HU203093B - Process for producing nitromethylene derivatives - Google Patents
Process for producing nitromethylene derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU203093B HU203093B HU87312A HU31287A HU203093B HU 203093 B HU203093 B HU 203093B HU 87312 A HU87312 A HU 87312A HU 31287 A HU31287 A HU 31287A HU 203093 B HU203093 B HU 203093B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- mol
- process according
- nitroethane
- derivative
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya új eljárás ismert nitrometilén-származékok előállítására. Az előállított termékek inszekticid hatásúak.
Ismert, hogy (I) általános képletű nitrometilén-származékokat állíthatnak elő - a képletben R jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkilcsoport, m értéke 2, 3 vagy 4 és n értéke 0, 1, 2 vagy 3 ha egy (II) általános képletű vegyületet - a képletben R, m és n jelentése a már megadott egy (ΙΠ) általános képletű vegyülettel - a képletben R1 jelentése kis szénatomszámú alkilcsoport vagy benzilcsoport, illetve mindkét R1 csoport együttesen legalább két szénatomot tartalmazó alkiléncsoportot jelent közömbös szerves oldószer, így például alkohol vagy éter jelenlétében 0-100 ’C hőmérsékleten átalakítják (163 855 számú európai közzétételi irat).
Az eljárás hátránya, hogy a (III) általános képletű kiindulási vegyületet nitrometánból és szén-diszulfidból állítják elő [Chem. Berichte 100, 591. oldal (1967)].
A nitrometán általánosan ismert robbanószer, amely ütésre nagyon érzékeny. A széndiszulfid lobbanáspontja -20 ’C (nagyon alacsony) és viszonylag alacsony a gyulladási hőmérséklete (120 ’C). Mindkét kiindulási vegyűlet technikai alkalmazása rendkívül körülményes és költséges biztonsági intézkedéseket kívánna, ezért ennek az eljárásnak a technikai értéke igen korlátozott.
Az eljárás további hátránya, hogy a (II) általános képletű vegyületnek a (ΠΙ) általános képletű vegyülettel történő átalakításakor igen intenzív szagú merkaptán hasad le.
Ismert az eljárás, amely szerint 1 - amino- alkán-tionokat 2,2,2-trihalogén-l-nitroetán-származékokkal alakítanak át, hogy nitrometilén-csoportot tartalmazó 1,3-tiazolidineket, 1,3-tiazinokat és 1,3-tiazepineket állítsanak elő. Erre utaló irodalom a 0 135 803 számú európai közrebocsátási irat.
Itt azonban a diaminokhoz viszonyítva jóval könynyebben reagáló 1-amino-alkán-tiolt alkalmaztak.
Felismertük, hogy a (I) általános képletú ismert nitrometilén-száimazékokat - a képletben R jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkilcsoport, m értéke 2, 3 vagy 4 és n értéke 0, 1, 2 vagy 3 állíthatjuk elő, ha egy (II) általános képletű diamint - a képletben
R, m és n értéke a már megadott egy (IV) általános képletű fluor-nitroetán-származékkal - a képletben
X1 és X2 egymástól függetlenül jelenti a fluoratomot vagy a klóratomot bázis jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében -10-+100 ’C hőmérsékleten átalakítjuk.
Rendkívül meglepő, hogy a megadott eljárási feltételek között a találmány szerinti átalakítás simán és jó kitermeléssel zajlik. Nem vártuk ugyanis, hogy az irodalmakban általánosan említett fluoratommal helyettesített alkánszármazékok csekély reakciókészsége ellenére a (IV) általános képletű fluor-nitroetán-származék a (II) általános képletű diaminnal ilyen könnyen reagál [J. Chem. Soc. 1954, 923. oldal; J. Chem. Soc. 1951,
2495. oldal és Doki. Akad. Nauk SSSR133,933. oldal (1960) (angol nyelvű)].
A találmány szerinti eljárásnak több előnye van. így a (I) általános képletű nitrometilén-származékot jó kitermeléssel állíthatjuk elő, és az eljárásban kiindulási vegyületként könnyen hozzáférhető és könnyen kezelhető vegyületeket alkalmazhatunk. Előny továbbá, hogy az átalakítás egyszerűen lefolytatható, és a végterméket nehézség nélkül izolálhatjuk. A találmány szerinti eljárás különösen megfelel a (I) általános képletű nitrometilén-származékok technikai lnéretekben történő előállítására.
Ha kiindulási anyagként például N-[2-(2-klór-5-piridil)-1 -propil] -etilén-diamint és 1,1,1 -trifluor-nitro-etánt alkalmazunk, akkor a reakció menetét az A reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott diaminokat a (ID általános képlet határozza meg. A (II) általános képletben R előnyös jelentése hidrogénatom, metilcsoport, etilcsoport, propilcsoport, izopropilcsoport és n-(izo-, szék- vagy terc-)butilcsoport. Az m index előnyös értéke 2, 3 vagy 4 és az n index előnyös értéke 0,1,2 vagy 3.
Különösen előnyösek azok a (ID általános képletű diaminok, amelyek képletében R jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy izopropilcsoport.
A (II) általános képletű diaminok ismertek (163 855 számú európai közzétételi irat) és az irodalomban említett eljárással előállíthatók, így például egy (V) általános képletű piridin-származékot - a képletben R és n értéke a már megadott és
Y jelentése halogénatom vagy a -OSO2Y’- általános képletű csoport - a képletben
Y’ jelentése kis szénatomszámú alkilcsoport vagy arilcsoport egy (VD általános képletű diaminnal - a képletben m értéke a már megadott átalakítjuk.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazható fluor-nitroetán-származékokat a (IV) általános képlet határozza meg. A képletben X1 és X2 egymástól függetlenül a fluor- vagy a klóratomot jelentik.
A (IV) általános képletű fluor-nitroetán-származékok ismertek (101 133 számú európai közzétételi irat és 101 134 számú európai közzétételi irat). A (IV) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy megfelelő (V’) általános képletű olefint konjugáltari nitrofluorizálunk. A reakció a B reakcióvázlat szerint zajlik.
A találmány szerinti eljárást bázis jelenlétében folytatjuk le. Bázisként az összes, szokásosan alkalmazott szervetlen vagy szerves bázist használhatjuk. Előnyösként felsoroljuk a következőket: nátrium-metilát, kálium -mcti lát, nátrium-etilát, kálium-etilát, nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, nátrium-karbonát, kálium-karbonát, kalcium-hidroxid és magnézium-hidroxid.
A találmány szerinti eljárást adott esetben a reakciókörülmények között közömbös hígítószer jelenlétében folytatjuk le. Előnyösen a következő vegyületeket soroljuk fel: alkohol, így metanol, etanol, propanol, izopropanol, n-butanol vagy terc-butanol; alifás és aromás szénhidrogének, így ciklohexán, benzol, vagy toluol; éter, így diizopropil-éter, tetrahidrofurán vagy dioxán; halogénezett szénhidrogének, így 1,2-diklór-etán; vala-23
HU 203 093 Β mint acetonitril, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid és víz.
A találmány szerinti eljárásban a reakcióhőmérsékletet széles tartományban változtathatjuk. Általában —10—+100 *C, előnyösen 0-50 *C hőmérsékleten dolgozunk.
A találmány szerinti eljárásban 1 mól (II) általános képletű diaminhoz 1-2 mól, előnyösen 1-1,5 mól (IV) általános képletű fluor-nitroetán-származékot, valamint
3-6 mól, előnyösen 3-4,5 mól bázist alkalmazunk. A reakcióidő 1-12 (ka, előnyösen 1-6 óra. Az (I) általános képletű nitrometilén-származékot ismert módon izoláljuk.
A találmány szerinti eljárással előállítható (I) általános képletű nitrometilén-származékok ismertek (163 855 számú európai közzétételi irat). A vegyületek nagyon jó inszekticid tulajdonságúak.
Á találmány szerinti eljárást a következő példákkal szemléltetjük:
1. példa (1-1) képletü vegyület előállítása g (26,9 mmól) N-(2-klór-5-piridil-metil)-etilén-diamint és 4,57 g (84,6 mmól) nátrium-metilátot teszünk 40 ml metanolba.
'C-10 ’C hőmérsékleten 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 20 ml metanolban feloldott 4,57 g (28,2 mól) l,l,l-diklór-fluor-2-nitro-etánL Az adagolás befejezése után az elegyet 20 ’C hőmérsékleten 5 óráig keverjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot metilén-kloridban szuszpendáljuk, majd kevés vízben mossuk, szárítjuk, bepároljuk és metanolból átkristályosítjuk.
Ily módon 4,9 g (71,5% kitermelés) l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-(nitro-metilén)-imidazolint állítunk elő. A termék olvadáspontja 160-161 ’C.
2. példa (1-1) képletü vegyület előállítása g (26,9 mmól) N-(2-klór-5-piridil-metil)-etilén-diamint és 11,7 g (84,6 mmól) kálium-karbonátot teszünk 40 ml metanolba.
5-10 ’C hőmérsékleten 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 20 ml metanolban feloldott 3,64 g (28,2 mmól) l,l,l-trifluor-2-nitro-e(ánt. Az adagolás befejezése után 20 ’C hőmérsékleten 5 árán keresztül keverjük. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot metilén-kloridban szuszpendáljuk, kevés vízzel mossuk, szárítjuk, bepároljuk és metanolból átkristályosítjuk.
Ily módon 4,6 g (70,1% kitermelés) l-(2-klór-5-piridil-metil)-2-(nitrometilén)-imidazolint állítunk elő. A termék olvadáspontja 160-161 ’C.
Claims (9)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (I) általános képletű nitrometilén-származékok előállítására - a képletben R jelentése hidrogénatom, kis szénatomszámú alkilcsoport, m értéke 2, 3 vagy 4 és n értéke 0, 1, 2 vagy 3 azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű diamint -a képletbenR, m és n jelentése a már megadott -, (IV) általános képletű fluor-nitroetán-származékkal - a képletbenX1 és X2 egymástól függetlenül jelentik a fluoratomot vagy a klóratomot bázis jelenlétében és adott esetben hígítószer jelenlétében -10-+-100 ’C közötti hőmérsékleten átalakítjuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként nátrium-metilátot, kálium-metilátot, nátrium-etilátot, kálium-etilátot, nátrium-hidroxidot, kálium-karbonátot, kalcium-hidroxidot vagy magnézium-hidroxidot alkalmazunk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hígítószerként a következő közömbös oldószereket alkalmazzuk: alkohol, alifás és aromás szénhidrogének, éter, halogénezett szénhidrogének, acetonitril, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid vagy víz.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hígítószerként a következő vegyületeket alkalmazzuk: metanol, etanol, propanol, izopropanol, n-butanol vagy terc-butanol, ciklohexán, benzol, toluol, diizopropil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, így 1,2-diklór-etán, acetonitril, dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid vagy víz.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 0-50 ’C hőmérsékleten folytatjuk le.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletű diaminhoz 1-2 mól (IV) általános képletű fluor-nitroetánszármazékot, valamint 3-6 mól bázist alkalmazunk.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 1 mól (II) általános képletű diaminhoz 1-1,5 mól (IV) általános képletű fluor-nitroetán-származékot, valamint 3-4,5 mól bázist alkalmazunk.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás (1-1) képletű vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy N-(2-klór-5-piridil-metil)-etilén-diamint 1,1,1-diklór-fluor-2-nitro-etánnal reagáltatunk.
- 9. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás a (1-1) képletű vegyület előállítására, azzal jellemezve, hogy N-(2-klór-5-piridil-metil)-etilén-diamint 1,1,1-trifluor-2-nitroetánnal reagáltatunk
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3603100A DE3603100C2 (de) | 1986-02-01 | 1986-02-01 | Verfahren zur Herstellung von Nitromethylen-Derivaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT45245A HUT45245A (en) | 1988-06-28 |
| HU203093B true HU203093B (en) | 1991-05-28 |
Family
ID=6293152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU87312A HU203093B (en) | 1986-02-01 | 1987-01-30 | Process for producing nitromethylene derivatives |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4767864A (hu) |
| JP (1) | JPH0755946B2 (hu) |
| KR (1) | KR870007918A (hu) |
| BR (1) | BR8700424A (hu) |
| DE (1) | DE3603100C2 (hu) |
| HU (1) | HU203093B (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3856183T2 (de) * | 1987-08-01 | 1998-11-05 | Takeda Chemical Industries Ltd | Zwischenprodukte, ihre Herstellung und Verwendung zur Herstellung alpha-ungesättigter Amine |
| DE4028047A1 (de) * | 1990-09-05 | 1992-03-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von n-(2-chlor-pyridin-5-yl-methyl)-ethylendiamin |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4002765A (en) * | 1974-09-27 | 1977-01-11 | Shell Oil Company | 2-(Nitromethylene)-1,3-diazacycloalkane insect control agents |
| US4625025A (en) * | 1983-08-25 | 1986-11-25 | Ube Industries, Ltd. | Process for producing a 2H-1,3-thiazolidine, 2H-tetrahydro-1,3-thiazine, or 2H-hexahydro-1,3-thiazepine derivative substituted at the 2 position by a nitromethylene group derivative |
| ZW5085A1 (en) * | 1984-04-13 | 1985-09-18 | Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk | Nitromethylene derivatives,intermediates thereof,processes for production thereof,and insecticides |
| EP0192060B1 (de) * | 1985-02-04 | 1991-09-18 | Nihon Bayer Agrochem K.K. | Heterocyclische Verbindungen |
| JPH0730070B2 (ja) * | 1985-10-03 | 1995-04-05 | 日本バイエルアグロケム株式会社 | 新規複素環式化合物 |
-
1986
- 1986-02-01 DE DE3603100A patent/DE3603100C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-01-13 US US07/002,837 patent/US4767864A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-01-27 JP JP62015320A patent/JPH0755946B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-30 BR BR8700424A patent/BR8700424A/pt not_active IP Right Cessation
- 1987-01-30 HU HU87312A patent/HU203093B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-01-31 KR KR870000778A patent/KR870007918A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR8700424A (pt) | 1987-12-15 |
| DE3603100C2 (de) | 1994-08-25 |
| JPS62178587A (ja) | 1987-08-05 |
| HUT45245A (en) | 1988-06-28 |
| KR870007918A (ko) | 1987-09-22 |
| DE3603100A1 (de) | 1987-08-06 |
| JPH0755946B2 (ja) | 1995-06-14 |
| US4767864A (en) | 1988-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2556722B2 (ja) | 新規なスルホンアミド化合物 | |
| KR20010014084A (ko) | 치환된 피라졸의 제조 방법 | |
| NO166712B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av pyrrolidonderivater. | |
| HU203093B (en) | Process for producing nitromethylene derivatives | |
| US5663365A (en) | Process for the preparation of pyrazolones | |
| EP1218366B8 (fr) | Procede de preparation d'inhibiteurs cox-2 | |
| EP0727424B1 (en) | Process for the preparation of sulfonylurea derivatives | |
| KR100302346B1 (ko) | 6-히드록시-2-옥소-1,2,3,4-테트라히드로퀴놀린의 제조방법 | |
| EP0624585B1 (fr) | Procédé de préparation de 2-(4-(4-(4-chloro-1-pyrazolyl)butyl) 1-pipérazinyl)pyrimidine | |
| HU199800B (en) | Process for producing substituted pyridylalkylketone derivatives | |
| KR100641908B1 (ko) | 피리딘 유도체, 그의 제조방법, 및 제초제 중간체로서의용도 | |
| JP4140066B2 (ja) | 場合により２−置換されている５−クロロイミダゾール−４−カルボアルデヒドの製造方法 | |
| US4213905A (en) | Preparation of 5-aroyl-1-loweralkylpyrrole-2-acetic acid salts | |
| SU728718A3 (ru) | Способ получени триазоло-тиено- диазепин-1-онов | |
| US4772747A (en) | Preparation of 2,4,6-trichlorophenylhydrazine | |
| JP3534816B2 (ja) | メチルチオベンゼン類の製造方法 | |
| US6011177A (en) | Process for 4-sulfonamidolphenyl hydrazines | |
| KR970001473B1 (ko) | 피라졸 설포닐클로라이드 유도체의 제조방법 | |
| US6433176B1 (en) | Method for making 8-hydroxyjulolidine compound | |
| JPH0848644A (ja) | ハロゲン化エーテルの製造方法 | |
| KR100212636B1 (ko) | 제초성 피리미딜옥시벤조산 옥심에스테르 유도체의 신규한 제조방법 | |
| KR910008666B1 (ko) | O-아릴 n-아릴-n-치환메틸 카르바메이트 유도체 | |
| HU193454B (en) | Process for producing 3-phenyl-butyraldehyde derivatives | |
| KR920008615B1 (ko) | 티아졸린 유도체 및 그의 제조방법 | |
| JP3833758B2 (ja) | 芳香族置換塩素化炭化水素の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |