HU204764B

HU204764B - Process for n-alkylation of aliphatic amines or aminoalcohols

Info

Publication number: HU204764B
Application number: HU527289A
Authority: HU
Inventors: Istvan Palkovics; Gaborne Magi; Peter Aranyi; Istvan Gemes; Lajos Hodossy; Lajos Zalka
Original assignee: Nitroil Vegyipari Termeloe Fej
Priority date: 1989-10-11
Filing date: 1989-10-11
Publication date: 1992-02-28
Also published as: HU895272D0; HUT56339A

Description

A találmány tárgya javított eljárás élifás aminok vagy aminoalkoholok reduktív N-alkilezésére rövidszénláncú alhéhidekkel. A találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű vegyületeket

X-A-N(R)-B-X ff) 5

-a képletben

R 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,

X hidrogénatomot, hidroxilcsoportot vagy -N(R)₂csoportot jelent, amelyben R jelentése a fenti, és az (I) általános képletű vegyüléthen lévő R csoportok 10 azonosak vagy eltérőek lehetnek, münellett a két X csoport azonos vagy eltérő lehet,

A jelentése-Y-vagy (-Y-O)p-Y-csoport, és B jelentése -Y- vagy (-Y-O)q-Y-csoport, amelyekben p és q értéke egymástól függetlenül 1,2 vagy 15 3, és

Y egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkiléncsoportot jelent és az Y csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, de A és B közül egyidejűleg legfeljebb csak az egyik 20 tartalmazhat éterkötést, vagy az X-A- és/vagy X-B-csoport ciklohexil-, ciklopentil-, metil-ciklopentfl.- vagy ciklopentil-metil-csoporíot jelenthet vagy az X-A- vagy X-B-csoport a kapcsolódó -N(R)- 25 csoporttal együtt piperazino- vagy morfoíinocsoportot alkothat, azzal a feltétellel, hogy az (I) általános képletű vegyületben lévő másik X csoport csak -N(R)₂ csoport lehet-, állítjuk elő oly módon, hogy a (Π) általános képletű 30 vegyületekben

W-A-N(R’)-Z (Π)

-a képletben

Z hidrogénatomot vagy -B-W’ képletű csoportot jelent A és B jelentése a fenti, 35

WésW’ egymástól függetlenül hidrogénatomot, hidroxilcsoportot, aminocsoportot vagy -NHR vagy ~N(R)₂ képletű csoportot jelent, amelyekben R1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, és az -N(R)₂ képletű 40 csoportban az R csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, és

R’ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, azzal a megkötéssel, hogy a (H) általános képletű vegyületek mindig tartalmaznak legalább egy -N-H 45 kotéstaz összes nitrogénatomhoz kapcsolódó hidrogénatomot 1-4 szénatomos álkilcsoportra cseréljük.

Az (I) általános képletű vegyületek a műanyagiparban széles körben alkalmazott segédanyagok. 50

Az (I) általános képletű vegyületek előállítására ismert módszer a (H) általános képletű vegyületek aldehidekkel hidrogén és hidrogénező katalizátor jelenlétében végrehajtott reduktív N-alkilezése. Az ismert mód-, szerek legtöbbje aminok 35-37%-os vizes formaldehid 55 oldattal végrehajtott N-metilezésére vonatkozik. Viszonylag kisebb számban és leginkább a nemesfém katalizátorok alkalmazásához kapcsolódnak a nagyobb szénatomszámű aldehideket felhasználó eljárások. Igen elterjedfen használt katalizátor a kobalt-oxid, amelyet 60 más oxidokkal keverve ésívagy foszforsavval adalékaivá alkalmaznak. így a német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírások foszforsavval adalékolt kobalt-oxid katalizátor alkalmazását ismertetik aminok N-metilezésében. Ugyancsak N-metilezésne szolgál a 2 618 580 sz, német szövetségi kőztársaságbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás, ahol a kobalt-oxid katalizátort réz-, mangán-, molibdén- és nátrium-oxiddal keverve, foszforsavval adalékolva alkalmazzák. Az eljárás aminok és amino-alkoholok N-metilezésére egyaránt alkalmas. Az idézett közlemények szerint megfelelő hozam eléréséhez 80-105 °C hőmérséklet és 200 bar nyomás fenntartása szükséges. A 2017 634 sz. francia szabadalmileírás aminok metilezésében foszfor-pentoxiddal adalékolt és szilícium-oxid hordozóra felvitt kobaltkróm-oxid katalizátort ismertet A közel 90%-os hozam eléréséhez 140 °C hőmérséklet és 300 bar nyomás fenntartására van szükség.

Az 59199 655 sz. japán szabadalmi leírás aminok szakaszos üzemmódban, Raney-nikkel katalizátor jelenlétében 37%-os vizes formaldehid oldattal végzett reduktív N-metilezését ismerteti. Az eljárás hátránya a szakaszos üzemeltetésen kívül az, hogy a tennék színstabilitása nem megfelelő, és a színstabilitás biztosítására a reakcióelegyhez lúgot kell adagolni.

Több olyan eljárás ismert reduktív alkilezésre, ahol palládiumot vagy platinát alkalmaznak katalizátorként A fémet szén hordozóra viszik fel 1-10 tomeg% mennyiségben. Aminok hordozós nemesfém katalizátor jelenlétében végzett N-metilezését ismerteti a 3544510 sz. német szövetségi köztársaságbeli, valamint a 60130 551,61236 751 és 62281846 sz, japán szabadalmi leírás. Aminok nagyobb szénatomszámű aldehidekkel végrehajtott reduktív N-alkilezését ismerteti a 142 868 sz. európai, a 3 707 503 és 4163 026 sz. amerikai egyesült államokbeli és a 3128 810 sz. német szövetségi köztársaságbeír szabadalmi leírás. Valamennyi ismert, nemesfém katalizátort alkalmazó eljárás közös jellemzője, hogy a reakciót szakaszos üzemmódban végzik, többnyire nagy nemesfém-tartalmú katalizátort használnak, és rendszerint csak aminok Nalkilezésére alkalmasak, amiono-alkoholokN-alkilezéséie azonban nem.

Célul tűztük ki olyan eljárás kidolgozását, amellyel az (I) általános képletű aminok és amino-alkoholok kis nemesfémtartalmú állőágyas katalizátortölteten, folyamatos üzemmódban, az eddig alkalmazottnál alacsonyabb nyomáson is jő hozammal állíthatók elő a megfelelő (II) általános képletű vegyületek reduktív alkilezése útján, illetve, ha az eljárást szakaszosan végezzük, a szokásosnál lényegesen kisebb nyomást alkalmazva is igen jő hozamot érhetünk el.

Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy ha a (Π) általános képletű vegyületek (ΙΠ) általános képletű aldehidekkel

P-CHO (III)

- a képletben P hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent-, hordozós nemesfém katalizátor és hidrogén jelenlétében végzett reduktív N-alkilezése

HU 204 764 Β során a reakcióelegyhez a (ΠΙ) általános képletű aldehidből egy mól hidrogén felvételével levezethető alkoholt is adunk 1 mól aldehidre vonatkoztatva 1-10 mól mennyiségben, vagy ilyen mennyiségben alkoholt fejlesztünk közvetlenül a reakcióelegyben, a reakciót az eddig alkalmazottnál lényegesen alacsonyabb nyomáson, kis nemesfémtartalmú hordozós katalizátor jelenlétében, adott esetben folyamatos üzemmódban is végrehajthatjuk, és mind aminok, mind amino-alkoholok esetén 90%-ot meghaladó hozammal kapjuk a kívánt (I) általános képletű vegyületeket

A találmány tárgya tehát eljárás az (I) általános képletű N-alkilezett aminok vagy amino-alkoholok előállítására (H) általános képletű aminok vagy amino-alkoholok (III) általános képletű alifás aldehidekkel, hidrogén és hordozós platinacsoportbeli fém katalizátor jelenlétében végzett reduktív N-alkilezése útján. A találmány értelmében a reduktív alkilezést az alkilező aldehidből 1 mól hidrogén felvételével levezethető, 1 mól aldehidre vonatkoztatva 1-10 mól mennyiségben alkalmazott, adott esetben magában a reakcióelegyben fejlesztett alkohol jelenlétében

a) 0,1-2 tömeg% platinacsoportbeli fémet tartalmazó hordozós katalizátoron, 50-200 °C hőmérsékleten, 10-100 bar nyomáson, 0,2-4 dm³/dmxóra folyadékterheléssel, 100-1000 dm³/dm³ gáz/folyadék arány fenntartásával, hidrogén vagy legalább 40 térfogat% hidrogént tartalmazó hidrogén - inért gáz elegy alkalmazásával, folyamatos üzemmódban végezzük, vagy

b) 0,1—10 tömeg% platinacsoportbeli fémet tartalmazó hordozós katalizátoron, 1 mól (II) általános képletű aminra számítva 0,1-5 tÖmeg% katalizátor jelenlétében, 50-200 °C-on, 2-100 bar nyomáson, 2-15 órán át szakaszos ütemben végezzük.

mól (III) általános képletű aldehidre vonatkoztatva előnyösen 3-6 mól megfelelő alkoholt használunk fel. A (ΙΠ) általános képletű aldehideket önmagukban vagy vizes oldat formájában egyaránt bevezethetjük a reakcióba; a vizes oldatoknak azonban az aldehidet legalább 20 tömeg% koncentrációban kell tartalmazniuk.

A katalizátor fémkomponense bármely platinacsoportbeli fém vagy azok tetszőleges kombinációja lehet. A hordozó lehet alumínium-oxid, előnyösen annak gamma módosulata, alumínium-szilikát vagy aktív szén. A katalizátorból álló katalizátor-ágyat alakítunk ki, ami lehetővé teszi a folyamatos üzemvitelt

A reakciót célszerűen 80-150 °C hőmérsékleten, 25-60 bar nyomáson végezzük.

A (III) általános képletű aldehideket a lecserélni kívánt hidrogénatomra vonatkoztatva célszerűen 11,1-szeres mólarányban alkalmazzuk; gyakorlati tapasztalataink szerint ekkor már teljes az átalakulás. Ha az aldehidet nagyobb feleslegben használjuk, a felesleg a megfelelő alkohollá hidrogéneződik; így tehát a szükséges alkoholt magában a reakcióelegyben is fejleszthetjük.

A találmány szerinti eljárást folyamatos üzemmódban alkalmazva igen hosszú (2500 órás vagy hosszabb) termelő periódusok biztosíthatók, amelyek folyamán a céltermék hozama aminok és amino-alkoholok esetében egyaránt tartósan meghaladja a 90%-ot. Gyakorlati tapasztalataink azt mutatták, hogy ha a (Hl) általános képletű aldehidek mellett nem alkalmazzuk a megfelelő alkoholt az előírt mólarányban, és a szükséges mennyiségű alkoholt a reakcióelegyben sem fejlesztjük, a céltennék hozama jelentős mértékben csökken, és a katalizátor élettartama is a harmadára csökken.

A találmány szerinti eljárás főbb előnyei a következők:

- Az eljárás az aminok és amino-alkoholok széles választékának reduktív N-alkilezésére alkalmas, és a kívánt vegyületek jó hozammal képződnek.

- A reaktánsok átalakulása teljes, így a céltennék elkülönítéséhez kevesebb és egyszerűbb tisztítási műveletre van szükség.

- Az eljárás kis nemesfém-tartalmú katalizátort igényel, és a katalizátor élettartama igen hosszú.

- Az eljárás a szokásosan alkalmazottaknál lényegesen kisebb nyomáson is végrehajtható, ami jelentősen csökkenti a berendezések és az üzemeltetés költségeit

- Az eljárás korszerű, automatizálható, nagy termelékenységű, folyamatos üzemmódban működő berendezésben is végezhető.

A felsoroltak miatt a találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű vegyületek nagyüzemi körülmények között rendkívül gazdaságosan állíthatók elő.

A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül a következő példákban részletesen ismertetjük.

1. példa

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 1 tömeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,12 dm³ (2 mól) amino-etanolt, 0,36 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (4,9 mól formaldehid) 0,49 dm³ (12,1 mól) metanolt, valamint 400 dm³, 75 térfogat% hidrogént és 25 térfogat% nitrogént tartalmazó gázelegyet vezettünk keresztül. A reakciót 100 °C hőmérsékleten és 45 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt NN-dimetil-amino-etanol 98%-os hozammal képződött

2. példa

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 0,8 tömeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,058 dm³(0,54 mól) dietilén-triamint, 0,24 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (3,3 mól formaldehid), 0,63 dm³ (15,6 mól) metanolt, valamint 300 dm³, 75 térfogat% hidrogént és 25 térfogat% nitrogént tartalmazó gázelegyet vezettünk keresztül. A reakciót 90 °C hőmérsékleten és 50 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a pentametil-dietiléntriamin 91 %-os hozammal képződött.

3. példa

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 1 tömeg% palládiumot aktív szén hordozón tar3

HU 204764 Β talmazó katalizátoron óránként 0,14 dm³ (1,1 mól) N^í-dímetiI*I,3-propilén-diamint, 0,2 dm? 37 tőmeg%-os vizes formaldehid .oldatot (2,75 mól formaldehid), 0,92 dm? (22,8 mól) metanolt, valamint 200 dm³,75 térfogati hidrogént és 25 térfogat% nitrogént tartalmazó gázelegyet vezettünk keresztül. A reakciót 110 °C hőmérsékleten és 60 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt NHH’H’-tetrametil-l,3-propiléa-dianiin 94%-os hozammal képződött.

dozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,11 dm? (1,1 mól) 2-(2-amino-etoxi)-etanolt, 0,2 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (2,75 mól formaldehid), 0,8 dm³ (19,8 mól) metanolt, valamint 350 dm³, 75 térfogati» hidrogént és 25 térfogat% nitrogént tartalmazó gázelegyet vezettünk keresztül. A reakciót 140 °C hőmérsékleten és 70 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt 2-[2-(dimetiI-amino)-etoxi]-etanoT 90%-os hozammal képződött.

4. példa

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 1 íömeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,068 dm? (0,68 mól) 15 amíno-etil-eíanol-aminí, 0,18 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (2,5 mól formaldehid), 0,63 dm³(15,6 mól) metanolt és 150 dm³ hidrogént vezettünk keresztül. A reakciót 100 °C hőmérsékleten és 40 bar nyomáson végeztük, A reaktánsok teljes átalakulása 20 mellett a kívánt trimetíl-amino-etíl-etanoi-amin 90%os hozammal képződött.

5. példa

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfo- 25 gatú, 0,6 tőmeg% platinát gamma-alumíníum-oxid hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,1 dm³(1,7 mól) amino-etauolt 0,2 dm³ (3,6 mól) aceíaldehidet, 1,05 dm³ (18 mól) etanolt, valamint 400 dm?, 75 íérfogat% hidrogént és 25 térfogata nitrogént tártál- 30 siaző gázelegyet vezettünk keresztül. A reakciót 140 °C hőmérsékleten és 50 bar nyomáson végeztük, A reaktánsok teljes átalakulása mellett az N,N-dietil-amino-etanol 93%-os hozammal képződött

6. példa

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 0,5 tőmeg% rádiumot gamma-alumínium-oxid hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,1 dm³(1,8 mól) amino-etanolt 0,315 dm³ (3,6 mól) butiral- 40 dehidet, 0,9 dm³ (9,8 mól) n-butanolt és 200 dm³ hidrogént vezettünk keresztül. A reakciót 145 °C hőmérsékleten és 55 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett az Ν,Ν-di-n-butil-amíno-etanol 92%-os hozammal képződött 45

7. példa ·

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 1 tÖmeg% ruíéniumot gamma-alumínium-oxid hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,1 dm,³ 50 (0,875 mól) cíklohexii-amint 0,13 dm³ (1,8 mól) propionaldehidet 0,37 dm³ (4,95 mól) n-propanolt és 200 dm³ hidrogént vezettünk keresztül. A reakciót

135 °C hőmérsékleten és 55 bar nyomáson végeztük, A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt N,N-di-n- 55 ciklohexil-amín 94%-os hozammal képződött

8. példa

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett I dm³ térfogatú, 0,6 tőmeg% platinát gamma-alumínium-oxid hor- 6Ö

9. példa

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 1,5 tömeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,07 dm³ (0,29 mól) polioxi-propilén-diaminok elegyét 0,4 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (2 mól formaldehid) 0,8 dm³ (19,8 mól) metanolt és 200 dm³ hidrogént vezettünk keresztül. A felhasznált polioxi-propilén-diamin . elegy a H₂N-CH₂-C(CH₃)-[O-CH₂CH(CH₃)]_p-NH₂ képletnek felelt meg, a képletben p értéke 2,3, az elegy átlagos molekulatömege 230 volt A reakciót 160 °C hőmérsékleten és 75 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt tetrametil-políoxí-propílén-diaminok elegye 9l%os hozammal képződött

10. példa

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 0,5 tömeg% mténiumot gamma-alumínium-oxid hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,083 dm³(0,7 mól) N-(2-aminp-etiI)-pÍperazint 0,2 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (2,75 mól formaldehid), 0,85 dm³ (21 mól) metanolt, valamint 300 dm³hidrogént vezettünk keresztül. A reakciót 95 °C hőmérsékleten és 45 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt N-[2-(dimetil-amino)-etil]-N’-metil-piperazin 90,5%-os hozammal képződött

11. példa

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 1,5 tőmeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,3 dm³ (1,5 mól) diciklohexil-amint, 0,22 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (3 mól formaldehid; ennek feléből metanol képződik), valamint 250 dm³ 75 térfogati hidrogént és 25 térfogati nitrogént tartalmazó gázelegyet vezettünk keresztül, A reakciót 120 °C hőmérsékleten és 45 bar nyomáson végeztük, A reaktánsok teljes átalakulása ménéit a kívánt N-metil-díciklohexil-arnin 91 %-os hozammal képződött

12. példa

Keverővei ellátott, nyomásálló, 20 dm³ térfogatú autoklávba 1 dm³ (16,7 mól) etanoi-amint, 3 dm³(53,35 mól) acetaldehidet 9 dm³(154,2 mól) etanoltés 45 g 5 tÖmeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátort mértünk be. Az autokláv nyomását hidrogéngáz bevezetésével 5 bár értéken 'tartottuk. Ál4

HU 204764 Β landó keverés mellett 6 órán keresztül 80 °C-on végeztük a reakciót. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt Ν,Ν-dimetil-amino-etanol 93,5%-os hozammal képződött.

13. példa

Keverővei ellátott, nyomásálló, 20 dm³ térfogatú autoklávba 1 dm³ (7,54 mól) n-hexil-amint, 8,5 dm³(210,4 mól) metanolt, 1,7 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (23,3 mól formaldehid) és 8 g 8 tömeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátor mértünk be. Az autokláv nyomását hidrogéngáz bevezetésével 6 bar értéken tartottuk. Állandó keverés mellett 8 órán keresztül 95 °C-on végeztük a reakciót A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt NN-dimetil-n-hexil-amin 94%-os hozammal képződött.

14. példa

Ezt a példát összehasonlítás céljából közöljük annak igazolására, hogy ha a reakciót alkohol távollétében végezzük, és az elegyben in situ nem fejlesztünk 1 mól aldehidre vonatkoztatva legalább 1 mól alkoholt, jelentősen csökken az eljárás hozama.

Mindenben az 1. példában leírtak szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy nem adagoltunk metanolt a reaktorba. A reakcióelegyben 2 mól amino-etanolra vonatkoztatva 4,94 mól formaldehid volt jelen; figyelembe véve, hogy a két metilcsoport bevitele 4 mól formaldehidet igényel, a formaldehid feleslegéből a reakció körülményei között csak 0,94 mól metanol képződhetett. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt Ν,Ν-dimetil-amino-etanol csak 70,8%-os hozammal képződött

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Eljárás (I) általános képletű N-alkilezett aminok vagy amino-alkoholok előállítására

X-A-N(R)-B-X (I)

-a képletben

R 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,

X hidrogénatomot, hidroxilcsoportot vagy -N(R)₂ csoportot jelent, amelyben R jelentése a fenti, és az (I) általános képletű vegyületben lévő R csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, mimellett a két X csoport azonos vagy eltérő lehet,

A jelentése -Y- vagy (-Y-Q)_p-Y-csoport, és B jelentése -Y- vagy (-Y-O)_q-Y-csoport, amelyekben p és q értéke egymástól függetlenül 1, 2 vagy 3, és

Y egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkiléncsoportot jelent, és az Y csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, de A és B közül egyidejűleg legfeljebb csak az egyik tartalmazhat éterkötést, vagy az X-A- és/vagy X-B-csoport ciklohexil-, ciklopentil-, metil-ciklopentil- vagy ciklopentil-metil-csoportot jelenthet, vagy az X-A- vagy X-B-csoport a kapcsolódó -N(R)-csoporttal együtt piperazino- vagy morfolinocsoportot alkothat, azzal a feltétellel, hogy az (I) általános képletű vegyületben lévő másik X csoportot csak -N(R)₂ csoport lehet-, (II) általános képletű aminok vagy amino-alkoholok

W-A-N(R’)-Z (II)

-a képletben

Z hidrogénatomot vagy -B-W’ képletű csoportot jelent A és B jelentése a fenti,

WésW’ egymástól függetlenül hidrogénatomot, hidroxilcsoportot, aminocsoportot vagy -NHR vagy -N(R)₂ képletű csoportot jelent, amelyekben R 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, és az -N(R)₂ képletű csoportban az R csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, és

R’ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, azzal a megkötéssel, hogy a (II) általános képletű vegyületek mindig tartalmaznak legalább egy -N-H kötést(III) általános képletű alifás aldehidekkel P-CHO(in)

- a képletben P hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent - hidrogén és hordozós platinacsoportbeli fém katalizátor jelenlétében végzett reduktív N-alkilezése útján, azzal jellemezve, hogy a reduktív alkilezést az alkilező aldehidből 1 mól hidrogén felvételével levezethető, 1 mól aldehidre vonatkoztatva 110 mól mennyiségben alkalmazott, adott esetben magában a reakcióelegyben fejlesztett alkohol jelenlétében

a) 0,1-2 tömeg% platinacsoportbeli fémet tartalmazó hordozós katalizátoron, 50-200 °C hőmérsékleten, 10-100 bar nyomáson, 0,2-4 dm³/dm³xóra folyadékterheléssel, 100-1000 dm³/dm³ gáz/folyadék arány fenntartásával, hidrogén vagy legalább 40 térfogati hidrogént tartalmazó hidrogén-inért gáz elegy alkalmazásával, folyamatos üzemmódban végezzük, vagy

b) 0,1-10 tömeg% platinacsoportbeli fémet tartalmazó hordozós katalizátoron, 1 mól (Π) általános képletű aminra számítva 0,1-5 tömeg% katalizátor jelenlétében, 50-200 °C-on, 2-100 bar nyomáson, 2-15 órán át szakaszos üzemben végezzük. (Elsőbbsége: 1990. 12.12.)

2. Eljárás (la) általános képletű N-alkilezett aminok vagy amino-alkoholok előállítására

X - (CH₂)_n - N(R) - (CH₂)_m - X’ (la)

- a képletben

R 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,

XésX’ egymástól függetlenül hidrogénatomot, hidroxilcsoportot vagy -N(R)₂ csoportot jelent, amelyben R jelentése a fenti, és az (I) általános képletű vegyületben lévő R csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, n értéke 2 és 6 közötti egész szám, m értéke 1 és 6 közötti egész szám, és ha n és/vagy m értéke 5 vagy 6, az X-(CH₂)_n-, illetve X’-(CH₂)_m-csoport ciklopentil-, ciklopentil-metil-, metil-ciklopentil- vagy ciklohexilcsoportot is jelenthet-, (Ha) általános képletű aminok vagy amino-alkoholok

W-(CH2)_n-N(R’)-Z (Ha)

-a képletben

Z hidrogénatomot vagy -(CH^-W’ képletű csoportot jelent, amelyben m érteke a fenti,

WésW* egymástól függetlenül hidrogénatomot, hidroxilcsoportot, aminocsoportotvagy -NHR vagy -N(R)2 képletű csoportot jelent, amelyekben R1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, és az -N(R)2 képletű csoportban az R csoportok azonosak vagy 10 eltérőek lehetnek,

R’hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és n értéke a fend, azzal a megkötéssel, hogy a (Ha) általános képletű vegyületek mindig tartalmaznak legalább egy-N-H 15 kötést(Hl) általános képletű alifás aldehidekkel

P-CHO. (ΙΠ)

- a képletben P hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent - hidrogén és hordozói platinacsoportbeli fém katalizátor jelenlétében végzett reduktív 5 N-alkilezése útján, azzal jellemezve, hogy a reduktív N-alkilezést az alkilező aldehidből 1 mól hidrogén felvételével levezethető 1 mól aldehidre vonatkoztatva ΙΙΟ mól mennyiségben alkalmazott alkohol jelenlétében, 0,1-2 tőmeg% platinacsoportbeli fémet tartalmazó hordozós katalizátoron, 50-200 °C hőmérsékleten, 10-100 bar nyomáson, 0,2-4 dm³/dm³xóra folyadékteiheléssel, 100-1000 dm³/dm³ gáz/folyadék arány fenntartásával, hidrogén vagy legalább 40 térfogat% hidrogént tartalmazó hidrogén-inért gáz elegy alkalmazásával, folyamatos üzemmódban végezzük. (Elsőbbsége: 1989.10.11.)