HUT74042A - Novel sunsscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof - Google Patents

Novel sunsscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof Download PDF

Info

Publication number
HUT74042A
HUT74042A HU9503194A HU9503194A HUT74042A HU T74042 A HUT74042 A HU T74042A HU 9503194 A HU9503194 A HU 9503194A HU 9503194 A HU9503194 A HU 9503194A HU T74042 A HUT74042 A HU T74042A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
methyl
groups
compounds
compound
Prior art date
Application number
HU9503194A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9503194D0 (en
Inventor
Alain Lagrange
Madeleine Leduc
Herve Richard
Original Assignee
Oreal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oreal filed Critical Oreal
Publication of HU9503194D0 publication Critical patent/HU9503194D0/hu
Publication of HUT74042A publication Critical patent/HUT74042A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/12—Organo silicon halides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/58—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing atoms other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen, sulfur or phosphorus
    • A61K8/585—Organosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
    • C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/57—Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Új napfényszűrő anyagok, ilyen anyagokat tartalmazó fotoprotektív kozmetikai készítmények és alkalmazásuk
A találmány tárgya új, lineáris szerkezetű vagy ciklusos, rövid szénláncú diorgano-sziloxán vagy triorgano-sziloxán típusú vegyületek, amelyek általános jellemzője, hogy legalább egy, akrilát vagy akrilamid funkciós csoportot hordozó benzotriazol egységet tartalmaznak. E vegyületek szerves napfényszűrő szerekként a bőr és a haj ibolyántúli sugárzás elleni védelmét célzó kozmetikai készítményekben alkalmazhatók. A találmány vonatkozik továbbá ezen vegyületek felhasználására is az említett kozmetikai alkalmazás során, valamint az e vegyületeket tartalmazó, kedvezőbb sajátságokkal rendelkező, kozmetikai készítményekre is.
Ismert, hogy 280 nm és 400 nm közötti hullámtartományú fénysugárzás lehetővé teszi az emberi epidermisz (felhám)
82628-8280-SZŐ-fa • · · · ·
- 2 bámulását, viszont különösen 280 nm és 320 nm közötti hullámhosszú fénysugarak - amelyek UV-B sugarak néven ismertek - a bőrön égési sebeket és eritémát (bőrpirosodást) idéznek elő, amelyek a bámulás természetes kifejlődését károsan befolyásolhatják. Ezt az UV-B sugárzást tehát ki kell szűrni.
Ismert az is, hogy 320 és 400 nm közötti hullámhosszú UV-A sugarak - amelyek a bőr bámulását idézik elő - hajlamosak a bőr káros elváltozásainak kiváltására különösen érzékeny bőr, vagy a napsugárzás hatásának folyamatosan kitett bőr esetén. Az UV-A sugarak különösen a bőr rugalmasságának elvesztését és ráncok megjelenését idézik elő, amelyek a bőr korai öregedéséhez vezetnek. Továbbá elősegítik az eritémás reakció kiváltását, vagy súlyosbítják e reakciót egyes egyéneken, sőt fototoxikus és fotoallergiás reakciókat is okozhatnak. Ennek alapján az UV-A sugárzás kiszűrése is kívánatos .
Mindmáig számos vegyületet javasoltak a bőr fény elleni védelmére (az UV-A és/vagy UV-B sugarakkal szemben).
E vegyületek legtöbbje olyan aromás származék, amely az ibolyántúli (UV) sugarakat 280 és 315 nm vagy 315 és 400 nm közötti vagy mindkét tartományban elnyeli. E vegyületeket általában napfényvédő készítmények alakjában készítik ki, olaj/víz típusú emulzió alakjában (amely vizes, kontinuus diszpergáló fázisból, és olajos, diszperz (diszpergált) szakaszos fázisból álló, kozmetikailag elfogadható vivőanyagot tartalmaz), és különböző koncentrációkban egy vagy több, standard lipofil és/vagy hidrofil, aromás funkciós csoportot tartalmazó napfényszűrő szert tartalmaznak, amelyek képesek • · · · ·
- 3 a káros UV sugárzás szelektív elnyelésére. Ezeket a napfényszűrő szereket (és azok mennyiségeit) a kívánt védőfaktortól függően választják ki. [A védőfaktort (protection factor PF) matematikailag olyan hányadossal fejezik ki, amelynek számlálója az eritéma kialakulásához szükséges besugárzási időtartam küszöbértéke az UV-szűrő anyag jelenlétében, és nevezője az eritéma kialakulásához szükséges idő küszöbértéke az UV-szűrő szer használata nélkül.]
Az UV ellen ható ilyen vegyületeknek napfényszűrő képességükön kívül a kozmetikai készítményekben kedvező kozmetikai sajátságokkal, továbbá a szokásos oldószerekben különösen zsíros anyagokban, így olajokban és zsírokban megfelelő oldhatósággal, továbbá vízzel és izzadsággal szemben megfelelő ellenállással (megmaradással) kell rendelkezniük.
Valamennyi, e célra javasolt aromás vegyület között különösen a p-amino-benzoesav származékai, a benzilidén-kámfor-vegyületek, fahéj savszármazékok és benzotriazolszármazékok érdemelnek említést. Ezen anyagok közül egyesek azonban a napfény elleni készítményekben UV szűrőszerekként alkalmazható, összes kívánt sajátságokkal nem rendelkeznek; közelebbről, elégtelen lehet a valódi szűrő hatásuk; oldhatóságuk a napfény ellen védő készítmények különböző típusaiban (különösen lipofil oldhatóságuk) nem mindig kedvező; fénnyel szemben stabilitásuk esetleg nem kielégítő, és vízzel, valamint izzadsággal szembeni ellenállásuk csekély lehet. Továbbá kívánatos, hogy ezek a napfényszűrő anyagok ne hatoljanak a bőrbe.
• · · ·
- 4 így a benzotriazol típusú napfényszűrő anyagok speciális esetében úgy kísérelték meg kedvezőbb sajátságú, különösen jobb lipofil oldékonyságú és kozmetikai jellegű termékek előállítását, hogy a fényszűrő hatású benzotriazol csoportot ráillesztéssel (grafting”; ojtással, hidroszililezéssel) egy szilikon (organo-polisziloxán) típusú, makromolekuláris láncba építették be. Ez a technológiai eljárás (amelyet e bejelentés bejelentője írt le az 0 392 883 számú európai szabadalmi leírásban) kétségtelenül előnyös vegyületekhez vezet (e termékek általában napfényszűrő szilikonok néven ismertek), azonban e vegyületek lipid-oldékonysága még elégtelen lehet; továbbá az ilyen típusú termékek kielégítő szűrő sajátságainak elérésére gyakran viszonylag nagy mennyiségű szűrő hatású polimer szükséges, és ennek következménye az ezeket tartalmazó készítmények gyenge kozmetikai sajátságai.
A találmány célja a fenti nehézségek kiküszöbölése olyan új, napfényszűrő hatású, szilikon típusú vegyületekkel, amelyek benzotriazol szerkezeti egységet tartalmaznak, és különösen zsíros anyagokban mutatott oldhatóságuk és kozmetikai sajátságaik szempontjából kedvezőbb sajátságokkal rendelkeznek.
Még konkrétabban: a találmány értelmében azt találtuk, hogy ha egy vagy több specifikus benzotriazolszármazékot, közelebbről benzotriazol-akrilát vagy akrilamid származékot hidroszililező reakció útján specifikus, lineáris szerkezetű vagy ciklusos szilikonlánccal vagy specifikus szilánnal kombinálunk, akkor új, szilikon típusú, szűrő hatású vegyületeket nyerhetünk, amelyek az eddig ismert, fényszűrő sziliko• · · ·
- 5 nők hátrányaitól mentesek. Ezek az új vegyületek elsősorban igen jó fényszűrő sajátságokkal rendelkeznek mind az UV-A, mind az UV-B tartományban; oldhatóságuk a szokásos szerves oldószerekben, különösen zsírszerű anyagokban, például olajokban igen jó; kozmetikai sajátságaik is kitűnőek; mindezek különösen alkalmassá teszik ezeknek az anyagoknak az alkalmazását napfényszűrő szerekként a bőr és/vagy haj ibolyántúli sugárzás elleni védelmére szánt kozmetikai készítmények előállításában vagy előállítására.
A találmány első tárgya új vegyületek, amelyek szerkezete az (l)-től (3)-ig terjedő általános képletek egyikével fejezhető ki, ahol
R azonos vagy különböző, és jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport; fenilcsoport; vagy 3,3,3-trifluor-propil-csoport; és matematikailag kifejezve az R csoportoknak legalább 80 százaléka metilcsoport;
B azonos vagy különböző, és jelentése az R csoport fenti jelentéseinek, vagy az alábbiakban meghatározott A csoport jelentéseinek az egyike;
R' azonos vagy különböző, és jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport; vagy fenilcsoport;
r értéke 0 és 50 közötti egész szám; és s értéke 0-tól 20-ig terjedő egész szám, azzal a megkötéssel, hogy ha s értéke zérus, akkor két B betűszimbólum közül legalább az egyik A csoportot jelent;
u értéke 1-tŐl 6-ig terjedő egész szám, és t értéke 0tól 10-ig terjedő egész szám; azzal a megkötéssel, hogy t + u legalább 3 vagy annál nagyobb;
• ·
A jelentése közvetlenül a sziliciumatomhoz kapcsolódó, egyértékű, a (4) általános képletnek megfelelő csoport, ahol a (4) képletben n értéke 0-tól 3-ig terjedő egész szám; és X azonos vagy különböző, és jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
m értéke 0 vagy 1; és Y jelentése -0-, -NH-, -COO-, -O(CH2)v-C00- vagy - (CH2) W-OCONH- általános képletű csoport; ahol v és w értéke 0-tól 12-ig erjedő egész szám;
p értéke 0 vagy 1;
q értéke O-tól 12-ig terjedő egész szám;
Z jelentése -O- vagy -NH- csoport;
R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport ;
R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
Ilyen formán a fenti (1) - (3) általános képletekben A jelentése benzotriazolból leszármaztatható csoport, amely a kiinduló, szilikont tartalmazó rövid lánchoz vagy a kiinduló szilánhoz kapcsolva a lineáris, diorgano-sziloxán típusú (1) általános képletű vegyületeknek, vagy a diorgano-sziloxán típusú (2) általános képletű vegyületeknek, vagy a (3) általános képletű triorgano-sziloxán típusú vegyületeknek mind az UV-A, mind az UV-B sugárzás tartományában abszorbeáló (fényelnyelő) tulajdonságokat kölcsönöz. Amint fentebb megjegyeztük, - és ahogyan ez a fenti (4) általános képlet definíciójából kitűnik, e csoport szükségszerűen akrilát funkciós csoportot (ahol Z jelentése oxigénatom), vagy akrilamid ¥
• · · ·
- 7 funkciós csoportot (ahol Z jelentése NH csoport) hordoz, és egy láncegység biztosítja a benzotriazol kötődését a szilikonlánchoz vagy a szilánlánchoz.
A fenti (4) általános képletből látható, hogy az -(Y)m~ -(CH2-CHR1)p-(CH2)q-Z-CO-CHR2-CH2 láncegységet a benzotriazol egységhez köti - és így biztosítja a benzotriazol egység kapcsolatát a szilikontartalmú vagy szilántartalmú lánc sziliciumatomjával, - a benzotriazol két aromás gyűrűjének bármely, rendelkezésre álló helyzetében lehet. Ezt mutatja az (a) általános képlet.
Ez a kapcsolódás előnyösen a hidroxilcsoportot viselő aromás gyűrű 3-, 4- vagy 5-helyzetében, vagy a triazolgyűrűvel kondenzált benzolgyűrű 4'-helyzetében, előnyösebben 3-,
4- vagy 5-helyzetben lehet.
Hasonlóképpen az X szubsztituens egység a benzotriazol összes többi, rendelkezésre álló helyzetében kapcsolódhat; előnyösen azonban ez a kapcsolat 3-, 4-, 4'-, 5- és/vagy 6-helyzetben állhat fenn.
A fenti (1) - (3) általános képletekben az alkilcsoportok egyenes vagy elágazó szénláncúak lehetnek, különösen metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, terc-butil-, η-amil-, izoamil-, neopentil-, η-hexil-, n-heptil-, η-oktil-, 2-etil-hexil- vagy terc-oktil-csoportok. A találmány értelmében az R, R' és B alkilcsoportok előnyösen metil-, etil-, propil-, η-butil-, n-oktil- vagy 2-etil-hexil-csoportok. Az R, R' és B jelentése még előnyösebben metilcsoport.
Az (l)-től (3)-ig terjedő általános képletű vegyületek • · · · ·
- 8 közül az (1) általános képletű vagy (2) általános képletű vegyületek, azaz a lineáris vagy ciklusos, rövid láncú diorgano-sziloxánok alkalmazása előnyös.
A találmány oltalmi körébe eső, lineáris vagy ciklusos diorgano-sziloxánok közül különösen előnyösek azok a randomizált (szerkezetű), vagy jól meghatározott blokktermékek, amelyek legalább egy, még előnyösebben valamennyi, alábbi jellemző csoportokkal rendelkeznek:
R jelentése alkil-, még előnyösebben metilcsoport;
B jelentése alkil-, még előnyösebben metilcsoport [az (1) általános képletű, lineáris szerkezetű vegyületek esetében];
r értéke 0, 1, 2 vagy 3; s értéke 0, 1, 2 vagy 3 [az (1) általános képletű, lineáris szerkezetű vegyületek esetében];
r + u összege 3, 4 vagy 5 [a (2) általános képletű, ciklusos vegyületek esetében];
n értéke zérustól eltérő, előnyösen 1 vagy 2; és X jelentése metil-, terc-butil-, vagy 1-4 szénatomos alkoxi-, különösen metoxicsoport;
m értéke a zérustól eltérő, és Y jelentése -0- vagy -NH- csoport;
p értéke a zérustól eltérő, és R1 hidrogénatomot jelent ;
q értéke 0, 1, 2 vagy 3; és
Z jelentése -O- vagy -NH- csoport.
Az (1) és (2) általános képletű, fényszűrő, szilikontartalmú anyagok előállítása céljából eljárhatunk az első,
• · · · standard módszer (1. módszer) szerint a =Si-H + CH2=C> zsí-ch2-ch hidroszililező reakció útján: a megfelelő szilikonból indu lunk ki, amelyben például valamennyi A csoport hidrogénatomot jelent. Ezt a kiinduló szilikont az alábbiakban SiH tartalmú származéknak nevezzük; az SiH csoportok a szilikonláncban és/vagy annak végein lehetnek. Ezek az SiH tartalmú származékok a szilikoniparban jól ismert termékek, és álta lában kereskedelmi forgalomból beszerezhetők. E származékokat közlik például a 3 220 972, 3 697 473 és 4 340 709 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásokban.
Ennek alapján ez az SiH tartalmú származék az (Ibis) általános képlettel - ahol R, r és s jelentése ugyanaz, mint az (1) képletben, és a B' csoportok jelentése, amelyek le hetnek azonosak vagy különbözők, valamely R csoport vagy hidrogénatom - vagy a (2bis) általános képlettel - amelyben R, t és u jelentése ugyanaz, mint a (2) képletben - fejezhetők ki.
Ennek alapján az (Ibis) vagy (2bis) általános képletű, SiH tartalmú származékot katalitikus mennyiségű platinakatalizátor jelenlétében standard hidroszililező reakció útján egy szerves (4bis) általános képletű benzotriazolszármazékkal - ahol X, Y, Z, RÍ, r2, n, m, p és q jelentése ugyanaz, mint a (4) képletben - egyesítjük.
A (4bis) általános képletű termékek előállítására alkalmas eljárásokat főként a 4 316 033 és 4 428 346 számú
Egyesült Államok-beli szabadalmi leírásokban közölnek. Ilyen termékek közül egyesek kereskedelemből is beszerezhetők. A
2-(2'-hidroxi-5-metakrilil-oxi-etil-fenil)-2H-benzotriazol például Norbloc 7966^ márkanéven a Noranco cégtől kapható. Továbbá az (Ibis) vagy (2bis) általános képletű vegyületek (4bis) általános képletű vegyületekkel végbemenő hidroszililező reakciójának műveleti feltételeit leírja a 0 392 883 számú európai szabadalmi leírás, amelynek kitanítását hivatkozásként teljes egészében foglaljuk jelenlegi leírásunkba.
Ami a fenti (3) általános képletű triorgano-szilán típusú fényszűrő anyagok előállítását illeti, eljárhatunk a fentiek szerint, azonban a hidroszililező reakciót kiinduló anyagként egy (R')3Si-H [(3bis) általános képletű] termék ahol a (3bis) képletben R' jelentése ugyanaz, mint a (3) képletben - és egy fentebb meghatározott (4bis) általános képletű szerves benzotriazol származék alkalmazásával végezzük.
A találmány megvalósítása során különösen célszerűen alkalmazható (4bis) általános képletű vegyületek a következők:
a) 2-(2'-hidroxi-51-metakrilil-oxi-etil-fenil)-2H-benzotriazol;
b) 5-metoxi-2-(21-hidroxi-4'-metakrilil-oxi-fenil)-2H-benzotriazol;
c) 5-metoxi-2-(2’-hidroxi-3'-terc-butil-5'-metakrilil-oxi-etil-fenil)-2H-benzotriazol;
d) 5-metil-2-(2'-hidroxi-51-metakrilil-oxi-etil-oxi-fenil)-2H-benzotriazol; és
e) 5-(metakrilil-oxi-etil)-2-(2'-hidroxi-3',5'-di-terc-butil-fenil)-2H-benzotriazol.
···· ·
- 11 Egy további, az (1) és (2) általános képletű szilikontartalmú, fényszűrő anyagok előállítására alkalmazható szintetikus út (2. módszer) szerint olyan (1) vagy (2) általános képletű anyagokból indulunk ki, amelyben az összes A csoport helyett egy (5) általános képletű
R2 3 I R3-O-C-CH-CH2 o csoport foglal helyet, amelynek (5) képletében R2 jelentése a fenti, és R3 hidrogénatomot, metil- vagy etilcsoportot jelent .
Ezt követően egy megfelelő (4ter) általános képletű fenolt vagy amint - amelyben X, Y, R1, n, m, p és q jelentése ugyanaz, mint a (4) képletben, és Z' -OH vagy -NH2 csoportot jelent - reagáltatunk az előbbi sziloxán-karboxilát (karboxilát-csoportos sziloxán) származékkal.
Az eddig ismert, fényszűrő szilikonokkal összehasonlítva (lásd a fentebb említett 0 392 883 számú európai szabadalmi leírást), a találmány szerinti, fényszűrő szilikonok egy vagy több, alapvető szerkezeti különbséget mutatnak, amelyekből figyelemre méltó sajátságaik erednek: elsősorban a benzotriazol egységet (vagy egységeket) hordozó, szilikontartalmú láncok rövidebbek; másodsorban a benzotriazolból leszármaztatott szerkezeti egység legalább egy, akrilát vagy akrilamid funkciós csoportot is hordoz.
Amint fentebb megjegyeztük, az (1) - (3) általános képletű vegyületek az UV-A és UV-B ibolyántúli sugárzással szemben kiváló, valódi (lényeges) fényszűrő hatékonysággal ·· ·· · ····· ··«·«· · · • « · · · · · * »♦······· ···« «· ··· · ·
- 12 rendelkeznek. Ehhez járul, hogy erősen lipidoldható jellegük következtében az (1) - (3) általános képletű vegyületek nagy koncentrációkban alkalmazhatók, s így a végső készítményeknek igen magas védőtényezőt (védőfaktort) biztosítanak; továbbá egyenletesen oszlanak el legalább egy, zsíros fázist vagy egy kozmetikailag elfogadható szerves oldószert tartalmazó, standard kozmetikai vivőanyagokban, s ennek következtében a bőrön vagy a hajon alkalmazva hatásos védőfilmet alkotnak. Végül nagyon kedvező kozmetikai sajátságokkal rendelkeznek, nevezetesen ezek a termékek különösen kevéssé fapadosak, és az eddig ismert, fényszűrő szilikonokkal összehasonlítva nagyobb lágyságot eredményeznek.
A találmány tárgyát képezik tehát azok a kozmetikai készítmények is, amelyek kozmetikailag elfogadható, előnyösen legalább egy, zsíros fázist vagy egy szerves oldószert tartalmazó vivőanyagban legalább egy, fentebb meghatározott (1) - (3) általános képletű vegyület hatásos mennyiségét tartalmazzák.
Az (1) - (3) általános képletű vegyületek mennyisége a készítmény összes tömegére vonatkoztatva általában 0,1 tömegszázalék és 20 tömegszázalék között, előnyösen 0,5 tömegszázalék és 10 tömegszázalék között van.
A találmány szerinti készítmények az emberi epidermisz vagy haj ibolyántúli sugarak elleni védelmére szolgáló készítményként, valamint napfény elleni készítményként vagy sminkelő termékként alkalmazhatók.
Ezek a készítmények különösen öblítőoldat, sűrített öblítőoldat, gél, krém, tej, por, szilárd rúd alakjában lehet« · · · • · · • · · • ··· · · nek, és adott esetben aeroszol formájában csomagolható, habvagy permetformában lehetnek.
E készítmények az ezen területen általánosan alkalmazott, kozmetikai segédanyagokat tartalmazhatják, amilyenek például: zsíros anyagok, szerves oldószerek, szilikonok, sűrítőszerek, lágyítószerek, kiegészítő napfényszűrő, habzásgátló, hidratálószerek, illatanyagok, tartósító-, felületaktív anyagok, töltőanyagok, komplexképzők, anionos, kationos, nemionos vagy amfotér polimerek, vagy ezek keverékei; hajtógázok, lúgosító vagy savanyító szerek, színezékek, pigmentek vagy nanopigmentek - különösen olyan anyagok, amelyek az ibolyántúli sugárzás fizikai blokkolásával kiegészítő fotoprotektív hatást biztosítanak - vagy további, a kozmetika területén általánosan, és különösen a napfény ellen védő készítmények gyártásában alkalmazott komponensek.
A szerves oldószerek példáiként a rövid szénláncú alkoholok és poliolok, így az etanol, izopropanol, propilénglikol, glicerin és szorbit említhetők.
A zsíros anyagok olaj, viasz vagy ezek keverékei, zsírsavak, zsírsavészterek, zsíralkoholok, vazelin, paraffin, lanolin, hidrogénezett lanolin vagy acetilezett lanolin lehetnek. Olajokként például állati, növényi, ásványi vagy szintetikus eredetű olajok, különösen hidrogénezett pálmaolaj, hidrogénezett ricinusolaj, folyékony vazelin, folyékony paraffin, purcellin-olaj, illékony vagy nemillékony szilikonolajok és izoparaffinok alkalmazhatók.
Ha a találmány szerinti kozmetikai készítmény főként az emberi epidermisz UV sugarak elleni védelmét vagy a napfény • · · · · ··«· «··· ·· ♦·· · · elleni védelmét célozza, akkor oldószerekkel vagy zsíros anyagokkal alkotott szuszpenzió vagy diszperzió alakjában lehet; vagy lehet emulzió (különösen olaj/víz vagy víz/olaj, előnyösen olaj/víz típusú emulzió), így krém vagy tej alakjában; vagy vezikulumokat tartalmazó diszperzió, gél, szilárd rúd vagy aeroszol hab alakjában. Az emulziók kiegészítőleg anionos, nemionos, kationos vagy amfotér felületaktív szereket is tartalmazhatnak.
Ha a találmány szerinti kozmetikai készítményt a haj védelmére alkalmazzuk, akkor sampon, öblítőoldat vagy öblítőkészítmény formában lehet, amelyet a samponozás előtt vagy után, a haj festés vagy szőkítés előtt vagy után, dauerolás előtt, közben vagy után, vagy a haj kisimítása előtt, közben vagy után viszünk fel; vagy lehet haj formázó vagy hajkezelő öblítőoldat vagy gél, fúvó hajszárító vagy a hajforma kialakítását célzó öblítőoldat vagy gél, hajlakk, daueroló vagy hajsimító készítmény alakjában; vagy a haj festésére vagy szőkítésére alkalmazható készítmény alakjában.
Ha a találmány szerinti kozmetikai készítményt sminkelő termékként a szempilla, szemöldök, bőr vagy haj sminkelésére - például bőrkezelő krém, alapozás, ajakrúzs, szemfestés, bevonás, szemkihúzás, maszk vagy színesítő gél céljára - alkalmazzuk, akkor szilárd vagy pasztaformában, vízmentes vagy vizes formában, például olaj/víz vagy víz/olaj emulzió, szuszpenzió vagy gél alakjában lehet.
A találmány tárgya továbbá eljárás a bőr és a haj védelmére ibolyántúli sugárzással szemben, különösen napsugárzás ellen. Ez az eljárás abban áll, hogy a bőrre vagy a haj·«·· ··
- 15 ra egy fentiekben meghatározott kozmetikai készítmény vagy egy (1)/ (2) vagy (3) általános képletű vegyület hatásos mennyiségét visszük fel.
A találmányt az alábbi nem korlátozó jellegű példákban részletesen ismertetjük.
1. példa
Ebben a példában bemutatjuk a találmány szerinti (6) általános képletű vegyületek előállíítását az 1. módszerrel. A (6) általános képletben A jelentése (b) képletű csoport [ez megfelel egy olyan (1) általános képletű vegyületnek, ahol: R és B jelentése metilcsoport; r értéke 0, s értéke 1, n értéke 0; m értéke 0, p értéke 0; q értéke 2; Z jelentése oxigénatom; és R2 metilcsoportot jelent].
Reaktorba 30 g 2-(2'-hidroxi-5-metakrilil-oxi-etil-fenil)-2H-benzotriazolt (Norbloc 7966R) és 50 ml toluolt mérünk, a keveréket nitrogéngáz alatt 80 °C-ra melegítjük, és előbb 100 μΐ hidroszililező katalizátort (3-3,5% platinát ciklo-vinil-metil-sziloxánban tartalmazó komplex, beszerezhető a Hüls Petrarch cég PCO85 termékszámán), majd ezt követően 24,5 g heptametil-trisziloxánt adunk hozzá. A keveréket 67 órán át nitrogéngázzal védve 80 °C hőmérsékleten tartjuk, miközben minden 12 órában 50 gg további katalizátort teszünk hozzá, majd a reakcióelegyet bepároljuk, és a maradékot szilikagélen nyomás alatt kromatografáljuk (gradiens eluciót végzünk 0-50 % diklór-metánt tartalmazó heptánnal). így a kívánt terméket halványsárga olaj alakjában 5,1 g hozammal kapjuk.
·· · ···· · ······ ·· • · · · · · · • · · · · ···· ···· ·· ··· · ·
- 16 A kapott termék UV-abszorpciós jellemzői (etanolban mérve) az alábbiak:
^max: 377 nra ^max1 17500 Xmax: 298 nin *max; 14550
Ez a termék tehát nagyon hatékonyan használható napfényszűrő szerként mind az UV-A, mind az UV-B tartományban.
2. példa
E példában bemutatjuk az 1. példában előállított vegyület készítését, ezúttal a 2. módszerrel.
a) Első lépés:
Reaktorban nitrogéngáz alatt spatulahegynyi 4-hidroxi-anizolt tartalmazó 34,24 g etil-metakrilátot 80 °C-ra melegítünk, és 200 μΐ hidroszililező katalizátort (3-3,5 % platinát ciklo-vinil-metil-sziloxánban tartalmazó komplex, beszerezhető a Hüls Petrarch cégtől PCO85 termékszámon) adunk hozzá, majd 30 perc alatt 73,42 g heptametil-trisziloxánt csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet nitrogéngáz alatt 80 °C-on 3 órán át keverjük, majd bepároljuk, a feleslegben lévő akrilátot és sziloxánt ledesztilláljuk, s így halványsárga olajat kapunk. E terméket vákuumban desztilláljuk. A 2,67 kPa nyomáson 48-52 °C hőmérsékleten desztilláló frakció megfelel annak az (1) általános képletű származéknak, ahol R és B jelentése metilcsoport; r értéke 0; s értéke 1; és A olyan (5) általános képletű csoportot jelent, amelyben R2 metilcsoportot, R3 etilcsoportot jelent.
b) Második lépés:
Dean-Stark feltéttel felszerelt reaktorba 340 ml tolu·« ·· • · · · • · · • · · ···· ··
- 17 olt, 20 g fenti első lépésben előállított származékot és
12,7 g (2—(2·-hidroxi-5'-hidroxi-etil-fenil)-2H-benzotriazolt [azaz olyan (4ter) általános képletű származékot, amelyben n és m értéke 0; p értéke 1; R1 hidrogénatomot jelent; q értéke 0; és Z' hidroxilcsoportot jelent] mérünk. Hozzáadunk 0,5 g p-toluolszulfonsavat, és a reakcióelegyet 20 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, miközben a képződött etanolt eltávolítjuk. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, és a maradékot nyomás alatt szilikagélen kromatografáljuk (gradiens eluciót végzünk 0-50 % diklór-metánt tartalmazó heptánnal). így 9,8 g kívánt terméket kapunk, amely azonos az 1. példában előállított termékkel.
3. példa
E példában egy találmány szerinti, napfény ellen védő kozmetikai készítmény kialakítását mutatjuk be napfény elleni krém alakjában.
1. példa szerinti vegyület5 g
Cetil-sztearil alkohol és 33 mól etilén-oxiddal oxi-etilénezett cetil-sztearil alkohol keveréke (a Henkel cég SINNOWAX AO készítménye)7 g
Önmagában nem emulgeálódó gliceril-mono- és disztearát keveréke2 g
Cetil-alkohol 1,5g
12-15 szénatomos alkil-benzoát (a Witco cég
FINSOLV TN terméke)20 g
Poli-dimetil-sziloxán1,5 g
Glicerin
17,5 g • ·
- 18 Illatanyag, tartósítószer, amennyi szükséges
Víz, amennyi szükséges 100 g-hoz
Ezt a krémet az emulzió előállítására alkalmazott standard technológiával állítjuk elő. A fényszűrő szert az emulgeálószereket tartalmazó zsíros fázisban oldjuk, ezt a zsíros fázist körülbelül 70-80 °C-ra melegítjük, és erélyes keverés közben az azonos hőmérsékletre melegített vizet hozzáadjuk. Ezután a keverést 10-15 percig folytatjuk, majd a keveréket mérsékelt keverés közben hagyjuk lehűlni, végül körülbelül 40 °C hőmérsékleten hozzáadjuk az illatanyagot és a tartósítószert.

Claims (25)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Új, (1), (2) vagy (3) általános képletű vegyületek, ahol az (l)-től a (3)-ig terjedő képletekben
    R azonos vagy különböző, és jelentése 1-10 szénatomos alkilcsoport; fenilcsoport; vagy 3,3,3-trifluor-propil-csoport; és matematikailag kifejezve az R csoportoknak legalább 80 százaléka metilcsoport;
    B azonos vagy különböző, és jelentése az R csoport fenti jelentéseinek, vagy az alábbiakban meghatározott A csoport jelentéseinek az egyike;
    R' azonos vagy különböző, és jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport; vagy fenilcsoport;
    r értéke 0 és 50 közötti egész szám; és s értéke o-tól 20-ig terjedő egész szám, azzal a megkötéssel, hogy ha s értéke zérus, akkor két B betűszimbólum közül legalább az egyik A csoportot jelent;
    u értéke 1-től 6-ig terjedő egész szám, és t értéke 0tól 10-ig terjedő egész szám; azzal a megkötéssel, hogy t + u legalább 3 vagy annál nagyobb;
    A jelentése közvetlenül a sziliciumatomhoz kapcsolódó, egyértékű, a (4) általános képletnek megfelelő csoport, ahol a (4) képletben n értéke O-tól 3-ig terjedő egész szám; és X azonos vagy különböző, és jelentése 1-8 szénatomos alkilcso- ···· · • 4 • 4 4
    4 4 4 · 4 port, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport;
    m értéke 0 vagy 1; és Y jelentése -Ο-, -NH-, -COO-,
    -O(CH2)V-COO- vagy -(CH2)W-OCONH- általános képletű csoport; ahol v és w értéke 0-tól 12-ig erjedő egész s z ám;
    p értéke 0 vagy 1;
    q értéke 0-tól 12-ig terjedő egész szám;
    Z jelentése -O- vagy -NH- csoport;
    R1 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport ;
    jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti (1) vagy (2) általános képletű új vegyületek, ahol az R csoportok alkilcsoportok.
  3. 3. A 2. igénypont szerinti új vegyületek, ahol az R csoportok metil-, etil-, propil-, η-butil-, n-oktil- vagy 2-etil-hexil-csoportok.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti új vegyületek, ahol az R csoportok metilcsoportok.
  5. 5. Az 1.-4. igénypont bármelyike szerinti (1) általános képletű új vegyületek, ahol a B csoportok alkilcsoportok.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti új vegyületek, ahol a B csoportok metil-, etil-, propil-, η-butil-, n-oktil- vagy 2-etil-hexil-csoportok.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti új vegyületek, ahol a B csoportok metilcsoportok.
  8. 8. A 1.-7. igénypontok bármelyike szerinti (1) általános képletű, új vegyületek, ahol r értéke 0, 1, 2 vagy 3; és ···· ····
    - 21 s értéke Ο, 1, 2 vagy 3.
  9. 9. Az 1.-4. igénypontok bármelyike szerinti (2) általános képletű, új vegyületek, ahol t + u értéke 3, 4 vagy 5.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti (3) általános képletű, új vegyületek, ahol az R' csoportok metil-, etil-, propil-, n-butil-, n-oktil- vagy 2-etil-hexil-csoportok.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti új vegyületek, ahol az R' csoportok metilcsoportok.
  12. 12. Az l.-ll. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek, ahol n értéke a zérustól eltérő, előnyösen 1 vagy 2; és X jelentése metil-, terc-butil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, különösen metoxicsoport.
  13. 13. Az 1.-12. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek, ahol m értéke a zérustól eltérő, és Y -O- vagy -NHcsoportot jelent.
  14. 14. Az 1.-13. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek, ahol p értéke a zérustól eltérő, és R1 hidrogénatomot jelent.
  15. 15. Az 1.-14. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek, ahol q értéke 0, 1, 2 vagy 3.
  16. 16. Az 1.-15. igénypontok bármelyike szerinti új vegyületek, ahol az -(Y)m-(CH2~CHR1)p-(CH2)q-Z-CO-CHR2-CH2- általános képletű láncegység a benzotriazol-egységhez annak 3-,
    4-, 4'- vagy 5-helyzetében kapcsolódik.
  17. 17. A 16. igénypont szerinti új vegyületek, ahol a kapcsolódás a 3-, 4- vagy 5-helyzetben áll fenn.
  18. 18. Az 1.-17. igénypontok bármelyike szerinti új vegyü- ···· ······ · · • · · · · · · • ·« · * ···· ( ····«·····♦
    X
    - 22 letek, ahol az X szubsztituens a benzotriazol-egységhez annak 3-, 4-, 4'-, 5- és/vagy 6-helyzetében (helyzeteiben) kapcsolódik.
  19. 19. Az 1.-18. igénypontok bármelyike szerinti (1) - (3) általános képletű vegyületek alkalmazása az UV-A és UV-B tartományban hatásos napfényszűrő szerekként.
  20. 20. Kozmetikai készítmény különösen ibolyántúli sugarak kiszűrésére, amely kozmetikai szempontból elfogadható vivőanyagban az 1.-18. igénypontok bármelyike szerinti, legalább egy vegyület hatásos mennyiségét tartalmazza.
  21. 21. A 20. igénypont szerinti kozmetikai készítmény, ahol a kozmetikai szempontból elfogadható vivőanyag legalább egy zsíros fázist vagy szerves oldószert tartalmaz.
  22. 22. A 21. igénypont szerinti kozmetikai készítmény, ahol a vivőanyag olaj/víz vagy víz/olaj típusú, előnyösen olaj/víz típusú emulzió alakjában van.
  23. 23. A 20.-22. igénypontok bármelyike szerinti kozmetikai készítmény, amely a készítmény összes tömegére vonatkoztatva 0,1 és 20 tömegszázalék közötti mennyiségű fényszűrő hatású vegyületet (vegyületeket) tartalmaz.
  24. 24. A 23. igénypont szerinti kozmetikai kszítmény, amely a fényszűrő hatású vegyületet (vegyületeket) 0,5 és 10 tömegszázalék közötti mennyiségben tartalmazza.
  25. 25. Eljárás a bőr és/vagy haj védelmére ibolyántúli sugárzás, különösen napsugárzás ellen, azzal jelleme zv e , hogy a bőrre és/vagy hajra az előző igénypontok bármelyike szerinti, legalább egy vegyület vagy legalább egy
HU9503194A 1994-11-08 1995-11-07 Novel sunsscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof HUT74042A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9413395A FR2726562B1 (fr) 1994-11-08 1994-11-08 Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9503194D0 HU9503194D0 (en) 1995-12-28
HUT74042A true HUT74042A (en) 1996-10-28

Family

ID=9468622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9503194A HUT74042A (en) 1994-11-08 1995-11-07 Novel sunsscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof

Country Status (17)

Country Link
US (2) US5610257A (hu)
EP (1) EP0711779B1 (hu)
JP (1) JP2885672B2 (hu)
KR (1) KR0171687B1 (hu)
CN (1) CN1047779C (hu)
AR (1) AR000082A1 (hu)
AT (1) ATE162792T1 (hu)
AU (1) AU679391B2 (hu)
BR (1) BR9504902A (hu)
CA (1) CA2162330C (hu)
DE (1) DE69501541T2 (hu)
ES (1) ES2117368T3 (hu)
FR (1) FR2726562B1 (hu)
HU (1) HUT74042A (hu)
PL (1) PL181264B1 (hu)
RU (1) RU2133119C1 (hu)
ZA (1) ZA958886B (hu)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2727113B1 (fr) * 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
JPH09323916A (ja) * 1996-06-04 1997-12-16 Shiseido Co Ltd 化粧料
FR2754446B1 (fr) * 1996-10-15 2004-10-15 Oreal Utilisation d'une silicone filtre pour la protection de la couleur des fibres keratiniques colorees naturellement ou artificiellement
US6036945A (en) 1997-04-11 2000-03-14 Shamrock Technologies, Inc. Delivery systems for active ingredients including sunscreen actives and methods of making same
FR2772030B1 (fr) * 1997-12-04 2000-01-28 Oreal Nouveaux derives silicies de benz-x-azoles filtres, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
US6004542A (en) * 1998-03-16 1999-12-21 Hansotech Inc Silicone salicylate esters
FR2783712B1 (fr) * 1998-09-24 2000-11-10 Oreal Compositions cosmetiques comprenant un derive silicie a fonction benzotriazole et un triester de triacide benzoique et utilisations
FR2783711B1 (fr) * 1998-09-25 2000-11-10 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices et utilisations
FR2795638B1 (fr) * 1999-07-02 2003-05-09 Oreal Compositions cosmetiques photoprotectrices et utilisations
AU780010B2 (en) * 1999-08-02 2005-02-24 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Biomedical compositions
AUPQ197899A0 (en) 1999-08-02 1999-08-26 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Biomedical compositions
US6677047B2 (en) 2000-02-04 2004-01-13 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Coating composition, coating method, and coated article
US6803395B2 (en) * 2001-11-15 2004-10-12 Xerox Corporation Photoprotective and lightfastness-enhancing siloxanes
US6569511B1 (en) * 2001-11-15 2003-05-27 Xerox Corporation Recording sheets with lightfastness-enhancing siloxanes
US6861458B2 (en) * 2001-11-15 2005-03-01 Xerox Corporation Photoprotective and lightfastness-enhancing siloxanes
AU2002950469A0 (en) * 2002-07-30 2002-09-12 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Improved biomedical compositions
DE102005004706A1 (de) * 2005-02-02 2006-08-10 Goldschmidt Gmbh UV-Licht absorbierende quaternäre Polysiloxane
JP4730886B2 (ja) * 2005-06-01 2011-07-20 信越化学工業株式会社 紫外線吸収性基含有オルガノポリシロキサン、該ポリシロキサンの製造方法、及び該ポリシロキサンを配合してなる処理剤
JP2009535464A (ja) * 2006-05-03 2009-10-01 ビジョン シーアールシー リミティド 生物系ポリシロキサン
JP5204097B2 (ja) 2006-05-03 2013-06-05 ビジョン シーアールシー リミティド 眼の治療
CN100338019C (zh) * 2006-06-28 2007-09-19 聊城大学 一种月桂醇聚氧乙烯醚苯甲酸酯及其合成方法
WO2008110465A1 (en) * 2007-03-09 2008-09-18 Basf Se Coumestan-like antioxidants and uv absorbants
US8003132B2 (en) * 2008-06-30 2011-08-23 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Compositions comprising an ultraviolet radiation-absorbing polymer
CN101709063B (zh) * 2009-11-11 2011-11-30 华东理工大学 含氨基有机硅化合物
ES2548147T3 (es) 2009-11-19 2015-10-14 L'oréal Composición perfumante coloreada sin difenilacrilato de alquilo que contiene un filtro UVA hidrófilo
US8475774B2 (en) * 2010-02-08 2013-07-02 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Sunscreen compositions comprising an ultraviolet radiation-absorbing polymer
BR112015017287B1 (pt) 2013-01-21 2020-03-10 L'oreal Composição cosmética, processos cosméticos não terapêuticos e usos de uma composição
AR100211A1 (es) * 2014-05-19 2016-09-21 Interquim Sa Procedimiento para la preparación de un polímero fotoprotector progresivo de organosilicio; polímero fotoprotector progresivo de organosilicio, su uso, composición que lo comprende, monómero precursor, procedimientos para la preparación de dicho monómero precursor
JP2016084419A (ja) * 2014-10-27 2016-05-19 信越化学工業株式会社 集光型太陽電池用シリコーンゴム組成物及び集光型太陽電池用フレネルレンズ及びプリズムレンズ
CN111138665A (zh) 2014-11-14 2020-05-12 宝洁公司 有机硅化合物
WO2024116919A1 (en) 2022-11-30 2024-06-06 L'oreal Composition comprising large amount of inorganic uv filter and organic uv filter selected from organosilicon compounds with benzotriazole group

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3220972A (en) 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3697473A (en) 1971-01-04 1972-10-10 Dow Corning Composition curable through si-h and si-ch equals ch2 with improved properties
US4316033A (en) 1980-05-30 1982-02-16 General Electric Company Alkoxysilylbenzotriazoles
US4340709A (en) 1980-07-16 1982-07-20 General Electric Company Addition curing silicone compositions
US4328346A (en) 1980-08-01 1982-05-04 General Electric Company Silane-functionalized ultraviolet screen precursors
FR2642968B1 (fr) * 1989-02-15 1991-06-07 Oreal Utilisation en cosmetique de diorganopolysiloxanes a fonction benzotriazole et nouvelles compositions cosmetiques contenant ces composes, destinees a la protection de la peau et des cheveux
JPH02243695A (ja) * 1989-03-16 1990-09-27 Shin Etsu Chem Co Ltd 有機ケイ素化合物
JP2527093B2 (ja) * 1990-09-25 1996-08-21 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物及び化粧料
US5352753A (en) * 1991-04-25 1994-10-04 Allergan, Inc. Ultraviolet light absorbing compounds, silicone compositions and methods for making same
US5164462A (en) * 1991-04-25 1992-11-17 Allergan, Inc. Ultraviolet light absorbing compounds and silicone compositions
FR2680683B1 (fr) * 1991-08-29 1993-11-12 Oreal Composition cosmetique filtrante contenant un polymere filtre a structure hydrocarbonee et une silicone filtre.
FR2684551B1 (fr) * 1991-12-05 1995-04-21 Oreal Huile cosmetique filtrante contenant une silicone filtre et un melange d'une silicone volatile et d'une huile de silicone ou d'une gomme de silicone et emulsion cosmetique filtrante contenant une telle huile.
FR2695560B1 (fr) * 1992-09-17 1994-11-04 Oreal Composition cosmétique filtrante photostable contenant un filtre UV-A et un polymère filtre du type silicone benzotriazole.
JPH06115270A (ja) * 1992-10-01 1994-04-26 Fuji Photo Film Co Ltd 熱転写受像材料
JPH0820718A (ja) * 1994-07-06 1996-01-23 Nippon G Ii Plast Kk ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
FR2725448B1 (fr) * 1994-10-07 1997-01-03 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2726561B1 (fr) * 1994-11-08 1996-12-13 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2727115B1 (fr) * 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations
FR2727114B1 (fr) * 1994-11-17 1996-12-27 Oreal Nouveaux filtres solaires, compositions cosmetiques photoprotectrices les contenant et utilisations

Also Published As

Publication number Publication date
RU2133119C1 (ru) 1999-07-20
ZA958886B (en) 1996-05-09
CA2162330A1 (fr) 1996-05-09
PL181264B1 (pl) 2001-06-29
US5714134A (en) 1998-02-03
PL311263A1 (en) 1996-05-13
US5610257A (en) 1997-03-11
KR960017678A (ko) 1996-06-17
JP2885672B2 (ja) 1999-04-26
FR2726562A1 (fr) 1996-05-10
AU3423695A (en) 1996-05-16
AU679391B2 (en) 1997-06-26
DE69501541T2 (de) 1998-05-14
JPH08208668A (ja) 1996-08-13
FR2726562B1 (fr) 1996-12-27
CA2162330C (fr) 1998-11-17
ATE162792T1 (de) 1998-02-15
KR0171687B1 (ko) 1999-03-30
CN1047779C (zh) 1999-12-29
EP0711779A1 (fr) 1996-05-15
HU9503194D0 (en) 1995-12-28
ES2117368T3 (es) 1998-08-01
EP0711779B1 (fr) 1998-01-28
DE69501541D1 (de) 1998-03-05
CN1135487A (zh) 1996-11-13
AR000082A1 (es) 1997-05-21
BR9504902A (pt) 1997-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT74042A (en) Novel sunsscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof
RU2125057C1 (ru) Триорганосилановые производные бензотриазола, косметическая композиция для защиты кожи и/или волос от уф-излучений и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения
KR0171686B1 (ko) 새로운 선스크린제들, 그것들 함유하는 광보호성 화장용 조성물과 그 용도
HUT74046A (en) Novel sunscreens, photoprotective cosmetic compositions containing them and uses thereof
RU2126010C1 (ru) Новые диорганосилоксаны или триорганосиланы, светозащитная косметическая композиция и способ защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения
JP2874845B2 (ja) サンスクリーン剤およびそれを含む光保護化粧品組成物並びにその使用
US5223249A (en) Cosmetic composition and methods containing diorganopoly-siloxanes containing a 2-hydroxybenzohenone group
US6114559A (en) Silicone-substituted cinnamamide/malonamide/malonate compounds and photoprotective compositions comprised thereof
JP2014515780A (ja) シリコーン化合物およびそれを含む光防護パーソナルケア組成物
AU697458B2 (en) Ethylenically unsaturated alkoxybenzotriazoles and their use in the preparati on of new sunscreen agents

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary protection cancelled due to non-payment of fee