CN111138665A - 有机硅化合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了有机硅化合物、递送组合物、组合物、包装的产品和包括此类有机硅化合物的展示物,以及用于制造和使用此类有益剂递送组合物、组合物、包装的产品和展示物的方法。此类组合物具有改善的沉积和保留性能,这可赋予组合物和/或部位改善的有益效果特性。
Description
本申请是PCT国际申请日为2015年11月12日,PCT国际申请号为PCT/US2015/060256、中国国家申请号为201580061054.1的发明名称为《有机硅化合物》的申请的分案申请。
技术领域
本申请涉及有机硅化合物、组合物、包装的产品和包括此类有机硅化合物的展示物,以及用于制造和使用此类有益剂递送组合物和组合物、包装的产品和包括此类有益剂递送组合物的展示物的方法。
背景技术
诸如香料、增白剂、驱虫剂、有机硅、蜡、风味剂、维生素、织物软化剂和皮肤护理试剂的有益剂是昂贵的,并且当以高含量在个人护理组合物、清洁组合物和织物护理组合物中使用时,可能没那么有效。因此,需要使此类有益剂的效果最大化。实现这种目的的一种方法是改善此类有益剂的递送效率。遗憾的是,改善有益剂的递送效率是困难的,由于归因于有益剂的物理或化学特性,此类有益剂可能与其它组合物的组分或其处理的部位不相容,因此此类有益剂可能会损失;或在诸如冲洗或干燥的后应用处理期间,此类有益剂可能会损失。在试图改善有益剂递送效率的过程中,业界开发了香料胺化合物和香料硫醇化合物。此类化合物是包含醛部分和/或酮部分的香料与包含伯胺、仲胺和/或硫醇部分的载体反应的结果。遗憾的是,此类化合物只能提供有限的气味,因为此类化合物限于含有醛或酮部分的香料。此外,此类化合物不如所期望的那样有效,因为它们没有按需要有效地沉积在部位上。
申请人认识到此类化合物的香料限制是由于载体反应位点的类型和水平,而沉积问题是由于化合物载体的水溶性。因此,申请人求助于更多的疏水载体,其可适应各种反应引用类型和数量。因此,本文公开的有机硅化合物允许使用一系列香料类型并沉积在诸如效率增加的衣物的物品上。
发明内容
本发明公开了有机硅化合物、包含此类有机硅化合物的组合物、包装的产品和包括此类有机硅化合物的展示物,以及用于制造和使用此类有机硅化合物和组合物、包装的产品和包括此类有机硅化合物的展示物的方法。
具体实施方式
定义
如本文所用,“消费产品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家用护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或旨在以出售形式被使用或消费且不旨在用于此后的商业制造或改进的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物;涉及处理毛发(人、狗和/或猫)的产品和/或方法,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括霜膏、洗剂和其它消费者使用的局部应用产品的施涂;和剃刮产品,涉及处理织物、硬质表面和任何其它在织物和家用护理区域表面上的产品和/或方法,包括:空气护理、汽车护理、盘碟洗涤、织物调理(包括柔软)、衣物洗涤去垢、衣物洗涤和冲洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理剂、和其它消费者或企业使用的清洁剂;涉及卫生纸、面巾纸、纸手帕、和/或纸巾的产品和/或方法;棉塞、妇女卫生巾;涉及口腔护理的产品和/或方法,包括牙膏、牙胶、漱口水、义齿粘合剂、牙齿美白;非处方保健,包括咳嗽和感冒药、镇痛药、RX药物、宠物健康和营养、和水纯化;主要打算在介于惯常的进餐之间或作为佐餐物消耗的加工过的食物产品(非限制性示例包括炸薯片、未经发酵的玉米片、爆米花、双圈饼干、玉米片、压缩干粮、蔬菜片或松脆片、小吃混合物、派对混合物、杂粮薄片、小吃饼干、奶酪小吃、猪皮、玉米小吃、粒状小吃、挤出的小吃和百吉饼薄片);和咖啡。
除非另外指明,如本文所用,术语“清洁和/或处理组合物”包括颗粒状或粉状多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体状、凝胶状或糊状多功能洗涤剂,尤其是通常所说的重垢型液体类;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高泡型的那些;机器用餐具洗涤剂,包括各种在家庭和公共场所使用的片状、颗粒状、液体状和冲洗助剂型洗涤剂;液体清洁剂和杀菌剂,包括抗菌手洗型、清洁皂、漱口水、义齿清洁剂、洁齿剂、汽车或地毯香波、浴室清洁剂;洗发香波和护发液;洗浴凝胶和泡沫浴液以及金属清洁剂;以及清洁助剂,如漂白助剂和“去污棒”或预处理型助剂,基底装载产品,例如干燥剂附加片、干燥和润湿擦拭物和垫、非织物基底,和海绵体;以及喷剂和雾化剂。
除非另外指明,如本文所用,术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、以及它们的组合。
除非另外指明,如本文所用,术语“胺”包括伯胺、仲胺、叔胺和季铵。
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。
如本文所用,术语“包括”是指与短语“包括但不限于”同义。
如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、条状和片剂产品形式。
如本文所用,术语“部位”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言,并且不包括可能存在于这些组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解,在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同该更低数值限度在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,如同该更高数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围,如该更窄的数值范围在本文中也被明确地表示。
有机硅化合物
本发明所公开了一种包含有机硅部分和有益剂部分的有机硅化合物。
在一个方面,所述有机硅化合物具有下式:
[R1R2R3SiO1/2](j+2l+2)[R4R5SiO2/2]m[R6SiO3/2]j[SiO4/2]l
其中:
a)j为0至150,优选地1至150,更优选地0至50,最优选地0至20的整数;
(b)m为0至1500,优选地1至1500,更优选地20至1000,最优选地20至400的整数;
(c)l为0至150,优选地1至150,更优选地0至50,最优选地0至20的整数;
前提条件是j+m+1相当于大于或等于1的整数,并且部分R1至R6中的至少一个=X-Z;
d)R1、R2、R3、R4、R5和R6中的每个独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C6-C32芳基、C5-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基和C1-C32取代的烷氧基和X-Z,优选地每个R1-6独立地选自OH、C1-C2烷基、C1-
C2取代的烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2取代的烷氧基和X-Z;
(i)每个X独立地为氧或含有2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团,优选地每个X独立地为氧或包含2-6个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团,最优选地每个X独立地为氧或包含2-4个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团;当X包含含有2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团时;
(ii)每个Z独立地选自:R9
每个R7独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C6-C32芳基、C5-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基;
每个R8独立地选自C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C6-C32芳基、C5-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C5-C32取代的烷基芳基;并且每个R9独立地选自C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C6-C32芳基、C5-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C5-C32取代的烷基芳基,优选地R9包括与X共价键合的伯碳、仲碳或叔碳,更优选地R9包括与X共价键合的伯碳或仲碳,最优选地,R9包括与X共价键合的伯碳;
每个Y独立地为包含2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团,优选地每个Y独立地为包含2-6个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团,最优选地每个Y为包含2-4个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团;
前提条件是至少一个Z部分为R9或包含R8的Z部分,当X为相应X-Z部分的氧时,所述X-Z部分的Z部分为R9;
优选地每个Z独立地选自
最优选地每个Z独立地选自
优选地当至少一个Z选自
并且与所述至少一个Z的亚胺部分共价键合的R7部分不为H时,对于所述至少一个Z部分,与所述至少一个Z的亚胺部分共价键合的R7和R8部分经由伯碳、仲碳或叔碳与所述亚胺部分键合,优选地与所述至少一个Z的亚胺部分共价键合的R7或R8中的至少一个经由伯碳与所述亚胺部分键合,更优选地,与所述至少一个Z的亚胺部分共价键合的R7和R8经由伯碳与所述亚胺部分键合,优选地当与所述至少一个Z的亚胺部分共价键合的R7部分为H时,与所述至少一个Z的亚胺部分共价键合的R8部分经由也是在碳-碳双键中的碳原子的碳原子与所述亚胺部分键合。
优选地每个Z独立地选自R9
更优选地每个Z独立地选自
更优选地每个Z独立地选自
优选地对于所述有机硅化合物,每个X独立地为包含2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团,优选地每个X独立地为包含2-6个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团,最优选地每个X为包含2-4个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团;并且每个Z独立地选自
优选地每个Z独立地选自:
更优选地每个Z独立地选自:
j为0至150,优选地1至100,更优选地0至40的整数;
l为0至150,优选地0至50,更优选地0至20的整数;并且
m为0至1500,优选地20至1000,更优选地20至400的整数。
在一个方面,所述有机硅化合物的X部分中的至少一个为氧,优选地对于所述有机硅化合物:
a)j为0至150,优选地1至100,更优选地1至40的整数;
b)l为0至150,优选地0至50,更优选地0至20的整数;并且
c)m为0至1500,优选地20至1000,更优选地20至400的整数,
更优选地对于所述至少一个Z部分为
在所述有机硅化合物的一个方面:
a)j为0;
b)m为250至750,优选地325至675,更优选地400至600的整数;
c)l为0;
前提条件是j+m+1相当于大于或等于1的整数,并且部分R1至R6中的至少一个=X-Z;
d)R1、R2、R3、R4中的每个为C1烷基;R5部分的99.3%至99.7%,优选地99.4%至99.6%,更优选地99.45%至99.55%为C1烷基部分;其中剩余的R5部分为X-Z部分;
i)每个X为包含3个碳原子的未取代的二价亚烷基基团。
ii)每个Z独立地选自
优选地,本文公开的有机硅化合物的有益剂部分是具有约30Da至约500Da的分子量和/或约-2.0至约8.0的CLogP;优选地约-2.0至约7.0的CLogP;更优选地约-2.0至约5.0的CLogP的有益剂的片段。
优选地,本文公开的有机硅化合物的有益剂部分是包含选自乙烯基醚、酮、羟基、醛、硫醇、羧基、硅烷醇、烷氧基、乙酰氧基以及它们的混合物的部分的有益剂的片段,优选地所述有益剂部分是包含选自酮、羟基、醛、硫醇、烷氧基以及它们的混合物的部分的有益剂的片段,最优选地所述有益剂部分是包含选自酮、羟基、醛以及它们的混合物的部分的有益剂的片段。
优选地,本文公开的有机硅化合物的有益剂部分是选自有机硅、香料原料、除臭剂、气味抵抗剂、恶臭剂、精油、醚、酯、酮、醇、二醇;有机硅烃、环状烃、醛、萜烯、杀虫剂、驱虫剂、农药、抗微生物剂、杀真菌剂、除草剂以及它们的混合物的有益剂的片段。
优选地,本文公开的有机硅化合物的有益剂部分是选自以下的有益剂的片段:香叶醇、薄荷醇、(E,Z)-2,6-壬二烯-1-醇、3,6-壬二烯-1-醇、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇、2-甲基-3-[(1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)氧基]丙-1-醇、2-甲基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-(2E)-丁烯-1-醇、乙基三甲基环戊烯丁烯醇、1-(4-丙-2-基环己基)乙醇、1-(2,2,6-三甲基环己基)己-3-醇、(Z)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-1-环戊-3-烯基)戊-4-烯-2-醇、甲基癸烯醇、二氢茉莉酮酸甲酯、(E,Z)-2,6-壬二烯-1-醛、开司米酮、异环柠檬醛、女贞醛、α新丁代酮、Δ-二氢大马酮、α-蒎基异丁醛、香草醛、蓖麻油、十一烯醛、己基肉桂醛、阿道克醛、道比卡尔、枸橼酸、2-三癸基甲醛、甲基壬基乙醛、4-叔丁基苯甲醛、二氢香茅醛、柠檬醛、香茅醛、异环柠檬醛、2,4,6-三甲氧基苯甲醛、茴香甲醛、2-甲基辛酰醛、对甲苯基乙醛、邻茴香醛、茴香醛、己醛、2-甲基缩醛、苯甲醛、反式-2-己烯醛、壬醛、月桂醛、β-紫罗兰酮、高芳烯、烟酮(tabanone coeur)、姜油酮、L-香芹酮、γ甲基紫罗兰酮、桃酮、trimofix O、法尼醇、(E)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-1-环戊-3-烯基)丁-2-烯-1-醇、2-甲基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-(2E)-丁烯-1-醇、橙花醇(800)、乙基香草醛、4-(5,5,6-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基)环己烷-1-醇、八氢醇967544、(E)-3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊基-2-醇、3-甲基-4-苯基丁-2-醇、丁子香酚、1-(2,2,6-三甲基环己基)己-3-醇、丙烯基乙基愈创木酚、2-乙氧基-4-甲基苯酚、环戊醇HC 937165、3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇、粗柏木醇、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇(顺式和反式)、1-甲基-3-(2-甲基丙基)环己醇、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇、2-(4-甲基-1-环己-3-烯基)丙-2-醇、2,2-二甲基-环己烷丙醇,3,7-二甲基-1-辛烯-7-醇、甲基紫罗兰酮、异茉莉酮B11、α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、糠醛、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛、甲酰三环癸基、6-甲氧基二环戊二烯甲醛、十一碳烯醛、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、8-,9和10-十一碳烯醛、异构体的混合物、反式-4-癸烯醛、4-十二烯醛、4-(八氢-4,7-亚甲基-5H-茚-5-基哌啶)丁醛、β,4-二甲基-3-环己烯-1-丙醛、红桔醛10%CITR 965765和4,8-二甲基-4,9-癸二烯醛以及它们的混合物。
优选地,本文公开的有机硅化合物的有益剂部分是选自表1的编号1至216的香料原料以及它们的混合物的有益剂的片段,更优选本文公开的有机硅化合物的有益剂部分是选自表1的编号1至82的香料原料以及它们的混合物的有益剂的片段,更优选地本文公开的有机硅化合物的有益剂部分是选自表1的编号1至33的香料原料以及它们的混合物的有益剂的片段,最优选地本文公开的有机硅化合物的有益剂部分是选自表1的编号1至21的香料原料以及它们的混合物的有益剂的片段。
消费产品
公开了一种消费产品组合物,其包含:
a.)约0.001%至约10%的本文公开的有机硅化合物;和
b.)消费产品成分,优选地所述消费产品成分选自表面活性剂、颜色护理聚合物、沉积助剂、表面活性剂促进聚合物、pH调节剂、产品颜色稳定剂、防腐剂、溶剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白活性剂、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、紫外线吸收剂、香料、附加香料递送体系、结构增弹剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、低聚胺、加工助剂、调色剂、颜料、以及它们的混合物。
优选地,所述消费产品为清洁和/或处理组合物、或织物护理组合物,其包含本文公开的有机硅化合物和至少一种清洁和/或处理组合物、或织物护理辅助成分。
在一个方面,本文公开的有机硅化合物可掺入固体颗粒,特别是基于聚合物的颗粒。此类聚合物颗粒的示例可包括包含聚乙二醇、淀粉和多糖、聚乙烯醇、纤维素的颗粒。此类颗粒可另外包含附加组分,诸如其它有益剂,无机填料,如碳酸盐、硅酸盐、粘土、金属氧化物。特别有用的颗粒包括基于聚乙二醇的颗粒。
优选地,所述消费产品包括包装,其包含本文公开的附着或粘附到所述包装上的有机硅化合物。此类包装可采取任何形式,包括包装纸或容器。在一个方面,本文所公开的有机硅化合物可被粘附或附着到此类包装的外表面和/或内表面。在一个方面,所述包装可包括容器,所述容器包括顶盖,并且本文所公开的有机硅化合物粘附或附着到所述顶盖的外表面或内表面。
本发明的消费产品可配制成任何合适的形式且通过配制人员所选的任何方法制备,其非限制性示例描述于美国专利5,879,584、5,691,297、5,574,005、5,569,645、5,565,422、5,516,448、5,489,392、5,486,303,这些专利均以引用方式并入本文。
使用方法和经处理的部位
可使用本文所公开的包含有机硅化合物的组合物来清洁或处理部位,特别是表面或织物。通常,使部位的至少一部分与申请者的组合物的实施方案(以纯的形式或稀释在液体例如洗涤液体中)接触,然后可任选地洗涤和/或冲洗该部位。在一个方面,任选地洗涤和/或冲洗一个部位,根据本发明或包含所述颗粒的组合物使该颗粒与该部位接触,然后任选地洗涤和/或冲洗该部位。出于本发明的目的,洗涤包括但不限于擦洗和机械搅拌。织物可包括大多数能够在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中的典型使用浓度为约500ppm至约15,000ppm。当洗涤溶剂为水时,水温通常在约5℃至约90℃的范围内,并且部位包含织物时,水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。
在一个方面,公开了处理和/或清洁部位的方法,所述方法包括
a.)任选地洗涤、冲洗和/或干燥所述部位;
b.)使所述部位与本文公开的有机硅化合物和/或包含本文公开的有机硅化合物的组合物接触;以及
c.)任选地洗涤、冲洗和/或干燥所述部位。上述干燥可以是诸如线干燥的被动干燥和/或诸如利用烘干机的主动干燥。
在一个方面,公开了利用本文公开的有机硅化合物和/或包含本文公开的有机硅化合物的组合物处理的部位。
包含有机硅化合物的展示物
在一个方面,公开了包含有机硅化合物的展示物。此类展示物可被用于吸引注意、销售和/或有助于整体或部分产品,如消费产品的销售。本发明的有机硅化合物可在此类展示物上的任何地方粘附或附着。此类展示物可采取任何形式,包括招贴、销售和/或市场营销印刷品或容器。在一个方面,本文所公开的有机硅化合物被粘附或附着到此类展示物的外表面和/或内表面。
表1:合适的香料原料
本说明书中的香水原料,包括以上列出的香水原料,可从以下供货商处获得,包括:New York,NY USA的International Flavors and Fragrances;瑞士游侠Givaudan;瑞士日内瓦的Firmenich;德国Holzminden的Symrise;日本东京的Kao;日本东京的Takasago;和以色列特拉维夫的Florasynth。
制造有益剂递送组合物的方法
可经由本文公开的指导和实施例制得本申请中公开的有机硅化合物。
对于此类有机硅化合物合适的形式包括固体和流体,这包括附聚物、乳液、溶液、小球、小珠和胶囊包封物。
在一个方面,预先制备有机硅化合物并将其加入到消费产品或消费产品的中间体中。
在一个方面,将有机硅化合物的组分加入到消费产品或消费产品的中间体中,并且原位形成有机硅化合物。
在一个方面,将有机硅化合物的组分分别加入到消费产品中,并且有机硅化合物可在消费者使用之前、期间和/或之后在消费产品中形成。
在一个方面,当采用附加的有益剂和/或有益剂递送体系(例如香料和/或包封的香料)来形成颗粒、珠粒和/或附聚物时,本发明的有机硅化合物可在所述另外的有益剂和/或有益剂递送体系加入到所述颗粒、珠粒和/或附聚物之前、期间或之后加入。
在一个方面,当采用附加的有益剂和/或有益剂递送体系,例如香料和/或包封的香料时,可在所述附加的有益剂和/或有益剂递送体系加入到消费产品之前、期间或之后加入本发明的有机硅化合物。
用于本文所公开的方法中的合适装备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式搅拌器、犁刀式混合器(ploughshear mixer)、带式共混机、垂直轴制粒机、双螺杆挤出机和转筒搅拌器(既可间歇使用,也可在能够实现时,用于连续方法配制中)、喷雾器烘干机和挤出机。此类设备可获自Lodige GmbH(Paderborn,Germany)、LittlefordDay,Inc.(Florence,Kentucky,U.S.A.)、Forberg AS(Larvik,Norway)、GlattIngenieurtechnik GmbH(Weimar,Germany)、Niro(Soeborg,Denmark)、Hosokawa BepexCorp.(Minneapolis,Minnesota,USA)、Arde Barinco(New Jersey,USA)、Wenger(Sabetha,Kansas USA)。
包含有机硅化合物的组合物
申请人的组合物包括本申请中公开的有机硅化合物的实施方案。在一个方面,此类组合物可为消费产品。虽然所用有机硅化合物的精确量取决于包含此类组合物的产品的类型和最终用途,但是包括清洁和/或织物处理产品的消费产品可包含按产品总重量计约0.001%至约25%,约0.01%至约5%,或甚至约0.05%至约3%的有机硅化合物。
在一个方面,本申请中公开的有机硅化合物的实施方案被掺入固体颗粒,特别是基于聚合物的颗粒。此类聚合物颗粒的示例可包括包含聚乙二醇、淀粉和多糖、聚乙烯醇、纤维素的颗粒。此类颗粒可另外包含附加组分,诸如其它有益剂,无机填料,如碳酸盐、硅酸盐、粘土、金属氧化物。特别有用的颗粒包括基于聚乙二醇的颗粒。
辅助材料
虽然对于本发明每个消费产品实施方案而言不是必需的,但下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于本消费产品,并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中,以例如有助于或增强处理待清洁基底的性能,或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。这些附加组分的明确性质以及它们的掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。合适的助剂材料包括但不限于表面活性剂、颜色护理聚合物、沉积助剂、表面活性剂促进聚合物、pH调节剂、产品颜色稳定剂、防腐剂、溶剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白活性剂、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、紫外线吸收剂、香料和香料递送体系、结构增弹剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、低聚胺、加工助剂、调色剂、和/或颜料。
按照所述,助剂成分对本发明的每个消费产品实施方案并非必需的。因此,申请人组合物的某些实施方案不包含以下助剂材料中的一种或多种:表面活性剂、颜色护理聚合物、沉积助剂、表面活性剂促进聚合物、pH调节剂、产品颜色稳定剂、防腐剂、溶剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白活性剂、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、增白剂、抑泡剂、染料、紫外线吸收剂、香料和香料递送体系、结构增弹剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、低聚胺、加工助剂、调色剂、和/或颜料。然而,当一种或多种助剂存在时,此类一种或多种助剂可根据以下详述存在。
合适的织物软化剂活性物质
本文所公开的流体织物增强组合物包含织物软化剂活性物质(“FSA”)。合适的织物软化剂活性物质包括但不限于选自以下物质的材料:季铵化合物、胺、脂肪酸酯、蔗糖酯、有机硅、可分散的聚烯烃、粘土、多糖、脂肪酸、软化油、聚合物胶乳以及它们的混合物。
水不溶性织物护理有益剂的非限制性示例包括可分散的聚乙烯和聚合物胶乳。这些试剂可为乳液、胶乳、分散体、悬浮液等的形式。在一个方面,它们为乳液和/或胶乳的形式。可分散的聚乙烯和聚合物胶乳可具有大范围的粒度直径(χ50),该粒度直径包括但不限于约1nm至约100μum;或约10nm至约10μm。同样地,该可分散聚乙烯和聚合物胶乳的优选粒度通常为,但不限于小于有机硅或其它脂肪油。
通常适于制备聚合物乳液或聚合物胶乳的乳液聚合作用的任何表面活性剂可被用于制备本发明的水不溶性织物护理有益剂。合适的表面活性剂由用于聚合物乳液和胶乳的乳化剂、用于聚合物分散体的分散剂以及用于聚合物悬浮液的悬浮剂组成。合适的表面活性剂包含阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂、或它们的组合。在一个方面,此类表面活性剂是非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂。在一个方面,在水不溶性织物护理有益剂中表面活性剂与聚合物的比率分别为约1:100至约1:2;或者约1:50至约1:5。合适的水不溶性织物护理有益剂包括但不限于以下所描述的示例。
季铵化合物—合适的季铵化合物包括但不限于选自以下物质的材料:酯的季铵化合物、酰胺的季铵化合物、咪唑啉季铵化合物、烷基季铵化合物、酰胺酯季铵化合物以及它们的混合物。合适的酯的季铵化合物包括但不限于选自以下物质的材料:单酯的季铵化合物、二酯的季铵化合物、三脂的季铵化合物、以及它们的混合物。在一个方面,合适的酯的季铵化合物为双-(2-羟丙基)-二甲基甲基硫酸铵脂肪酸酯,其具有1.85至1.99的脂肪酸部分与胺部分的摩尔比,16至18个碳原子的脂肪酸部分的平均链长和对游离脂肪酸计算出的0.5至140、或0.5至60、15至50或15至25的脂肪酸部分的碘值。在一个方面,双-(2-羟丙基)-二甲基甲硫酸铵脂肪酸酯的不饱和脂肪酸部分的双键的顺/反比率分别为55:45至75:25。合适的酰胺的季铵化合物包括但不限于选自以下物质的材料:单酰胺的季铵化合物、二酰胺的季铵化合物、以及它们的混合物。合适的烷基季铵化合物包括但不限于选自以下的材料:单烷基季铵化合物、二烷基季铵化合物、三烷基季铵化合物、四烷基季铵化合物、以及它们的混合物。
胺—合适的胺包括但不限于选自以下物质的材料:酰胺基酯胺、酰氨基胺、咪唑啉胺、烷基胺、酰氨基酯胺以及它们的混合物。合适的酯胺包括但不限于选自以下物质的材料:单酯胺、二酯胺、三酯胺以及它们的混合物。合适的酰胺的季铵化合物包括但不限于选自以下物质的材料:单酰氨基胺、二酰氨基胺以及它们的混合物。合适的烷基胺包括但不限于选自以下物质的材料:单烷基胺、二烷基胺季铵化合物、三烷基胺以及它们的混合物。
在一个实施方案中,织物软化剂活性物质为适于在冲洗步骤中软化织物的季铵化合物。在一个实施方案中,织物软化剂活性物质由脂肪酸与氨基醇的化合物形成,在一个实施方案中获得单酯、二酯和三酯化合物的混合物。在另一个实施方案中,织物软化剂活性物质包含一种或多种软化剂季铵化合物,诸如,但不限于,单烷基季铵化合物、二烷基季铵化合物、二酰氨基季化合物和二酯季铵化合物、或它们的组合。
在一个方面,织物软化剂活性物质包含二酯季铵或质子化的二酯铵(下文称为“DQA”)化合物组合物。在本发明的某些实施方案中,DQA化合物组合物还包括二酰氨基织物软化剂活性物质和具有混合的酰氨基和酯键以及上述二酯键的织物软化剂活性物质,本文中全部称作DQA。
在一个方面,所述织物软化剂活性物质可包含下式的化合物作为主要活性物质:
{R4-m-N+-[X-Y-R1]m}X- (1)
其中每个R包括氢、短链C1-C6(在一个方面为C1-C3烷基或羟烷基基团,例如甲基、乙基、丙基、羟乙基等)、聚(C2-3烷氧基)、聚乙氧基、苄基、或它们的混合物;每个X独立地为(CH2)n、CH2-CH(CH3)-或CH-(CH3)-CH2-;每个Y可包括-O-(O)C-,-C(O)-O-,-NR-C(O)-或-C(O)-NR-;每个m为2或3;每个n为1至约4,在一个方面为2;当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时,每个R1中的碳总数加一,可为C12-C22或C14-C20,其中每个R1为烃基或取代的烃基基团;并且X-可包括任何软化剂相容的阴离子。在一个方面,软化剂相容的阴离子可包括氯离子、溴离子、甲硫酸根、乙硫酸根、硫酸根和硝酸根。在另一个方面,软化剂相容的阴离子可包括氯离子或甲硫酸根。
在另一个方面,织物软化剂活性物质可具有通式:
[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-
其中每个Y、R、R1和X-具有与上文相同的含义。此类化合物包括具有下式结构的那些:
[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-) (2)
其中每个R可包括甲基或乙基。在一个方面,每个R1可包括C15至C19基团。如本文所用的,当指定为二酯时,它可包括存在的单酯。
这些类型的试剂和制备它们的一般方法公开于U.S.P.N.4,137,180中。合适的DEQA(2)的示例为具有式1,2-二(酰氧基)-3-三甲基丙基氯化铵的“丙基”酯季铵织物软化剂活性物质。
第三类可用的织物软化活性物质具有式:
[R4-m-N+-R1m]X- (3)
其中每个R、R1、m和X-各自具有与上文相同的含义。
在另一个方面,织物软化剂活性物质可包含下式:
其中每个R、R1和A-具有上文给定的含义;R2可包括C1-6亚烷基基团,在一个方面为亚乙基基团;并且G可包括氧原子或-NR-基团;
在另一个方面,织物软化剂活性物质可具有下式:
其中R1、R2和G如上所定义。
在另一个方面,织物软化剂活性物质可包含例如分子比为约2:1的脂肪酸与二亚烷基三胺的缩合反应化合物,所述化合物包含下式的化合物:
R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1 (6)
其中R1、R2如上所定义,并且R3可包括C1-6亚烷基基团,在一个方面为亚乙基基团,并且其中该化合物可任选地通过加入烷基化试剂如硫酸二甲酯而季铵化。此类季铵化化合物更详细地描述于U.S.P.N.5,296,622中。
在另一个方面,织物软化剂活性物质可具有下式:
[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A- (7)
其中R、R1、R2、R3和A-为如上所定义;
在另一个方面,织物软化剂活性物质可包括分子比为约2:1的脂肪酸与羟烷基亚烷二胺的化合物,所述化合物包含下式的化合物:
R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1 (8)
其中R1、R2和R3如上所定义。
在另一个方面,织物软化剂活性物质可具有下式:
其中R、R1、R2和A-如上所定义。
在另一个方面,织物软化剂活性物质可具有下式:
其中:
X1为C2-3烷基基团,在一个方面为乙基基团;
X2和X3独立地为C1-6直链或支链的烷基或烯基基团,在一个方面为甲基、乙基或异丙基基团;
R1和R2独立地为C8-22直链或支链的烷基或烯基基团;
其特征在于:
A和B独立地选自包含以下各项的组:-O-(C=O)-、-(C=O)-O-,或它们的混合物,在一个方面为-0-(C=0)-。
具有式(1)的织物软化活性物质的非限制性示例为N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N-(2-羟基乙基)-N-甲基甲硫酸铵。
具有式(2)的织物软化剂活性物质的非限制性示例为1,2-二(硬脂酰氧基)3-三甲基丙烷氯化铵。
具有式(3)的织物软化剂活性物质的非限制性示例包括二亚烷基二甲基铵盐,诸如二低芥酸菜子油基二甲基氯化铵、二(硬)牛油基二甲基氯化铵、二低芥酸菜子油基二甲基甲硫酸铵,以及它们的混合物。可用于本发明中的可商购获得的二亚烷基二甲基铵盐的示例为以商品名472得自Witco Corporation的二油基二甲基氯化铵、和以商品名Arquad 2HT75得自Akzo Nobel的二硬牛油基二甲基氯化铵。
具有式(4)的织物软化活性物质的非限制性示例为以商品名从WitcoCorporation商购获得的1-甲基-1-硬脂酰胺基乙基-2-硬脂酰咪唑啉甲硫酸盐,其中R1为无环脂族C15-C17烃基,R2为亚乙基,G为NH基团,R5为甲基,并且A-为甲硫酸根阴离子。
具有式(5)的织物软化活性物质的非限制性示例为1-牛油酰胺基乙基-2-牛油酰咪唑啉,其中R1为无环脂族C15-C17烃基,R2为亚乙基,并且G为NH基。
具有式(6)的织物软化剂活性物质的非限制性示例为分子比为约2:1的脂肪酸与二亚乙基三胺的化合物,所述化合物混合物包含具有下式的N,N"-二烷基二亚乙基三胺:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1
在一个方面,所述脂肪酸可全部或部分地从可再生资源获得,经由从植物材料萃取获得,经由从植物材料发酵获得,和/或经由经基因修饰的生物体诸如藻类或酵母获得。
化合物(7)的非限制性示例为具有下式的基于二脂肪酰氨基胺的软化剂:
[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4-
具有式(8)的织物软化剂活性物质的示例为分子比为约2:1的脂肪酸与N-2-羟乙基乙二胺的化合物,所述化合物混合物包含具有下式的化合物:
R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1
具有式(9)的织物软化剂活性物质的示例为具有下式的二季铵化合物:
其中R1衍生自脂肪酸。此类化合物购自Witco Company。
具有式(10)的织物软化剂活性物质的非限制性示例为二烷基咪唑啉二酯化合物,其中该化合物为用脂肪酸酯化的N-(2-羟乙基)-1,2-乙二胺或N-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与乙醇酸的化合物,其中脂肪酸为(氢化)牛油脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸、或上述的混合物。
应当理解,上文公开的软化剂活性物质的组合适用于本发明。
阴离子A
在本文的阳离子含氮盐中,阴离子A提供电中性-,其包括任何软化剂相容的阴离子。最常见的是,在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自强酸,尤其是卤离子,如氯离子、溴离子、或碘离子。然而,可使用其它阴离子,如甲硫酸根、乙硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根、碳酸根、脂肪酸阴离子等。在一个方面,阴离子A可包括氯离子或甲硫酸根。在一些方面,阴离子可携带双倍电荷。在此方面,A-代表半个基团。
在一个实施方案中,织物软化剂选自以下中的至少一种:所述织物柔软剂活性物质包含选自以下物质的织物软化剂活性物质:双-(2-羟基丙基)-二甲基甲酯硫酸铵脂肪酸酯、1,2-二(酰氧基)-3-三甲基丙基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧基-乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰氧基-乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧基-乙基)-N-(2-羟乙基)-N-甲基甲酯硫酸铵、N,N-双-(硬脂酰-2-羟基丙基)-N,N-二甲基甲酯硫酸铵、N,N-双-(牛油酰-2-羟基丙基)-N,N-二甲基甲酯硫酸铵、N,N-双-(棕榈酰-2-羟基丙基)-N,N-二甲基甲酯硫酸铵、N,N-双-(硬脂酰-2-羟基丙基)-N,N-二甲基氯化铵、1,2-二-(硬脂酰氧基)3-三甲基丙基氯化铵、二低芥酸菜子油基二甲基氯化铵、二(硬)牛油二甲基氯化铵、二低芥酸菜子油基二甲基甲酯硫酸铵、1-甲基-1-硬脂酰胺基乙基-2-硬脂酰甲基硫酸咪唑、1-牛油基酰胺乙基-2-牛油基咪唑啉、二棕榈甲基羟乙基甲酯硫酸铵、以及它们的混合物。
多糖
本发明的一个方面提供了一种织物增强组合物,该织物增强组合物包含作为织物软化剂活性物质的阳离子淀粉。在一个实施方案中,本发明的织物护理组合物通常以按组合物的重量计约0.1%至约7%,或约0.1%至约5%,或约0.3%至约3%,并且或约0.5%至约2.0%的含量包含阳离子淀粉。适用于本发明组合物中的阳离子淀粉可以商品名从Cerestar商购获得,以及以商品名2A从National Starch andChemical Company商购获得。
蔗糖酯
非离子织物护理有益剂可包括蔗糖酯,并且通常来源于蔗糖和脂肪酸。蔗糖酯由蔗糖部分组成,该蔗糖部分具有一个或多个酯化的羟基基团。
蔗糖为具有下式的二糖:
另选地,该蔗糖分子可由下式表示:M(OH)8,其中M为二糖主链并且在该分子中总共有8个羟基基团。
因此,蔗糖酯可由下式表示:
M(OH)8-x(OC(O)R1)x
其中x为被酯化的羟基基团的数量,而(8-x)则为保持不变的羟基基团;x为选自1至8,或2至8,或3至8,或4至8的整数;并且R1部分独立地选自C1-C22烷基或C1-C30烷氧基,其为直链或支链的、环状或无环的、饱和的或不饱和的,取代或未取代的。
在一个实施方案中,R1部分包括直链烷基或烷氧基部分,其具有独立选择和变化的链长。例如,R1可包括直链烷基或烷氧基部分的混合物,其中大于约20%的直链为C18,或大于约50%的直链为C18,或大于约80%的直链为C18。
在另一个实施方案中,R1部分包括饱和的和不饱和的烷基或烷氧基部分的混合物;不饱和度可通过“碘值”(后文称之为“IV”,用标准AOCS方法测量)来测量。适用于本文的蔗糖酯的IV的范围为约1至约150,或约2至约100,或约5至约85。R1部分可为氢化的以降低不饱和度。在优选较高IV(如约40至约95)的情况下,来源于大豆油和低芥酸菜子油的油酸和脂肪酸则为原料。
在另一个实施方案中,不饱和R1部分可包含不饱和位点附近的“顺式”和“反式”形式的混合物。“顺式”/“反式”比可为约1:1至约50:1,或约2:1至约40:1,或约3:1至约30:1,或约4:1至约20:1。
可分散的聚烯烃
通常,所有提供织物护理有益效果的可分散聚烯烃都可被用作本发明中的水不溶性织物护理有益剂。该聚烯烃可为蜡、乳液、分散体或悬浮液的形式。非限制性示例在以下讨论。
在一个实施方案中,该聚烯烃选自聚乙烯、聚丙烯或它们的组合。聚烯烃可至少部分地被改性以包含各种官能团,诸如羧基、烷基酰胺、磺酸或酰胺基。在另一个实施方案中,该聚烯烃为至少部分地被羧基改性,换言之,即被氧化的。
为了易于配制,该可分散的聚烯烃可通过使用乳化剂以分散的聚烯烃的悬浮液或乳液被引入。该聚烯烃悬浮液或乳液按重量计可包含约1%至约60%,或约10%至约55%,或约20%至约50%的聚烯烃。聚烯烃可具有约20℃至约170℃,或者约50℃至约140℃的蜡滴点(参见ASTM D3954-94,体积15.04---“蜡滴点的标准测试方法”)。合适的聚乙烯蜡可从供应商商购获得,包括但不限于Honeywell(A-C polyethylene)、Clariantemulsion)和BASF
当乳液与可分散聚烯烃一起使用时,该乳化剂可为任何合适的乳化试剂。非限制性示例包括阴离子、阳离子、非离子表面活性剂、或它们的组合。然而,几乎所有合适的表面活性剂或悬浮剂可被用作乳化试剂。该可分散的聚烯烃通过使用乳化试剂分散,该乳化试剂与聚烯烃蜡的比率分别为约1:100至约1:2,或约1:50至约1:5。
聚合物胶乳
聚合物胶乳通过乳液聚合作用制备,其包括一种或多种单体,一种或多种乳化剂、引发剂,和本领域普通的技术人员熟悉的其它组分。通常所有提供织物护理有益效果的聚合物胶乳都可被用作本发明中的水不溶性织物护理有益剂。另外的非限制性示例包括用于生产聚合物胶乳的单体,诸如:(1)100%或纯的丙烯酸丁酯;(2)具有至少20%(单体重量比率)丙烯酸丁酯的丙烯酸丁酯和丁二烯的混合物;(3)丙烯酸丁酯和小于20%(单体重量比率)的除丁二烯之外的其它单体;(4)具有为或大于C6的烷基碳链的丙烯酸烷基酯;(5)具有为或大于C6的烷基碳链的丙烯酸烷基酯和小于50%(单体重量比率)的其它单体;(6)加入至前述单体***的第三单体(小于20%的单体重量比率);以及(7)它们的组合。
本发明中的合适的织物护理有益剂的聚合物胶乳可包括具有约-120℃至约120℃,或约-80℃至约60℃的玻璃化转变温度的那些。合适的乳化剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。合适的引发剂包括那些适用于聚合物胶乳的乳液聚合作用的引发剂。聚合物胶乳的粒度直径(χ50)可为约1nm至约10μm,或约10nm至约1μm,或甚至约10nm至约20nm。
脂肪酸
本发明的一个方面提供了包含脂肪酸诸如游离脂肪酸的织物软化组合物。本文所用术语“脂肪酸”从最广义上包括未质子化和质子化形式的脂肪酸;并且包括限定或未限定其它化学部分的脂肪酸,以及这些种类脂肪酸的组合。本领域的技术人员将容易地测出含水组合物的pH,该pH将部分地指示脂肪酸是否为质子化或非质子化的。在另一个实施方案中,该脂肪酸连同抗衡离子,为非质子化或盐的形式,诸如,但不限于钙盐、镁盐、钠盐、钾盐等。术语“游离的脂肪酸”是指未被键合(共价或以其它方式)至另一个化学部分的脂肪酸。
在一个实施方案中,该脂肪酸可包括含有约12至约25,约13至约22,或甚至约16至约20个总碳原子并且脂肪部分含有约10至约22,约12至约18,或甚至约14个(中切)至约18个碳原子的那些。
本发明的脂肪酸可衍生自(1)动物脂肪,和/或部分氢化的动物脂肪,诸如,牛油、猪油等;(2)植物油,和/或部分氢化的植物油,诸如,低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、芝麻油、油菜籽油、棉籽油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油、棕榈仁油、椰子油、其它热带棕榈油、亚麻籽油、桐油等;(3)加工的和/或稠化油,例如经热、压力、碱异构化和催化处理的亚麻籽油或桐油;(4)它们的混合物,以得到饱和的(例如,硬脂酸)、不饱和的(例如,油酸)、多不饱和的(亚油酸)、支链的(例如,异硬脂酸)或环状的(例如,多不饱和酸的饱和或不饱和的α-二取代的环戊基或环庚基衍生物)脂肪酸。
可使用来自不同脂肪源的脂肪酸混合物。
在一个方面,虽然可使用完全饱和的和部分饱和的脂肪酸,但是至少大部分存在于本发明的织物软化组合物中的脂肪酸为不饱和的,例如,按存在于组合物中的脂肪酸的总重量计,约40%至100%,约55%至约99%,或甚至约60%至约98%。如此,按存在于组合物中的脂肪酸的总重量计,本发明组合物的总脂肪酸的多不饱和脂肪酸(TPU)的总含量可为约0%至约75%。
不饱和脂肪酸的顺/反比率可为重要的,该顺/反比例(C18:1材料)为至少约1:1,至少约3:1,约4:1或甚至约9:1或更高。
支链脂肪酸诸如异硬脂酸也为合适的,这是由于它们对于氧化和所得的颜色与气味质量下降可能是更加稳定的。
碘值或“IV”测量脂肪酸中的不饱和度。在本发明的一个实施方案中,脂肪酸具有约10至约140,约15至约100,或甚至约15至约60的IV。
其它类的脂肪酸酯织物护理活性物质为软化油,其包括但不限于植物油(诸如大豆、向日葵和低芥酸菜子)、烃基油(天然和合成的石油润滑剂,在一个方面为聚烯烃、异链烷烃和环状石蜡)、甘油三油酸酯、脂肪酸酯、脂肪醇、脂肪胺、脂肪酰胺和脂肪酸酯胺。油可与脂肪酸软化剂、粘土和有机硅组合。
粘土
在本发明的一个实施方案中,织物护理组合物可包含作为织物护理活性物质的粘土。在一个实施方案中,粘土可为软化剂或与其它软化活性物质,例如有机硅的共软化剂。合适的粘土包括地质学上分类为绿土的那些材料。
有机硅
在一个实施方案中,该织物软化组合物包含有机硅。有机硅的合适含量为按组合物的重量计约0.1%至约70%,或约0.3%至约40%,或约0.5%至约30%,或约1%至约20%。可用的有机硅可为包含任何有机硅的化合物。在一个实施方案中,有机硅聚合物选自环状有机硅、聚二甲基硅氧烷、氨基有机硅、阳离子有机硅、有机硅聚醚、有机硅树脂、有机硅聚氨酯、以及它们的混合物。在一个实施方案中,该有机硅为聚二烷基有机硅,或聚二甲基有机硅(聚二甲基有机硅或“PDMS”),或它们的衍生物。在另一个实施方案中,该有机硅选自氨基官能的有机硅、氨基聚醚有机硅、烷氧基化的有机硅、阳离子有机硅、乙氧基化的有机硅、丙氧基化的有机硅、乙氧基化/丙氧基化的有机硅、季有机硅,或它们的组合。
在另一个实施方案中,有机硅化合物可选自具有下式的无规或嵌段有机硅聚合物:
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
其中:
j为0至约98的整数;在一个方面j为0至约48的整数;在一个方面,j为0;
k为0至约200的整数,在一个方面,k为0至约50的整数;当k=0时,R1、R2或R3中的至少一者为–X—Z;
m为4至约5,000的整数;在一个方面m为约10至约4,000的整数;在另一个方面m为约50至约2,000的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基和X-Z;
每个R4独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基和C1-C32取代的烷氧基;
所述烷基硅氧烷聚合物中的每个X均包括包含2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团,在一个方面每个二价亚烷基基团独立地选自-(CH2)s-,其中s为约2至约8,约2至约4的整数;在一个方面,所述烷基硅氧烷聚合物中的每个X包括选自以下基团的取代的二价亚烷基基团:–CH2–CH(OH)-CH2–;–CH2–CH2-CH(OH)–;和
每个Z独立地选自: 前提条件是当Z为季铵时,Q不能为酰胺、亚胺、或脲部分,并且如果Q为酰胺、亚胺或脲部分,则键合到与所述酰胺、亚胺或脲部分相同的氮上的任何附加的Q必须为H或C1-C6烷基,在一个方面,所述附加的Q为H;对于Z,An-为合适的电荷平衡阴离子。在一个方面,An-选自Cl-、Br-、I-、甲硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根和磷酸根;并且所述有机硅化合物中的至少一个Q独立地选自
所述有机硅化合物中的每个附加的Q独立地选自包含以下各项的组:H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、–CH2–CH(OH)-CH2-R5;
其中每个R5独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、–(CHR6-CHR6-O-)w-L和甲硅烷氧基残基;
每个R6独立地选自H、C1-C18烷基,每个L独立地选自-C(O)-R7或R7;
w为0至约500的整数,在一个方面,w为约1至约200的整数;在一个方面,w为约1至约50的整数;
每个R7独立地选自H;C1-C32烷基;C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基;C6-C32取代的烷基芳基和甲硅烷氧基残基;
其中所述有机硅化合物中的每个v均为1至约10的整数,在一个方面,v为1至约5的整数,并且所述有机硅化合物中的所有v下标之和为1至约30,或1至约20,或甚至1至约10的整数。
在另一个实施方案中,有机硅化合物可选自具有下式的无规或嵌段有机硅聚合物:
[R1R2R3SiO1/2](j+2)[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j
其中
j为0至约98的整数;在一个方面j为0至约48的整数;在一个方面,j为0;
k为0至约200的整数;当k=0时,R1、R2或R3中的至少一者=-X-Z,在一个方面k为0至约50的整数;
m为4至约5,000的整数;在一个方面m为约10至约4,000的整数;在另一个方面m为约50至约2,000的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基和X-Z;
每个R4独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基和C1-C32取代的烷氧基;
其中每个s均独立地为约2至约8的整数,在一个方面,s为约2至约4的整数;
其中A-为合适的电荷平衡阴离子。在一个方面A-选自Cl-、Br-、I-、甲基硫酸盐、甲苯磺酸盐、羧酸盐和磷酸盐,并且所述有机硅化合物中的每个附加的Z独立地选自包含以下各项的组:H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、R5、 -C(R5)2O-R5、-C(R5)2S-R5和前提条件是当X为 ,则Z=-OR5或
其中每个R5独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、或C6-C32烷基芳基、或C6-C32取代的烷基芳基、–(CHR6-CHR6-O-)w-CHR6-CHR6-L和甲硅烷氧基残基,其中每个L独立地选自-O–C(O)-R7或O-R7;
w为0至约500的整数,在一个方面,w为0至约200的整数,在一个方面,w为0至约50的整数;
每个R6独立地选自H或C1-C18烷基;
每个R7独立地选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的芳基和甲硅烷氧基残基;
其中所述有机硅化合物中的每个v均为1至约10的整数,在一个方面,v为1至约5的整数,并且所述有机硅化合物中的每个Z的所有v下标之和为1至约30,或1至约20,或甚至1至约10的整数。
在一个实施方案中,该有机硅为包含相对高分子量的一类。描述有机硅分子量的合适方法包括描述其粘度。高分子量有机硅是粘度为约10cSt至约3,000,000cSt,或约100cSt至约1,000,000cSt,或约1,000cSt至约600,000cSt,或甚至约6,000cSt至约300,000cSt的有机硅。
在一个实施方案中,有机硅包括具有下式的嵌段阳离子有机聚硅氧烷:
MwDxTyQz
其中:
M=[SiR1R2R3O1/2]、[SiR1R2G1O1/2]、[SiR1G1G2O1/2]、[SiG1G2G3O1/2]、或它们的组合;
D=[SiR1R2O2/2]、[SiR1G1O2/2]、[SiG1G2O2/2]、或它们的组合;
T=[SiR1O3/2]、[SiG1O3/2]、或它们的组合;
Q=[SiO4/2];
w=为1至(2+y+2z)的整数;
x=为5至15,000的整数;
y=为0至98的整数;
z=为0至98的整数;
R1、R2和R3各自独立地选自H、OH、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32烷基氨基和C1-C32取代的烷基氨基;
M、D、或T中的至少一个结合至少一个部分G1、G2或G3,并且G1、G2和G3各自独立地选自下式:
其中:
X包括二价基团,其选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果X不包含重复亚烷氧基部分,则X还可包含选自P、N和O的杂原子;
每个R4包括相同或不同的一价基团,其选自H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基和C6-C32取代的烷基芳基;
E包括二价基团,其选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果E不包含重复亚烷氧基部分,则E还可包含选自P、N和O的杂原子;
E’包括二价基团,其选自C1-C32亚烷基、C1-C32取代的亚烷基、C5-C32或C6-C32亚芳基、C5-C32或C6-C32取代的亚芳基、C6-C32芳基亚烷基、C6-C32取代的芳基亚烷基、C1-C32烷氧基、C1-C32取代的烷氧基、C1-C32亚烷基氨基、C1-C32取代的亚烷基氨基、开环环氧化物和开环缩水甘油基,前提条件是如果E’不包含重复亚烷氧基部分,则E’还可包含选自P、N和O的杂原子;
p为独立地选自1至50的整数;
n为独立地选自1或2的整数;
当G1、G2、或G3中的至少一个带正电时,A-t为一种或多种合适的电荷平衡阴离子,使得一种或多种电荷平衡阴离子的总电荷k等于部分G1、G2或G3上的净电荷并与其相反;其中t为独立地选自1、2、或3的整数;并且k<(p*2/t)+1;使得有机聚硅氧烷分子中的阳离子电荷总数与阴离子电荷总数平衡;
并且其中至少一个E不包含亚乙基部分。
表面活性剂
在一些示例中,另外的表面活性剂包含一种或多种阴离子表面活性剂。在一些示例中,另外的表面活性剂可基本上由或甚至由一种或多种阴离子表面活性剂组成。
合适的阴离子表面活性剂的具体非限制性示例包括任何常规阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料,和/或磺酸去污表面活性剂如烷基苯磺酸盐。
烷氧基化烷基硫酸盐材料包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂,也被称为烷基醚硫酸盐或烷基多乙氧基化硫酸盐。乙氧基化烷基硫酸盐的示例包括有机硫酸化合物的水溶性盐,具体地碱金属、铵和链烷醇铵盐,有机硫酸化合物在它们的分子结构中具有磺酸及其盐、包含约8至约30个碳原子的烷基基团。(包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分)。在一些示例中,烷基基团包含约15个碳原子至约30个碳原子。在其它示例中,烷基醚硫酸盐表面活性剂可为烷基醚硫酸盐的混合物,所述混合物具有约12至30个碳原子范围内的平均(算术平均)碳链长度;并且在一些示例中具有约12-15个碳原子的平均碳链长度以及约1mol至4mol氧化乙烯的平均(算术平均)乙氧基化度;并且在一些示例中具有约1.8mol至约4mol氧化乙烯的平均(算术平均)乙氧基化度。在另外的示例中,烷基醚硫酸盐表面活性剂可具有介于约10个碳原子至约18个碳原子之间的碳链长度以及约1至约6mol氧化乙烯的乙氧基化度。在其它示例中,烷基醚硫酸盐表面活性剂可包含峰值乙氧基化物分布。
非乙氧基化烷基硫酸盐也可添加到所公开的清洁组合物中,并且用作阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化例如非乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的示例包括通过高级C8-C20脂肪醇的硫酸化制得的那些。在一些示例中,伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式:ROSO3 -M+,其中R通常为直链C8-C20烃基基团,该烃基基团可为直链或支链,并且M为水增溶阳离子。在一些示例中,R为C10-C15烷基,并且M为碱金属。在其它示例中,R为C12-C14烷基,并且M为钠。
其它可用的阴离子表面活性剂可包括烷基苯磺酸的碱金属盐,其中直链(线性)或支链构型的烷基基团包含约9至约15个碳原子。在一些示例中,烷基基团为直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。在其它示例中,直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11至14个平均碳原子数。在具体示例中,线性直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11.8个碳原子的平均碳原子数,其可缩写为C11.8 LAS。
合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过将可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得;合适的LAB包括低级2-苯基LAB,诸如由Sasol以商品名提供的那些或由Petresa以商品名提供的那些,其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB,诸如由Sasol以商品名提供的那些。合适的阴离子去污表面活性剂是通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐,但其它合成途径(诸如HF)也为合适的。在一个方面,使用LAS的镁盐。
去污表面活性剂可为中链支化的去污表面活性剂,在一个方面,中链支化的阴离子去污表面活性剂,在一个方面,中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐,例如中链支化的烷基硫酸盐。在一个方面,中链支链为C1-4烷基基团,典型地为甲基和/或乙基基团。
可用于本文的其它阴离子表面活性剂为以下物质的水溶性盐:包含约8至约24个(并且在一些示例中约12至18个)碳原子的链烷磺酸盐和仲烷烃磺酸盐;烷基甘油基醚磺酸盐,尤其是C8-18醇的那些醚(例如,衍生自牛脂和椰子油的那些)。也可使用烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐的混合物。其它合适的阴离子表面活性剂包括甲酯磺酸盐和烷基醚羧酸盐。
阴离子表面活性剂可以酸形式存在,并且酸形式可被中和以形成表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物,例如NaOH或KOH。用于中和其酸形式的阴离子表面活性剂的其它合适的试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其它直链或支链的链烷醇胺;合适的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和,例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物一部分。
非离子表面活性剂
在一些方面中,另外的表面活性剂包含一种或多种非离子表面活性剂。在某些方面,洗涤剂组合物包含按组合物的重量计约0.1%至约40%的选自一种或多种非离子表面活性剂的另外的表面活性剂。在某些方面,洗涤剂组合物包含按组合物的重量计约0.1%至约15%的选自一种或多种非离子表面活性剂的另外的表面活性剂。在某些方面,洗涤剂组合物包含按组合物的重量计约0.3%至约10%的选自一种或多种非离子表面活性剂的另外的表面活性剂。
可用于本文的合适的非离子表面活性剂可包括任何常规非离子表面活性剂。这些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。在一些示例中,清洁组合物可包含乙氧基化非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可选自式R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中R选自含有约8至约17个碳原子的脂族烃基和其中烷基基团含有约8至约12个碳原子的烷基苯基基团,并且n的平均值为约5至约15。在一个示例中,非离子表面活性剂选自乙氧基化醇,在该醇中具有平均约24个碳原子,以及每摩尔醇约9摩尔氧化乙烯的平均乙氧基化度。
可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括:C8-C18烷基乙氧基化物,如得自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中烷氧基化单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与氧化乙烯/氧化丙烯嵌段聚合物的缩合物,如得自BASF的C14-C22中链支化的醇,烷基多醣,多羟基脂肪酸酰胺,以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。
在一些方面,非离子表面活性剂选自烷基烷氧基化醇诸如C8-18烷基烷氧基化醇,例如C8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可具有约1至约50,或约1至约30,或约1至约20,或约1至约10的平均烷氧基化度。在某些方面,烷基烷氧基化醇为具有约1至约10,或约1至约7,或约1至约5,或约3至约7的平均烷氧基化度的C8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可为直链或支链的,取代或未取代的。
阳离子表面活性剂
在一些示例中,另外的表面活性剂包含一种或多种阳离子表面活性剂。
在某些方面,洗涤剂组合物包含按组合物的重量计约0.1%至约10%的选自一种或多种阳离子表面活性剂的另外的表面活性剂。在某些方面,洗涤剂组合物包含按组合物的重量计约0.1%至约7%的选自一种或多种阳离子表面活性剂的另外的表面活性剂。在另外的方面,洗涤剂组合物包含按组合物的重量计约0.3%至约5%的选自一种或多种阳离子表面活性剂的另外的表面活性剂。在一些方面,本发明的清洁组合物基本上不含阳离子表面活性剂以及在pH 7以下,或在pH 6以下变成阳离子的表面活性剂。
阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:可具有至多26个碳原子的季铵表面活性剂,包括:烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂;二甲基羟乙基月桂基氯化铵;聚胺阳离子表面活性剂;阳离子酯表面活性剂;以及氨基表面活性剂,具体地酰氨基丙基二甲基胺(APA)和/或三甲基铵C8-16烷基盐。
合适的阳离子去污表面活性剂还包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
合适的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物:
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中,R为直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分,X为提供电中性的阴离子,合适的阴离子包括:卤离子例如氯离子;硫酸根;和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂为单-C6-18烷基单-羟乙基二甲基季铵氯化物。高度合适的阳离子去污表面活性剂为单-C8-10烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物,单-C10-12烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物和单-C10烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂的示例包括:仲胺和叔胺的衍生物,杂环仲胺和叔胺的衍生物,或季铵、季鏻鎓或叔锍化合物的衍生物。具体示例包括C8至C18(例如C12至C18)氧化胺和磺基和羟基甜菜碱,诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐,其中烷基基团可为C8至C18并且在某些实施方案中为C10至C14。
两性表面活性剂
两性表面活性剂的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基之一包含至少约8个碳原子,通常约8至约18个碳原子,并且脂族取代基中的至少一个包含水增溶性阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根。属于该定义的化合物的示例为3-(十二烷基氨基)丙酸钠、3-(十二烷基氨基)丙-1-磺酸钠、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2-(二甲基氨基)十八烷酸钠、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙-1-磺酸二钠、十八烷基-亚氨基二乙酸二钠、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑钠和N,N-双(2-羟乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺钠。合适的两性表面活性剂还包括肌氨酸盐、甘氨酸盐、牛磺酸盐、以及它们的混合物。
支化的表面活性剂
在一些示例中,表面活性剂可为支链的表面活性剂,合适的支链的表面活性剂包括支链的阴离子表面活性剂,其选自支链的硫酸盐或支链的磺酸盐表面活性剂,例如支链的烷基硫酸盐、支链的烷基烷氧基化硫酸盐和支链的烷基苯磺酸盐,其包含一个或多个无规烷基支链,例如C1-4烷基基团,通常为甲基和/或乙基基团。
在一些方面,支链的去污表面活性剂为中链支化的去污表面活性剂,通常为中链支化的阴离子去污表面活性剂,例如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。在一些方面,去污表面活性剂为中链支化的烷基硫酸盐。在一些方面,中链支链为C1-4烷基基团,典型地为甲基和/或乙基基团。
酶
本文所述的清洁组合物可包含一种或多种酶,所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于:半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、***糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、以及淀粉酶或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于洗涤剂组合物中时,上述附加酶可以按该洗涤剂组合物的重量计约0.00001%至约2%,约0.0001%至约1%,或甚至约0.001%至约0.5%酶蛋白的含量存在。
在一个方面,优选的酶可包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶,包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,诸如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面,此类合适的蛋白酶可为微生物源的。合适的蛋白酶包括经化学修饰或基因修饰的上述合适的蛋白酶的突变体。在一个方面,合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶,诸如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性蛋白酶或碱性蛋白酶的示例包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62),包括来源于芽孢杆菌的那些,诸如迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶),包括镰孢属蛋白酶。
(c)金属蛋白酶,包括衍生自解淀粉芽孢杆菌的那些。优选的蛋白酶包括源自吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)或迟缓芽孢杆菌(Bacillus Lentus)的那些。
合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名 LiquanaseSavinase和由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些;以商品名 PurafectPurafect 和Purafect由Genencor International出售的那些;以商品名和由Solvay Enzymes出售的那些;得自Henkel/Kemira的那些即BLAP(序列示于US 5,352,604的图29中,具有下列突变S99D+S101 R+S103A+V104I+G159S,下文称为BLAP);均得自Henkel/Kemira的BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP);以及得自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶衍生自芽孢杆菌菌株,诸如地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌或其它芽孢杆菌属,诸如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375、DSM 12368、DSMZ号、12649、KSM AP1378、KSM K36或KSM K38。优选的淀粉酶包括:
(a)相对于WO 96/23874中SEQ ID NO:2所列的酶,在下列位置中的一个或多个中具有置换的变体:15、23、105,106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)相对于SEQ ID NO:12所列的AA560酶,在下列位置中具有一个或多个置换的变体:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,优选地还包含D183*和G184*的缺失。
(c)表现出与WO06/002643中的SEQID No.4至少90%同一性的变体,来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶,尤其是在183和184位置具有缺失的变体,以及WO00/60060中描述的变体,将所述文献以引用方式并入本文。
(d)表现出与来自芽孢杆菌属707的野生型酶(US 6,093,562中的SEQID NO:7)至少95%同一性的变体,尤其是包含下列突变中的一个或多个的那些:M202、M208、S255、R172和/或M261。优选地,所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。
(e)WO 09/149130中所述的变体,优选表现出与WO 09/149130中的SEQ ID NO:1或SEQ ID NO:2(来自嗜热脂肪芽孢杆菌的野生型酶或其截短类型)具有至少90%同一性的那些。
合适的可商购获得的α-淀粉酶包括 TERMAMYL STAINZYME 和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)、AT 9000Biozym Biotech Trading GmbHWehlistrasse 27b A-1200Wien Austria、 OPTISIZE HT和PURASTAR(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)和(Kao,14-10Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo 103-8210,Japan)。在一个方面,合适的淀粉酶包括和STAINZYME以及它们的混合物。
在一个方面,此类酶可选自:脂肪酶,包括“第一循环脂肪酶”。在一个方面,脂肪酶为第一洗涤脂肪酶,优选包含T231R和N233R突变中的一个或多个的绵毛嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名和出售的那些。
在一个方面,其它优选的酶包括源自微生物的内切葡聚糖酶,其表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),包括内源于芽孢杆菌属成员的细菌多肽,其具有与7,141,403B2中氨基酸序列SEQ ID NO:2具有至少90%、94%、97%和甚至99%同一性的序列,以及它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名和Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)出售。
其它优选的酶包括以商品名出售的果胶酸裂解酶和以商品名出售的甘露聚糖酶(均得自Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark),以及以商品名出售的甘露聚糖酶(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)。
酶稳定体系
按组合物的重量计,本文所述的包含酶的组合物可任选地包含约0.001%至约10%的酶稳定体系,在一些示例中,包含约0.005%至约8%的酶稳定体系,并且在其它示例中,包含约0.01%至约6%的酶稳定体系。酶稳定体系可为与去污酶相容的任何稳定体系。此类体系可由其它制剂活性物质自动提供,或者单独地添加,如由配制人员或洗涤剂即用型酶的生产者添加。此类稳定体系可包含例如钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂以及它们的混合物,并且根据清洁组合物的类型和物理形式,被设计用于处理不同的稳定问题。就包含蛋白酶的含水洗涤剂组合物而言,可添加可逆蛋白酶抑制剂诸如硼化合物(包括硼酸酯、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物)或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇,以进一步改善稳定性。
助洗剂
本发明的清洁组合物可任选地包含助洗剂。基于该组合物的总重量计,助洗清洁组合物通常包含至少约1%的助洗剂。按组合物的总重量计,液体清洁组合物可包含至多约10%的助洗剂,并且在一些示例中包含至多约8%的助洗剂。按组合物的重量计,颗粒状清洁组合物可包含至多约30%的助洗剂,并且在一些示例中包含至多约5%的助洗剂。
选自硅铝酸盐(例如沸石助洗剂,诸如沸石A、沸石P和沸石MAP)和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度,尤其是钙和/或镁,或有助于从表面除去颗粒状污垢。合适的助洗剂可选自磷酸盐,诸如多磷酸盐(例如三聚磷酸钠),尤其是其钠盐;碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和不是碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐矿物质;有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐,尤其是以酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐,以及低聚的或水溶性低分子量的聚合物羧酸盐,包括脂族和芳族类型;和植酸。这些可由硼酸盐补充,例如出于pH缓冲目的,或者由硫酸盐,尤其是硫酸钠和任何其它填料或载体补充,它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或包含助洗剂的清洁组合物是重要的。其它合适的助洗剂可选自柠檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸酯助洗剂,例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其它合适的烯基单体的共聚物。还适用作本文助洗剂的是合成的结晶离子交换材料,或具有链结构的它们的水合物,和由以下通式酸酐形式表示的组合物:x(M2O)·ySiO2·zM′O,其中M为Na和/或K,M′为Ca和/或Mg;y/x为0.5至2.0;并且z/x为0.005至1.0。
另选地,组合物可基本上不含助洗剂。
结构剂/增稠剂
i.二亚苄基多元醇缩醛衍生物
流体洗涤剂组合物可包含按重量计约0.01%至约1%,或约0.05%至约0.8%,或约0.1%至约0.6%,或甚至约0.3%至约0.5%的二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)。在一个方面中,DBPA衍生物可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。所述DBS衍生物可选自:1,3:2,4-二亚苄基山梨醇、1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(对氯亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(2,4-二甲基二亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(对乙基亚苄基)山梨醇、以及1,3:2,4-二(3,4-二甲基二亚苄基)山梨醇或它们的混合物。
ii.细菌纤维素
流体洗涤剂组合物还可包含按重量计约0.005%至约1%的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”涵盖经由醋杆菌属的细菌发酵产生的任何类型的纤维素,诸如由CPKelcoU.S.提供的并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状的细菌纤维素等的材料。在一个方面中,所述纤维具有1.6nm至3.2nm乘以5.8nm至133nm的横截面尺寸。另外,细菌纤维素纤维具有至少约100nm、或约100nm至约1,500nm的平均微纤维长度。在一个方面,细菌纤维素微纤维具有长宽比,是指约100:1至约400:1,或甚至约200:1至约300:1的平均微纤维长度除以最宽的横截面微纤维宽度。
iii.包被的细菌纤维素
在一个方面,细菌纤维素至少部分地包被有聚合物增稠剂。在一个方面,至少部分地包被的细菌纤维素包含按重量计约0.1%至约5%,或甚至约0.5%至约3%的细菌纤维素;以及按重量计约10%至约90%的聚合物增稠剂。合适的细菌纤维素可包括上述的细菌纤维素,并且合适的聚合物增稠剂包括:羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素以及它们的混合物。
iv.非细菌纤维素衍生的纤维素纤维
在一个方面,组合物还可包含按组合物的重量计约0.01%至约5%的纤维素纤维。所述纤维素纤维可从蔬菜、水果或木材中提取。可商购获得的示例为购自FMC的购自Fiberstar的Citri-Fi或购自Cosun的Betafib。
v.非聚合的结晶羟基官能材料
在一个方面,组合物还可包含按组合物的重量计约0.01%至约1%的非聚合结晶羟基官能结构剂。所述非聚合的结晶的、羟基官能的结构剂一般可包含可结晶的甘油酯,其可被预乳化以有助于分散到最终的流体洗涤剂组合物中。在一个方面,可结晶的甘油酯可包括氢化蓖麻油或“HCO”或它们的衍生物,前提条件是其在液体洗涤剂组合物中能够结晶。
vi.聚合物结构化试剂
本发明的流体洗涤剂组合物可包含按重量计约0.01%至约5%的天然源和/或合成的聚合物结构剂。用于本发明的天然源聚合物结构剂的示例包括:羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。合适的多糖衍生物包括:果胶、藻酸盐、***半乳聚糖(***树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。用于本发明的合成聚合物结构剂的示例包括:聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。在一个方面,所述聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它们的混合物。在另一个方面,聚丙烯酸酯为不饱和一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸的C1-C30烷基酯的共聚物。所述共聚物以商品名Carbopol Aqua 30购自Noveon inc.。
vii.二酰氨基胶凝剂
在一个方面,外部结构化体系可包含具有约150g/mol至约1,500g/mol,或甚至约500g/mol至约900g/mol的分子量的二酰氨基胶凝剂。此类二酰氨基胶凝剂可包含至少两个氮原子,其中所述氮原子中的至少两个形成酰氨基官能取代基。在一个方面,酰胺基团是不同的。在另一个方面,酰氨基官能团是相同的。
有用的二酰胺基胶凝剂的非限制性示例为:
N,N′-(2S,2′S)-1,1′-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺;
(2S,2′S)-1,1′-(丙烷-1,3-二基双(二甲二基))二(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯;和
(2S,2′S)-1,1′-(十二烷-1,12-二基双(亚甲二基))二(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯。
聚合物分散剂
洗涤剂组合物可包含一种或多种聚合物分散剂。示例为羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
洗涤剂组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物,诸如具有下列通式结构的化合物:双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,并且x=3至8,或它们的硫化或磺化变体。
洗涤剂组合物可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物,其具有平衡的亲水性能和疏水性能,使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。本发明的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物的具体实施方案包括芯结构和多个附着至该芯结构的烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺,例如具有聚氧化亚乙基内部嵌段和聚氧化亚丙基外部嵌段的聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺以及它们的硫酸化形式。还可包括聚丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的乙氧基化成20个EO基团/NH的聚乙烯亚胺核,并且购自BASF。按清洁组合物的重量计,本文所述的清洁组合物可包含约0.1%至约10%的烷氧基化聚胺,并且在一些示例中包含约0.1%至约8%的烷氧基化聚胺,并且在其它示例中包含约0.1%至约6%的烷氧基化聚胺。
烷氧基化聚羧酸酯(诸如从聚丙烯酸酯中制备的那些)可用于本文中,以提供附加的油脂移除性能。化学上,这些材料包含聚丙烯酸酯,其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2-3,并且n为6-12。该侧链通过酯连接到聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳型聚合物”结构。分子量可变化,但是通常在约2000至约50,000的范围内。本文所述的洗涤剂组合物可包含按清洁组合物的重量计约0.1%至约10%,在一些示例中约0.25%至约5%,并且在其它示例中约0.3%至约2%的烷氧基化聚羧酸酯。
合适的两亲性接枝共聚物优选包括两亲性接枝共聚物,其包含(i)聚乙二醇主链;和(ii)至少一个侧基部分,其选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。优选的两亲性接枝共聚物是由BASF提供的HP22。合适的聚合物包括无规接枝共聚物,优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚氧化乙烯共聚物,其具有聚氧化乙烯主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚氧化乙烯主链的分子量通常为约6000,并且聚氧化乙烯与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60,并且每50个氧化乙烯单元具有不超过1个接枝点。
羧酸酯聚合物-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种羧酸酯聚合物,如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面,羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯均聚物,其具有4,000Da至9,000Da、或6,000Da至9,000Da的分子量。
去垢性聚合物-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种去垢性聚合物,其具有由以下结构(I)、(II)或(III)中的一个所定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在位置5被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、一烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基;并且R7为直链或支链的C1-C18烷基、或直链或支链的C2-C30烯基,或具有5至9个碳原子的环烷基基团、或C8-C30芳基基团、或C6-C30芳基烷基基团。
合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物,诸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia提供的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其它合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物,包括由Clariant提供的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物,诸如由Sasol提供的MarloquestSL。
纤维素聚合物-本发明的消费产品也包含一种或多种纤维素聚合物,其包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素的那些。在一个方面,纤维素聚合物选自包含以下各项的组:羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。在一个方面,羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。
胺
各种胺可用于本文所述的清洁组合物中用于增加油脂和颗粒从污染的材料中的去除。本文所述的洗涤剂组合物可包含按清洁组合物的重量计约0.1%至约10%,在一些示例中约0.1%至约4%,并且在其它示例中约0.1%至约2%的附加胺。胺的非限制性示例包括但不限于聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、聚醚胺或它们的组合。合适的附加的胺的具体示例包括四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、聚醚胺或它们的混合物。合适的聚醚胺由式(I)的结构表示,
其中R1-R6中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基,其中R1-R6中的至少一个与H不同,通常R1-R6中的至少一个为具有2至8个碳原子的烷基基团,A1-A6中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子,典型地2至10个碳原子,更典型地2至5个碳原子的直链或支链的亚烷基,Z1-Z2中的每一个独立地选自OH或NH2,其中Z1-Z2中的至少一个为NH2,通常Z1和Z2中的每一个为NH2,其中x+y的总和在约2至约200,典型地约2至约20或约3至约20,更典型地约2至约10或约3至约8或约4至约6的范围内,其中x≥1且y≥1,并且x1+y1的总和在约2至约200,典型地约2至约20或约3至约20,更典型地约2至约10或约3至约8或约2至约4的范围内,其中x1≥1且y1≥1。另一合适的聚醚胺由式(II)的结构表示,
其中R7-R12中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基,其中R7-R12中的至少一个与H不同,通常R7-R12中的至少一个为具有2至8个碳原子的烷基基团,A7-A9中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子,典型地2至10个碳原子,更典型地2至5个碳原子的直链或支链的亚烷基,Z3-Z4中的每一个独立地选自OH或NH2,其中Z3-Z4中的至少一个为NH2,通常Z3和Z4中的每一个为NH2,其中x+y的总和在约2至约200,典型地约2至约20或约3至约20,更典型地约2至约10或约3至约8或约2至约4的范围内,其中x≥1且y≥1,并且x1+y1的总和在约2至约200,典型地约2至约20或约3至约20,更典型地约2至约10或约3至约8或约2至约4的范围内,其中x1≥1且y1≥1。
另一合适的聚醚胺由式(III)的结构表示:
溶剂-合适的溶剂包括但不限于水、醇、石蜡、二醇类、甘油、以及它们的混合物。
漂白剂–本发明的洗涤剂组合物可包含一种或多种漂白剂。漂白催化剂之外的合适漂白剂包括光漂白剂、漂白活性剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成过酸以及它们的混合物。一般来讲,当使用漂白剂时,本发明的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1%至约50%,或甚至约0.1%至约25%的漂白剂。合适的漂白剂的示例包括:
(1)光漂白剂:例如磺化的酞菁锌、磺化酞菁铝、氧杂蒽染料以及它们的混合物;
(2)预成形过酸:合适的预成形过酸包括但不限于选自下列的化合物:
过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐(例如)以及它们的混合物。合适的过羧酸包括具有式R-(C=O)O-O-M的疏水和亲水过酸,其中R为烷基基团,任选支化的烷基基团;当过酸疏水时,其具有6至14个碳原子或8至12个碳原子;当过酸亲水时,其具有小于6个碳原子或甚至小于4个碳原子;并且M为抗衡离子,例如钠、钾或氢;
(3)过氧化氢源:例如,无机过氧化氢合物盐,其包括碱金属盐,诸如过硼酸钠盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸钠盐、过硫酸钠盐、过磷酸钠盐、过硅酸钠盐以及它们的混合物。在本发明的一个方面,无机过氧化氢合物盐选自过硼酸钠盐、过碳酸钠盐以及它们的混合物。当使用无机过氧化氢合物盐时,无机过氧化氢合物盐通常以总的织物和家用护理产品的0.05重量%至40重量%或1重量%至30重量%的量存在,并且通常以可被包覆的结晶固体形式被掺入到此类织物和家用护理产品中。合适的涂层包含无机盐(诸如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物)或有机材料(诸如水溶性或水分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂);以及
(4)具有R-(C=O)-L的漂白活性剂,其中R为烷基基团,任选支链烷基;当漂白活性剂是疏水的时,其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子,并且当漂白活性剂是亲水的时,其具有小于6个碳原子或甚至小于4个碳原子;并且L为离去基团。合适的离去基团的示例为苯甲酸及其衍生物,尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活性剂包括十二烷酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟苯甲酸及其盐、3,5,5-三甲基己酰基羟基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。虽然可采用任何合适的漂白活性剂,但是在本发明的一个方面中,本主题洗涤剂组合物可包含NOBS、TAED、或它们的混合物。
当存在过酸和/或漂白活性剂时,基于织物和家用护理产品的重量计,过酸和/或漂白活性剂通常以约0.1重量%至约60重量%、约0.5重量%至约40重量%或甚至约0.6重量%至约10重量%的量存在于洗涤剂组合物中。一种或多种疏水过酸或其前体可与一种或多种亲水过酸或其前体组合地使用。
可选择过氧化氢源与过酸或漂白活性剂的量,使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1:1至35:1或甚至2:1至10:1。
漂白催化剂-本发明的洗涤剂组合物也可包含一种或多种能够接收来自过氧酸和/或其盐的氧原子并且将氧原子传递至可氧化基质的漂白催化剂。合适的漂白催化剂包括但不限于:亚胺阳离子和聚离子;亚胺两性离子;改性胺;改性氧化胺;N-磺酰基亚胺;N-膦酰亚胺;N-酰基亚胺;噻二唑二氧化物;全氟亚胺;环状糖酮以及它们的混合物。
在一个方面,漂白催化剂具有对应于下列通式的结构:
其中R13选自:2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基。
增白剂
可将荧光增白剂或其它增白剂或美白剂以按组合物的重量计约0.01%至约1.2%的含量掺入到本文所述的清洁组合物中。适用于本发明的商购荧光增白剂可分类成亚基,其包括但不限于:均二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁唑、羧酸、次甲基花青、二苯并噻砜-5,5-二氧化物、唑、5-和6-元环杂环的衍生物以及其它多种试剂。
在一些示例中,本文的荧光增白剂包含式(1)的化合物:
其中:X1、X2、X3和X4为–N(R1)R2,其中R1和R2独立地选自氢、苯基、羟乙基、或未取代或取代的C1-C8烷基,或–N(R1)R2形成杂环,优选R1和R2独立地选自氢或苯基,或–N(R1)R2形成未取代或取代的吗啉环;并且M为氢或阳离子,优选地M为钠或钾,更优选地M为钠。
在一些示例中,荧光增白剂选自4,4′-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15,可以商品名Tinopal AMS-GX从Ciba GeigyCorporation商购获得)、4,4’-双{[4-苯氨基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2’-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal UNPA-GX从Ciba-Geigy Corporation商购获得)、4,4’-双{[4-苯氨基-6-(N-2-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal 5BM-GX从Ciba-Geigy Corporation商购获得)。更优选地,荧光增白剂为4,4′-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2′-二苯乙烯二磺酸二钠。
增白剂可以颗粒形式或作为与合适溶剂的预混物添加,例如非离子表面活性剂、单乙醇胺、丙二醇。
水溶性膜
本发明的组合物也可被包封在水溶性膜中。优选的膜材料优选地为聚合物材料。如本领域所已知的,膜材料可通过例如将聚合物材料流延、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。
适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯,并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地,小袋材料中的聚合物例如PVA聚合物的含量为至少60%。聚合物可具有任意重均分子量,优选约1000至1,000,000,更优选约10,000至300,000,还更优选约20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。
当然,可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的益处是,所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。
最优选的膜材料是以MonoSol商品标记M8630、M8900、H8779已知的PVA膜。
本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如,加入增塑剂如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物可能是有利的。其它的添加剂包括待递送至洗涤水的功能性洗涤剂添加剂,例如有机聚合物分散剂。
促泡剂
如果期望高度起泡的,则可以按清洁组合物的重量计约1%至约10%范围内的浓度将促泡剂诸如C10-C16烷醇酰胺掺入到清洁组合物中。一些示例包括C10-C14单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。如果需要,可以按清洁组合物的重量计约0.1%至约2%的含量加入水溶性镁盐和/或钙盐诸如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等,以提供附加的泡沫,并且增强油脂去除性能。
调理剂
本发明的组合物可包含高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物以及它们的混合物。
根据提供改善的调理有益效果,诸如在施用至润湿毛发期间的光滑感,在干燥毛发上的柔软性和润湿感,高熔点脂肪族化合物以按组合物的重量计约0.1%至约40%,优选约1%至约30%,更优选约1.5%至约16%、约1.5%至约8%的含量包含在组合物中。
本发明的组合物可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物在组合物中的浓度通常在约0.05%至约3%,在另一个实施方案中约0.075%至约2.0%,并且在另一个实施方案中约0.1%至约1.0%的范围内。合适的阳离子聚合物将具有至少约0.5meq/gm的阳离子电荷密度,在另一个实施方案中,至少约0.9meq/gm,在另一个实施方案中至少约1.2meq/gm,在另一个实施方案中,至少约1.5meq/gm,但在一个实施方案中,还小于约7meq/gm,并且在另一个实施方案中,小于约5meq/gm,在组合物预期用途的pH值下,该pH一般在约pH 3至约pH 9的范围内,在一个实施方案中介于约pH 4和约pH 8之间。本文中,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物的分子量的比率。此类合适的阳离子聚合物的平均分子量通常介于约10,000和1千万之间,在一个实施方案中介于约50,000和约5百万之间,并且在另一个实施方案中介于约100,000和约3百万之间。
用于本发明组合物的合适的阳离子聚合物包含含阳离子氮的部分,诸如季铵或阳离子质子化的氨基部分。任何阴离子抗衡离子可与阳离子聚合物联合使用,只要该聚合物在水中、在组合物中或在组合物的凝聚层相中保持可溶,并且只要该抗衡离子与组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或换句话讲不会不适当地损害产品性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
用于组合物的其它合适的阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜尔胶衍生物、包含四价氮的纤维素醚、合成聚合物、醚化纤维素的共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用本文的阳离子聚合物时,所使用的阳离子聚合物溶于组合物或溶于组合物中的复合凝聚层相,该凝聚层相由本文上述的阳离子聚合物与阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也可与组合物中的其它带电物质一起形成。
本发明的组合物可包含非离子聚合物作为调理剂。具有大于约1000的分子量的聚亚烷基二醇可用于本文。可使用具有以下通式的那些:
其中R95选自H、甲基、以及它们的混合物。组合物中可包含调理剂,具体地为有机硅。可用于本发明组合物的调理剂通常包括水不溶性、水分散性、非挥发性、形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物的合适的调理剂是通常特征为有机硅(例如硅油、阳离子有机硅、硅橡胶纯胶料、高折射有机硅和有机硅树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酯)或它们的组合物的那些调理剂,或在本文的水性表面活性剂基质中以其它方式形成液体分散颗粒的那些调理剂。此类调理剂应当在物理上和化学上与组合物的基本组分相容,并且换句话讲不应不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
调理剂在组合物中的浓度应足以提供所需的调理有益效果。此类浓度可随调理剂、所需的调理性能、调理剂颗粒的平均大小、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而变化。
织物调色剂:
组合物可包含织物调色剂(有时被称为遮光剂、上蓝剂或美白剂)。通常调色剂向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用,以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。
合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括这样的小分子染料,其选自属于染料索引(Colour Index(C.I.))分类的直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并单独地或组合地提供所期望的色调的染料。在另一个方面,合适的小分子染料包括选自染料索引(Society of Dyers and Colourists,Bradford,UK)的下列编号的小分子染料:直接紫染料如9、35、48、51、66和99,直接蓝染料如1、71、80和279,酸性红染料如17、73、52、88和150,酸性紫染料如15、17、24、43、49和50,酸性蓝染料如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113,酸性黑染料如1,碱性紫染料如1、3、4、10和35,碱性蓝染料如3、16、22、47、66、75和159,分散或溶剂染料,以及它们的混合物。在另一个方面,合适的小分子染料包括选自下列染料索引编号的小分子染料:酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。
合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:包含共价键合(有时称为缀合)的色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至该聚合物的主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物。
在另一个方面,合适的聚合物染料选自:以商品名(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物、以及选自包含以下部分的聚合物的聚合物,所述部分选自羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一个方面,合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:紫CT,与活性蓝、活性紫或活性红染料共价键合的羧甲基纤维素(CMC),如与C.I.活性蓝19缀合的CMC活性蓝19缀合的CMC(由Megazyme(Wicklow,Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE、产品代码S-ACMC销售);烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂;烷氧基化的噻吩聚合物着色剂;以及它们的混合物。
合适的染料粘土缀合物包括选自以下各项的组的染料粘土缀合物:至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一个方面,合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物:一种阳离子/碱性染料,其选自:C.I.碱性黄1至108,C.I.碱性橙1至69,C.I.碱性红1至118,C.I.碱性紫1至51,C.I.碱性蓝1至164,C.I.碱性绿1至14,C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11以及粘土,所述粘土选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。在另一个方面,合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物:蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物,蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物,蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物,蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物,蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物,锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物,锂蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物,锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物,锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物,锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物,锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物,皂碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、皂碱性蓝B9 C.I.52015缀合物,皂碱性紫V3 C.I.42555缀合物,皂碱性绿G1C.I.42040缀合物,皂碱性红R1 C.I.45160缀合物,皂C.I.碱性黑2缀合物、以及它们的混合物。
合适的颜料包括选自下列的颜料:黄烷士酮、靛蒽醌、包含1至4个氯原子的氯化靛蒽醌、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺,其中酰亚胺基团可为未取代的或者被C1-C3烷基或苯基或杂环基基团取代,并且其中苯基和杂环基基团可另外带有不提供水中溶解度的取代基、蒽素嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含最多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含最多14个溴原子的多溴铜酞菁、以及它们的混合物。
在另一个方面,合适的颜料包括选自下列的颜料:群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。
可组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。
香料-合适的助剂香料原料包括以下表2中列出的那些香料原料。除了本说明书中所公开的有机硅化合物之外,可使用此类助剂香料原料。例如,此类助剂香料原料可用于配制纯香料的一部分或全部。
表2:助剂香料原料
另外的香料递送技术-消费产品可包含一种或多种香料递送技术,该技术稳定并且增强香料成分的沉积以及从所处理基底的释放。此类香料递送技术也可用于延长香料从经处理底物释放的持久性。香料递送技术,制备某些香料递送技术的方法和此类香料递送技术的用途公开于US 2007/0275866 A1中。
在一个方面,流体织物增强组合物可包含按重量计约0.001%至约20%,或约0.01%至约10%,或约0.05%至约5%,或甚至约0.1%至约0.5%的香料递送技术。在一个方面,所述香料递送技术可选自:香料微胶囊、前香料、聚合物颗粒、官能化有机硅、聚合物辅助递送、分子辅助递送、纤维辅助递送、胺辅助递送、环糊精、淀粉包封的谐香剂、沸石和无机载体以及它们的混合物:
在一个方面,所述香料递送技术可包含通过用壁材料至少部分地围绕有益剂而形成的微胶囊。所述有益剂可包含选自诸如以下香料的材料:3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、3-(4-异丙苯基)-2-甲基丙醛、3-(3,4-亚甲基二氧苯基))-2-甲基丙醛、和2,6-二甲基-5-庚烯醛、-二氢大马酮、-二氢大马酮、-二氢大马酮、-大马烯酮、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚满酮、甲基-7,3-二氢-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3-酮、2-[2-(4-甲基-3-环己烯基-1-基)丙基]环戊烷-2-酮、2-仲丁基环己酮、和-二氢紫罗酮、里哪醇、乙基里哪醇、四氢里哪醇,和二氢月桂烯醇;硅油,蜡诸如聚乙烯蜡;精油,诸如鱼油、茉莉精油、樟脑油、薰衣草精油;皮肤冷却剂,诸如薄荷醇、乳酸甲酯;维生素,诸如维生素A和E;防晒剂;甘油;催化剂,诸如锰催化剂或漂白催化剂;漂白颗粒,诸如过硼酸盐;二氧化硅颗粒;止汗剂活性物质;阳离子聚合物,以及它们的混合物。合适的有益剂可得自Givaudan Corp.(Mount Olive,New Jersey,USA)、International Flavors&FragrancesCorp.(South Brunswick,New Jersey,USA)、或Quest Corp.(Naarden,Netherlands)。在一个方面,微胶囊壁材料可包括:三聚氰胺、聚丙烯酰胺、有机硅、二氧化硅、聚苯乙烯、聚脲、聚氨酯、基于聚丙烯酸酯的材料、基于聚丙烯酸酯类的材料、明胶、苯乙烯马来酸酐、聚酰胺、芳香醇、聚乙烯醇、以及它们的混合物。在一个方面,所述三聚氰胺壁材料可包括与甲醛交联的三聚氰胺、与甲醛交联的三聚氰胺-二甲氧基乙醇、以及它们的混合物。在一个方面,所述聚苯乙烯壁材料可包括与二乙烯基苯交联的聚苯乙烯。在一个方面,所述聚脲壁材料可包括与甲醛交联的脲、与戊二醛交联的脲、以及它们的混合物。在一个方面,基于所述聚丙烯酸酯的壁材料可包括由甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯形成的聚丙烯酸酯、由胺丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与强酸形成的聚丙烯酸酯、由羧酸丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体与强碱形成的聚丙烯酸酯、由胺丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体与羧酸丙烯酸酯和/或羧酸甲基丙烯酸酯单体形成的聚丙烯酸酯、以及它们的混合物。
在一个方面,基于所述聚丙烯酸酯的壁材料可包含由丙烯酸和/或甲基丙烯酸的烷基和/或缩水甘油酯形成的聚丙烯酸酯、带有羟基和/或羧基的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯、以及烯丙基葡萄糖酰胺以及它们的混合物。
在一个方面,基于所述芳族醇的壁材料可包含芳氧基烷醇、芳基链烷醇和低聚链烷醇醚。它还可包含具有至少一个游离羟基,特别优选至少两个直接芳族偶联的游离羟基,其中特别优选的是,如果至少两个游离羟基直接与芳环偶联,并且更特别优选的是相对于彼此定位在间位的芳族化合物。优选地,芳族醇选自苯酚、甲酚(邻-甲酚、间-甲酚和对-甲酚)、萘酚(α-萘酚和β-萘酚)、和百里酚,以及乙基苯酚、丙基苯酚、氟苯酚和甲氧基苯酚。
在一个方面,基于所述聚脲的壁材料可包含多异氰酸酯。在一些实施方案中,多异氰酸酯是包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分的芳族多异氰酸酯(例如,甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物或亚二甲苯基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物)、脂族多异氰酸酯(例如六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体和六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲)或它们的混合物(例如六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与亚二甲苯基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物)。在另外的其它实施方案中,聚异氰酸酯可以是交联的,交联剂是多胺(例如二亚乙基三胺、双(3-氨基丙基)胺、双(己亚乙基)三胺、三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基四胺、N,N′-双(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、支链聚乙烯亚胺、壳聚糖、乳链菌肽、明胶、1,3-二氨基胍一盐酸盐、1,1-二甲基双胍盐酸盐或碳酸胍)。
在一个方面,基于所述聚乙烯醇的壁材料可包含交联的疏水改性的聚乙烯醇,其包含交联剂,所述交联剂包含i)具有2,000至50,000Da的分子量的第一葡聚糖醛;和ii)具有大于50,000至2,000,000Da的分子量的第二葡聚糖醛。
在一个方面,香料微胶囊可涂覆有沉积助剂、阳离子聚合物、非离子聚合物、阴离子聚合物、或它们的混合物。合适的聚合物可选自聚乙烯甲醛、部分羟基化的聚乙烯甲醛、聚乙烯胺、聚乙烯亚胺、乙氧基化聚乙烯亚胺、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、以及它们的组合。合适的沉积助剂描述于上文中,并且在标题为“沉积助剂”的节段中。在一个方面,微胶囊可为香料微胶囊。在一个方面,可使用一种或多种类型的微胶囊,例如两种微胶囊类型,其中第一微胶囊或第二微胶囊中的一种(a)具有由彼此不同的壁材料制成的壁;(b)具有包括彼此不同量的壁材料或单体的壁;或(c)含有彼此不同量的香料油成分;或(d)含有不同的香料油。
在一个方面,所述香料递送技术可包含胺化合物(ARP)或硫代化合物。还可使用“反应性”聚胺和/或聚硫化物,其中胺和/或硫官能团与一种或多种PRM预反应以形成化合物。通常反应性胺为伯胺和/或仲胺,并且可为聚合物或单体的(非聚合物)的一部分。此类ARP还可与附加的PRM混合以提供聚合物辅助递送和/或胺辅助递送的有益效果。聚胺的非限制性示例包括基于聚烷基亚胺的聚合物,诸如聚乙烯亚胺(PEI)或聚乙烯胺(PVAm)。单体(非聚合)胺的非限制性示例包括羟基胺,诸如2-氨基乙醇及其烷基取代的衍生物,和芳族胺诸如邻氨基苯甲酸酯。ARP可与香料预混,或单独地加入到免洗型或洗去型应用中。在另一个方面中,包含除了氮和/或硫之外的杂原子例如氧、磷或硒的材料可用作胺化合物的替代物。在另一个方面,前述替代化合物可与胺化合物组合使用。在另一个方面,单个分子可包含胺部分和一个或多个供选择的替代杂原子部分,例如硫醇、膦和硒醇。有益效果可包括改善的香料递送以及受控的香料释放。
染料转移抑制剂
织物清洁组合物还可包含有效抑制染料在清洁过程中从一个织物转移到另一个织物上的一种或多种材料。一般来讲,此类染料转移抑制剂可包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶以及它们的混合物。如果使用这些试剂,则按组合物的重量计,这些试剂可以约0.0001%至约10%的浓度使用,在一些示例中以约0.01%至约5%的浓度使用,并且在其它示例中以约0.05%至约2%的浓度使用。
螯合剂
本文所述的洗涤剂组合物还可包含一种或多种金属离子螯合剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。此类螯合剂可选自膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2-羟基吡啶-N-氧化物化合物、异羟肟酸、羧甲基菊粉、以及它们的混合物。螯合剂可以酸或盐形式存在,包括其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、以及它们的混合物。
可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸盐(EDTA)、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐(HEDTA)、次氮基三乙酸盐(NTA)、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)、乙醇二甘氨酸、三乙四胺六乙酸(TTHA)、N-羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟基乙基甘氨酸(DHEG)、乙二胺四丙酸(EDTP)以及它们的衍生物。
含磷螯合剂包括但不限于二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP,CAS 15827-60-8)、乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP,CAS 1429-50-1)、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸AM)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(CAS 56744-47-9)、羟基-乙烷二膦酸(HEDP,CAS 2809-21-4)、羟基乙烷二亚甲基膦酸、2-膦酰基-1,2,4-丁烷三羧酸(CAS37971-36-1)、2-羟基-2-膦酰基-乙酸(CAS 23783-26-8)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP,CAS6419-19-8)、P,P′-(1,2-乙烷二基)双-膦酸(CAS 6145-31-9)、P,P′-亚甲基双-膦酸(CAS1984-15-2)、三亚乙基二胺四(亚甲基膦酸)(CAS 28444-52-2)、P-(1-羟基-1-甲基乙基)-膦酸(CAS 4167-10-6)、双(六亚甲基三胺五(亚甲基膦酸))(CAS 34690-00-1)、N2,N2,N6,N6-四(膦酰甲基)-赖氨酸(CAS 194933-56-7、CAS 172780-03-9)及其盐,以及它们的混合物。优选地,这些氨基膦酸盐不包含具有超过约6个碳原子的烷基或烯基基团。
还可用于本文的可生物降解螯合剂为乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)。在一些示例中,可使用[S,S]异构体,当然不限于该具体示例。在其它示例中,可使用EDDA的三钠盐,但也可使用其它形式,诸如镁盐。也可使用聚合物螯合剂,诸如得自BASF的
多官能取代的芳族螯合剂也可用于清洁组合物中。酸形式的该类化合物为二羟基二磺基苯,诸如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯,也称为钛试剂(Tiron)。也可使用其它磺化儿茶酚。除了二磺酸以外,术语“钛试剂”也可包括酸的一或二磺酸盐,诸如例如磺酸二钠盐,其与二磺酸共享相同的芯分子结构。
根据本发明的洗涤剂组合物可包含取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物或其盐作为螯合剂。该化合物的互变异构体例如1-羟基-2(1H)-吡啶酮作为螯合剂包括在本发明范围内。在某些方面,洗涤剂组合物包含2-羟基吡啶-N-氧化物化合物,其选自:2-羟基吡啶-1-氧化物;2-羟基-3-吡啶羧酸,1-氧化物;6-羟基-3-吡啶羧酸,1-氧化物;2-羟基-4-吡啶羧酸,1-氧化物;6-羟基-2-吡啶羧酸,1-氧化物;6-羟基-3-吡啶磺酸,1-氧化物;以及它们的混合物。在某些方面,洗涤剂组合物包含1-羟基-2(1H)-吡啶酮化合物,其选自:1-羟基-2(1H)-吡啶酮(CAS 822-89-9)、1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-3-吡啶羧酸(CAS 677763-18-7)、1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸(CAS 119736-22-0)、1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-2-吡啶羧酸(CAS 94781-89-2)、1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮(CAS 50650-76-5)、6-(环己基甲基)-1-羟基-4-甲基-2(1H)-吡啶酮(CAS 29342-10-7)、1-羟基-4,6-二甲基-2(1H)-吡啶酮(CAS 29342-02-7)、1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮单乙醇胺(CAS 68890-66-4)、1-羟基-6-(辛氧基)-2(1H)-吡啶酮(CAS162912-64-3)、1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮乙醇胺盐(CAS 41621-49-2)、1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮(CAS 29342-05-0)、6-乙氧基-1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸甲酯(CAS 36979-78-9)、1-羟基-5-硝基-2(1H)-吡啶酮(CAS 45939-70-6)以及它们的混合物。这些化合物可从以下公司商购获得:例如Sigma-Aldrich(St.Louis,MO),Princeton Building Blocks(Monmouth Junction,NJ),3B Scientific Corporation(Libertyville,IL),SynFine Research(Richmond Hill,ON),Ryan Scientific,Inc.(Mt.Pleasant,SC),和/或Aces Pharma(Branford,CT)。
异羟肟酸是羟胺被***羧酸中并且用作螯合剂的一类化学化合物。异羟肟酸的通式结构如下:
优选的异羟肟酸盐是其中R1为C4至C14烷基,优选正烷基,最优选饱和烷基的那些、它们的盐、以及它们的混合物。当使用C8材料时,它称为辛基异羟肟酸。
螯合剂可以按本文所公开的洗涤剂组合物的重量计约0.005重量%至约15重量%,约0.01重量%至约5重量%,约0.1重量%至约3.0重量%,或约0.2重量%至约0.7重量%,或约0.3重量%至约0.6重量%存在于本文公开的洗涤剂组合物中。
卫生和恶臭
填料和载体
填料和载体可用于本文所述的清洁组合物中。如本文所用,术语“填料”和“载体”具有相同的含义并且可互换使用。
液体清洁组合物和包含液体组分的其它形式的清洁组合物(诸如含液体的单位剂量清洁组合物)可包含水和其它溶剂作为填料或载体。合适的溶剂还包括亲脂性流体,包括硅氧烷、其它有机硅、烃、二醇醚、甘油衍生物诸如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、以及它们的混合物。
由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇例示的低分子量伯醇或仲醇是合适的。在一些示例中可使用一元醇来使表面活性剂增溶,也可使用多元醇,诸如包含2至约6个碳原子以及2至约6个羟基基团的那些(例如,1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。也可使用含胺溶剂,诸如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
清洁组合物可包含按组合物的重量计约5%至约90%,并且在一些示例中约10%至约50%的此类载体。对于致密或超致密重型液体或其它形式的清洁组合物,水的使用按组合物的重量计可低于约40%,或低于约20%,或低于约5%,或小于约4%的游离水,或小于约3%的游离水,或小于约2%的游离水,或基本上不含游离水(即无水)。
对于粉末或棒状清洁组合物,以及包含固体或粉末组分的形式(诸如含粉末的单位剂量清洁组合物),合适的填料可包括但不限于硫酸钠、氯化钠、粘土或其它惰性的固体成分。填料也可包括生物质或脱色的生物质。按清洁组合物的重量计,颗粒状、棒状或其它固体清洁组合物中填料的含量可小于约80%,并且在一些示例中小于约50%。按清洁组合物的重量计,致密或超致密的粉末或固体清洁组合物可包含小于约40%、或小于约20%或小于约10%的填料。
对于致密或超致密的液体或粉末清洁组合物或其它形式而言,可降低产品中液体或固体填料的含量,使得与非致密清洁组合物相比,相同量的活性化学物质被递送到洗涤液体,或在一些示例中,清洁组合物更有效,使得与非致密组合物相比,更少的活性化学物质被递送到洗涤液体。例如,洗涤液体可通过使清洁组合物与一定量的水接触而形成,该量使得洗涤液体中清洁组合物的浓度高于0g/l至6g/l。在一些示例中,该浓度可为约0.5g/l至约5g/l、或至约3.0g/l、或至约2.5g/l、或至约2.0g/l、或至约1.5g/l,或约0g/l至约1.0g/l,或约0g/l至约0.5g/l。这些剂量不旨在是限制性的,并且可使用对本领域普通技术人员而言将显而易见的其它剂量。
缓冲液体系
可配制本文所述的清洁组合物,使得在含水清洁操作中使用期间,洗涤水将具有介于约7.0和约12之间的pH,并且在一些示例中,具有介于约7.0和约11之间的pH。将pH控制在推荐的使用水平上的技术包括使用缓冲液、碱或酸等,并且是本领域的技术人员所熟知的。这些包括但不限于使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、乳酸或乳酸盐、单乙醇胺或其它胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其它pH调节化合物。
本文的清洁组合物可具有动态的洗涤中pH特征。此类清洁组合物可使用与其它pH控制剂结合的蜡覆盖的柠檬酸颗粒,使得(i)与水接触约3分钟后,洗涤液体的pH大于10;(ii)与水接触约10分钟后,洗涤液体的pH小于9.5;(iii)与水接触约20分钟后,洗涤液体的pH小于9.0;并且(iv)任选地,其中洗涤液体的平衡pH在约7.0至约8.5的范围内。
紫外线吸收剂–在本发明的某些消费产品实施方案中,通过将合适的紫外线吸收成分掺入组合物中,可使本发明的光敏包封物在储存期间稳定,不因暴露于足够波长的光而过早释放。可采用任何合适的紫外线吸收组合物,但是尤其优选不向组合物赋予令人不悦的颜色或气味并且不会不利地影响产品的流变特性的那些。紫外线吸收成分的非限制性示例包括阿伏苯宗、西诺沙酯、依莰舒、邻氨基苯甲酸薄荷酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、氧苯酮、舒利苯酮、以及它们的组合。申请人已惊奇地发现,使用此类紫外线吸收成分不损害本发明包封物的光活化性能。不受理论的束缚,据信在许多消费产品应用如清洁组合物(包括衣物洗涤剂、洗发剂和沐浴剂)中,紫外线吸收成分被冲入下水道,而本发明的包封物以有效量保留在所关注表面上,在所述表面上在后续暴露于足够波长的光后,它们能够释放它们的内容物。在其它清洁组合物或免洗型消费产品如地板清洁组合物、帏帐和室内装潢焕新、身体洗剂和毛发定型产品中,据信紫外线吸收成分在施用后变干成薄膜,从而允许本发明的包封物位于膜顶部或在膜上方延伸。这允许有效量的所期望波长的光到达包封物,并且实现有益剂的释放。
实施例
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式,但是对于本领域技术人员而言显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和变型。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和变型。
实施例1
将氨基甲氧基官能的聚二甲基硅氧烷OFX-0536流体(100g,购自DowCorningCorporation,Midland,MI的Xiameter)与醇类香叶醇(40.58g;购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)和甲醇钠(2.03g,25%甲醇;购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)混合。在氩气吹扫和搅拌下在125℃下将混合物加热16小时。将烷氧基化合物离心,倾析成透明液体并通过质子NMR进行分析。X-Z部分是
实施例2
将氨基甲氧基官能的聚二甲基硅氧烷OFX-0536流体(30g,购自DowCorningCorporation,Midland,MI的Xiameter)与醇类薄荷醇(12.33g;购自Symrise,Holzminden,Germany)和甲醇钠(1.00g,25%甲醇;购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)混合。在氩气吹扫和搅拌下在125℃下将混合物加热72小时。将烷氧基化合物离心,倾析成透明液体并通过质子NMR进行分析。X-Z部分是
实施例3
将氨基甲氧基官能的聚二甲基硅氧烷OFX-0536流体(50g,购自DowCorningCorporation,Midland,MI的Xiameter)与醇类(E,Z)-2,6-壬二烯-1-醇(18.45g;购自BedoukianResearch,Inc,Danbury,Connecticut)和甲醇钠(1.00g,25%甲醇;购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)混合。在氩气吹扫和搅拌下在125℃下将混合物加热16小时。将烷氧基化合物离心,倾析成透明液体并通过质子NMR进行分析。X-Z部分是
实施例4
将甲氧基官能的硅烷二甲氧基二甲基硅烷硅烷(170g,购自Gelest,Morrisville,PA)与醇类香叶醇(46.41g;购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)和甲醇钠(3.50g,25%甲醇;购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)以及水(45.49g)混合。在氩气吹扫和搅拌下在60℃下将混合物加热2小时并且在125℃下将混合物加热16小时。将烷氧基化合物离心,倾析成透明液体并通过质子NMR进行分析。X-Z部分是
实施例5
将甲氧基官能的硅烷二甲氧基二甲基硅烷(150g;购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)和氨基甲氧基官能的硅烷3-氨基丙基(二乙氧基)甲基硅烷(30.57g;购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)与醇类香叶醇(49.29g;购自Sigma-Aldrich,MO)、甲醇钠(3.50g,25%甲醇;购自Sigma-Aldrich,St,Louis,MO)和水(44.92g)混合。在氩气吹扫和搅拌下在60℃下将混合物加热2小时并且在125℃下将混合物加热16小时。将烷氧基化合物离心,倾析成透明液体并通过质子NMR进行分析。X-Z部分是
实施例6
将氨基甲氧基官能的聚二甲基硅氧烷OFX-0536流体(20g,购自DowCorningCorporation,Midland,MI的Xiameter)与醇类3,6-壬二烯-1-醇(7.38g;购自BedoukianResearch,Inc,Danbury,Connecticut)和甲醇钠(0.41g,25%甲醇;购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)混合。在氩气吹扫和搅拌下在125℃下将混合物加热16小时。将烷氧基化合物离心,倾析成透明液体并通过质子NMR进行分析。X-Z部分是
实施例7
和对甲苯磺酸一水合物(4g;购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)。在氩气吹扫和搅拌下在125℃下将混合物加热4小时,以得到透明液体亚胺,其通过质子NMR分析。X-Z部分变化如下:
实施例8
将氨基有机硅KF-393(100g;购自AmericaInc.,Akron,OH的Shin-Etsu有机硅)与醛、乙烯基异丁醛、α(9.27g;购自IFF,NewYork,NY)混合。在氩气吹扫和搅拌下在125℃下将混合物加热4小时,以得到透明液体亚胺,其通过质子NMR分析。X-Z部分是
实施例9
将氨基有机硅KF-393(100g;购自AmericaInc.,Akron,OH的Shin-Etsu有机硅)与醛类香草醛(19.56g;购自Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)混合。在氩气吹扫和搅拌下在125℃下将混合物加热4小时,以得到透明液体亚胺,其通过质子NMR分析。X-Z部分是
实施例10
将氨基有机硅KF-393(100g;购自AmericaInc.,Akron,OH的Shin-Etsu有机硅)与醛类2-(4-叔丁基苄基)丙醛(26.27g;购自InnospecLTD,Englewood,CO)混合。在氩气吹扫和搅拌下在125℃下将混合物加热4小时,以得到透明液体亚胺,其通过质子NMR分析。X-Z部分是
实施例11
将氨基有机硅KF-393(100g;购自AmericaInc.,Akron,OH的Shin-Etsu有机硅)与醛类内脏醛(21.63g;购自Givaudan,Vernier,Switzerland)混合。在氩气吹扫和搅拌下在125℃下将混合物加热4小时,以得到透明液体亚胺,其通过质子NMR分析。X-Z部分是
实施例12
将氨基有机硅X-22-3908A-Base(100g;购自AmericaInc.,Akron,OH的Shin-Etsu有机硅)与醛类内脏醛(7.57g;购自Givaudan,Vernier,Switzerland)混合。在氩气吹扫和搅拌下在125℃下将混合物加热4小时,以得到透明液体亚胺,其通过质子NMR分析。X-Z部分是
实施例13:包含有机硅化合物的产品制剂的非限制性实施例汇总于下表中。
*平衡
a N,N-二(牛油酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵。
b甲基双(牛油酰氨基乙基)2-羟乙基甲酯硫酸铵。
c摩尔比为1.5:1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的化合物,用氯甲烷季铵化,得到摩尔比为1:1的N,N-二(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰氧乙基)-N-羟乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物。
f环氧乙烷和对苯二甲酸酯的共聚物,其具有US 5,574,179第15栏第1至5行中所描述的化学式,其中每个X是甲基,每个n是40,u是4,每个R1基本上是1,4-亚苯基部分,每个R2基本上是亚乙基、1,2-亚丙基部分,或它们的混合物。
g得自Wacker的SE39
h二亚乙基三胺五乙酸
j戊二醛
k以商品名DC2310购自Dow Corning Corp.的有机硅消泡剂。
l疏水改性的乙氧基化尿烷,以商品名Aculan 44购自Rohm and Haas。
实施例14:衣物洗涤干燥制剂中的有机硅化合物
实施例15:包含有机硅化合物的液体衣物洗涤制剂(HDL)
实施例16
包含根据本发明的有机硅化合物和/或微胶囊的游离的颗粒产物的实施例。下表还举例说明还包含游离香料并且以微胶囊的组合物或它们与上述具有恶臭减少材料和/或组合物的组合。该表还举例说明了仅具有恶臭减少材料和/或游离组合物的组合物,以微胶囊或其具有很少甚至没有香料的组合物形式以提供基本上“无香味”的产品,
(1)PEG
(2)粘土
(3)尿素
(4)多糖,主要是淀粉、未改性淀粉、淀粉衍生物、酸改性淀粉和κ角叉菜胶
(5)沸石
(6)淀粉/沸石-SEA
(7)金属氧化物–非限制性示例-TiO2、ZnO、MnO
(8)金属催化剂
(9)遮光剂
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所引用的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
在具体实施方式中引用的所有文献都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文献的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式,但是对于本领域技术人员而言显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其它改变和变型。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和变型。
Claims (8)
1.一种有机硅化合物,所述有机硅化合物包含有机硅部分和有益剂部分,其中所述有机硅化合物具有下式:
[R1R2R3SiO1/2](j+21+2)[R4R5SiO2/2]m[R6SiO3/2]j[SiO4/2]l
其中:
a)j为0至150的整数;
b)m为1至1500的整数;
c)l为0至150的整数;
前提条件是j+m+l相当于大于或等于1的整数,并且部分R1至R6中的至少一个=X-Z;
d)R2、R3、R4、R5和R6部分中的每个独立地选自OH、C1-C2烷基、C1-C2取代的烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2取代的烷氧基和X-Z,并且R1为X-Z;
(i)每个X独立地为氧或含有2-12个碳原子的取代或未取代的二价亚烷基基团;
(ii)每个Z独立地选自C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C6-C32芳基、C6-C32取代的芳基、C7-C32烷基芳基、C7-C32取代的烷基芳基;
其中所述有益剂部分是选自以下的有益剂的片段:香叶醇;薄荷醇;(E,Z)-2,6-壬二烯-1-醇;3,6-壬二烯-1-醇;2-甲基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-(2E)-丁烯-1-醇;乙基三甲基环戊烯丁烯醇;1-(4-丙-2-基环己基)乙醇;1-(2,2,6-三甲基环己基)己-3-醇;(Z)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-1-环戊-3-烯基)戊-4-烯-2-醇;甲基癸烯醇;二氢茉莉酮酸甲酯;(E,Z)-2,6-壬二烯-1-醛;开司米酮;女贞醛;Δ-二氢大马酮;α-蒎基异丁醛;香草醛;铃兰醛;十一烯醛;己基肉桂醛;异环柠檬醛;L-香芹酮;γ-甲基紫罗兰酮;
(E)-2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-1-环戊-3-烯基)丁-2-烯-1-醇;2-甲基-4-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-(2E)-丁烯-1-醇;甲基紫罗兰酮;α-二氢大马酮;β-二氢大马酮;3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇;(-)-香茅醇;玫瑰醇;香叶醇;(E)-2-己烯-1-醇;反式-2-己烯-1-醇;反式-2-己烯醇;2-己烯醇;反式-2-己烯-1-醇;(2E)-2-己烯-1-醇;(E)-2-己烯醇;(E)-己-2-烯-1-醇;(E)-己-2-烯醇;(E)-2-己烯-1-醇;己-2(E)-烯醇;t-2-己烯-1-醇;2-(E)-己烯醇;苯甲醛;苯乙醛;苯乙醛、β-甲基苯丙醛;2,6-二甲基-5-庚烯醛;顺式-5-甲基-2-(1-甲基乙基)环己酮;癸醛;3-甲基-2-戊基-环戊酮;十一醛;2-(1-甲基丙基)环己酮;2-戊基-环戊酮;2-甲基-癸醛;α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯丙醛;2-十二醛;β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛;2-乙基-α,α-二甲基苯丙醛;以及它们的混合物。
2.根据前述权利要求中任一项所述的有机硅化合物,其中至少一个X=氧。
3.根据前述权利要求中任一项所述的有机硅化合物,其中
a)j为0;
b)l为0;并且
c)m为250至400的整数。
4.根据前述权利要求中任一项所述的有机硅化合物,其中所述有益剂部分是选自以下的有益剂的片段:有机硅、香料原料、除臭剂、气味抵抗剂、恶臭剂、精油、醚、酯、酮、醇、二醇、有机硅烃、环状烃、醛、萜烯、杀虫剂、驱虫剂、农药、抗微生物剂、杀真菌剂、除草剂以及它们的混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的有机硅化合物,其中所述有益剂部分是包含选自乙烯基醚、酮、羟基、醛、硫醇、羧基、硅烷醇、烷氧基、乙酰氧基以及它们的混合物的部分的有益剂的片段。
6.一种消费产品,所述消费产品包含:
a.)0.001%至10%的根据前述权利要求中任一项所述的有机硅化合物;和
b.)消费产品成分。
7.一种处理和/或清洁部位的方法,所述方法包括
a.)任选地洗涤和/或冲洗所述部位;
b.)使所述部位与根据权利要求1-5中任一项所述的有机硅化合物和/或根据权利要求6所述的消费产品接触;和
c.)任选地洗涤和/或冲洗所述部位。
8.利用根据权利要求1-5中任一项所述的有机硅化合物和/或根据权利要求6所述的消费产品处理的部位。
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