HU201299B - Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances - Google Patents

Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU201299B
HU201299B HU865103A HU510386A HU201299B HU 201299 B HU201299 B HU 201299B HU 865103 A HU865103 A HU 865103A HU 510386 A HU510386 A HU 510386A HU 201299 B HU201299 B HU 201299B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
cyclohexyl
hydroxy
methyl
formula
nmr
Prior art date
Application number
HU865103A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT44233A (en
Inventor
Rainer Becker
Dieter Jahn
Michael Keil
Dieter Kolassa
Norbert Meyer
Wilhelm Rademacher
Ulrich Schirmer
Bruno Wuerzer
Johann Jueng
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT44233A publication Critical patent/HUT44233A/hu
Publication of HU201299B publication Critical patent/HU201299B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4018—Esters of cycloaliphatic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical containing keto or thioketo groups as part of a ring, e.g. cyclohexanone, quinone; Derivatives thereof, e.g. ketals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/42—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/32—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C07C271/34—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/26—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C317/30—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
    • C07C323/47—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/52—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C325/00—Thioaldehydes; Thioketones; Thioquinones; Oxides thereof
    • C07C325/02—Thioketones; Oxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C327/00—Thiocarboxylic acids
    • C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
    • C07C327/30—Esters of monothiocarboxylic acids having sulfur atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/64—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/703—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups
    • C07C49/723—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing hydroxy groups polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/587—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring
    • C07C49/753—Unsaturated compounds containing a keto groups being part of a ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C62/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of rings other than six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C62/18—Saturated compounds containing keto groups
    • C07C62/26—Saturated compounds containing keto groups containing singly bound oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/26—Radicals substituted by doubly bound oxygen or sulfur atoms or by two such atoms singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/18—Systems containing only non-condensed rings with a ring being at least seven-membered

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya az (I) általános képletű új ciklohexanonszármazékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó- és növényi növekedést szabályozó készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismert az 5-ös helyzetben cikloalkilcsoporttal szubsztituált ciklohexenon-oxim-éter-származékok gyomirtó hatása (lásd 2 119 940 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírást).
Továbbá ismert, hogy bizonyos 2-acil-hidroxi-2ciklohexén-l-on-származékok a növényi növekedésre szabályozóig hatnak (lásd 123 001 és 126 713 számú európai szabadalmi leírást).
Az (I) általános képletben
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése szubsztituált ciklohexilcsoport, amely hidroxi-, 1—4 szénatomos alkil-karbonil-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-karobnil-tio-, karboxi-metiliio-, 1-4 szénatomos alkil-karbamoil-oxi-, 1-4 szénaíomos alkil-tio-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-, merkapto-, 1-4 szénatomos alkil-tio-karbonil-, 1-4 izénatomos alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkilkarbonil-amino- és benzoiloxi-csoport közül kiválasztott egy vagy két szubsztituenst tartalmaz, továbbá adott esetben egy metilcsoporttal is helyettesített, és 5 τ
Zjelentése oxigénatom vagy =NOR általános képletű csoport, amelyben R3 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy 2-4 szénatomos halogén-alkenilcsoport.
A találmány olyan (I) általános képletű vegyüle?ek előállítására is vonatkozik, amelyek képletében Z = NOR3 csoport.
Azoknak az (I) általános képletű, új ciklohexenon-származékoknak, amelyek képletében Z = NOR3 általános képletű csoportot jelent, jó gyomirtó hatásuk van, főleg a pázsitfüvek(Gramineae) családjába tartozó fajokkal szemben.
Azok az (1) általános képletű ciklohexenonszármazékok, amelyek képletében Z oxigénatomot jelent, kedvező növényi növekedést szabályozó tulaj donságúak.
Az (I) általános képletű vegyületeknek több tautomer alakja lehet, amelyek mindegyike a találmány tárgyát képezi. Például azoknak az (I) általános képletű vegyületeknek, amelyek képletében Z NOR3 általános képletű csoportot jelent, (la), (lb) és (le) általános képletű tautomer formái léteznek.
Ha R3 2-4 szénatomos halogén alkenilcsoportot jelent, úgy ezek a csoportok 1-3 halogénatomot tartalmaznak. Továbbá abban az esetben, ha R3 3-4 szénatomos alkenilcsoportot vagy 2-4 szénatomos halogén-alkenilcsoportot jelent, úgy ezeknek az (I) általános képletű vegyületeknek E- vagy Z-izomer alakja is létezik, és mindkét izomer a találmány tárgyát képezi.
Az (I) átalános képletben R1 metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil-, izobutil- vagy terc-butilcsoportot jelent.
R2 jelenthet például olyan ciklohexil gyűrűt, amelynek például a következő szubsztituensei lehetnek: 3,4-dihidroxi, 3,4-diacetoxi, 3,4-dibuticiloxi, 3-acetoxi-4-hÍdroxj-4-metÍl, 3,4-dihidroxi-4-metil, 3-acetil-amino, 3,4-dibenzoil-oxi, 3-benzoil-oxi4-hidroxi-4-metil, 3,4-bisz(metil-karbamoil-oxi), 32 butiril-oxi-4-hidroxi-4-metil, 3-benzoil-oxi-4-hidroxi-4-metil, 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio, 3-acetiltio-4-hidroxi-4-metil, 4-hidroxi-4-metil-3-metiltio-karbonil, 3-acétil-tio-4-metil, 4-acetil-tio, 4-metil-tio-karbonil, 4-merkapto, 3-merkapto-4-metiI, 2-metil-tio, 3-metil-tio, 3-hexil-tio, 4-metil-tio, 4-fenil-tio, 3-fenil-tio, 4-acetoxi, 4-benzoil-oxi, 4-hidroxi, 4-karboxi-metil-tio, 4-acetil-amino, 3-metoximetil-5-metil, 5-metoxi-metil-2-metil vagy 3-etiltio-4-hidroxi-4-metil.
Abban az esetben, ha az (I) általános képletben Z NOR3 általános képletű csoportot jelent, úgy R3 jelenthet például metil-, etil-, propil-, allil-, (E)but-2-én-l-il-, propargil-, (E)-3-klór-propén-l-ilcsoportot.
Az (I) általános képletű vegyületeknek sóikként a mezőgazdaságilag használható sók szerepelhetnek, pédlául az alkálifém sók, főleg a kálium- vagy nátrium sók, az alkáliföldfém sók, főleg a kálciumvagy magnézium sók, továbbá a mangán-, réz-, cinkvágy vas sók, valamint az ammónium-, szulfónium-, szulfoxónium- és foszfónium sók, például az ammónium-, tetraalkil-ammónium-, benzil-trialkil-ammónium-, trialkil-szulfónium- vagy a trialkil-szulfoxónium sók.
Előnyösek azok az (I) általános képletű ciklohexenonszármazékok, amelyek képletében R1 2 vagy 3 szénatomos alkilcsoportot jelent.
Azokat az (I) általános képletű ciklohexenonszármazékokat, amelyek képletében Z NOR3 általános képletű csoportot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő olyan (I) általános képletű ciklohexenonszármazékot. amelynek képletében Z oxigénatomot jelent, R3O-NH3Y általános képletű ammóniumvegyülettel reagáltatjuk, a képletben R3 a fenti jelentésű és Y aniont, például klorid-, bromid- vagy szulfát iont jelent.
A reakciót célszerűen heterogén fázisban, közömbös hígítószerben, bázis jelenlétében hajtjuk végre, 0 °C-tól 80 °C-ig vagy 0 °C-tól a reakcióelegy forráspontjáig terjedő hőmérsékleten. Erre a célra megfelelő bázisok például az alkáli- vagy az alkáliföldfémek, főleg a nátrium, kálium, magnézium vagy a kalcium karbonátjai, hidrogén-karbonátjai, acetátjai, alkoholátjai, hidroxidjai vagy oxidjai. Ezenkívül szerves bázisokat, így piridint vagy tercier aminokat is alkalmazhatunk. A bázist az ammóniumvegyülethez viszonyítva például 0,5-2 mólnyi mennyiségben adjuk a reakcióelegyhez.
Oldószerként szerepelhet például a dimetilszulfoxid, az alkoholok, így a metanol, etanol vagy az izopropanol, a benzol, adott esetben klórozott szénhidrogének, így kloroform, diklór-etán, hexán, ciklohexán, az észterek, így az etil-acetát, és az éterek, így a dioxán vagy a tetrahidro-furán.
A reakció néhány óra múlva befejeződik, és a reakcióterméket a reakcióelegy bepárlásával, a bepárlási maradékhoz víz hozzáadásával, a vizes oldatnak apoláros oldószerrel például diklór-metánnal való extrakciójával, és végül az oldószernek vákluumban való lehajlásával nyerjük ki a reakcióelegyből.
