychloride, hydroxide, etc. but, advantageously, using smaller quantities of free metal and therefore with a lower risk of phytotoxicity.

Tale caratteristica è particolarmente vantaggiosa soprattutto in agricoltura biologica. This feature is particularly advantageous especially in organic farming.

Altro vantaggio dell’utilizzo del composto (VII) e del complesso di coordinazione (I) come agenti fitosanitari è quello di essere innocui per gli insetti, quali ad esempio api, in quanto essi non risultano tossici per contatto o per ingestione. Another advantage of using the compound (VII) and the coordination complex (I) as plant protection agents is that they are harmless to insects, such as bees, as they are not toxic by contact or by ingestion.

Non si esclude, che secondo varianti esecutive della presente invenzione, il composto (VII) dell’invenzione e/o il complesso di coordinazione (I) possano essere utilizzati in forma di miscela con prodotti ad azione fertilizzante di per sé noti. It is not excluded that according to executive variants of the present invention, the compound (VII) of the invention and / or the coordination complex (I) may be used in the form of a mixture with products with a fertilizing action per se known.

Oggetto dell’invenzione è anche una composizione fitosanitaria comprendente almeno un composto di formula generale (VII) o un loro sale fitofarmaceuticamente accettabile oppure comprendente almeno un complesso di coordinazione di formula generale (I) o un loro sale fitofarmaceuticamente accettabile, come definiti precedentemente, comprese le varianti, ed un veicolo e/o un eccipiente fitofarmaceuticamente accettabile. The subject of the invention is also a phytosanitary composition comprising at least one compound of general formula (VII) or one of their phytopharmaceutical acceptable salt or comprising at least one coordination complex of general formula (I) or one of their phytopharmaceutical acceptable salt, as defined above, including the variants, and a phytopharmaceutical acceptable carrier and / or excipient.

Tale composizione fitosanitaria è particolarmente idonea ad essere utilizzata nel trattamento di patogeni batterici e fungini sulle piante, preferibilmente per il trattamento di infezioni da Xylella fastidiosa sulle piante. This phytosanitary composition is particularly suitable for use in the treatment of bacterial and fungal pathogens on plants, preferably for the treatment of Xylella fastidiosa infections on plants.

Preferibilmente, la composizione fitosanitaria comprendente il complesso di coordinazione dell’invenzione, comprende il complesso di coordinazione in forma di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con un metallo di transizione. Preferably, the phytosanitary composition comprising the coordination complex of the invention comprises the coordination complex in the form of 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with a transition metal.

Non si esclude che la suddetta composizione fitosanitaria possa comprendere il complesso di coordinazione dell’invenzione e/o la forma polimerica del complesso di coordinazione in cui almeno due molecole 5-idrossi-naftalen-1,4-dione sono coordinate al metallo di transizione, secondo la formula generale riportata di seguito It is not excluded that the aforementioned phytosanitary composition may comprise the coordination complex of the invention and / or the polymeric form of the coordination complex in which at least two 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione molecules are coordinated to the transition metal, according to the general formula below

in cui M rappresenta un metallo di transizione, preferibilmente del quarto periodo della tavola periodica, ancor più preferibilmente rame o zinco. wherein M represents a transition metal, preferably of the fourth period of the periodic table, even more preferably copper or zinc.

Preferibilmente, tale composizione fitosanitaria dell’invenzione comprende almeno uno tra 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame, 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con zinco oppure miscele di questi. Preferably, this phytosanitary composition of the invention comprises at least one of 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione complexed with copper, 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione complexed with zinc or mixtures of these.

Secondo una variante esecutiva della composizione fitosanitaria dell’invenzione, tale composizione fitosanitaria comprende il complesso di coordinazione dell’invenzione in miscela con il composto di formula (VII) dell’invenzione, in particolare con il composto di formula (VII) in forma di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione. Preferibilmente, secondo tale variante esecutiva, il complesso di coordinazione dell’invenzione è presente in concentrazione di circa 30-50ppm e 5-idrossi-naftalen-1,4-dione è presente in concentrazione di circa 40-50 ppm. According to an executive variant of the phytosanitary composition of the invention, this phytosanitary composition comprises the coordination complex of the invention in mixture with the compound of formula (VII) of the invention, in particular with the compound of formula (VII) in the form of 5 -hydroxy-naphthalen-1,4-dione. Preferably, according to this executive variant, the coordination complex of the invention is present in a concentration of about 30-50ppm and 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione is present in a concentration of about 40-50 ppm.

In particolare, quando nella composizione fitosanitaria dell’invenzione il composto di formula (VII) è 5-idrossi-naftalen-1,4-dione, esso può essere presente in forma sintetica e/o in forma di derivato vegetale. Tale composto infatti è presente in natura nella foglia, radice e corteccia di alberi della famiglia delle Juglandaceae, in particolare nella Juglans nigra, J. Regia, J. Ailanthifolia, J. Cathayensis, J. Cinerea, J. Hndsii, J. Microcarpa e J. Stenocarpa, e può essere ottenuto mediante tecniche di per sé note, per essiccazione e triturazione del mallo di noce. In particular, when in the phytosanitary composition of the invention the compound of formula (VII) is 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione, it can be present in synthetic form and / or in the form of a vegetable derivative. In fact, this compound is naturally present in the leaf, root and bark of trees of the Juglandaceae family, in particular in the Juglans nigra, J. Regia, J. Ailanthifolia, J. Cathayensis, J. Cinerea, J. Hndsii, J. Microcarpa and J. Stenocarpa, and can be obtained by techniques known per se, by drying and grinding the walnut husk.

Ritornando alla composizione fitosanitaria dell’invenzione, il veicolo preferito è l’acqua, in particolare acqua bidistillata, in modo da essere facilmente assorbibile dalla pianta e per il suo inesistente impatto ambientale. Returning to the phytosanitary composition of the invention, the preferred vehicle is water, in particular double-distilled water, so as to be easily absorbed by the plant and for its non-existent environmental impact.

Ulteriormente, la composizione fitosanitaria dell’invenzione può comprendere anche uno o più eccipienti tra quelli convenzionali che saranno scelti secondo la pratica usuale. Furthermore, the phytosanitary composition of the invention may also include one or more excipients among the conventional ones that will be chosen according to the usual practice.

Tali eccipienti possono includere, tra altri, composti coformulanti che servono a ridurre la concentrazione del complesso di coordinazione, come ad esempio sostanze inerti e diluenti. Such excipients may include, among others, co-formulant compounds which serve to reduce the concentration of the coordination complex, such as inert substances and diluents.

Ancora, tali eccipienti possono includere composti coadiuvanti, che hanno lo scopo di aumentare l’efficacia del complesso di coordinazione e di favorirne la distribuzione. Esempi di tali coadiuvanti comprendono sinergizzanti, emulsionanti, bagnanti, adesivanti, umettanti, propellenti per le formulazioni aerosol, diluenti inerti, antideriva, antischiuma, conservanti, ecc. Furthermore, these excipients may include adjuvant compounds, which have the purpose of increasing the effectiveness of the coordination complex and promoting its distribution. Examples of such adjuvants include synergists, emulsifiers, wetters, tackifiers, humectants, propellants for aerosol formulations, inert diluents, anti-drift, antifoam, preservatives, etc.

Esempi particolarmente preferiti di sinergizzanti della composizione fitosanitaria dell’invenzione, comprendono il rame colloidale, l’argento colloidale, il mallo di noce in polvere e miscele di questi. Particularly preferred examples of synergists of the phytosanitary composition of the invention include colloidal copper, colloidal silver, powdered walnut husk and mixtures of these.

Vantaggiosamente, il mallo di noce in polvere comprende 5-idrossinaftalen-1,4-dione in percentuale variabile tra 0,05 e 0,25%, che aumenta l’azione antibatterica della composizione stessa. Advantageously, the walnut husk in powder includes 5-hydroxinaftalen-1,4-dione in a variable percentage between 0.05 and 0.25%, which increases the antibacterial action of the composition itself.

La composizione fitosanitaria della presente invenzione può essere in forma liquida o solida. The phytosanitary composition of the present invention can be in liquid or solid form.

Esempi di formulazioni liquide comprendono polveri bagnabili in cui il complesso di coordinazione e/o il composto (VII) è finemente macinato in presenza di eccipienti bagnanti, disperdenti, inerti, ed altri di per sé noti per ottenere un prodotto che mescolato in acqua formi una sospensione. Examples of liquid formulations include wettable powders in which the coordination complex and / or compound (VII) is finely ground in the presence of wetting, dispersing, inert, and other excipients known per se to obtain a product which, when mixed in water, forms a Suspension.

Altro esempio di formulazione liquida comprende la polvere solubile ossia una formulazione polverulenta come la precedente che, mescolata in acqua, forma una soluzione diluita stabile. Another example of a liquid formulation comprises the soluble powder, that is a powder formulation like the previous one which, when mixed in water, forms a stable dilute solution.

Non si esclude poi che la composizione fitosanitaria sia in forma di emulsione in acqua, preferibilmente in presenza di agenti tensioattivi, disperdenti o altri stabilizzanti per garantirne la stabilità. Furthermore, it is not excluded that the phytosanitary composition is in the form of an emulsion in water, preferably in the presence of surfactants, dispersants or other stabilizers to ensure its stability.

Ancora, la composizione può essere in forma di granuli disperdibili, sospensioni di microcapsule in cui il complesso di coordinazione o il composto viene emulsionato finemente in acqua e ricoperto di un sottile film polimerico. Questa formulazione presenta il vantaggio di liberare la sostanza attiva gradualmente, consentendo di ottenere una notevole diminuzione della tossicità acuta. Furthermore, the composition can be in the form of dispersible granules, suspensions of microcapsules in which the coordination complex or the compound is finely emulsified in water and covered with a thin polymeric film. This formulation has the advantage of releasing the active substance gradually, allowing to obtain a notable decrease in acute toxicity.

La formulazione della composizione fitosanitaria in forma liquida è particolarmente preferita per la facilità di applicazione sulla pianta mediante irrorazione o aerosol. The formulation of the phytosanitary composition in liquid form is particularly preferred due to the ease of application on the plant by spraying or aerosol.

Esempi di formulazioni solide della composizione fitosanitaria dell’invenzione, comprendono granuli e polveri secche. Examples of solid formulations of the phytosanitary composition of the invention include granules and dry powders.

Non si esclude che la composizione fitosanitaria sia impiegata in forma di formulazione per trattamenti endoterapici, ossia mediante iniezione della stessa nel tronco della pianta. It is not excluded that the phytosanitary composition is used in the form of a formulation for endotherapeutic treatments, ie by injection of the same into the trunk of the plant.

In tale formulazione endoterapica, la composizione fitosanitaria comprenderà coadiuvanti appositamente formulati e di per sé noti per essere iniettati lungo i vasi xilematici e diffondersi lungo quest’ultimi. Vantaggiosamente, la formulazione endoterapica presenta minore azione dilavante degli agenti atmosferici, prolungata persistenza d’azione, riduzione delle dosi di applicazione e minore dispersione nell’ambiente rispetto alle formulazioni per applicazione esterna. In this endotherapeutic formulation, the phytosanitary composition will include specially formulated adjuvants known per se to be injected along the xylem vessels and spread along the latter. Advantageously, the endotherapeutic formulation has less washing action of atmospheric agents, prolonged persistence of action, reduction of application doses and less dispersion in the environment than the formulations for external application.

Ancora, la composizione dell’invenzione può essere in forma di formulazione solida, liquida o gassosa per trattamenti gassosi, c.d. fumigazioni. Furthermore, the composition of the invention can be in the form of a solid, liquid or gaseous formulation for gaseous treatments, so-called fumigation.

La composizione fitosanitaria dell’invenzione, è vantaggiosamente idonea ad essere utilizzata come agente fitosanitario nelle piante. In particolare, la suddetta composizione viene preferibilmente usata per il trattamento di infezioni batteriche da batteri gram negativi, preferibilmente da Xylella fastidiosa, sulle piante. The phytosanitary composition of the invention is advantageously suitable for use as a phytosanitary agent in plants. In particular, the above composition is preferably used for the treatment of bacterial infections from gram negative bacteria, preferably from Xylella fastidiosa, on plants.

Vantaggiosamente, tale composizione è particolarmente efficace nel trattamento delle infezioni da Xylella fastidiosa sulle piante di olivi. Esempi non limitativi del trattamento di piante di olivi infette da Xylella fastidiosa mediante l’applicazione delle suddette composizioni fitosanitarie, sono riportati negli esempi da 3.1 a 3.5. Advantageously, this composition is particularly effective in the treatment of Xylella fastidiosa infections on olive trees. Non-limiting examples of the treatment of olive trees infected with Xylella fastidiosa by applying the aforementioned phytosanitary compositions, are shown in examples 3.1 to 3.5.

Breve descrizione delle figure Brief description of the figures

- La figura 1 riporta lo spettro InfraRosso (IR) sperimentale del complesso di coordinazione 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame; - Figure 1 shows the experimental infrared (IR) spectrum of the 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione coordination complex complexed with copper;

- la figura 2 riporta lo spettro IR calcolato del complesso di coordinazione 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame; - la figura 3 riporta lo spettro IR sperimentale del complesso di coordinazione 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con nichel; - la figura 4 riporta lo spettro IR calcolato del complesso di coordinazione 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con nichel; - la figura 5 riporta lo spettro IR sperimentale del complesso di coordinazione 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con zinco; - la figura 6 riporta lo spettro IR calcolato del complesso di coordinazione 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con zinco. L’invenzione sarà ora illustrata in maggiore dettaglio dai seguenti esempi. Figure 2 shows the calculated IR spectrum of the 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione coordination complex complexed with copper; - figure 3 shows the experimental IR spectrum of the coordination complex 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with nickel; Figure 4 shows the calculated IR spectrum of the coordination complex 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with nickel; - figure 5 shows the experimental IR spectrum of the coordination complex 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with zinc; - figure 6 shows the calculated IR spectrum of the coordination complex 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with zinc. The invention will now be illustrated in greater detail by the following examples.

Esempio 1. Sintesi del complesso di coordinazione Example 1. Synthesis of the coordination complex

1.1 Sintesi di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame 0,23 mmol di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione sono disciolte in 7,5 ml di etanolo. Alla soluzione ottenuta si addiziona lentamente una soluzione etanolica 0,24 M di NaOH. La soluzione da gialla diventa viola istantaneamente. 1.1 Synthesis of 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione complexed with copper 0.23 mmol of 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione are dissolved in 7.5 ml of ethanol. A 0.24 M NaOH ethanolic solution is slowly added to the solution obtained. The solution changes from yellow to purple instantly.

A questa miscela si addizionano lentamente 0,23 mmol di CuCl2 disciolto in 2 ml di etanolo. Terminata l’aggiunta si riflussa per circa 5 ore. La soluzione ottenuta viene raffreddata e il solvente presente è fatto evaporare a pressione ridotta ottenendo il complesso di coordinazione dell’invenzione 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame. To this mixture, 0.23 mmol of CuCl2 dissolved in 2 ml of ethanol are slowly added. Once the addition is complete, it is refluxed for about 5 hours. The solution obtained is cooled and the solvent present is evaporated at reduced pressure obtaining the coordination complex of the invention 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with copper.

Il sottoprodotto di reazione è NaCl. The reaction by-product is NaCl.

1.2 Sintesi di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con nichel 0,23 mmol di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione è disciolto in 7,5 ml di etanolo. Alla soluzione ottenuta si addiziona lentamente una soluzione etanolica 0,24 M di NaOH. La soluzione da gialla diventa istantaneamente viola. A questa miscela si addizionano lentamente 0,23 mmol di NiCl2 disciolte in 2 ml di etanolo. 1.2 Synthesis of 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione complexed with nickel 0.23 mmol of 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione is dissolved in 7.5 ml of ethanol. A 0.24 M NaOH ethanolic solution is slowly added to the solution obtained. The yellow solution instantly turns purple. To this mixture, 0.23 mmol of NiCl2 dissolved in 2 ml of ethanol are slowly added.

Terminata tale aggiunta, si riflussa per circa 5 ore. La soluzione ottenuta viene raffreddata e il solvente viene fatto evaporare a pressione ridotta, ottenendo il prodotto 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con nichel. At the end of this addition, it is refluxed for about 5 hours. The solution obtained is cooled and the solvent is evaporated under reduced pressure, obtaining the product 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with nickel.

Il sottoprodotto di reazione è NaCl. The reaction by-product is NaCl.

1.3 Sintesi di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con zinco 0,23 mmol di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione è disciolto in 7,5 ml di etanolo. Successivamente una soluzione etanolica 0,24 M di NaOH si addiziona lentamente alla soluzione etanolica di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione. A questa miscela si addizionano lentamente 0,23 mmol di ZnCl2 disciolte in 2 ml di etanolo. 1.3 Synthesis of 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione complexed with zinc 0.23 mmol of 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione is dissolved in 7.5 ml of ethanol. Subsequently, a 0.24 M ethanolic solution of NaOH is slowly added to the ethanolic solution of 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione. To this mixture, 0.23 mmol of ZnCl2 dissolved in 2 ml of ethanol are slowly added.

Terminata tale aggiunta, si riflussa per circa 5 ore. La soluzione ottenuta viene raffreddata e il solvente viene fatto evaporare a pressione ridotta, ottenendo il prodotto 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con zinco. At the end of this addition, it is refluxed for about 5 hours. The solution obtained is cooled and the solvent is evaporated under reduced pressure, obtaining the product 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with zinc.

Il sottoprodotto di reazione è NaCl. The reaction by-product is NaCl.

Esempio 2. Caratterizzazione strutturale dei complessi di coordinazione Example 2. Structural characterization of coordination complexes

Il campione solido di ciascuno dei complessi di coordinazione sintetizzati negli esempi da 1.1 a 1.3, è stato depositato e pressato direttamente su di un cristallo di seleniuro di zinco di un dispositivo Attenuated Total Reflection (ATR) di uno strumento FTIR Equinox Bruker per la determinazione dello spettro IR corrispondente. The solid sample of each of the coordination complexes synthesized in examples 1.1 to 1.3, was deposited and pressed directly on a zinc selenide crystal of an Attenuated Total Reflection (ATR) device of an Equinox Bruker FTIR instrument for the determination of corresponding IR spectrum.

Gli spettri IR sono stati registrati nell’intervallo di numeri d’onda compresi tra 4000 e 600 cm-1, tuttavia la regione compresa tra 1000 e 1800 cm-1 è la regione di maggior interesse in quanto è qui che si collocano le maggiori variazioni di assorbimento. The IR spectra were recorded in the wavenumber range between 4000 and 600 cm-1, however the region between 1000 and 1800 cm-1 is the region of greatest interest as this is where the greatest variations lie. absorption.

Lo spettro registrato presenta una buona corrispondenza con quello simulato ottenuto da calcoli DFT a livello di teoria B3LYP/6-311G(d), sia per quanto riguarda il numero di bande che le rispettive frequenze di assorbimento. The recorded spectrum shows a good correspondence with the simulated one obtained from DFT calculations at the B3LYP / 6-311G (d) theory level, both as regards the number of bands and the respective absorption frequencies.

L’elaborazione degli spettri è stata eseguita mediante il software OPUS 4.2, in dotazione con lo strumento. The processing of the spectra was performed using the OPUS 4.2 software, supplied with the instrument.

Il valore delle frequenze di assorbimento va considerato con un errore di ± 1cm-1. The value of the absorption frequencies must be considered with an error of ± 1cm-1.

La caratterizzazione strutturale dei complessi di coordinazione impiegati nelle misure IR è stata effettuata mediante misure di spettrometria di massa (MS) con ionizzazione electrospray (ESI). The structural characterization of the coordination complexes used in the IR measurements was performed by mass spectrometry (MS) measurements with electrospray ionization (ESI).

L’analisi MS è stata eseguita a pressione atmosferica mediante nebulizzazione di una soluzione del complesso di coordinazione in solvente polare protico metanolo ed acqua attraverso un ago ad alto potenziale elettrico, in grado di donare o acquisire un protone dalla molecola di analita. Si formano ioni pseudo-molecolari, rivelabili in condizioni di ioni negativi o positivi. The MS analysis was performed at atmospheric pressure by nebulizing a solution of the coordination complex in polar protic solvent, methanol and water through a high electric potential needle, capable of donating or acquiring a proton from the analyte molecule. Pseudo-molecular ions are formed, detectable under negative or positive ion conditions.

E’ stato utilizzato poi un analizzatore a trappola ionica (IT) che consente di differenziare gli ioni generati in base al loro rapporto massa/carica (m/z). An ion trap analyzer (IT) was then used to differentiate the ions generated based on their mass / charge ratio (m / z).

Gli spettri MS sono stati registrati con uno strumento BrukerEsquire-LCTM, munito di sorgente electrospray ed analizzatore APCI, effettuando le misure sia in ioni positivi che negativi per diretta infusione di una soluzione in acqua/acetonitrile. The MS spectra were recorded with a BrukerEsquire-LCTM instrument, equipped with an electrospray source and an APCI analyzer, by carrying out the measurements in both positive and negative ions by direct infusion of a solution in water / acetonitrile.

2.1 Spettrometria IR per il complesso di coordinazione 5-idrossinaftalen-1,4-dione complessato con rame 2.1 IR spectrometry for the 5-hydroxynaphthalene-1,4-dione coordination complex complexed with copper

Il complesso di coordinazione ottenuto nell’esempio 1.1 è stato analizzato mediante spettro IR, come riportato precedentemente. The coordination complex obtained in example 1.1 was analyzed using the IR spectrum, as reported previously.

Dallo spettro sperimentale IR ottenuto, riportato in figura 1, è stato possibile determinare lo spettro calcolato, mostrato in fig. 2, ed assegnare le frequenze di stretching per i gruppi: From the obtained experimental IR spectrum, shown in figure 1, it was possible to determine the calculated spectrum, shown in fig. 2, and assign the stretching frequencies for the groups:

a) gruppo C=O in posizione 1 a 1676 cm-1 a cui corrisponde un assorbimento sperimentale a 1655 cm<-1>; a) group C = O in position 1 at 1676 cm-1 which corresponds to an experimental absorption at 1655 cm <-1>;

b) gruppo C=O in posizione 4 presenta due modi vibrazionali a 1430 e 1383 cm<-1 >corrispondenti a 1424 e 1391 cm<-1 >nello spettro sperimentale; b) group C = O in position 4 has two vibrational modes at 1430 and 1383 cm <-1> corresponding to 1424 and 1391 cm <-1> in the experimental spectrum;

c) il doppio legame C(2)=C(3) a 1600 cm<-1 >corrisponde alla frequenza sperimentale a 1619 cm<-1>; c) the double bond C (2) = C (3) at 1600 cm <-1> corresponds to the experimental frequency at 1619 cm <-1>;

d) il legame C(5)-O presenta due modi vibrazionali a 1430 e 1424cm<-1 >corrispondente all’assorbimento sperimentale 1452 e 1417 cm<-1>. d) the C (5) -O bond has two vibrational modes at 1430 and 1424cm <-1> corresponding to the experimental absorption 1452 and 1417 cm <-1>.

Dall’assegnamento risulta che l’ossigeno del C(4)=O coordina attraverso uno dei suoi doppietti elettronici liberi con gli orbitali vuoti di tipo d dello ione metallico formando un legame che riduce il suo carattere di doppio legame. From the assignment it results that the oxygen of C (4) = O coordinates through one of its free electron doublets with the empty d-type orbitals of the metal ion forming a bond that reduces its double bond character.

2.2 Spettrometria IR per il complesso di coordinazione 5-idrossinaftalen-1,4-dione complessato con nichel 2.2 IR spectrometry for the 5-hydroxynaphthalene-1,4-dione coordination complex complexed with nickel

Il complesso di coordinazione ottenuto nell’esempio 1.2 è stato analizzato mediante spettro IR, come riportato precedentemente. The coordination complex obtained in example 1.2 was analyzed using the IR spectrum, as reported previously.

Dallo spettro sperimentale ottenuto, riportato in figura 3, è stato possibile determinare lo spettro calcolato, mostrato in fig. 4, ed assegnare le frequenze di stretching per i gruppi: From the experimental spectrum obtained, shown in figure 3, it was possible to determine the calculated spectrum, shown in fig. 4, and assign the stretching frequencies for the groups:

a) C(1)=O a 1676 cm<-1 >a cui corrisponde un assorbimento sperimentale a 1661 cm<-1>; a) C (1) = 0 at 1676 cm <-1> which corresponds to an experimental absorption at 1661 cm <-1>;

b) C(4)=O presenta due modi vibrazionali a 1439 e 1389 cm<-1 >corrispondenti a 1441 e 1383 cm<-1 >nello spettro sperimentale; b) C (4) = O has two vibrational modes at 1439 and 1389 cm <-1> corresponding to 1441 and 1383 cm <-1> in the experimental spectrum;

c) C(2)=C(3) a 1595 cm<-1 >corrispondente alla frequenza sperimentale a 1591 cm<-1>; c) C (2) = C (3) at 1595 cm <-1> corresponding to the experimental frequency at 1591 cm <-1>;

d) C(5)-O-presenta due modi vibrazionali a 1439 e 1441 cm<-1 >corrispondente all’assorbimento sperimentale 1452 e 1417 cm<-1>. d) C (5) -O-has two vibrational modes at 1439 and 1441 cm <-1> corresponding to the experimental absorption 1452 and 1417 cm <-1>.

E’ stato osservato un comportamento del tutto analogo al caso del complesso di coordinazione con rame dell’esempio 1.1. A behavior completely similar to the case of the coordination complex with copper of example 1.1 was observed.

2.3 Spettrometria IR per il complesso di coordinazione 5-idrossinaftalen-1,4-dione complessato con zinco 2.3 IR spectrometry for the 5-hydroxynaphthalene-1,4-dione coordination complex complexed with zinc

Il complesso di coordinazione ottenuto nell’esempio 1.3 è stato analizzato mediante spettro IR, come riportato precedentemente. The coordination complex obtained in example 1.3 was analyzed using the IR spectrum, as previously reported.

Dallo spettro sperimentale ottenuto, riportato in figura 5, è stato possibile determinare lo spettro calcolato, mostrato in fig. 6, ed assegnare le frequenze di stretching per i gruppi: From the experimental spectrum obtained, shown in figure 5, it was possible to determine the calculated spectrum, shown in fig. 6, and assign the stretching frequencies for the groups:

a) C(1)=O a 1676 cm<-1 >a cui corrisponde un assorbimento sperimentale a 1670 cm-1; a) C (1) = 0 at 1676 cm <-1> which corresponds to an experimental absorption at 1670 cm-1;

b) C(4)=O presenta due modi vibrazionali a 1435 e 1373 cm<-1 >corrispondenti a 1422 e 1371 cm<-1 >nello spettro sperimentale; b) C (4) = O has two vibrational modes at 1435 and 1373 cm <-1> corresponding to 1422 and 1371 cm <-1> in the experimental spectrum;

c) C(2)=C(3) a 1580 cm<-1 >corrispondente alla frequenza sperimentale a 1590 cm<-1>; c) C (2) = C (3) at 1580 cm <-1> corresponding to the experimental frequency at 1590 cm <-1>;

d) C(5)-O presenta due modi vibrazionali a 1435 e 1424 cm<-1 >corrispondente all’assorbimento sperimentale 1445 e 1422 cm<-1>. d) C (5) -O has two vibrational modes at 1435 and 1424 cm <-1> corresponding to the experimental absorption 1445 and 1422 cm <-1>.

E’ stato osservato un comportamento analogo al caso del complesso di coordinazione con rame dell’esempio 1.1 A behavior similar to the case of the coordination complex with copper of example 1.1 was observed

Esempio 3. Trattamento dell’infezione da Xylella fastidiosa nelle piante di olivo Example 3. Treatment of Xylella fastidiosa infection in olive trees

Quindici alberi di olivo presenti nella zona del Salento nel sud dell’Italia, infetti da batterio Xylella fastidiosa e presentanti avanzata sintomatologia da complesso del disseccamento rapido dell'olivo, sono stati trattati con il complesso di coordinazione dell’invenzione e/o con il composto dell’invenzione. Fifteen olive trees present in the Salento area in southern Italy, infected with the bacterium Xylella fastidiosa and presenting advanced symptoms from the rapid drying complex of the olive tree, were treated with the coordination complex of the invention and / or with the compound of the invention.

Tali alberi all’inizio del trattamento presentavano avanzato disseccamento dei rami e dei germogli con presenza di numerose foglie dall’aspetto accartocciato e colore giallastro. At the beginning of the treatment, these trees showed advanced drying of the branches and shoots with the presence of numerous leaves with a crumpled appearance and a yellowish color.

3.1 Trattamento con 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame 3.1 Treatment with 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with copper

Tre piante di olivo, tra quelle descritte precedentemente, sono state trattate con una composizione fitosanitaria comprendente il complesso di coordinazione 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame e acqua. Three olive trees, among those described above, were treated with a phytosanitary composition comprising the 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione coordination complex complexed with copper and water.

Per ciascuna pianta, 200mg di polvere di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame sono stati sospesi in acqua bidistillata a formare una miscela 5% w/v. La sospensione così ottenuta è stata irrorata sul fogliame, sul tronco e sul suolo prettamente adiacente al tronco. For each plant, 200mg of copper-complexed 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione powder was suspended in double distilled water to form a 5% w / v mixture. The suspension thus obtained was sprayed on the foliage, on the trunk and on the ground strictly adjacent to the trunk.

Tale trattamento è stato ripetuto su ciascuna pianta per 5 volte, con frequenza di un trattamento ogni 5 giorni fino al raggiungimento di 5 trattamenti totali. This treatment was repeated on each plant 5 times, with a frequency of one treatment every 5 days until reaching a total of 5 treatments.

Risultati: Si sono osservati miglioramenti fenotipici della pianta con la nascita di nuovi germogli sui rami precedentemente in stato di disseccazione e scomparsa delle foglie di aspetto accartocciato e colore giallastro. Results: Phenotypic improvements of the plant were observed with the emergence of new shoots on the branches previously in a state of desiccation and disappearance of the leaves with a crumpled appearance and yellowish color.

A 9 mesi di distanza dal trattamento sopra specificato, le piante trattate risultano ancora prive di foglie dall’aspetto accartocciato e colore giallastro e rami disseccati. 9 months after the treatment specified above, the treated plants are still devoid of crumpled-looking leaves and yellowish color and withered branches.

3.2 Trattamento con una composizione fitosanitaria comprendente 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame 3.2 Treatment with a phytosanitary composition comprising 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione complexed with copper

Tre piante di olivo, comprese tra quelle infette da Xylella fastidiosa descritte precedentemente ma diverse da quelle trattate nell’esempio 3.1, sono state trattate con una composizione fitosanitaria comprendente 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame, rame colloidale e argento colloidale disciolti in acqua bidistillata. Three olive trees, included among those infected with Xylella fastidiosa described above but different from those treated in example 3.1, were treated with a phytosanitary composition comprising 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione complexed with copper, colloidal copper and colloidal silver dissolved in double distilled water.

Per ciascuna pianta, è stata preparata una composizione fitosanitaria miscelando in 200 ml acqua bidistillata: 150mg di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame, 100ml di rame colloidale 40ppm, 100 ml di argento colloidale 40ppm. For each plant, a phytosanitary composition was prepared by mixing in 200 ml double distilled water: 150mg of 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with copper, 100ml of colloidal copper 40ppm, 100ml of colloidal silver 40ppm.

La composizione così ottenuta è stata irrorata sul fogliame, sul tronco e sul suolo prettamente adiacente al tronco. The composition thus obtained was sprayed on the foliage, on the trunk and on the ground strictly adjacent to the trunk.

Tale trattamento è stato ripetuto su ciascuna pianta per 5 volte, con frequenza di un trattamento ogni 5 giorni fino al raggiungimento di 5 trattamenti totali. This treatment was repeated on each plant 5 times, with a frequency of one treatment every 5 days until reaching a total of 5 treatments.

Risultati: Sono stati osservati miglioramenti della pianta infetta con la nascita di nuovi germogli sui rami precedentemente in stato di disseccazione e scomparsa delle foglie di aspetto accartocciato e colore giallastro. Results: Improvements of the infected plant were observed with the emergence of new shoots on the branches previously in a state of desiccation and disappearance of the leaves with a crumpled appearance and yellowish color.

A 9 mesi di distanza dal trattamento sopra specificato, le piante trattate risultano ancora prive di foglie dall’aspetto accartocciato e colore giallastro e rami disseccati. 9 months after the treatment specified above, the treated plants are still devoid of crumpled-looking leaves and yellowish color and withered branches.

3.3 Trattamento con una composizione fitosanitaria comprendente 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame e 5-idrossi-naftalen-1,4-dione 3.3 Treatment with a phytosanitary composition comprising 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione complexed with copper and 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione

Due piante di olivo, comprese tra quelle infette da Xylella fastidiosa descritte precedentemente ma diverse da quelle trattate negli esempi 3.1 e 3.2, sono state trattate con una composizione fitosanitaria comprendente 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame e 5-idrossi-naftalen-1,4-dione disciolti in acqua bidistillata. Two olive trees, included among those infected with Xylella fastidiosa described above but different from those treated in examples 3.1 and 3.2, were treated with a phytosanitary composition comprising 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione complexed with copper and 5- hydroxy-naphthalene-1,4-dione dissolved in bidistilled water.

Per ciascuna pianta, è stata preparata una composizione fitosanitaria miscelando in 200 ml acqua bidistillata: 45 ppm di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione complessato con rame e 40ppm di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione in polvere ottenuto dalla triturazione ed essiccazione di mallo di noce. For each plant, a phytosanitary composition was prepared by mixing in 200 ml double distilled water: 45 ppm of 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione complexed with copper and 40ppm of 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione in powder form. obtained from the grinding and drying of walnut husk.

La sospensione così ottenuta è stata irrorata sul fogliame, sul tronco e sul suolo prettamente adiacente al tronco. The suspension thus obtained was sprayed on the foliage, on the trunk and on the ground strictly adjacent to the trunk.

Tale trattamento è stato ripetuto su ciascuna pianta per 5 volte, con frequenza di un trattamento ogni 5 giorni fino al raggiungimento di 5 trattamenti totali. This treatment was repeated on each plant 5 times, with a frequency of one treatment every 5 days until reaching a total of 5 treatments.

Risultati: Sono stati osservati miglioramenti della pianta infetta con la nascita di nuovi germogli sui rami precedentemente in stato di disseccazione e scomparsa delle foglie di aspetto accartocciato e colore giallastro. Results: Improvements of the infected plant were observed with the emergence of new shoots on the branches previously in a state of desiccation and disappearance of the leaves with a crumpled appearance and yellowish color.

A 9 mesi di distanza dal trattamento sopra specificato, le piante trattate risultano ancora prive di foglie dall’aspetto accartocciato e colore giallastro e rami disseccati. 9 months after the treatment specified above, the treated plants are still devoid of crumpled-looking leaves and yellowish color and withered branches.

3.4 Trattamento con 5-idrossi-naftalen-1,4-dione 3.4 Treatment with 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione

Quattro piante di olivo, comprese tra quelle infette da Xylella fastidiosa descritte precedentemente ma diverse da quelle trattate negli esempi precedenti, sono state trattate con una composizione fitosanitaria comprendente il composto di formula (VII) 5-idrossinaftalen-1,4-dione e acqua. Four olive trees, including those infected with Xylella fastidiosa described above but different from those treated in the previous examples, were treated with a phytosanitary composition comprising the compound of formula (VII) 5-hydroxynaphthalene-1,4-dione and water.

Per ciascuna pianta, 150mg di polvere di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione sono stati sospesi in acqua bidistillata a formare una miscela 5% w/v. La sospensione così ottenuta è stata irrorata sul fogliame, sul tronco e sul suolo prettamente adiacente al tronco. For each plant, 150mg of 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione powder was suspended in double distilled water to form a 5% w / v mixture. The suspension thus obtained was sprayed on the foliage, on the trunk and on the ground strictly adjacent to the trunk.

Tale trattamento è stato ripetuto su ciascuna pianta per 5 volte, con frequenza di un trattamento ogni 5 giorni fino al raggiungimento di 5 trattamenti totali. This treatment was repeated on each plant 5 times, with a frequency of one treatment every 5 days until reaching a total of 5 treatments.

Risultati: Si sono osservati miglioramenti fenotipici della pianta con la nascita di nuovi germogli sui rami precedentemente in stato di disseccazione e scomparsa delle foglie di aspetto accartocciato e colore giallastro. Results: Phenotypic improvements of the plant were observed with the emergence of new shoots on the branches previously in a state of desiccation and disappearance of the leaves with a crumpled appearance and yellowish color.

A 9 mesi di distanza dal trattamento sopra specificato, le piante trattate risultano ancora prive di foglie dall’aspetto accartocciato e colore giallastro e rami disseccati. 9 months after the treatment specified above, the treated plants are still devoid of crumpled-looking leaves and yellowish color and withered branches.

3.5 Trattamento con una composizione fitosanitaria comprendente 5-idrossi-naftalen-1,4-dione 3.5 Treatment with a phytosanitary composition comprising 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione

Tre piante di olivo, comprese tra quelle infette da Xylella fastidiosa descritte precedentemente ma diverse da quelle trattate negli esempi precedenti, sono state trattate con una composizione fitosanitaria comprendente 5-idrossi-naftalen-1,4-dione, rame colloidale e argento colloidale disciolti in acqua bidistillata. Three olive trees, including those infected with Xylella fastidiosa described above but different from those treated in the previous examples, were treated with a phytosanitary composition comprising 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione, colloidal copper and colloidal silver dissolved in double distilled water.

Per ciascuna pianta, è stata preparata una composizione fitosanitaria miscelando in 200 ml acqua bidistillata: 150mg di 5-idrossi-naftalen-1,4-dione, 100ml di rame colloidale 40ppm, 100 ml di argento colloidale 40ppm. For each plant, a phytosanitary composition was prepared by mixing in 200 ml double distilled water: 150mg of 5-hydroxy-naphthalen-1,4-dione, 100ml of 40ppm colloidal copper, 100ml of 40ppm colloidal silver.

La composizione così ottenuta è stata irrorata sul fogliame, sul tronco e sul suolo prettamente adiacente al tronco. The composition thus obtained was sprayed on the foliage, on the trunk and on the ground strictly adjacent to the trunk.

Tale trattamento è stato ripetuto su ciascuna pianta per 5 volte, con frequenza di un trattamento ogni 5 giorni fino al raggiungimento di 5 trattamenti totali. This treatment was repeated on each plant 5 times, with a frequency of one treatment every 5 days until reaching a total of 5 treatments.

Risultati: Sono stati osservati miglioramenti dello stato generale della pianta infetta. In particolare, si sono osservati nuovi germogli sui rami precedentemente in stato di disseccazione e scomparsa delle foglie di aspetto accartocciato e colore giallastro. Results: Improvements in the general state of the infected plant were observed. In particular, new shoots were observed on the branches previously in a state of desiccation and disappearance of the leaves with a crumpled appearance and yellowish color.

A 9 mesi di distanza dal trattamento sopra specificato, le piante trattate risultano ancora prive di foglie dall’aspetto accartocciato e colore giallastro e rami disseccati. 9 months after the treatment specified above, the treated plants are still devoid of crumpled-looking leaves and yellowish color and withered branches.

In base a quanto detto, perciò, la presente invenzione ha raggiunto tutti gli scopi prefissati. On the basis of what has been said, therefore, the present invention has achieved all the intended purposes.

In particolare, è raggiunto lo scopo di realizzare un prodotto fitosanitario utilizzabile nel trattamento dell’infezione da Xylella fastidiosa nelle piante, in particolare nelle piante di olivo. In particular, the aim of creating a plant protection product that can be used in the treatment of Xylella fastidiosa infection in plants has been achieved, in particular in olive trees.

E’ ancora uno scopo raggiunto dell’invenzione, proporre un uso del suddetto prodotto per il trattamento di X. fastidiosa delle piante. It is still an achieved aim of the invention, to propose a use of the aforementioned product for the treatment of X. fastidiosa of plants.

Non ultimo, è uno scopo raggiunto dell’invenzione, realizzare una composizione fitosanitaria da utilizzare nel trattamento della Xylella fastidiosa nelle piante. Last but not least, it is an achieved aim of the invention, to create a phytosanitary composition to be used in the treatment of Xylella fastidiosa in plants.

Claims (10)

RIVENDICAZIONI 1) Uso di un composto di formula generale (VII) o di un loro sale fitofarmaceuticamente accettabile come agente fitosanitario nel trattamento delle infezioni batteriche da Xylella fastidiosa nelle piante, CLAIMS 1) Use of a compound of general formula (VII) or of a phytopharmaceutically acceptable salt thereof as a phytosanitary agent in the treatment of Xylella fastidiosa bacterial infections in plants, in cui R<1 >è scelto tra ossigeno, alchile mono o policiclico, residuo naftalenico, residuo antracenico e loro derivati idrossilati o chetonici; R<2 >e R<3 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno, alogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alcossilico, un gruppo alchilico lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico oppure R<2 >e R<3 >assieme formano un derivato benzenico; R<6>, R<7 >e R<8 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alcossilico, un gruppo alchilico lineare o ramificato, un gruppo cicloalchilico, un gruppo fenilico, un gruppo arilico. wherein R <1> is selected from oxygen, mono or polycyclic alkyl, naphthalene residue, anthracenic residue and their hydroxylated or ketone derivatives; R <2> and R <3> are identical or different and independently of each other they are chosen from hydrogen, halogen, a hydroxyl group, an alkoxy group, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group or R <2 > and R <3> together form a benzene derivative; R <6>, R <7> and R <8> are identical or different and independently of each other they are chosen from hydrogen, a hydroxyl group, an alkoxy group, a linear or branched alkyl group, a cycloalkyl group, a phenyl group, an aryl group. 2) L’uso secondo la rivendicazione precedente, caratterizzato dal fatto che R<1 >è ossigeno; R<2 >e R<3 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno o un gruppo alchilico lineare o ramificato C1-C6; R<6>, R<7 >e R<8 >sono identici o differenti e indipendentemente l’uno dall’altro sono scelti tra idrogeno, un gruppo idrossilico, un gruppo alchilico lineare o ramificato C1-C6. 2) The use according to the previous claim, characterized by the fact that R <1> is oxygen; R <2> and R <3> are identical or different and independently of each other they are chosen from hydrogen or a linear or branched C1-C6 alkyl group; R <6>, R <7> and R <8> are identical or different and independently of each other they are chosen from hydrogen, a hydroxyl group, a linear or branched C1-C6 alkyl group. 3) L’uso secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui detto composto è 5-idrossi-naftalen-1,4-dione. 3) The use according to any of the preceding claims, in which said compound is 5-hydroxy-naphthalene-1,4-dione. 4) L’uso secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui detto composto è utilizzato nel trattamento delle piante di olivo infette da Xylella fastidiosa. 4) The use according to any of the preceding claims, in which said compound is used in the treatment of olive trees infected with Xylella fastidiosa. 5) L’uso secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui detto composto è applicato sul tronco e/o sulle foglie di dette piante, preferibilmente essendo applicato anche sul terreno circostante il tronco di dette piante. 5) The use according to any one of the preceding claims, wherein said compound is applied on the trunk and / or on the leaves of said plants, preferably also being applied on the ground surrounding the trunk of said plants. 6) L’uso secondo la rivendicazione precedente, caratterizzato dal fatto che detto composto è disciolto in un solvente acquoso precedentemente a detta applicazione su dette piante, detto composto essendo applicato preferibilmente in quantità compresa tra 100-250 mg per ciascuna di dette piante. 6) The use according to the previous claim, characterized in that said compound is dissolved in an aqueous solvent prior to said application on said plants, said compound being applied preferably in quantities ranging from 100-250 mg for each of said plants. 7) Composizione fitosanitaria comprendente almeno un composto di formula generale (VII) o un loro sale fitofarmaceuticamente accettabile, come definiti in una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 3 ed un veicolo e/o eccipiente fitofarmaceuticamente accettabile. 7) Phytosanitary composition comprising at least one compound of general formula (VII) or a phytopharmaceutical acceptable salt thereof, as defined in any one of claims 1 to 3 and a phytopharmaceutical acceptable vehicle and / or excipient. 8) Composizione fitosanitaria, secondo la rivendicazione precedente in cui detto veicolo è acqua. 8) Phytosanitary composition, according to the preceding claim wherein said vehicle is water. 9) Uso di una composizione fitosanitaria come definita in una qualsiasi delle rivendicazioni 7 o 8, come agente fitosanitario per il trattamento di infezioni batteriche da Xylella fastidiosa sulle piante. 9) Use of a phytosanitary composition as defined in any one of claims 7 or 8, as a phytosanitary agent for the treatment of Xylella fastidiosa bacterial infections on plants. 10) Uso secondo la rivendicazione precedente, in cui dette piante sono olivi. 10) Use according to the preceding claim, in which said plants are olive trees.