DE102004017112B4 - Use of powdering agent - Google Patents

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Abstract

Verwendung von Pudermitteln zur Abpuderung teilchenförmiger Waschmittelbestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß das Pudermittel zumindest ein Hydrotrop umfaßt, welches aus der Gruppe der aromatischen Sulfonate gewählt ist.use of powdering agents for powdering particulate detergent ingredients, characterized in that the Powder comprises at least one hydrotrope, which from the group the aromatic sulfonates chosen is.

Description

Diese Anmeldung betrifft die Verwendung von Pudermitteln zur Abpuderung teilchenförmiger Waschmittelbestandteile, wobei das Pudermittel zumindest ein Hydrotrop umfaßt, welches aus der Gruppe der aromatischen Sulfonate gewählt ist. Ebenso betrifft diese Anmeldung teilchenförmige Waschmittelbestandteile mit bestimmten Aniontensidgehalten, die mit bestimmten Mengen an Pudermittel abgepudert sind.These Application relates to the use of powdering agents for powdering particulate Detergent ingredients, wherein the powdering agent at least one hydrotrope comprises which is selected from the group of aromatic sulfonates. Likewise, this application relates to particulate detergent ingredients with certain anionic surfactant levels, with specific amounts Powder are powdered.

Die Lager-, Transport- und/oder Weiterverarbeitungsfähigkeit partikulärer Mittel wird in nicht unerheblichem Maße durch deren Oberflächeneigenschaften, wie beispielsweise deren Klebrigkeit oder Adhäsion, bestimmt. Unerwünschte Haftwirkungen zwischen den Oberflächen einzelner aktivstoffhaltiger Partikel gleicher oder unterschiedlicher Zusammensetzung und/oder zwischen den Oberflächen dieser aktivstoffhaltigen Partikel und weiteren Oberflächen, wie den Oberflächen von Verpackungs-, Verarbeitungs- oder Transportmitteln, bewirken beispielsweise die Verklumpung dieser Mittel. Mögliche Folgen sind die nachteilige Beeinflussung der Partikelgrößenverteilung oder der Rieselfähigkeit sowie Transport- oder Lagerungsverluste gänzlich unbrauchbar gewordenen Materials. Insbesondere treten solche Probleme im Zusammenhang mit aniontensidhaltigen Pulvern oder Granulaten auf.The Storage, transport and / or processing capacity of particulate agents is to a considerable extent by their surface properties, such as their stickiness or adhesion. Adverse adhesive effects between the surfaces individual active substance-containing particles of the same or different Composition and / or between the surfaces of these active substance-containing Particles and other surfaces, like the surfaces of packaging, processing or transport for example, the clumping of these funds. Possible consequences are the disadvantageous ones Influencing the particle size distribution or the flowability as well as transport or storage losses become completely useless Material. In particular, such problems occur in connection with anionic surfactant-containing powders or granules.

Zur Lösung der genannten Probleme wird im Stand der Technik insbesondere die Beschichtung und die Abpuderung aktivstoffhaltiger Mittel beschrieben. Beide Methoden beruhen auf dem Versuch die Oberflächeneigenschaften partikulärer Mittel unabhängig von deren Inhaltstoffen gezielt zu beeinflussen, wobei verbesserte Lager-, Transport- und Weiterverarbeitungseigenschaften angestrebt werden.to solution The problems mentioned in the prior art in particular the Coating and the powdering of active agent containing described. Both methods rely on the surface properties particulate Medium independent of their ingredients to influence targeted, with improved Storage, transport and processing properties sought become.

Zur Verbesserung der Lager- und/oder Rieselfähigkeit fester partikulärer Mittel durch Abpuderung dieser Mittel besteht sowohl bezüglich der Pudermittel, als auch bezüglich von Herstellungsverfahren in denen solche Pudermittel eingesetzt werden, ein umfangreicher Stand der Technik.to Improvement of the storage and / or flowability of solid particulate agents By powdering these agents is both in terms of Powder agents, as well as re of manufacturing processes in which such powdering agents used become, an extensive state of the art.

So offenbart die amerikanische Patentschrift US 4,970,017 (Lion Corporation) ein Verfahren zur Herstellung granularer Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen hoher Schüttdichte, die neben verbesserten Dispersions- und Lösungseigenschaften ebenso über eine verbesserte Rieselfähigkeit und eine verringerte Neigung zur Verklumpung aufweisen. Die erwähnten vorteilhaften Eigenschaften werden gemäß dieser Patentschrift durch Abpuderung des Wasch- und Reinigungsmittelgranulats mit feinteiligen Feststoffen wie Calciumstearat, Zeolithe oder Siliziumdioxid erreicht.Thus, the American patent publication US 4,970,017 (Lion Corporation) discloses a process for producing high bulk density granular detergent and cleaner compositions which, in addition to improved dispersion and solution properties, also have improved flowability and reduced tendency to clump. The mentioned advantageous properties are achieved according to this patent by powdering the washing and cleaning agent granules with finely divided solids such as calcium stearate, zeolites or silicon dioxide.

Die internationale Patentanmeldung WO97/32952 (Procter Gamble) offenbart ein Verfahren zur Herstellung Tensid-haltiger Partikel mit verbesserter Löslichkeit. Grundlage für die Verbesserung der Rieselfähigkeit des Agglomerats ist deren Abpuderung mit feinteiligen Pudermitteln aus der Gruppe der Zeolithe, Carbonate und Siliziumoxide oder Mischungen dieser Verbindungen.The International Patent Application WO97 / 32952 (Procter Gamble) a process for the preparation of surfactant-containing particles with improved Solubility. basis for the improvement of the flowability of the agglomerate is their powdering with finely divided powder agents from the group of zeolites, carbonates and silicon oxides or mixtures of these connections.

Obwohl im Stand der Technik neben den genannten Dokumenten zahlreiche weitere Schriften existieren, die den Einsatz von Pudermitteln zur Verbesserung der Lager- und Rieselfähigkeit von partikulären Mitteln beschreiben, so sind die bisher offenbarten Lösungsvorschläge, insbesondere bei langanhaltender Lagerung der entsprechenden Mittel, noch immer verbesserungswürdig, gerade was insbesondere Aniontensid-haltige partikuläre Mittel anbelangt.Even though in the prior art in addition to the documents mentioned numerous more Fonts exist that enhance the use of powdering agents the storage and pourability of particular Describe means, so are the previously proposed solutions, in particular with prolonged storage of the corresponding funds, still improvement, especially what particular anionic surfactant-containing particulate agent As.

Der vorliegenden Erfindung lag folglich die Aufgabe zugrunde, eine einfache und kostengünstige Möglichkeit zur Herstellung partikulärer Mittel, welche vorzugsweise Aniontensid(e) beinhalten, bereitzustellen, welche aufgrund einer gezielten Oberflächenbehandlung dieser partikulären Mittel die zuvor genannten unerwünschten adhäsiven Eigenschaften nicht aufweisen.Of the The present invention was therefore based on the object, a simple and cost-effective possibility for the production of particulate To provide agents which preferably contain anionic surfactant (s), which due to a targeted surface treatment this particular Means the aforementioned unwanted adhesive Do not have properties.

Dementsprechend liegt der erste Gegenstand dieser Erfindung in der Verwendung von Pudermitteln zur Abpuderung teilchenförmiger Waschmittelbestandteile, wobei das Pudermittel zumindest ein Hydrotrop umfaßt, welches aus der Gruppe der aromatischen Sulfonate gewählt ist, wobei es sich bei dem Hydrotrop insbesondere um Toluol-, Cumol- und/oder Xylolsulfonat oder Mischungen aus diesen handelt.Accordingly the first object of this invention is the use of Powdering agents for powdering particulate detergent ingredients, wherein the powdering agent comprises at least one hydrotrope which is selected from the group of aromatic sulfonates, it being at the hydrotrope in particular to toluene, cumene and / or xylene sulfonate or mixtures from these acts.

Überraschenderweise konnte festgestellt werden, daß bei der erfindungsgemäßen Abpuderung, insbesondere bei der Abpuderung mit einem Pudermittel gewählt aus der Gruppe Toluol-, Cumol- und/oder Xylolsulfonat oder Mischungen aus diesen, oder in Kombination mit Zeolith P, die resultierenden aniontensidhaltigen Pulver oder Granulate sehr vorteilhafte Fließeigenschaften aufweisen, wobei als Zeolith P der Zeolith MAP besonders bevorzugt ist. Vorteilhafterweise wird eine stark verringerte Neigung zur Verklumpung, insbesondere Freiheit von Verklumpungen erreicht. Diese positiven Eigenschaften bleiben vorzugsweise auch bei langanhaltender Lagerung, insbesondere über Monate der Lagerung erhalten.Surprisingly, it has been found that in the powdering according to the invention, especially in the powdering with a powder selected from the group of toluene, cumene and / or xylenesulfonate or mixtures thereof, or in combination with zeolite P, the resulting anionic surfactant powders or granules very have advantageous flow properties, being particularly preferred as zeolite P, the zeolite MAP. Advantageously, a greatly reduced tendency to clumping, in particular freedom from clumping is achieved. These positive properties preferably also remain at langanhal tender storage, in particular over months of storage.

Beispielsweise konnte überraschend gefunden werden, daß bei Einsatz von Zeolith P die Fließeigenschaften von aniontensidhaltigem Pulver oder Granulaten selbst dann sehr positiv bleiben, wenn widrige Bedingungen vorliegen, z. B. in der Form, daß das Pulver oder die Granulate einem erhöhtem Pressdruck, beispielsweise durch ihr Eigengewicht in einem sehr großen Behälter, unterliegt. Selbst bei Vorliegen solcher erhöhter Pressdrucke konnte bei Verwendung von Zeolith P als Pudermittel für Aniontensid-haltige Pulver oder Granulate ein sehr gutes Fließverhalten des Pulvers oder der Granulate eingestellt werden und auch die Neigung zu Verklumpungen konnten sehr vorteilhaft minimiert werden, insbesondere bis hin zur Freiheit von Verklumpungen. Überraschenderweise zeigte Zeolith P als Pudermittel in diesem Zusammenhang signifikant bessere Leistungen als andere Standardpudermittel, wie insbesondere Zeolith A. Diese positiven Eigenschaften bleiben vorzugsweise auch bei langanhaltender Lagerung, insbesondere über Monate der Lagerung erhalten.For example could be surprising be found that at Use of zeolite P the flow properties of anionic surfactant-containing powder or granules even then very remain positive if adverse conditions exist, eg. B. in the Form that Powder or granules an increased pressure, for example by its own weight in a very large container, subject. Even at Presence of such elevated Pressing was possible when using zeolite P as a powder for anionic surfactant-containing Powder or granules have a very good flow behavior of the powder or the granules are adjusted and also the tendency to clumping could be minimized very beneficial, especially up to to freedom from clumping. Surprisingly showed zeolite P as a powder in this context significantly better performance than other standard powder products, in particular Zeolite A. These positive properties preferably remain as well preserved during prolonged storage, especially over months of storage.

Überraschenderweise konnte gefunden werden, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Pudermittel, insbesondere wenn sie Toluol-, Cumol- und/oder Xylolsulfonat oder Mischungen aus diesen umfassen, zu sehr guten Resultaten im Hinblick auf die Fließfähigkeit teilchenförmiger Waschmittelbestandteile führen. Die Neigung zu Verklumpungen wird in sehr vorteilhafter Weise minimiert, insbesondere bis hin zur Freiheit von Verklumpungen. Vorteilhafterweise liefert auch der Zeolith P in diesem Zusammenhang sehr gute Ergebnisse.Surprisingly could be found that the to be used according to the invention Powder, especially if they are toluene, cumene and / or xylenesulfonate or mixtures of these, to very good results in In terms of fluidity particulate Lead detergent ingredients. The Tendency to clumping is minimized in a very advantageous manner especially up to freedom from clumping. advantageously, Also provides the zeolite P in this context very good results.

Diese positiven Eigenschaften bleiben vorzugsweise auch bei langanhaltender Lagerung, insbesondere über Monate der Lagerung erhalten.These positive properties preferably remain even with long-lasting Storage, especially over Months of storage received.

Es konnte gefunden werden, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Pudermittel vorzugsweise dann besonders vorteilhaft sind, wenn sie bestimmte Mindestmengen an aromatischen Sulfonat(en) umfassen.It could be found that the to be used according to the invention Powder agents are then particularly advantageous when they certain minimum levels of aromatic sulphonate (s).

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind dementsprechend in dem Pudermittel aromatische Sulfonat(e) in Mengen von mindestens 20 Gew.-%, vorteilhafterweise von mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise von mindestens 40 Gew.-%, insbesondere in Mengen von mindestens 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Pudermittel, enthalten.According to one preferred embodiment Accordingly, the invention is aromatic in the powder Sulfonate (s) in amounts of at least 20 wt .-%, advantageously of at least 30% by weight, preferably of at least 40% by weight, in particular in amounts of at least 50 wt .-%, in each case on the entire powder, included.

Weiterhin konnte überraschenderweise gefunden werden, daß die erfindungsgemäße Verwendung besonders mit Blick auf solche teilchenförmige Waschmittelbestandteile von Vorteil ist, welche Aniontenside enthalten. Gerade bei diesen besteht vergleichsweise oft die Problematik sehr schlechter Rieselfähigkeit und Verklumpung.Farther could surprisingly be found that the use according to the invention especially looking at such particulate Detergent ingredients is advantageous which contain anionic surfactants. Especially with these comparatively often the problem is very bad flowability and clumping.

Wenn daher der abzupudernde teilchenförmige Waschmittelbestandteil Aniontenside enthält, vorzugsweise in Mengen von größer 10 Gew.-%, vorteilhafterweise größer 20 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise größer 30 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise größer 40 Gew.-%, in noch vorteilhafterer Weise größer 50 Gew.-%, in besonders vorteilhafter Weise größer 60 Gew.-%, in überaus vorteilhafter Weise größer 70 Gew.-%, insbesondere größer 80 Gew.-%, wobei Aniontensidmengen größer 90 Gew.-% am vorteilhaftesten sind, jeweils bezogen auf den teilchenförmigen Waschmittelbestandteil, so liegt gleichfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.If therefore the particulate to be extracted Detergent ingredient contains anionic surfactants, preferably in amounts greater than 10% by weight, advantageously greater than 20 wt .-%, in more advantageous Way greater than 30% by weight, more preferably greater than 40% by weight, more preferably greater than 50% by weight, in particularly advantageously greater than 60% by weight, in exceedingly advantageously greater than 70% by weight, in particular greater than 80% by weight, wherein anionic surfactant amounts greater than 90 wt .-% most advantageous, in each case based on the particulate detergent ingredient, so is also a preferred embodiment of the invention.

Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die enthaltenen Aniontenside ausgewählt aus Alkylbenzolsulfonaten, Alkoholsulfaten, Alkoholethersulfaten, Alkylsulfonaten und/oder Alkylestersulfonaten.To a further preferred embodiment In the invention, the contained anionic surfactants are selected from Alkylbenzenesulfonates, alcohol sulfates, alcohol ether sulfates, alkyl sulfonates and / or alkyl ester sulfonates.

Es wurde gefunden, daß das erfindungsgemäß zu verwendende Abpuderungsmittel gerade dann überaus vorteilhaft ist, wenn die Aniontenside in hohen Konzentrationen vorliegen. Hohe Aniontensid-Konzentrationen führen oftmals zu einer besonderen Klebrigkeit der aniontensidhaltigen Partikel sind, und mindern das Fließverhalten solcher Partikel mitunter sehr. Auch mit Blick auf bestimmte Aniontenside, die an sich sehr problematisch hinsichtlich der Klebrigkeit der Partikel sind, und deshalb üblicherweise das Fließverhalten solcher Partikel sehr beeinträchtigen, ist das erfindungsgemäße Pudermittel sehr vorteilhaft ist. Solche sehr problematischen Aniontenside sind Gegenstand der folgenden drei bevorzugten Ausführungsformen.It it was found that to be used according to the invention Exhaust powder just then extremely is advantageous when the anionic surfactants in high concentrations available. High anionic surfactant concentrations often lead to a special one Tackiness of the anionic surfactant-containing particles, and reduce the flow behavior such particles sometimes very. Also with regard to certain anionic surfactants, which in itself is very problematic regarding the stickiness of the Particles are, and therefore common the flow behavior affect such particles very much, is the powdering agent according to the invention is very beneficial. Such very problematic anionic surfactants are Subject of the following three preferred embodiments.

Wenn als Aniontensid zumindest anteilsweise Alkylestersulfonat, insbesondere Methylestersulfonat, enthalten ist, vorzugsweise in Mengen von zumindest 20 Gew.-%, vorteilhafterweise in Kombination mit weiteren Aniontensid(en), jeweils bezogen auf den teilchenförmigen Waschmittelbestandteil, so liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.If as an anionic surfactant at least partially alkyl ester sulfonate, in particular Methyl ester sulfonate, preferably in amounts of at least 20% by weight, advantageously in combination with further anionic surfactant (s), each based on the particulate detergent ingredient, so again is a preferred embodiment of the invention.

In einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist als Aniontensid zumindest anteilsweise Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise in Mengen von zumindest 40 Gew.-%, vorteilhafterweise von zumindest 50 Gew.-%, vorzugsweise von zumindest 60 Gew.-%, insbesondere in Mengen von zumindest 70 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf den teilchenförmigen Waschmittelbestandteil, wobei in weiter vorteilhafter Weise weitere(s) Aniontensid(en) enthalten ist.In another preferred embodiment is at least partially alkylbenzenesulfonate anionic surfactant, preferably in amounts of at least 40% by weight, advantageously of at least 50% by weight, preferably of at least 60% by weight, in particular in amounts of at least 70 wt .-%, each based on the particulate Detergent component, in which further advantageous further anionic surfactant (s) is included.

Sofern als Aniontensid zumindest anteilsweise Alkoholsulfat enthalten ist, vorzugsweise solches mit verzweigter Kohlenstoffkette und/oder Doppelbindung(en) enthaltender Kohlenstoffkette, vorteilhafterweise in Kombination mit weiteren Aniontensid(en), liegt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.Provided as anionic surfactant at least partly alcohol sulfate is contained, preferably branched carbon chain and / or double bond (s) containing carbon chain, advantageously in combination with further anionic surfactant (s), is also a preferred embodiment of the invention.

Die Verwendung des erfindungsgemäßen Pudermittels kann mit Blick auf das Fließverhalten und vorteilhafterweise mit Blick auf eine sehr vorteilhafte Reduktion der Verklumpungsneigung der abzupudernden Waschmittelbestandteile, insbesondere bis hin zur Freiheit von Verklumpungen, besonders dann als sehr vorteilhaft eingestuft werden, wenn das Pudermittel in bestimmten Mengen eingesetzt wird.The Use of the powdering agent according to the invention may look at the flow behavior and advantageously with a view to a very advantageous reduction the clumping tendency of the detergent constituents to be extracted, especially to freedom from clumping, especially then be classified as very beneficial when the powder in certain quantities.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform zeichnet sich deshalb dadurch aus, daß der abgepuderte teilchenförmige Waschmittelbestandteil bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 12 Gew.-% an Pudermittel enthält, jeweils bezogen auf den abgepuderten teilchenförmigen Waschmittelbestandteil.A further preferred embodiment is characterized in that the powdered particulate detergent ingredient up to 30% by weight, preferably up to 20% by weight, advantageously 0.5 contains up to 15 wt .-%, in particular 1 to 12 wt .-% of powder, in each case based on the powdered particulate detergent ingredient.

Besonders vorteilhaft ist die erfindungsgemäße Verwendung mit Blick auf das Fließverhalten der abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile ebenfalls dann, wenn der Partikeldurchmesser der abzupudernden Waschmittelbestandteile nicht zu groß und nicht zu klein ist.Especially advantageous is the use according to the invention with a view to the flow behavior the particulate to be extracted Detergent ingredients also if the particle diameter the abzupudernden detergent ingredients are not too large and not too small.

Liegt dementsprechend der Partikeldurchmesser der abzupudernden Waschmittelbestandteile im Bereich 100 bis 1800 μm, so handelt es sich um eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung.Lies accordingly, the particle diameter of the detergent ingredients to be purged in the range 100 to 1800 μm, so it is a preferred embodiment of the invention.

Ebenso ist es weiterhin vorteilhaft für die erfindungsgemäße Verwendung hinsichtlich des Fließverhaltens der abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile, wenn der Partikeldurchmesser des Pudermittels bestimmte Größenvorgaben erfüllt.As well it is still beneficial for the use according to the invention in terms of flow behavior the particulate to be extracted Detergent ingredients when the particle diameter of the powder agent certain size specifications Fulfills.

Weist nämlich das Pudermittel einen mittleren Partikeldurchmesser im Bereich von weniger als 200 μm, vorteilhafterweise weniger als 100 μm, vorzugsweise weniger als 50 μm, insbesondere weniger als 20 μm auf, dann liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.has namely the powder agent has an average particle diameter in the range of less than 200 μm, advantageously less than 100 μm, preferably less than 50 μm, in particular less than 20 μm, then again there is a preferred embodiment of the invention.

Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Pudermittel weitere Bestandteile, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Carbonate, der Sulfate, der Silikate, insbesondere Kieselsäuren, und/oder der Aluminiumsilikate, vorteilhafterweise Zeolithe A, P, X und Y, insbesondere Zeolith P, welcher vorzugsweise übertrocknet ist. Als Zeolith P ist insbesondere Zeolith MAP geeignet.According to one another preferred embodiment of the invention the powdering agent further constituents, preferably selected from the group of carbonates, sulfates, silicates, in particular silicas, and / or aluminum silicates, advantageously zeolites A, P, X and Y, in particular zeolite P, which is preferably overdried. As zeolite P is particularly suitable zeolite MAP.

Der Vorteil der weiteren Pudermittelbestandteil ergibt sich daraus, daß diese Bestandteile neben dem Zweck der Abpuderung auch beim weiteren Einsatz des abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteils weitere Funktionen übernehmen könne, so wirken beispielsweise die Stoffe aus der Gruppe der Aluminiumsilikate im Waschprozess als Builder, so daß das Pudermittel neben der Verbesserung der Fließfähigkeit weitere Bedürfnisse erfüllt.Of the Advantage of the further powder constituent results from that these Ingredients in addition to the purpose of powdering also in further use of the particulate to be peeled off Detergent component could take over more functions, so act, for example the substances from the group of aluminum silicates in the washing process as a builder, so that Powder in addition to improving the fluidity further needs Fulfills.

Sind die weiteren Pudermittelbestandteile in Mengen von weniger als 50 Gew.-%, vorteilhafterweise von weniger als 40 Gew.-%, vorzugsweise von weniger als 30 Gew.-%, insbesondere in Mengen weniger als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Pudermittel, enthalten, liegt eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.are the other powder ingredients in amounts of less than 50 Wt .-%, advantageously less than 40 wt .-%, preferably of less than 30% by weight, especially in amounts less than 20% % By weight, based in each case on the total powdering agent, is another preferred embodiment of the invention.

Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das Pudermittel eine Mischung aus aromatischem Sulfonat, vorzugsweise ausgewählt aus Toluol-, Cumol- und/oder Xylolsulfonat oder Mischungen aus diesen, und aus Aluminiumsilikat(en), vorzugsweise ausgewählt aus Zeolithe A, P, X und/oder Y, insbesondere Zeolith P, vorteilhafterweise übertrockneter Zeolith P.To another preferred embodiment the powdering agent is a mixture of aromatic sulphonate, preferably selected from toluene, cumene and / or xylene sulfonate or mixtures of these, and aluminum silicate (s), preferably selected from Zeolites A, P, X and / or Y, in particular zeolite P, advantageously overdried Zeolite P.

Liegt das Mischungsverhältnis der aromatischen Sulfonate zu den Aluminiumsilikaten im Bereich 6:1 bis 1:2, vorteilhafterweise 5:1 bis 1:1,2, vorzugsweise 3:1 bis 1:1,1, insbesondere 2:1 bis 1:1, so handelt es sich wiederum um eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung.Lies the mixing ratio of the aromatic sulfonates to the aluminum silicates in the range 6: 1 to 1: 2, advantageously 5: 1 to 1: 1.2, preferably 3: 1 to 1: 1.1, in particular 2: 1 to 1: 1, it is again a preferred embodiment the invention.

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform liegt dann vor, wenn die abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile zumindest anteilsweise durch Granulation, Agglomeration, Preßagglomeration oder Sprühtrocknung, insbesondere durch Naßgranulation, Walzenkompaktierung, Pelletierung, Vermahlung, Extrusion oder in der Wirbelschicht hergestellt wurden.A further preferred embodiment is present when the particulate detergent ingredients to be purged at least partially by granulation, agglomeration, press agglomeration or spray-drying, in particular by wet granulation, Roll compaction, pelletizing, grinding, extrusion or in the fluidized bed were prepared.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Pudermittel zur Verbesserung der Fließeigenschaften teilchenförmiger Waschmittelbestandteile ist eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung. Gleichermaßen bevorzugt ist die Verwendung zur Reduktion der Verklumpungsneigung teilchenförmiger Waschmittelbestandteile, insbesondere bis hin zur Freiheit von Verklumpungen. Diese positiven Eigenschaften bleiben vorzugsweise auch bei langanhaltender Lagerung, insbesondere über Monate der Lagerung erhalten.The Use of the powdering agents according to the invention to improve the flow properties particulate Detergent ingredients is another preferred embodiment the invention. equally the use for reducing the tendency to agglomerate is preferred particulate Detergent ingredients, in particular up to the freedom from clumping. These positive properties preferably remain with long-lasting Storage, especially over Months of storage received.

Bei einem weiteren Gegenstand der Erfindung handelt es sich um teilchenförmige Waschmittelbestandteile mit Aniontensidgehalten im Bereich von mindestens 10 Gew.-%, die mit 0,25 bis 30 Gew.-% Pudermittel abgepudert sind, jeweils bezogen auf den abgepuderten teilchenförmigen Waschmittelbestandteil, wobei

  • a) das Pudermittel zumindest anteilsweise aromatischen Sulfonate, insbesondere Toluol-, Cumol- und/oder Xylolsulfonat oder Mischungen enthält, und daß
  • b) das Aniontensid zumindest anteilsweise ausgewählt ist aus Alkylbenzolsulfonaten, Alkoholsulfaten, Alkoholethersulfaten, Alkylsulfonaten und/oder Alkylestersulfonaten, insbesondere aber aus der Gruppe der Alkylestersulfonate, vorzugsweise Methylestersulfonate.
Another object of the invention are particulate detergent ingredients having anionic surfactant contents in the range of at least 10% by weight powdered with 0.25 to 30% by weight of powder, each based on the powdered particulate detergent ingredient, wherein
  • a) the powder contains at least partially aromatic sulfonates, in particular toluene, cumene and / or xylenesulfonate or mixtures, and that
  • b) the anionic surfactant is at least partially selected from alkylbenzenesulfonates, alcohol sulfates, alcohol ether sulfates, alkyl sulfonates and / or alkyl ester sulfonates, but especially from the group of alkyl ester sulfonates, preferably methyl ester sulfonates.

Diese Mittel zeichnen sich vorteilhafterweise durch sehr gute Fließeigenschaften aus, wobei vorzugsweise die Verklumpungsneigung sehr vorteilhaft minimiert ist, insbesondere bis hin zu Freiheit von Verklumpungen. Diese positiven Eigenschaften bleiben vorzugsweise auch bei langanhaltender Lagerung, insbesondere über Monate der Lagerung erhalten.These Means are advantageously characterized by very good flow properties preferably, the tendency to agglomerate is very advantageous is minimized, especially up to freedom from clumping. These positive properties preferably remain with long-lasting Storage, especially over Months of storage received.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform dieses Mittels enthält das Pudermittel aromatische(s) Sulfonat(e) in Mengen von mindestens 20 Gew.-%, vorteilhafterweise von mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise von mindestens 40 Gew.-%, insbesondere in Mengen von mindestens 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Pudermittel, enthält.According to one preferred embodiment contains this agent the powdering agent comprises aromatic sulfonate (s) in amounts of at least 20 wt .-%, advantageously of at least 30 wt .-%, preferably from at least 40% by weight, in particular in amounts of at least 50% by weight, in each case based on the total powdering agent contains.

Ist der Aniontensidgehalt größer 50 Gew.-%, vorteilhafterweise größer 60 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise größer 70 Gew.-%, noch vorteilhafter größer 80 Gew.-%, insbesondere größer 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf den teilchenförmigen Waschmittelbestandteil, so liegt eine weitere bevorzugte Ausführungsform dieses Mittels vor.is the anionic surfactant content is greater than 50% by weight, advantageously greater than 60% by weight, in a further advantageous manner greater than 70% by weight, even more advantageously greater than 80% by weight, in particular greater than 90% by weight, each based on the particulate detergent ingredient, Such is another preferred embodiment of this agent.

Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform dieses Mittels ist als Aniontensid zumindest anteilsweise Alkylestersulfonat, insbesondere Methylestersulfonat enthalten, vorzugsweise in Mengen von zumindest 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf die teilchenförmigen Waschmittelbestandteile, vorteilhafterweise in Kombination mit weiteren Aniontensid(en).To another preferred embodiment this agent is at least partially alkyl ester sulfonate anionic surfactant, especially methyl ester sulfonate, preferably in amounts of at least 20% by weight, based in each case on the particulate detergent constituents, advantageously in combination with further anionic surfactant (s).

Wenn in dem erfindungsgemäßen Mittel als Aniontensid zumindest anteilsweise Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise in Mengen von zumindest 40 Gew.-%, vorteilhafterweise von zumindest 50 Gew.-%, vorzugsweise von zumindest 60 Gew.-%, insbesondere in Mengen von zumindest 70 Gew.-% enthalten ist, jeweils bezogen auf die teilchenförmigen Waschmittelbestandteile, wobei in weiter vorteilhafter Weise weitere(s) Aniontensid(en) enthalten ist, so liegt gleichfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.If in the agent according to the invention as an anionic surfactant at least partially alkylbenzenesulfonate, preferably in amounts of at least 40% by weight, advantageously at least 50 wt .-%, preferably of at least 60 wt .-%, in particular Amounts of at least 70 wt .-% is included, each based on the particulate Detergent components, wherein advantageously further (s) Anionic surfactant (s) is included, so is also a preferred embodiment of the invention.

Bei einem erfindungsgemäßen Mittel, in welchem als Aniontensid zumindest anteilsweise Alkoholsulfat enthalten ist, vorzugsweise solches mit verzweigter Kohlenstoffkette und/oder Doppelbindung(en) enthaltender Kohlenstoffkette, vorteilhafterweise in Kombination mit weiteren Aniontensid(en), handelt es sich um eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung.at an agent according to the invention, in which as anionic surfactant at least partially alcohol sulfate is included, preferably those with branched carbon chain and / or double bond (s) containing carbon chain, advantageously in combination with other anionic surfactant (s), it is a preferred embodiment the invention.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels weisen die Waschmittelbestandteile ohne Pudermittel mittlere Partikeldurchmesser von zumindest 200 μm, vorteilhafterweise von zumindest 300 μm, vorzugsweise von zumindest 400 μm, insbesondere von zumindest 500 μm auf.In a preferred embodiment the agent according to the invention the detergent ingredients without powder medium mean particle diameter of at least 200 μm, advantageously at least 300 microns, preferably at least 400 μm, in particular of at least 500 μm on.

Weist das Pudermittel einen mittleren Partikeldurchmesser im Bereich von weniger als 200 μm, vorteilhafterweise weniger als 100 μm, vorzugsweise weniger als 50 μm, insbesondere weniger als 20 μm aufweist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels vor.has the powder agent has an average particle diameter in the range of less than 200 μm, advantageously less than 100 μm, preferably less than 50 μm, in particular less than 20 μm has, so is a preferred embodiment of the inventive composition in front.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform des Mittels enthält das Pudermittel weitere Bestandteile, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Carbonate, der Sulfate, der Silikate, insbesondere Kieselsäuren, und/oder der Aluminiumsilikate, vorteilhafterweise Zeolithe A, P, X und Y, insbesondere Zeolith P, welcher vorzugsweise übertrocknet ist.In a further preferred embodiment of the composition, the powdering agent contains further inventory parts, preferably selected from the group of the carbonates, the sulfates, the silicates, in particular silicic acids, and / or the aluminum silicates, advantageously zeolites A, P, X and Y, in particular zeolite P, which is preferably overdried.

Sind die weiteren Pudermittelbestandteile in Mengen von weniger als 50 Gew.-%, vorteilhafterweise von weniger als 40 Gew.-%, vorzugsweise von weniger als 30 Gew.-%, insbesondere in Mengen von weniger als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Pudermittel, enthalten, dann liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels vor.are the other powder ingredients in amounts of less than 50 Wt .-%, advantageously less than 40 wt .-%, preferably less than 30% by weight, especially in amounts less than 20% by weight, based in each case on the total powdering agent, then again is a preferred embodiment of the agent according to the invention in front.

Sofern das Pudermittel eine Mischung aus aromatischem Sulfonat, vorzugsweise ausgewählt aus Toluol-, Cumol- und/oder Xylolsulfonat oder Mischungen aus diesen, und aus Aluminiumsilikat(en), vorzugsweise ausgewählt aus Zeolithe A, P, X und/oder Y, insbesondere Zeolith P, ist, handelt es such um eine weitere bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Mittels.Provided the powdering agent is a mixture of aromatic sulfonate, preferably selected from toluene, cumene and / or xylene sulfonate or mixtures of these, and aluminum silicate (s), preferably selected from Zeolites A, P, X and / or Y, in particular zeolite P, is it is looking for a further preferred embodiment of the agent according to the invention.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines erfindungsgemäßen Mittels, wie zuvor beschrieben, bei welchem das Aufbringen der Pudermittel auf die teilchenförmigen Waschmittelbestandteile durch Vermischen der Waschmittelbestandteile mit Pudermittel in einer Weise erfolgt, daß der abgepuderte teilchenförmige Waschmittelbestandteil zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,25 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 12 Gew.-% an Pudermittel enthält, jeweils bezogen auf den gesamten abgepuderten teilchenförmigen Waschmittelbestandteil.One Another object of the invention is a process for the preparation a composition according to the invention, as described above, in which the application of the powdering agent on the particulate Detergent ingredients by mixing the detergent ingredients with powdering agent in a manner such that the powdered particulate detergent ingredient at 30% by weight, preferably up to 20% by weight, advantageously 0.25 to 15 wt .-%, in particular 1 to 12 wt .-% of powdering agent contains each based on the total powdered particulate detergent ingredient.

In einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens werden die Waschmittel-Partikel nach dem Abpudern anderen teilchenförmigen Waschmittelformulierungen bzw. Waschmittelpartikeln, -granulaten und/oder -compounds zugemischt. Die anderen Waschmittelpartikel, -granulate und/oder -compounds können die üblichen Waschmittel-Inhaltsstoffe beinhalten, insbesondere aus den Gruppen der Builder, Cobuilder, Tenside, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Farbstoffe, Duftstoffe, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungs-inhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel und/oder UV-Absorber, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, pH-Stellmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren sowie Mischungen hieraus zugemischt.In a preferred embodiment This process is the detergent particles after the powdering other particulate Detergent formulations or detergent particles, granules and / or compounded. The other detergent particles, granules and / or compounds can be the usual ones Detergent ingredients include, especially from the groups the builder, cobuilders, surfactants, bleaches, bleach activators, Enzymes, dyes, fragrances, electrolytes, pH adjusters, perfume carriers, fluorescers, Dyes, hydrotropes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, shrinkage inhibitors, Anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, Corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, and Phobier- impregnating, Swelling and Slip Resistant and / or UV Absorber, Bleach, Bleach activators, enzymes, pH modifiers, dyes, foam inhibitors, Anti redeposition agents, grayness inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors and mixtures thereof.

Die zuvor genannten, weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe werden in der Folge näher beschrieben. Selbstverständlich können gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform sämtliche vorgenannten Waschmittelinhaltstoffe auch in den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteilen enthalten sein: Die erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile und/oder jene weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, können alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten, insbesondere Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und auch die Phosphate. Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1·H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt.The aforementioned further detergent ingredients will be described in more detail below. Of course, according to a further preferred embodiment, all abovementioned laundry detergent ingredients may also be present in the particulate detergent ingredients to be sprayed off: The particulate detergent ingredients to be sprayed off and / or those other laundry detergent ingredients which may advantageously be added to the particulate detergent ingredients to be spun-off, for example by blending, may contain all builders commonly used in detergents and cleaners, especially silicates, carbonates, organic cobuilders and also the phosphates. Suitable crystalline layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4 are. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3.

Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2O5·yH2O bevorzugt.In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O: SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharte Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties. The dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.

Als Carbonate können sowohl die Monoalkalimetallsalze als auch die Dialkalimetallsalze der Kohlensäure als auch Sesquicarbonate enthalten sein. Bevorzugte Alkalimetallionen stellen Natrium- und/oder Kaliumionen dar. In einer Ausführungsform kann es bevorzugt sein, das Carbonat und/oder Bicarbonat zumindest teilweise als weitere Komponente separat bzw. nachträglich zuzumischen. Auch Compounds aus beispielsweise Carbonat, Silikat und gegebenenfalls weiteren Hilfsstoffen wie beispielsweise Aniontensiden oder anderen, insbesondere organischen Buildersubstanzen, können als separate Komponente vorliegen.When Carbonates can both the monoalkali metal salts and the dialkali metal salts the carbonic acid be included as well as sesquicarbonates. Preferred alkali metal ions represent sodium and / or potassium ions. In one embodiment it may be preferred, the carbonate and / or bicarbonate at least partially as a further component to mix separately or subsequently. Also compounds from, for example, carbonate, silicate and optionally further Excipients such as anionic surfactants or others, in particular organic builders, can as a separate component.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte.Of course it is also a use of the well-known phosphates as builders possible, if such use is not avoided for environmental reasons should be.

Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.Under the variety of commercially available Phosphates have the alkali metal phosphates with particular preference of pentasodium or pentakalium triphosphate (sodium or potassium tripolyphosphate) in the washing and cleaning industry is the most important.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall-(insbesondere Natrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkablagerungen auf dem Spülgut und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent limescale deposits on machine parts or limescale deposits on the items to be washed and also contribute to the cleaning performance.

Geeignete Phosphate sind das Natriumdihydrogenphosphat, NaH2PO4, das Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, das Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3PO4, das Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P2O7, sowie die durch Kondensation des NaH2PO4 bzw. des KH2PO4 entstehen höhermolekulare. Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.Suitable phosphates are the sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 , the disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 , the trisodium phosphate, sodium tertiary phosphate, Na 3 PO 4 , the tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , as well as by Condensation of NaH 2 PO 4 or KH 2 PO 4 results in higher molecular weight. Sodium and potassium phosphates, in which one can distinguish cyclic representatives, the sodium or Kaliummetaphosphate and chain types, the sodium or potassium polyphosphates. In particular, for the latter are a variety of names in use: melting or annealing phosphates, Graham's salt, Kurrolsches and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.

Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat), ist erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen, Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.The industrially important pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate), can be used according to the invention just like sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or mixtures of these two; Mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can also be used according to the invention. Despite the higher price, the more soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over the corresponding sodium compounds in the detergent industry.

Als organische Cobuilder können die erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile und/oder jenen weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate enthalten. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.When organic cobuilders can the invention abzupudernden particulate Detergent ingredients and / or those other detergent ingredients, which the invention abzupudernden particulate Detergent ingredients, for example, by mixing in an advantageous Way attached can be in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, aspartic acid, Polyacetals, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates included. These classes of substances are hereafter described.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Methylglycindiessigsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.useful organic builders For example, they can be used in the form of their sodium salts polycarboxylic where among polycarboxylic acids such carboxylic acids be understood that carry more than one acid function. For example these are citric acid, adipic acid, Succinic acid, Glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such an application for ecological reasons not is objectionable, as well as mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids like citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric, Tartaric acid, methylglycine, sugar acids and mixtures of these.

Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH- Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.Also the acids in itself can be used. The acids In addition to their builder effect, they also typically have the property an acidifying component and thus serve to set a lower and milder one pH of washing or Detergents. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and to name any mixtures of these.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.When Builders are further suitable polymeric polycarboxylates, these are for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.at the for polymeric polycarboxylates stated molecular weights are in Meaning of this document by weight average molecular weights Mw of the respective Acid form, the principle were determined by gel permeation chromatography (GPC), wherein a UV detector was used. The measurement was carried out against an external one Polyacrylic acid standard, due to its structural relationship with the examined Polymer provides realistic molecular weight values. These details are different clearly from the molecular weight data in which polystyrene sulfonic acids as Standard be used. Measured against polystyrenesulfonic acids Molar masses are generally much higher than those in this document given molecular weights.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 1200 bis 4000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.suitable Polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular mass of 1000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility can from this group again the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 1000 to 10000 g / mol, and more preferably from 1200 to 4000 g / mol, may be preferred.

Besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteilen und/oder jene weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffen, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, sowohl Polyacrylate als auch Co-Polymere aus ungesättigten Carbonsäuren, Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren sowie gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren eingesetzt. Die Sulfonsäuregruppen-haltigen Copolymere werden in der Folge ausführlich beschrieben.Especially preference is given to the particulate detergent constituents to be sprayed off in accordance with the invention and / or those other detergent ingredients which the invention to be abzupudernden particulate Detergent ingredients, for example, by mixing in an advantageous Way attached can be both polyacrylates and co-polymers of unsaturated Carboxylic acids, Containing sulfonic acid Monomers and optionally further ionic or nonionic Monomers used. The sulfonic acid-containing copolymers be detailed in the episode described.

Erfindungsgemäß abzupudernde teilchenförmige Waschmittelbestandteile und/oder jene weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, können vorzugsweise Copolymere aus

  • i) ungesättigten Carbonsäuren der Formel (1) R1(R2)C=C(R3)COOH (1),in der R1 bis R3 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist,
  • ii) Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren der Formel (2) R5(R6)C=C(R7)-X-SO3H (2),in der R5 bis R7 unabhängig voneinander für -H, -CH3, einen geradkettigen oder verzweigten gesättigten Alkylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen geradkettigen oder verzweigten, ein- oder mehrfach ungesättigten Alkenylrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, mit -NH2, -OH oder -COOH substituierte Alkyl- oder Alkenylreste wie vorstehend definiert oder für -COOH oder -COOR4 steht, wobei R4 ein gesättigter oder ungesättigter, geradkettiger oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und X für eine optional vorhandene Spacergruppe steht, die ausgewählt ist aus -(CH2)n- mit n = 0 bis 4, -COO-(CH2)k- mit k = 1 bis 6, -C(O)-NH-C(CH3)2- und -C(O)-NH-CH(CH2CH3)
  • iii) gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren enthalten.
Particulate detergent ingredients to be sprayed off according to the invention and / or those further detergent ingredients which can be advantageously added to the particulate detergent ingredients to be sprayed off by mixing, for example, may preferably be copolymers
  • i) unsaturated carboxylic acids of the formula (1) R 1 (R 2 ) C = C (R 3 ) COOH (1), in the R 1 to R 3 are independently of one another -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with -NH 2 Substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or represents -COOH or -COOR 4 , where R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms,
  • ii) sulfonic acid group-containing monomers of the formula (2) R 5 (R 6 ) C = C (R 7 ) -X-SO 3 H (2), in the R 5 to R 7 independently of one another are -H, -CH 3 , a straight-chain or branched saturated alkyl radical having 2 to 12 carbon atoms, a straight-chain or branched, mono- or polyunsaturated alkenyl radical having 2 to 12 carbon atoms, with -NH 2 , -OH or -COOH substituted alkyl or alkenyl radicals as defined above or is -COOH or -COOR 4 , wherein R 4 is a saturated or unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 12 carbon atoms, and X is an optional spacer group which is selected from - (CH 2 ) n - with n = 0 to 4, -COO- (CH 2 ) k - with k = 1 to 6, -C (O) -NH-C (CH 3 ) 2 and -C (O) -NH-CH (CH 2 CH 3 )
  • iii) optionally further ionic or nonionic monomers.

In den Polymeren können die Sulfonsäuregruppen ganz oder teilweise in neutralisierter Form vorliegen, d.h. daß das acide Wasserstoffatom der Sulfonsäuregruppe in einigen oder allen Sulfonsäuregruppen gegen Metallionen, vorzugsweise Alkalimetallionen und insbesondere gegen Natriumionen, ausgetauscht sein kann. Entsprechende Mittel, die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Sulfonsäuregruppen im Copolymer teil- oder vollneutralisiert vorliegen, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Die Molmasse der eingesetzten Polymere kann variiert werden, um die Eigenschaften der Polymere dem gewünschten Verwendungszweck anzupassen. Bevorzugte Copolymere weisen Molmassen von 2000 bis 200.000 gmol-1, vorzugsweise von 4000 bis 25.000 gmol-1 und insbesondere von 5000 bis 15.000 gmol-1 auf.In the polymers, the sulfonic acid groups may be wholly or partly in neutralized form, ie that the acidic acid of the sulfonic acid group in some or all sulfonic acid groups may be exchanged for metal ions, preferably alkali metal ions and especially sodium ions. Corresponding agents, which are characterized in that the sulfonic acid groups are partially or fully neutralized in the copolymer, are preferred according to the invention. The molecular weight of the polymers used can be varied in order to adapt the properties of the polymers to the desired end use. Preferred copolymers have molar masses of 2000 to 200,000 gmol -1 , preferably from 4000 to 25,000 gmol -1 and in particular from 5000 to 15,000 gmol -1 .

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 100000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 90000 g/mol und insbesondere 30000 bis 80000 g/mol.Suitable are furthermore copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and the acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Particularly suitable are copolymers of acrylic acid with maleic which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid. Your molecular weight, based on free acids, is in general, 2000 to 100000 g / mol, preferably 20,000 to 90,000 g / mol and in particular 30,000 to 80,000 g / mol.

Der Gehalt abgepuderter Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.Of the Content of powdered agent of (co) polymeric polycarboxylates is preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 3 to 10 wt .-%. For improvement the water solubility can the polymers also include allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as Contain monomer.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Especially Biodegradable polymers of more than two are also preferred various monomer units, for example, those as monomers Salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as monomers Salts of acrylic acid and 2-alkylallyl sulfonic acid and sugar derivatives.

Weitere bevorzugte Copolymere weisen als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/-Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat auf.Further Preferred copolymers preferably have acrolein as monomers and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate.As well are as further preferred builders polymeric aminodicarboxylic acids whose Salts or their precursors to call. Particular preference is given to polyaspartic acids or their salts and derivatives.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucohaptonsäure erhalten.Further Suitable builders are polyacetals, which by reaction of dialdehydes with polyol carboxylic acids containing 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained. preferred Polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or Glucohaptonsäure receive.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können.Further suitable organic builders are dextrins, for example Oligomers or polymers of carbohydrates by partial Hydrolysis of starches can be obtained.

Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.The Hydrolysis can be carried out according to usual, for example acidic or enzyme-catalyzed processes. Preferably These are hydrolysis products with average molecular weights in the range from 400 to 500,000 g / mol. It is a polysaccharide with a Dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 preferred where DE is a common one Measure of the reducing Effect of a polysaccharide compared to dextrose, which DE of 100 is. Useful are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrup with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and white dextrins with higher Molar masses in the range of 2000 to 30,000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. A product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen bei zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen abgepuderten Mitteln zwischen 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte abgepuderte Mittel.Also Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably Ethylenediamine disuccinate are other suitable cobuilders. there ethylenediamine-N, N-disuccinate (EDDS) is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts used. Further preferred are in this Also related glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates. Suitable amounts are zeolithhaltigen and / or silicate-containing powdered means between 3 to 15 wt .-%, based on the total powdered funds.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the hydroxyalkane phosphonates, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9). Preferred aminoalkanephosphonates are ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of neutral sodium salts, eg. B. as hexasodium salt of EDTMP or as Hepta- and Oc ta sodium salt of DTPMP used. The builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder in den partikulären Mitteln enthalten sein.Furthermore can all compounds that are capable of complexes with alkaline earth ions to be included as co-builders in the particulate agents.

Die erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile und/oder jene weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, können vorzugsweise Gerüststoffe, vorteilhafterweise aus der Gruppe der Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und/oder Phosphate in Mengen von 0,1 bis 99,5 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 95 Gew.-%, besonders bevorzugt von 5 bis 90 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 80 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte (abgepuderte) Mittel, enthalten.The to be purged according to the invention particulate Detergent ingredients and / or those other detergent ingredients, which the invention abzupudernden particulate Detergent ingredients, for example, by mixing in an advantageous Way attached can be can preferably builders, advantageously from the group of silicates, carbonates, organic Cobuilders and / or phosphates in amounts of from 0.1 to 99.5% by weight, preferably from 1 to 95% by weight, more preferably from 5 to 90 wt .-% and in particular from 10 to 80 wt .-%, each based on the total (powdered) agent included.

Die erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile und/oder jene weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, enthalten im Rahmen der vorliegenden Anmeldung vorzugsweise ein oder mehrere Tensid(e) aus den Gruppen der anionischen, nichtionischen, kationischen und/oder amphoteren Tenside. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet. Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.In the context of the present application, the one or more surfactant (s) from the groups of the anionic, preferably anionic detergent constituents which are to be suspended according to the invention can be added by mixing in an advantageous manner. nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants. As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates are used. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Also suitable are alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are suitable. Further suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as obtained in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. Also 2,3-alkyl sulfates, which can be obtained as commercial products of the Shell Oil Company under the name DAN, are suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21,-Alkohole, wie 2-Methyl- verzweigte C9-11,-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens werden sie bevorzugten nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte (abgepuderte) Mittel, eingesetzt. Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vor zugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.The sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11, alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12- 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are preferred only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5 wt .-%, based on the total (powdered) agent used. Further suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below). Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof use.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.When other anionic surfactants are especially soaps into consideration. Suitable are saturated fatty acid soaps, like the salts of lauric acid, myristic, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular of natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures. The anionic surfactants including the soaps can be used in Form their sodium, potassium or Ammonium salts and as soluble Salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, are present. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Eine weitere Gruppe der waschaktiven Substanzen sind die nichtionischen Tenside. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.Another group of detergent substances are the nonionic surfactants. The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylket te, insbesondere Fettsä uremethylester. Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4. Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, die aus einem Glucoserest und einer n-Alkylkette bestehen.A another class of preferred nonionic surfactants, the either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkylket, in particular Fatty acid methyl ester. Another class of nonionic surfactants that are beneficial can be used, the alkyl polyglycosides (APG). usable Alkypolyglycosides are sufficient of the general formula RO (G) z, in which R is a linear or branched, especially in the 2-position methyl branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol that corresponds to a glycose unit with 5 or 6 C atoms, preferably for Glucose, stands. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and especially between 1.1 and 1.4. Preference is given to using linear alkyl polyglucosides, that is, alkyl polyglycosides consisting of a glucose residue and an n-alkyl chain consist.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.A another class of preferred nonionic surfactants, the either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half from that.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (3),

Figure 00210001
in der R8CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R9 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen; steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (3),
Figure 00210001
R 8 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 9 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups ; stands. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (4),

Figure 00220001
in der R10 für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R11 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R12 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes. [Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (4),
Figure 00220001
in the R 10 is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 11 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 12 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or a Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, wherein C 1-4 alkyl or phenyl radicals are preferred and [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.

Handelt es sich um Waschmittel(bestandteile) mit Blick auf das maschinelle Geschirrspülen, kommen als Tenside im allgemeinen alle Tenside in Frage. Bevorzugt sind für diesen Anwendungszweck aber die vorstehend beschriebenen nichtionischen Tenside und hier vor allem die schwachschäumenden nichtionischen Tenside. Besonders bevorzugt sind die alkoxylierten Alkohole, besonders die ethoxylierten und/oder propoxylierten Alkohole. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole (C10 bis C18, bevorzugt zwischen C12 und C16, wie z. B. C11-, C12-, C13-, C14-, C15, C16- C17, und C18-Alkohole). In der Regel entstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Auch kann man gewünschtenfalls durch eine abschließende Veretherung mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie bevorzugt der Butylgruppe, zur Substanzklasse der "verschlossenen" Alkoholethoxylaten gelangen, die ebenfalls im Sinne der Erfindung eingesetzt werden kann. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei hochethoxylierte Fettalkohole oder deren Gemische mit endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylaten.When it comes to detergents (components) with a view to automatic dishwashing, all surfactants are generally suitable as surfactants. However, the nonionic surfactants described above and, above all, the low-foaming nonionic surfactants are preferred for this purpose. Particularly preferred are the alkoxylated alcohols, especially the ethoxylated and / or propoxylated alcohols. The person skilled in the art generally understands, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably in the context of the present invention, the longer-chain alcohols (C 10 to C 18 , preferably between C 12 and C 16 , such as, for example, C 11 -, C 12 -, C 13 -, C 14 -, C 15 , C 16 - C 17 , and C 18 -alcohols). As a rule, n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions, form a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation. A further embodiment consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide. Also, if desired, by a final etherification with short-chain alkyl groups, such as preferably the butyl group, the substance class of "closed" alcohol ethoxylates reach, which can also be used in the context of the invention. Very particularly preferred for the purposes of the present invention are highly ethoxylated fatty alcohols or mixtures thereof with end-capped fatty alcohol ethoxylates.

Als besonders bevorzugte Niotenside haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung schwach schäumende Niotenside erwiesen, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxideinheiten aufweisen. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw. AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Bevorzugt sind als nichtionische(s) Tensid(e) Tenside der allgemeinen Formel 5 enthalten

Figure 00230001
in der R13 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; jede Gruppe R14 bzw. R15 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3; -CH2CH3, -CH2CH2-CH3, -CH(CH3)2 und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen.In the context of the present invention, particularly preferred nonionic surfactants have been low-foaming nonionic surfactants which have alternating ethylene oxide and alkylene oxide units. Among these, in turn, surfactants with EO-AO-EO-AO blocks are preferred, wherein in each case one to ten EO or AO groups are bonded to each other before a block of the other groups follows. As nonionic surfactant (s), surfactants of the general formula 5 are preferably contained
Figure 00230001
in which R 13 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-24 alkyl or alkenyl radical; each group R 14 or R 15 is independently selected from -CH 3 ; -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 -CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 and the indices w, x, y, z independently of one another are integers from 1 to 6.

Die bevorzugten Niotenside der Formel 5 lassen sich durch bekannte Methoden aus den entsprechenden Alkoholen R13-OH und Ethylen- bzw. Alkylenoxid herstellen. Der Rest R13 in der vorstehenden Formel kann je nach Herkunft des Alkohols variieren. Werden native Quellen genutzt, weist der Rest R13 eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen auf und ist in der Regel unverzeigt, wobei die linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, bevorzugt sind.The preferred nonionic surfactants of the formula 5 can be prepared by known methods from the corresponding alcohols R 13 -OH and ethylene or alkylene oxide. The radical R 13 in the above formula may vary depending on the origin of the alcohol. If native sources are used, the radical R 13 has an even number of carbon atoms and is usually undisplayed, wherein the linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or Oleyl alcohol, are preferred.

Aus synthetischen Quellen zugängliche Alkohole sind beispielsweise die Guerbetalkohole oder in 2-Stellung methylverzweigte bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vor liegen. Unabhängig von der Art des zur Herstellung der enthaltenen Niotenside eingesetzten Alkohols sind Mittel bevorzugt, bei denen R13 für einen Alkylrest mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 11 Kohlenstoffatomen steht.Alcohols which are accessible from synthetic sources are, for example, the Guerbet alcohols or methyl-branched or linear and methyl-branched radicals in the 2-position, as they are usually present in oxo alcohol radicals. Regardless of the type of alcohol used to prepare the contained nonionic surfactants, preference is given to agents in which R 13 is an alkyl radical having 6 to 24, preferably 8 to 20, particularly preferably 9 to 15 and in particular 9 to 11 carbon atoms.

Als Alkylenoxideinheit, die alternierend zur Ethylenoxideinheit in den bevorzugten Niotensiden enthalten ist, kommt neben Propylenoxid insbesondere Butylenoxid in Betracht. Aber auch weitere Alkylenoxide, bei denen R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2CH2-CH3 bzw. -CH(CH3)2 sind geeignet. Bevorzugt ist, wenn R14 bzw. R15 für einen Rest -CH3, w und x unabhängig voneinander für Werte von 3 oder 4 und y und z unabhängig voneinander für Werte von 1 oder 2 stehen. Zusammenfassend sind als Bestandteile der erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile und/oder jener weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, insbesondere nichtionische Tenside bevorzugt, die einen C9-25-Alkylrest mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxid Einheiten, gefolgt von 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten, gefolgt von 1 bis 4 Propylenoxideinheiten aufweisen. Als bevorzugte zusätzliche Tenside werden schwachschäumende nichtionische Tenside eingesetzt.As the alkylene oxide unit, which contain alternately with the ethylene oxide unit in the preferred nonionic surfactants th, in addition to propylene oxide in particular butylene oxide into consideration. But also other alkylene oxides in which R 2 or R 3 are independently selected from -CH 2 CH 2 -CH 3 or -CH (CH 3 ) 2 are suitable. It is preferred if R 14 or R 15 for a radical -CH 3 , w and x, independently of one another, are values of 3 or 4 and y and z, independently of one another, are values of 1 or 2. In summary, as constituents of the present invention abzupudernden particulate detergent ingredients and / or those other detergent ingredients which can be added to the present invention abzupudernden particulate detergent ingredients, for example by mixing in an advantageous manner, especially nonionic surfactants having a C 9-25 alkyl with 1 to 4 ethylene oxide units followed by 1 to 4 propylene oxide units followed by 1 to 4 ethylene oxide units followed by 1 to 4 propylene oxide units. Low-foaming nonionic surfactants are used as preferred additional surfactants.

Besonders bevorzugt ist ein nichtionisches Tensid, das einen Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur aufweist. Vorzugsweise sind nichtionische(s) Tensid(e) mit einem Schmelzpunkt oberhalb von 20°C, vorzugsweise oberhalb von 25°C, besonders bevorzugt zwischen 25 und 60°C und insbesondere zwischen 26,6 und 43,3°C, enthalten.Especially preferred is a nonionic surfactant having a melting point above room temperature. Preferably, nonionic (s) Surfactant (s) having a melting point above 20 ° C, preferably above 25 ° C, especially preferably between 25 and 60 ° C and in particular between 26.6 and 43.3 ° C, included.

Weitere bevorzugte Inhaltsstoffe sind nichtionische Tenside, die Schmelz- bzw. Erweichungspunkte im zuvor genannten Temperaturbereich aufweisen, wie beispielsweise schwachschäumende nichtionische Tenside, die bei Raumtemperatur fest oder hochviskos sind.Further preferred ingredients are nonionic surfactants which are or softening points in the aforementioned temperature range, such as low-foaming nonionic surfactants that are solid or highly viscous at room temperature are.

Werden bei Raumtemperatur hochviskose Niotenside eingesetzt, so ist bevorzugt, daß diese eine Viskosität oberhalb von 20 Pas, vorzugsweise oberhalb von 35 Pas und insbesondere oberhalb 40 Pas aufweisen. Auch Niotenside, die bei Raumtemperatur wachsartige Konsistenz besitzen, sind bevorzugt. Bevorzugt einzusetzende Niotenside, die bei Raumtemperatur fest sind, stammen aus den Gruppen der alkoxylierten Niotenside, insbesondere der ethoxylierten primären Alkohole und Mischungen dieser Tenside mit strukturell komplizierter aufgebauten Tensiden wie Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/-Polyoxypropylen(PO/EO/PO)-Tenside. Solche (PO/EO/PO)-Niotenside zeichnen sich darüber hinaus durch gute Schaumkontrolle aus.Become used at room temperature highly viscous nonionic surfactants, it is preferred that these a viscosity above 20 Pas, preferably above 35 Pas and in particular above 40 Pas. Also nonionic surfactants at room temperature have waxy consistency, are preferred. Preferably used Nonionic surfactants that are solid at room temperature are from the groups the alkoxylated nonionic surfactants, in particular the ethoxylated primary alcohols and mixtures of these surfactants structurally complicated Surfactants such as polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene (PO / EO / PO) surfactants. Such (PO / EO / PO) nonionic surfactants are also characterized by good foam control out.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das nichtionische Tensid mit einem Schmelzpunkt oberhalb Raumtemperatur ein ethoxyliertes Niotensid, das aus der Reaktion von einem Monohydroxyalkanol oder Alkylphenol mit 6 bis 20 C-Atomen mit vorzugsweise mindestens 12 Mol. besonders bevorzugt mindestens 15 Mol. insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol bzw. Alkylphenol hervorgegangen ist.In a preferred embodiment The present invention is the nonionic surfactant having a Melting point above room temperature an ethoxylated nonionic surfactant, that from the reaction of a monohydroxyalkanol or alkylphenol with 6 to 20 carbon atoms preferably at least 12 mol., more preferably at least 15 mol. In particular at least 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol or alkylphenol emerged.

Ein besonders bevorzugtes bei Raumtemperatur festes, einzusetzendes Niotensid wird aus einem geradkettigen Fettalkohol mit 16 bis 20 Kohlenstoffatomen (C16-20-Alkohol), vorzugsweise einem -C18-Alkohol und mindestens 12 Mol. vorzugsweise mindestens 15 Mol und insbesondere mindestens 20 Mol Ethylenoxid gewonnen. Hierunter sind die sogenannten "narrow range ethoxylates" (siehe oben) besonders bevorzugt.A particularly preferred room temperature solid nonionic surfactant is selected from a straight chain fatty alcohol having 16 to 20 carbon atoms (C 16-20 alcohol), preferably a C 18 alcohol and at least 12 moles, preferably at least 15 moles and especially at least 20 moles of ethylene oxide won. Of these, the so-called "narrow range ethoxylates" (see above) are particularly preferred.

Demnach enthalten besonders bevorzugte erfindungsgemäß abzupudernde teilchenförmige Waschmittelbestandteile und/oder jene weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, ethoxylierte(s) Niotensid(e), das/die aus C20-Monohydroxyalkanolen oder C20-Alkylphenolen oder C16-20-Fettalkoholen und mehr als 12 Mol, vorzugsweise mehr als 15 Mol und insbesondere mehr als 20 Mol Ethylenoxid pro Mol Alkohol gewonnen wurde(n).Accordingly, particularly preferred according to the invention abzupudernde particulate detergent ingredients and / or those other detergent ingredients which can be added to the present invention bepuppernden particulate detergent ingredients, for example by mixing in an advantageous manner, ethoxylated (s) nonionic surfactant (s), the / of C 20 monohydroxyalkanols or C 20 -alkylphenols or C 16-20 fatty alcohols and more than 12 moles, preferably more than 15 moles and in particular more than 20 moles of ethylene oxide per mole of alcohol was recovered (n).

Das Niotensid besitzt vorzugsweise zusätzlich Propylenoxideinheiten im Molekül. Vorzugsweise machen solche PO-Einheiten bis zu 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids aus. Besonders bevorzugte nichtionische Tenside sind ethoxylierte Monohydroxyalkanole oder Alkylphenole, die zusätzlich Polyoxyethylen-Polyoxypropylen Blockcopolymereinheiten aufweisen. Der Alkohol bzw. Alkylphenolteil solcher Niotensidmoleküle macht dabei vorzugsweise mehr als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 50 Gew.-% und insbesondere mehr als 70 Gew.-% der gesamten Molmasse solcher Niotenside aus. Bevorzugt sind ethoxylierte und propoxylierte Niotenside enthalten, bei denen die Propylenoxideinheiten im Molekül bis zu 25 Gew.-%, bevorzugt bis zu 20 Gew.-% und insbesondere bis zu 15 Gew.-% der gesamten Molmasse des nichtionischen Tensids ausmachen, enthalten.The Nonionic surfactant preferably additionally has propylene oxide units in the molecule. Preferably, such PO units make up to 25% by weight, especially preferably up to 20 wt .-% and in particular up to 15 wt .-% of total molecular weight of the nonionic surfactant. Especially preferred nonionic surfactants are ethoxylated monohydroxyalkanols or Alkylphenols, in addition Having polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer units. The alcohol or alkylphenol part of such Niotensidmoleküle makes preferably more than 30 wt .-%, more preferably more than 50% by weight and in particular more than 70% by weight of the total molecular weight such nonionic surfactants. Preferred are ethoxylated and propoxylated Contain nonionic surfactants in which the propylene oxide units in the molecule are up to 25 wt .-%, preferably up to 20 wt .-% and in particular up to 15 % By weight of the total molecular weight of the nonionic surfactant.

Weitere besonders bevorzugt einzusetzende Niotenside mit Schmelzpunkten oberhalb Raumtemperatur enthalten 40 bis 70% eines Polyoxypropylen/Polyoxyethylen/Polyoxypropylen-Blockpolymerblends, der 75 Gew.-% eines umgekehrten Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen mit 17 Mol Ethylenoxid und 44 Mol Propylenoxid und 25 Gew.-% eines Block-Copolymers von Polyoxyethylen und Polyoxypropylen, initiiert mit Trimethylolpropan und enthaltend 24 Mol Ethylenoxid und 99 Mol Propylenoxid pro Mol Trimethylolpropan.Further particularly preferred nonionic surfactants with melting points above room temperature contain 40 to 70% of a polyoxypropylene / polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer blend, the 75% by weight of a reverse block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene with 17 moles of ethylene oxide and 44 moles of propylene oxide and 25% by weight of a block copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene initiated with trimethylolpropane and containing 24 moles of ethylene oxide and 99 moles of propylene oxide per Mole of trimethylolpropane.

Nichtionische Tenside, die mit besonderem Vorzug eingesetzt werden können, sind beispielsweise unter dem Namen Poly Tergent® SLF-18 von der Firma Olin Chemicals erhältlich. Vorzugsweise können im Rahmen der vorliegenden Erfindung weiterhin nichtionische Tenside der Formel R16O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R17] in der R16 für einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus steht, R17 einen linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 26 Kohlenstoffatomen oder Mischungen hieraus bezeichnet und x für Werte zwischen 0,5 und 1,5 und y für einen Wert von mindestens 15 steht, enthalten sein.Nonionic surfactants that may be used with particular preference are available, for example under the name Poly Tergent ® SLF-18 from Olin Chemicals. In the context of the present invention, preference may furthermore be given to nonionic surfactants of the formula R 16 O [CH 2 CH (CH 3 ) O] x [CH 2 CH 2 O] y [CH 2 CH (OH) R 17 ] in which R 16 is a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 4 to 18 carbon atoms or mixtures thereof, R 17 is a linear or branched hydrocarbon radical having 2 to 26 carbon atoms or mixtures thereof and x is between 0.5 and 1.5 and y is a value of at least 15, may be included.

Weitere bevorzugt einsetzbare Niotenside sind die endgruppenverschlossenen Poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R18O[CH2CH(R20)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR19 in der R18 und R19 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R20 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2- Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x mindestens 2 ist, kann jedes R20 in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein. R18 und R19 sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R20 sind H, -CH3 oder -CH2CH3 besonders bevorzugt.Other preferred nonionic surfactants are the end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula R 18 O [CH 2 CH (R 20 ) O] x [CH 2 ] k CH (OH) [CH 2 ] j OR 19 in which R 18 and R 19 are linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R 20 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n- Butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x are values between 1 and 30, k and j are values between 1 and 12, preferably between 1 and 5. If the value x is at least 2, then any R 20 in the above formula may be different. R 18 and R 19 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, with radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred. For the radical R 20 , H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred.

Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.Especially preferred values for x are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.

Wie vorstehend beschrieben, kann jedes R20 in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein, falls x mindestens 2 ist. Hierdurch kann die Alkylenoxideinheit in der eckigen Klemmer variiert werden. Steht x beispielsweise für 3, kann der Rest R20 ausgewählt werden, um Ethylenoxid- (R20 = H) oder Propylenoxid- (R20 = CH3) Einheiten zu bilden, die in jedweder Reihenfolge aneinandergefügt sein können, beispielsweise (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO), (EO)(EO)(EO), (PO)(EO)(PO), (PO)(PO)(EO) und (PO)(PO)(PO). Der Wert 3 für x ist hierbei beispielhaft gewählt worden und kann durchaus größer sein, wobei die Variationsbreite mit steigenden x-Werten zunimmt und beispielsweise eine große Anzahl (EO)-Gruppen, kombiniert mit einer geringen Anzahl (PO)-Gruppen einschließt, oder umgekehrt. Insbesondere bevorzugte endgruppenverschlossenen Poly(oxyalkylierte) Alkohole der obenstehenden Formel weisen Werte von k = 1 und j = 1 auf, so daß sich die vorstehende Formel zu R21O[CH2CH(R23)O]xCH2CH(OH)CH2OR22 vereinfacht. In der letztgenannten Formel sind R21, R22 und R23 wie oben definiert und x steht für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18. Besonders bevorzugt sind Tenside, bei denen die Reste R21 und R22 9 bis 14 C-Atome aufweisen, R23 für H steht und x Werte von 6 bis 15 annimmt.As described above, each R 20 in the above formula may be different if x is at least 2. As a result, the alkylene oxide unit in the square clamp can be varied. For example, when x is 3, the radical R 20 may be selected to form ethylene oxide (R 20 = H) or propylene oxide (R 20 = CH 3 ) units which may be joined in any order, for example (EO) ( PO) (EO), (EO) (EO) (PO), (EO) (EO) (EO), (PO) (EO) (PO), (PO) (PO) (EO) and (PO) ( PO) (PO). The value 3 for x has been selected here by way of example and may well be greater, with the variation width increasing with increasing x values and including, for example, a large number (EO) groups combined with a small number (PO) groups, or vice versa , Particularly preferred end-capped poly (oxyalkylated) alcohols of the above formula have values of k = 1 and j = 1, so that the above formula is to R 21 O [CH 2 CH (R 23 ) O] x CH 2 CH (OH) CH 2 OR 22 simplified. In the last-mentioned formula R 21 , R 22 and R 23 are as defined above and x is from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18. Particularly preferred are surfactants in which the radicals R 21 and R 22 have 9 to 14 C atoms, R 23 is H and x assumes values of 6 to 15.

Fasst man die letztgenannten Aussagen zusammen, so sind vorzugsweise endgruppenverschlossenen Poly(oxyalkylierten) Niotenside der Formel R24O[CH2CH(R26)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR25 enthalten, in der R24 und R25 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R26 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen, wobei Tenside des Typs R24O[CH2CH(R26)O]xCH2CH(OH)CH2OR25 in denen x für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 6 bis 18 steht, besonders bevorzugt sind.Summarizing the latter statements, preferably end-capped poly (oxyalkylated) nonionic surfactants of the formula are R 24 O [CH 2 CH (R 26 ) O] x [CH 2 ] k CH (OH) [CH 2 ] jOR 25 in which R 24 and R 25 are linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R 26 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, x is n-butyl, 2-butyl or 2-methyl-2-butyl, x are values between 1 and 30, k and j are values between 1 and 12, preferably between 1 and 5, surfactants of the type R 24 O [CH 2 CH (R 26 ) O] x CH 2 CH (OH) CH 2 OR 25 in which x is from 1 to 30, preferably from 1 to 20 and in particular from 6 to 18, are particularly preferred.

Die erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile und/oder jene weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, können als Tensidkomponente auch anionische, kationische und/oder amphotere Tenside enthalten.The to be purged according to the invention particulate Detergent ingredients and / or those other detergent ingredients, which the invention abzupudernden particulate Detergent ingredients, for example, by mixing in an advantageous Way attached can be can as surfactant also anionic, cationic and / or amphoteric Containing surfactants.

Wenn die erfindungsgemäß abgepuderten Waschmittelbestandteile zu anderen Waschmittelgranulaten, -compounds oder -partikeln zugemischt und diese Gemische dann (hoch)verdichtet wurden, vorzugsweise zu Tabletten, dann ist es vorteilhaft, wenn diese Gemische Desintegrationshilfsmittel beinhalten. Um den Zerfall dieser hochverdichteten partikulären Mittel zu erleichtern und um die Zerfallszeiten zu verkürzen, ist es also bevorzugt, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, einzuarbeiten. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.If the powdered according to the invention Detergent ingredients to other detergent granules, compounds or particles mixed and then these mixtures (high) densified were, preferably to tablets, then it is advantageous if these mixtures include disintegration aids. To the decay this highly compacted particulate Means to facilitate and shorten the disintegration times is it is therefore preferable to use disintegration aids, so-called tablet disintegrants, incorporate. Among tablet disintegrants and decay accelerators are according to Römpp (9. Auflage, Bd. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of Pharmaceutical Technology" (6th edition, 1987, Pp. 182-184) are excipients which are responsible for the rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and for ensure the release of the pharmaceuticals in a resorbable form.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Sprengmittel" bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat-Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können.These Substances which are also referred to as "disintegrants" due to their effect increase in the case of water access their volume, on the one hand increasing the intrinsic volume (swelling), on the other hand also about the Release of gases can create a pressure on the tablet can disintegrate into smaller particles. Well-known Disintegration aids are, for example, carbonate-citric acid systems, although other organic acids can be used.

Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate. Alle genannten Desintegrationshilfsmittel sind erfindungsgemäß einsetzbar.overflowing Disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified Natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives. All mentioned Disintegration aids are used according to the invention.

Als bevorzugte Desintegrationshilfsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt und es ist bevorzugt, daß die erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile und/oder jene weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulierter oder kompaktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte (abgepuderte) Mittel, enthalten.When preferred disintegration aids are within the scope of the present invention Invention Disintegration assistant used on cellulose basis and it is preferred that the according to the invention to be sprayed particulate detergent ingredients and / or those other detergent ingredients which the invention to be abzupudernden particulate Detergent ingredients, for example, by mixing in an advantageous Way attached can be a disintegration aid, preferably a disintegration aid based on cellulose, preferably in granular, cogranulated or compacted form, in amounts of 0.5 to 10 wt .-%, preferably from 3 to 7% by weight and especially from 4 to 6% by weight, respectively based on the total (powdered) agent included.

Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50, 000 bis 500,000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and is formally a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of about 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50, 000 to 500,000. Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose. Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses.

Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist. Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellolosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μm kompaktierbar sind. Zusätzlich zu den bisher genannten Inhaltsstoffen kann ein gasfreisetzendes System aus organischen Säuren und Carbonaten/Hydrogencarbonaten enthalten sein.The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as cellulose-based disintegrating agents but are used in admixture with cellulose. The content of these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, more preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrating agent. It is particularly preferred to use cellulose-based disintegrating agent which is free of cellulose derivatives. As a further disintegrating agent based on cellulose or as a component of this component, microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions which attack and completely dissolve only the amorphous regions (about 30% of the total cellulose mass) of the celluloses, leaving the crystalline regions (about 70%) intact. Subsequent deaggregation of the microfine celloloses produced by the hydrolysis yields the microcrystalline celluloses which have primary particle sizes of about 5 μm and, for example, granules with a middle part chengröße of 200 microns are compacted. In addition to the ingredients mentioned so far, a gas-releasing system of organic acids and carbonates / bicarbonates may be included.

Als organische Säuren, die aus den Carbonaten/Hydrogencarbonaten in wässriger Lösung Kohlendioxid freisetzen, sind beispielsweise die festen Mono-, Oligo- und Polycarbonsäuren einsetzbar.When organic acids, which release carbon dioxide from the carbonates / bicarbonates in aqueous solution, For example, the solid mono-, oligo- and polycarboxylic acids can be used.

Aus dieser Gruppe wiederum bevorzugt sind Citronensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Malonsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Oxalsäure sowie Polyacrylsäure. Organische Sulfonsäuren wie Amidosulfonsäure sind ebenfalls einsetzbar. Kommerziell erhältlich und als Acidifizierungsmittel im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt einsetzbar ist Sokalan DCS (Warenzeichen der BASF), ein Gemisch aus Bernsteinsäure (max. 31 Gew.-%), Glutarsäure (max. 50 Gew.-%) und Adipinsäure (max. 33 Gew.-%).Out Citric acid, tartaric acid, succinic acid, malonic acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, oxalic acid are preferred in turn for this group Polyacrylic acid. Organic sulfonic acids like sulfamic acid are also usable. Commercially available and as Acidifizierungsmittel likewise preferably used in the context of the present invention is Sokalan DCS (trademark of BASF), a mixture of succinic acid (max. 31% by weight), glutaric acid (max 50% by weight) and adipic acid (max 33% by weight).

Die genannten Säuren müssen nicht stöchiometrisch zu den in den Tabletten enthaltenen Carbonaten bzw. Hydrogencarbonaten eingesetzt werden.The mentioned acids have to not stoichiometric to the carbonates or bicarbonates contained in the tablets be used.

Vorteilhafterweise kann zusätzlich ein Brausesystem enthalten sein. Das gasentwickelnde Brausesystem besteht in den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteilen und/oder jenen weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffen, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, neben den genannten organischen Säuren aus Carbonaten und/oder Hydrogencarbonaten. Bei den Vertretern dieser Stoffklasse sind aus Kostengründen die Alkalimetallsalze deutlich bevorzugt. Bei den Alkalimetallcarbonaten bzw. -hydrogencarbonaten wiederum sind die Natrium- und Kaliumsalze aus Kostengründen gegenüber den anderen Salzen deutlich bevorzugt.advantageously, can additionally be included an effervescent system. The gas-developing shower system consists in the invention abzupudernden particulate Detergent ingredients and / or those other detergent ingredients, which the invention abzupudernden particulate detergent ingredients be added for example by mixing in an advantageous manner can, in addition to the said organic acids from carbonates and / or Bicarbonates. The representatives of this class are out cost reasons the alkali metal salts are clearly preferred. For the alkali metal carbonates or bicarbonates in turn are the sodium and potassium salts for cost reasons compared to the clearly favored with other salts.

Selbstverständlich müssen nicht die betreffenden reinen Alkalimetallcarbonate bzw. -hydrogencarbonate eingesetzt werden; vielmehr können Gemische unterschiedlicher Carbonate und Hydrogencarbonate bevorzugt sein, unter ihnen beispielsweise Natrium carbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat (Pottasche) oder Mischsalze aus Natriumcarbonat und Natriumhydrogencarbonat (Trona).Of course you do not have to the respective pure alkali metal carbonates or bicarbonates be used; rather, you can Mixtures of different carbonates and bicarbonates preferred including, for example, sodium carbonate, sodium bicarbonate, Potassium carbonate (potash) or mixed salts of sodium carbonate and Sodium hydrogencarbonate (Trona).

Bleichmittel und Bleichaktivatoren sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung weitere bevorzugte Bestandteile der erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile und/oder jener weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, und dabei können ein oder mehrere Substanzen aus den genannten Gruppen enthalten sein. Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen hat das Natriumpercarbonat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperborat-monohydrat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecendisäure. "Natriumpercarbonat" ist eine in unspezifischer Weise verwendete Bezeichnung für Natriumcarbonat-Peroxohydrate, welche streng genommen keine "Percarbonate" (also Salze der Perkohlensäure) sondern Wasserstoffperoxid-Addukte an Natriumcarbonat sind. Die Handelsware hat die durchschnittliche Zusammensetzung 2Na2CO3·3H2O2 und ist damit kein Peroxycarbonat. Natrium-percarbonat bildet ein weißes, wasserlösliches Pulver der Dichte 2,14 gcm-3, das leicht in Natriumcarbonat und bleichend bzw. oxidierend wirkenden Sauerstoff zerfällt.Bleaching agents and bleach activators are within the scope of the present invention further preferred constituents of the particulate detergent ingredients to be sprayed off according to the invention and / or those other detergent ingredients which can be advantageously added to the particulate detergent ingredients to be spun-off, for example by blending, and one or more substances can thereby be added be included in the groups mentioned. Among the compounds which serve as bleaches and deliver H 2 O 2 in water, sodium percarbonate has particular significance. Further useful bleaching agents are, for example, sodium perborate tetrahydrate and the sodium perborate monohydrate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -forming peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecenoic acid. "Sodium percarbonate" is a term used in unspecified form for sodium carbonate peroxohydrates, which strictly speaking are not "percarbonates" (ie salts of percarbonic acid) but hydrogen peroxide adducts of sodium carbonate. The commercial product has the average composition 2Na 2 CO 3 · 3H 2 O 2 and is therefore not peroxycarbonate. Sodium percarbonate forms a white, water-soluble powder with a density of 2.14 gcm -3 , which readily decomposes into sodium carbonate and bleaching or oxidizing oxygen.

Natriumcarbonatperoxohydrat wurde erstmals 1899 durch Fällung mit Ethanol aus einer Lösung von Natriumcarbonat in Wasserstoffperoxid erhalten, aber irrtümlich als Peroxycarbonat angesehen. Erst 1909 wurde die Verbindung als Wasserstoffperoxid-Anlagerungsverbindung erkannt, dennoch hat die historische Bezeichnung "Natriumpercarbonat" sich in der Praxis durchgesetzt. Es können weiterhin Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten sein. Typische organische Bleichmittel, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstitulerten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloimino peroxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N-nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelain-säure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxy-butan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Sodium carbonate peroxohydrate was first obtained in 1899 by precipitation with ethanol from a solution of sodium carbonate in hydrogen peroxide, but mistakenly regarded as peroxycarbonate. It was not until 1909 that the compound was recognized as a hydrogen peroxide addition compound, yet the historical name "sodium percarbonate" has prevailed in practice. It may also contain bleaching agents from the group of organic bleaches. Typical organic bleaches that can be used in the present invention are the diacyl peroxides such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid [Phthaloimino peroxyhexanoic acid (PAP) ], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelainic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane 1,4-dioic acid, N, N-Terephthaloyl-di (6-aminopercapronate) can be used.

Als Bleichmittel können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen enthalten sein.When Bleach can also be chlorine or bromine releasing substances.

Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise hetero- cyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.Under the appropriate chlorine or bromine releasing materials come for example heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides, for example trichloroisocyanuric, tribromoisocyanuric, dibromoisocyanuric and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with cations such as potassium and sodium into consideration. Hydantoin compounds, such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.

Vorteilhafterweise können ein oder mehrere Bleichmittel enthalten sein, vorzugsweise aus der Gruppe der Sauerstoff- oder Halogen-Bleichmittel, insbesondere der Chlorbleichmittel, unter besonderer Bevorzugung von Natriumpercarbonat und/oder Natriumperborat-Monohydrat, in Mengen von 0,5 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2,5 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte (abgepuderte) Mittel.advantageously, can one or more bleaches may be included, preferably from the Group of oxygen or halogen bleaches, in particular the Chlorine bleach, with particular preference to sodium percarbonate and / or sodium perborate monohydrate, in amounts of from 0.5 to 40% by weight, preferably from 1 to 30% by weight, more preferably from 2.5 to 25 wt .-% and in particular from 5 to 20 wt .-%, each based on the whole (powdered) means.

Es können zur Erreichung einer verbesserten Bleichwirkung auch Bleichaktivatoren enthalten sein. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-di oxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylplykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, ins besondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran. Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren enthalten sein. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Obergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru – oder Mo-Salenkomplexe oder Carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Aminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.It can to achieve improved bleaching also bleach activators be included. As bleach activators, compounds mentioned in U.S. Pat Perhydrolysis aliphatic peroxycarboxylic acids with preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid, are used. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the mentioned C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups wear. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular Tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-di-oxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylpropanoluril (TAGU), N-Acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran. In addition to the conventional Bleach activators or in their place also so-called bleach catalysts be included. These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or Carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are useful as bleach catalysts.

Es werden erfindungsgemäß abzupudernde teilchenförmige Waschmittelbestandteile und/oder jene weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, bevorzugt, die einen oder mehrerer Stoffe aus der Gruppe der Bleichaktivatoren, insbesondere aus den Gruppen der mehrfach acylierten Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), der N-Acylimide, insbesondere N-Non-anoylsuccinimid (NOSI), der acylierten Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder isono nanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS) und n-Methyl-Morpholinium-Acetonitril-Methylsulfat (MMA), in Mengen von vorteilhafterweise 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 1 bis Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte (abgepuderte) Mittel, enthalten. Zu den im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugten Bleichaktivatoren gehören weiterhin die "Nitrilquats", kationische Nitrile der Formel (6),

Figure 00330001
in denen R27 für -H, -CH3, einen C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest, einen substituierten C2-24-Alkyl- oder -Alkenylrest mit mindestens einem Substituenten aus der Gruppe -Cl, -Br, -OH, -NH2, -CN, einen Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C1-24-Alkylgruppe, oder für einen substituierten Alkyl- oder Alkenylarylrest mit einer C1-24-Alkylgruppe und mindestens einem weiteren Substituenten am aromatischen Ring steht, R28 und R29 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2-CN, -CH3, -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH(CH3)-CH3, -CH2-OH, -CH2-CH2-OH, -CH(OH)-CH3, -H2-CH2-CH2 OH, -CH2-CH(OH)-CH3, -CH(OH)-CH2-CH3, -(CH2CH2-O)nH mit n = 1, 2, 3, 4, 5 oder 6 und X ein Anion ist.There are according to the invention abgezupudernde particulate detergent ingredients and / or those other detergent ingredients which can be added to the present invention abzupudernden particulate detergent ingredients, for example by mixing in an advantageous manner, preferably one or more substances from the group of bleach activators, in particular from the groups of multiple acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), N-acylimides, in particular N-nonoylsuccinimide (NOSI), the acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS) and n-methyl- Morpholinium acetonitrile methylsulfate (MMA), in amounts of advantageously from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight and in particular from 1 to% by weight, in each case based on the total ( powdered) means. The bleach activators preferred in the context of the present invention furthermore include the "nitrile quats", cationic nitriles of the formula (6),
Figure 00330001
in which R 27 is -H, -CH 3 , a C 2-24 -alkyl or -alkenyl radical, a substituted C 2-24 -alkyl or -alkenyl radical having at least one substituent from the group -Cl, -Br, - OH, -NH 2 , -CN, an alkyl or alkenylaryl radical having a C 1-24 -alkyl group, or represents a substituted alkyl or alkenylaryl radical having a C 1-24 -alkyl group and at least one further substituent on the aromatic ring, R 28 and R 29 are independently selected from -CH 2 -CN, -CH 3 , -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH (CH 3 ) -CH 3 , -CH 2 - OH, -CH 2 -CH 2 -OH, -CH (OH) -CH 3 , -H 2 -CH 2 -CH 2 OH, -CH 2 -CH (OH) -CH 3 , -CH (OH) -CH 2 -CH 3 , - (CH 2 CH 2 -O) n H where n = 1, 2, 3, 4, 5 or 6 and X is an anion.

Unter die allgemeine Formel (6) fällt eine Vielzahl von kationischen Nitrilen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Mit besonderem Vorteil enthalten die erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile und/oder jene weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, dabei kationische Nitrile, in denen R27 für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl oder einen n-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, n-Decyl, n-Dodecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder n-Octadecylrest steht. R28 und R29 sind vorzugsweise ausgewählt aus Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Hydroxyethyl, wobei einer oder beide Reste vorteilhaft auch noch ein Cyanomethylenrest sein kann. Aus Gründen der leichteren Synthese sind Verbindungen bevorzugt, in denen die Reste R27 bis R29 identisch sind, beispielsweise (CH3)3N(+)CH2-CNX-, (CH3CH2)3N(+)CH2-CNX-, (CH3CH2CH2)3N(+)CH2-CNX-, (CH3CH(CH3))3N(+)CH2-CNX-, oder (HO-CH2-CH2)3N(+)CH2-CNX-, wobei X vorzugsweise für ein Anion steht, das aus der Gruppe Chlorid, Bromid, Iodid, Hydrogensulfat, Methosulfat, p-Toluolsulfonat (Tosylat) oder Xylolsulfonat ausgewählt ist.The general formula (6) includes a variety of cationic nitriles useful in the present invention. With particular advantage, the present invention abzupudernden particulate detergent ingredients and / or those other detergent ingredients containing the inventions cationic nitriles in which R 27 represents methyl, ethyl, propyl, isopropyl or an n-butyl, n-hexyl, n-octyl, n-decyl, n-butyl, n-octyl, n-octyl, n-octyl, n-octyl Dodecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl or n-octadecyl. R 28 and R 29 are preferably selected from methyl, ethyl, propyl, isopropyl and hydroxyethyl, wherein one or both radicals may advantageously also be a Cyanomethylenrest. For reasons of ease of synthesis, preferred are compounds in which the radicals R are identical 27 to R 29, for example (CH 3) 3 N (+) CH 2 -cnx -, (CH 3 CH 2) 3 N (+) CH 2 -cnx -, (CH 3 CH 2 CH 2) 3 N (+) CH 2 -cnx -, (CH 3 CH (CH 3)) 3 N (+) CH 2 -cnx -, or (HO-CH 2 - CH 2 ) 3 N (+) CH 2 -CNX - , wherein X is preferably an anion selected from the group consisting of chloride, bromide, iodide, hydrogensulfate, methosulfate, p-toluenesulfonate (tosylate) or xylenesulfonate.

Das kationische Nitril der Formel (6) ist vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,26 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte (abgepuderte) Mittel, enthalten.The Cationic nitrile of the formula (6) is advantageously in quantities from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.26 to 15% by weight and in particular from 0.5 to 10% by weight, in each case based on the total (powdered) agent, contain.

Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus und Humicola; insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipoly tisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Inter esse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen.When Enzymes are especially those from the classes of hydrolases as the proteases, esterases, lipases or lipolytic acting Enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures the enzymes mentioned in question. All of these hydrolases carry in the Laundry to remove stains such as protein, fat or starch Stains and graying at. Cellulases and other glycosyl hydrolases can about that By removing pilling and microfibrils for color retention and to increase contribute to the softness of the textile. For bleaching or inhibition the color transfer can Oxidoreductases are also used. Particularly well suited from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus cinereus and Humicola; insolens and from their genetically modified variants obtained enzymatic agents. Preferably, subtilisin-type proteases and in particular Proteases derived from Bacillus lentus. These are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or Protease and cellulase or cellulase and lipase or lipolytic table acting enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic acting enzymes or protease, lipase or lipolytic acting Enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of special interest. Examples of such lipolytic acting Enzymes are the known cutinases.

Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha- Amylasen, iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucenasen und Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.Also Peroxidases or oxidases have in some cases as proved suitable. Suitable amylases include, in particular, alpha-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases. Being cellulases preferably cellobiohydrolases, endoglucenases and glucosidases, which are also called cellobiases, or mixtures of these used. Because different types of cellulase are affected by their CMCase and avicelase activities can distinguish adjusted by targeted mixtures of cellulases the desired activities become.

Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Bevorzugte sind Enzyme in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 8 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte (abgepuderte) Mittel enthalten.The Enzymes can on carriers adsorbed or in enveloping substances be embedded to protect them against premature decomposition. preferred are enzymes in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, preferably of 0.5 to 8 wt .-% and in particular from 1 to 5 wt .-%, each based on the total (powdered) agent included.

Um den ästhetischen Eindruck der resultierenden Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden, wobei diese Farbstoffe vorteilhafterweise in dem Pudermittel enthalten sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der abzupudernden Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben. Es sind alle Färbemittel bevorzugt, die im Waschprozeß oxidativ zerstört werden können sowie Mischungen derselben mit geeigneten blauen Farbstoffen, sog. Blautönern. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen Färbemittel einzusetzen, die in Wasser oder bei Raumtemperatur in flüssigen organischen Substanzen löslich sind. Geeignet sind beispielsweise anionische Färbemittel, z.B. anionische Nitrosofarbstoffe.; Ein mögliches Färbemittel ist beispielsweise Naphtholgrün (Colour Index (CI) Teil 1: Acid Green 1; Teil 2: 10020), das als Handelsprodukt beispielsweise als Basacid Grün 970 von der Fa. BASF, Ludwigshafen, erhältlich ist, sowie Mischungen dieser mit geeigneten blauen Farbstoffen. Als weitere Färbemittel kommen Pigmosol Blau 6900 (CI 74160), Pigmosol Grün 8730 (CI 74260),; Basonyl Rot 545 FL (CI 45170), Sandolan Rhodamin EB400 (CI 45100), Basacid Gelb 094 (CI 47005), Sicovit Patentblau 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, CI Acidblue 183), Pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol Blau GLW (CAS 12219-32-8, CI Acidblue 221)), Nylosan9 Gelb N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI Acidyellow 218) und/oder Sandolan Blau (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0) zum Einsatz.Around the aesthetic They can improve impression of the resulting means dyed with suitable dyes, these dyes are advantageously contained in the powdering agent. As part of dyes of the present invention, their selection the expert no difficulty, have a high storage stability and insensitivity to the rest Ingredients of abzupudernden agents and against light and none pronounced substantivity across from Textile fibers so as not to stain them. They are all colorants preferably oxidative in the washing process destroyed can be and mixtures thereof with suitable blue dyes, so-called. Bluing agents. It has proved to be advantageous to use dyes which in water or at room temperature in liquid organic substances soluble are. Suitable are, for example, anionic colorants, e.g. anionic nitroso .; A possible dye is, for example, naphthol green (Color Index (CI) Part 1: Acid Green 1, Part 2: 10020), which is known as Commercial product, for example, as Basacid Green 970 from BASF, Ludwigshafen, available is, as well as mixtures of these with suitable blue dyes. As further colorants come Pigmosol Blue 6900 (CI 74160), Pigmosol Green 8730 (CI 74260) ,; Basonyl Red 545 FL (CI 45170), Sandolan rhodamine EB400 (CI 45100), Basacid Yellow 094 (CI 47005), Sicovit Patent Blue 85 E 131 (CI 42051), Acid Blue 183 (CAS 12217-22-0, CI Acidblue 183), pigment Blue 15 (CI 74160), Supranol Blue GLW (CAS 12219-32-8, CI Acidblue 221)), Nylosan9 Yellow N-7GL SGR (CAS 61814-57-1, CI Acidyellow 218) and / or Sandolan Blue (CI Acid Blue 182, CAS 12219-26-0).

Bei der Wahl des Färbemittels muß beachtet werden, daß die Färbemittel keine zu starke Affinität gegenüber textilen Oberflächen und hier insbesondere gegenüber Kunstfasern aufweisen. Gleich zeitig ist auch bei der Wahl geeigneter Färbemittel zu berücksichtigen, daß Färbemittel unter schiedliche Stabilitäten gegenüber der Oxidation aufweisen. Im allgemeinen gilt, daß wasser unlösliche Färbemittel gegen Oxidation stabiler sind wasserlösliche Färbemittel. Abhängig von der Löslichkeit und damit auch von der Oxidationsempfindlichkeit variiert die Konzentration des Färbe-; mittels in den Wasch- oder Reinigungsmitteln. Bei gut wasserlöslichen Färbemitteln, z.B. dem oben genannten Basacid Grün oder dem gleichfalls oben genannten Sandolan Blau, werden typischer weise Färbemittel-Konzentrationen im Bereich von einigen 10-2 bis 10-3 Gew.-% gewählt. Bei den auf Grund ihrer Brillanz insbesondere bevorzugten, allerdings weniger gut wasserlöslichen Pigmentfarbstoffen, z.B. den oben genannten Pigmosol-Farbstoffen, liegt die geeignete Konzentration des Färbemittels in Wasch- oder Reinigungsmitteln dagegen typischerweise bei einigen 10-3 bis 10- Gew-4%.When choosing the colorant, it must be taken into account that the colorants do not have too high an affinity for textile surfaces and, in particular, for synthetic fibers. At the same time, it should also be taken into account when selecting suitable colorants that colorants have different stabilities relative to the oxidation. In general, water-insoluble colorants are more stable to oxidation than water-soluble colorants. Depending on the solubility and thus also on the sensitivity to oxidation, the concentration of the dyeing varies; by means of washing or cleaning agents. In the case of readily water-soluble colorants, for example the abovementioned Basacid Green or the abovementioned Sandolan Blue, dye concentrations in the range from a few 10 -2 to 10 -3 % by weight are typically selected. In the due to their brilliance particular preferred but are less readily water-soluble pigment dyes, for example the above-mentioned Pigmosol dyes, the appropriate concentration of the coloring agent in washing or cleaning agents, however, is typically a few 10 -3 to 10 -4 wt%.

Auch Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthalten sein, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Leistung des Produkts ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen.Also Fragrances can to be included within the scope of the present invention to the aesthetic impression improve the products and the consumer in addition to the performance The product provides a visually and sensory "typical and unmistakable" product put.

Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können im Rahmen der vorliegenden Erfindung einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyciohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyciohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geranlol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen.When Perfume oils or Fragrances can in the context of the present invention, individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, Ketones, alcohols and hydrocarbons are used. fragrance compounds the type of esters are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzyl-carbinyl acetate, Phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methyl phenyl glycinate, Allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate and benzylsalicylate. Count to the Ethern for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes e.g. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the Ketones e.g. the ionone, isomethylionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geranlol, linalool, Phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons include mainly Terpenes like limes and pinas.

Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Ollbanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Prefers However, mixtures of different fragrances are used, the together create an appealing scent. Such perfume oils can also natural Contain fragrance mixtures, as they are accessible from plant sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also Muskateller, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, ollbanum oil, galbanum oil and labdanum oil are also suitable Orange blossom oil, neroliol, Orange peel oil and sandalwood oil.

Die Duftstoffe können direkt in die resultierenden Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können. Es ist auch möglich, die Duftstoffe mit einer LCST-Substanz zu konfektionieren.The Fragrances can can be incorporated directly into the resulting agent, it can but also be advantageous to apply the fragrances on carriers. As such carrier materials For example, cyclodextrins have proven useful, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally still can be coated with other excipients. It is also possible that Make up fragrances with an LCST substance.

Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteilen und/oder jenen weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffen, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, enthalten sein können und die insbesondere in der Textilreinigung eingesetzt werden, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.When Foam inhibitors which are present in the particulate detergent constituents to be sprayed off according to the invention and / or those other detergent ingredients containing the particulate detergent ingredients to be spun off according to the invention be added for example by mixing in an advantageous manner can, may be included and which are used in particular in the textile cleaning, come For example, soaps, paraffins or silicone oils, optionally on carrier materials can be applied. Suitable anti redeposition agents, also called soil repellents are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion at methoxy groups of 15 to 30 wt .-% and hydroxypropyl groups from 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or of their derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionically modified derivatives of these. Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic acid and Terephthalic acid polymers.

Optische Aufheller (sogenannte "Weißtöner") können ebenfalls zugesetzt werden, sofern diese als Wasch- und Reinigungsmittel eingesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte: ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelllferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocycien substituierten Pyrenderivate.Optical brighteners (so-called "whiteners") may also be added, provided that they are used as detergents and cleaning agents to eliminate graying and yellowing of the treated textiles. These substances draw on the fiber and cause lightening and fake bleaching by transforming invisible ultraviolet radiation into visible longer wavelength light, with the ultraviolet light absorbed from the sunlight being emitted as faint bluish fluorescence and the yellowness of the broomed or yellowed wash pure white results. Suitable compounds are derived, for example, from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (Flavonsäu Ren), 4,4'-distyryl-biphenylene, Methylumbelllferone, coumarins, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- and benzimidazole systems and substituted by heterocycles pyrene derivatives.

Vergrauungsinhibitoren in Textilreinigungsmitteln haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Als Vergrauungsinhibitoren einsetzbar sind weiterhin Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxymethylcellulose und deren Gemische.graying In textile cleaners have the job of the fiber detached dirt to keep suspended in the fleet and so the recovery of the Prevent dirt. For this purpose, water-soluble colloids are usually more organic Nature, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, Gelatin, salts of ether sulfonic acids the strength or the cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters cellulose or starch. Also water-soluble, Acidic group-containing polyamides are suitable for this purpose. Farther can be soluble Starch preparations and other than the aforesaid starch products use, e.g. degraded starch, aldehyde etc. Also, polyvinylpyrrolidone is useful. As grayness inhibitors It is also possible to use cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and mixed ether such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and their mixtures.

Die erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile und/oder jene weiteren Waschmittel-Inhaltsstoffe, welche den erfindungsgemäß abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile beispielsweise durch Vermischen in vorteilhafter Weise beigefügt werden können, können zur Bekämpfung von Mikroorganismen antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wo bei bei den erfindungemäßen Mitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.The to be purged according to the invention particulate Detergent ingredients and / or those other detergent ingredients, which the invention abzupudernden particulate Detergent ingredients, for example, by mixing in an advantageous Way attached can be can for fighting of microorganisms containing antimicrobial agents. in this connection one differentiates depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, fungistats and fungicides etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, Alkylarylsulfonates, halophenols and Phenolmercuriacetat, where at in the erfindungemäßen means also completely on these compounds can be dispensed with.

BeispieleExamples

Beispiel 1example 1

1000 g eines MES-Pulvers* wurden mit 100 g Na-Cumolsulfonat** (Eltesol SC 92 von Albright & Wilson) abgepudert. Im anschliessenden Rieseltest*** wurde eine Auslaufzeit von 20 Sekunden festgestellt bezogen auf 1000 g des abgepuderten Pulvers.1000 g of an MES powder * were mixed with 100 g of sodium cumenesulfonate ** (Eltesol SC 92 from Albright & Wilson) powdered. In the subsequent trickle test *** there was a flow time of 20 seconds, based on 1000 g of the powdered Powder.

In einem Vergleichsversuch wurden 1000 g eines MES-Pulvers* mit 100 g Zeolith A abgepudert. Im anschliessenden Rieseltest*** wurde eine Auslaufzeit von 25 Sekunden festgestellt bezogen auf 1000 g des abgepuderten Pulvers.In In a comparative experiment, 1000 g of an MES powder * with 100 g Zeolite A powdered. In the subsequent trickle test *** became a Outflow time of 25 seconds determined based on 1000 g of the powdered Powder.

In einem weiteren Vergleichsversuch wurden 1000 g eines MES-Pulvers*, welches nicht abgepudert war, einem Rieseltest*** unterworfen. Die Auslaufzeit betrug hierbei mehr als 30 Sekunden bezogen auf 1000 g des Pulvers.In in a further comparative experiment, 1000 g of an MES powder *, which was not powdered, subjected to a trickle test ***. The Outflow time here was more than 30 seconds based on 1000 g of the powder.

Aus diesen Versuchen wird der Vorteil der Verwendung eines erfindungsgemäßen Pudermittels ersichtlich. Das mit Na-Cumolsulfonat abgepuderte MES-Pulver hat die kürzeste Auslaufzeit. Die Auslaufzeit eines mit der gleichen Menge Zeolith A abgepuderten MES-Pulver ist um 25 % größer. Die Auslaufzeit des nicht abgepuderten MES-Pulvers ist sogar um 50 % größer.

  • * zum MES-Pulver: Das eingesetzte Methylestersulfonat-Pulver hatte eine C-Kette im Bereich C16 und C18 (1:1). Es hatte eine Körnung von 0,1 bis 1,0 mm, wobei der mittlere Durchmesser 0,51 mm betrug. Das Schüttgewicht lag bei 610 g/l. Das MES-Pulver setzte sich aus 90,7 Gew.-% MES, 2 Gew.-% Wasser und 7,3 Gew.-% Salzen zusammen.
  • ** zum Na-Cumolsulfonat: Dieses bestand zu 93 Gew.-% aus Na-Cumolsulfonat, der Rest entält neben ca. 0,5-1,5 Gew.-% Wasser Natriumsalze und Unsulfiertes. Die Körnung dieses Pudermittels lag bei 0,05 bis 0,2 mm.
  • *** zum Rieseltest: Hierbei wurde die Auslaufzeit von 1000 g des Pulvers aus einem Trichter gemessen. Dieser Rieseltest wurde für jedes Pulver 5 mal wiederholt. Die Auslaufzeit wurde dann als Mittelwert aus den fünf Einzelbestimmungen in Sekunden angegeben. Bei Abweichungen der Einzelergebnisse um mehr als 20% voneinander werden üblicherweise weitere Versuche durchgeführt; dies war bei den vorliegenden Untersuchungen aber nicht erforderlich.
From these experiments, the advantage of using a powder according to the invention can be seen. The Na-cumene sulfonate powdered MES powder has the shortest flow time. The flow time of a MES powder powdered with the same amount of zeolite A is 25% greater. The flow time of the non-powdered MES powder is even 50% greater.
  • * to the MES powder: The methyl ester sulfonate powder used had a C chain in the range C16 and C18 (1: 1). It had a grain size of 0.1 to 1.0 mm, the mean diameter being 0.51 mm. The bulk density was 610 g / l. The MES powder was composed of 90.7% by weight of MES, 2% by weight of water and 7.3% by weight of salts.
  • ** to sodium cumenesulfonate: This consisted of 93 wt .-% of Na-cumene sulfonate, the rest entält next to about 0.5-1.5 wt .-% of sodium salts and unsulfonated. The grain size of this powder was 0.05 to 0.2 mm.
  • *** for the trickle test: In this case, the flow time of 1000 g of the powder was measured from a funnel. This trickle test was repeated 5 times for each powder. The flow time was then expressed as the average of the five individual determinations in seconds. Deviations of the individual results by more than 20% from each other usually further experiments are carried out; but this was not necessary in the present investigations.

Claims (21)

Verwendung von Pudermitteln zur Abpuderung teilchenförmiger Waschmittelbestandteile, dadurch gekennzeichnet, daß das Pudermittel zumindest ein Hydrotrop umfaßt, welches aus der Gruppe der aromatischen Sulfonate gewählt ist.Use of powdering agents for powdering particulate detergent ingredients, thereby ge indicates that the powdering agent comprises at least one hydrotrope selected from the group of aromatic sulfonates. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem Hydrotrop um Toluol-, Cumol- und/oder Xylolsulfonat oder Mischungen aus diesen handelt.Use according to claim 1, characterized that it in the hydrotrope to toluene, cumene and / or xylenesulfonate or mixtures of these. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Pudermittel aromatische(s) Sulfonat(e) in Mengen von mindestens 20 Gew.-%, vorteilhafterweise von mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise von mindestens 40 Gew.-%, insbesondere in Mengen von mindestens 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Pudermittel, enthält.Use according to claim 1 or 2, characterized that this Powder aromatic (s) sulfonate (s) in amounts of at least 20 wt .-%, advantageously of at least 30 wt .-%, preferably of at least 40% by weight, in particular in amounts of at least 50 wt .-%, in each case on the entire powder, contains. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der abzupudernde teilchenförmige Waschmittelbestandteil Aniontenside enthält, vorzugsweise in Mengen von größer 10 Gew.-%, vorteilhafterweise größer 20 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise größer 30 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise größer 40 Gew.-%, in noch vorteilhafterer Weise größer 50 Gew.-%, in besonders vorteilhafter Weise größer 60 Gew.-%, in überaus vorteilhafter Weise größer 70 Gew.-%, insbesondere größer 80 Gew.-%, wobei Aniontensidmengen größer 90 Gew.-% am vorteilhaftesten sind, jeweils bezogen auf den teilchenförmigen Waschmittelbestandteil,Use according to one of Claims 1 to 3, characterized that the to be sprayed particulate Detergent ingredient contains anionic surfactants, preferably in amounts greater than 10% by weight, advantageously greater than 20 wt .-%, in more advantageous Way greater than 30% by weight, more preferably greater than 40% by weight, more preferably greater than 50% by weight, in a particularly advantageous manner greater than 60 wt .-%, in a very advantageous Way greater than 70% by weight, in particular greater than 80% by weight, wherein anionic surfactant amounts greater than 90 wt .-% most advantageous, in each case based on the particulate detergent ingredient, Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die enthaltenen Aniontenside ausgewählt sind aus Alkylbenzolsulfonaten, Alkoholsulfaten, Alkoholethersulfaten, Alkylsulfonaten und/oder Alkylestersulfonaten.Use according to one of Claims 1 to 4, characterized that the selected anionic surfactants selected are alkylbenzenesulfonates, alcohol sulfates, alcohol ether sulfates, Alkyl sulfonates and / or alkyl ester sulfonates. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Aniontensid zumindest anteilsweise Alkylestersulfonat, insbesondere Methylestersulfonat, enthalten ist, vorzugsweise in Mengen von zumindest 20 Gew.-%, vorteilhafterweise in Kombination mit weiteren Aniontensid(en), jeweils bezogen auf den teilchenförmigen Waschmittelbestandteil.Use according to claim 5, characterized that as Anionic surfactant at least partially alkyl ester sulfonate, in particular Methyl ester sulfonate, preferably in amounts of at least 20 Wt .-%, advantageously in combination with other anionic surfactant (s), each based on the particulate detergent ingredient. Verwendung nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Aniontensid zumindest anteilsweise Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise in Mengen von zumindest 40 Gew.-%, vorteilhafterweise von zumindest 50 Gew.-%, vorzugsweise von zumindest 60 Gew.-%, insbesondere in Mengen von zumindest 70 Gew.-% enthalten ist, jeweils bezogen auf den teilchenförmigen Waschmittelbestandteil, wobei in weiter vorteilhafter Weise weitere(s) Aniontensid(en) enthalten ist.Use according to claim 5 or 6, characterized that as Anionic surfactant at least partially alkylbenzenesulfonate, preferably in amounts of at least 40% by weight, advantageously at least 50 wt .-%, preferably of at least 60 wt .-%, in particular Amounts of at least 70 wt .-% is included, each based on the particulate Detergent component, wherein further advantageously further (s) Anionic surfactant (s) is included. Verwendung nach Anspruch 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Aniontensid zumindest anteilsweise Alkoholsulfat enthalten ist, vorzugsweise solches mit verzweigter Kohlenstoffkette und/oder Doppelbindung(en) enthaltender Kohlenstoffkette, vorteilhafterweise in Kombination mit weiteren Aniontensid(en).Use according to claim 5 to 7, characterized that as Anionic surfactant at least partially alcohol sulfate is included, preferably branched carbon chain and / or double bond (s) containing carbon chain, advantageously in combination with further anionic surfactant (s). Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der abgepuderte teilchenförmige Waschmittelbestandteil bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 20 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,25 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 12 Gew.-% an Pudermittel enthält, jeweils bezogen auf den. abgepuderten teilchenförmigen Waschmittelbestandteil.Use according to one of claims 1 to 8, characterized that the powdered particulate Detergent component up to 30 wt .-%, preferably up to 20 Wt .-%, advantageously 0.25 to 15 wt .-%, in particular 1 to Contains 12% by weight of powdering agent, each based on the. powdered particulate detergent ingredient. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß der Partikeldurchmesser der abzupudernden Waschmittelbestandteile im Bereich 100 bis 1800 μm liegt.Use according to one of claims 1 to 9, characterized that the Particle diameter of the detergent components to be extracted in Range 100 to 1800 μm lies. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Pudermittel einen mittleren Partikeldurchmesser im Bereich von weniger als 200 μm, vorteilhafterweise weniger als 100 μm, vorzugsweise weniger als 50 μm, insbesondere weniger als 20 μm aufweist.Use according to one of claims 1 to 10, characterized that this Powder a mean particle diameter in the range of less as 200 μm, advantageously less than 100 μm, preferably less than 50 μm, in particular less than 20 μm having. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Pudermittel weitere Bestandteile enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Carbonate, der Sulfate, der Silikate, insbesondere Kieselsäuren, und/oder der Aluminiumsilikate, vorteilhafterweise Zeolithe A, P, X und Y, insbesondere Zeolith P, welcher vorzugsweise übertrocknet ist.Use according to one of claims 1 to 11, characterized that this Powder contains other ingredients, preferably selected from the group of carbonates, sulfates, silicates, in particular silicas, and / or the aluminum silicates, advantageously zeolites A, P, X and Y, in particular zeolite P, which preferably overdried is. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die weiteren Pudermittelbestandteile in Mengen von weniger als 50 Gew.-%, vorteilhafterweise von weniger als 40 Gew.-%, vorzugsweise von weniger als 30 Gew.-%, insbesondere in Mengen von weniger als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Pudermittel, enthalten sind.Use according to claim 12, characterized that the further powder constituents in amounts of less than 50% by weight, advantageously less than 40% by weight, preferably less than 30 wt .-%, in particular in amounts of less than 20 wt .-%, respectively based on the total powder, are included. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 13 dadurch gekennzeichnet, daß das Pudermittel eine Mischung aus aromatischem Sulfonat, vorzugsweise ausgewählt aus Toluol-, Cumol- und/oder Xylolsulfonat oder Mischungen aus diesen, und aus Aluminiumsilikat(en), vorzugsweise ausgewählt aus Zeolithe A, P, X und/oder Y, insbesondere Zeolith P, vorteilhafterweise übertrockneter Zeolith P, ist.Use according to one of Claims 1 to 13, characterized that this Powder a mixture of aromatic sulfonate, preferably selected from toluene, cumene and / or xylene sulfonate or mixtures of these, and aluminum silicate (s), preferably selected from Zeolites A, P, X and / or Y, in particular zeolite P, advantageously overdried Zeolite P, is. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis der aromatischen Sulfonate zu den Aluminiumsilikaten im Bereich 6:1 bis 1:2, vorteilhafterweise 5:1 bis 1:1,2, vorzugsweise 3:1 bis 1:1,1, insbesondere 2:1 bis 1:1 liegt.Use according to claim 14, characterized that this mixing ratio of the aromatic sulfonates to the aluminum silicates in the range 6: 1 to 1: 2, advantageously 5: 1 to 1: 1.2, preferably 3: 1 to 1: 1.1, in particular 2: 1 to 1: 1. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die abzupudernden teilchenförmigen Waschmittelbestandteile zumindest anteilsweise durch Granulation, Agglomeration, Preßagglomeration oder Sprühtrocknung, insbesondere durch Naßgranulation, Walzenkompaktierung, Pelletierung, Vermahlung, Extrusion oder in der Wirbelschicht hergestellt wurden.Use according to one of Claims 1 to 15, characterized that the to be spun off particulate Detergent ingredients at least partially by granulation, Agglomeration, press agglomeration or spray-drying, in particular by wet granulation, Roll compaction, pelletizing, grinding, extrusion or in the fluidized bed were prepared. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 16 zur Verbesserung der Fließeigenschaften teilchenförmiger Waschmittelbestandteile.Use according to any one of claims 1 to 16 for the improvement the flow properties particulate Detergent ingredients. Teilchenförmige Waschmittelbestandteile mit Aniontensidgehalten im Bereich von mindestens 10 Gew.-%, die mit 0,25 bis 30 Gew.-% Pudermittel abgepudert sind, jeweils bezogen auf den abgepuderten teilchenförmigen Waschmittelbestandteil, dadurch gekennzeichnet, daß a) das Pudermittel zumindest anteilsweise aromatische Sulfonate, insbesondere Toluol-, Cumol- und/oder Xylolsulfonat oder Mischungen enthält, und daß b) das Aniontensid zumindest anteilsweise ausgewählt ist aus Alkylbenzolsulfonaten, Alkoholsulfaten, Alkoholethersulfaten, Alkylsulfonaten und/oder Alkylestersulfonaten, insbesondere aber aus der Gruppe der Alkylestersulfonate, vorzugsweise Methylestersulfonate.particulate Detergent ingredients with anionic surfactant contents in the range of at least 10 wt .-% powdered with 0.25 to 30 wt .-% powdered, each based on the powdered particulate detergent ingredient, thereby characterized in that a) the powdering agent at least partially aromatic sulfonates, in particular Toluene, cumene and / or xylene sulfonate or mixtures, and that b) the anionic surfactant is at least partially selected from alkylbenzenesulfonates, Alcohol sulfates, alcohol ether sulfates, alkyl sulfonates and / or Alkyl ester sulfonates, but especially from the group of alkyl ester sulfonates, preferably methyl ester sulfonates. Mittel nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Pudermittel aromatische(s) Sulfonat(e) in Mengen von mindestens 20 Gew.-%, vorteilhafterweise von mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise von mindestens 40 Gew.-%, insbesondere in Mengen von mindestens 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Pudermittel, enthält.Agent according to claim 18, characterized that this Powder aromatic (s) sulfonate (s) in amounts of at least 20 wt .-%, advantageously of at least 30 wt .-%, preferably of at least 40% by weight, especially in amounts of at least 50 wt .-%, each based on the total powdering agent contains. Mittel nach Anspruch 18 oder 19, dadurch gekennzeichnet, daß der Aniontensidgehalt größer 50 Gew.-%, vorteilhafterweise größer 60 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise größer 70 Gew.-%, noch vorteilhafter größer 80 Gew.-%, insbesondere größer 90 Gew.-% ist, jeweils bezogen auf den teilchenförmigen Waschmittelbestandteil.Agent according to claim 18 or 19, characterized that the Anionic surfactant content greater than 50% by weight, advantageously greater than 60% by weight, in a further advantageous manner greater than 70% by weight, even more advantageously greater than 80% by weight, in particular greater than 90% by weight is, in each case based on the particulate detergent ingredient. Mittel nach einem der Ansprüche 18 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß das Pudermittel weitere Bestandteile enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Carbonate, der Sulfate, der Silikate, insbesondere Kieselsäuren, und/oder der Aluminiumsilikate, vorteilhafterweise Zeolithe A, P, X und Y, insbesondere Zeolith P, welcher vorzugsweise übertrocknet ist.Agent according to one of claims 18 to 20, characterized that this Powder contains other ingredients, preferably selected from the group of carbonates, sulfates, silicates, in particular silicas, and / or the aluminum silicates, advantageously zeolites A, P, X and Y, in particular zeolite P, which preferably overdried is.
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