Azokat az (I) általános képletű ciklohcxenonszármazékokat, amelyek képletében Z NOR3 általános képletű csoportot jelent, úgy is előállíthatjuk,
-2HU 201299 Β hogy a megfelelő olyan (I) általános képletű ciklohexenonszármazékot, amelynek képletében Z oxigénatomot jelent, R3O-NH2 általános képletű hidroxil-aminszármazékkal reagáltatjuk, a képletben R3 a fenti jelentésű. A reakciót közömbös hígítószerben, 0 ’C-tól 80 ’C-ig, főleg 15 ’C-tól 70’C-ig terjedő hőmérsékleten hajtjuk végre. A hidroxilaminszármazékot adott esetben vizes oldata formájában is alkalmazhatjuk.
Ennél a reakciónál megfelelő oldószerek például az alkoholok, így a metanol, etanol, izopropanol vagy a ciklohexanol, adott esetben klórozott szénhidrogének, így a hexán, ciklohexán, diklór-metán, toluol vagy a diklór-etán, az észterek, így az etil-acetát, a nitrilek, így az acetonitril, a gyűrűs éterek, így a tetrahidro-furán.
Azoknak az (I) általános képletű vegyületeknek, amelyek képletében Z NOR3 általános képletű csoportot jelent, az alkálifém sóit úgy állíthatjuk elő, hogy ezeket a vegyületeket vízben vagy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban nátrium- vagy kálium-hidroxiddal reagáltatjuk. Bázisként nátrium- vagy kálium-alkoholátokat is alkalmazhatunk.
A többi fémsót, például a mangén-, réz-, cink-, vas-, kálcium-, magnézium- vagy bárium sót a nátrium-sóból állíthatjuk elő, hogy a nátrium sót vízben a megfelelő fém-kloriddal reagáltatjuk.
Az ammónium-, szulfónium-, szulfoxónium- és foszfónium sókat az (I) általános képletű vegyületekből, adott esetben vizes oldatban, ammónium-, szulfónium-, szulfoxónium- és foszfónium-hidroxiddal állítjuk elő.
Azokat az (I) általános képletű ciklohexenonszármazékokat, amelyek képletében Z oxigénatomot jelent, az enolészter köztiterméken keresztül állítjuk elő. Ennél a reakciónál (II) általános képletű ciklohexenonszármazékot R^-COCl általános képletű savkloriddal - a képletben R1 a fenti jelentésű - reagáltatunk, bázis, például trietil-amin jelenlétében, közömbös hígítószerben, például tetrahidro-furánban, és végül az így kapott terméket imidazol- vagy pirdinszármazékkal (például 4(n,N-dimetil-amino)-piridinnel) kezeljük. Ez az eljárási lépés önmagában ismert, és a 63052/1979 számú japán szabadalmi leírás ismerteti.
Más, önmagában ismert eljárásokat is alkalmazhatunk (lásd például Tetrahedron Letters 29,2491 /1975/).
Az (1) általános képletű vegyületeket önmagukban ismert eljárásokkal nyerhetjük, mint ezt az (A) reakcióvázlat mutatja.
A reakcióvázlatban szereplő nyílt szénláncú, α,β-telítetlen ketonnak, valamint a telítetlen karbonsavnak mind cisz-, mind pedig transz izomer alakja is van.
Az R--CHO általános képletű aldehideket a szakirodalomból ismert eljárásokkal nyerhetjük, péládul alkoholok oxidációjával, karbonsavszármazékok redukciójával vagy olefinek hidroformilezésével.
A ciklohexilcsoportnak funkciós csoporttal vagy -csoportokkal, mint szubsztituenssel való ellátását tetszőleges szintézisfokon elvégezhetjük, előnyös azonban ezt az (I) általános képletű vcgyületen elvégezni (a képletben Z oxigénatomot jelent). Erre a célra a szakirodalomból ismert összes eljárás alkalmas, például kettőskötésen való addició, oxiránok nukleofil gyűrűfelhasadása vagy nukleofil szubsztitúció.
A következő példák az (I) általános képletű ciklohexenonszármazékok előállítását szemléltetik. A példákban a tömegrészek úgy aránylanak a térfogatrészekhez, mint a kilogramm a literhez.
A példa
2-Butiril-5- (3,4-dihidraxi-ciklohexil)-3-hidroxi-c iklohex-2-én-l-on tömegrész 2-butiril-5-(3,4-epoxi-ciklohexil)3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-ont 130 térfogatrész 10 tömegszázalékos vizes nátrium-hidroxid oldatban addig keverünk szobahőmérsékleten, amíg a reakcióelegyből vékonyrétegkromatográfiával a kiindulási vegyületet már nem lehet kimutatni. Az oldatot koncentrált sósavval megsavanyítjuk, és diklór-metánnal extreaháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítjuk, majd az oldószert vákuumban lehajtjuk. A bepárlási maradékot oszlopkromatográfiásan (Kieselgel, 230-400 mesh, diklór-metán/metanol = 200 : 1) tisztítva sárga olajként 26 tömegrész cím szerinti vegyületet (378. számú hatóanyag) kapunk. Kitermelés: 81%.
B példa
5-(3,4-Dihidroxi-dkIohexil)-2-[l/(etaxi-i>nino)propil]-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on
4,4 tömegrész 2-butiril-5-(3,4-dihidroxi-ciklohexil)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-ont, 1,6 tömegrész etoxi-amint és 1,4 tömegrész nátrium-hidrogénkarbonátot 60 térfogatrész metanolban 16 óra hosszat keverünk szobahőmérsékleten. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a bepárolási maradékhoz 50 térfogatrész vizet és 50 térfogatrész diklór-metánt adunk, erős összerázás után a fázisokat hagyjuk szétválni. A fázisok elválasztása után a szerves fázist nátrium-szulfáttal szárítjuk. Az oldószert vákuumban lehajtva 4,5 tömegrész cím szerint vegyületet (5. számú hatóanyag) kapunk. Kitermelés: 89%.
Analóg módon állítjuk elő az 1. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket (a képletben Z NOR3 általános képletű csoportot jelent).
Az ^-NMR spektrumot deuterokloroformban vagy hexadeuteroszulfoxidban, mint oldószerben vettük fel, tetrametil-szilánnal, mint belső standarddal. A kémiai eltolódások δ (ppm)ben vannak megadva. A multiplicitásokat a következőképpen jelöltük: s = singulett, d = dublett, t = triplett, q = quartett, m = multiplett
1. táblázat
A táblázatban felsorolt (1) általános képletű vegyületekben Z NOR3 általános képletű csoportot jelent. Az ismétlődő csoportok jelölésére az alábbi rövidítéseket használtuk:
A = allilB = (E)-2-butenilC = (E)-3-klór-3-propenilE = etilP = propil3
-3HU 201299 Β
1. R2 = 3,4-dihidroxi-ciklohexil-, R1 = E, R3 = E
NMR = 1,3 (t3H), 2,6(m), 4,l(q,2H)
2. R2 - 3,4-dihidroxi-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
NMR = l,l(t,3H), 2,9(q), 4,55(s)
3. R2 = 3,4-dihidroxi-ciklohexil-, R1 = E, R = B
NMR = l,7(d), 2,9(q), 4,45(d)
4. R2 = 3,4-dihidroxi-ciklohexil-, R1 = E, R = C
NMR = 2,9(q), 3,55(m), 3,7 (m)
5. R2 = 3,4-dihidroxi-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E
NMR = l,3(t,3H), 2,6(t,2H), 4,05 fq,2H0
6. R' = 3,4-dihidroxi-ciklohexil-, R = P, R3 = A
NMR = 2,9 (t,2H), 3,6(m), 3,7(m), 5,3(m)
7. R2 = 3,4-dihidroxo-ciklohexil-, R1 = P, R B
NMR = 0,95(t), 2,6(t), 4,45(d)
8. R = 3,4-dihidroxi-ciklohexil-, R1 = P, R3 = C
NMR = 0,95(t, 3H), 2,85 (t,2H), 4,55(d)
9. R2 = 3,4-diacetoxi-ciklohexil-, R1 - E, R3 = E
NMR = l,l(t), 2,l(s),2,9(t)
10. Rz = 3,4-diacetoxi-ciklohexil-, R* = E, R3 = A
11. R2 = 3,4-diacetoxi-ciklohexil-, R1 = E, R3 = B
12. R2 = 3,4-diacetoxi-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C
NMR = l,6(öm), 2,l(s), 4,9(m)
13. R2 = 3,4-diacetoxi-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E
NMR = 2,l(s), 4,15(q), 4,9(s), 5,0(s)
14. R2 = 3,4-diacetoxi-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E
NMR = l,0(m),2,l(s),4,55(d)
15. R2 = 3,4-diacetoxi-ciklohexil-, R1 = P, R3 - B
NMR = l,0(t), 4,5(d), 5,6(m)
16. R = 3,4-diacetoxi-ciklohexil-, R1 = P, R3 = C
NMR = 2,l(s), 4,55(d), 4,9(s), 5,0(s) ,
17. R2 = 3,4-dibutiriloxi-ciklohexil-, R1 = E, R3 = E
18. R2 = 3,4-dibutiriloxi-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
19. R2 = 3,4-dibutiriloxi-ciklohexil-, R1 = E, R3 = B
20. R2 = 3,4-dibutiriloxi-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C
NMR l,6(m), 2,l(s), 4,9(m)
21. Rz = 3,4-dibutiriloxi-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E
22. R2 = 3,4-dibutiriloxi-ciklohexil-, R1 = P, R3 = A
NMR = l,7(m), 2,3(t), 5,35(m)
23. R = 3,4-dibutiriloxi-ciklohexil-, R1 = P, R3 = B
24. R2 = 3,4-dibutiriloxi-ciklohexil-, R1 = P, R3 = C
NMR = l,0(t),2,9(m),4,5(d)
25. R2 = 3-acetoxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil, R1 = E, R3 = E
26. R2 = 3-acetoxi-4-hidroxi-4-mfetil-ciklohexil, R1 = E, R3 = Á
27. R2 = 3-acetoxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexü, R1 = E, R3 = B
28. R2 = 3-acetoxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil, R1 = E, R = C
29. R2 = 3-acetoxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil, R1 = P, R3 = E
NMR l,2(s),2,l(s), 4,8(s)
30. R3 = 3-acetoxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil, R1 = P, R3 = A
31. R2 = 3-acetoxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil, R1 = P, R3 = B
32. R' = 3-acetoxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexilr! _ p _ q
NMR = 2,l(s), 4,5(d), 6,35(d)
33. R' = SA-dihidroxi^-metil-ciklohexil-.R1 = E, R3 = E
34. R2 = 3,4-dihidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
35. R2 = 3,4-dihidroxi-4-metiI-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C
37. R2 = 3,4-dihidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 P, R3E
NMR = l,3(m),3,6(m),4,l(q)
38. R2 = 3,4-dihidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = A
39. R2 = 3,4-dihidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = B
40. R2 = 3,4-dihidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = C
41. R2 3-acetil-amino-ciklohexil-, R1 = E, R3 = E
42. R2 = 3-acetil-amino-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
43. R2 = 3-acetil-amino-ciklohexil-, R1 = E, R3 = B
44. R2 = 3-acetil-amino-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C
45. R2 = 3-acetil-amino-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E
NMR (0,95(t, 3H), l,9(s,3H), 4,0(q,2H)
46. R2 = 3-acetil-amino-ciklohexil-, R1 = P, R3 = A
47. R2 = 3-acetil-amino-ciklohexil-, R1 = P, R3 = B
48. R2 = 3-acetil-amino-ciklohexil-, R1 = P, R3
50. R = 3,4-dibenzoiIoxi-ciklohexil-, R = E, R3 = A
51. R2 = 3,4-dibenzoiloxi-ciklohexil-, R1 = E, R3 = B?
52. R2 - 3,4-dibenzoiloxi-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C,
53. R2 = 3,4-dibenzoiloxi-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E,
54. R* = 3,4-dibenzoiloxi-ciklohexil-, R1 = P, R3 = A i
55. R = 3,4-dibenzoiloxi-ciklohexil-, R = P, R3 = B
56. R2 = 3,4-dibenzoiloxi-ciklohexil-, R1 = P,
-4HU 201299 Β
R3 = C
57. R = 3-benzoiloxi-4-hidroxi-4-nietÍl-ciklohexil-.R1 = E,R3 = E
58. R2 = 3-benzoiloxi-4-hidroxj-4-metil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
59. R2 = 3-benzoiloxi-4-bidroxi-4-metil-ciklohexU-, R1 = E. R3 = C
61. R2 « 3-benzoiloxi-4-hidro»-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 - E
NMR = 0,97(t), l,30(s), 2,91(t)
62. R2 = 3-benzoiI-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil, R = P R3 = A
63. R2 = 3-benzoiloxi-4-hidroxi-4-nietil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = B
64. R2 = 3-benzoiloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R = C
65. R2 = 3,4-bisz(metil-karbamoiloxi)-ciklohe»1-, R1 = E, R3 = E
66. R2 = 3,4-bisz(metil-karbamoiloxi)-ciklohexil-,R! = E,R3 = A
67. R2 = 3,4-bisz(metil-karbamoiloxi)-ciklohexil-, R1 = E, R3 = B
68. R = 3,4-bisz(metil-karbamoiloxi)-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C
69. R' = 3,4-bisz(metil-karbamoiloxi)-ciklohevik RI — p r3 _ p
NMR, =’l,3(t), 2,8(d), 4,l(q)
70. R = 3,4-bisz(metil-karbamoiloxi)-cikloheNMR (^8(d), 4,5(d), 5,4(m)
71. R2 = 3,4-bisz(metil-karbamoiloxi)-ciklohexil- R1 = P R3 = B
NMR = 0,9(t), 2,8(d), 4,5(d)
72. R2 = 3,4-bisz(metil-karbamoiloxi)-ciklohexil- rI = P R3 = C
NMR = 0,95(t), 2,8(d), 6,3(d)
73. R2 = 3-butiriloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = E
74. R2 = 3-butiriloxi-4-bidroxi-4-metil-ciklohe«1-, R1 = E, R3 = A
NMR, = 0,95(t,3H), l,10(s,3H), 4,52(d,2H)
75. R = 3-butiriloxi-4-hidroxi-4-metil-cikíohexil- R1 = E R3 = B
NMR = Ó,98(t,3H), l,19(s,3H), 4,46(d,2H)
76. R2 = 3-butiriloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexii-, R1 = E, R3 = C
NMR, = 0,96(t,3H), l,18(s,3H), 4,52(d,2H)
77. R = 3-butiriloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E
78. R* = 3-butiriloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = A
79. R2 = 3-butiriloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-.R1 = P,R3 = B
80. R = 3-butiriloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = C
81. R* = 3-benzoiloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohcxil-, R1 = E, R3 = E
82. R2 = 3-benzoiloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R3 = E, R3 = A
83. R = 3-benzoiloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-.R1 = E, R3 = B
84. R2 = 3-benzoiloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C
85. R2 = 3-benzoiloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E
NMR = 0,97(t,3H), l,3(s,3H), 4,12(q,2H)
86. R2 = 3-benzoiloxi-4-hidroM-4-metil-ciklohexil-, R3 = P, R - A
87. R“ = 3-benzoiloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = B
88. R2 = 3-benzoiloxi-4-hidro»-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 » C
89. R2 = 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio-ciklohexíl-, R1 = E, R3 = E
90. R2 = 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
91. R2 = 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 = B
92. R2 = 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio-ciklohexil-, R1 ~ E, R3 » C
93. R2 = 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio-cikloheXÍl- r! = P R3 = E
NMR = 0,96(t,3H), l,29(t,3H), 2,15(s,3H)
94. R2 = 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio-ciklohexil- R1 = P R3 = A
NMR, = 0,97 (t,3H), l,38(s,3H), 2,15(s,3H)
95. R” = 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio-ciklohexil-, R1 = P R3 B
96. R2 = 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R3 «= C
NMR,= 0,95(t,3H), l,39(s,3H), 2,15(s,3H)
97. R = 3-acetil-tio-4-hidroxi-4-metÍl-cikohexil-, R1 = E, R3 = E
98. 3-acetiI-tío-4-hidroxi-4-metil-cikohexil-, R1 = E, R3 = A
99. 3-acetil-tio-4-hidroxi-4-metil-cikohexil-, R = E, R3 = B 1 1
100.3- acetiI-tio-4-hidroxi-4-metil-cikohexii-, R = E, R3 = C ’ . . · · « . 1
101.3- acetil-tio-4-hidroxi-4-metil-cikohexil-, R = P, R3 = E
NMR = l,28(s), 2,35(s), 4,09(g)
102.3- acetil-tio-4-hidroxi-4-metil-cikohexil-, R1 = P, R3 = A
103.3- acetil-tio-4-hidroxi-4-metÍl-cikohexil-, R = P, R3 = B
104.3- acetil-tio-4-hidroxi-4-inetil-cikohexil-, R1 = P, R3 = C
105. R2 = 4-hidroxi-4-metil-3-metiI-tÍo-karbonil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = E
106. R2 = 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio-karbonil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
107. R2 = 4-hidroxi-4-metil-3-metiI-tio-karbonil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C
108. R2 = 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio-karbonil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E
NMR = 0,96(0, l,37(s), 4,10(g)
110. R2 = 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio-karboηίΐ-ciklohexil-, R1 = P, R3 = A
NMR = 0,97(t), l,38(s), 2,15(s)
111. R2 = 4-hidroxi-4-metiI-3-metil-tio-karboηίΐ-ciklohexil-, R1 = P, R3 = C
NMR = 0,96(0,2,15(s), 4,52(d)
132. R* = 4-acetil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C
133. R2 = 4-acetil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E
NMR = l,0(t), 2,3(s), 4,l(q)
134. R- = 4-acetil-tio-ciklohexil-, R1 = P, r = A
-5HU 201299Β
135. R2 = 4-acetil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R3 = B
136. R2 = 4-acetil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R3 = C
137. R2 = 4-metil-tio-karbonil-ciklohexil-, R1 = E’R3=7E . . . ,
138. R~ = 4-metil-tio-karbonil-ciklohexil-, R = E,r3 = A
139. R = 4-metil-tio-karbonil-ciklohexil-, R = E’r3 = ? . . .1
140. R = 4-metil-lio-karbonil-ciklohexil-, R E’R3 = ? . . . i
141. R - 4-metiI-tio-karbonil-ciklohexil-, R = P, R3 = E
142. R* = 4-metil-tio-karbonil-ciklohexil-,Rl = P, R3 = A
143. R2 = 4-metil-tio-karbonil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = B
144. R2 = 4-metil-tio-karboniI-cikIohexiI-,Rl = P, R3 = C
145. R2 4-merkapto-ciklohexil-, R1 = E, R3 =
E ..13
146. R- = 4-merkapto-ciklohexil-, R‘ = E, R3 = A
147. R2 = 4-merkapto-ciklohexil-, R1 = E, R3 = B
148. R2 = 4-merkapto-ciklohexil-, R1 - E, R3 = C , -.13
149. R2 = 4-merkapto-ciklohexil-, R* = P, R3 = E ..13
150. R2 = 4-merkapto-ciklohexil-, R1 = P, R3 = A 2 -13
151. R = 4-merkapto-ciklohexil-, R = P, R B
152. R2 = 4-merkapto-ciklohexil-, R1 = P, R3 = C
153. R2 = 3-merkapto-4-metil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = E
154. R2 = 3-merkapto-4-metil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
NMR = l,13(t),2,90(g), 4,54(d)
155. R2 = 3-merkapto-4-metil-cÍklohexil-, R1 = E, R3 = B ’ 9 · » 1
156. R' = 3-merkapto-4-melii-cik!ohexil-, R = E, R3 = C
157. R2 = 3-merkapto-4-metiI-ciklohexiI-, R1 = P, R3 = E *7 * ♦ Ί
158. R' = 3-merkapto-4-metil-ciklohexil-, R = P, R3 = A
159. R2 = 3-merkapto-4-metil-ciklohexil-,R1 = P, R3 = 9
160. R“ = 3-merkapto-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = C
161. R2 = 3-metil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 = E
162. R2 = 3-metil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
163 R2 — 3-metil-tÍo-ciklohexil-, R1 = E, R3 = B
164. R2 = 3-metil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C
165. R2 = 3-metil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E
166. R2 - 3-metil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R3 = A
167. R2 = 3-metil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R3 = , 1 3
168. R2 = 3-metil-tio-ciklohexil-, Rl = P, R 169. R2 = 4-metil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 =
170. R2 = 4-metil-tio-ciklohexil-, Rl = E, R3 = * , ..13
171. R2 = 4-metil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 =
Β ,
172. R2 = 4-metil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R 173. R2 = 4-metil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R3 E 2 .... 1 3
174. R2 — 4-metil-tio-ciklohexil-, R1 = P, RJ = A 2 13
175. R2 = 4-metil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R ~ θ 2 · 13
176. R2 = 4-metil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R B 2 .... 1 3
177. R' = 4-butil-tio-cíklohexil-, R1 = E, R3 — E
178. R2 = 4-butil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
179. R2 = 4-butil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 =
B , 3
180. R' = 4-butil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C 2 · 13
181. R2 = 4-butil-tio-ciklohexil-, R1 - P, R3 =
E ... 1 3
182. R“ = 4-butil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R3 = A
183. R2 - 4-butil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R3 = B 3
184. R' - 4-butil-tio-ciklohexil-, R1 - P, R3 =
C , .....
326. R = 5-metoxí-metil-2-meti]-ciklohexil-, R1 = P, R3 = A
327. R2 = 5-metoxi-metil-2-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = B *7 «
328. R = 5-metoxi-metil-2-metiI-ciklohexil-, R1 = P, R3 = C
329. R2 = 3-etil-tio-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = E
330. R2 = 3-etil-tio-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
NMR ~ l,34(s), 4,51(d), 6,0(m)
331. R2 = 3-etil-tio-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = B
NMR = 1,15(0, l,36(s), 4,45(d)
332. R2 = 3-etil-tio-4-hidroxi-4-metil-cíklohexil-, R1 = E, R3 = C
NMR = l,35(s), 4,54(d), 6,37(d)
333. R2 = 3-etiI-tio-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E
NMR =0,98(t), 4,12(g)
334. R = 3-etil-tio-4-hÍdroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P, R3 = B
336. R2 = 3-etil-tio-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil- R = P R3 = C
NMR = 0,95(t), l,34(s), 4,52(d)
337. R' = 2-metoxi-metil-5-metÍl-3-ciklohexil-, R1 = E,R3 = E
338. R2 = 2-metoxi-metil-5-metil-3-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
-6HU 201299 Β
339. R2 = 2-metoxi-metil-5-metil-3-cikIohexil-, R1 = E, R3 = B
340. R = 2-metoxi-metil-5-metil-3-cÍklohexil-, R1 = E, R3 = C
341. R* = 2-metoxi-metil-5-metil-3-ciklohexÍl-, R1 = p R3 = E
342. R* = 2-metoxi-metil-5-metil-3-cÍklohexil-, R1 = p R3 = a
343. R = 2-metoxi-metil-5-metil-3-ciklohexil-, R1 = P R3 = B ’ ·\ ...
344. R = 2-metoxi-metÍl-5-metil-3-ciklohexil-, R1 = P R3 = C ’ Λ
345. R = 5-metoxi-metil-5-metil-3-ciklohexil-, R1 = E, R3 = E ’ Λ f
346. R = 5-metoxi-metil-5-metil-3-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
347. R2 = 5-metoxi-metil-5-metil-3-ciklohexil-, R1 = E, R3 = B
348. R2 = 5-metoxi-metil-5-metil-3-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C
349. R2 = 5-metoxi-metÍl-5-metil-3-ciklohexil-, R1 = p, r 3 = E
350. R2 - 5-metoxi-metil-5-metil-3-ciklohexil-, R1 = Ρ R3 = A
351. R = 5-metoxi-metil-5-metil-3-ciklohexil-, R1 = p, R3 = B
352. R2 = 5-metoxi-metiI-5-metil-3-ciklohexil-, R1 = P, R3 = C
1
369. R = 4-karboxi-metil-tio-ciklohexil-, R = E, R3 = E
370. R2 = 4-karboxi-metil-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
371. R2 = 4-karboxi-metÍl-tio-ciklohexil-, R1 = E, R3 = B
372. R = 4-karboxi-metil-tio-ciklohexil-, R1 = E,r3 = £
373. R = 4-karboxi-metil-tio-ciklohexil-, R = P, R3 = E
NMR = 3,9(t),3,3(s),4,l(q)
374. R* = 4-karboxi-metil-tio-ciklohexil-, R* = P, r3 = A
375. R* = 4-karboxi-metil-tio-ciklohexil-, R1 = P,r3 = B
376. R = 4-karboxi-metil-tio-ciklohexil-, R = P, R3 = C
377. R2 = 3-etil-tio-ciklohexil-, R1 = P, R3 = E NMR = l,0(t),l,15-l,37(2t), 4,l(q)
408. R = l-metoxi-metil-ciklohex-l-il-, R1 = P, R3 = E
NMR = 0,98(t), 3,28(s), 4,10(g)
409. R~ = 3,4-bisz(n-butoxi-karbonil)-ciklohexil-, r1 = E, R = C
NMR = l,13(t), 4,53(d), 6,34(d)
410. R* = 3.4-bisz(n-butoxi-karbonil)-ciklohexil-, R1 = E, R3 = E
NMR (l,12(t), 2,91(m), 3,32(m)
411. R = 3,4-bisz(metoxi-karbonil)-ciklohexil-, r· _ e p3 = e
NMR r l,29(t), 3,67(s), 4,13(g)
412. R = 3,4-bisz(n-butoxi-karbonil)-ciklohexil- R1 = P R3 = C
NMR = b,93(m), 4,50(d), 6,33(d)
413. R2 = 3,4-bisz(n-butoxi-karbonil)-ciklohexil-, R = P, R = A
NMR = 3,86(m), 4,08(m), 4,53(d)
414. R2 = 3,4-bisz(n-butoxi-karbonil)-ciklohexil- — P R3 = E
NMR = l,30(t), 3,86(m), 4,08(m)
415. R2 = 3-butiriloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = A
NMR = 0,95(t), l,98(s), 4,52(d)
416. R2 = 3-butiriloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, Rl = E,R3 = B
NMR = 0,98(t), l,19(s), 4,46(d)
417. R2 = 3-butiriloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = E, R3 = C
NMR = 0,96(t), l,18(s), 4,52(d)
Az A példával analóg módon állítjuk elő a 2. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyületeket (a képletben Z oxigénatomot jelent).
2. példa
A táblázatban felsorolt (0 általános képletű vegyületekben Z oxigénatomot jelent. Az ismétlődő csoportok jelölésére az alábbi rövidítéseket használtuk:
E = etilP = propil378. R2 = 3,4-dihidroxi-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 0,97(t), 3,0(t), 3,5-3,75(m)
379. R2 = 3,4-dihidroxi-ciklohexil-, R1 = E
380. R2 = 3,4-diacetoxi-4-hidroxi-, R1 = E
381. R2 = 3-acetoxi-4-hidroxi-ciklohexil-, R1 = P
382. R2 = 3-acetil-amino-ciklohexil-, R1 = P
383. R2 = 4-acetil-tio-ciklohexil-, R1|C = P
384. R2 = 4-karboxi-metil-tio-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 0,97(t), 3,0(t), 3,34(s)
385. R2 = 3-etil-tio-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 0,97(t), 1,26(0,3,02(0
386. R2 = 1-metoxi-metil-ciklohexil-l-il-, R1 = P
387. R2 = 4-acetil-tio-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 0,98(t), 2,32(s), 3,0(t)
388. R2 = 3-acetil-tio-4-metil-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 2,36(s), 3,01(t), 3,98(s)
389. R2 = 3,4-diacetoxi-ciklohexil-, R1 = E
NMR = l,15(t), 2,06(s), 3,05(g)
390. R = 3,4-bisz(N-metil-karbamoil-oxi)-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 0,98(t), 2,78(s), 2,97(t)
391. R“ = 3,4-blsz(n-butoxi-karbonil)-ciklohexil-, R1 = E
NMR = l,14(t), 3,04(g),4,10(m)
392. R = 3,4-bisz(metoxi-karbonil)-ciklohexil-, R1 = E
NMR = l,17(t), 3,07(g), 3,73(s)
393. R = 3,4-bisz(n-butoxi-karbonil)-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 3,02(0,3,87(m), 4,07(m)
394. R' = 3,4-bisz(metoxi-karbonil)-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 0,98(0,3,33(m), 3,68(s)
395. R2 = 3,4-bisz(karboxi)-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 0,93(t), 2,98(t), 3,24(m)
-7HU 201299 Β
396. R2 = 3,4-bisz(karboxi)-ciklohexil-, R1 = E
NMR = l,04(t), 12,10(s), 17,95(s)
397. R2 = 3,4-dihidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = E
NMR = l,03(t), 2,98(q), 3,35(s)
398. R' = 3,4-dihidroxi-4-metiI-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 0,97(t), 3,00(t), 3,66(s)
399. R2 = 3-n-butiriloxi-4-hidroxÍ-4-metil-ciklohexil-, R1 = E
NMR = l,17(s), 2,30(t), 3,05(q)
400. R2 = 3-benzoiloxi-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P
NMR = l,23(s), l,42(s), 5,09(s)
401. R' = 4-hidroxi-4-metil-3-metil-tio-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 0,98(t), l,19(s), 3,01(t)
402. R2 = 3-etil-tio-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = E
NMR = l,13(t), l,37(s), 3,04(q)
403. R = 3-etil-lio-4-hidroxi-4-mclil-ciklohcxil-, R1 = P
NMR = 0,93(t), l,18(s), 3,00(t)
404. R* = 3-acetil-tio-4-hidroxi-4-metil-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 0,98(t), l,28(s), 3,79(s)
405. R2 = 3-merkapto-4-metil-ciklohexil-, R1 = E
NMR (1,08(0,1,13(5), 3,05(q)
406. R = 3-acetil-tio-4-metil-ciklohexil-, R1 = E
407. R2 = 3,4-bis2(karboxi)-ciklohexil-, R1 = P
NMR = 0,93(t), 2,98(0,3,24(m)
Az (I) általános képletű ciklohexenonszármazékokat hatóanyagként tartalmazó készítményeket például közvetlenül permeztehető oldatok, porok szuszpenziók, diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok alakjában juttathatjuk ki, permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási formák teljes mértékben a felhasználás céljához igazoknak; minden esetben a találmány szerinti hatóanyagoknak a lehető legtökéletesebb eloszlatása a cél.
A közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására közepes magas forráspontú ásványolaj frakciókat, így kerozint vagy dízelolajat, továbbá szénkátrányolajokat, valamint növényi vagy állati eredetű olajokat, alifás, gyűrűs vagy aromás szénhidrogéneket, például toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidro-naftalint, alkilezett naftalint vagy ezek származékait, metanolt, etanolt, propánok, butanolt, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont, erősen poláros oldószereket, így Ν,Ν-dimetil-formamidot, dimetilszulfoxidot, N-metil-pirrolidont vagy vizet használhatunk.
A vizes alkalmazási formákat emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával készíthetjük el. Emulziók, paszták vagy olajdlszperizók előállítására a hatónayagot magában vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszper8 gáló- vagy emulgeálószerekkel vízben homogenizáljuk. Hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből és adott esetben oldószerből vagy olajból álló, vízzel hígítható koncentrátumok is készíthetők.
Felületaktív anyagokként szerepelhetnek a ligninszulfonsav, naftalinszulfonsav, fenolszulfonsav alkáli-, alkáliföldfém- vagy ammónium sói, az alkilaril-szulfonátok, alkil-szulfátok, alkil-szulfonátok, a dibutil-naftalinszulfonsav alkáli- és alkáliföldfém sói, a lauril-éter-szulfát, zsíralkohol-szulfátok, zsírsavak alkáli- és alkáliföldfém sói, szulfátozott hexadekanolok, -heptadekanolok és -oktadekanolok sói, szulfátozott zsíralkohol-glikolétereksói, szulfonált naftalinnak és naftalinszármazékoknak formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, naftáimnak, illetve naftalinszulfonsavnak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, polioxi-etilén-oktil-fenol-éter, etoxilezett izooktilfcnol, -oktil-fenol, -nonil-fenol, alkil-fenol-poliglikoléter, tributil-fenol-poliglikoléter, alkil-aril-poliéteralkoholok, izotridecilalkohol, zsíralkohol és etilén-oxid kondenzátuma, etoxilezett ricinusolaj, polioxi-etllén-alkil-éter, etoxilezett polioxi-propiién, Iaurilalkohol-poliglikoléteracetál, szorbitészter, lignin, szulfitszennylúgok és a metil-cellulóz.
Porokat, szóró- és porozószereket a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével készíthetünk.
Granulátumokat, például bevont-, impregnáltés homogén granulátumokat a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyagokon való megkötésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagok lehetnek például az ásványi termékek, így a szilikagél, kovasavak, kovasavgél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, kovaföld, kálcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így például ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid és növényi termékek, így gabonaliszt, fahéj-, fa- és csonthéjőrlemények, cellulózpor és egyéb szilárd hordozóanyagok.
A készítmények 0,1-95 tömegszázalékos, előnyösen 0,5-90 tömegszázalékos hatóanyagtartalmúak.
Példák a készítmények előállítására:
I. példa tömegrész 5. számú hatóanyagot elkeverünk 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal, és így olyan oldatot kapunk, ami a legfinomabb cseppekre eloszlatva alkalmazható.
II. példa tömegrész 37. számú hatóanyagot feloldunk 80 tömegrész xilolból, 8-10 mól etilénoxidnak és 1 mól olajsav-N-monoetanolamidnak 10 tömegrésznyl reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kálcium sóból és 40 mól etilénoxidnak és 1 mól ricinusolajnak 5 tömegrésznyi reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot 100000 tömegrész vízbe öntve, és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
-8HU 201299 Β
III. példa tömegrész 15. számú hatóanyagot feloldunk 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilénoxidnak és 1 mól izooktil-fenolnak 20 tömegrésznyi reakciótermékéből és 40 mól etilénoxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyí reakciótermékéből álló elegyben. A kapott oldatot 100000 tömegrész vízbe öntve, és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyagtartalmú vizes diszerpziót kapunk.
IV. példa tömegrész 7. számú hatóanyagot feloldunk 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 ’C forráspontintervallumú ásványolajfrakcióból és 40 mól etilénoxidnak és 1 mól ricinusolajnak 10 tömegrésznyi reakciótermékéból álló elegyben. A kapott oldatot 100000 tömegrész vízbe öntve, és finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalékos hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
V. példa tömegrész 12. számú hatóanyagot 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav nátrium sóval, 17 tömegrész szulfitszennylúgból származó ligninszulfonsav nátrium sóval és 60 tömegrész porított kovasavgéllel jól összekeverünk, és kalapácsos malomban összeórlünk. A keveréket 20000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalékos hatóanyagtartalmú permedét kapunk.
VI. példa tömegrész 4. számú hatóanyagot 97 tömegrész finom szemcsés kaolinnal összekeverünk. így 3 tömegszázalékos hatóanyagtartalmú porozószert kapunk.
VII. példa tömegrész 32. számú hatóanyagot alaposan elkeverünk 92 tömegrész olyan porított kovasavgéllel, amelynek a felületére előzőleg 8 tömegrész paraffinolajat porlasztottunk. Ez az eljárás jó tapadóképességű hatóanyag előkészítésére szolgál.
Vili. példa tömegrész 12. számú hatóanyagot 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav kálcium sóval, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikoléterrel, 2 tömegrész fenol - karbamid - formaldehid kondenzátum nátrium sóval és 68 tömegrész paraffinos jellegű ásványolajjal alaposan összekeverve stabil olajos diszperziót kapunk.
IX. példa tömegrész 3. számú hatóanyagot feloldunk 93 tömegszázalék xilolt és 8 mól etilénoxidnak és 1 mól nonil-fenolnak a reakciótermékéből 7 tömegszázalékot tartalmazó 60 tömegrésznyi keverékben. így 40 tömegszázalék hatóanyagtartalmú oldatot kapunk.
A találmány szerinti új gyomirtószer készítményeknek jó gyomirtó hatása van előnyösen a pázsitfüvek (Gramineae) családjába tartozó fajokkal szemben. A hatóanyagok elfogadhatók és ezáltal szelektív hatásúak a széles levelű haszonnövények számára, valamint azoknak az egyszikű növényeknek a számára, amelyek nem tartoznak a pázsitfüvek (Gramineae) családjába. Ezek között olyan hatóanyagok is vannak, amelyek a pázsitfüvek családj ába tartozó haszonnövényekkel, például búzával és a rizzsel szemben szelektív hatásúak, és ugyanakkor leküzdik a nem kívánt ffiszerű gyomokat.
A készítményeket kikelés előtt vagy kikelés után is alkalmazhatjuk. Ha a hatóanyagokat bizonyos haszonnövények csak kevéssé tűrik, úgy olyan kijuttatási technikát is alkalmazhatunk, amelynél a gyomirtószert úgy permetezzük ki, hogy az érzékeny haszonnövény leveleit a készítmény a lehető legkevésbé érje, és ugyanakkor az alattuk növekvő gyomokra vagy a puszta talajra jusson (post directed, lay-by).
A felhasznált hatóanyag mennyisége az évszaktól, a gyomnövény fajtájától és a növekedési stádiumtól függően 0,025-3 kg/ha, előnyösen azonban 0,05-0,5 kg/ha.
Az (I) általános képletű ciklohexenonszármazékok (Z = NOR3, hatását a növényi növekedésre az üvegházi kísérletek mutatják:
A növények tenyészedényeként 300 ml-es műanyag virágcsercpek szolgáltak. A szubsztrátum 3,0 tömegszázalék humuszt tartalmazó agyagos homok volt. A vizsgált növények magjait fajtánként elválasztva sekélyen elvetettünk. A kikelés előtti alkalmazásnál a készítményeket közvetlenül ezután a talajra juttattuk. A készítményeket vízben, mint diszperziós közegben szuszpendáltunk vagy emulgeáltuk, és finoman porlasztó permetezőkészülékkel juttattuk ki. A felhasznált mennyiségek 3,0 kg hatóanyag/ha voltak.
A készítmények kijuttatása után a kísérleti tenyészedényeket enyhén megöntöztük, hogy a csírázás és a növekedés meginduljon. Ezután a kísérleti tenyészedényeket átlátszó műanyag búréval fedtük le, amíg a növények fel nem nőttek. Ez a lefedés biztosította a kísérleti növények egyenletes csírázását, amennyiben ezt a hatóanyagok nem befolyásolták.
Kikelés utáni alkalmazásnál a vizsgált növényeket fajtájuktól függően csak 3-15 cm magasra hagytuk felnőni, és ezután kezeltük a növényeket a találmány szerinti készítményekkel. A szójapalántákat tőzegkorpával dúsított szubsztrátumon neveltük fel. Kikelés utáni alkalmazásnál vagy a közvetlenül elültetett és ugyanabban a tenyészedényben felnevelt növényeket választottuk ki, vagy ezeket előbb csíranövényekként egymástól elkülönítve termesztettük, és a kezelés előtt néhány nappal a kísérleti tenyészedényekbe átültettük. A kikelés utáni alkalmazásnál a felhasznált mennyiségek 0,03-0,125 kg hatóanyag/ha voltak. A kikelés utáni alkalmazásnál a kísérleti tenyészedényeket nem fedtük le.
A kísérleti tenyészedényeket üvegházba állítottuk, ahol a meleget kedvelő fajoknak 20-35 ’C hőmérsékletet, a mérsékelt klimájúauknak pedig 1025 ’C hőmérsékeltet biztosítottunk. A kísérlet időtartalma 2-4 hét volt. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondoztuk, és az egyedi kezelésekre adott reakciókat kiértékeltük. A kiértékelés 0-100 fok beosztású skála alapján történt, amelynél a 100 azt jelenti, hogy a növény nem kelt ki, illetve, hogy legalább a
-9HU 201299 Β talaj feletti részei teljesen elpusztultak. (3-10 táblázatok).
Az üvegházi kísérletekhez a következő növényeket használtuk:
Alopecurus myosuroides (parlagi ecsetpázsit), Avena fatua (hélazab), Avena sativa (zab), Digitaria sanguinalis (pirók ujjasmohar), Echinochloa crus-galli (közönséges kakaslábfú), Glycine max (szója), Lolium multiflorum (olaszperje), Medicago sativa (lucerna), Setaria italica (olasz muhar), Snapis alba (fehér mustár), Sorgum halepense (fenyércirok), Zes mays (kukorica).
A példaszerűen kiválasztott 5., 7., 37., 16., 15., 12. és 9. számú hatóanyagok kikelés előtti alkalmazásban, és 3 kg hatóanyag/ha mennyiségben jól leküzdötték a pázsitfüvek családjába tartozó növényeket. A példaszerűen kiválasztott mustárra, mint széles levelű haszonnövényre ezek a hatóanyagok egyáltalán nem hatottak.
Kikelés utáni alkalmazásban például a 8. és 377. számú hatóanyag alkalmas a nem kívánt fűnövekedés megakadályozására. Eközben a lucernák, mint széles levelű haszonnövénynek semmiféle károsodása sem volt.
Továbbá a példaszerűen kiválasztott 7, 4., 37. és
32. számú hatóanyagoknak kikelés utáni alkalmazásban erős gyomritó hatásuk volt a fűfélékkel szemben, és eközben a szójának, mint kétszikű haszonnövénynek semmiféle károsodása sem volt.
Például a 24. számú hatóanyagnak erős gyomirtó hatása volt a nem kívánt fűfélékkel szemben, anélkül azonban, hogy a búzát, mint haszonnövényt növekedésében befolyásolta volna.
A nem kívánt fűszerű növényzetet például a 71.,
70. és a 72. számú hatóanyagok jól leküzdötték anélkül azonban, hogy a példaszerűen kiválasztott haszonnövényt, a lucernát károsították volna.
A gyomnövények elleni elérhető hatásspektrumot, a haszonnövények tűrőképességét, a növényi növekedés kívánt befolyásolását, valamint az alkalmazási módok sokféleségét tekintve a találmány szerinti új vegyületeket még nagy számú további haszonnövénynél fel lehet használni. Ilyen haszonnövények lehetnek például a következők:
Allium cepa (vöröshagyma), Ananas comosus (ananász), Arachis hypogaea (földimogyoró), Asparagus officinalis (spárga), Avena sativa (zab), Béta vulgáris spp. altíssima (cukorrépa), Béta vulgáris spp. rapa (takarmányrépa), Béta vulgáris spp. esculenta (vörösrépa), Brassica napus var. napus (káposztarepce), Brassica napus var. napobrassica (karórépa), Brassica napus var. rapa (fehér répa), Brassica rapa var. silvestris (répa), Camellia sinensis, Carthamus tinctorius (kerti pórsáfrány), Carya ilünoinensis, Citrus limon (citrom), Citrus maxima, Citrus rcticulata (mandarin), Citrus sinensis (narancs), Coffea arabica, -canephora, -liberica (kávé), cucumis meló (sárgadinnye), cucumis sativus (uborka), Cynadon dactylon (bermudafú), Daucus carota (murokrépa), Elaeis guineensis (olajpálma), Fragaria vesea (szamóca), Glycine max (szójabab), Gossypium hirsutum, -arboreum, -herbaceum, -vi18 tifolium (gyapot), Helianthus annuus (napraforgó), Helianthus tuberosus (csicsóka), Hevea brasiliensls (kaucsukfa), Hordeum vulgare (árpa), Humulus lupulus (komló), ípomoeabatatas (édesburgonya), Juglans regia (diófa), Lactuca sativa (fejessaláta), Lens culinaris (lencse), Linum unsitatissium (rostlen), Lycopersicon lycopersicum (paradicsom), Malus spp. (alma), Manihot esculenta (manióka), Medicago sativa (lucerna), Mentha piperita (borsmenta), Musa spp. (gyümölcs- és lisztbanán), Nicothiana tabacum, -rustica (dohány), Olea europaea (olajfa), Oryza sativa (rizs), Panicum miliaceum, Phaeolus lunatus, Phaseolus mungo, Phaseolus vugaris (bokorbab), Petroselinum crispum spp. tubersum (petrezselyem), Picae abies (lucfenyő), Abies alba (fehér jegenyefenyo), Pinus spp. (fenyő), Pisum sativum (vetési borsó), Prunus avium (csereszenye), Prunus domestica (szilva), Prunus duleis (mandulafa), Prunus persica (őszibarack), Pyrus communis (körte), Ribes sylvestre (vörös ribizke), Ribes uva-crispa (egres), Ricinus communis (ricinus), Saccharum officinarum (cukornád), Secale cereale (rozs), Sesamum indicum (szezám), Solanum tuberosum (burgonya), Sorgum bicolar (tarka cirok), Sorgum dochna, Spinacia oleracea (spenót), Theobroma cacao (kakaófa), Trifolium pratense (vöröshere), Triticum aestivum (búza), Vaccinium corymbosum (áfonya), Vaccinium vitisidaea (vörös áfonya), Vicia faba (lóbab), Vigna sinensis, -unguiculata (tehénborsó), Vitis vinifera (szőlő), Zea mays (kukorica).
A hatássepktrum szélesítése céljából és hatásfokozás elérésére az (I) általános képletű ciklohexenonszármazékokat számos más gyomirtó vagy növekedésszabályzó hatóanyaggal össze lehet keverni, és együtt kijuttatni. Keverékpartnerként szerepelhetnek például a dlazinok, 4H-3,l-benzoxazinszármazékok, benzotiadiazinonok, 2,6-dinitro-anilinszármazékok, N-fenil-karbamátok, tiolkarbamátok, halogén-karbonsavak, triazinok, amidok, karbamidszármazékok, difenil-éterszármazékok, triazinonok, uracilszármazékok, benzofuránszármazékok, kinolin-karbonsavak és más gyomirtó hatású vegyületek.
Ezenkívül hasznos lehet az (I) általános képletű ciklohexenonszármazékokat magukbanm vagy más gyomirtószerekkel való kombinációban még sok más növényvédőszerrel, például a kártevők vagy fitopatogén gombák, illetve -baktériumok leküzdésére szolgáló szerekkel keverve együtt kijuttatni. Érdekes továbbá az ásványi sóoldatokkal való keverhetőség, amiket a táp- és nyomelemek hiányának leküzdésére lehet bevetni. A készítményekhez nem fitotoxikus olajokat vagy olajkoncentrátumokat is adhatunk.
A 3-11. táblázatokban ismertetett vizsgálatokat 93 tömeg% xilol és 7 tömeg% Lutensol AP 8 (nyolcszorosán etoxilezett alkil-fenol-polietilén-glikoléter) elegyével készült 100 g/liter koncentrációjú emulziókoncentrátumból megfelelően hígított permedével végeztük.
-10HU 201299 Β
3. táblázat
Fűszerű gyomok károsodása és széleslevelű növények tűrőképessége 3,0 kg/ha adag hatására kikelés előtt növényházban vizsgálva
A hatóanyag száma Sinapis alba Avena* sativa Vizsgált növények károsodása, % Echinochloa crus galli Lolium multiflorum
5 0 100 100 100
7 0 100 98 100
37 0 100 100 100
16 0 100 95 100
15 . 0 98 95 100
12 0 100 100 100
9*. 0 100 100 100
itt gyomnövény nátriumsó alakjában
4. táblázat
Fűszerű gyomokat irtó hatás széleslevelű haszonnövény iiltetvénybenkikelés után növényházban vizsgálva
Vizsgált növények károsodása %
Hatóanyag száma Medicago sativa Zea* mays Avena fatu> Digitaria sangiunalis Setaria italica kg/ha
377 0 100 98 100 100 0,125
8 0 100 100 100 100 0,125
itt gyomnövény
5. táblázat
Fűszerű gyomokat irtó hatás és a szója tűrőképessége kikelés után növényházban vizsgálva
Hatóanyag száma kg/ha Vizsgált növények károsodása, % Avena fatua Digitaria sanguinalis Echinochloa crus-galli
Glycine max Zea* mays
7 0,125 0 100 100 98 100
4 0,06 0 100 100 95 90
37 0,06 0 100 100 98 98
32 0,06 0 100 100 90 98
itt gyomnövény
6. táblázat
Fűszerű gyomokat irtó hatás és a szója tűrőképessége kikelés után a növényházban vizsgálva Vizsgált növények károsodása, %
Hatóanyag kg/ha száma Glycine Alopecurus max myosur. Avena Setaria fatura italica Sorghum halepense
12 0,03 0 100 100 100 90
3 0,06 0 100 100 100 98
-11HU 201299 Β
7. táblázat
Fűszerű gyomokat szelektíven irtó hatás széleslevelű haszonnövényekben kikelés utáni kezelés esetén növényházban
Hatóanyag Adag Növények károsodása, % száma kg/ha Echinochloa c.g. Setaria Medicago italica Sativa
411
0,125 összehasonlító hatástani vizsgálatok
A vizsgálatokat az előzőkben ismertetett kísérleti körülmények között végeztük. 15
Az eredmények összehasonlítása azt mutatja, hogy a találmány szerinti gyomirtó készítményeket a búza sokkal jobban tűri, mint a 88 299 számú európai szabadalmi leírásból ismert hatóanyagokat tartalmazó készítményeket. 20
Ugyan az ismert készítmények gyomirtó hatása nagyobb, de a haszonnövényeket károsító hatásuk is elfogadhatatlanul jelentősebb. A találmány szerinti készítmények a haszonnövényeket alig vagy egyáltalán nem károsítják, és a gyomokat is jól irtják. Az eredményekből az is megállapítható, hogy a találmány szerint készítmények az ismert készítményekhez viszonyítva elsősorban kisebb adagban a gyomokat jól irtják a haszonnövények említésre méltó károsodása nélkül.
A 88 299 számú európai szabadalmi leírásból ismert hatóanyagokat tartalmazó összehasonlító készítmények a következők [(I) általános képlet, Z = NOR3 általános képletű csoport]:
Hatóanyag jele R1 R2 R3 Konfiguráció
A propil 4-metoxi-ciklo- hexil etil cisz
B propil etil Transz-
C propil 2-propenil cisz
D propil 2-propenil transz
E propil 4-metil-ciklo hexil 2-propenil
Az eredményeket a következő táblázatokban ismertetjük.
8. táblázat
Kikelés utáni kezelés 0,06 kg/ha hatóanyaggal növényházban
Károsodás, %
Növények 1 (cisz) 1 (transz) hatóanyag 334 333 A
Triticum aestivum
OKAPI 0 0 10 0 70
Alopecurus myosuroides 90 80 95 80 100
Avena fatua 90 80 95 90 100
Digitaria sanguinalis 98 98 95 98 90
Echinochloa crus-galli 95 95 80 80 70
Lolium multiflorum 90 80 98 80 100
Setaria faberii 80 85 85 85 80
-12HU 201299 Β
9. táblázat
Kikelés utáni kezelés 0,125 kg/ha adaggal növényházban Károsodás, %
Növények 1 (transz) 2 (cisz) 2 (transz) 93 hatóanyag 333 334 A B C D
Triticum aestivum OKAPI 0 10 10 0 0 10 70 90 75 85
Alopecurus myosuroides 90 80 65 95 90 95 100 100 100 100
Avcna fatua 90 90 90 98 95 95 100 100 100 100
Digitaria sanguinalis 100 98 100 98 98 95 100 98 98 100
Echinochloa crus-galli 95 90 85 85 90 80 80 100 80 100
Lolium multiflorum 85 95 98 95 98 98 100 100 100 100
Setaria faberii 85 90 90 90 90 95 90 100 98 100
10. táblázat
Szelektív gyomirtó hatás növényházban kikelés utáni kezelés esetén Károsodás, %
Növények (kg/ha)
4 E (cis) (trans) hatóanyag
0,015 0,03 0,06 0,015 0,03 0,06 0,015 0,03 0,06
Béta vulgáris 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Triticum aestuvum OKAPI 0 30 75 0 0 60 0 0 0
Triticum aestivum Kranzler 10 50 75 0 0 50 0 0 0
Alopecurus myosuroides 98 98 98 90 90 95 80 90 95
Avena fatua 95 98 98 80 95 98 90 95 98
Digitaria sanguinalis 90 95 100 45 85 100 45 70 90
Echinochloa crus-galli 95 98 100 20 90 100 55 65 80
Lolium multiflorum 98 98 100 90 98 100 90 95 95
Setaria faberii 85 100 100 60 95 100 60 70 75
Setaria viridis 95 100 100 85 100 100 50 65 80
Sorghum halepense 90 95 100 90 100 100 30 45 45
A következő táblázatban az (I) általános képletű letlen növényekhez viszonyítva [(I) általános képvegyületek növényei növekedést szabályozó hatását let; Z = 0] mutatjuk be a hajtás %-os hosszcsökkentését keze11. táblázat
Hatóanyag száma hatóanyag/edény mg Búza Árpa
389. 6 77,8 85,9
392. 6 88,7 89,1
-13HU 201299 Β
77. táblázat folytatása
Hatóanyag száma hatőanyag/edény mg Búza Árpa
378. 6 88,4 51,8
3 100 65,3
1,5 100 89,4
390. 6 48,2 42,1
3 47,8 59,6
1,5 92,4 76,6
kezeletlen 100 100
növények
SZABADALMI IGÉNYPONTOK

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 tömeg% (I) általános képle- 20 tű ciklohexenon-származékot vagy bázissal alkotott sóját, előnyösen alkálifémsóját tartalmazza - a képletben
    R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése szubsztituált ciklohexilcsoport, 25 amely hidroxi-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-oxi- és 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport közül kiválasztott egy vagy két szubsztituenst tartalmaz, továbbá adott esetben egy metilcsoporttal is helyettesített, és 30
    Z jelentése =NOR3 általános képletű csoport, amelyben R3 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy 2-4 szénatomos halogén-alkenilcsoport szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag - 35 előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció-és felületaktív adalék - előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikévei együtt. 40
  2. 2. Növényi növekedést szabályozó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (I) 0,1-95 tömegé általános képletű ciklohexenon-származékot tartalmaz - a képletben
    Z oxigénatom, 45
    R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport és
    R2 jelentése két hidroxi-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil- vagy 1-4 szénatomos alkil-karbamoiloxi-csoporttal szubsztituált ciklohexilcsoport szilárd és folyékony hordozó- és hígítóanyag - 50 előnyösen természetes és mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás és ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos és nemionos diszpergáló-, emulgeáló- és nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
  3. 3. Eljárás az (I) általános képletű ciklohexenonszármazékok - a képletben
    R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R jelentése szubsztituált ciklohexilcsoport, amely hidroxi-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-oxi-,
    1-4 szénatomos alkil-karbonil-tio-, karboxi-metiltio-, 1-4 szénatomos alkíl-karbamoil-oxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-, merkapto-, 1-4 szénatomos alkil-tio-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkilkarbonil-amino- és benzoiloxi-csoport közül kiválasztott egy vagy két szubsztituenst tartalmaz, továbbá adott esetben egy metilcsoporttal is helyettesített, és
    Z jelentése =NOR3 általános képletű csoport, amelyben R3 1-4 szénatomos alkil-, 3-4 szénatomos alkenil- vagy 2-4 szénatomos halogén-alkenilcsoport és bázisokkal alkotott sóik, előnyösen alkálifémsóik előállítására, azzal jellemezve, hogy egy olyan (I) általános képletű ciklohexenon-származékot, amelynek képletében Z oxigénatomot jelent, R1 és R2 a fenti jelentésű, egy R3O-NH2 általános képletű hidroxil-amin-származékkal - R3 a fenti jelentésű - vagy savval alkotott sójával közömbös oldószer és adott esetben bázis és víz jelenlétében 0-80 °C-on reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet bázissal alkotott sójává átalakítjuk.
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5-(3,4-dihidroxi-ciklohexil)-2-[l-(etoxi-Ímino)-butil]-3-hidrox i-ciklohex-2-én-l-ont tartalmaz.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 5-(3,4-dihidroxi-ciklohexil)-2-[-l-(E-3-klór2-propenil-oxi-imi no)-propil]-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-ont tartalmaz.
    -14HU 201 299 Β
    Inl. Cl5: C 07 C 249/04, C 07 C 321/26, C 07 C 317/04, C 07 C 317/06, C 07 C 323/02, C 07 C 327/08, A 01 N 35/06, A 01 N 35/10 A01 N 33/24 (I) (la) (Ib)
    -15I nt Cl5· C 07 C 249/04, C 07 C 321/26, C 07 C 317/04, C 07 C 317/06, C 07 C 323/02, C 07 C 327/08, A 01 N 35/06, Λ 01 N 35/10 Λ 01 N 33/24 ,COoH
    R'sONH2‘HY dj-s. Országos Γηΐήΐηκίυνί Hivatni. Budapest i elelós kiadó: dr. Szvoboda Gabriella
HU865103A 1985-12-09 1986-12-08 Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances HU201299B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853543447 DE3543447A1 (de) 1985-12-09 1985-12-09 Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und das pflanzenwachstum regulierende mittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44233A HUT44233A (en) 1988-02-29
HU201299B true HU201299B (en) 1990-10-28

Family

ID=6288003

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU865103A HU201299B (en) 1985-12-09 1986-12-08 Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5154753A (hu)
EP (1) EP0228598B1 (hu)
AT (1) ATE69218T1 (hu)
CA (1) CA1337203C (hu)
DE (2) DE3543447A1 (hu)
ES (1) ES2038120T3 (hu)
GR (1) GR3003074T3 (hu)
HU (1) HU201299B (hu)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3902439A1 (de) * 1989-01-27 1990-08-02 Basf Ag Pflanzenschuetzende mittel auf basis von 1-aryl- bzw. 1-hetarylimidazolcarbonsaeureestern
DE3907938A1 (de) * 1989-03-11 1990-09-13 Basf Ag 2,3-substituierte 1,8-naphthyridine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antidots
JP3266674B2 (ja) * 1992-11-19 2002-03-18 クミアイ化学工業株式会社 植物成長調整剤組成物
US6096930A (en) * 1994-08-18 2000-08-01 Korea Research Institute Of Chemical Technology Herbicidal cyclohexane-1,3-dione derivatives and their preparation process
US5668089A (en) * 1996-04-08 1997-09-16 Zeneca Limited Selective corn herbicide

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4249937A (en) * 1977-05-23 1981-02-10 Nippon Soda Company, Ltd. Cyclohexane derivatives
DE3121355A1 (de) * 1981-05-29 1982-12-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexandionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende herbizide
NZ202284A (en) * 1981-11-20 1986-06-11 Ici Australia Ltd 2-(1-(alkoxyimino)alkyl)-3-hydroxy-5-poly(methyl)phenyl-cyclohex-2-en-1-ones and herbicidal compositions
PH20618A (en) * 1982-01-29 1987-03-06 Ici Australia Ltd Herbicidal 5-(substituted phenyl)-cyclohexan-1,3-dione derivatives
CA1196657A (en) * 1982-03-04 1985-11-12 Dieter Jahn Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
NZ207541A (en) * 1983-04-07 1987-05-29 Ici Australia Ltd Cyclohexane-1,3-dione derivatives and herbicidal compositions
JPS59196840A (ja) * 1983-04-22 1984-11-08 Kumiai Chem Ind Co Ltd シクロヘキサン誘導体および植物生長調節剤
DE3314816A1 (de) * 1983-04-23 1984-10-25 Basf Ag Verfahren zur herstellung von cyclohexandionderivaten
EP0126713B1 (de) * 1983-05-18 1989-01-18 Ciba-Geigy Ag Cyclohexandion-carbonsäurederivate mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung
NZ213331A (en) * 1984-09-24 1989-06-28 Ici Australia Ltd Cyclohexane-1,3-dione derivatives and herbicidal compositions

Also Published As

Publication number Publication date
ES2038120T3 (es) 1993-07-16
CA1337203C (en) 1995-10-03
EP0228598B1 (de) 1991-11-06
DE3682382D1 (de) 1991-12-12
DE3543447A1 (de) 1987-06-11
GR3003074T3 (en) 1993-02-17
ATE69218T1 (de) 1991-11-15
EP0228598A1 (de) 1987-07-15
DE3682382T (hu) 1991-12-12
HUT44233A (en) 1988-02-29
US5154753A (en) 1992-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4624696A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
US4880456A (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US4654073A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4596877A (en) Herbicidal cyclohexanone substituted tetrahydro-thiopyran derivatives, compositions, and method of use therefor
US4517013A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
HU216276B (hu) Optikailag aktív ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó gyomirtó készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és gyomirtási eljárás
US4812160A (en) Cyclohexenone derivatives, preparation and use thereof as herbicides
HU207855B (en) Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components
CA1293513C (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
HU201299B (en) Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances
US4740237A (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4545806A (en) 5-(Oxo or thio heterocycle) cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
US4659367A (en) Cyclohexenone derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
EP0157184B1 (de) Cyclohexenone, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
HU214951B (hu) Ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a ciklohexenon-oxim-éterek előállítására és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárás
US4780129A (en) Cycloxexenone derivatives, their manufacture and their use for controlling undesirable plant growth
US4867784A (en) Cyclohexenone derivatives, preparation thereof and use thereof as herbicidal and plant growth regulator agents
HU212620B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds
US4994106A (en) Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US5169426A (en) Cyclohexenone derivatives, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
DE3501763A1 (de) Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
CS253731B2 (en) Herbicide and process for preparing active component
HU199442B (en) Herbicides comprising cyclohexenone derivatives as active ingredient and process for producing cyclohexenone derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee