HU205962B - Heat-stabilized pvc mixture and composition for stabilizing pvc based mixtures - Google Patents
Heat-stabilized pvc mixture and composition for stabilizing pvc based mixtures Download PDFInfo
- Publication number
- HU205962B HU205962B HU884233A HU423388A HU205962B HU 205962 B HU205962 B HU 205962B HU 884233 A HU884233 A HU 884233A HU 423388 A HU423388 A HU 423388A HU 205962 B HU205962 B HU 205962B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- acid
- pvc
- mixture
- minutes
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/16—Halogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya PVC-alapú keverékek stabilizálása feldolgozásuk során. A találmány továbbá az e célra alkalmazott stabilizáló készítményre is kiterjed.
A találmány értelmében stabilizáló készítményeket alkalmazunk, amelyek célja a PVC védelme azokkal a nem kívánt hőhatásokkal szemben, amelyek a feldolgozó berendezésekben, például hengerlő-, sajtoló-, keverőberendezésekben, fröccsöntő eszközökben és gélesítő csatornákban fellépnek.
A találmány lehetővé teszi a kívánt szín megtartását, továbbá a szín- és hőstabilitás megőrzését kielégítő tartóssággal.
Közismert, hogy a PVC-hez különböző vegyszereket kell hozzáadni, hogy hővel történő feldolgozásra alkalmassá váljanak. Az ilyen vegyületeket általában hőstabilizáló szereknek nevezik, s ezek négyféle szerepet töltenek be:
a) biztosítják a kívánt színt vagy színhiányt;
b) hosszabb időn át megtartják az ömledék kezdeti színét, zavaró változás nélkül;
c) megfelelően hosszú időn át meggátolják az olvadék hőbomlását; és
d) olyan finomított végtermékek esetében, amelyeknek átlátszóknak kell lenniük, gátolják a polimer átlátszóságának a változását.
Feldolgozás során a PVC esetében az ömledék hőmérséklete különböző tényezőktől függően 160 °C és 230 °C között van. E tényezők: a PVC jellege (rugalmas vagy merev); a PVC K-értéke; és végül az a nyíróerő, amelynek hatása alá az olvadék a berendezésben kerül. A rugalmas PVC hőmérséklete általában 160 °C és 190 °C között, a merev PVC-é 200 °C és 230 °C között van.
Egy adott keverék esetében a színstabilitás és hőstabilitás tartama az olvadék hőmérsékletével fordítottan arányos: a hőmérséklet minden 10 °C-nyi emelkedése során ez az időtartam megközelítőleg a felére csökken. Ez például azt jelenti, hogy egy hőstabilizáló rendszer, amely alkalmas a rugalmas PVC 180 °C-on végbemenő feldolgozása során, teljesen alkalmatlan lehet a merev PVC 220 °C-on történő feldolgozásában.
Ezek a technológiái jellegzetességek és a stabilizáció költségei magyarázzák azt a tényt, hogy a gyártó cégek a hőstabilizáló szerek széles körű választékát ajánlják a PVC-feldolgozás nagy és változatos keresletének az ellátására.
Már előzőleg javasolták PVC stabilizálására -SHcsoportokat tartalmazó szerves vegyületek alkalmazását egyéb ismert hőstabilizáló szerekkel kombináltan. Ezeket az -SH-csoportos vegyületeket felhasználják például:
- fenolok, aromás karbonsavak, zsírsavak és epoxidált zsírsavak bárium-, stroncium-, kalcium-, kadmium-, cink-, ólom-, ón-, magnézium-, kobalt-, alumínium-, nikkel- és titánsóival kombinálva (lásd a 3144422 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírást);
- dialkilezett ón-karboxilátokkal kombináltan (lásd a 3 063 963 számú egyesült államokbeli szabadalmi leírást); és
- szerves ón-oxidokkal vagy szerves antimon-oxidokkal kombináltan (lásd az 1217609 számú német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírást).
A 4021407 sz. USA szabadalmi leírásban szerves ón-halogenid-borátok és szerves tiolvegyületek szinergetikus keverékét alkalmazzák PVC hóstabilizálásra.
A 3715333 sz. USA szabadalmi leírás ismerteti organo-ón-triklorid és R2Sn(SR’)2 általános képletű tioorgano-ón-vegyületek kombinációját.
Kiemelkedő helyzetet foglalnak el a tio-organo-ón felépítésű stabilizálószerek, különösen azok, amelyek általános képlete R, vagy 2 Sn(SCH2COOC8H17)3 vagy 2, amelyben R jelentése metil-, butil- vagy oktilcsoport.
Jelenleg a stabilizáló szereknek ez utóbbi típusa az egyetlen, amely mind a négy, fentebb említett szerepet képes betölteni a legegyszerűbb körülmények között a merev PVC 200 °C és 230 °C közötti hőmérsékleteken végzett feldolgozása során. E stabilizáló szereket csaknem kizárólag a PVC-nek lemezekké és átlátszó merev filmekké, valamint üreges alaktestekké - kivéve az ásványvizes edényeket, organoleptikus okokból - és merev csövekké alakítása során alkalmazzák az Egyesült Államokban és Japánban - részben Európában is ólomtartalmú stabilizáló szerek helyettesítésére.
E stabilizáló szerek fő hátránya abban áll, hogy gyártásuk bonyolult, óntartalmuk magas (14-20%), tehát drágák.
A jelen találmány célja olyan hőstabilizáló szerek (készítmények) kidolgozása, amelyek a merev PVC feldolgozása során ugyanolyan teljesítményekre képesek, mint a tio-organo-ón típusú stabilizálószerek, azonban lényeges előnyökkel rendelkeznek, mert gyártásuk egyszerű, fémtartalmúk körülbelül 1%-ra csökkenthető, s így a stabilizálás költsége tekintélyes mértékben csökken.
Meglepő módon azt találtuk, hogy ha egy vagy több -SH-csoporttal rendelkező tioésztert tartalmazó merev PVC-keverékekhez igen csekély mennyiségű fémhalogenidet vagy szerves fémhalogenidet adunk, akkor a kezdeti szín figyelemreméltó mértékben javul, és a szín-, valamint a hőstabilitás tartósabbá válik. Ez a felismerés annál inkább meglepő, mert ismert, hogy egyes fémhalogenidek a PVC hőstabilítását negatív irányban befolyásolják.
Azt találtuk továbbá, hogy szerves fémhalogenidek esetében egy bizonyos mennyiség hozzáadásáig a javulás fokozatos, e mennyiségen túl azonban mind a szín-, mind a hőstabilitás tartalma csökken.
E megfigyeléseink új lehetőséget tártak fel a PVC stabilizálásának területén, amennyiben bizonyos fémhalogenideknek tioészter jelenlétében ellentétes hatásuk van, és ez - a hozzáadott mennyiségtől függően - a PVC szín- és hőstabilítását elősegítheti vagy csökkentheti.
Azt találtuk továbbá, hogy szerves csoportokat nem tartalmazó fémhalogenidek igen csekély mennyiségeinek a tioésztert tartalmazó PVC-keverékekhez való hozzáadása olyan hatásokat idéz elő, amelyek a szerves fémhalogenidek hatásaihoz hasonlók, azonban ezeknek
HU 205 962 Β a hatásoknak az erőssége az adott fémhalogenid aciditásának mértékétől függ.
A PVC találmány szerinti stabilizálása során úgy járunk el, hogy a stabilizálandó polimerhez legalább egy, egy vagy több -SH-csoportot tartalmazó tioészterből és legalább egy fémhalogenid és/vagy szerves fémhalogenid igen csekély mennyiségéből álló keveréket adunk.
A találmány szerint alkalmazott tioészter szerkezetét az (I) általános képlet R(R’-SHx)y ábrázolja, amelyben
R jelentése: egy hidroxilcsoportot tartalmazó alifás, olefines, ciklusos, telítetlen ciklusos vagy aromás alkoholok maradéka; vagy egy monomer poliol, előnyösen glicerin, glikol, pentaeritrit, szorbit, pentitek, hexitek, monoszacharidok maradéka; vagy egy polimer poliol, előnyösen polietilénglikol, polipropilénglikol, poli(vinil-alkohol) maradéka;
R’-SHJelentése: egy vagy több -SH-csoportot tartalmazó, az R-csoporthoz észterkötéssel kapcsolódó mono- vagy polikarbonsav, előnyösen tioglikolsav, merkapto-propionsav, meikapto-borostyánkősav, dimerkapto-borostyánkősav vagy tioszalicilsav maradéka;
x az R’-csoporthoz kötődő -SH-csoportok számát jelenti; és y az R-csoporthoz kapcsolódó R’-SHx-csoportok számát jelenti.
Az egy vagy több -SH-csoportot tartalmazó tioészterből a PVC 100 tömegrészére számítva 0,1-5 tömegrész, előnyösen 0,3—1 „5 tömegrész mennyiséget adagolunk.
A találmány szerint alkalmazott szerves fémhalogénidek összetételét a (II) általános képlet RnMe(v)Halv.n fejezi ki, ahol
R jelentése Ci-C12 alkil-, fenilcsoport;
n 0 és v-1 közötti érték;
Me jelentése ón- vagy kadmiumatom;
v a Me fématom vegyértékét jelenti; és Hal jelentése klór-, bróm-, jód- vagy fluoratom.
Szerves fémhalogenidként vagy fémhalogenidként alkalmazhatunk azonos típusú vegyületet, vagy legalább egy szerves fémhalogenid és/vagy legalább egy fémhalogenid keverékét.
A halogenidvegyület(ek) mennyisége 100 tömegrész PVC-re vonatkoztatva 0,005 és 0,2 között van.
Mivel igen csekély mennyiségben szükséges, a halogénvegyületnek könnyen mérhetőnek és a PVC-keverékben homogénen diszpergálhatónak kell lennie. Ezért a halogénvegyületet például egy vagy több olyan oldószerrel vagy megfelelő közeggel kell hígítani, amely a keverék komponense.
E leírásban a „keverék” kifejezésen olyan, feldolgozásra szánt terméket értünk, amelyet több komponens homogenizálásával nyerünk, és amelynek alapkomponense PVC, s amely - a fentiekben meghatározott (I), (II) általános képletű vegyületeken kívül egy vagy több más komponenst - például sajtolást mósodító anyagokat, lágyítószereket, feldolgozási segédanyagokat, kenő-,. töltőanyagokat, ismert PVC-stabilizáló szereket, pigmenteket és antisztatikus adalékokat is tartalmaz.
A találmány világosabb megértése és előnyeinek kiemelése céljából az alábbi, nem korlátozó példákat adjuk meg.
A PVC-keverékeket - amelyek komponenseit minden példában megadjuk - magas fordulatszámú laboratóriumi keverő alkalmazásával állítjuk elő. A komponensek mennyiségét 100 tömegrész PVC-re vonatkoztatott tömegrészekben adtuk meg.
Vizsgálati módszer a kezdeti szín, valamint a szín- és hőstabilitás meghatározására g keveréket kéthengeres laboratóriumi malomban
- amelynek hengereit olajcirkulációval 210 °C-ra hevítjük - megőrlünk. A két henger átmérője 250 mm. A vizsgálat alatt a hengerek közötti távolságot 0,6 mm állandó értéken tartjuk. A hengerek fordulatszáma 18 rpm, illetve 20 rpm. Percenként derékszögű irányban kisméretű mintát veszünk. A mintákat egymás után kartonra helyezzük. A kezdeti színt vizuálisan értékeljük a kétpercenként egymást követő mintákon. A színstabilitást azzal az időtartammal mérjük, amely alatt az őrlés a puszta szem számára észrevehető változást okoz. A hőstabilitást azzal az őrlési időtartammal mérjük, aminek során a kezdeti szín sötétbarnára vagy sötétvörösre változik.
A tioésztert - a pentaeritrit-tetra-(merkapto-acetát)ot - laboratóriumban állítjuk elő úgy, hogy 1 mól pentaeritritet, amely körülbelül 49% hidroxilcsoportot tartalmaz, 4 mól (jodometriásan meghatározva 99%-os tisztaságú) merkapto-ecetsavval észterezünk.
A savat 2% vízzel és 0,25% p-toluolszulfonsavval együtt reaktorba helyezzük, majd 80 °C hőmérsékleten adjuk hozzá a pentaeritrit-tetra-(merkapto-acetát)-ot, és utána a reakcióelegy hőmérsékletét addig tartjuk 145 °C-on, amíg víz már nem távozik. Ezután 0,25% kalcium-karbonátot adunk hozzá, és forrón szűrjük.
I. példa
| Komponensek | Keverékek | |
| A | B | |
| „Lacqvyl S 071 S” PVC-S homopolimer K=58 (az Atochem cégtől) | 100 | 100 |
| BTAIIIF metakrilát-butadién-stirol terpolimér sajtolást módosító szer (a Rohm és Haas cégtől) | 7 | 7 |
| AC 316 A külső kenőanyag (az Allied Chemical cégtől) polietilén-oxid, sörffsége=0,98, lágyuláspontja (ASTM 0-5)=140 °C | 0,3 | 0,3 |
HU 205 962 B
| Komponensek | Keverékek | |
| A | B | |
| Lacer BN külső belső kenőanyag behénsav-poliolésztcr és kalciumszappan keveréke (a La Ccresinc, Marseille cégtől) | 0,45 | 0,45 |
| Epoxidált szójaolaj (HSE) epoxidált természetes trigliceríd, oxirán-oxigén tartalma 6.4-6,6%. jódszáma 2, savszáma 0,5 mg KOH/g | 1 | 1 |
| Jellemző komponensek | ||
| (1) Pentaeritrit-tetra-(merkapto-acetát) | 1 | 1 |
| (2) Mono-oktil-ón-triklorid (MOTC1) (a Schering cégtől) | - | 0,017 |
| az (1) és (2) tömegaránya | - | kb. 59 |
| Vizsgálati eredmények | |||
| Keverék | Ke7,deti szín | Színstabilitás | Hőstabilitás |
| A | Sárgás | 2 percnél kevesebb | 3-4 perc |
| B | Sárgás | 9 perc | 12 perc |
2. példa
Igen csekély mennyiségű mono-n-oktil-ón-triklorid Az alapkeverék komponenseinek összetétele mindenhozzáadása tehát a szín- és hőstabilitást a négyszeresé- 25 ben azonos anyagi minőség és tömegarány szempontjára növeli. ból az 1. példa szerintivel, további komponensek:
| Keverékek | ||||
| C | D | E | F | |
| Kalcium-sztearát | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Cink-sztearát | 0,2 | 0,2 | 0.2 | 0,2 |
| (1) Pentaeritrit-tetra-(merkapto-acetát) | 1 | 1 | 1 | - |
| (2) Mono-n-oktil-ón-triklorid | - | 0,017 | - | - |
| (3) Di-n-oktil-ón-diklorid (DOTC1) (a Schering cégtől) | - | - | 0,017 | - |
| Au (1)/(3) tömegaránya | kb. 59 | |||
| Tio-organo-ón-stabilizálószer Irgastab 17 MOK (a Ciba Geigy cégtől) | - | - | - | 1 |
| Vizsgálati eredmények | |||
| Keverék | Kezdeti szj'n | Színstabilitás | Hőstabililás |
| c | Sárga | 8 perc | 14 perc |
| D | Csaknem színtelen | 11 perc | 11,5 perc |
| E | Világossárga | 11 perc | 12 perc |
| F | Csaknem színtelen | 11 perc | 14 perc |
Látható, hogy egyrészt a kezdeti szín az organo-ónklorid hozzáadása következtében nyilvánvalóan javul, másrészt a D keverékkel kapott eredmény összehasonlítható az Irgastab 17 MOK stabilizálószerrel kapott eredményekkel.
3. példa
Az alapkeverék komponenseinek összetétele mindenben azonos anyagi minőség és tömegarány szem60 pontjából az 1. példa szerintivel.
HU 205 962 Β
| Jellemző komponensek | Keverékek | |||
| G | H | I | J | |
| Kalcium-sztearát | - | - | 0,2 | 0,2 |
| Cink-sztearát | 0,2 | 0,2 | - | - |
| Epoxidált szójaolaj | 1 | 1 | 1 | 1 |
| (1) Pentaeritrit-tetra-(merkapto-acetát) | 1 | 1 | 1 | 1 |
| (2) Mono-n-oktil-ón-tri-klorid | 0,017 | 0,051 | 0,017 | 0,034 |
| Az (1)/(2) tömegaránya | kb. 59 | 20 | 59 | 30 |
| Vizsgálati eredmények | |||
| Keverékek | Kezdeti szín | Színstabilitás | Hőstabilitás |
| G | Csaknem színtelen | 8 perc | 9 perc |
| H | Csaknem színtelen | 5 perc | 6 perc |
| I | Sárgás | 9 perc | 19 perc |
| J | Világossárga | 13 perc | 19 perc |
Szabad szemmel a következők láthatók:
- a hozzáadandó szerves ón-klorid mennyiségének van egy olyan határa, amely fölött adagolva a szín- és hőstabilitás csökken,
- cink-sztearát hozzáadása nélkül - még kalciumszappan jelenlétében is - világos kezdeti színt és kiváló szín- és hőstabilitást kapunk.
4. példa
Az alapkeverék komponenseinek Összetétele min· 25 denben azonos anyagi minőség és tömegarány szem pontjából az 1. példa szerintivel.
| Jellemző komponensek | Keverékek | ||||
| K | L | M | N | O | |
| (1) Pentaeritrit-tetra-(merkapto-acetát) | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| (2) Ón(IV)-klorid (RPE) (a Carlo Erba cégtől) | - | 0,0095 | 0,0285 | - | - |
| (3) Kadmium-klorid (RPE) (a Carlo Erba cégtől) | - | - | - | 0,0133 | 0,0399 |
| Az (1)/(2) tömegaránya kb. | 105 | 35 | 75 | 25 |
A fémhalogenidet a keverékhez hígított oldat alakjában adjuk, amelyet úgy kapunk, hogy 0,33 g SnCl4 5 H2O-t, illetve 1 g CdCl2.2,5 H2O-t (mindkettőt kémiailag tiszta alakban) 150 ml desztillált vízben oldunk. Az
Ón(IV)-klorid oldata 23 °C-on 1,5 pH-értéket mutat, a kadmium-klorid oldat pH-értéke 5. A kéthengeres malomban végzett vizsgálat előtt a keverékeket kemencé45 ben 110 °C hőmérsékleten 10 percig szárítjuk.
| Vizsgálati eredmények | |||
| Keverékek | Kezdeti szín | Színstabilitás | Hőstabilitás |
| K | Sárgás | 2 percnél kevesebb | 4 perc |
| L | Sárgás | 8-9 perc | 11 perc |
| M | Csaknem színtelen | 8 perc | 9-10 perc |
| N | Sárgás | 2 percnél kevesebb | 5-6 perc |
| O | Sárgás | 4-5 perc | 10 perc |
Látható, hogy: talmú mono-n-oktil-ón-trikloriddal kapott eredménye- az ón(IV)-klorid olyan szín- és hőstabilitást ered- két, ményez, amely szorosan megközelíti az azonos klórtar- 60 - a kadmium-klorid hatékonysága - azonos halo5
HU 205 962 Β géntartalom alapján megítélve - sokkal kisebb, mint az ón(IV)-kloridé, nyilvánvalóan kevésbé savas jellege következtében.
A találmány szerint alkalmazott keverékek a szokásos adalékanyagokat - így sajtolást módosító adalékot, lágyí' tószereket, a feldolgozást könnyítő segédanyagokat, kenő-, töltőanyagokat, pigmenteket, ismert hőstabilizáló szereket és antisztatikus anyagokat - is tartalmazhatják.
A találmány kiterjed a találmány szerint alkalmazott hőstabilizáló szerekre, valamint azokra a keverékekre is - bármilyen alakúak, pl. por-, pellet- vagy pasztaformájuk van - amelyek a találmány szerinti, bármely hőstabilizáló rendszer alkalmazásával állíthatók elő.
5. példa
A hengeres homogenizálóban a mintákat 190 °C-os henger hőmérsékleten készítjük. A mintákat 2 percenként vesszük ki a keverékből.
Az alapkeverék komponenseinek összetétele mindenben azonos anyagi minőség és tömegarány szem10 pontjából az 1. példa szerintivel, kivéve azt, hogy epoxidált szójaolajat nem alkalmazunk.
| Jellemző komponensek | Keverékek | ||||
| 5/1 | 5/2 | 5/3 | 5/4 | 5/5 | |
| (1) Glicerin-trimerkapto-acetát | - | - | 1.5 | 2,0 | 1,5 |
| (2) Mono-n-oktil-ón-diklorid | 0,1 | - | 0,1 | 0,1 | 0.15 |
| (3) Ón-tetraklorid | - | 0,05 | - | - | - |
| Az (1) / (2) tömegaránya kb. | - | - | 15 | 20 | 10 |
| Vizsgákul eredmények | |||
| Keverékek | Kezdeti szín | Színstabilitás | Hóstabilitás |
| 5/1 | gesztenye | bomlik | 4 percnél rövidebb |
| 5/2 | fekete | igen gyors bomlás | |
| 5/3 | színtelen | 12 perc | 30 percnél hosszabb |
| 5/4 | színtelen | 15 perc | 30 percnél hosszabb |
| 5/5 | színtelen | 20 perc | 30 percnél hosszabb, de 30percnél kissé clszíneződik |
6. példa
Az alapkeverék összetétele mindenben azonos az 5. példa szerintivel.
| Jellemző komponensek | Keverékek | ||
| 6.Ί | 6/2 | 6/3 | |
| (1) Glicerin-trimerkapto-acetát | 2 | - | - |
| (1) penta-eritrit-tetra(merkapto-acetát) | - | 1 | - |
| (1) glikol-dimerkaptoacetát | - | - | 2 |
| (2) Mono-n-oktil-ón-triklorid | 0,15 | 0,15 | 0,15 |
| Az (1) / (2) tömegaránya kb. | 13,3 | 13,3 | 13,3 |
A keverékekből HESTA-berendezésen (Steahle 55 Maschinenbau, NSZK) 33 mm-es résen L= 15D extrudálunk fúvatással. A berendezésből kilépő anyag hőmérséklet 208 °C. Hozam: 12 kg/h. A fúvatással kapott palackok mindhárom keverék esetében teljesen átlátszóak és színtelenek.
7. példa Alapkeverék
PVC-S homopolimér K-70 (Atochcm cégtől) 100
Di-oktil-f talált 35
Loxiol.G 71 S, (Henkel cég kenőanya60 ga,összetétele nem ismert) 0,8
HU 205 962 Β
| Jellemző komponensek | Keverékek | |
| 7/1 | 7/2 | |
| (1) Glicerin-tri(merkapto-acetát) | 1,5 | - |
| (l)pentaeritrit-tetra-(3-merkapto-propionát) | - | 1,5 |
| (2) Mono-n-oktil-ón-triklorid | θ’1 | 0,1 |
| Az (1) / (2) tömegaránya | 15 | 15 |
Képlékenyítőszert tartalmazó keveréket 170 °C hengerhőmérséklettel homogenizáljuk hengeres keverővel. A keverékből 5 percenként veszünk mintát.
| Vizsgálati eredmények | |||
| Keverék | Kezdeti szín | Színstabilitás | Hőstabilitás |
| 7/1 | színtelen | kb. 20 perc | 30 percnél hosszabb |
| 7/2 | színtelen | kb. 10 perc | 30 percnél hosszabb |
8. példa
Alapkeverék
PVC-S homopolimérK=70 Diizo-decil-ftalát
1. példa szerinti epoxidált szójaolaj
AC 629, külső kenőanyag, oxidált polietilén, sűrűsége =0,93, lágyuláspontja (ASTM D-5)=104 °C
100 (Allied Chemical cégtől) 0,2
Paraffinolaj * 0,3
25
| Jellemző komponensek | Keverékek | ||
| 8/1 | 8/2 | 8/3 azonos 8/2 összetétellel epoxidált szójaolaj nélkül | |
| (1) etilénglikol-di (merkapto-acetát) | 1,5 | - | - |
| (1) tri-metilol-propán-tri (merkapto-acetát) | - | 1,5 | 1,5 |
| (2) Monobutil-ón-triklorid (MBT Cl) (Schering cégtől) | 0,08 | 0,08 | 0,08 |
| Az (1) / (2) tömegaránya kb. | 19 | 19 | 19 |
A szín és átlátszóság vizsgálatát szemrevételezéssel végeztük 6 mm vastagságú lemezeken, amelyeket 300 bar nyomás alatt 2 fűtött 170 ° piéslemez között állítot- 40 tűk elő, a lemezek alapanyagát 160 ° hengerhőmérsékleten keverőben készítettük 5 perces keverési idővel.
Vizsgálati eredmények:
Mindhárom keverékből készült lemezek átlátszósága kiváló. Színben kis különbség észlelhető, a sorrend 45 a következő: 8/1 csaknem színtelen, 8/3 és 8/2 következik utána, enyhe színeződéssel.
Claims (3)
1. Hőstabilizált és főként a feldolgozó berendezésen való áthaladás közben elszíneződés ellen stabilizált PVC-keverék, azzal jellemezve, hogy olyan stabilizáló keveréket tartalmaz, amely
a) legalább egy (I) általános képletű
R-(R’-SHx)y tioészterből áll, amely képletben
R jelentése: egy hidroxilcsoportot tartalmazó alifás, olefines, ciklusos, telítetlen ciklusos vagy aromás alkoholok maradéka; vagy egy monomer poliol, előnyösen glicerin, glikol, pentaeritrit, szorbit, pentitek, hexitek, monoszacharidok maradéka; vagy egy polimer poliol, előnyösen polietilénglikol, polipropilénglikol, poli(vinil-alkohol) maradéka;
R’-SHJelentése: egy vagy több -SH-csoportot tartalmazó, az R-csoporthoz észterkötéssel kapcsolódó mono- vagy polikarbonsav, előnyösen tioglikolsav, merkapto-propionsav, merkaptoborostyánkősav, dimerkapto-borostyánkősav vagy tioszalicilsav maradéka;
x R’-csoporthoz kötődő -SH-csoportok számát jelenti; és y az R-csoporthoz kapcsolódó R’-SHx-csoportok számát jelenti,
b) és legalább egy (II) általános képletű szerves fémhalogenidből vagy fémhalogenidből, illetve ezek keverékéből
RnMe(v)Halv.n áll, amely képletben
R jelentése: Cj-C12 alkil-csoport, fenilcsoport; n 0 és v-1 közötti érték;
HU 205 962 Β
Me jelentése ón- vagy kadmiumatom;
v a Me fématom vegyértékét jelenti; és Haljelentése klór-, bróm-, jód- vagy fluoratom, és a keverékben az a) komponens mennyisége 100 tömegrész PVC-re számítva 0,3-5,0 tömegrész, míg a b) komponens mennyisége 100 tömegrész PVC-re számítva 0,005-0,2 tömegrész.
2. Hőstabilizáló keverék PVC-alapú keverékek védelmére hőhatás, főként feldolgozás közben fellépő elszíneződés ellen, azzal jellemezve, hogy
a) legalább egy (I) általános képletű R-(R’-SHx)y tioészterből áll, amely képletben R jelentése: egy hidroxilcsoportot tartalmazó alifás, olefines, ciklusos, telítetlen ciklusos vagy aromás alkoholok maradéka; vagy egy monomer poliol, előnyösen glicerin, glikol, pentaeritrit, szorbit, pentitek, hexitek, monoszaccharidok maradéka; vagy egy polimer poliol, előnyösen polietilénglikol, polipropilénglikol, poli(vinil-alkohol) maradéka;
R’-SHJelentése: egy vagy több -SH-csoportot tartalmazó, az R-csoporthoz észterkötéssel kapcsolódó mono- vagy polikarbonsav, előnyösen tioglikolsav, merkapto-propionsav, merkapto-borostyánkősav, dimerkapto-borostyánkősav vagy tioszalicilsav maradéka;
x az R’-csoporthoz kötődő -SH-csoportok számát jelenti; és y az R-csoporthoz kapcsolódó R’-SHx-csoportok számát jelenti, és
b) legalább egy (II) általános képletű
RnMe(v)Halv.n szerves fémhalogenidből vagy fémhalogenidből vagy ezek keverékéből áll, amely képletben
R jelentése C[-CI2 alkil-, fenilcsoport;
n 0 és v-1 közötti érték;
Me jelentése ón- vagy kadmiumatom;
v a Me fématom vegyértékét jelenti; és
Hal jelentése klór-, bróm-, jód- vagy fluoratom és a keverékben a) és b) tömegaránya 5 és 150 között van.
3. A 2. igénypont szerinti keverék, azzal jellemezve, hogy az a) és b) komponens külön-külön, vagy együttesen valamely oldószerrel vagy oldószereleggyel, egy vagy több PVC-adalékanyaggal, szilárd vagy folyékony lágyítószerrel, kenőanyaggal, ütésgátló adalékanyaggal vagy töltőanyaggal van felhígítva.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8709279A FR2617175B1 (fr) | 1987-06-26 | 1987-06-26 | Procede de stabilisation des resines halogeno-vinyliques lors de leur transformation |
| PCT/FR1988/000332 WO1988010282A1 (fr) | 1987-06-26 | 1988-06-22 | Procede de stabilisation des melanges a base de polymeres halogenes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT51311A HUT51311A (en) | 1990-04-28 |
| HU205962B true HU205962B (en) | 1992-07-28 |
Family
ID=9352725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU884233A HU205962B (en) | 1987-06-26 | 1988-06-22 | Heat-stabilized pvc mixture and composition for stabilizing pvc based mixtures |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5166241A (hu) |
| EP (2) | EP0299882B1 (hu) |
| JP (1) | JPH02504038A (hu) |
| KR (1) | KR890701674A (hu) |
| CN (1) | CN1043723A (hu) |
| AT (1) | ATE87952T1 (hu) |
| AU (1) | AU625411B2 (hu) |
| BR (1) | BR8807588A (hu) |
| CA (1) | CA1335012C (hu) |
| DE (1) | DE3880033T2 (hu) |
| ES (1) | ES2040885T3 (hu) |
| FR (1) | FR2617175B1 (hu) |
| HU (1) | HU205962B (hu) |
| IL (1) | IL88604A (hu) |
| RO (1) | RO105578B1 (hu) |
| WO (1) | WO1988010282A1 (hu) |
| ZA (1) | ZA889283B (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU682287B2 (en) * | 1995-05-10 | 1997-09-25 | Morton International, Inc. | Latent mercaptans as multi-functional additives for halogen-containing polymer compositions |
| US20020103277A1 (en) * | 1995-05-10 | 2002-08-01 | Tod C. Duvall | Synergistic blend of a metal-based stabilizer or lewis acid and a free mercaptan for enhanced pvc stabilization |
| US6790892B1 (en) * | 1995-05-10 | 2004-09-14 | Rohm And Haas Company | Latent mercaptans as multi-functional additives for halogen-containing polymer compositions |
| US7105109B2 (en) * | 1995-05-10 | 2006-09-12 | Rohm And Haas Company | Latent mercaptans as stabilizers for halogen-containing polymer compositions |
| TW460524B (en) * | 1998-09-16 | 2001-10-21 | Morton Int Inc | Combination of an organothio compound and a zinc mercapto ester as heat stabilizer in PVC processing |
| EP1201706A1 (en) * | 2000-10-24 | 2002-05-02 | Rohm And Haas Company | A halogen-containing polymer composition stabilized by a latent mercaptan and a mixture of a zinc carboxylate and zinc chloride |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2563772A (en) * | 1949-03-22 | 1951-08-07 | Shell Dev | High molecular weight halogen-containing organic materials stabilized with iron salts |
| US3063963A (en) * | 1958-10-13 | 1962-11-13 | Eastman Kodak Co | Stabilized polymers of vinylidene chloride or vinyl chloride containing a sulfur compound and a tin compound |
| US3715333A (en) * | 1969-11-13 | 1973-02-06 | M & T Chemicals Inc | Polyvinylchloride stabilization with mixtures of tin salts |
| SU519446A1 (ru) * | 1974-02-04 | 1976-06-30 | Институт химии АН СССР | Стабилизирующа смесь |
| US4021407A (en) * | 1976-06-28 | 1977-05-03 | Cincinnati Milacron, Inc. | Synergistic organotin borate stabilizer compositions and resins containing same |
| US4159261A (en) * | 1977-01-26 | 1979-06-26 | Dart Industries Inc. | Stabilization of vinyl halide resins |
| FR2434835A1 (fr) * | 1978-08-29 | 1980-03-28 | Elf Aquitaine | Perfectionnement a la stabilisation de resines halogeno-vinyliques |
| JPS55160044A (en) * | 1979-05-31 | 1980-12-12 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized halogen-containing resin composition |
| JPS562336A (en) * | 1979-06-22 | 1981-01-12 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Stabilized halogen-containing resin composition |
| FR2491871A1 (fr) * | 1980-10-10 | 1982-04-16 | Ato Chimie | Perfectionnement a la sterilisation d'objets en polymeres halogeno-vinyliques par des rayonnements ionisants, et resines pour sa realisation |
| US4360619A (en) * | 1981-02-26 | 1982-11-23 | Carstab Corporation | Stabilizer compositions and polymers containing same |
| US4665114A (en) * | 1982-02-04 | 1987-05-12 | Morton Thiokol Inc. | Stabilizer compositions and polymers containing same |
-
1987
- 1987-06-26 FR FR8709279A patent/FR2617175B1/fr not_active Expired
-
1988
- 1988-06-22 DE DE88420212T patent/DE3880033T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-22 ES ES198888420212T patent/ES2040885T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-22 JP JP63505520A patent/JPH02504038A/ja active Pending
- 1988-06-22 HU HU884233A patent/HU205962B/hu not_active IP Right Cessation
- 1988-06-22 CA CA000570128A patent/CA1335012C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-22 US US07/457,768 patent/US5166241A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-06-22 KR KR1019890700355A patent/KR890701674A/ko not_active Application Discontinuation
- 1988-06-22 EP EP88420212A patent/EP0299882B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-06-22 EP EP19880905881 patent/EP0365577A1/fr active Pending
- 1988-06-22 AU AU19668/88A patent/AU625411B2/en not_active Ceased
- 1988-06-22 WO PCT/FR1988/000332 patent/WO1988010282A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1988-06-22 RO RO143511A patent/RO105578B1/ro unknown
- 1988-06-22 BR BR888807588A patent/BR8807588A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-06-22 AT AT88420212T patent/ATE87952T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-06 IL IL88604A patent/IL88604A/xx not_active IP Right Cessation
- 1988-12-12 ZA ZA889283A patent/ZA889283B/xx unknown
- 1988-12-27 CN CN88105832A patent/CN1043723A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5166241A (en) | 1992-11-24 |
| EP0299882B1 (fr) | 1993-04-07 |
| AU1966888A (en) | 1989-01-19 |
| DE3880033D1 (de) | 1993-05-13 |
| RO105578B1 (ro) | 1992-09-25 |
| WO1988010282A1 (fr) | 1988-12-29 |
| CA1335012C (fr) | 1995-03-28 |
| JPH02504038A (ja) | 1990-11-22 |
| FR2617175A1 (fr) | 1988-12-30 |
| AU625411B2 (en) | 1992-07-09 |
| ATE87952T1 (de) | 1993-04-15 |
| KR890701674A (ko) | 1989-12-21 |
| BR8807588A (pt) | 1990-05-29 |
| EP0365577A1 (fr) | 1990-05-02 |
| EP0299882A1 (fr) | 1989-01-18 |
| FR2617175B1 (fr) | 1989-10-27 |
| IL88604A (en) | 1992-09-06 |
| CN1043723A (zh) | 1990-07-11 |
| DE3880033T2 (de) | 1994-01-27 |
| ES2040885T3 (es) | 1993-11-01 |
| ZA889283B (en) | 1989-12-27 |
| HUT51311A (en) | 1990-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69120234T2 (de) | Stabilisierte, halogenhaltige Polymerzusammensetzung | |
| JPH069598A (ja) | エポキシ含有化合物の部分エステル及び関連するハロゲン含有ポリマー組成物 | |
| GB1573697A (en) | Rigid vinyl chloride polymer compositions | |
| DE69918762T2 (de) | Kombination aus Organothioverbindung und Zink-Mercaptoester als Hitzestabilisator bei PVC-Herstellung | |
| DE2540066B2 (de) | Synergistische Stabilisatorkombination und diese enthaltende Polymerisatmassen auf Vinylhalogenidbasis | |
| CA2204267A1 (en) | Liquid pvc stabilizers and lubricants | |
| US3803083A (en) | New synergistic organotin mercaptocarboxylic acid ester stabilizers | |
| AU614049B2 (en) | Stabilizer for polymers based on chlorine containing olefins, process for its production and polymers containing this stabilizer | |
| HU205962B (en) | Heat-stabilized pvc mixture and composition for stabilizing pvc based mixtures | |
| CN103068902A (zh) | 氯乙烯系树脂组合物 | |
| DE2802531C2 (hu) | ||
| JP3224753B2 (ja) | Ｐｖｃ加工用熱安定剤／潤滑剤およびその製造法 | |
| DE2703904C3 (de) | Synergistische Stabilisatorkombination und diese enthaltende Polymermaterialien auf Vinylhalogenidbasis | |
| DE2559201B2 (de) | Organozinnverbindungen und ihre Verwendung als Stabilisatoren | |
| DE68920139T2 (de) | Stabilisierungsmittel für halogenhaltige polymere. | |
| US3262896A (en) | Vinyl halide resins stabilized with mixtures of zinc salts and potassium salts of monocarboxylic acids | |
| DE19860798B4 (de) | Zusammensetzung, enthaltend mindestens ein halogenhaltiges Polymer und einen Stabilisator sowie Verwendung einer röntgenamorphen Mischung | |
| EP0439395B1 (en) | Lubricants for thermoplastic compositions, compositions containing them, process of preparation and process for the manufacture of bottles | |
| DE69628413T2 (de) | Alkylthioglykolat als pvc-stabilisatoren mit zugabe von aromatischem ether-alkohol zur verhinderung von niederschlägen | |
| EP1672014A1 (de) | Estermischungen | |
| EP0068640B1 (en) | Stabilising materials for halogen-containing polymers and polymer compositions containing the same | |
| MXPA99006431A (es) | Composicion a base de maleatos de organoestanoutil para estabilizar y lubricar polimerostermoplasticos y metodo para la obtencion de dichacomposicion. | |
| EP1171521B1 (de) | Stabilisatorkombination für halogenhaltige thermoplastische harzzusammensetzungen | |
| DE10351820B4 (de) | PVC-Formmassen mit verbesserter Verarbeitbarkeit | |
| MXPA99006430A (es) | Maleatos de organoestano para estabilizarpolemeros termoplasticos. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |