HU204714B - Method and apparatus for catalytic modifying contaminated gases containing hydrocarbon, halohydrocarbon and carbon monoxide - Google Patents

Method and apparatus for catalytic modifying contaminated gases containing hydrocarbon, halohydrocarbon and carbon monoxide Download PDF

Info

Publication number
HU204714B
HU204714B HU884926A HU492688A HU204714B HU 204714 B HU204714 B HU 204714B HU 884926 A HU884926 A HU 884926A HU 492688 A HU492688 A HU 492688A HU 204714 B HU204714 B HU 204714B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
catalyst
ppm
zone
waste gas
oxidative
Prior art date
Application number
HU884926A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT47872A (en
Inventor
Klaus Deller
Hans Moesinger
Herbert Mueller
Josef Riedl
Wenzel Kuehn
Rudolf Spielmannleitner
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of HUT47872A publication Critical patent/HUT47872A/hu
Publication of HU204714B publication Critical patent/HU204714B/hu

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23G—CREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G7/00—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals
    • F23G7/06—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases
    • F23G7/07—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases in which combustion takes place in the presence of catalytic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/864—Removing carbon monoxide or hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8659—Removing halogens or halogen compounds
    • B01D53/8662—Organic halogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F23—COMBUSTION APPARATUS; COMBUSTION PROCESSES
    • F23G—CREMATION FURNACES; CONSUMING WASTE PRODUCTS BY COMBUSTION
    • F23G7/00—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals
    • F23G7/06—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases
    • F23G7/061—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases with supplementary heating
    • F23G7/065—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases with supplementary heating using gaseous or liquid fuel
    • F23G7/066—Incinerators or other apparatus for consuming industrial waste, e.g. chemicals of waste gases or noxious gases, e.g. exhaust gases with supplementary heating using gaseous or liquid fuel preheating the waste gas by the heat of the combustion, e.g. recuperation type incinerator

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás, különösen a vinil-klorid szintéziseknél képződő, szénhidrogént, halogénezett szénhidrogént és szén-monoxidot tartalmazó szennygázok katalitikus átalakítására, valamint berendezés az eljárás kivitelezésére. 5
Az S02 és NOX okozta fokozódó légszennyeződés mellett a szénhidrogének, és különösen a klórozott szénhidrogének kibocsátása is aggasztó problémává vált így például a vinil-klorid előállítási eljárások során olyan szennygázok képződnek, amelyek a legna- 10 gyobb mértékben tartalmaznak káros anyagokat A TALuft, jJSTovelle 1986, Emissionswerte” követelményeinek legjobban a szennygázok további tisztítása útján lehet eleget tenni.
A levegőszennyező anyagok csökkentését célzó in- 15 tézkedések sokaságaelsősorban termikus és katalitikus tisztítási eljárásokat alkalmaznak, mert ezekkel különösen nagy tisztasági fokok érhetők el.
A termikus utóégetés során az eltávolítandó káros anyagokat külső energia felhasználása mellett 20 1500°C-ig terjedő hőmérsékleten égetőkemencében oxidáljuk (VDI-Berichte 525, „Katalytische und thermrsche Verfahren dér Abgasreinigung”, 1985. március 7/8-i konferencia, VDI-Verlag, Düsseldorf, 1985,347. old.). 25
A tartózkodási idő az égetökamrában ilyenkor legalább 1 másodperc (lásd a fenti irodalmi forrást 347. old.). Gazdaságossági szempontból a termikus tisztítás csak nagy károsanyag-koncentrációknál előnyös. Lényeges hátránya, hogy az átalakítási hőmérséklet létre- 30 hozása és fenntartása költséges, valamint az, hogy az utóégetésí folyamatban felszabaduló hőenergia nem mindig hasznosítható gazdaságosan.
A katalitikus utóégetés többnyire nemesfém-katalizátorokkal, kb. 300-700 °C-on, és 0,3 másodperc tar- 35 tózkodási idővel üzemel. Kis károsanyag-koncentrációknál előnyös, és a termikus eljáráshoz képest jóval kisebb üzemelési költséggel tűnik ki (lásd a hivatkozott irodalmi forrást, 7. old.). A katalitikus eljárás alkalmazásának természetesen korlátái is vannak, melyeknek 40 az az alapja, hogy a katalizátor aktivitása a túl nagy hőterhelés vagy a szennygázokban jelen lévő katalizátormérgek következtében csökken (lásd a VDI-kiadvány75. oldalát).
A vinil-klorid előállítási eljárások költségráfordítás 45 szempontjából előnyösebb katalitikus szennygáztisztításának alkalmazásánál ezért az volt a megoldandó feladat, hogy eljárástechnolőgrai módszerekkel a katalizátor hőterhelését csökkentsük és az elmérgeződést amennyire lehet, megakadályozzuk. 50
A találmány tárgya eljárás, különösen a vinil-klorid szintéziséből származó, szénhidrogént, klórozott szénhidrogént és szén-monoxidot tartalmazó szennygázok katalitikus átalakítására; a találmány szerinti megoldást · az jellemzi, hogy a tisztítandó szennygázokat egy, a 55 tisztított szennygáz által fűtött hőcserélőben 300800 °C, előnyösen 350-730 °C hőmérsékletre előmelegítjük, majd (I-10)xl0sPa nyomáson először egy, oxídatív hasításra alkalmas katalizátort tartalmazó első zónán, majd egy oxidatív utóégetésre alkalmas katalí- 60 zátort tartalmazó, második zónán vezetjük keresztül. A belépő szennygáz hőmérséklete ezért magasabb kell legyen, mint a katalizátor beindulás! hőfoka. Ahhoz, hogy kielégítő átalakítást égünk el, a szennygáz hőmérsékletének közvetlenül az első zónába történő belépése előtt 300 °C-nál magasabbnak kell lennie, és az a katalizátor hőkárosodásának elkerülése érdekében egyik zónában sem lépheti túl a 800 °C-ot A katalizátorzónákban végbemegy a hosszabb szénláncú, aromás-alifás szénhidrogének oxidatív hasadása kisebb molekulákká (1. reakcióegyenlet), a telítetlen, illetve telített (halogénezett) szénhidrogének oxidatív utóégetése (2. reakcióegyenlet) és a CO CO2-dá oxidálása (3. reakcióegyenlet). ... _ (1) R-ÍCHjX-R’ - i R-CH=CH2 + R’CH=CH2 + H2O (2) H20=CH2 + 3 02—- 2 C02 + 2 H20
H2C=CHC1 + 2,5 O2-” 2 C02 + H2O + HCI (3) CO + 1/2O2-► CO2
A reakcióegyenletekben R és R’ jelentése aromás, illetve alifás szénhidrogéncsoport.
E célra alapvetően a katalitikus szennygáztisztításra használatos, irodalomban megadott valamennyi katalizátor használható. A találmány az irodalomból önmagukban ismert katalizátorok bizonyos kombinációjával dolgozik.
Az első zónában elvileg a szerves vegyületek oxidatív hasítására ismert valamennyi katalizátorrendszer felhasználható. A jelen speciális esetben, nevezetesen különösen a vinil-klorid szintézis során keletkező, szénhidrogénf klórozott szénhidrogént és szén-monoxídot tartalmazó szennygázok katalitikus átalakításánál nagyon fontosnak bizonyult olyan katalizátor használata, amely csak részleges átalakítást idéz elő. Az itt légfőlöslegben végbemenő reakciók során olyan oxidatív bomlásokról, debalogéneződésekről és dehidrohalogéneződésekről van szó, melyek során az olyan szenynyezések, mint az alifás és aromás szénhidrogének, valamint klórozott szénhidrogének, mint az etil-klorid, vinil-klorid, és 1,2-diklór-etán, stb. messzemenően átalakulnak, míg az olyan anyagok, mint a metíl-klorid, metán csak részben alakulnak át, a szén-monoxid pedig gyakorlatilag nem alakul át
Az első zónában végbemenő eló-reakciő révén már ott felszabadul a reakcióhő egy jelentős része, úgyhogy a következő, az igen aktív katalizátort tartalmazó második zónában a hőmérsékletcsúcsokat és a hordozóanyagnak, valamint a katalitikusán aktív fázisnak ezekkel összefüggő zsugorodását messzemenően elkerüljük. Ez előnyösen hat ki e katalizátor élettartamára.
Az első zóna aránylag érzéketlen katalizátora ezenkívül szűrőként hat amely kiszűri a készülékekből és csővezetékekből származó nehézfémeket és egyéb katalízátorméigeket Felületi minősége következtében azzal a tulajdonsággal rendelkezik, hogy a reakció során is situ képződő Cl-atomokat megköti a felületén, és így az utána kapcsolt második zóna érzékeny katalizátorát messzemenően védi a méigeződéstől. Az első zóna katalizátorának anyagai különösen előnyösen az alumínium-oxíd, szilícium-dioxid, alumínium-szilikáf
HU 204 714 B és/vagy valamely zeolit, mely adott esetben a Ba, Mg, Cu, Cr, Mn, Ni egyikének vagy többjének oxidvegyületét tartalmazza 0,1-201% mennyiségben.
A második zóna katalizátora a termikusán stabil szénhidrogének és halogénezett szénhidrogének lehetőleg tökéletes átalakítására, valamint a szén-monoxid szén-dioxiddá oxidálására szolgál. Ezért jó oxidációs hatást kell biztosítania. Itt alapvetően nem nemesfém katalizátorok vagy teljes kontakt katalizátorok, valamint nemesfém katalizátorok is használhatók. Különösen jó eredményeket kapunk, ha a második zóna katalizátorának katalitikusán aktív anyaga platina és/vagy palládium vagy platina és rádium. Itt a platina és a palládium tömegaránya 1 : 5 és 5: 1 közötti, a platina és rádium tömegaránya 5 : lés 20 : 1 közötti lehet
Az első és/vagy második zóna katalizátort a legkülönbözőbb kiviteli alakokban alkalmazhatjuk. Célszerűnek bizonyult az első és/vagy második zóna katalizátorát nem formázott vagy formázott ömlesztett katalizátor-anyagból kiképezni vagy a katalitikusán aktív komponenssel ellátott hordozótest formájába kialakítani vagy a katalitikusán aktív komponens számára a katalízist elősegítő hordozóanyaggal bevont monolitként vagy a katalitikusán aktív komponenssel ellátott monolitként vagy katalizátort elősegítő anyagból álló monolitként vagy a katalizátor anyagból magából készült monolitként kiképezni.
A nem formázott vagy formázott ömlesztett anyagtestek lehetnek például granulátumok, szemcsék, golyók, tabletták, extrudált formatestek, sajtolt rúdalakú formatestek, üreges rudak, nyereg alakú rácstestek, rácstestek vagy tetszőlegesen formázott kivitelűek, amelyeket merítő, itató vagy szóróimpregnálással, fecskendezéssel vagy általában szokásos módszerekkel látunk el az aktív anyaggal. Porózus hordozóanyag esetén a katalitikusán aktív komponensek az egész formatestben egyenletesen lehetnek elosztva vagy előnyösen a hordozóanyag külső felületén lehetnek feldúsítva. Az ilyen, úgynevezett héjkatalizátomak szerkezeti erősítés céljára lehet valamely tömör anyagból, mint például alfa-Al2O3-ból vagy Cordierit-ből álló golyó vagy méhsejt alakú magja is.
A két katalizátorréteg célzottan egymással összehangolt hatásmódjával a második zóna érzékenyebb nemesfém katalizátorával is elérhetők olyan élettartamok, amik az ilyen katalizátorokkal a szokásos egy katalizátor-ágyas eljárással nem voltak lehetségesek.
A találmány szerinti eljárás egy különösen előnyös kiviteli módjánál mindkét katalizátort kettős-ágyban alkalmazzuk vagy egymástól bizonyos távolságra rendezzük el. A kettős-ágy kivitel különösen térmegtakarító és ezért a legkisebb berendezés-költséggel jár. Ezzel szemben az egymástól bizonyos távolságra történő zóna-elrendezés azt eredményezi, hogy a szennygáz örvényáiamlása következtében a gáz hőmérséklet-eloszlása a második zónába történő belépés előtt egyenletesebb. Ezen túlmenően ezzel az elrendezéssel - főként akkor, ha a szennygáznak nagy a fűtőértéke - a gáz bizonyos fokú hűtését lehet elérni (például levegőbetáplálással) abból a célból, hogy a második zóna katalizátorát megvédjük a túlhevüléstől. A két zóna közötti távolság tetszés szerint választható meg, és azt felfelé csak a berendezés dimenziói korlátozzák.
Ahhoz, hogy a rendelkezésre álló reaktor belső terében lehetőleg nagy rááramlási felületet biztosítsunk, a találmány szerinti berendezés egy előnyös kiviteli alakjánál a szennygázt a két katalizátor-zóna gyűrűalakú elrendezésén vezetjük át, mimellett a gyűrűalakú elrendezés hengeres. Az áramlási irány itt úgy választható meg, hogy a szennygázt a hengeres elrendezésen át kívülről befelé vagy fordítva vezetjük. A katalizátorzónák ömlesztett ágyasak és/vagy monolit elrendezésűek lehetnek. A monolitek kerámiai anyagból állhatnak, ezek helyett azonban a szokásos fém méhsejtek is használhatók. Ha monolit-, illetve ömlesztett ágyas katalizátorokat vagy ezek kombinációját alkalmazzuk, akkor a zónák sokszög alakban rendezhetők el. Ebben az esetben a sokszög alapfelülete három-nyolcszög lehet, mimellett a gyűrűalakú teret megtartjuk.
A katalitikus átalakításnál képződő hő arra használható fel, hogy a tisztítandó szennygázt egy, a tisztított szennygázzal fűtött hőcserélőben előhevítjük.
Mivel anyagkeverékek kémiai reakcióinak aktiválási energiája különböző, ezért a szennygázzal legelőször érintkezésbe lépő, kevésbé aktív katalizátornak (az első rétegnek) beindulási hőmérsékletre történő hevítése végett a tisztítandó szennygázt a reaktor üzembehelyezésénél - többnyire átmeneti külső fűtéssel - a katalizátor beindulási hőmérsékletére, ebben a speciális esetben kb. 400 °C-ra kell melegíteni. A külső fűtés történhet gázégővel, IV-sugárzóval, elektrődos gyújtással (hőfészek létesítésén és kiterjesztésén át) vagy egyéb energiaforrással. Ha elég nagy az átalakítandó szennygáz fűtőértéke, akkor a reaktor a beindulási hőmérséklet elérése után megfelelő szennygázvezetés esetén külső fűtés nélkül is üzemeltethető. A katalitikus szennygázégetésnél a nyomásviszonyok nem kritikusak. Az átalakítás normál nyomástól 10 bar túlnyomásig terjedő nyomáson végezhető.
A találmány további tárgyát képezi egy egyszerű és célszerű berendezés a találmány szerinti eljárás kivitelezésére. Ez a mellékelt rajzon (1. ábra) ábrázolt berendezés áll egy 2 gyűrűalakú fenékkel határolt 3 köralakű fenéknyílással ellátott 1 reaktorházból, egy, a gyűrűalakú fenékre gáz-tömített módon felülő, felül 4 lemezzel lezárt, perforált köpenyű 3 darab egymásba állított 7, 8, 9 hengerből, melyeken belül az 5 és 6 ömlesztett katalizátor-rétegek foglalnak helyet (a hengerek egymás közti távolsága a katalizátorrétegek vastagságának felel meg), és a 7 belülről számított első henger a 3 köralakú fenéknyílás 10 pereméhez csatlakozik, a 8 második henger a két katalizátor-réteget választja el egymástól, a 9 külső henger pedig oly módon van elrendezve, hogy az a reaktorház falával 11 gyűrűalakú teret képez és attól egyenletes vagy felfelé növekvő távolságra van; egy, a reaktorház fenekéhez alulról csatlakozó, és a 12 hőcserélő szekunder oldalával öszszeköttetésben álló 13 keverő- és előmelegítő zónából, amelybe oldalról gázalakú fűtőközeg bevezetésére szolgáló 14 vezeték torkollik; egy, a reaktorház 15 fejteréhez csatlakozó 16 véggáz-vezetékből, amely 17 csőelágazáshoz vezet; ehhez csatlakozó 18 egyik vezetékből, amely fűtőközeg hőcserélőbe táplálására szolgál; és egy másik 20 véggáz kilépő vezetékből, amely záróelem közbeiktatásával a berendezésből távozó véggázok lépnek ki; továbbá a 21 vezetékből, amely a hőcserélő fűtőközeg kilépő csonkjához csatlakozik és a véggáz kilépő vezetékkel van közvetlenül összekötve. A hőcserélő primer oldalára az átalakítandó szennygáz bevezető 22 tápvezeték csatlakozik.
A rajzon:
a = káros gáz (szennygáz) b = metán c = levegő d = szekunder levegő e = tisztított véggáz.
Az előzőekben leírt berendezés úgy variálható, hogy mindkét katalizátor-réteg egymásra helyezve monolitkatalizátorokból és/vagy ömlesztett katalizátorokból áll, és a 16. igénypont szerinti hengeres tartóelrendezést a 7, 8 és 9 hengerek helyettesítésével önmagában ismert, többszögű elrendezésű monolit- vagy ömlesztett ágy-tartóberendezésekkel cseréljük ki.
Abban az esetben, ha az átalakítandó szennygáznak a katalizátor beindulás! hőmérsékletére történő előhevítését kizárólag a hőcserélőben kívánjuk elvégezni, akkor a berendezés ezen túlmenően úgy variálható, hogy a gázalakú fűtőközeg betáplálására szolgáló vezetéket nem a 13 zónába, hanem a reaktortest 15 fejrészébe torkolhatjuk.
A rajzban példaként szemléltetett berendezés üzemeltetése a következő módon történik:
Az átalakítandó szennygáz 22 tápvezetéken keresztül lép a 12 hőcserélőbe, majd a 13 keverő- és előhevítő zónába jut, ahol egy, a 14 vezetéken betáplált fűtőközeg segítségével azt a katalizátor szükséges beindulás! hőmérsékletére hevítjük elő. Afűtőközegetegy égőben metán/Ievegő elegy elégetésével állítjuk elő. Szükség esetén az égő után szekunder levegőt is betáplálhatunk utóégetésre.
Az előhevített szennygáz azután egymást követően áthalad a 6 és 5 ömlesztett katalizátor-rétegeken. A 6 ömlesztett katalizátor réteg oxidatív hasításra szolgál, az 5 ömlesztett katalizátor réteg nemesfém-oxidációs katalizátor. Az átalakított szennygáz a 11 gyűrűalakú térben a 15 fejtéren és a 16 vezetéken át hagyja el a reaktort és azután a 19 záróelem segítségével teljes egészében vagy részben a 18 vezetéken át fűtőközegként a hőcserélőbe vezethető. A 11 gyűrűalakú tér a berendezés szemléltetett kiviteli alakjánál felfelé kúpo- í san bővül és ezáltal jobb áramlási viszonyokat teremt a katalizátor-elrendezés mentén térfogatnövekedés közben a 11 gyűrűalakú térbe lépő tisztított szennygáz számára.
A reaktorban fellépő vagy hőképződés (exotermia) £ esetén a véggáz-visszavezetés gyakorlatilag abbahagyható. A tisztított, a 12 hőcserélőben lehűlt véggáz végül is a 21 vezetéken át a berendezés 20 véggáz kilépő vezeték csonkjához jut Ez a véggáz-áram egy további hővisszanyerő folyamatba vezethető. £
A találmányt a továbbiakban kiviteri példákkal világítjuk meg:
1. példa
1.1 Katalizátor az 1. zóna számára
Az 1. zóna katalizátoraként egy, a kereskedelemben kapható Si02-hordozót (a Südchemie cég „Tráger
KA3” gyártmánya; 4-5 mm átmérőjű golyók, ömlesztett tömeg 0,6 gri, fajlagos felület kb. 170 m2/g) hasz10 nálturik.
1.2 Katalizátor a 2. zóna számára
1000 g gamma-alumínium-oxid golyóhoz (RhónePoulenc cég „SCS 250” gyártmánya, átmérő 4-6 mm, ömlesztett tömeg: 0,71 g/1, fajlagos felület 253 m2/g) impregnáló dobban 300 ml desztillált vizet adunk (a hordozóanyag vízfelvételi képessége 2/3-ának felel meg), majd ezt kővetően 150 ml Pt-Rh-tartalmú oldattal impregnálunk. A nemesfém-oldat 0,5 g 16 t%-os RhCI3 oldatot (megfelel 0, 08 g Rh-nak) és 6,4 g
Ό 25 t%-os H2PtCl6-oldatot (megfelel 1,6 Pt-nak) tartalmaz és 10 t%-os Na2CO3 oldattal úgy van elősemlegesítve, hogy a 150 ml vízzel hígított impregnáló oldat pH-értéke 6. Miután a nemesfém-oldatot a porózus hordozóanyag teljesen felvette, a katalizátort 120 °C5 on súlyállandóságig szántjuk, és ezt követően 4 órán át 400 °C-on formázőgáz (95 térf% N2,5 térf% HJ alatt redukáljuk. A kész katalizátor 0,161% Pt-tés 0,008t% Rh-t tartalmaz.
1.3 CO-ból, etilénből és etil-kloridból álló vizsgála0 ti gázelegy átalakítása laboratóriumi reaktorban
Hőálló acélból álló, fűthető csőreaktort a két katalizátor 38 cm3-ével (ez 10 cm rétegvastagságnak felel meg) töltöttünk meg úgy, hogy két katalizátorágyas elrendezés jött létre. A katalizátor kombinációra külön5 bözö - az első katalizátor-zónára - belépő gázhőmérsékletek és állandó terhelés mellett (GHS V=15000 h'1) az alábbi összetételű gázelegyet vezettük:
1,0 térf% CO,
0,7 térf% etilén,
0,5 térf% etilén-klorid, maradék levegő
Az elért átalakulási fokot a második katalizátorágy után mértük (az eredményeket lásd az 1. táblázatban). A következő példákban használt mindenkori katalizá> tor-kombinációtól függően a reakciózónákban hőmérsékletcsúcsok lépnek fel, amelyek az 1. reakciózónában a belépő gáz hőfoka felett 300 °C-ig terjedhetnek.
2. példa • 2.1 Katalizátor az 1. zóna számára
Az 1. zóna katalizátoraként a kereskedelemben kapható gamma-alumínium-oxid golyókat (Rhóne-Poulenc cég „SCS 250” gyártmánya, átmérő 2,4-4 mm ömlesztett tömeg 0,71 g/cm3, fajlagos felület 253 m2/g, összes pőmstérfogat 52,2 cm3/100 g) használtunk.
2.2 Katalizátor a 2. zóna számára
Cordierit-böl álló méhsejt hordozóból (Corning cég, 400 sejt/hüvelyk2, körülbelüli összetétel: 14,0 t% MgO, 35,41% A12O3, 49,6 t% SiO2) készült furatmagot (átmérő 20 mm, hossz 120 mm) gamma4
HU 204 714 Β alumínium-oxid 30%-os vizes diszperziójával többször átöblítettünk, és az egyes öblítési műveletek után minden alkalommal 2 órán át 200 °C-on forró levegőáramban megszárítottunk. Ezt követően 700 °C-on temperáltuk. Az Al2O3-réteggel ellátott hordozót (vízfelvétel 141%) ezután a következő összetételű oldatba mártottuk:
71,4 g H2PtCl6 (251% = 17,85 g Pt)
22.3 g RhCl3 (161% Rh = 3,57 g Rh)
1000 ml oldatban. Az oldat pH-ját 10 t%-os NaOHdal 6-ra állítottuk be.
Szántás után a hordozó 0,31% nemesfém-bevonattal volt ellátva 5:1 Pt: Rh tömegarányban. Végül következett a leválasztott nemesfém vegyületek hidrogénáramban történő redukciója 500 °C-on 1 órás időtartammal. Az így készített katalizátor fajlagos felülete 24 cm2/g.
2.3 A katalizátor vizsgálata az 1.3 példában leírtakkal analóg módon történt (az eredményeket lásd az
1. táblázatban).
3. példa
Katalizátor az 1. zóna számára
A 2.2 példában megnevezett Cordierit hordozót gamma-alumínium-oxid és magnézium-oxid 30 t%-os vizes diszperziójával (A12O3 tömegaránya a MgO-hoz = 3:1) többször átöblítettük, az egyes öblítési műveletek között 2 órán át 200 °C-on forró levegőáramban szárítottuk, majd azután 600 °C-on temperáltuk. A bevonattal így ellátott hordozót (vízfelvétel 18,6 t%) ezután 60 g Ba(NO3)2 1000 ml desztillált vízzel készült oldatába merítettük. 250 °C-on végzett szántás és 3 órás, 600 °C-on levegőáramban végzett temperálás után a katalizátor 3,51% Mg-ot és 0,56t% Ba-ot tartalmazott
3.2 Katalizátor a 2. zóna számára
200 g gamma-alumínium-oxid golyóhoz (RhőnePoulenc cég „SCS 79” gyártmánya, átmérő 2,4-4 mm, ömlesztett tömeg 0,67 g/liter, fajlagos felület 80 m2/g) egy impregnáló dobban 60 ml desztillált vizet adtunk (ez a hordozóanyag vízfelvevő képessége 2/3-ának felel meg) és ezt követően egy Pd, Pt-tartalmú oldat 30 ml-ével impregnáltunk. A nemesfém oldat 7,5 g 20 t%-os H2Pda4-oldatot (megfelel 1,5 g Pd-nak) és
1,2 g 25 t%-os H2PtCl6 oldatot (megfelel 0,3 g Pt-nak) tartalmazott és 10 t%-os Na2CO3 oldattal annyira volt előre semlegesítve, hogy a desztillált vízzel 30 ml-re hígított oldat pH-ja 6-ra állt be. Szárítás, és az 1.2 példa szerint végzett redukció után a kész katalizátor 0,75 t% Pd-ot és 0,151% Pt-t tartalmazott
3.3 katalizátorvizsgálat az 1.3 példa szerint történt (Az eredményeket lásd az 1. táblázatban).
4. példa
4.1 Katalizátor az 1. zóna számára, a 3.1 példában foglaltak analógjára.
4.2 Katalizátor a 2. zóna számára
A katalizátor előállítása a 2.2 példában leírtak szerint történt, de a következő összetételű impregnáló oldat-összetételt választottuk:
71,4 g H2PtCIó (25 t% Pt = 17,85 g Pt)
17,85 g HjPdClg (201% Pd = 3,57 g Pd)
1000 ml oldatban.
A kész katalizátor 0,3 t% nemesfém bevonattal volt ellátva 5:1 Pt: Pd tömegarányban.
4,3 A katalizátorvizsgálat az 1.3 példa analógiájára történt.
Az eredményeket lásd az 1. táblázatban.
5. példa
5.1 Katalizátor az 1. zóna számára
Gyűrűalakú A12O3 extrudátum 100 g-ját (a Harshaw cég „A1 3996 R” gyártmánya, ömlesztett tömeg 0,50,75 g/cm3, fajlagos felület 200 m2/g, összes pórustérfogat kb. 0,69 cm3/g, előbb 60 g Ni(NO3)2x6 H2O desztillált vízzel készült oldatának 70 ml-ével impregnáltunk és 110 °C-on súlyállandóságig szárítottunk. Az így előimpregnált hordozót ezután újból átitatjuk 60 g Ni(NO3)2x6H2O 24 ml desztillált vízzel készült oldatával, 110 °C-on ismét megszárítottuk és levegőáramban növekvő hőmérsékleten az alábbiak szerint kalcináltuk:
perc 200 °C-on perc 300 °C-on perc 400 °C-on . 4 * * 7 perc 500 °C-on
A kész katalizátor 20t% nikkelt tartalmazott.
5.2 Katalizátor a 2. zóna számára
A 3.2 példában nevezett hordozóanyag 200 g-ját olyan oldattal impregnáltuk, amelyet 4 g 25 t%-os H2PtQ6 oldat desztillált vízzel 90 ml-re történő feltöltésével állítottuk elő.
120 °C-on végzett szárítás és 3 órás formázógázzal (95 térf% N2, 5 térf% 500 °C-on végzett redukció útján kaptuk a kész katalizátort, amely 0,5 t% Pt-t tartalmazott.
5.3 A katalizátorvizsgálat az 1.3 példában leírttal analóg módon történt (az eredményeket lásd az 1. táblázatban).
6. példa
6.1 Katalizátor az 1. zóna számára a 2.1 példával analóg módon
6.2 Katalizátor a 2. zóna számára
A 3.2 példában nevezett hordozóanyag 200 g-ját olyan oldattal impregnáltuk, amely 5 g 20 t%-os H2PdCl4-oldatot tartalmazott és 10 t%-os NaOH-dal úgy volt elősemlegesítve, hogy desztillált vízzel 90 mire történt hígítás után pH-ja 4 volt. 120 °C-on végzett szárítás és formázógázzal (95 térf% N2, 5 térf%
250 °C-on végzett redukció után a kész katalizátor 0,5 t% Pd-ot tartalmazott.
6.3 A katalizátorvizsgálat az 1.3 példában leírttal analóg módon, de 10 bar abszolút nyomáson és egy ízben, a katalizátor beindulási hőmérsékletének elérése után, reaktorfűtés nélkül történt A reakcióban képződő hő elegendő volt ahhoz, hogy a reakció további hőközlés nélkül folytatódjon (az eredményeket lásd az 1. táblázatban).
7. példa
1.1 Katalizátor az 1. zóna számára
Az 1. zőnakatalizátorakéntkereskedelemben kapható gamma-alumínium-oxid golyókat (Rhone-Poulenc cég „SCS 250” gyártmánya, átmérő 6-8 mm, ömlesztett tömeg 0,69 g/cm3, fajlagos felület 253 m3/g) használtunk.
7.2 Katalizátor a 2. zóna számára g gamma-alnmínium-oxid golyóhoz (RhönePoulenc cég „SCS 79” gyártmánya, átmérő 2,4-4 mm, ömlesztett tömeg 0,67 g/1, fajlagos felület 80 m2/g) először egy forgó impregnálődobban 15 ml desztillált vizet adtunk (ez a hordozóanyag vízfelvevő képessége 2/3-ának felel meg) és ezután 7,5 1 Pd, Pt-tartalmú oldattal impregnáltunk. A nemesfém oldat 375 g 20 t%-os H2PdCl4-oldatot (ez 75 g Pd-nak felel meg) és 300 g 25 t%-os HiPtClfi-oIdatot (ez 75 g Pt-nak felel meg) tartalmazott. Az oldat kb. 2,25 1 10 t%-os Na2CO3-oldattal pH=6-ra volt elősemlegesítve, és azt desztillált vízzel 7,51-ie hígítottuk. Amint a hordozó a nemesfém oldatot teljesen felvette, a katalizátort 120 °C-on súlyállandőságig szárítottuk, majdeztkövetően 3 órán át 400 °C-on formázőgázban 95 térf% N2, 5 térf% Hj) redukáltuk. Akész katalizátor 0,151% Pdot és 0,151% Pt-t tartalmazott.
7.3 Nagyipari vinil-klorid termésből származó szennygáz átalakítása kísérleti üzemi reaktorban
A rajzban szemléltetett gyűrű alakú kétágyas reaktor első zónáját a 7.1 példában leírt alumínium-oxid golyók 60 l-ével, második zónáját a 7.2 példában leírt nemesfém-katalizátor 70 l-ével töltöttük meg. A felhevítési fázis alatt a kísérleti üzemi reaktort egy nagyipari VCM berendezés szennygázával üzemeltettük különböző hőfokon és terhelések mellett
Az égőbeállítás az egész kísérleti időtartam alatt változatlan volt metán 6 Nm3/őra levegő 75 Nm3/óra
Szerkezeti anyag okokból a forró égőgázt 320 Nm3/óra mennyiségű szekunder levegővel némileg hűtöttük. Néhány kísérletbeállítást és a vizsgálati eredményeket a 2. táblázatban foglaljuk össze.
8. példa
8.1 Katalizátor az 1. zóna számára a 7.1 példával analóg módon
8.2 Katalizátor a 2. zóna számára kg gamma-alumínium-oxid golyóhoz (RhönePoulenc cég „SCS 250” gyártmánya, átmérő 4-6 mm, ömlesztett tömeg 0,71 g/1, fajlagos felület 253 m3/g) 151 desztillált vizet adtunk és ezután 7,51 Pt, Rh-tartalmú oldattal impregnáltunk. A nemesfém oldat 25 g 16 t%-os Rha3-oldatot és 250 g 25 t%-os H2Cl6-oldatot tartalmazott, 500 ml 10 t%-os Na2C03-oldattaI volt elősemlegesítve, és 7,51 desztillált vízzel hígítva.
Miután a hordozó a nemesfém-oldatot teljesen felvette, a katalizátort 120 °C-on súlyállandőságig szárítottuk, majd ezután 4 órán át 400 °C-on formázó gáz alatt (95 térf% N2, 5 térf% Ht) redukáltuk. A kész katalizátor 0,125 t% Pt-t és 0,008 t% Rh-ot tartalmazott.
8.3 Nagyipari vinil-klorid termelésből származó szennygáz átalakítása kísérleti üzemi reaktorban
A fent nevezett katalizátorok vizsgálata a 7. példában leírtak szerint gyűrűalakú kétágyas reaktorban, változatlan égőbeállítással történt de ezúttal a fűtéshez 240 Nm3/óra mennyiségű szekunder levegőt tápláltunk be. A tipikus kísérlet-beállításokat és az eredményeket a 3. táblázatban foglaljuk össze.
1. táblázat
Kísérleti körülmények és az elértmaradék Co-, etilén-, és etil-kloridükoncentrációk a tisztított szennygázban (laborkísérletek)
Hőmérséklet az 1. zóna előtt Maradék szennyezőanyagok a tisztított szennygázban Nyomás X105 Pa
CO (ppm) C2H4(t%)‘ C2H5Cl(t%)*
1. példa 300 7,1 0,6 7,6 1
400 3,3 <0,1 ki 1
2. példa 300 17,6 4,5 12,7 1
600 2,7 <0,1 <0,1 1
3. példa 300 3,0 <0,1 8,8
400 U <0,1 0,2 1
4. példa 500 11,2 1,1 5,9 1
600 7,4 <0,1 1,1 1
5. példa 300 10,8 0,8 9,0 1
500 2,6 <0,1 <0,1 1
6. példa 300 6,7 0,2 6,8 10
400 3,1 <0,1 0,6 10
reaktorfűtés nélkül 29,2 1,3 9,3 10
* Maradék koncentrációk a tisztított szennygázban a vizsgált gáz kiindulási koncentrációhoz viszonyítva
HU 204 714 B
2. táblázat
Kísérleti körülmények és a szennygáz, valamint tisztított gáz összetétele (7. példa)*, kísérleti üzemi berendezés
Kísérlet 1 2 3 4
Szennygázáram (N /h) 300 300 300 650
Hőmérséklet (°C) 1. zóna előtt 510 2. zóna után 650 1. zóna előtt 450 2. zóna után 600 1. zóna előtt 435 2. zóna után 575 1. zóna előtt 460 2. zóna után 675
CO 0,83 tf% 7,2 ppm 0,85 tf% 9 ppm 0,83 tf% 12 ppm 0,81 tf% 37 ppm
CH4 61 ppm 2 ppm 61 ppm 23 ppm 65 ppm 30 ppm 76 ppm 3 ppm
C2H4 0,44 tf% 5 ppm 0,54 tf% 16 ppm 0,56 tf% 10 ppm 0,57 tf% 5 ppm
C2H6 0,10 tf% <1 ppm 0,06 tf% 5 ppm 0,09 tf% 11 ppm 0,08 tf% <1 ppm
CH3C1 5 ppm <1 ppm 5 ppm <1 ppm 3 ppm <1 ppm 4 ppm <1 ppm
VCM 21 ppm <1 ppm 17 ppm <1 ppm 17 ppm <1 ppm 25 ppm <1 ppm
C2H5CI 0,016 tf% <1 ppm 0,014 tf% <1 ppm 34 ppm <1 ppm 0,013 tf% <1 ppm
1,2-EDC 2 ppm <1 ppm 20 ppm <1 ppm 1 ppm <1 ppm 64 ppm <1 ppm
Aromás szénhidrogé- nek 0,01 tf% <1 ppm 85 ppm <lppm 65 ppm <1 ppm 96 ppm <1 ppm
A közölt eredményeket több hónapos kísérletsorozatban mértük. A mérési eredmények közvetlen összehasonlításánál ezért a katalizátor különböző mértékű dezaktiválódását figyelembe kell venni.
Kísérlet 5 6 7 8
Szennygázáram (N /h) 650 650 1000 1000
Hőmérséklet (°C) 1. zóna előtt 448 2. zóna után 650 1. zóna előtt 430 2. zóna után 600 1. zóna előtt 410 2. zóna után 650 1. zóna előtt 355 2. zóna után 576
CO 0,84 tf% 38 ppm 0,90 tf% 29 ppm 0,83 tf% 23 ppm 0,88 tf% 25 ppm
ch4 65 ppm 6 ppm 64 ppm 14 ppm 53 ppm 12 ppm 58 ppm 18 ppm
C2H4 0,44 tf% 14 ppm 0,48 tf% 22 ppm 0,47 tf% 26 ppm 0,54 tf% 21 ppm
C2H6 0,06 tf% <1 ppm 0,06 tf% 3 ppm 0,09 tf% <1 ppm 0,06 tf% 26 ppm
CH3C1 4 ppm <1 ppm 3 ppm <1 ppm 6 ppm <1 ppm 3 ppm <1 ppm
VCM 21 ppm <1 ppm 21 ppm <1 ppm 22 ppm <1 ppm 22 ppm <1 ppm
C2H5CI 0,01 tf% <1 ppm 67 ppm <1 ppm 0,018 tf% <1 ppm 56 ppm <1 ppm
1,2-EDC 0,012tf% <1 ppm 0,017 tf% <1 ppm 6 ppm <1 ppm 11 ppm <1 ppm
Aromás szénhidrogé- nek 99 ppm 1 ppm . 0,045 tf% 1 ppm 0,014 tf% 1 ppm 86 ppm <1 ppm
3. táblázat
Kísérleti körülmények és a szennygáz, valamint tisztított gáz összetétele (8, példa)*, kísérleti üzemi berendezés
Kísérlet 1 2 3 4
2 Szennygázáram (N /h) 1100 1100 900 900
Hőmérséklet (°C) 1. zóna előtt 490 2. zóna után 730 1. zóna előtt 440 2. zóna után 670 1. zóna előtt 500 2. zóna után 710 1. zóna előtt 425 2. zóna után 650
CO 0,87 tf% 34 ppm 0,85 tf% 52 ppm 0,82 tf% 25 ppm 0,86 tf% 55 ppm
CH4 63 ppm 3 ppm 94 ppm 39 ppm 73 ppm 7 ppm 77 ppm 29 pnim
C2H4 0,49 tf% 2 ppm 0,45 tf% 43 ppm 0,46 tf% 8,5 ppm 0,53 tf% 39 ppm
HU 204714 Β
Hűmérséklet (°C) 1. zóna előtt 490 2. zóna után 730 1. zóna előtt 440 2. zóna után 670 I. zóna előtt 500 2. zóna után 710 1. zóna előtt 425 2. zóna után 650
CoHő 0,060 <1 ppm 0,06 tf% 4,2 ppm 0,050 <1 ppm 0,05 O 38 ppm
CH3C1 2,8 ppm <1 ppm 3,3 ppm <1 ppm - - - -
VCM 27 ppm <lppm 27 ppm <1 ppm 24 ppm <1 ppm 24 ppm <1 ppm
C2H5CI 42 ppm <1 ppm 43 ppm <lppm 63 ppm <lppm 74 ppm <1 ppm
1,2-EDC 4 ppm <lppm 62 ppm <1 ppm 13 ppm <1 ppm 0,010 ppm <1 ppm
Aromás szénhidrogé- nek 51 ppm <1 ppm 63 ppm clppm 89 ppm <lppm 87 ppm <1 ppm
* A közölt eredményeket több hónapos kísérletsorozatban mértük. A mérési eredmények közvetlen összehasonlításánál ezért a katalizátor különböző mértékű dezaktiválódását figyelembe kell venni.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás - különösen víníl-klorid szintéziséből származó szénhidrogént, halogénezett szénhidrogént és szén-monoxidot tartalmazó szennygázok katalitikus 20 átalakítására, a szennygáz katalizátor jelenlétében végzett oxidatív bontásával, azzal jellemezve, hogy a tisztítandó szennygázt tisztított szennygázzal 300-800, előnyösen 350-730 °C hőmérsékletre előmelegítjük, majd (l-lO)xlO5 Pa nyomáson először egy, oxidatív katalí- 25 zátorral, majd egy, oxidatív utóégetésre szolgáló katalizátorral kezeljük, és oxidatív katalizátorként alumínrum-oxidot, szrlícrum-dioxrdot, alumínium-szilikátot és/vagy egy zeolitot, amely adott esetben a Ba, Mg,
    Cu, Cr, Mn, Ni elemek egyikének vagy többjének 30 oxidvegyületét tartalmazza 0,1-20 tömeg%-ban és oxrdatív utóégető katalizátorként platina és/vagy palládium vagy platina és rádium aktív anyagú katalizátort
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, 35 hogy az utóégető oxidatív katalizátorban platina és palládium tömegaránya 1:5-5:1, a platina és rádium tömegaránya 5:1-20:1.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az oxidatív katalizátor és/vagy az 40 oxidatív utóégető katalizátor a katalizátor-anyagból nem formázott vagy formázott ömlesztett anyagként vagy a katalitikusán aktív komponenssel ellátott hordozótestek alakjában vagy a katalitikusán aktív komponens számára egy katalízist elősegítő hordozóanyaggal 45 bevont monolitként vagy a katalitikusán aktív komponenssel ellátott monolitként vagy katalízist elősegítő anyagból készöltmonolitként vagy magából akatalizátoranyagból való monolitként képezzük ki.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, 50 azzal jellemezve, hogy a tisztítandó szennygázt átmenetileg külső fűtéssel hevítjük a katalizátorok beindulási hőmérsékletére.
  5. 5. Berendezés az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás kivitelezésére, amely égető reaktorból és 55 abban elhelyezett, katalizátor befogadására szolgáló részből áll, azzal jellemezve, hogy
    - egy gyűrűalakú fenékkel (2) határolt köralakú fenéknyílással (3) ellátott hengeres reaktorházból (1),
    - a gyűrűalakú fenékre (2) gáztömített módon felfekvő, felülről lemezzel (4) lezárt, két gyűrűalakú ömlesztett katalizátorréteg (5), (6) befogadási vastagságának megfelelő távolságra elrendezett, három egymásba helyezett perforált köpenyű hengerből (7), (8), (9)
    - melyek közül a belülről számított első köpeny (7) a köralakú fenéknyílás (3) pereméhez (10) csatlakozik, a második köpeny (8) a két katalizátorréteget választja el egymástól, és a külső köpeny (9) egy olyan gyűrűalakú teret (11) képez, a reaktorház falához viszonyítva, amely egyenletes vagy felfelé növekvő távolságra van,
    - egy, a reaktorház feneke alatt becsatlakozó, és egy hőcserélő (12) szekunder oldalával kapcsolatban álló keverő- és előhevítő zónából (13),
    - amelybe oldalról, gázalakú fűtőközeg bevezetésére szolgáló vezeték (14) csatlakozik,
    - egy, a reaktorház fejteréhez (15) csatlakozó, csőelágazáshoz (17) vezető véggáz-vezetékből (16) áll, és a csőelágazó egyik vezetéke (18) a hőcserélő futőközeg-betápláló csonkjához csatlakozik, másik vezetéke zárászerven (19) keresztül a berendezés véggáz-kilépő vezetékével (20) van összekötve, a hőcserélő fűtőközeg-kilépő csonkja egy vezetéken (21) keresztül közvetlenül a véggáz-kilépő csonkkal (20) van összekötve, és a hőcserélő primer oldala az átalakítandó szennygáz betáplálására szolgáló vezetékhez (22) van csatlakoztatva.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti berendezés, azzal jellemezve, hogy a hengeres tartóberendezés a hengerek (7),.(8), (9) cseréjével önmagában ismert, többszögű monolit- vagy ömlesztett ágy tartóberendezésekkel van helyettesítve.
  7. 7. Az 5. vagy 6. igénypont szerinti berendezés, azzal jellemezve, hogy az átalakítandó szennygáznak - kizárólag a hőcserélőben, a katalizátor beindulási hőmérsékletre történő - előhevítését célzó gázalakú fűtőközeg bevezetésére szolgáló vezeték a reaktorház fejterébe (15) torkollik.
HU884926A 1987-09-21 1988-09-20 Method and apparatus for catalytic modifying contaminated gases containing hydrocarbon, halohydrocarbon and carbon monoxide HU204714B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19873731688 DE3731688A1 (de) 1987-09-21 1987-09-21 Verfahren zur katalytischen umsetzung von kohlenwasserstoff, halogenkohlenwasserstoff und kohlenmonoxid enthaltenden abgasen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT47872A HUT47872A (en) 1989-04-28
HU204714B true HU204714B (en) 1992-02-28

Family

ID=6336481

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU884926A HU204714B (en) 1987-09-21 1988-09-20 Method and apparatus for catalytic modifying contaminated gases containing hydrocarbon, halohydrocarbon and carbon monoxide

Country Status (13)

Country Link
US (3) US4983366A (hu)
EP (1) EP0308789B1 (hu)
JP (1) JPH0687950B2 (hu)
CN (1) CN1013643B (hu)
AU (1) AU613403B2 (hu)
BR (1) BR8804847A (hu)
DD (1) DD273579A5 (hu)
DE (2) DE3731688A1 (hu)
ES (1) ES2008836T3 (hu)
HU (1) HU204714B (hu)
IN (1) IN170117B (hu)
NO (1) NO884030L (hu)
YU (2) YU45511B (hu)

Families Citing this family (92)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3731688A1 (de) * 1987-09-21 1989-03-30 Degussa Verfahren zur katalytischen umsetzung von kohlenwasserstoff, halogenkohlenwasserstoff und kohlenmonoxid enthaltenden abgasen
WO1990013352A1 (en) * 1989-05-01 1990-11-15 Allied-Signal Inc. Catalytic destruction of organohalogen compounds
US5176897A (en) * 1989-05-01 1993-01-05 Allied-Signal Inc. Catalytic destruction of organohalogen compounds
DE4012119C2 (de) * 1990-04-14 1999-01-14 Gut Ges Fuer Umwelttechnik Mbh Vorrichtung zur Reinigung von schadstoffbelasteter Luft durch katalytische Verbrennung
US5457268A (en) * 1990-05-14 1995-10-10 The University Of Akron Selective oxidation catalysts for halogenated organics
AU8096191A (en) * 1990-05-14 1991-12-10 University Of Akron, The Catalysts for the destruction of halogenated organics
JPH0714459B2 (ja) * 1990-09-06 1995-02-22 正勝 平岡 排ガスの処理方法
JPH0663357A (ja) * 1990-10-26 1994-03-08 Tosoh Corp 有機ハロゲン化合物を含む排ガスの処理装置
JPH04250825A (ja) * 1990-12-27 1992-09-07 Agency Of Ind Science & Technol ハロゲン含有有機化合物を含む気体の処理方法
US5730947A (en) * 1991-01-24 1998-03-24 Societe Francaise De Thermolyse System and process for vacuum thermolysis treatment of liquid or gas products the disposal of which is detrimental to the environment
US5397552A (en) * 1992-02-27 1995-03-14 Process Technologies, Inc. Method and apparatus for use in photochemically oxidizing gaseous organic compounds
US5260036A (en) * 1992-02-27 1993-11-09 Process Technologies, Inc. Method and apparatus for use in photochemically oxidizing gaseous halogenated organic compounds
US5283041A (en) * 1992-08-13 1994-02-01 Engelhard Corporation Catalytic incineration of organic compounds
DE4401407A1 (de) * 1994-01-19 1995-08-03 Degussa Verfahren zur Reinigung von unter Druck stehenden Abgasen durch katalytische Nachverbrennung
US5451388A (en) * 1994-01-21 1995-09-19 Engelhard Corporation Catalytic method and device for controlling VOC. CO and halogenated organic emissions
CZ289693B6 (cs) * 1994-04-11 2002-03-13 Scambia Industrial Developments Katalyzátor na katalytické oąetření výfukových plynů
US6207116B1 (en) * 1994-08-04 2001-03-27 Enklaven Ab Catalytic purification device
US5578283A (en) * 1994-12-30 1996-11-26 Engelhard Corporation Catalytic oxidation catalyst and method for controlling VOC, CO and halogenated organic emissions
US6652817B1 (en) 1995-06-14 2003-11-25 Hitachi, Ltd. Apparatus for processing organohalogen compounds
JP3266759B2 (ja) * 1995-06-14 2002-03-18 株式会社日立製作所 有機ハロゲン化合物の処理方法及びその処理装置
US5601184A (en) * 1995-09-29 1997-02-11 Process Technologies, Inc. Method and apparatus for use in photochemically oxidizing gaseous volatile or semi-volatile organic compounds
US5673553A (en) * 1995-10-03 1997-10-07 Alliedsignal Inc. Apparatus for the destruction of volatile organic compounds
US5592811A (en) * 1995-10-03 1997-01-14 Alliedsignal Inc. Method and apparatus for the destruction of volatile organic compounds
NL1002847C2 (nl) * 1996-04-11 1997-10-15 Sara Lee De Nv Werkwijze voor het katalytisch verbranden van afgassen.
DE19614540A1 (de) * 1996-04-12 1997-10-16 Degussa Dieselkatalysator
FR2765493B1 (fr) * 1997-07-04 1999-08-06 Air Liquide Procede et dispositif de traitement de flux gazeux par oxydation et/ou reduction catalytique
AU1749499A (en) 1997-11-04 1999-05-24 Pneumatik Berlin Gmbh Method and device for recovering gases
EP1454669A1 (en) 1998-12-25 2004-09-08 Tosoh Corporation Combustion catalysts and processes for removing organic compounds
JP3559858B2 (ja) * 2000-02-07 2004-09-02 東ソー株式会社 有機化合物燃焼除去触媒および燃焼除去法
US20020159923A1 (en) * 2001-02-26 2002-10-31 Platvoet Erwin M.J. Gas phase reactor and process for reducing nitrogen oxide in a gas stream
US6663839B2 (en) 2001-02-26 2003-12-16 Abb Lummus Global Inc. Radial flow gas phase reactor and method for reducing the nitrogen oxide content of a gas
US6706246B2 (en) 2001-02-26 2004-03-16 Abb Lummus Global Inc. System and method for the selective catalytic reduction of nitrogen oxide in a gas stream
US7380250B2 (en) * 2001-03-16 2008-05-27 Microsoft Corporation Method and system for interacting with devices having different capabilities
US6481747B1 (en) 2001-07-23 2002-11-19 Trw Inc. Cool, low effluent pyrotechnic inflator
EP1350553B1 (en) * 2002-03-29 2008-05-28 Tosoh Corporation Catalytic combustion reactor with a heat exchanger and method for carrying out catalytic combustion reaction
US6895760B2 (en) * 2002-07-25 2005-05-24 Ingersoll-Rand Energy Systems, Inc. Microturbine for combustion of VOCs
DE102004013164B4 (de) * 2004-03-17 2006-10-12 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit Katalysator zur Verbesserung der Wirksamkeit der NOx-Reduktion in Kraftfahrzeugen
JP5041848B2 (ja) * 2007-03-30 2012-10-03 株式会社トクヤマ ハロゲン化脂肪族炭化水素含有ガスの処理方法
US8671658B2 (en) 2007-10-23 2014-03-18 Ener-Core Power, Inc. Oxidizing fuel
US8393160B2 (en) 2007-10-23 2013-03-12 Flex Power Generation, Inc. Managing leaks in a gas turbine system
WO2010004010A2 (de) * 2008-07-10 2010-01-14 Gatv Polska Sp.Z O.O. Verfahren und vorrichtung zur thermischen nachverbrennung von mit oxidierbaren substanzen beladener abluft
US8701413B2 (en) * 2008-12-08 2014-04-22 Ener-Core Power, Inc. Oxidizing fuel in multiple operating modes
WO2010110410A1 (ja) 2009-03-27 2010-09-30 独立行政法人産業技術総合研究所 反応部往復路ダクトを有する熱交換部一体型反応器
US8621869B2 (en) 2009-05-01 2014-01-07 Ener-Core Power, Inc. Heating a reaction chamber
US20100275611A1 (en) * 2009-05-01 2010-11-04 Edan Prabhu Distributing Fuel Flow in a Reaction Chamber
WO2011116010A1 (en) 2010-03-15 2011-09-22 Flexenergy, Inc. Processing fuel and water
CN102247867B (zh) * 2010-05-21 2013-06-19 中国石油化工股份有限公司 一种有机废气中乙酸甲酯的催化氧化催化剂及其制备方法
DE102010032591A1 (de) 2010-07-23 2012-01-26 Leybold Optics Gmbh Vorrichtung und Verfahren zur Vakuumbeschichtung
US9057028B2 (en) 2011-05-25 2015-06-16 Ener-Core Power, Inc. Gasifier power plant and management of wastes
US9279364B2 (en) 2011-11-04 2016-03-08 Ener-Core Power, Inc. Multi-combustor turbine
US9273606B2 (en) 2011-11-04 2016-03-01 Ener-Core Power, Inc. Controls for multi-combustor turbine
US9206980B2 (en) 2012-03-09 2015-12-08 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation and autoignition temperature controls
US9347664B2 (en) 2012-03-09 2016-05-24 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with heat control
US9381484B2 (en) 2012-03-09 2016-07-05 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with adiabatic temperature above flameout temperature
US9328916B2 (en) 2012-03-09 2016-05-03 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with heat control
US9267432B2 (en) 2012-03-09 2016-02-23 Ener-Core Power, Inc. Staged gradual oxidation
US9017618B2 (en) 2012-03-09 2015-04-28 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with heat exchange media
US9534780B2 (en) 2012-03-09 2017-01-03 Ener-Core Power, Inc. Hybrid gradual oxidation
US9371993B2 (en) 2012-03-09 2016-06-21 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation below flameout temperature
US9234660B2 (en) 2012-03-09 2016-01-12 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with heat transfer
US8844473B2 (en) 2012-03-09 2014-09-30 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with reciprocating engine
US9328660B2 (en) 2012-03-09 2016-05-03 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation and multiple flow paths
US9567903B2 (en) 2012-03-09 2017-02-14 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with heat transfer
US9359948B2 (en) 2012-03-09 2016-06-07 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with heat control
US9726374B2 (en) 2012-03-09 2017-08-08 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with flue gas
US8980192B2 (en) 2012-03-09 2015-03-17 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation below flameout temperature
US8671917B2 (en) 2012-03-09 2014-03-18 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with reciprocating engine
US8807989B2 (en) 2012-03-09 2014-08-19 Ener-Core Power, Inc. Staged gradual oxidation
US8926917B2 (en) 2012-03-09 2015-01-06 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with adiabatic temperature above flameout temperature
US9273608B2 (en) 2012-03-09 2016-03-01 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation and autoignition temperature controls
US9359947B2 (en) 2012-03-09 2016-06-07 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with heat control
US8980193B2 (en) 2012-03-09 2015-03-17 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation and multiple flow paths
US9353946B2 (en) 2012-03-09 2016-05-31 Ener-Core Power, Inc. Gradual oxidation with heat transfer
DE102012223636A1 (de) 2012-12-18 2014-06-18 Bhs-Sonthofen Gmbh Anlage zum Recyceln von Kühlgeräten
CN103062779B (zh) * 2013-01-15 2016-04-27 周开勇 一种对流式催化燃烧方法、燃烧器及其应用
TW201522693A (zh) 2013-11-06 2015-06-16 Leybold Optics Gmbh 在一真空鍍覆設備中將基材作真空處理的處理裝置以及具有一處理裝置的真空鍍覆設備
US9500144B1 (en) 2014-04-01 2016-11-22 Leidos, Inc. System and method for managing a volatile organic compound emission stream
DE202014102383U1 (de) 2014-05-21 2015-05-26 Zeosys - Zeolithsysteme - Forschungs- Und Vertriebsunternehmen Für Umweltschutz-, Medizin- Und Energietechnik Gmbh Filteranlage für ein Gebäude und Filtereinrichtung
CN107614099B (zh) 2015-06-08 2020-03-06 株式会社Ihi 反应器
CN106196102B (zh) * 2016-09-12 2018-03-23 安徽今朝环保科技有限公司 含盐粉尘废气净化回收装置及其使用方法
CA2984748A1 (en) * 2016-11-07 2018-05-07 Cci Thermal Technologies Inc. Methane converter and method of converting methane emissions
JP7171164B2 (ja) * 2017-04-14 2022-11-15 三菱重工業株式会社 燃焼排ガス処理方法、燃焼排ガス処理装置およびそれのメンテナンス方法
RU2664584C1 (ru) * 2017-12-12 2018-08-21 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Устройство для дожигания анодных газов алюминиевого электролизера
CN111512096B (zh) * 2017-12-22 2022-03-29 乔瓦尼·达里恩 用于锅炉的热电联产***
CN108579414A (zh) * 2018-05-16 2018-09-28 绍兴市鼎泰节能环保科技有限公司 一种含氯有机物废气处理装置
CN108854517B (zh) * 2018-05-31 2021-03-30 上海化工研究院有限公司 一种车用加热催化分解型空气净化装置
CN109268852A (zh) * 2018-09-20 2019-01-25 无锡熙源工程技术有限公司 一种甲醛尾气的处理***及其处理方法
RU2697148C1 (ru) * 2018-12-24 2019-08-12 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Сибирский федеральный университет" Устройство для дожигания анодных газов алюминиевого электролизера
US10697630B1 (en) 2019-08-02 2020-06-30 Edan Prabhu Apparatus and method for reacting fluids using a porous heat exchanger
CN113494715B (zh) * 2021-05-26 2023-02-14 南大恩洁优环境技术(江苏)股份公司 一种VOCs循环催化燃烧净化装置
US11433352B1 (en) 2021-10-18 2022-09-06 Edan Prabhu Apparatus and method for oxidizing fluid mixtures using porous and non-porous heat exchangers
US11939901B1 (en) 2023-06-12 2024-03-26 Edan Prabhu Oxidizing reactor apparatus

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2720494A (en) * 1950-01-09 1955-10-11 Harold R Suter Process of preparing catalytic elements
US3169836A (en) * 1961-05-18 1965-02-16 Monsanto Co Exhaust gas treating apparatus
US3380810A (en) * 1963-11-26 1968-04-30 Universal Oil Prod Co Catalytic converter-muffler with a protected catalyst retainer means
US3460523A (en) * 1967-08-28 1969-08-12 Du Pont Catalytic oven coating compositions
US3492148A (en) * 1969-02-10 1970-01-27 Universal Oil Prod Co Alumina coated metal element for catalyst support
US3685972A (en) * 1969-09-18 1972-08-22 Ted V De Palma Catalytic converter construction
US3649213A (en) * 1970-01-19 1972-03-14 Universal Oil Prod Co Catalytic converter-muffler
US3701822A (en) * 1970-06-11 1972-10-31 Chemical Construction Corp Process and catalyst for treating combustion exhaust gas
US3725532A (en) * 1970-09-09 1973-04-03 Du Pont Process for removing oxidizable fumes from heated air used to treat textile fibers
US3712856A (en) * 1970-12-02 1973-01-23 E Betz Metallic catalyst and aluminum oxide containing supports from acid leached alloys
US3736105A (en) * 1971-10-06 1973-05-29 J F Tourtellotte Catalytic muffler
US3817716A (en) * 1971-11-18 1974-06-18 E Betz Catalytic incineration apparatus
US4053557A (en) * 1973-05-14 1977-10-11 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Method of decomposing chlorohydrocarbons
GB1430568A (en) * 1973-05-14 1976-03-31 Mitsubihsi Chemical Ind Ltd Method of decomposing halohydrocarbons
US4059676A (en) * 1976-05-24 1977-11-22 Continental Oil Company Decomposition of halogenated organic compounds
US3996016A (en) * 1975-12-29 1976-12-07 Uop Inc. Variable capacity catalytic converter
DE3042843A1 (de) * 1979-12-21 1981-07-02 USS Engineers and Consultants, Inc., 15230 Pittsburgh, Pa. Verfahren und vorrichtung zur katalytischen oxidierung von verunreinigungssubstanzen in einem abgasstrom
FR2514413B1 (fr) * 1981-10-13 1985-11-29 Inst Francais Du Petrole Pot catalytique pour l'epuration des gaz d'echappement d'un moteur a combustion interne
NL8300587A (nl) * 1982-03-12 1983-10-03 Kali Chemie Ag Werkwijze voor het behandelen van afvoergas.
DE3308335A1 (de) * 1982-03-12 1983-09-15 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover Abgasbehandlungsverfahren
DE3502866A1 (de) * 1984-09-19 1986-03-20 Klaus Prof. Dr.rer.nat. 4430 Steinfurt Mangold Zweistufen-verfahren und vorrichtung zur reinigung von verbrennungsgasen
DE3447337C2 (de) * 1984-12-24 1986-11-06 Nukem Gmbh, 6450 Hanau Verfahren zur chemisch-thermischen Zersetzung von höher halogenierten Kohlenwasserstoffen
DE3502886A1 (de) * 1985-01-29 1986-07-31 Rudolf 5450 Neuwied Reich Vorrichtung fuer vielnadelstickmaschinen mit einer nadelfadenschneidvorrichtung und/oder einer stoffdrueckervorrichtung
DE3507558A1 (de) * 1985-03-04 1986-09-04 Christian Dr.-Ing. 8570 Pegnitz Koch Verfahren und vorrichtung zur stickoxidfreien direktwaermeerzeugung mit waermewellengeraeten
DE3731688A1 (de) * 1987-09-21 1989-03-30 Degussa Verfahren zur katalytischen umsetzung von kohlenwasserstoff, halogenkohlenwasserstoff und kohlenmonoxid enthaltenden abgasen

Also Published As

Publication number Publication date
YU174588A (en) 1990-04-30
CN1032494A (zh) 1989-04-26
DD273579A5 (de) 1989-11-22
HUT47872A (en) 1989-04-28
US4983366A (en) 1991-01-08
YU227289A (en) 1991-04-30
DE3877876D1 (hu) 1993-03-11
IN170117B (hu) 1992-02-15
BR8804847A (pt) 1989-04-25
DE3731688C2 (hu) 1990-10-31
JPH0687950B2 (ja) 1994-11-09
AU613403B2 (en) 1991-08-01
JPH0283017A (ja) 1990-03-23
AU2241488A (en) 1989-03-23
CN1013643B (zh) 1991-08-28
YU45511B (en) 1992-05-28
US5466421A (en) 1995-11-14
US5108717A (en) 1992-04-28
DE3731688A1 (de) 1989-03-30
ES2008836T3 (es) 1993-08-01
EP0308789A3 (en) 1989-10-18
EP0308789A2 (de) 1989-03-29
EP0308789B1 (de) 1993-01-27
NO884030L (no) 1989-03-22
NO884030D0 (no) 1988-09-09
ES2008836A4 (es) 1989-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU204714B (en) Method and apparatus for catalytic modifying contaminated gases containing hydrocarbon, halohydrocarbon and carbon monoxide
Williams Monolith structures, materials, properties and uses
JP2516676B2 (ja) ２個もしくはそれ以上の炭素原子を有するガス状パラフィン系炭化水素の接触酸化脱水素によるモノオレフィンの製造方法
EP0576096B1 (en) Process for the catalytic partial oxidation of hydrocarbons
US6251347B1 (en) Sequential adsorptive capture and catalytic oxidation of volatile organic compounds in a reactor bed
US5643545A (en) Catalytic method and device for controlling VOC, CO and halogenated organic emissions
JP4833435B2 (ja) 炭化水素の自熱式接触蒸気改質法
Gaur et al. Catalytic oxidation of toluene and m-xylene by activated carbon fiber impregnated with transition metals
US20050201924A1 (en) Apparatus and catalytic partial oxidation process for recovering sulfur from an H2S-containing gas stream
US4985211A (en) Exhaust gas processing apparatus for paint drying oven
Kiwi-Minsker et al. Pt and Pd supported on glass fibers as effective combustion catalysts
JP2008074700A (ja) 合成ガス製造用触媒形状及び方法
AU2009263401A1 (en) Method and combustion catalyst for purifying carbon dioxide off-gas, and method for producing natural gas
CN112007688A (zh) 一种用于低温催化氧化挥发性有机污染物的钌催化剂、其制备方法及应用
CN100391594C (zh) 光催化剂的制备方法，光催化剂以及气体净化器
HUT69307A (en) Method for coating heat transfer packing material with catalyst and/or adsorbent and process for use of packings in regenerative incineration systems
Lou et al. Treating isopropyl alcohol by a regenerative catalytic oxidizer
KR20040061777A (ko) 휘발성 유기화합물 제거용 금속산화물 촉매
KR20020057941A (ko) 다이옥신 및/또는 질소산화물 제거용 촉매 및 이의 제조방법
Kumar et al. Carbon Nano Tube Forest on Stainless Steel Mesh as Catalyst Support for Development of Low-cost SCR for Diesel Engine NO Reduction
JPS632652B2 (hu)
EP0993857A1 (en) Method for the catalytic oxidation of VOC/CO in the presence of organosilicate compounds
EA005078B1 (ru) Способ получения олефинов
Lou et al. Treatment of Gaseous Toluene Using a Regenerative Catalytic Oxidizer over Supported Copper Oxide Catalysts
JPH11156191A (ja) 排ガスの浄化触媒及び浄化方法