HU204764B

HU204764B - Process for n-alkylation of aliphatic amines or aminoalcohols

Info

Publication number: HU204764B
Application number: HU527289A
Authority: HU
Inventors: Istvan Palkovics; Gaborne Magi; Peter Aranyi; Istvan Gemes; Lajos Hodossy; Lajos Zalka
Original assignee: Nitroil Vegyipari Termeloe Fej
Priority date: 1989-10-11
Filing date: 1989-10-11
Publication date: 1992-02-28
Also published as: HUT56339A; HU895272D0

Abstract

N-alkylated aliphatic amines or aminoalcohols of formula X-A-N(R)-B-X (1) are prepd. by reductive N-alkylation of corresponding amines or amino-alcohols contg. at least one -N-H-bond with aliphatic aldehydes of formula PCHO (III) in the presence of hydrogen and a supported Pt metal catalyst. - In formula (I): R: 1-4C alkyl gp.; X: hydrogen atom, hydroxyl gp. or N(R)2 gp. where R is as above and both R gps. in formula (I) may be identical or dissimilar. A: -Y- or (-Y-O)p-Y- gps. and B: -Y- or (-Y-O)q-Y- gps. where the values of p. and q. are independently 1,2 or 3 and Y represents a linear to branched 1-6C alkylene gp.; Y gps. may be identical or dissimilar, but simultaneously either only A or only B may contain an ether-linkage; conversely X-A- and/or X-B- may present cyclo-hexyl, cyclo-pentyl, methyl- or methyl-cyclopentyl gps. X-A- and X-B- may also form piperazine, morpholino gps. when linked with N(R) gps., provided the other X gp. in (1) may not be else than an N(R)2 gp. The formula (III): P:hydrogen atom or 1-3C alkyl gp.

Description

A találmány tárgya javított eljárás élifás aminok vagy aminoalkoholok reduktív N-alkilezésére rövidszénláncú alhéhidekkel. A találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű vegyületeketThe present invention relates to an improved process for the reductive N-alkylation of aliphatic amines or amino alcohols with short chain alcohols. The process of the present invention provides compounds of formula (I)

X-A-N(R)-B-X ff) 5X-A-N (R) -B-X ff) 5

-a képletbenin the formula

R 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,R is C 1-4 alkyl,

X hidrogénatomot, hidroxilcsoportot vagy -N(R)₂csoportot jelent, amelyben R jelentése a fenti, és az (I) általános képletű vegyüléthen lévő R csoportok 10 azonosak vagy eltérőek lehetnek, münellett a két X csoport azonos vagy eltérő lehet,X is hydrogen, hydroxy or -N (R) ₂ , wherein R is as defined above, and the groups R in the compound of formula (I) may be the same or different, and the two X groups may be the same or different,

A jelentése-Y-vagy (-Y-O)p-Y-csoport, és B jelentése -Y- vagy (-Y-O)q-Y-csoport, amelyekben p és q értéke egymástól függetlenül 1,2 vagy 15 3, ésA is -Y- or (-Y-O) p -Y-, and B is -Y- or (-Y-O) q -Y-, wherein p and q are independently 1.2 or 15 3, and

Y egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkiléncsoportot jelent és az Y csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, de A és B közül egyidejűleg legfeljebb csak az egyik 20 tartalmazhat éterkötést, vagy az X-A- és/vagy X-B-csoport ciklohexil-, ciklopentil-, metil-ciklopentfl.- vagy ciklopentil-metil-csoporíot jelenthet vagy az X-A- vagy X-B-csoport a kapcsolódó -N(R)- 25 csoporttal együtt piperazino- vagy morfoíinocsoportot alkothat, azzal a feltétellel, hogy az (I) általános képletű vegyületben lévő másik X csoport csak -N(R)₂ csoport lehet-, állítjuk elő oly módon, hogy a (Π) általános képletű 30 vegyületekbenY represents a straight or branched C 1 -C 6 alkylene group and the Y groups may be the same or different, but at most one of A and B may contain an ether bond, or XA and / or XB may be cyclohexyl, cyclopentyl, or a group XA or XB together with the linked -N (R) - 25 group may form a piperazino or morpholino group, provided that the compound of formula (I) the other group X can only be -N (R) ₂ - by preparing the compounds of formula (Π)

W-A-N(R’)-Z (Π)W-A-N (R ') - Z (Π)

-a képletbenin the formula

Z hidrogénatomot vagy -B-W’ képletű csoportot jelent A és B jelentése a fenti, 35Z is hydrogen or -B-W '; A and B are as defined above, p

WésW’ egymástól függetlenül hidrogénatomot, hidroxilcsoportot, aminocsoportot vagy -NHR vagy ~N(R)₂ képletű csoportot jelent, amelyekben R1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, és az -N(R)₂ képletű 40 csoportban az R csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, ésW and W 'independently represent hydrogen, hydroxy, amino, or -NHR or -N (R) ₂ , wherein R ₁ is C 4 -C 4 alkyl, and in R 40 -N (R) ₂ , the R groups may be the same or different, and

R’ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, azzal a megkötéssel, hogy a (H) általános képletű vegyületek mindig tartalmaznak legalább egy -N-H 45 kotéstaz összes nitrogénatomhoz kapcsolódó hidrogénatomot 1-4 szénatomos álkilcsoportra cseréljük.R 'is hydrogen or (C 1 -C 4) -alkyl, provided that the compounds of formula (H) always contain at least one -N-H 45 substituent on each of the nitrogen atoms attached to the C 1 -C 4 substituent.

Az (I) általános képletű vegyületek a műanyagiparban széles körben alkalmazott segédanyagok. 50The compounds of formula I are widely used in the plastics industry. 50

Az (I) általános képletű vegyületek előállítására ismert módszer a (H) általános képletű vegyületek aldehidekkel hidrogén és hidrogénező katalizátor jelenlétében végrehajtott reduktív N-alkilezése. Az ismert mód-, szerek legtöbbje aminok 35-37%-os vizes formaldehid 55 oldattal végrehajtott N-metilezésére vonatkozik. Viszonylag kisebb számban és leginkább a nemesfém katalizátorok alkalmazásához kapcsolódnak a nagyobb szénatomszámű aldehideket felhasználó eljárások. Igen elterjedfen használt katalizátor a kobalt-oxid, amelyet 60 más oxidokkal keverve ésívagy foszforsavval adalékaivá alkalmaznak. így a német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi leírások foszforsavval adalékolt kobalt-oxid katalizátor alkalmazását ismertetik aminok N-metilezésében. Ugyancsak N-metilezésne szolgál a 2 618 580 sz, német szövetségi kőztársaságbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárás, ahol a kobalt-oxid katalizátort réz-, mangán-, molibdén- és nátrium-oxiddal keverve, foszforsavval adalékolva alkalmazzák. Az eljárás aminok és amino-alkoholok N-metilezésére egyaránt alkalmas. Az idézett közlemények szerint megfelelő hozam eléréséhez 80-105 °C hőmérséklet és 200 bar nyomás fenntartása szükséges. A 2017 634 sz. francia szabadalmileírás aminok metilezésében foszfor-pentoxiddal adalékolt és szilícium-oxid hordozóra felvitt kobaltkróm-oxid katalizátort ismertet A közel 90%-os hozam eléréséhez 140 °C hőmérséklet és 300 bar nyomás fenntartására van szükség.A known process for the preparation of compounds of formula I is the reductive N-alkylation of compounds of formula H with aldehydes in the presence of hydrogen and a hydrogenation catalyst. Most of the known methods relate to the N-methylation of amines with 35-37% aqueous formaldehyde in 55 solutions. The use of relatively higher numbers of aldehydes with higher carbon numbers is associated with the use of relatively fewer and most precious metal catalysts. A very widely used catalyst is cobalt oxide, which is used in admixture with 60 other oxides and or or phosphoric acid. Thus, the German patents describe the use of phosphoric acid-doped cobalt oxide catalysts in the N-methylation of amines. N-methylation is also provided by the process disclosed in German Patent No. 2,618,580, wherein the cobalt oxide catalyst is used in admixture with copper, manganese, molybdenum and sodium oxide and added with phosphoric acid. The process is suitable for N-methylation of both amines and amino alcohols. According to the cited publications, a temperature of 80 to 105 ° C and a pressure of 200 bar are required to obtain a satisfactory yield. No. 634 of 2017 French Patent Specification No. 4,684,198 discloses a cobalt chromium oxide catalyst doped with phosphorus pentoxide and loaded on silica support for amine methylation. To achieve a yield of nearly 90%, a temperature of 140 ° C and a pressure of 300 bar are required.

Az 59199 655 sz. japán szabadalmi leírás aminok szakaszos üzemmódban, Raney-nikkel katalizátor jelenlétében 37%-os vizes formaldehid oldattal végzett reduktív N-metilezését ismerteti. Az eljárás hátránya a szakaszos üzemeltetésen kívül az, hogy a tennék színstabilitása nem megfelelő, és a színstabilitás biztosítására a reakcióelegyhez lúgot kell adagolni.No. 59199655. Japanese Patent No. 4,198,125 discloses reductive N-methylation of amines in batch mode in the presence of Raney nickel catalyst in 37% aqueous formaldehyde solution. The disadvantage of the process, apart from batch operation, is that the color stability of the product is inadequate and alkaline is added to the reaction mixture to ensure color stability.

Több olyan eljárás ismert reduktív alkilezésre, ahol palládiumot vagy platinát alkalmaznak katalizátorként A fémet szén hordozóra viszik fel 1-10 tomeg% mennyiségben. Aminok hordozós nemesfém katalizátor jelenlétében végzett N-metilezését ismerteti a 3544510 sz. német szövetségi köztársaságbeli, valamint a 60130 551,61236 751 és 62281846 sz, japán szabadalmi leírás. Aminok nagyobb szénatomszámű aldehidekkel végrehajtott reduktív N-alkilezését ismerteti a 142 868 sz. európai, a 3 707 503 és 4163 026 sz. amerikai egyesült államokbeli és a 3128 810 sz. német szövetségi köztársaságbeír szabadalmi leírás. Valamennyi ismert, nemesfém katalizátort alkalmazó eljárás közös jellemzője, hogy a reakciót szakaszos üzemmódban végzik, többnyire nagy nemesfém-tartalmú katalizátort használnak, és rendszerint csak aminok Nalkilezésére alkalmasak, amiono-alkoholokN-alkilezéséie azonban nem.Several processes are known for reductive alkylation, wherein palladium or platinum is used as the catalyst. The metal is applied on a carbon support in an amount of 1 to 10% by weight. N-methylation of amines in the presence of a supported noble metal catalyst is described in U.S. Pat. German Patent Nos. 60130, 551, 61236, 751, and 62281846; Reductive N-alkylation of amines with higher aldehydes is described in U.S. Pat. No. 142,868. European Patent Nos. 3,707,503 and 4,163,026. United States of America and U.S. Pat. German Patent Publication. A common feature of all known noble metal catalyst processes is that the reaction is carried out in a batch mode, usually using a high noble metal catalyst, and is usually only suitable for the alkylation of amines, but not for the N-alkylation of amino alcohols.

Célul tűztük ki olyan eljárás kidolgozását, amellyel az (I) általános képletű aminok és amino-alkoholok kis nemesfémtartalmú állőágyas katalizátortölteten, folyamatos üzemmódban, az eddig alkalmazottnál alacsonyabb nyomáson is jő hozammal állíthatók elő a megfelelő (II) általános képletű vegyületek reduktív alkilezése útján, illetve, ha az eljárást szakaszosan végezzük, a szokásosnál lényegesen kisebb nyomást alkalmazva is igen jő hozamot érhetünk el.It is an object of the present invention to provide a process for the preparation of amines and amino alcohols of general formula (I) on a reductive alkylation bed of low-precious metal catalysts in a continuous operation at a lower pressure than previously used. If the process is carried out batchwise, a very good yield can be obtained even if the pressure is considerably lower than usual.

Kísérleteink során azt tapasztaltuk, hogy ha a (Π) általános képletű vegyületek (ΙΠ) általános képletű aldehidekkelIn our experiments we found that when the compounds of formula (Π) with aldehydes of formula (ΙΠ)

P-CHO (III)P-CHO (III)

- a képletben P hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent-, hordozós nemesfém katalizátor és hidrogén jelenlétében végzett reduktív N-alkilezése- Reductive N-alkylation of P in the presence of a supported noble metal catalyst and hydrogen in the presence of a hydrogen atom or a C 1 -C 3 alkyl group

HU 204 764 Β során a reakcióelegyhez a (ΠΙ) általános képletű aldehidből egy mól hidrogén felvételével levezethető alkoholt is adunk 1 mól aldehidre vonatkoztatva 1-10 mól mennyiségben, vagy ilyen mennyiségben alkoholt fejlesztünk közvetlenül a reakcióelegyben, a reakciót az eddig alkalmazottnál lényegesen alacsonyabb nyomáson, kis nemesfémtartalmú hordozós katalizátor jelenlétében, adott esetben folyamatos üzemmódban is végrehajthatjuk, és mind aminok, mind amino-alkoholok esetén 90%-ot meghaladó hozammal kapjuk a kívánt (I) általános képletű vegyületeketDuring the reaction, 1-10 moles of alcohol can be removed from the aldehyde (ΠΙ) by the addition of one mole of hydrogen to 1 mole of aldehyde, or such an alcohol is produced directly in the reaction mixture at a substantially lower pressure than used hitherto, may be carried out in the presence of a low noble metal supported catalyst, optionally in continuous mode, to give the desired compounds of formula (I) in greater than 90% yield for both amines and amino alcohols

A találmány tárgya tehát eljárás az (I) általános képletű N-alkilezett aminok vagy amino-alkoholok előállítására (H) általános képletű aminok vagy amino-alkoholok (III) általános képletű alifás aldehidekkel, hidrogén és hordozós platinacsoportbeli fém katalizátor jelenlétében végzett reduktív N-alkilezése útján. A találmány értelmében a reduktív alkilezést az alkilező aldehidből 1 mól hidrogén felvételével levezethető, 1 mól aldehidre vonatkoztatva 1-10 mól mennyiségben alkalmazott, adott esetben magában a reakcióelegyben fejlesztett alkohol jelenlétébenThe present invention relates to a process for the preparation of N-alkylated amines or amino alcohols of the formula I by reductive N-alkylation of the amines or amino alcohols of the formula H with aliphatic aldehydes of the formula III in the presence of hydrogen and a supported platinum metal catalyst. by. According to the invention, the reductive alkylation can be derived from the alkylating aldehyde by the addition of 1 mole of hydrogen to 1 to 10 moles of alcohol, optionally generated in the reaction mixture itself, per mole of aldehyde.

a) 0,1-2 tömeg% platinacsoportbeli fémet tartalmazó hordozós katalizátoron, 50-200 °C hőmérsékleten, 10-100 bar nyomáson, 0,2-4 dm³/dmxóra folyadékterheléssel, 100-1000 dm³/dm³ gáz/folyadék arány fenntartásával, hidrogén vagy legalább 40 térfogat% hidrogént tartalmazó hidrogén - inért gáz elegy alkalmazásával, folyamatos üzemmódban végezzük, vagya) on a supported catalyst containing 0.1 to 2% by weight of a platinum group metal, at a temperature of 50 to 200 ° C, at a pressure of 10 to 100 bar, with a liquid load of 0.2 to 4 dm ³ / dmxh, 100-1000 dm ³ / dm ³ gas / liquid the ratio being maintained in a continuous mode using hydrogen or a hydrogen-inert gas mixture containing at least 40% by volume of hydrogen, or

b) 0,1—10 tömeg% platinacsoportbeli fémet tartalmazó hordozós katalizátoron, 1 mól (II) általános képletű aminra számítva 0,1-5 tÖmeg% katalizátor jelenlétében, 50-200 °C-on, 2-100 bar nyomáson, 2-15 órán át szakaszos ütemben végezzük.b) on a supported catalyst containing from 0.1 to 10% by weight of a platinum group metal, in the presence of 0.1 to 5% by weight, based on 1 mol of amine of the formula II, at 50 to 200 ° C and 2 to 100 bar; This is done for 15 hours at a batch rate.

mól (III) általános képletű aldehidre vonatkoztatva előnyösen 3-6 mól megfelelő alkoholt használunk fel. A (ΙΠ) általános képletű aldehideket önmagukban vagy vizes oldat formájában egyaránt bevezethetjük a reakcióba; a vizes oldatoknak azonban az aldehidet legalább 20 tömeg% koncentrációban kell tartalmazniuk.Preferably 3-6 moles of the appropriate alcohol are used per mole of aldehyde (III). The aldehydes of formula (ΙΠ) may be introduced into the reaction either alone or in aqueous solution; however, the aqueous solutions should contain aldehyde in a concentration of at least 20% by weight.

A katalizátor fémkomponense bármely platinacsoportbeli fém vagy azok tetszőleges kombinációja lehet. A hordozó lehet alumínium-oxid, előnyösen annak gamma módosulata, alumínium-szilikát vagy aktív szén. A katalizátorból álló katalizátor-ágyat alakítunk ki, ami lehetővé teszi a folyamatos üzemviteltThe metal component of the catalyst can be any platinum group metal or any combination thereof. The carrier may be alumina, preferably a gamma modification thereof, aluminosilicate or activated carbon. A catalyst bed is formed which allows continuous operation

A reakciót célszerűen 80-150 °C hőmérsékleten, 25-60 bar nyomáson végezzük.The reaction is conveniently carried out at a temperature of 80-150 ° C and a pressure of 25-60 bar.

A (III) általános képletű aldehideket a lecserélni kívánt hidrogénatomra vonatkoztatva célszerűen 11,1-szeres mólarányban alkalmazzuk; gyakorlati tapasztalataink szerint ekkor már teljes az átalakulás. Ha az aldehidet nagyobb feleslegben használjuk, a felesleg a megfelelő alkohollá hidrogéneződik; így tehát a szükséges alkoholt magában a reakcióelegyben is fejleszthetjük.The aldehydes of formula (III) are preferably employed in a molar ratio of 11.1 to the hydrogen atom to be replaced; from our practical experience, the transformation is now complete. When a larger excess of aldehyde is used, the excess is hydrogenated to the corresponding alcohol; Thus, the required alcohol can be developed in the reaction mixture itself.

A találmány szerinti eljárást folyamatos üzemmódban alkalmazva igen hosszú (2500 órás vagy hosszabb) termelő periódusok biztosíthatók, amelyek folyamán a céltermék hozama aminok és amino-alkoholok esetében egyaránt tartósan meghaladja a 90%-ot. Gyakorlati tapasztalataink azt mutatták, hogy ha a (Hl) általános képletű aldehidek mellett nem alkalmazzuk a megfelelő alkoholt az előírt mólarányban, és a szükséges mennyiségű alkoholt a reakcióelegyben sem fejlesztjük, a céltennék hozama jelentős mértékben csökken, és a katalizátor élettartama is a harmadára csökken.The continuous use of the process of the present invention can provide very long production periods (2500 hours or more) during which the yield of the target product for both amines and amino alcohols is consistently greater than 90%. Our practical experience has shown that failure to use the appropriate alcohol at the required molar ratio with the aldehydes of formula (III) and to develop the required amount of alcohol in the reaction mixture results in a significant reduction in target yield and a reduction in catalyst life.

A találmány szerinti eljárás főbb előnyei a következők:The main advantages of the process according to the invention are as follows:

- Az eljárás az aminok és amino-alkoholok széles választékának reduktív N-alkilezésére alkalmas, és a kívánt vegyületek jó hozammal képződnek.The process is suitable for reductive N-alkylation of a wide variety of amines and amino alcohols, and the desired compounds are formed in good yield.

- A reaktánsok átalakulása teljes, így a céltennék elkülönítéséhez kevesebb és egyszerűbb tisztítási műveletre van szükség.- Reactants are completely transformed, so less and simpler purification operations are required to separate the target product.

- Az eljárás kis nemesfém-tartalmú katalizátort igényel, és a katalizátor élettartama igen hosszú.- The process requires a low noble metal catalyst and the catalyst has a very long service life.

- Az eljárás a szokásosan alkalmazottaknál lényegesen kisebb nyomáson is végrehajtható, ami jelentősen csökkenti a berendezések és az üzemeltetés költségeit- The process can be carried out at significantly lower pressures than conventionally used, significantly reducing equipment and operating costs

- Az eljárás korszerű, automatizálható, nagy termelékenységű, folyamatos üzemmódban működő berendezésben is végezhető.- The process can also be performed in state-of-the-art, automated, high-productivity continuous mode equipment.

A felsoroltak miatt a találmány szerinti eljárással az (I) általános képletű vegyületek nagyüzemi körülmények között rendkívül gazdaságosan állíthatók elő.Because of the foregoing, the process of the present invention makes the compounds of Formula I extremely economically commercially available.

A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül a következő példákban részletesen ismertetjük.The invention is illustrated in detail by the following non-limiting Examples.

1. példaExample 1

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 1 tömeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,12 dm³ (2 mól) amino-etanolt, 0,36 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (4,9 mól formaldehid) 0,49 dm³ (12,1 mól) metanolt, valamint 400 dm³, 75 térfogat% hidrogént és 25 térfogat% nitrogént tartalmazó gázelegyet vezettünk keresztül. A reakciót 100 °C hőmérsékleten és 45 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt NN-dimetil-amino-etanol 98%-os hozammal képződöttOn a 1 dm ³ catalyst containing 1 wt% palladium on activated carbon in a pressurized tubular reactor, 0.12 dm ³ (2 moles) of amino-ethanol, 0.36 dm ^{3 of} 37 wt% aqueous formaldehyde solution (4.9 moles of formaldehyde) 0.49 dm ³ (12.1 moles) of methanol and 400 dm ³ of 75% by volume hydrogen and 25% by volume nitrogen were passed through. The reaction was carried out at 100 ° C and 45 bar. Upon complete conversion of the reactants, the desired NN-dimethylaminoethanol was formed in 98% yield.

2. példaExample 2

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 0,8 tömeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,058 dm³(0,54 mól) dietilén-triamint, 0,24 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (3,3 mól formaldehid), 0,63 dm³ (15,6 mól) metanolt, valamint 300 dm³, 75 térfogat% hidrogént és 25 térfogat% nitrogént tartalmazó gázelegyet vezettünk keresztül. A reakciót 90 °C hőmérsékleten és 50 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a pentametil-dietiléntriamin 91 %-os hozammal képződött.On a catalyst in a pressurized tubular reactor with a volume of 1 dm ³ of 0.8 wt% palladium-on-carbon, 0.058 dm ³ (0.54 mole) of diethylenetriamine, 0.24 dm ^{3 of a} 37 wt% aqueous formaldehyde solution (3.3 mole of formaldehyde), 0.63 dm ³ (15.6 moles) of methanol, and 300 dm ³ of a gas mixture containing 75% by volume hydrogen and 25% by volume nitrogen. The reaction was carried out at 90 ° C and 50 bar. Upon complete conversion of the reactants, pentamethyldiethylenetriamine was formed in 91% yield.

3. példaExample 3

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 1 tömeg% palládiumot aktív szén hordozón tar31 dm ³ palladium on activated carbon in a pressure-resistant tubular reactor

HU 204764 Β talmazó katalizátoron óránként 0,14 dm³ (1,1 mól) N^í-dímetiI*I,3-propilén-diamint, 0,2 dm? 37 tőmeg%-os vizes formaldehid .oldatot (2,75 mól formaldehid), 0,92 dm? (22,8 mól) metanolt, valamint 200 dm³,75 térfogati hidrogént és 25 térfogat% nitrogént tartalmazó gázelegyet vezettünk keresztül. A reakciót 110 °C hőmérsékleten és 60 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt NHH’H’-tetrametil-l,3-propiléa-dianiin 94%-os hozammal képződött.EN 204764 Β 0.14 dm ³ (1.1 mol) of N, N-dimethyl-1,3-propylene diamine per hour, 0.2 dm? 37% w / w aqueous formaldehyde solution (2.75 moles formaldehyde), 0.92 dm? (22.8 moles) of methanol and a gas mixture of 200 dm ³ , 75 volumes of hydrogen and 25 volumes of nitrogen were passed through. The reaction was carried out at 110 ° C and 60 bar. Upon complete conversion of the reactants, the desired NHH'H'-tetramethyl-1,3-propylenedianyanine was formed in 94% yield.

dozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,11 dm? (1,1 mól) 2-(2-amino-etoxi)-etanolt, 0,2 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (2,75 mól formaldehid), 0,8 dm³ (19,8 mól) metanolt, valamint 350 dm³, 75 térfogati» hidrogént és 25 térfogat% nitrogént tartalmazó gázelegyet vezettünk keresztül. A reakciót 140 °C hőmérsékleten és 70 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt 2-[2-(dimetiI-amino)-etoxi]-etanoT 90%-os hozammal képződött.on a catalyst containing 0.11 dm per hour? (1.1 moles) of 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 0.2 dm ^{3 of a} 37 wt% aqueous formaldehyde solution (2.75 moles of formaldehyde), 0.8 dm ³ (19.8 moles) methanol and a gas mixture containing 350 dm ³ of 75 volumes of hydrogen and 25 volumes of nitrogen were passed through. The reaction was carried out at 140 ° C and 70 bar. Upon complete conversion of the reactants, the desired 2- [2- (dimethylamino) ethoxy] -etanoT was formed in 90% yield.

4. példaExample 4

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 1 íömeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,068 dm? (0,68 mól) 15 amíno-etil-eíanol-aminí, 0,18 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (2,5 mól formaldehid), 0,63 dm³(15,6 mól) metanolt és 150 dm³ hidrogént vezettünk keresztül. A reakciót 100 °C hőmérsékleten és 40 bar nyomáson végeztük, A reaktánsok teljes átalakulása 20 mellett a kívánt trimetíl-amino-etíl-etanoi-amin 90%os hozammal képződött.0.068 dm / h on a 1 dm ³ catalyst containing 1 wt% palladium on activated carbon in a pressurized tubular reactor? (0.68 mole) of 15 aminoethyl ethanolamine, 0.18 dm ^{3 of a} 37% aqueous solution of formaldehyde (2.5 moles of formaldehyde), 0.63 dm ³ (15.6 moles) of methanol and 150 dm ^{3 of} hydrogen was passed. The reaction was carried out at 100 ° C and 40 bar. With complete conversion of the reactants, the desired trimethylaminoethyl ethanolamine was formed in 90% yield.

5. példaExample 5

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfo- 25 gatú, 0,6 tőmeg% platinát gamma-alumíníum-oxid hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,1 dm³(1,7 mól) amino-etauolt 0,2 dm³ (3,6 mól) aceíaldehidet, 1,05 dm³ (18 mól) etanolt, valamint 400 dm?, 75 íérfogat% hidrogént és 25 térfogata nitrogént tártál- 30 siaző gázelegyet vezettünk keresztül. A reakciót 140 °C hőmérsékleten és 50 bar nyomáson végeztük, A reaktánsok teljes átalakulása mellett az N,N-dietil-amino-etanol 93%-os hozammal képződöttPlaced pressure vial 1 25 Gatun volumetric dm ^3, 0.6 wt% of platinum catalyst comprising a gamma alumina carrier with 0.1 dm ³ per hour (1.7 mol) amino etauolt 0.2 dm ³ (3.6 mol of acetaldehyde, 1.05 dm ³ (18 moles) of ethanol, and 400 dm 2, 75% by volume hydrogen and 25 volumes of nitrogen. The reaction was carried out at 140 ° C and 50 bar.

6. példaExample 6

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 0,5 tőmeg% rádiumot gamma-alumínium-oxid hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,1 dm³(1,8 mól) amino-etanolt 0,315 dm³ (3,6 mól) butiral- 40 dehidet, 0,9 dm³ (9,8 mól) n-butanolt és 200 dm³ hidrogént vezettünk keresztül. A reakciót 145 °C hőmérsékleten és 55 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett az Ν,Ν-di-n-butil-amíno-etanol 92%-os hozammal képződött 451 dm ³ catalyst volume, 0.5% by weight of rhodium deposited pressure vial containing a gamma-alumina support of 0.1 dm ³ per hour (1.8 mol) of aminoethanol 0.315 dm ³ (3.6 mol) of 40 butiral- carbaldehyde 0.9 dm ³ (9.8 moles) of n-butanol and 200 dm ^{3 of} hydrogen were passed through. The reaction was carried out at 145 ° C and 55 bar. With the complete conversion of the reactants, Ν, Ν-di-n-butylaminoethanol was formed in 92% yield.

7. példa ·Example 7 ·

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 1 tÖmeg% ruíéniumot gamma-alumínium-oxid hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,1 dm,³ 50 (0,875 mól) cíklohexii-amint 0,13 dm³ (1,8 mól) propionaldehidet 0,37 dm³ (4,95 mól) n-propanolt és 200 dm³ hidrogént vezettünk keresztül. A reakciót1 dm ³ volume, containing 1% ruíéniumot gamma alumina support catalyst disposed pressure vial hour 0.1 dm ³ of 50 (0.875 mol) of cyclohexylamine, 0.13 dm ³ (1.8 mol) of propionaldehyde, 0.37 dm ³ (4.95 moles) of n-propanol and 200 dm ^{3 of} hydrogen were passed. The reaction

135 °C hőmérsékleten és 55 bar nyomáson végeztük, A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt N,N-di-n- 55 ciklohexil-amín 94%-os hozammal képződöttAt a temperature of 135 ° C and a pressure of 55 bar, the desired N, N-di-n-55 cyclohexylamine was formed in 94% yield with full conversion of the reactants.

8. példaExample 8

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett I dm³ térfogatú, 0,6 tőmeg% platinát gamma-alumínium-oxid hor- 6ÖI dm ³ volume, 0.6 wt% of platinum deposited pressure vial gamma alumina hormone N6

9. példaExample 9

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 1,5 tömeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,07 dm³ (0,29 mól) polioxi-propilén-diaminok elegyét 0,4 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (2 mól formaldehid) 0,8 dm³ (19,8 mól) metanolt és 200 dm³ hidrogént vezettünk keresztül. A felhasznált polioxi-propilén-diamin . elegy a H₂N-CH₂-C(CH₃)-[O-CH₂CH(CH₃)]_p-NH₂ képletnek felelt meg, a képletben p értéke 2,3, az elegy átlagos molekulatömege 230 volt A reakciót 160 °C hőmérsékleten és 75 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt tetrametil-políoxí-propílén-diaminok elegye 9l%os hozammal képződöttOn a 1 dm ³ catalyst containing 1.5 wt% palladium on activated carbon in a pressurized tubular reactor, a mixture of 0.07 dm ³ (0.29 mole) of polyoxypropylene diamines per hour was 0.4 dm ^{3 of a} 37 wt% aqueous formaldehyde solution (2 moles of formaldehyde) were passed through 0.8 dm ³ (19.8 moles) of methanol and 200 dm ^{3 of} hydrogen. The polyoxypropylene diamine used. H ₂ N-CH ₂ -C (CH ₃ ) - [O-CH ₂ CH (CH ₃ )] _p -NH ₂ , where p is 2.3 and the average molecular weight of the mixture is 230 It was carried out at a temperature of 160 ° C and a pressure of 75 bar. With the complete conversion of the reactants, the desired mixture of tetramethyl-polyoxypropylene diamines was formed in 9% yield.

10. példaExample 10

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 0,5 tömeg% mténiumot gamma-alumínium-oxid hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,083 dm³(0,7 mól) N-(2-aminp-etiI)-pÍperazint 0,2 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (2,75 mól formaldehid), 0,85 dm³ (21 mól) metanolt, valamint 300 dm³hidrogént vezettünk keresztül. A reakciót 95 °C hőmérsékleten és 45 bar nyomáson végeztük. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt N-[2-(dimetil-amino)-etil]-N’-metil-piperazin 90,5%-os hozammal képződött1 dm ³ volume mténiumot containing 0.5% gamma-alumina binder catalyst per hour, 0.083 dm ³ (0.7 mol) of N- (2-ethyl-aminp) piperazine 0.2 dm ³ pressure-resistant tube reactor positioned 37wt aqueous formaldehyde solution (2.75 moles formaldehyde), 0.85 dm ³ (21 moles) methanol and 300 dm ³ hydrogen were passed. The reaction was carried out at 95 ° C and 45 bar. Upon complete conversion of the reactants, the desired N- [2- (dimethylamino) ethyl] -N'-methylpiperazine was formed in 90.5% yield.

11. példaExample 11

Nyomásálló csőreaktorban elhelyezett 1 dm³ térfogatú, 1,5 tőmeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátoron óránként 0,3 dm³ (1,5 mól) diciklohexil-amint, 0,22 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (3 mól formaldehid; ennek feléből metanol képződik), valamint 250 dm³ 75 térfogati hidrogént és 25 térfogati nitrogént tartalmazó gázelegyet vezettünk keresztül, A reakciót 120 °C hőmérsékleten és 45 bar nyomáson végeztük, A reaktánsok teljes átalakulása ménéit a kívánt N-metil-díciklohexil-arnin 91 %-os hozammal képződött0.3 dm ³ (1.5 moles) of dicyclohexylamine, 0.22 dm ^{3 of a} 37 wt% aqueous formaldehyde solution in a 1 dm ³ catalyst containing 1.5 wt% palladium on activated carbon in a pressurized tubular reactor mole of formaldehyde, half of which forms methanol) and a gas mixture of 250 dm ^{3 of} 75 volumes of hydrogen and 25 volumes of nitrogen was passed through. The reaction was carried out at 120 ° C and 45 bar. The reaction of the complete reactants with the desired N-methyldicyclohexyl- arnine was formed in 91% yield

12. példaExample 12

Keverővei ellátott, nyomásálló, 20 dm³ térfogatú autoklávba 1 dm³ (16,7 mól) etanoi-amint, 3 dm³(53,35 mól) acetaldehidet 9 dm³(154,2 mól) etanoltés 45 g 5 tÖmeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátort mértünk be. Az autokláv nyomását hidrogéngáz bevezetésével 5 bár értéken 'tartottuk. Ál4In a pressurized autoclave with a volume of 20 dm ³ , with stirring, 1 dm ³ (16.7 moles) of ethanolamine, 3 dm ³ (53.35 moles) of acetaldehyde, 9 dm ³ (154.2 moles) of ethanol and 45 g of 5 wt% palladium active on a carbon support. The pressure of the autoclave was maintained at 5 bar with the introduction of hydrogen gas. AL4

HU 204764 Β landó keverés mellett 6 órán keresztül 80 °C-on végeztük a reakciót. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt Ν,Ν-dimetil-amino-etanol 93,5%-os hozammal képződött.The reaction was carried out at 80 ° C for 6 hours with stirring at 204764 ° C. Upon complete conversion of the reactants, the desired Ν, Ν-dimethylaminoethanol was formed in a yield of 93.5%.

13. példaExample 13

Keverővei ellátott, nyomásálló, 20 dm³ térfogatú autoklávba 1 dm³ (7,54 mól) n-hexil-amint, 8,5 dm³(210,4 mól) metanolt, 1,7 dm³ 37 tömeg%-os vizes formaldehid oldatot (23,3 mól formaldehid) és 8 g 8 tömeg% palládiumot aktív szén hordozón tartalmazó katalizátor mértünk be. Az autokláv nyomását hidrogéngáz bevezetésével 6 bar értéken tartottuk. Állandó keverés mellett 8 órán keresztül 95 °C-on végeztük a reakciót A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt NN-dimetil-n-hexil-amin 94%-os hozammal képződött.In a pressurized autoclave with a volume of 20 dm ³ , with stirring, 1 dm ³ (7.54 moles) of n-hexylamine, 8.5 dm ³ (210.4 moles) of methanol, 1.7 dm ^{3 of} 37% aqueous formaldehyde (23.3 moles of formaldehyde) and 8 g of 8% palladium on carbon in catalyst were weighed. The pressure of the autoclave was maintained at 6 bar by the introduction of hydrogen gas. The reaction was carried out at 95 ° C for 8 hours with constant stirring. The NN-dimethyl-n-hexylamine was obtained in 94% yield with the complete conversion of the reactants.

14. példaExample 14

Ezt a példát összehasonlítás céljából közöljük annak igazolására, hogy ha a reakciót alkohol távollétében végezzük, és az elegyben in situ nem fejlesztünk 1 mól aldehidre vonatkoztatva legalább 1 mól alkoholt, jelentősen csökken az eljárás hozama.This example is provided by way of comparison to demonstrate that, if the reaction is carried out in the absence of alcohol and the mixture is not developed in situ at least 1 mol of alcohol per mole of aldehyde, the yield of the process is significantly reduced.

Mindenben az 1. példában leírtak szerint jártunk el, azzal a különbséggel, hogy nem adagoltunk metanolt a reaktorba. A reakcióelegyben 2 mól amino-etanolra vonatkoztatva 4,94 mól formaldehid volt jelen; figyelembe véve, hogy a két metilcsoport bevitele 4 mól formaldehidet igényel, a formaldehid feleslegéből a reakció körülményei között csak 0,94 mól metanol képződhetett. A reaktánsok teljes átalakulása mellett a kívánt Ν,Ν-dimetil-amino-etanol csak 70,8%-os hozammal képződöttAll were carried out as described in Example 1 except that no methanol was added to the reactor. The reaction mixture contained 4.94 moles of formaldehyde per mole of aminoethanol; considering that the addition of the two methyl groups requires 4 moles of formaldehyde, only 0.94 moles of methanol could be formed from the excess formaldehyde under the reaction conditions. With the complete conversion of the reactants, the desired Ν, Ν-dimethylaminoethanol was formed in only 70.8% yield.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS

1. Eljárás (I) általános képletű N-alkilezett aminok vagy amino-alkoholok előállításáraA process for the preparation of N-alkylated amines or amino alcohols of the formula I

X-A-N(R)-B-X (I)X-A-N (R) -B-X (I)

-a képletbenin the formula

R 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,R is C 1-4 alkyl,

X hidrogénatomot, hidroxilcsoportot vagy -N(R)₂ csoportot jelent, amelyben R jelentése a fenti, és az (I) általános képletű vegyületben lévő R csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, mimellett a két X csoport azonos vagy eltérő lehet,X is hydrogen, hydroxy or -N (R) ₂ , wherein R is as defined above, and the R groups in the compound of formula (I) may be the same or different, with the two X groups being the same or different,

A jelentése -Y- vagy (-Y-Q)_p-Y-csoport, és B jelentése -Y- vagy (-Y-O)_q-Y-csoport, amelyekben p és q értéke egymástól függetlenül 1, 2 vagy 3, ésA is -Y- or (-YQ) _p -Y-, and B is -Y- or (-YO) _q -Y-, wherein p and q are independently 1, 2 or 3, and

Y egyenes vagy elágazó láncú 1-6 szénatomos alkiléncsoportot jelent, és az Y csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, de A és B közül egyidejűleg legfeljebb csak az egyik tartalmazhat éterkötést, vagy az X-A- és/vagy X-B-csoport ciklohexil-, ciklopentil-, metil-ciklopentil- vagy ciklopentil-metil-csoportot jelenthet, vagy az X-A- vagy X-B-csoport a kapcsolódó -N(R)-csoporttal együtt piperazino- vagy morfolinocsoportot alkothat, azzal a feltétellel, hogy az (I) általános képletű vegyületben lévő másik X csoportot csak -N(R)₂ csoport lehet-, (II) általános képletű aminok vagy amino-alkoholokY represents a straight or branched C 1 -C 6 alkylene group and the Y groups may be the same or different, but at most one of A and B at the same time may contain an ether bond, or XA and / or XB may be cyclohexyl, cyclopentyl, may represent methylcyclopentyl or cyclopentylmethyl, or XA or XB together with the attached -N (R) group may form a piperazino or morpholino group, provided that the other moiety in the compound of formula (I) X can only be -N (R) ₂ -, amines of formula II or amino alcohols

W-A-N(R’)-Z (II)W-A-N (R ') - Z (II)

-a képletbenin the formula

Z hidrogénatomot vagy -B-W’ képletű csoportot jelent A és B jelentése a fenti,Z is hydrogen or -B-W 'A and B are as defined above,

WésW’ egymástól függetlenül hidrogénatomot, hidroxilcsoportot, aminocsoportot vagy -NHR vagy -N(R)₂ képletű csoportot jelent, amelyekben R 1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, és az -N(R)₂ képletű csoportban az R csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, ésW and W 'independently of one another are hydrogen, hydroxy, amino or -NHR or -N (R) ₂ , wherein R is C 1 -C 4 alkyl, and in -N (R) ₂ , the R groups may be the same or different, and

R’ hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, azzal a megkötéssel, hogy a (II) általános képletű vegyületek mindig tartalmaznak legalább egy -N-H kötést(III) általános képletű alifás aldehidekkel P-CHO(in)R 'is hydrogen or (C 1 -C 4) -alkyl, provided that the compounds of formula (II) always contain at least one -N-H bond with the aliphatic aldehydes of formula (III) P-CHO (in)

- a képletben P hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent - hidrogén és hordozós platinacsoportbeli fém katalizátor jelenlétében végzett reduktív N-alkilezése útján, azzal jellemezve, hogy a reduktív alkilezést az alkilező aldehidből 1 mól hidrogén felvételével levezethető, 1 mól aldehidre vonatkoztatva 110 mól mennyiségben alkalmazott, adott esetben magában a reakcióelegyben fejlesztett alkohol jelenlétébenwherein P is hydrogen or (C 1 -C 3) alkyl by reductive N-alkylation of hydrogen with a supported platinum group metal catalyst, characterized in that the reductive alkylation can be derived from the alkylating aldehyde by up to 1 mole of hydrogen per mole of aldehyde. in the presence of alcohol, optionally developed in the reaction mixture itself

a) 0,1-2 tömeg% platinacsoportbeli fémet tartalmazó hordozós katalizátoron, 50-200 °C hőmérsékleten, 10-100 bar nyomáson, 0,2-4 dm³/dm³xóra folyadékterheléssel, 100-1000 dm³/dm³ gáz/folyadék arány fenntartásával, hidrogén vagy legalább 40 térfogati hidrogént tartalmazó hidrogén-inért gáz elegy alkalmazásával, folyamatos üzemmódban végezzük, vagya) on a supported catalyst containing from 0.1 to 2% by weight of a platinum group metal, at a temperature of 50 to 200 ° C, at a pressure of 10 to 100 bar, with a liquid load of 0.2 to 4 dm ³ / dm ³ per hour, 100-1000 dm ³ / dm ³ / fluid ratio using hydrogen or a hydrogen inert gas mixture containing at least 40 volumes of hydrogen in a continuous mode, or

b) 0,1-10 tömeg% platinacsoportbeli fémet tartalmazó hordozós katalizátoron, 1 mól (Π) általános képletű aminra számítva 0,1-5 tömeg% katalizátor jelenlétében, 50-200 °C-on, 2-100 bar nyomáson, 2-15 órán át szakaszos üzemben végezzük. (Elsőbbsége: 1990. 12.12.)b) on a supported catalyst containing from 0.1 to 10% by weight of a platinum group metal, in the presence of 0.1 to 5% by weight, based on 1 mol of amine (Π), at 50 to 200 ° C and 2 to 100 bar; We do it in batch mode for 15 hours. (Priority: December 12, 1990)

2. Eljárás (la) általános képletű N-alkilezett aminok vagy amino-alkoholok előállítására2. A process for the preparation of N-alkylated amines or amino alcohols of formula Ia

X - (CH₂)_n - N(R) - (CH₂)_m - X’ (la)X - (CH ₂ ) _n - N (R) - (CH ₂ ) _m - X '(la)

- a képletben- in the formula

R 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,R is C 1-4 alkyl,

XésX’ egymástól függetlenül hidrogénatomot, hidroxilcsoportot vagy -N(R)₂ csoportot jelent, amelyben R jelentése a fenti, és az (I) általános képletű vegyületben lévő R csoportok azonosak vagy eltérőek lehetnek, n értéke 2 és 6 közötti egész szám, m értéke 1 és 6 közötti egész szám, és ha n és/vagy m értéke 5 vagy 6, az X-(CH₂)_n-, illetve X’-(CH₂)_m-csoport ciklopentil-, ciklopentil-metil-, metil-ciklopentil- vagy ciklohexilcsoportot is jelenthet-, (Ha) általános képletű aminok vagy amino-alkoholokX and X 'are independently hydrogen, hydroxy or -N (R) ₂ wherein R is as defined above and R groups in the compound of formula (I) may be the same or different, n is an integer from 2 to 6, m is An integer from 1 to 6, and when n and / or m is 5 or 6, X- (CH ₂ ) _n - or X '- (CH ₂ ) _m - is cyclopentyl, cyclopentylmethyl, methyl may also be cyclopentyl or cyclohexyl, amines or amino alcohols of formula Ha

W-(CH2)_n-N(R’)-Z (Ha)W- (CH 2) _n -N (R ') - Z (Ha)

-a képletbenin the formula

Z hidrogénatomot vagy -(CH^-W’ képletű csoportot jelent, amelyben m érteke a fenti,Z is hydrogen or - (CH2-W ') wherein m is as defined above,

WésW* egymástól függetlenül hidrogénatomot, hidroxilcsoportot, aminocsoportotvagy -NHR vagy -N(R)2 képletű csoportot jelent, amelyekben R1-4 szénatomos alkilcsoportot képvisel, és az -N(R)2 képletű csoportban az R csoportok azonosak vagy 10 eltérőek lehetnek,W and W * independently of one another are hydrogen, hydroxy, amino, or -NHR or -N (R) 2, wherein R 1 is C 4 -C 4 alkyl, and in -N (R) 2, the R groups may be the same or different;

R’hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, és n értéke a fend, azzal a megkötéssel, hogy a (Ha) általános képletű vegyületek mindig tartalmaznak legalább egy-N-H 15 kötést(Hl) általános képletű alifás aldehidekkelR 1 is hydrogen or C 1 -C 4 alkyl, and n is fend, with the proviso that the compounds of formula Ha always contain at least one N-H 15 bond with the aliphatic aldehydes of formula III

P-CHO. (ΙΠ)P-CHO. (ΙΠ)

- a képletben P hidrogénatomot vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent - hidrogén és hordozói platinacsoportbeli fém katalizátor jelenlétében végzett reduktív 5 N-alkilezése útján, azzal jellemezve, hogy a reduktív N-alkilezést az alkilező aldehidből 1 mól hidrogén felvételével levezethető 1 mól aldehidre vonatkoztatva ΙΙΟ mól mennyiségben alkalmazott alkohol jelenlétében, 0,1-2 tőmeg% platinacsoportbeli fémet tartalmazó hordozós katalizátoron, 50-200 °C hőmérsékleten, 10-100 bar nyomáson, 0,2-4 dm³/dm³xóra folyadékteiheléssel, 100-1000 dm³/dm³ gáz/folyadék arány fenntartásával, hidrogén vagy legalább 40 térfogat% hidrogént tartalmazó hidrogén-inért gáz elegy alkalmazásával, folyamatos üzemmódban végezzük. (Elsőbbsége: 1989.10.11.)wherein P represents a hydrogen atom or a C 1-3 alkyl group by reductive N-alkylation of hydrogen and its carrier in the presence of a platinum group metal catalyst, characterized in that the reductive N-alkylation can be deduced from 1 mole of hydrogen by alkylation molar amount of alcohol used in the presence of 0.1-2% by weight supported catalyst containing a platinum group metal, at a temperature of 50-200 ° C, dm folyadékteiheléssel, 100-1000 10-100 psi, 0.2-4 dm ³ / dm ³ ^three Xora / dm ³ gas / liquid ratio using hydrogen or a hydrogen-inert gas mixture containing at least 40% hydrogen by volume in a continuous mode. (Priority: 10/10/1989)