HU219676B - Katalizátoralap-készítmény, ezt tartalmazó katalizátorkészítmények, és eljárás szénhidrogének átalakítására ezen katalizátorkészítmények alkalmazásával - Google Patents
Katalizátoralap-készítmény, ezt tartalmazó katalizátorkészítmények, és eljárás szénhidrogének átalakítására ezen katalizátorkészítmények alkalmazásával Download PDFInfo
- Publication number
- HU219676B HU219676B HU9203401A HU9203401A HU219676B HU 219676 B HU219676 B HU 219676B HU 9203401 A HU9203401 A HU 9203401A HU 9203401 A HU9203401 A HU 9203401A HU 219676 B HU219676 B HU 219676B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- zeolite
- weight
- catalyst
- modified
- silica
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
- C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
- C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
- C10G47/12—Inorganic carriers
- C10G47/16—Crystalline alumino-silicate carriers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
A találmány tárgya hidrogénezőeljárásban katalizátoralapkéntalkalmazható készítmény, amely tartalmaz zeolit Y típusú kristályosalumínium-szilikátot, amely olyan módosított Y zeolitot tartalmaz,amelynek rácselemmérete 2,437 nm-nél kisebb, vízabszorpciós kapacitása(25 °C hőmérsékleten p/p0=0,2 érték mellett) legalább 8 tömeg% amódosított zeolitra számítva, pórustérfogata legalább 0,25 ml/g és azösszes pórustérfogat mennyiségének 10– 60%-a legalább 8 nm átmérőjűpórusokból áll, tartalmaz továbbá a készítmény alumínium-oxid,szilícium-dioxid, magnézium-oxid, titán-dioxid, agyag, cirkónium-dioxid, szilícium-dioxid/cirkónium-dioxid és/vagy szilícium--dioxid/bór-trioxid kötőanyagot, valamint szilícium-dioxid/alumínium-oxidnak alumínium-oxid-mátrixban képzett diszperzióját, ahol akészítményben a zeolit Y mennyisége 25 tömeg%-nál kevesebb, akötőanyag mennyisége 25 tömeg%-nál több, és a diszperzió mennyiségelegalább 30 tömeg%. A találmány tárgyát képezi a fenti készítményttartalmazó katalizátor, valamint ezzel a katalizátorral lefolytatott,szénhidrogének átalakítására szolgáló eljárás. ŕ
Description
A találmány katalizátoralap-készítményre, ezt tartalmazó katalizátorkészítményekre, és eljárásra vonatkozik szénhidrogének átalakítására ezen katalizátorkészítmények alkalmazásával.
Számos hidrogénező átalakítási eljárás ismert, ezek közül egyre nagyobb jelentősége van a hidrogénezéssel történő krakkolásnak, mivel így különféle termékek jó minőségben állíthatók elő. A hidrogénezéssel történő krakkolás során nagy mennyiségű anyag dolgozható fel, és ezért egyre nagyobb jelentőségű az ezekben az eljárásokban alkalmazható megfelelő katalizátorok kidolgozása.
Míg az elmúlt időkben a katalitikus hidrogénezéssel történő krakkolási eljárást elsődlegesen az alacsony forráspontú termékeknek, így benzinnek az előállítására alkalmazták, jelenleg a hidrogénezéssel történő krakkolást egyre inkább a jó minőségű, közepes desztillációs termékek előállítására használják.
Ezért szükség van olyan hidrogénezéssel történő krakkolásnál alkalmazható katalizátorra, amely nagy szelektivitású a közepes desztillációs termékekkel szemben, és ugyanakkor nagy aktivitású és stabilitású.
Az ilyen szempontból alkalmas hidrogénező krakkolási katalizátorok általában zeolit típusúak, ezeket ammónium-ioncseréléses eljárással vagy különböző módon végzett kalcinálással állítják elő, és így a zeolit típusú anyagon alkalmazott hidrogénező krakkolási katalizátor teljesítményét megnövelik.
A hidrogénező krakkolási katalizátorok előállításánál jó kiindulási anyag az ismert szintetikus Y zeolit, amelyet a 3 130 007 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismertet. Számos esetben módosították ezt az anyagot, így például alkalmazzák az ultrastabil Y zeolitot (3 536 605 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), valamint az ultrahidrofób Y jelű anyagot (2 014 970 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás). Általában megállapítható, hogy a módosítások a rácselemek méretének a csökkentésében jelentkeznek a végrehajtott kezeléstől függően.
A 70 824 számú európai szabadalmi leírás szerint például olyan hidrogénező krakkolási katalizátort alkalmaznak, amely egy speciális típusú ultrahidrofób Y zeolitot, különösen az ismert LZ-10 zeolitot tartalmazza. Az említett hidrogénező krakkolási katalizátorok a már említett speciális zeolit mellett, amelynek a vízabszorpciós kapacitása a zeolit tömegére vonatkoztatva 8 tömeg%-nál kevesebb, szilícium-dioxid/alumíniumoxid részecskék diszperzióját tartalmazzák γ-alumínium-oxid-mátrixban, továbbá adott esetben kötőanyagot is tartalmaznak. A 70 824 számú európai szabadalmi leírás szerint igényelt katalizátortípus a hasonló diszperziót tartalmazó, de nem zeolit típusú katalizátorhoz (4 097 365 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) képest előnyökkel rendelkezik.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a kis mennyiségű zeolitot és lényeges mennyiségű kötőanyagot tartalmazó hidrogénező krakkolási katalizátor a szelektivitás és stabilitás szempontjából sokkal előnyösebb, mint az eddig ismert hidrogénező krakkolási katalizátorok, ugyanakkor az aktivitása lényegében azonos a már ismert katalizátorok aktivitásával.
Találmányunk tehát vonatkozik hidrogénezőeljárásban katalizátoralapként alkalmazható készítményre, amely tartalmaz zeolit Y típusú kristályos alumíniumszilikátot, amely olyan módosított Y zeolitot tartalmaz, amelynek rácselemmérete 2,437 nm-nél kisebb, vízabszoipciós kapacitása (25 °C hőmérsékleten p/po=0,2 érték mellett) legalább 8 tömeg% a módosított zeolitra számítva, pórustérfogata legalább 0,25 ml/g, és az összes pórustérfogat mennyiségének 10-60%-a legalább 8 nm átmérőjű pórusokból áll, tartalmaz továbbá a készítmény alumínium-oxid, szilícium-dioxid, magnéziumoxid, titán-dioxid, agyag, cirkónium-dioxid, szilíciumdioxid/cirkónium-dioxid és/vagy szilícium-dioxid/bórtrioxid kötőanyagot, valamint szilícium-dioxid/alumínium-oxidnak alumínium-oxid-mátrixban képzett diszperzióját, ahol a készítményben a zeolit Y mennyisége 25 tömeg%-nál kevesebb, a kötőanyag mennyisége 25 tömeg%-nál több, és a diszperzió mennyisége legalább 30 tömeg%.
A találmány szerinti készítmény célszerűen legalább 30 tömeg% kötőanyagot tartalmaz.
Előnyösek azok a készítmények, amelyek 15 tömeg%-nál kisebb mennyiségű zeolit Y-t tartalmaznak.
A találmány szerinti készítményben a kötőanyag/zeolit Y tömegaránya 2-40.
A találmány szerinti készítmény célszerűen 40-70 tömeg% diszperziót tartalmaz.
Az alumínium-oxid-mátrix célszerűen átmeneti alumínium-oxid-mátrix, előnyösen γ-alumínium-oxidmátrix.
A találmány szerinti készítmények különösen alkalmasak hidrogénező átalakítási eljárásokban, különösen hidrogénező krakkolási eljárásokban.
A találmány szerinti készítményben a kötőanyag célszerűen szervetlen oxidot vagy ilyen oxidok keverékét tartalmazza. Mind amorf, mind kristályos kötőanyagok alkalmazhatók.
Megfelelő kötőanyagok az alumínium-oxid, a szilícium-dioxid, a magnézium-oxid, a titán-dioxid és az anyagok. Kívánt esetben további szervetlen oxidok, így cirkónium-dioxid, titán-dioxid, magnézium-oxid és szilícium-dioxid is jelen lehet kis mennyiségben. Előnyös kötőanyagok az alumínium-oxid, a szilícium-dioxid, a szilícium-dioxid/alumínium-oxid, a szilícium-dioxid/cirkónium-oxid és a szilícium-dioxid/bór-trioxid, különösen előnyös az alumínium-oxid.
A találmány szerint alkalmazható megfelelő módosított Y zeolit típusokat ismertet a 247 679 számú európai szabadalmi leírás.
A módosított Y zeolit összpórustérfogatának előnyösen 10-40%-a legalább 8 nm átmérőjű pórus. A módosított Y zeolit rácselemmérete előnyösen 2,435 nm alatti.
A módosított Y zeolit vízabszorpciós kapacitása célszerűen a módosított zeolit tömegére számított 8-10%.
A módosított Y zeolitban a SiO2/Al2O3 mólarány előnyösen 4 és 25 közötti, különösen előnyösen 8 és 15 közötti.
HU 219 676 Β
A találmányunk tárgyát képezi olyan katalizátorkészítmény is, amely az előzőekben definiált készítmény mellett a katalizátor össztömegére számítva 2-40 tömeg%, a periódusos rendszer VI.B. csoportjába tartozó fém hidrogénezőkomponenst és/vagy 0,05-10 tömeg%, a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fém hidrogénezőkomponenst tartalmaz.
A katalizátorkészítményben a hidrogénezőkomponensek mennyisége 0,05-10 tömeg% a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fémkomponens, és 2-40 tömeg% a periódusos rendszer VI.B. csoportjába tartozó fémkomponens, fémként számítva 100 tömegrész összes katalizátorra vonatkoztatva. A katalizátorkészítményben a hidrogénezőkomponens lehet oxid és/vagy szulfid formában, különösen szulfid formában. Ha legalább egy, a periódusos rendszer VI.B. és VIII. csoportjába tartozó fémkomponens (vegyes) oxidként van jelen, a hidrogénezéses krakkolásnál történő alkalmazás előtt ezt szulfiddá alakítjuk. A módosított Y zeolit kristályosodási foka célszerűen növekvő SiO2/Al2O3 mólarányok esetén állandó.
A találmányunk tárgyát képezi eljárás is szénhidrogénolajoknak hidrogénezéssel történő krakkolására, ahol a szénhidrogénolajat szokásos hőmérsékleten és nyomáson hidrogénnel érintkeztetjük a találmány szerinti katalizátorkészítmény jelenlétében.
A hidrogénezőeljárásban célszerűen 250 és 500 °C hőmérsékletet, legfeljebb 30 000 kPa parciális hidrogéngáznyomást és 0,1 és 10 kg bevitt anyag/liter katalizátor/óra (kg/liter/óra) betáplálási sebességet alkalmazunk. A gáz/bevitt anyag aránya célszerűen 100 és 5000 N 1/kg. A hidrogénező átalakítási eljárást előnyösen 300 és 450 °C közötti hőmérsékleten, 2500 és 20 000 kPa parciális hidrogéngáznyomáson és 0,2-5 kg bevitt anyag/liter katalizátor/óra betáplálási sebesség mellett folytatjuk le. A gáz/bevitt anyag aránya előnyösen 250 és 2000 N 1/kg.
A találmány szerinti katalizátorral hidrogénezhető anyagok előnyösen a gázolajok, az aszfaltmentesített olajok, a kokszolt gázolajok és egyéb, termikusán krakkóit gázolajok, és szintetikus olajok, amelyek adott esetben származhatnak szurokföldből, olajpalából, hulladékfeldolgozási eljárásból és biomasszából. A felsorolt anyagok együtt is alkalmazhatók.
A feldolgozásra kerülő anyagokat a hidrogénező átalakítási eljárást megelőzően kívánt esetben egy vagy több (hidrogénező) kezelési lépésnek vetjük alá. A bevitt anyagot általában célszerűen (parciális) hidrogénezőkezelésnek vetjük alá. Az ilyen hidrogénező kezelési eljárásban alkalmazott katalizátor célszerűen amorf hidrogénező krakkolási katalizátor, amely legalább egy, a periódusos rendszer VLB. csoportjába tartozó fémet és/vagy legalább egy, a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fémet tartalmaz amorf hordozóanyagon. A hidrogénező kezelési eljárás egy előnyös módja szerint két reakciózónát kapcsolunk sorba, ahol az első reakciózónából származó teljes anyagmennyiséget a második reakciózónába vezetjük. Az első reakciózóna tartalmazza az első amorf hidrogénező krakkolási katalizátort az előzőekben leírtak szerint, és a második reakciózóna egy második zeolitos hidrogénező krakkolási katalizátort tartalmaz, amely legalább egy, a periódusos rendszer VLB. csoportjába tartozó fémet és/vagy legalább egy, a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fémet tartalmaz. A zeolitos katalizátor előnyösen a találmány szerinti katalizátorkészítményt tartalmazza. A leírtak szerint rendkívül hatásosan hidrogénezhető a betáplált anyag. A találmányunk ezért vonatkozik szénhidrogénanyagok hidrogénező kezelési eljárására is, amely szerint a betáplált anyagot hidrogén jelenlétében egy első amorf hidrogénező krakkolási katalizátorral érintkeztetjük, amely tartalmaz legalább egy, a periódusos rendszer VLB. csoportjába tartozó fémet és/vagy legalább egy, a periódusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fémet amorf hordozóanyagon egy első reakciózónában és az első reakciózónából származó anyagnak legalább egy részét, előnyösen a teljes mennyiségű távozó anyagot egy második reakciózónába visszük, és a második reakciózónában az első reakciózónából származó anyagáramot hidrogén jelenlétében szokásos, megemelt hőmérsékleten és nyomáson egy második, zeolitos katalizátorral érintkeztetjük, amely Y zeolit típusú kristályos alumínium-szilikátot, kötőanyagot és szilícium-dioxid/alumínium-oxidnak alumínium-oxidmátrixban készített diszperzióját tartalmazza, ahol a katalizátor 25 tömeg%-nál kevesebb Y zeolitot, 25 tömeg%-nál nagyobb mennyiségű kötőanyagot és legalább 30 tömeg% diszperziót tartalmaz.
Nyilvánvaló, hogy az első reakciózóna tartalmazhat egy vagy több alumínium-oxid-tartalmú katalizátorágyat, és a második reakciózóna tartalmazhat egy vagy több zeolitos katalizátorágyat. Az első és második reakciózóna, illetve -zónák elhelyezkedhetnek egy vagy több reaktorban. A reakciózónák előnyösen lépcsős ágy elrendezésűek. A hidrogénezőeljárásban a reakciókörülmények a találmány szerinti eljárásnál ismertetett reakciókörülmények. A hidrogénező kezelési és a találmány szerinti eljárás lefolytatható reaktorsorban vagy lépcsős ágy elrendezésű reaktorban.
A reaktorból távozó anyagot célszerűen további hidrogénező krakkolási eljárásnak vetjük alá, előnyösen a találmány szerinti eljárást alkalmazzuk.
Találmányunkat a következőkben példával mutatjuk be.
Példa
a) A találmány szerinti katalizátor előállítása
460 g kereskedelemben hozzáférhető módosított Y zeolitot, amelynek rácselemmérete 2,434 nm, és amelyben a SiO2/Al2O3 mólaránya 9:3, vízabszorpciós kapacitása (25 °C hőmérséklet, p/p0=0,2) 12,5 tömeg%, és nitrogén-pórustérfogata 0,45 ml/g, és az összes pórusok mennyiségének 26%-a legalább 8 nm átmérőjű, és izzítási vesztesége 13 tőmeg%, összekeverünk 8920 g amorf 45/55 szilícium-dioxid/alumínium-oxiddal (exkritérium) és 4110 g hidratált alumínium-oxiddal (exkritérium). A kapott keverékhez hozzáadunk vizet és 500 g ecetsavat. Szétdörzsölés után a reakcióelegyet összekeverjük 300 g extrudálási Superfloc (HOECHST gyártmány) segédanyaggal. A kapott keveréket extrudáljuk,
HU 219 676 Β és az extrudátumot szárítjuk rotációs mozgás közben 4 órán át 250 °C hőmérsékleten, majd kalcináljuk 3 órán át 600 °C hőmérsékleten. A kapott extrudátumok vízpórustérfogata 0,786 ml/g, átmérőjük 1,65 mm. A kész katalizátorhordozó 4 tömeg% módosított Y zeolitot, 30 tömeg% alumínium-oxid kötőanyagot és 66 tömeg% diszperziót tartalmaz a száraz anyagra számítva.
Nikkel/volffám oldatot készítünk úgy, hogy az 400 g nikkel-nitrát-oldatot (14 tömeg% nikkel) és 670 g ammónium-volframátot (39,8 tömeg% volfrám) tartalmaz. A nikkel/volfrám oldatot vízzel 760 ml-re hígítjuk, és 1 kg előzőek szerint előállított extrudátumot impregnálunk vele. Az impregnált extrudátumokat 1 órán át homogenizáljuk keverőberendezésben, majd az extrudátumokat rotációs mozgás közben 4 órán át 250 °C hőmérsékleten szárítjuk, majd 450 °C hőmérsékleten 2 órán át kalcináljuk. A kapott termék 3,9 tömeg% nikkelt és 18,9 tömeg% volfrámot tartalmaz.
b) Hidrogénező krakkolási kísérlet
A katalizátor teljesítményét hidrogénező krakkolási eljárásban vizsgáljuk, hidrogénezéssel kezelt nehézvákuumgázolaj alkalmazásával, amely a következő jellemzőkkel rendelkezik:
C(tömeg%): 86,28
H(tömeg%): 13,70
S(ppm): 79
N (ppm): 15 d(70/4): 0,8496 dermedéspont (°C): 44 kiindulási forráspont (°C): 344 forráspont 10%-os termelésnél: 3 84 forráspont 20%-os termelésnél: 412 fonáspont 30%-os termelésnél: 428 forráspont 40%-os termelésnél: 446 forráspont 50%-os termelésnél: 462 forráspont 60%-os termelésnél: 483 forráspont 70%-os termelésnél: 502 forráspont 80%-os termelésnél: 526 forráspont 90%-os termelésnél: 559 végső forráspont: >620
A katalizátort először előszulfidálási kezelésnek vetjük alá úgy, hogy lassan melegítjük 5 térfogat%-os H2S/H2 légkörben 370 °C hőmérsékletre. A katalizátort 0,1 mmol-os SiC-részecskékkel 1:1 térfogatarányban hígított állapotban vizsgáljuk a következő feltételek között: betáplálási anyag térsebessége 1,5 kg/l/óra, H2S parciális nyomás 250 kPa, összes nyomás 14 000 kPa, gáz/bevitt anyag aránya 1500 N 1/kg. A kísérletet úgy végezzük, hogy az összes anyagot egyszerre eresztjük át. A katalizátor teljesítményét a betáplált anyagban lévő 370 °C forráspontú anyag 65%-os konverziójában fejezzük ki a katalizátor stabilizálódása után.
A következő eredményeket kapjuk a katalizátorral: Szükséges hőmérséklet (65% konverzió a 370 °C forráspontú anyagnál): 370° C.
Középdesztillátum szelektivitása (tömeg%): 61.
Összehasonlító példa
Az előző példa a) részében leírtak szerint dolgozunk ugyanazt a módosított Y zeolitot és azonos, alumínium-oxid-mátrixban képzett szilícium-dioxid/alumínium-oxid diszperziót használva, és így állítunk elő 4 tömeg% módosított Y zeolitot és 96 tömeg% diszperziót tartalmazó katalizátorhordozót szervetlen kötőanyag nélkül.
A katalizátorhordozóba ezután beviszünk nikkel és volfrám hidrogénezőkomponenseket 3,9, illetve 18,9 tömeg% mennyiségben, és a kapott katalizátor hidrogénező krakkolási folyamatban mutatott hatásosságát az előző példa b) lépésében leírtak szerint vizsgáljuk.
A katalizátor szelektivitása különösen a közepes desztillátumokkal szemben volt alacsonyabb, csak 58 tömeg%.
A fenti eredményekből látható, hogy a kisebb mennyiségű zeolitkomponenst és nagyobb mennyiségű kötőanyagot tartalmazó katalizátorral kiváló eredmények érhetők el. A katalizátor rendkívül stabil, különösen a nagy mennyiségű kötőanyag figyelembevételével. A 25 tömeg%-nál kevesebb kötőanyagot tartalmazó katalizátor kevésbé szelektív és stabil, így kevésbé előnyös.
Claims (12)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Hidrogénezőeljárásban katalizátoralapként alkalmazható készítmény, azzal jellemezve, hogy tartalmaz zeolit Y típusú kristályos alumínium-szilikátot, amely olyan módosított Y zeolitot tartalmaz, amelynek rácselemmérete 2,437 nm-nél kisebb, vízabszorpciós kapacitása (25 °C hőmérsékleten p/po=O,2 érték mellett) legalább 8 tömeg% a módosított zeolitra számítva, pórustérfogata legalább 0,25 ml/g és az összes pórustérfogat mennyiségének 10-60%-a legalább 8 nm átmérőjű pórusokból áll, tartalmaz továbbá a készítmény alumínium-oxid, szilícium-dioxid, magnézium-oxid, titán-dioxid, agyag, cirkónium-dioxid, szilícium-dioxid/cirkónium-dioxid és/vagy szilícium-dioxid/bór-trioxid kötőanyagot, valamint szilícium-dioxid/alumínium-oxidnak alumínium-oxid-mátrixban képzett diszperzióját, ahol a készítményben a zeolit Y mennyisége 25 tömeg%-nál kevesebb, a kötőanyag mennyisége 25 tömeg%-nál több, és a diszperzió mennyisége legalább 30 tömeg%.
- 2. Az 1. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább 30 tömeg% kötőanyagot tartalmaz.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy 15 tömeg%-nál kevesebb Y zeolitot tartalmaz.
- 4. A 3. igénypont szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a kötőanyag/Y zeolit tömegaránya 2 és 40 közötti.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a módosított Y zeolit összes pórustérfogat-mennyiségének 10-40%-a legalább 8 nm átmérőjű pórus.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a módosított Y zeolit rácselemmérete 2,435 nm alatti.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a módosított Y zeolit víz4HU 219 676 Β abszorpciós kapacitása a módosított zeolit tömegének 8-10 tömeg%-a.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti készítmény, azzal jellemezve, hogy a módosított Y zeolitban a SiO2/Al2O3 mólarány 4 és 25 közötti.
- 9. Katalizátorkészítmény, azzal jellemezve, hogy az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti készítményt, és a katalizátor össztömegére számítva 2-40 tömeg%, a periódusos rendszer VI.B. csoportjába tartozó fém hidrogénezőkomponenst és/vagy 0,05-10 tömeg%, a perió- 10 dusos rendszer VIII. csoportjába tartozó fém hidrogénezőkomponenst tartalmaz.
- 10. A 9. igénypont szerinti katalizátorkészítmény, azzal jellemezve, hogy a hidrogénezőkomponens tartalmaz egy vagy több nikkel- és/vagy kobaltkomponenst és egy vagy több molibdén- és/vagy volfrámkomponenst, vagy egy vagy több platina- és/vagy palládiumkomponenst.5
- 11. Eljárás szénhidrogénolajoknak hidrogénezéssel történő krakkolására, azzal jellemezve, hogy a szénhidrogénolajat szokásos hőmérsékleten és nyomáson hidrogénnel érintkeztetjük a 9. vagy 10. igénypont szerinti katalizátorkészítmény jelenlétében.
- 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 250-500 °C hőmérsékleten, legfeljebb 300 bar parciális hidrogéngáznyomáson és 0,1 és 10 kg bevitt anyag/liter/katalizátor/óra betáplálási sebességgel folytatjuk le.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP91202861 | 1991-11-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9203401D0 HU9203401D0 (en) | 1993-03-01 |
| HUT68020A HUT68020A (en) | 1995-05-29 |
| HU219676B true HU219676B (hu) | 2001-06-28 |
Family
ID=8207983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9203401A HU219676B (hu) | 1991-11-01 | 1992-10-29 | Katalizátoralap-készítmény, ezt tartalmazó katalizátorkészítmények, és eljárás szénhidrogének átalakítására ezen katalizátorkészítmények alkalmazásával |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5358917A (hu) |
| EP (1) | EP0540123B1 (hu) |
| JP (1) | JPH05212285A (hu) |
| KR (1) | KR100240586B1 (hu) |
| CN (1) | CN1036280C (hu) |
| AU (1) | AU653447B2 (hu) |
| BR (1) | BR9204212A (hu) |
| CA (1) | CA2081673A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ284758B6 (hu) |
| DE (1) | DE69211486T2 (hu) |
| ES (1) | ES2089375T3 (hu) |
| FI (1) | FI924913A (hu) |
| HU (1) | HU219676B (hu) |
| MY (1) | MY110132A (hu) |
| RU (1) | RU2100074C1 (hu) |
| SG (1) | SG93758A1 (hu) |
| SK (1) | SK280770B6 (hu) |
| TW (1) | TW252053B (hu) |
| ZA (1) | ZA928361B (hu) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1064862C (zh) * | 1994-11-09 | 2001-04-25 | 中国石油化工总公司 | 一种加氢裂化催化剂 |
| US6245709B1 (en) * | 1995-07-14 | 2001-06-12 | Exxon Research And Engineering Company | Supported Ni-Cu hydroconversion catalyst |
| CN1063680C (zh) * | 1997-04-28 | 2001-03-28 | 巴陵石化长岭炼油化工总厂 | 一种催化裂化催化剂及其制备方法 |
| DE69915492D1 (de) | 1998-08-05 | 2004-04-15 | Akzo Nobel Nv | Katalysatorträger mit hoher dieselselektivität |
| CN1108356C (zh) * | 2000-10-26 | 2003-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高活性高中油性加氢裂化催化剂及其制备方法 |
| RU2186755C1 (ru) * | 2001-03-22 | 2002-08-10 | Институт катализа им. Г.К.Борескова СО РАН | Способ каталитической переработки метана |
| US7169291B1 (en) * | 2003-12-31 | 2007-01-30 | Uop Llc | Selective hydrocracking process using beta zeolite |
| US7510645B2 (en) * | 2005-11-04 | 2009-03-31 | Uop Llc | Hydrocracking catalyst containing beta and Y zeolites, and process for its use to produce naphtha |
| US7585405B2 (en) * | 2005-11-04 | 2009-09-08 | Uop Llc | Hydrocracking catalyst containing beta and Y zeolites, and process for its use to make jet fuel or distillate |
| US20080011647A1 (en) * | 2006-07-17 | 2008-01-17 | Li Wang | Hydrocracking Catalyst Containing Beta and Y Zeolites, and Process for its use to make Distillate |
| US20080011649A1 (en) * | 2006-07-17 | 2008-01-17 | Li Wang | Hydrocracking Catalyst Containing Beta and Y Zeolites, and Process for its use to make Distillate |
| US8062512B2 (en) | 2006-10-06 | 2011-11-22 | Vary Petrochem, Llc | Processes for bitumen separation |
| CA2665579C (en) | 2006-10-06 | 2015-06-30 | Robert C. Yeggy | Separating compositions and methods of use |
| US7758746B2 (en) | 2006-10-06 | 2010-07-20 | Vary Petrochem, Llc | Separating compositions and methods of use |
| MX2008006050A (es) * | 2008-05-09 | 2009-11-09 | Mexicano Inst Petrol | Catalizador con acidez moderada para hidroprocesamiento de crudo pesado y residuo, y su procedimiento de sintesis. |
| US10005072B2 (en) | 2012-07-23 | 2018-06-26 | W. R. Grace & Co.-Conn | High matrix surface area catalytic cracking catalyst stabilized with magnesium and silica |
| US9993810B2 (en) | 2012-07-23 | 2018-06-12 | W. R. Grace & Co.-Conn | Silica sol bound catalytic cracking catalyst stabilized with magnesium |
| CA2963546C (en) | 2014-10-07 | 2022-11-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A hydrocracking process integrated with solvent deasphalting to reduce heavy polycyclic aromatic buildup in heavy oil hydrocracker recycle stream |
| CN107075392B (zh) | 2014-10-22 | 2020-03-17 | 国际壳牌研究有限公司 | 与真空蒸馏和溶剂脱沥青整合以减少重多环芳香族积累的加氢裂解方法 |
| CN106944069B (zh) * | 2016-01-07 | 2019-06-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成甲醇催化剂前驱物、合成甲醇催化剂及其制备方法 |
| KR102388691B1 (ko) | 2020-01-07 | 2022-04-20 | 주식회사 제이씨엠에프씨 | 육류 숙성장치 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4062809A (en) * | 1976-03-18 | 1977-12-13 | Union Oil Company Of California | Catalyst for production of middle distillate oils |
| US4419271A (en) * | 1979-10-15 | 1983-12-06 | Union Oil Company Of California | Hydrocarbon conversion catalyst |
| US4431515A (en) * | 1979-11-14 | 1984-02-14 | Ashland Oil, Inc. | Carbometallic oil conversion with hydrogen in a riser using a high metals containing catalyst |
| US4284529A (en) * | 1979-12-14 | 1981-08-18 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon conversion catalyst |
| ATE17826T1 (de) * | 1981-02-09 | 1986-02-15 | Union Oil Co | Katalysator fuer die kohle nwasserstoffkonvertierung. |
| GB8613132D0 (en) * | 1986-05-30 | 1986-07-02 | Shell Int Research | Hydrocarbon conversion catalysts |
| US5070053A (en) * | 1987-10-30 | 1991-12-03 | Exxon Research And Engineering Company | FCC catalyst composition and method of making same |
-
1992
- 1992-10-20 TW TW081108352A patent/TW252053B/zh active
- 1992-10-28 KR KR1019920019957A patent/KR100240586B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-10-28 CN CN92112633A patent/CN1036280C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-29 AU AU27434/92A patent/AU653447B2/en not_active Ceased
- 1992-10-29 SK SK3258-92A patent/SK280770B6/sk unknown
- 1992-10-29 CZ CS923258A patent/CZ284758B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1992-10-29 US US07/968,134 patent/US5358917A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-29 DE DE69211486T patent/DE69211486T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-29 JP JP4312606A patent/JPH05212285A/ja active Pending
- 1992-10-29 HU HU9203401A patent/HU219676B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-10-29 SG SG9602306A patent/SG93758A1/en unknown
- 1992-10-29 BR BR929204212A patent/BR9204212A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-10-29 MY MYPI92001958A patent/MY110132A/en unknown
- 1992-10-29 ZA ZA928361A patent/ZA928361B/xx unknown
- 1992-10-29 ES ES92203334T patent/ES2089375T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-10-29 RU RU92004414/04A patent/RU2100074C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-10-29 FI FI924913A patent/FI924913A/fi unknown
- 1992-10-29 CA CA002081673A patent/CA2081673A1/en not_active Abandoned
- 1992-10-29 EP EP92203334A patent/EP0540123B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100240586B1 (ko) | 2000-01-15 |
| MY110132A (en) | 1998-02-28 |
| ES2089375T3 (es) | 1996-10-01 |
| KR930009646A (ko) | 1993-06-21 |
| JPH05212285A (ja) | 1993-08-24 |
| BR9204212A (pt) | 1993-05-11 |
| FI924913A0 (fi) | 1992-10-29 |
| SK280770B6 (sk) | 2000-07-11 |
| HUT68020A (en) | 1995-05-29 |
| HU9203401D0 (en) | 1993-03-01 |
| CZ325892A3 (en) | 1993-05-12 |
| CZ284758B6 (cs) | 1999-02-17 |
| FI924913A (fi) | 1993-05-02 |
| CA2081673A1 (en) | 1993-05-02 |
| EP0540123B1 (en) | 1996-06-12 |
| SK325892A3 (en) | 1995-07-11 |
| DE69211486D1 (de) | 1996-07-18 |
| ZA928361B (en) | 1993-05-11 |
| CN1072202A (zh) | 1993-05-19 |
| AU653447B2 (en) | 1994-09-29 |
| RU2100074C1 (ru) | 1997-12-27 |
| TW252053B (hu) | 1995-07-21 |
| EP0540123A2 (en) | 1993-05-05 |
| US5358917A (en) | 1994-10-25 |
| EP0540123A3 (en) | 1993-06-23 |
| DE69211486T2 (de) | 1996-11-28 |
| SG93758A1 (en) | 2003-01-21 |
| CN1036280C (zh) | 1997-10-29 |
| AU2743492A (en) | 1993-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU219676B (hu) | Katalizátoralap-készítmény, ezt tartalmazó katalizátorkészítmények, és eljárás szénhidrogének átalakítására ezen katalizátorkészítmények alkalmazásával | |
| JP2562322B2 (ja) | 炭化水素変換法および触媒 | |
| US3781199A (en) | Catalytic hydrocracking of ammonia containing feedstocks | |
| JP4432019B2 (ja) | 炭化水素原料から芳香族炭化水素化合物及び液化石油ガスを製造する方法 | |
| JP2583423B2 (ja) | 炭化水素変換触媒 | |
| US5954946A (en) | Hydrocarbon conversion catalysts | |
| US7641788B2 (en) | Hydrocarbon conversion process and catalyst | |
| OA11155A (en) | Process for the preparation of a catalyst composition | |
| JP4116617B2 (ja) | ゼオライトベータを含む触媒及びそれを炭化水素の転化法に使用する方法 | |
| JP3994236B2 (ja) | 脱アルミニウム化された少なくとも２つのゼオライトｙを含む触媒、および該触媒を用いる石油留分の従来の水素化転換方法 | |
| JP2563910B2 (ja) | 水素化分解触媒の製造方法 | |
| JP3554804B2 (ja) | 芳香族炭化水素化合物の転化用触媒および転化方法 | |
| EP0698074B1 (en) | Process for hydrocracking hydrocarbons | |
| JPH02119944A (ja) | 水添熱分解用触媒および水添熱分解法におけるその使用 | |
| JPH04346839A (ja) | 結晶質アルミノシリケートの押出方法 | |
| AU663970B2 (en) | Hydrocarbon conversion catalysts | |
| JP4009575B2 (ja) | 芳香族炭化水素化合物の転化用触媒および転化方法 | |
| JPH06262084A (ja) | 炭化水素油の水素化分解触媒 | |
| EP0588440A1 (en) | Hydrocarbon conversion catalysts | |
| JPH09155198A (ja) | 芳香族炭化水素化合物の転化用触媒および転化方法 | |
| NZ244926A (en) | Catalyst base comprising a y-type zeolite, binder and dispersion of | |
| JPH09187658A (ja) | 芳香族炭化水素化合物の転化用触媒および転化方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |