HU212620B - Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds - Google Patents

Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds Download PDF

Info

Publication number
HU212620B
HU212620B HU911545A HU154591A HU212620B HU 212620 B HU212620 B HU 212620B HU 911545 A HU911545 A HU 911545A HU 154591 A HU154591 A HU 154591A HU 212620 B HU212620 B HU 212620B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
tetrahydropyranyl
ethyl
propyl
tetrahydrothiopyranyl
alkyl
Prior art date
Application number
HU911545A
Other languages
Hungarian (hu)
Inventor
Matthias Gerber
Norbert Goetz
Albrecht Harreus
Juergen Kast
Norbert Meyer
Ulf Misslitz
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU212620B publication Critical patent/HU212620B/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C239/00—Compounds containing nitrogen-to-halogen bonds; Hydroxylamino compounds or ethers or esters thereof
    • C07C239/08—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters
    • C07C239/20—Hydroxylamino compounds or their ethers or esters having oxygen atoms of hydroxylamino groups etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Cyclohexenone oxime ether derivs. of formula (I) and their agriculturally useful salts and esters of 1-10C carboxylic acids and inorganic acids are new. R1 = 1-6C alkyl; A = oot. 1-3C alkyl-substd. 3-6C alkylene or 4-6C alkenyl in which one CH2 gp. is replaced by O, S, SO, SO2 or N(Ra); Ra = H, 1-4C alkyl, 3-6C alkenyl or 3-6C alkynyl; Z = Ph, 5-membered heteroaromatic contg. 1-3 heteroatoms chosen from 3N, O or S or 4-membered heteroaromatic contg. 1-4N; X = NRaRb, NO2 CN, halogen, 1-4C alkyl, partially or completely halogenated 1-4C alkyl, 1-4C alkoxy, 1-4C alkylthio, partially or completely halogenated 1-4C alkoxv, carboxyl, 1-4C alkoxy carbonyl, benzyloxycarbonyl or KPh; n= 0-3 or 1-5 if Z = halogen; Rb = as Ra or is 1-6C aryl or R2 = 1-4C alkoxy(1-6C)alkyl, 1-4Calkylthio(1-6C)alkyl, 3-7C cycloalkyl, 5-7C cycloalkenyl, a 5-membered heterocycle (contg. 1 or 2 heteroatoms chosen from O and S), a 6- or 7-membered satd., singly or double unsatd. heterocycle (contg. or 2 heteroatoms chosen from O and S and opt. mono-, di or tri-substd. by O, halogen, 1-4C alkyl, 1-4C alkoxy, 1-4C di or tri-substd. by OH, halogen, 1-4C alkyl, 1-4C alkoxy, 1-4C alkylthio or partially or completely halogenated 1-4C alkyl), a 5-membered heteroaromatic (contg. 1-3 heteroatoms chosen from O and S and opt. mono-, di or tri-substd. by halogen, CN, 1-4C alkyl, 1-4C alkoxy, 1-4C alkylthio, oartially or completely halogenated 1-4C alkyl, 2-6C alkenyl, 2-6C alkenyloxy, partially or completely halogenated 2-6C alkenyl or 1-4Calkoxy(1-4C)alkyll, Ph or pyridyl.

Description

Szabadalmi Iroda. Budapest (54) Ciklohexenon-oximétereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és gyomirtási eljárás (57) KIVONATPatent Office. Budapest (54) Herbicidal preparations containing cyclohexenone oximeters, process for the manufacture of active substances and process for weed control (57)

A találmány (I) általános képletű ciklohexenon-oximétercket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre. a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra. valamint a készítményekkel végzett gyomirtási eljárásra vonatkozik.The present invention relates to herbicidal compositions containing cyclohexenone oximeters of formula (I) as an active ingredient. a process for the preparation of the active compounds. and the herbicidal process with the compositions.

Az (1) általános képletben R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport.In the formula (1), R 1 is C 1-6 alkyl.

A jelentése szubsztituálatlan vagy egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos alkiléncsoport, amelyben egy metiléncsoport helyett egy oxigén- vagy kénatom vagy -N( 14 szénatomos alkil (-csoport áll.A is unsubstituted or C3-C6 alkylene substituted with one or two C1-C3 alkyl groups, wherein one methylene group is replaced by an oxygen or sulfur atom or a -N (C14 alkyl) group.

Z jelentése fenilcsoport.Z is phenyl.

X jelentése halogénatom. nitro- 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport n értéke 0. 1, 2 vagy 3. ésX is halogen. nitroC 1-4 alkyl or C 1-4 haloalkyl n is 0, 1, 2 or 3; and

R2 jelentése egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó.R 2 is an oxygen or sulfur atom.

6-tagú heterociklusos csoport. 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált. egy nitrogén- és egy oxigénatomot tartalmazó, 5-tagú he te roari lesöpört vagy három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport.6-membered heterocyclic group. Substituted by C 1-4 alkyl. a 5-membered heteroaryl containing one nitrogen and one oxygen atom, or phenyl substituted with three C 1-4 alkyl groups.

A leírás terjedelme: 30 oldal (ezen belül 2 lap ábra)Description: 30 pages (including 2 pages)

HU 212 620 BHU 212 620 B

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

A találmány (1) általános képletű ciklohexenon-oximétereket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekre, a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra, valamint a készítményekkel végzett gyomirtási eljárásra vonatkozik.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to herbicidal compositions containing cyclohexenone oximeters of the formula (1) as active ingredients, to a process for the preparation of the active compounds, and to a herbicidal process.

Az (I) általános képletben R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,In the formula (I), R 1 is C 1-6 alkyl,

A jelentése szubsztituálatlan vagy egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos alkiléncsoport, amelyben egy metiléncsoport helyett egy oxigén- vagy kénatom vagy -N(l4 szénatomos alkil)-csoport áll,A is unsubstituted or C3-C6 alkylene substituted with one or two C1-C3 alkyl groups, wherein one methylene group is replaced by an oxygen or sulfur atom or a -N (C14 alkyl) group,

Z jelentése fenilcsoport,Z is phenyl,

X jelentése halogénatom, nitro-, 1—4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport n értéke 0, 1, 2 vagy 3, ésX is halogen, nitro, C 1-4 alkyl or C 1-4 haloalkyl n is 0, 1, 2 or 3, and

R: jelentése egy oxigén- vagy kénalomot tartalmazó,R : is an oxygen or sulfur atom,

6-tagú heterociklusos csoport, 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, egy nitrogén- és egy oxigénatomot tartalmazó, 5-tagú heteroarilcsoport vagy három 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport.A 6-membered heterocyclic group substituted with 1 to 4 carbon atoms, a 5-membered heteroaryl containing one nitrogen and one oxygen atom, or three phenyl substituted with 1 to 4 carbon atoms.

A találmány körébe tartoznak az (I) általános képletű vegyületek mezőgazdaságilag alkalmazható sói is.Also included within the scope of the invention are the agriculturally useful salts of the compounds of formula (I).

A találmány szerinti (I) általános képletű ciklohexenon-származékok nyilvánvalóan savas természetűek, azaz képesek egyszerű reakciótermékeket, így alkálifém- vagy alkáliföldfém-sókat vagy enolésztereket képezni.The cyclohexenone derivatives of formula (I) of the present invention are obviously acidic in nature, i.e. capable of forming simple reaction products such as alkali metal or alkaline earth metal salts or enol esters.

Az (I) általános képletű vegyületek előfordulhatnak több tautomer formában, amelyek mindegyikére kiterjed a találmány oltalmi köre.The compounds of formula (I) may exist in several tautomeric forms, all of which are within the scope of the invention.

Az irodalomban az (Γ) általános képletű ciklohexenon-származékokat - amelyekben egyebek mellett D jelentése benzilcsoport, és E jelentése 2-(etil-tio)propil-csoport (US-A 4 440 566 számú nyilvánosságra hozott amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentés);In the literature, cyclohexenone derivatives of the formula (Γ), in which D is benzyl and E is 2- (ethylthio) propyl (US-A 4 440 566);

D jelentése benzilcsoport. 2-butenilcsoport, és E jelentése szubsztituált 5-tagú heteroarilcsoport (EPA 238 021 és EP-A 125 094 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés);D is benzyl. 2-butenyl, and E is a substituted 5-membered heteroaryl (EPA 238 021 and EP-A 125 094);

D jelentése benzilcsoport, 2-butenilcsoport, és E jelentése szubsztituált fenilcsoport (EPA 80 301 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés);D is benzyl, 2-butenyl, and E is substituted phenyl (EPA 80 301);

D jelentése 2-butenilcsoport, és E jelentése 5-7 tagú heterociklusos csoport, legfeljebb két oxigén- vagy kénatommal és legfeljebb két kettős kötéssel (EPA 218 233 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentés) gyomirtó szerekként írják le.D is 2-butenyl and E is a 5-7 membered heterocyclic group described as herbicides with up to two oxygen or sulfur atoms and up to two double bonds (EPA 218 233).

Igény van azonban olyan vegyületekre, amelyek kis felhasznált mennyiségnél nagyfokú szelektivitást mutatnak. azaz gátolják a nemkívánatos növények növekedését, anélkül, hogy a kultúrnövényeket károsítják.However, there is a need for compounds which exhibit a high degree of selectivity at low amounts used. that is, they inhibit the growth of undesirable plants without damaging the crop.

E feladatnak megfelelően találtuk az (I) általános képletű ciklohexenon-oximéter-származékokat, amelyek kitűnnek a nemkívánatos fűfélék elleni jó herbicid hatásukkal. Ezeket a vegyületeket elviselik a kétszikű kultúrnövények, valamint közülük egyeseket a pázsitfűfélék, így a rizs.In accordance with this task, we have found cyclohexenone oximetry derivatives of the formula I, which have excellent herbicidal activity against undesirable grasses. These compounds are tolerated by dicotyledonous plants and some of them by lawns such as rice.

Az (I) általános képletű ciklohexenon-származékokat önmagában ismert módon előállíthatjuk a már ismert (II) általános képletű származékokból (lásd az EP-A 80 301, EP-A 125 094, EP-A 142 741, EPA 137 174, és EP-A 177 913 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentést, valamint az USA 4 249 937 számú nyilvánosságra hozott amerikai egyesült államokbeli szabadalmi bejelentést) és a megfelelő (III) általános képletű hidroxil-amin-származékokból (Houben Weyl, 10/1 S. 1181 ff) (lásd az EPA 169 521 számú nyilvánosságra hozott európai szabadalmi bejelentést).Cyclohexenone derivatives of formula (I) may be prepared in a manner known per se from known derivatives of formula (II) (see EP-A 80 301, EP-A 125 094, EP-A 142 741, EPA 137 174, and European Patent Application Publication No. 177,913; and U.S. Patent Publication No. 4,249,937; and the corresponding hydroxylamine derivatives of Formula III (Houben Weyl, 10/1 S. 1181 ff). (see European Patent Application Publication No. 169,521).

A reakciót célszerűen heterogén fázisban végezzük, oldószerben, körülbelül 80 °C alatti megfelelő hőmérsékleten, bázis jelenlétében; a (III) általános képletű hidroxil-amin-származékot ammóniumsó formájában alkalmazzuk.The reaction is conveniently carried out in a heterogeneous phase in a solvent at a suitable temperature below about 80 ° C in the presence of a base; the hydroxylamine derivative of formula (III) is used in the form of an ammonium salt.

Alkalmas bázisok például alkálifém-, alkáliföldfém-karbonátok, -hidrogén-karbonátok, -acetátok, -alkoholátok vagy -oxidok. különösen a nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, magnézium-oxid, kalcium-oxid. Alkalmazhatók ezenkívül szerves bázisok, így piridin vagy tercier aminok. A bázist például az ammóniumvegyületre vonatkoztatott 0,5-2 mólegyenérték mennyiségében adjuk a reakcióelegyhez.Suitable bases are, for example, alkali metal, alkaline earth metal carbonates, bicarbonates, acetates, alcoholates or oxides. especially sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide. In addition, organic bases such as pyridine or tertiary amines may be used. For example, the base is added in an amount of 0.5 to 2 molar equivalents relative to the ammonium compound.

Oldószerként alkalmazható például dimetil-szulfoxid; alkoholok. így metanol, etanol és izopropil-alkohol; aromás szénhidrogének. így benzol és toluol; klórozott szénhidrogének, így kloroform és diklór-etán; alifás szénhidrogének, így hexán és ciklohexán; észterek, így etil-acetát; éterek, így dietil-éter, dioxán és tetrahidrofurán. A reakciót előnyösen metanolban végezzük, bázisként nátrium-hidrogén-karbonátot használva.Suitable solvents are, for example, dimethylsulfoxide; alcohols. such as methanol, ethanol and isopropyl alcohol; aromatic hydrocarbons. such as benzene and toluene; chlorinated hydrocarbons such as chloroform and dichloroethane; aliphatic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane; esters such as ethyl acetate; ethers such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran. The reaction is preferably carried out in methanol using sodium bicarbonate as the base.

A reakció néhány óra alatt befejeződik. A célvegyületet például az elegy belöményítésével. a maradéknak metilén-diklorid és víz elegyével való összerázásával és az oldószernek vákuumban végzett lepárlásával izolálhatjuk.The reaction is completed in a few hours. For example, the target compound is concentrated by evaporation of the mixture. isolated by shaking the residue with a mixture of dichloromethane and water and evaporating the solvent in vacuo.

Ehhez a reakcióhoz azonban közvetlenül a szabad hidroxil-amin bázist is felhasználhatjuk, például vizes oldat formájában; így a (II) általános képletű vegyülethez alkalmazott oldószer minősége szerint egy- vagy kétfázisú reakcióelegyet kapunk.However, the free hydroxylamine base may be used directly for this reaction, for example in the form of an aqueous solution; Thus, a single or biphasic reaction mixture is obtained, depending on the nature of the solvent used for the compound of formula II.

Ehhez a változathoz alkalmas oldószerek, például az alkoholok, így metanol, etanol, izopropil-alkohol és ciklohexanol; alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, így hexán, ciklohexán, metilén-diklorid, toluol és etilén-diklorid; észterek, így etil-acetát; nitrilek, így acetonitril; ciklikus éterek, így dioxán és tetrahidrofurán.Suitable solvents for this variant include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and cyclohexanol; aliphatic and aromatic, optionally chlorinated hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, methylene chloride, toluene and ethylene dichloride; esters such as ethyl acetate; nitriles such as acetonitrile; cyclic ethers such as dioxane and tetrahydrofuran.

Az (I) általános képletű vegyületek alkálifémsóit aThe alkali metal salts of the compounds of formula I are a

3-hidroxi-vegyületnek vizes oldatban vagy szerves oldószerben, így metanolban, etanolban, acetonban és toluolban nátrium- vagy kálium-hidroxiddal, illetve -alkoholáttal végzett kezelésével állíthatjuk elő.It can be prepared by treating the 3-hydroxy compound in aqueous solution or in an organic solvent such as methanol, ethanol, acetone and toluene with sodium or potassium hydroxide or alcohol.

Más fémsókat, így a mangán-, réz-, cink-, vas-, kalcium-, magnézium- és báriumsókat a nátriumsókbólOther metal salts, such as manganese, copper, zinc, iron, calcium, magnesium and barium salts of sodium salts

HU 212 620 Β a szokásos módon állíthatunk elő, ugyancsak az ammónium- és foszfóniumsókat ammónium-, foszfónium-, szulfónium- vagy szulfoxónium-hidroxid segítségével.The ammonium and phosphonium salts can also be prepared in the usual manner using ammonium, phosphonium, sulfonium or sulfoxonium hydroxide.

A (II) általános képletű vegyületeket például a megfelelő (IV) általános képletű ciklohexán- 1,3-dionokból, amelyek képletében Y jelentése hidrogénatom vagy metoxi-karbonil-csoport, ismert módszerekkel [Tetrahedron Lett., 2491 (1975)] állíthatjuk elő.For example, compounds of formula II can be prepared from the corresponding cyclohexane-1,3-dions of formula IV wherein Y is hydrogen or methoxycarbonyl by known methods (Tetrahedron Lett., 1975, 2491).

A (Π) általános képletű vegyületeket az enol-észter közbülső fokozatokon át is előállíthatjuk, amelyek a (IV) általános képletű vegyületeknek bázisok jelenlétében savkloridokkal való reagáltatásával keletkeznek, majd a meghatározott imidazol- vagy piridin-származékokkal átalakíthatok a kívánt vegyületekké (JPOS 79/063 052 számú nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés).Compounds of formula (Π) may also be prepared via enol ester intermediates, which are formed by reacting compounds of formula (IV) with acid chlorides in the presence of bases, and then converted to the desired compounds with the specified imidazole or pyridine derivatives (JPOS 79/063). Japanese Patent Application Publication No. 052).

A (IV) általános képletű vegyületekhez ismert előtermékekből kiindulva ismert reakciólépések sorozatán átjutunk el.Starting from known precursors, the compounds of formula (IV) are subjected to a series of known reaction steps.

A (III) általános képletű hidroxil-amin-származékok szintézise a [B] reakcióvázlat szerint történik; a (VII) általános képletű vegyületben Y egy kilépő csoportot jelent, például halogénatomot. így klór-, bróm-, jódatomot vagy a mezil-oxi-csoportot.The hydroxylamine derivatives of formula (III) are synthesized according to Scheme [B]; in compound (VII), Y represents a leaving group, for example a halogen atom. such as chlorine, bromine, iodine or mesyloxy.

A (III) általános képletű hidroxil-amin-származékok szintéziséhez szükséges alkilezőszerek az irodalomban ismert módszerekkel [lásd a DE-A 3 437 919. DE-A 2 654 646, DE-A 2 714 561, DE-A 948 871, DE-A 948 872 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratot; Tetrahedron Lett., 28, 2639 (1979); Org. Synth., Coll: Vol. 1, 436 (1944); J. Org. Chem. 52. 3587 (1987); J. Med. Chem. 26. 1570 (1983); Synthesis. 675 (1983) és J. Org. Chem. 48, 4970 (1983)] előállíthatok. A (VII) általános képletű vegyületet (V) általános képletű ciklikus hidroxi-imiddel kapcsoljuk és az így kapott (VI) általános képletű védett hidroxil-amin-számnazékból például 2-aminoetanollal a szabad (III) általános képletű hidroxil-aminszármazékot lehasítjuk.Alkylating agents for the synthesis of hydroxylamine derivatives of formula (III) are known in the art (see DE-A 3 437 919, DE-A 2 654 646, DE-A 2 714 561, DE-A 948 871, DE- German Patent Publication No. 948,872; Tetrahedron Lett., 1979, 28, 2639; Org. Synth., Coll: Vol. 1, 436 (1944); J. Org. Chem., 52, 3587 (1987); J. Med. Chem. 26, 1570 (1983); Synthesis. 675 (1983) and J. Org. Chem., 48, 4970 (1983)]. The compound (VII) is coupled with the cyclic hydroxyimide (V) and the free hydroxylamine derivative (III) is cleaved from the protected hydroxylamine number compound (VI), for example with 2-aminoethanol.

Az (V) általános képletű ciklusos hidroxi-imidekben D jelentése például 2-3 szénatomos alkilén-. 2 szénatomos alkeniléncsoport vagy 1-3 szénatomos kötésű és adott esetben 1 nitrogénatomot tartalmazó 5vagy 6-tagú gyűrűs csoport, így fenilén-, piridinilén-, ciklopentilén-, ciklohexilén- vagy ciklohexeniléncsoport. Például a következő vegyületek jönnek tekintetbe:In the cyclic hydroxyimides of formula (V), for example, D is C2-C3 alkylene. C 2 -C 2 alkenylene or C 5 -C 6 or 6-membered ring group having 1 to 3 carbon atoms and optionally containing 1 nitrogen atom, such as phenylene, pyridinylene, cyclopentylene, cyclohexylene or cyclohexenylene. For example, the following compounds are contemplated:

Ν-hidroxi-ftálimid-, N-hidroxi-maleinid, N-hidroxi-piridin-2,3-dikarboximid, N-hidroxi-ciklohexén1,2-dikarboximid, N-hidroxi-szukcinimid, N-hidroxiciklohexén-4,5-dikarboximid, N-hidroxi-glutárimid.? -Hydroxyphthalimide, N-hydroxy-maleimide, N-hydroxypyridine-2,3-dicarboximide, N-hydroxycyclohexene-1,2-dicarboximide, N-hydroxysuccinimide, N-hydroxycyclohexene-4,5-dicarboximide , N-hydroxyglutarimide.

A (VII) általános képletű vegyületeknek az (V) általános képletű hidroxi-imidekkel való reagáltatását célszerűen bázis jelenlétében végezzük. Erre a célra elvileg minden olyan bázis alkalmas, amely képes az (V) általános képletű hidroxi-imid-származékot deprotonálni anélkül, hogy az imid-rendszert megtámadná. Ezek különösen az úgynevezett nemnukleofil bázisok. Példaként megemlítjük az ásványi bázisokat, így az alkálifém- és alkáliföldfém-karbonátokat, az alkálifémThe reaction of the compounds of formula (VII) with the hydroxyimides of formula (V) is conveniently carried out in the presence of a base. In principle, any base capable of deprotonating the hydroxyimide derivative of formula (V) without attacking the imide system is suitable for this purpose. These are especially the so-called non-nucleophilic bases. Examples include mineral bases such as alkali metal and alkaline earth metal carbonates, alkali metal

- és alkáliföldfém-hidrogén-karbonátokat; szerves bázisokat, így alifás-, cikloalifás- és aromás tercier aminokat. Alkalmazhatjuk ezeknek a bázisoknak az elegyét is.- and alkaline earth metal bicarbonates; organic bases such as aliphatic, cycloaliphatic and aromatic tertiary amines. A mixture of these bases may also be used.

Egyedi vegyületekként megemlítjük példának okáért a következő bázisokat: nátrium-karbonát, káliumkarbonát, magnézium-karbonát, kalcium-karbonát, bárium-karbonát, ezeknek a fémeknek a hidrogén-karbonátjai, trimetil-amin, trietil-amin, tributil-amin, etil-diizopropil-amin, Ν,Ν-dimetil-anilin, 4-(N,N-dimetilamino)-piridin, diaza-biciklooktán, diazabicikloundekán, N-metil-piperidin, 1,4-dimetil-piperazin, piridin, kinolin, bipiridin, fenantrolin. Előnyös bázis az olcsó nátrium- és kálium-karbonát.Specific examples include the following bases: sodium carbonate, potassium carbonate, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, bicarbonates of these metals, trimethylamine, triethylamine, tributylamine, ethyldiisopropyl -amine, Ν, Ν-dimethylaniline, 4- (N, N-dimethylamino) pyridine, diazabicyclooctane, diazabicycloundecane, N-methylpiperidine, 1,4-dimethylpiperazine, pyridine, quinoline, bipyridine, phenanthroline . Preferred bases are cheap sodium and potassium carbonate.

A bázist általában a hidroxi-imid-származékra vonatkoztatott ekvivalens mennyiségben vagy ötszörös ekvivalens mennyiségig terjedő feleslegben adjuk a reakcióelegyhez. Nagyobb felesleg lehetséges, de nem jár további előnyökkel. Kis bázismennyiség alkalmazása ugyancsak lehetséges. Előnyös azonban az (V) általános képletű hidroxi-imid-származékra vonatkoztatott 1-3, különösen 1-2 ekvivalens bázismennyiséget használni.Generally, the base is added to the reaction mixture in an amount equivalent to the hydroxyimide derivative or in an amount up to 5 times equivalent. Larger excess is possible but with no additional benefits. A small amount of base is also possible. However, it is preferred to use from 1 to 3, in particular 1 to 2 equivalents, of base relative to the hydroxyimide derivative of formula (V).

A nukleofil bázisok. így az alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidok, különösen a nátrium- és kálium-hidroxid használata szintén lehetséges. Ebben az esetben előnyös a bázist az (V) általános képletű hidroxi-imidszármazékra vonatkoztatott ekvivalens mennyiségben alkalmazni, hogy a hidroxidionoknak az imidcsoport karbonilfunkciójára kifejtett nukleofil támadását megelőzzük.Nucleophilic bases. Thus, the use of alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, in particular sodium and potassium hydroxides, is also possible. In this case, it is preferable to use the base in an equivalent amount to the hydroxyimide derivative of formula (V) to prevent nucleophilic attack of the hydroxide ions on the carbonyl function of the imide group.

A (VII) általános képletű kiindulási vegyületeket az (V) általános képletű hidroxi-imid-származékkal olyan oldószerben reagáltatjuk, mely a reakció körülményei között inért módon viselkedik. Előnyös oldószerek például a poláros aprotikus oldószerek. így az N.N-dimetil-formamid, N-metil-pirrolidon, dimetil-szulfoxid, szulfolán és a ciklikus karbamidok. Az oldószer mennyisége általában nem kritikus.The starting compounds of formula (VII) are reacted with the hydroxyimide derivative of formula (V) in a solvent which acts in an inert manner under the reaction conditions. Preferred solvents are, for example, polar aprotic solvents. Examples include N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane and cyclic ureas. The amount of solvent is generally not critical.

A (VII) általános képletű kiindulási vegyületeknek az (V) általános képletű hidroxi-imid-származékokkal való reagáltatása fázistranszfer-katalízis alkalmazásával is végezhető. Ebben az esetben a vízzel két fázist alkotó oldószert, előnyösen valamilyen klórozott szénhidrogént használunk. Fázistranszfer-katalizátorként a szokásosan ilyen célra alkalmazott kvatemer ammónium- és foszfóniumsók, polietilénglikolok, polietilénglikol-éterek és korona-éterek alkalmasak, ahogy azokat például Dehmlow et al. igák le (Phase Transfer Catalysis, 37-45 és 86-93 old., Verlag Chemie, Weinheim 1980). A fázistranszfer-katalizátorokat célszerűen a reakcióelegy térfogatára vonatkoztatott 1-10 térfogat%, előnyösen 3-5 térfogat% mennyiségben alkalmazzuk.The reaction of the starting compounds of formula VII with the hydroxyimide derivatives of formula V can also be carried out using phase transfer catalysis. In this case, the solvent is a two-phase water, preferably a chlorinated hydrocarbon. Suitable phase transfer catalysts include the quaternary ammonium and phosphonium salts, polyethylene glycols, polyethylene glycol ethers and crown ethers commonly used for this purpose, such as those described by Dehmlow et al. (Phase Transfer Catalysis, pp. 37-45 and 86-93, Verlag Chemie, Weinheim 1980). The phase transfer catalysts are preferably used in an amount of 1 to 10% by volume, preferably 3 to 5% by volume, of the reaction mixture.

A (VII) általános képletű kiindulási vegyületeknek az (V) általános képletű hidroxi-imid-származékokkal való reakcióját általában 0 °C és 140 °C közötti, előnyösen 20 °C és 100 °C közötti, különösen előnyösen 40 °C és 80 °C közötti hőmérséklet-tartományban hajtjuk végre. Célszerűen úgy járunk el, hogy az (V) általános képletű hidroxi-imid-származékot a bázissal együtt oldjuk az oldószerben, és a (VII) általános képletűThe reaction of the starting compounds of formula (VII) with the hydroxyimide derivatives of formula (V) is generally from 0 ° C to 140 ° C, preferably from 20 ° C to 100 ° C, particularly preferably from 40 ° C to 80 ° C. temperature range. Preferably, the hydroxyimide derivative of formula (V) is dissolved in the solvent together with the base and the compound of formula (VII)

HU 212 620 Β kiindulási vegyületet ehhez az oldathoz adagoljuk. Emellett előnyös lehet, ha a hidroxi-imid-származékot alacsonyabb hőmérsékleten, például 0 °C és 50 C közötti hőmérsékleten adjuk az oldathoz, és a reakcióelegyet csak annak hozzáadása után melegítjük fel a tulajdonképpeni reakcióhőmérsékletre.Add the starting compound to this solution. In addition, it may be advantageous to add the hydroxyimide derivative at a lower temperature, such as 0 ° C to 50 ° C, and warm the reaction mixture to the actual reaction temperature only after the addition.

A reakció befejeződése után a lehűtött reakcióelegyet célszerűen vízzel elegyítjük, amire a képződött (VI) általános képletű hidroxi-imid-származékok kristályos szilárd anyagként vagy olajos formában kiválnak. Az így kapott hidroxil-amin-származékokat, kívánság szerint, átkristályosítással vagy extrakcióval tovább tisztíthatjuk.After completion of the reaction, the cooled reaction mixture is suitably mixed with water to form the resulting hydroxyimide derivatives of formula (VI) as a crystalline solid or in oily form. The hydroxylamine derivatives thus obtained can, if desired, be further purified by recrystallization or extraction.

A (VI) általános képletű hidroxil-amin-származékokat közbeiktatjuk, vagy azonnal a szabad aminocsoporttal rendelkező (III) általános képletű hidroxilamin-származékká alakíthatjuk. Az átalakítás önmagában ismert eljárással elvégezhető, ahogy az például a DE-A 36 15 973 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban és az abban idézett hivatkozásokban le van írva. Előnyös a DE-A 35 15 973 számú német szövetségi köztársaságbeli közzétételi iratban leírt eljárás, amely szerint a (III) általános képletű hidroxil-amin-származékokat 2-amino-etanollal tesszük szabaddá. A (III) általános képletű hidroxilamin-származékoknak más bázisokkal, így vizes ásványi bázisoldatokkal, aminokkal, hidrazinokkal, hidroxil-aminokkal vagy vizes savoldatokkal való felszabadítása szintén lehetséges.The hydroxylamine derivatives of formula (VI) can be intervened or converted immediately to the free amino group of hydroxylamine derivatives of formula (III). The conversion can be carried out in a manner known per se, as described, for example, in DE-A 36 15 973 and references cited therein. Preferred is the process described in DE-A 35 15 973 where the hydroxylamine derivatives of formula III are liberated with 2-aminoethanol. The hydroxylamine derivatives of formula (III) may also be liberated with other bases, such as aqueous mineral basic solutions, amines, hydrazines, hydroxylamines or aqueous acid solutions.

A (III) általános képletű hidroxil-amin-származékok az ezen eljárásokkal kapott reakcióelegyekből a szokásos feldolgozási módszerekkel, például extrakcióval vagy kristályosítással izolálhatok. Ezen hidroxilamin-származékok kristályosodás iránti tendenciájának fokozására gyakran kedvező hatású lehet, ha azokat ásványi savakkal vagy szerves savakkal sóikká alakítjuk át. Ehhez általában ezeknek a savaknak híg oldatait reagáltatjuk a hidroxil-amin-származékokkal, éspedig célszerűen ekvivalens mennyiségben.The hydroxylamine derivatives of formula (III) may be isolated from reaction mixtures obtained by these processes by conventional working methods, such as extraction or crystallization. Conversion of these hydroxylamines to their crystallization tendency can often be beneficial when converted to their salts with mineral acids or organic acids. In general, dilute solutions of these acids are reacted with hydroxylamine derivatives, preferably in equivalent amounts.

Az így kapott hidroxil-ammónium-sók. akárcsak a szabad aminocsoporttal rendelkező hidroxil-amin-származékok. közvetlenül tovább feldolgozhatok az (I) általános képletű gyomirtókká, vagy kívánság szerint tárolhatók.The hydroxylammonium salts thus obtained. as well as hydroxylamine derivatives having free amino groups. they can be directly further processed into herbicides of the formula I or stored as desired.

Az (I) általános képletű ciklohexenon-oximéterszármazékok gyomirtó szerekként alkalmazhatók, különösen a pázsitfűfélék családjába tartozó növényféleségek ellen.The cyclohexenone oxymer derivatives of the formula I can be used as herbicides, in particular against plants of the family of lawns.

Az (1) általános képletű ciklohexenon-oximéterszármazékokat, illetve az ezeket tartalmazó gyomirtó szereket például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók, akár nagy százalékarányú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olajos diszperziók, paszták, porozószerek, beszórószerek vagy granulátumok formájában alkalmazhatjuk permetezéssel, ködképzéssel, beporzással, beszórással vagy öntözéssel. A felhasználási formákat mindig a felhasználás céljának megfelelően választjuk meg; minden esetben a találmány szerinti hatóanyag lehető legfinomabb eloszlását kell biztosítanunk.The cyclohexenone oxymer derivatives of the formula (1) and herbicides containing them can be, for example, directly sprayable solutions, powders, suspensions, even in high percentage aqueous, oily or other suspensions or dispersions, emulsions, oily dispersions, pastes, granules, dusts, can be applied by spraying, fogging, dusting, spraying or irrigation. Usage forms are always chosen according to the purpose of use; in each case, we must ensure the finest possible distribution of the active ingredient according to the invention.

Az (I) általános képletű vegyületek általában alkalmasak közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajos diszperziók előállítására. Inért adalékanyagként közepestől magas forráspontig teijedő ásványolaj-frakciók, így kerozin vagy Diesel-olaj, továbbá szénkátrányolajok, valamint növényi vagy állati eredetű olajok, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogének, így toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalinok vagy azok származékai, metanol, etanol, propanol, butanol, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláros oldószerek, így Ν,Ν-dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metilpirrolidon- vagy víz jönnek számításba.The compounds of the formula I are generally suitable for the production of directly sprayable solutions, emulsions, pastes or oily dispersions. Moderate to high boiling point mineral oils such as kerosene or diesel oil, as well as coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalene, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, chlorobenzene, isophorone, or highly polar solvents such as Ν, Ν-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone or water.

A vizes alkalmazási formák emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesedé porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból készíthetők víz hozzáadásával. Az emulziók, paszták vagy olajos diszperziók előállításához a szubsztrátumokat önmagukban vagy valamilyen olajban vagy oldószerben feloldva, nedvesítő-, tapadást növelő-, diszpergálóvagy emulgeálószer segítségével vízben homogenizálhatjuk. Lehet azonban olyan, a hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerből és esetleges oldószerből vagy olajból álló koncentrátumokat is előállítani, amelyek alkalmasak a vízzel való hígításra.Aqueous use forms can be prepared from emulsion concentrates, dispersions, pastes, wettable powders or water dispersible granules by the addition of water. For the preparation of emulsions, pastes or oily dispersions, the substrates may be homogenized in water, either alone or in an oil or solvent, using a wetting, tackifying, dispersing or emulsifying agent. However, it is also possible to prepare concentrates of the active ingredient, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier, and optionally solvent or oil, which are suitable for dilution with water.

Felületaktív anyagokként aromás szulfonsavak. így lignin-, fenol-, naftalin- és dibutil-naftalinszulfonsav, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkohol-szulfonátok alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, valamint szulfatált hexa-, hepta- és oktadekanolok sói, továbbá zsíralkohol-glikoléterek, szulfonált naftalin és formaldehiddel képezett származékainak kondenzációs termékei, a naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel képezett kondenzációs termékei, poli(oxi-etilén)-oktil-fenoléter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol-, alkilfenol-, tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsíralkohol-etilén-oxidkondenzátumok, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-eti)én)alkil-éterek vagy poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, lignin-szulfitszennylúgok vagy metil-cellulóz jönek számításba.As surfactants, aromatic sulfonic acids. Thus, the alkali metal, alkaline earth metal and ammonium salts of lignin, phenol, naphthalene and dibutylnaphthalenesulfonic acids as well as fatty acids, alkyl and alkylaryl sulfonates, alkyl, lauryl ether and fatty alcohol sulfonates, and sulfated hexa-, salts of hepta and octadecanols, and condensation products of fatty alcohol glycol ethers, sulphonated naphthalene and formaldehyde derivatives, phenol and formaldehyde naphthalene and naphthalene sulphonic acids, polyoxyethylene octyl octyl or nonylphenol, alkylphenol, tributylphenyl polyglycol ether, alkylaryl polyether alcohols, isotridecyl alcohol, fatty alcohol ethylene oxide condensates, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene) alkyl ethers or poly (oxypropylene), lauryl alcohol polyglycol ether acetate, sorbitol ester, lignin sulphite impurities or methylcellulose.

A porkészítmények, beszórószerek és porozószerek a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyaggal való elkeverésével vagy együttes megőrlésével állíthatók elő.Powders, dispersants and dusts may be prepared by mixing or co-grinding the active ingredients with a solid carrier.

A granulátumok, például a burkolattal-, impregnáló réteggel ellátott és homogén granulátumok a hatóanyagoknak szilárd hordozóanyaghoz való kötésével állíthatók elő. A szilárd hordozóanyagok lehetnek ásványőrlemények, így kovasavak, szilikagélek, szilikátok, talkumok, kaolin, mészkő, mész, kréta, bolusz, lösz, agyag, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnéziumszulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így ammónium-szufát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamidok és növényi termékek, így gabonaliszt, fakéreg, fa és dióhéjliszt, cellulózpor vagy más szilárd hordozóanyagok.Granules, such as coated, impregnated and homogeneous granules, may be prepared by bonding the active ingredients to a solid carrier. Solid carriers include mineral grinders such as silica, silica gels, silicates, talc, kaolin, limestone, lime, chalk, bolus, loose, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers such as ammonia. sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and plant products such as cereal flour, bark, wood and nut shells, cellulose powder or other solid carriers.

A készítmények 0,01 és 95 tömeg%, előnyösen 0,5 és 90 tömegár közötti hatóanyagot tartalmaznak. AThe formulations contain from 0.01 to 95% by weight, preferably from 0.5 to 90% by weight, of the active ingredient. THE

HU 212 620 Β hatóanyagokat emellett 90% és 100%, előnyösen 95% és 100% közötti (a GC/MPLC ’H-NMR spektrum adatai alapján számított) tisztaságban alkalmazzuk.In addition, the active compounds are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (based on GC / MPLC 'H-NMR spectrum).

A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületeket az alábbiak szerint formálhatjuk készítményekké:The compounds of formula (I) of the present invention may be formulated as follows:

1. példaExample 1

a) 90 tömegrész 7.21 számai jelzett vegyületet 10 tömegrész N-metil-a-pirrolidonnal keverünk össze, így olyan oldatot kapunk, amely igen kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.a) 90 parts by weight of compound 7.21 are mixed with 10 parts by weight of N-methyl-α-pyrrolidone to give a solution suitable for application in very small drops.

b) 20 tömegrész 7.23 számmal jelzett vegyületet oldunk olyan elegyben, amely 80 tömegrész xilolból, 10 tömegrész 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-Nmonoetanol-amid addíciós termékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 5 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékéből áll. Az oldat 100 000 tömegrész vízbe öntésével és finom eloszlatásával olyan vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.b) Dissolve 20 parts by weight of 7.23 in a mixture of 80 parts by weight of xylene, 10 parts by weight of 8-10 moles of ethylene oxide and 1 mole of N-monoethanolamide oleic acid, 5 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and 5 parts by weight. oxide and 1 mol of castor oil. Pouring the solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it gives an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of active ingredient.

c) 20 tömegrész 7.21 számmal jelzett vegyületet olyan elegyben oldunk, amely 40 tömegrész ciklohexanonból. 30 tömegrész izobutil-alkoholból, 20 tömegrész 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol addíciós termékéből és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékéből áll. Az oldat 100 000 tömegrész vízbe öntésével és finom eloszlatásával olyan vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.c) 20 parts by weight of compound 7.21 are dissolved in a mixture of 40 parts by weight of cyclohexanone. It consists of 30 parts by weight of isobutyl alcohol, 20 parts by weight of 7 moles of ethylene oxide and 1 mole of isooctylphenol and 10 parts by weight of 40 moles of ethylene oxide and 1 mole of castor oil. Pouring the solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it gives an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of active ingredient.

d) 20 tömegrész 7.23 számmal jelzett vegyületet olyan elegyben oldunk, amely 25 tömegrész ciklohexanonból. 65 tömegrész 210-280 °C forráspontú ásványolaj-frakcióból és 10 tömegrész 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj addíciós termékéből áll. Az oldat 100 000 tömegrész vízbe öntésével és finom eloszlatásával olyan vizes diszperziót kapunk, amely 0,02 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.d) 20 parts by weight of compound 7.23 are dissolved in a mixture of 25 parts by weight of cyclohexanone. It consists of 65 parts by weight of a petroleum fraction boiling in the range of 210 ° C to 280 ° C and 10 parts by weight of the addition product of 40 mol of ethylene oxide and 1 mol of castor oil. Pouring the solution into 100,000 parts by weight of water and finely distributing it gives an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of active ingredient.

e) 20 tömegrész 7.23 számmal jelzett vegyületet 3 tömegrész diizobutil-naftalin-ot-szulfonsav-nátriumsóval. 17 tömegrész szulfitszennylúgból származó ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tömegrész elporított szilikagéllel jól összekeverünk és kalapácsmalomban megőrlünk. Az elegynek 20 000 tömegrész vízben való finom eloszlatásával olyan permedét kapunk, amely 0,1 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.e) 20 parts by weight of compound 7.23 with 3 parts by weight of sodium salt of diisobutylnaphthalene-α-sulfonic acid. 17 parts by weight of lignin sulphonic acid sodium salt from a sulphite waste liquor and 60 parts by weight of powdered silica gel are mixed well and ground in a hammer mill. Fine distribution of the mixture in 20,000 parts by weight of water gives a spray containing 0.1% by weight of active ingredient.

f) 3 tömegrész 7.15 számmal jelzett hatóanyagot 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal összekeverünk. Ilyen módon olyan porozószert kapunk, amely 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.f) 3 parts by weight of the active ingredient numbered 7.15 are mixed with 97 parts by weight of finely divided kaolin. In this way, a powder containing 3% by weight of active ingredient is obtained.

g) 30 tömegrész 7.21 számmal jelzett hatóanyagot bensőségesen összekeverünk 70 tömegrésznyi olyan keverékkel, amely 92 tömegrész elporított szilikagélből és 8 tömegrész paraffinolajból készült, a paraffinolajnak a szilikagélre való rápermetezésével. Ilyen módon a hatóanyag jó tapadóképességű készítményét kapjuk.g) 30 parts by weight of the active ingredient designated 7.21 are intimately mixed with 70 parts by weight of a mixture of 92 parts by weight of powdered silica gel and 8 parts by weight of paraffin oil by spraying the paraffin oil on the silica gel. In this way, a good adherence formulation of the active ingredient is obtained.

h) 20 tömegrész 7.23 számmal jelzett hatóanyagot bensőségesen összekeverünk 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 tömegrész zsíralkoholpoliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolkarbamid-formaldehid kondenzátum nátriumsójával és 68 tömegrész paraffin-jellegű kőolaj-származékkal. így stabil olajos diszperziót kapunk.h) 20 parts by weight of the active ingredient designated 7.23 are intimately mixed with 2 parts by weight of calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 parts by weight of fatty alcohol polyglycol ether, 2 parts by weight of sodium salt of phenolic urea formaldehyde condensate and 68 parts by weight of paraffinic oil. This gives a stable oily dispersion.

A készítmények alkalmazása történhet a növények kikelése előtt (preemergens) vagy kikelés után (posztemergens alkalmazás). Amennyiben a hatóanyag egyes kultúrnövényeket is károsít, úgy alkalmazhatjuk a szelektív kijuttatási eljárások valamelyikét, amelynek során a permetezőgépet úgy vezetjük, hogy a gyomirtószer az érzékeny kultúrnövény leveleit a lehető legkevésbé érje, de borítsa el az alatta kikelt gyomnövények leveleit és a talaj felületét (post directed, lay-by).The formulations may be applied prior to emergence (pre-emergence) or after emergence (post-emergence). If the active ingredient also damages certain crops, one of the selective application methods can be used, whereby the sprayer is controlled so that the herbicide leaves of the sensitive crop are kept to a minimum, but cover the weed leaves and the soil surface , lay-by).

Az alkalmazott hatóanyag mennyisége függ az évszaktól, a célnövény fajától és a fejlődési állapotától, de általában 0,001 és 3 kg/ha, előnyösen 0,01 és 2 kg/ha között van.The amount of active compound used depends on the season, the species of the target plant and the stage of development, but is generally between 0.001 and 3 kg / ha, preferably between 0.01 and 2 kg / ha.

Tekintettel a készítmények elérhető gyomirtó hatásspektrumára, a kultúrnövények általi elviseIlletőségére vagy utóbbiak növekedésének elérni kívánt befolyásolására, valamint az alkalmazási technikák sokoldalúságára, a találmány szerinti vegyületek a kultúrnövények széles körében alkalmazhatók. Példaként említjük meg az alábbi kultúrnövényeket:In view of the range of herbicidal activity of the formulations, the ability of the crops to influence or to influence the growth of the latter, and the variety of application techniques, the compounds of the present invention can be used in a wide variety of crops. For example, the following crop plants are mentioned:

Latin név Latin name Magyar név Hungarian name Album cepa Album cepa vöröshagyma onion Ananas comosus Pineapple comosus ananász pineapple Arachis hypogaea Arachis hypogaea földimogyoró peanuts Asparagus officinalis Asparagus officinalis spárga asparagus Avena sativa Avena sativa zab oat Béta vulgáris spp. altissima Beta vulgar spp. altissima cukorrépa sugar beet Béta vulgáris spp. rapa Beta vulgar spp. rapa takarmányrépa beets Béta vulgáris spp. esculenta Beta vulgar spp. esculenta vörösrépa red beet Brassica napus var. napus Brassica napus var. napus repce rape Brassica napus var. napobrassica karórépa Brassica napus var. napobrassica carrots Brassica napus var. rapa Brassica napus var. rapa tarlórépa turnip Brassica rapa var. sil vestris Brassica rapa var. sil vestri réparepce rape Camellia sinensis Camellia sinensis teacserje Tea Tree Carthamus tinctorius Carthamus tinctorius kerti pórsáfrány garden safflower Carya illinoinensis Carya illinoinensis hikoridió hickory Citrus limon Citrus limon citrom citron Citrus maxima Citrus maxima grape-fruit grapefruit Citrus reticulata Citrus reticulata mandarin Mandarin Citrus sinensis Citrus sinensis narancs orange Coffea arabica (C. canephora. Coffea arabica {C. canephora. C. liberica) C. liberica) kávécserje coffee Cucumis meló Cucumis job sárgadinnye melon Cucumis sativus Cucumis sativus uborka cucumber Cynodon dactylon Cynodon dactylon csillagpázsit Bermudagrass Daucus carota Daucus carota sárgarépa carrot Elaeis guineensis Elaeis guineensis olajpálma oil palm Ergaria vesca Ergaria vesca szamóca Strawberry Glycine max Glycine max szója soy Gossypium hirsutum Gossypium hirsutum (G. arboreum, G. herbaceum, (G. arboreum, G. herbaceum, G, vitifolium) G, vitifolium) gyapotcserje cotton plant Helianthus annuus Helianthus annuus napraforgó sunflower Helianthus tuberosus Helianthus tuberosus csicsóka sweet potato Hevea brasiliensis Hevea brasiliensis kaucsukfa seringa Hordeum vulgare Hordeum vulgare árpa barley Humulus lupulus Humulus lupulus komló hop

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

Ipomoea batatas Ipomoea batat édesburgonya sweet potato Juglans regia Juglans regia dió walnut Lactuca sativa Lactuca sativa fejessaláta lettuce Lens culinaris Lens culinaris lencse lens Linum usitatissimum Linum usitatissimum len flax Lycopersicon lycopersicum Lycopersicon lycopersicum paradicsom tomato Malus spp. Malus spp. alma Apple Manihot esculenta Manihot esculenta manióka cassava Nedicago sativa Nedicago sativa lucerna alfalfa Mentha piperita Mentha piperita borsmenta peppermint Musa spp. Musa spp. banán banana Nicotiana tabcum (N. rustica) Nicotiana tabcum (N. rustica) dohány tobacco Olea europea Olea europea olajfa olive tree Oryza sativa Oryza sativa rizs rice Panicum miliacenem Panicum miliacenem köles millet Phaseolus mungo Phaseolus mungo mungóbab mung bean Phaseolus vulgáris Phaseolus vulgaris veteménybab kidney-bean Pennisetum glaucum Pennisetum glaucum tollborzfű feather grass badger Petroselium crispum spp. Petroselium crispum spp. tuberosum tuberosum gyökérpetrezselyem parsley root Picea abies Picea abies lucfenyő spruce Abies alba Abies alba jegenyefenyő fir Pinus spp. Pinus spp. fenyőfélék conifers Pisum sativum Pisum sativum veteményborsó peas for sowing Prunus avium Prunus avium cseresznye cherry Prunnus domestica Prunnus domestica szilva plum Prunnus dulcis Prunnus dulcis mandula almond Prunnus persica Prunnus persica őszibarack peach Pyrus communis Pyrus communis birs quince Ribes silvestre Ribes silvestre ribiszke currant Ribes uva-crispa Ribes uva-crispa egres gooseberry Ricinus communis Ricinus communis ricinus castor Saccharum officinarum Saccharum officinarum cukornád sugar cane Secela cereale Secela cereale rozs rye Sesamum indicum Sesamum indicum szezám sesame Solanum tuberosum Solanum tuberosum burgonya potato Sorghum bicolor (S. vulgare) Sorghum bicolor (S. vulgare) seprőcirok seprőcirok Sorghum dochna Sorghum dochna cukorcirok sweet sorghum Spinacia oleracea Spinacia oleracea laboda (spenót) spinach Theobroma cacao Theobroma cacao kakaócserje cocoa plant Trifolium pratense Trifolium pratense vöröshere red clover Triticum aestivum Triticum aestivum búza wheat Triticum durum Triticum durum durumbúza durum wheat Vaccinium corymbosum Vaccinium corymbosum termesztett áfonya cultivated blueberries Vaccinium vitis-idaea Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya cranberries Vicia faba Vicia faba lóbab horsebean Vigna sinensis (V. unguiculata) Vigna sinensis (V. unguiculata) tehénborsó cowpea Vitis vinifera Vitis vinifera szőlő solo Zea mays Zea mays kukorica maize

A hatásspektrum szélesítése és hatásfokozás céljából az (I) általános képletű ciklohexenon-származékok mind egymással keverve, mind más gyomirtó szerekkel vagy növekedésszabályozó hatóanyagokkal együtt, keverék formájában alkalmazhatók. A keverékekben alkalmazható hatóanyagokra példaként említhetjük a diazinokat. a 4H-3.1-benzoxanin-származékokat, a benzotiadiazinokat, a 2,6-dinitro-anilint, az N-fenilkarbamátokat, a tiolkarbamátokat, a halogénezett karbonsavakat. a triazinokat, az amidokat, a karbamidot, a difenil-éter-származékokat, a triazinon, az uracil- és benzofuránszármazékokat, a kinolin-karbonsavakat, a szulfonil-karbamid-származékokat, a ciklohexenonszármazékokat, a heteroaril-oxi-propionsavakat, valamint a fentiek sóit, észtereit vagy amidjait és másokat.For the purpose of broadening the spectrum of action and enhancing the activity, the cyclohexenone derivatives of the formula I may be used in admixture with one another or in combination with other herbicides or growth regulators. Examples of active compounds that can be used in the compositions include diazines. 4H-3.1-benzoxanine derivatives, benzothiadiazines, 2,6-dinitroaniline, N-phenylcarbamates, thiolcarbamates, halogenated carboxylic acids. triazines, amides, urea, diphenyl ether derivatives, triazinone, uracil and benzofuran derivatives, quinoline carboxylic acids, sulfonylurea derivatives, cyclohexenone derivatives, heteroaryloxypropionic acids, salts, esters or amides and the like.

Hasznos lehet ezenkívül az (I) általános képletű ciklohexenon-származékokat, illetve az ezeket tartalmazó gyomirtó szereket önmagukban vagy más gyomirtó szerekkel kombinálva, avagy további növényvédő szerekkel, például kártevők vagy fitopatogén gombák, illetve baktériumok ellen használatos szerekkel keverve együtt alkalmazni. Érdekes továbbá elegyíthetőségük olyan ásványi sóoldatokkal, amelyeket tápanyag- és nyomelem-hiány megszüntetése céljából alkalmazunk. Adagolhatunk hozzájuk nemfitotoxikus olajokat és olajkoncentrátumokat is.In addition, it may be useful to use the cyclohexenone derivatives of formula (I) or the herbicides containing them, alone or in combination with other herbicides, or in combination with other pesticides, such as pests or phytopathogenic fungi or bacteria. It is also interesting to mix them with mineral saline solutions used to eliminate nutrient and trace element deficiencies. Non-phytotoxic oils and oil concentrates may also be added.

Az alábbi szintézispéldákban megadott előírásokat a kiindulási vegyület megfelelő változtatásával további (III) általános képletű hidroxi-amin-származékok és (I) általános képletű ciklohexenon-oximéter-származékok előállítására használhatjuk; az így kapott vegyületeket, fizikai adataikkal együtt a következő táblázatokban ismertetjük.The following synthetic examples may be used to prepare additional hydroxyamine derivatives of formula (III) and cyclohexenone oximeters (I) by appropriate modification of the starting compound; the compounds thus obtained, together with their physical data, are described in the following tables.

Szintézispéldák a (III) általános képletű hidroxiamin-származékok előállítására.Synthesis Examples for the Preparation of Hydroxyamine Derivatives of Formula III.

N-[2-(2-Fluor-benzil-oxi)-etoxi]-ftálimidN- [2- (2-Fluoro-benzyloxy) ethoxy] phthalimide

165 g (0,71 mól) l-bróm-2-(2-fluor-benzil-oxi)etán. 116 g (0,7 mól) N-hidroxi-ftálimid és 710 ml N-metil-2-pirrolidinon elegyéhez 25 °C hőmérsékleten 1 óra alatt 108 ml trietil-amint csepegtetünk. 5 órán át 60 °C-on tartva, a lehűlt reakcióelegyet 2000 ml jeges vízbe öntjük, a kivált csapadékot leszívatjuk, vízzel és izopropil-alkohollal mossuk és vákuumban foszforfV)oxid felett szárítjuk. így 185 g ftálimid-éter-származékot kapunk. Kitermelés 82%. Olvadáspont 62-64 ”C.1-Bromo-2- (2-fluorobenzyloxy) ethane (165 g, 0.71 mol). To a mixture of N-hydroxyphthalimide (116 g, 0.7 mol) and N-methyl-2-pyrrolidinone (710 ml) was added dropwise triethylamine (108 ml) at 25 ° C over 1 hour. After 5 hours at 60 ° C, the cooled reaction mixture was poured into 2000 ml of ice water, the precipitate was filtered off with suction, washed with water and isopropyl alcohol and dried in vacuo over phosphorus oxide. 185 g of phthalimide ether are thus obtained. Yield 82%. Melting point 62-64 ”C.

Az Ή-NMR spektrum adatai (250 MHz, d6-deuterodimetil-szulfoxidban): δ - 3,85 (multiplett. 2H), 4,35 (multiplett, 2H), 4.54 (szingulett, 2H), 7,10-7,40 (multiplett, 4H), 7,88 (szingulett, 4H).1 H NMR (250 MHz, in d 6 -deuterodimethylsulfoxide): δ - 3.85 (multiplet, 2H), 4.35 (multiplet, 2H), 4.54 (singlet, 2H), 7.10-7 , 40 (multiplet, 4H), 7.88 (singlet, 4H).

O-l2-(2-Fluor-benzil-oxi)-etil]-hidroxil-aminO-L2 (oxy-2-fluorophenyl) ethyl] hydroxylamine

184 g (0,58 mól) a fentiek szerint előállított ftálimid-éter-származékot részletekben 270 ml 2-aminoetanolhoz adunk. Az elegyet 3 órán át 60 °C-on tartjuk, majd a lehűlt reakcióelegyet 1000 ml jeges vízre öntjük. A hídrólizátumot háromszor 800 ml metilén-dikloriddal extraháljuk. Az egyesített szerves fázisokat 200 ml telített nátrium-klorid oldattal mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így 98 g hidroxi-amin-származékot kapunk. Kitermelés 91%.184 g (0.58 mol) of the above phthalimide ether derivative are added portionwise to 270 ml of 2-aminoethanol. After 3 hours at 60 ° C, the cooled reaction mixture was poured into 1000 mL of ice water. The bridge lysate was extracted three times with 800 ml of dichloromethane. The combined organic phases are washed with 200 ml of a saturated sodium chloride solution, dried over magnesium sulfate and concentrated in vacuo. 98 g of the hydroxyamine derivative are obtained. Yield 91%.

Az 'H-NMR spektrum adatai (250 MHz, deuterokloroformban); δ = 3,70 (kettős dublett, 2H), 3,85 (kettős dublett, 2H), 4,54 (szingulett, 2H), 5,50 (széles szingulett, 2H), 7,00-7,50 (multiplett, 4H).1 H NMR (250 MHz, in deuterochloroform); δ = 3.70 (doublet of doublets, 2H), 3.85 (doublet of doublets, 2H), 4.54 (singlet, 2H), 5.50 (broad singlet, 2H), 7.00-7.50 (multiplet) , 4H).

Szintézispélda az (I) általános képletű ciklohexenon-oximéter-származékok előállítására.Synthesis example for the preparation of cyclohexenone oximeters of formula (I).

2-[]-{[2-(2-Fluor-benzil-oxi)-etoxi]-imino/-butil}-3· hidmxi-5-(2H-tetrahidropirán-4-il)-2-ciJdohexén-l-on 4.0 g (10 mmol) 2-butiril-3-hidroxi-5-(2H-tetrahidropirán-4-il)-2-ciklohexen-l-on és 2,6 g (142 - [] - {[2- (2-Fluorobenzyloxy) -ethoxy] -imino-butyl} -3-hydroxy-5- (2H-tetrahydro-pyran-4-yl) -2-cidohexen-1- on 4.0 g (10 mmol) of 2-butyryl-3-hydroxy-5- (2H-tetrahydropyran-4-yl) -2-cyclohexen-1-one and 2.6 g of

HU 212 620 Β mmol) O-[2-(2-fluor-benzil-oxi)-etil]-hidroxil-amin 100 ml metanolban oldott elegyét 24 órán át keverjük. Ezután vákuumban bepároljuk és a nyersterméket 100 g sziiikagélt tartalmazó 30 x 4 cm-es oszlopon. dietil-éter eluenst használva kromatografáljuk. 5 így 3,5 g ciklohexenon-oximéter-származékot kapunk. Kitermelés 54%.A mixture of O- [2- (2-fluorobenzyloxy) ethyl] hydroxylamine in 100 ml of methanol was stirred for 24 hours. It was then concentrated in vacuo and the crude product was subjected to a 30 x 4 cm column containing 100 g of silica gel. chromatography using diethyl ether as eluent. 3.5 g of the cyclohexenone oximeter are thus obtained. Yield 54%.

Az Ή-NMR spektrum adatai (300 MHz, deuterokloroformban): δ = 0,93 (triplett, 3H), 1,20-1,77 (multiplett, 7H), 1,90 (multiplett, 1H), 2,23 (multiplett, 2H), 2,58 (multiplett, 2H), 2,92 (multiplett, 2H), 3,38 (triplett, 2H), 3,80 (multiplett, 2H), 4,03 (multiplett, 2H), 4,25 (multiplett, 2H), 4,68 (szingulett, 2H), 6,93-7,50 (multiplett, 4H), 14,30 (szingulett, 1H).1 H NMR (300 MHz, in deuterochloroform) δ = 0.93 (triplet, 3H), 1.20-1.77 (multiplet, 7H), 1.90 (multiplet, 1H), 2.23 ( multiplet, 2H), 2.58 (multiplet, 2H), 2.92 (multiplet, 2H), 3.38 (triplet, 2H), 3.80 (multiplet, 2H), 4.03 (multiplet, 2H), 4.25 (multiplet, 2H), 4.68 (singlet, 2H), 6.93-7.50 (multiplet, 4H), 14.30 (singlet, 1H).

1. táblázat (III) általános képletű vegyületekTable 1 Compounds of formula III

Szám Song A THE z z X X n n Fizikai adatok [Ή-NMR (δ ppm-ben)] Physical data [Ή-NMR (in δ ppm)] 1.01 1:01 CH2CH2OCH 2 CH 2 O fenil phenyl - - 0 0 6,90 (m, 3H), 7,27 (m, 2H) 6.90 (m, 3H), 7.27 (m, 2H) 1.02 1:02 ch2ch2och 2 ch 2 o fenil phenyl 2-F 2-F 1 1 6,85-7,15 (m,4H) 6.85-7.15 (m, 4H) 1.03 1:03 ch2ch2och 2 ch 2 o fenil phenyl 3-F 3-F 1 1 6,70 (m, 3H), 7,25 (m, 1H) 6.70 (m, 3H), 7.25 (m, 1H) 1.04 1:04 ch2ch2och 2 ch 2 o fenil phenyl 4-F 4-F 1 1 6,80-7,00 (m, 4H) 6.80-7.00 (m, 4H) 1.05 1:05 ch2ch2och 2 ch 2 o fenil phenyl 2-C1 2-C1 1 1 1.06 1:06 ch2ch2och 2 ch 2 o fenil phenyl 3-C1 3-C1 1 1 1.07 1:07 ch2ch2och 2 ch 2 o fenil phenyl 4-Cl 4-Cl 1 1 6,85 (m, 2H), 7.25 (m, 2H) 6.85 (m, 2H), 7.25 (m, 2H) 1.08 1:08 ch2ch2och 2 ch 2 o fenil phenyl 2-CF, 2-CF 1 1 1.09 1:09 ch2ch2och 2 ch 2 o fenil phenyl 3-CF, -CF 3, 1 1 1.10 1:10 ch2ch2och 2 ch 2 o fenil phenyl 4-CF, 4-CF 1 1 1.11 1:11 ch2ch2och 2 ch 2 o fenil phenyl 2.4-CI2 2.4-CI 2 2 2 6,83 (d. 1H), 7,15 (dd. 1H), 7,85 (d, 1H) 6.83 (d. 1H), 7.15 (dd. 1H), 7.85 (d, 1H) 1.12 1:12 ch2ch2och 2 ch 2 o fenil phenyl 2,4,6-Cl, 2,4,6-Cl 3 3 7,30 (s, 2H) 7.30 (s, 2H) 1.13 1:13 ch2ch2och 2 ch 2 o fenil phenyl 4-NO2 4-NO 2 1 1 7.00 (d, 2H), 8.20 <d, 2H) 7.00 (d, 2H), 8.20 (d, 2H) 1.14 1:14 CH2CH(CH,)OCH 2 CH (CH 2 ) O fenil phenyl - - 0 0 1.15 1:15 CH2CH(CH3)OCH 2 CH (CH 3 ) O fenil phenyl 4-F 4-F 1 1 1.16 ( 1:16 ( CHiCH(CH3)OCH 1 CH (CH 3 ) O fenil phenyl 4-Cl 4-Cl 1 1 1.17 1:17 ch2ch2sch 2 ch 2 s fenil phenyl - - 0 0 7.17-7,43 (m,5H) 7.17-7.43 (m, 5H) 1.18 1:18 ch2ch2sch 2 ch 2 s fenil phenyl 4-F 4-F 1 1 7,00 (m, 2H), 7,40 (m. 2H) 7.00 (m, 2H), 7.40 (m, 2H) 1.19 1:19 ch2ch2sch 2 ch 2 s fenil phenyl 2-C1 2-C1 1 1 7,06-7,40 (m,4H) 7.06-7.40 (m, 4H) 1.20 1:20 ch2ch2sch 2 ch 2 s fenil phenyl 4-Cl 4-Cl 1 1 7,30 (m,4H) 7.30 (m, 4H) 1.21 1:21 ch2ch2sch 2 ch 2 s fenil phenyl 2,6-CI2 2,6-Cl 2 2 2 7.15 (t, 1H), 7,33 (d, 2H) 7.15 (t, 1H), 7.33 (d, 2H) 1.22 1:22 ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 0 0 6,90 (m. 3H). 7,27(m, 2H) 6.90 (m. 3H). 7.27 (m, 2H) 1.23 1:23 ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 2-F 2-F 1 1 6,80-7,15 (m. 4H) 6.80-7.15 (m. 4H) 1.24 1:24 ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 3-F 3-F 1 1 6.70 (m, 3H). 7.25 (m. 1H) 6.70 (m, 3H). 7.25 (m. 1H) 1.25 1:25 ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 4-F 4-F 1 1 6,80-7,00 (m, 4H) 6.80-7.00 (m, 4H) 1.26 1:26 ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 2-0 2-0 1 1 6,80-7,00 (m, 2H), 7,20 (m, 1H), 7,35 (m, 1H) 6.80-7.00 (m, 2H), 7.20 (m, 1H), 7.35 (m, 1H) 1.27 1:27 ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 3-C1 3-C1 1 1 6,80 (m, 1H), 6,95 (m, 2H), 7,20 (m, 1H) 6.80 (m, 1H), 6.95 (m, 2H), 7.20 (m, 1H) 1.28 1:28 ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 4-Cl 4-Cl 1 1 6,80 (m, 2H),7,20(m, 2H) 6.80 (m, 2H), 7.20 (m, 2H) 1.29 1:29 ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 4-NO2 4-NO 2 1 1 7,00 (d, 2H), 8.15 (d, 2H) 7.00 (d, 2H), 8.15 (d, 2H) 1.30 1:30 ch2ch2ch2sch 2 ch 2 ch 2 s fenil phenyl - - 0 0 7,15-7,40 (m,5H) 7.15-7.40 (m, 5H) 1.31 1:31 ch2ch2ch2sch 2 ch 2 ch 2 s fenil phenyl 4-F 4-F 1 1 7,00 (m, 2H), 7,40 (m, 2H) 7.00 (m, 2H), 7.40 (m, 2H) 1.32 1:32 ch2ch2ch2sch 2 ch 2 ch 2 s fenil phenyl 2-CI 2-Cl 1 1 7,07-7,40 (m, H4) 7.07-7.40 (m, H4) 1.33 1:33 ch2ch2ch2sch 2 ch 2 ch 2 s fenil phenyl 3-C1 3-C1 1 1 7,17 (m, 3H), 7,30 (m, 1H) 7.17 (m, 3H), 7.30 (m, 1H) 1.34 1:34 ch2ch2ch2sch 2 ch 2 ch 2 s fenil phenyl 4-Cl 4-Cl 1 1 7,25 (m, 4H) 7.25 (m, 4H) 1.35 1:35 ch2ch2ch2sch 2 ch 2 ch 2 s fenil phenyl 2,5-CU 2,5-CU 2 2 7,03 (dd. 1H), 7,20 (d, 1H), 7,23 (d, 1H) 7.03 (dd. 1H), 7.20 (d, 1H), 7.23 (d, 1H) 1.36 1:36 ch2ch2ch2sch 2 ch 2 ch 2 s fenil phenyl 2,6-Cl2 2,6-Cl 2 2 2 7,15 0, 1H), 7,33 (d, 2H) 7.15 (1H), 7.33 (d, 2H)

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

Szám Song A THE z z X X n n Fizikai adatok [’H-NMR (δ ppm-ben)] Physical data ['1 H-NMR (in δ ppm)] 1.37 1:37 ch2ch2och2 ch 2 ch 2 och 2 fenil phenyl - - 0 0 7,25 (m, 5H) 7.25 (m, 5H) 1.38 1:38 ch2ch2och2 ch 2 ch 2 och 2 fenil phenyl 2-F 2-F 1 1 3,70 (dd, 2H), 3,85 (dd, 2H), 4,54 (s, 2H), 5,50 (bs, 2H), 7,00-7,50 (m, 4H) 3.70 (dd, 2H), 3.85 (dd, 2H), 4.54 (s, 2H), 5.50 (bs, 2H), 7.00-7.50 (m, 4H) 1.39 1:39 ch2ch2och2 ch 2 ch 2 och 2 fenil phenyl 3-F 3-F 1 1 1.40 1:40 ch2ch2och2 ch 2 ch 2 och 2 fenil phenyl 4-F 4-F 1 1 3,66 (dd, 2H). 3,88 (dd, 2H), 4,54 (s, 2H), 5,50 (bs, 2H), 7,00-7,10 (m, 2H), 7,20-7,40 (m, 2H) 3.66 (dd, 2H). 3.88 (dd, 2H), 4.54 (s, 2H), 5.50 (bs, 2H), 7.00-7.10 (m, 2H), 7.20-7.40 (m, 2 H) 1.41 1:41 ch2ch2och2 ch 2 ch 2 och 2 fenil phenyl 2-C1 2-C1 1 1 1.42 1:42 ch2ch2och2 ch 2 ch 2 och 2 fenil phenyl 3-C1 3-C1 1 1 1.43 1:43 ch2ch2och2 ch 2 ch 2 och 2 fenil phenyl 4-C1 4-C1 1 1 3,65 (dd, 2H), 3,84 (dd, 2H), 4,54 (s, 2H), 5.50 (bs, 2H), 7,20-7,40 (m, 4H) 3.65 (dd, 2H), 3.84 (dd, 2H), 4.54 (s, 2H), 5.50 (bs, 2H), 7.20-7.40 (m, 4H) 1.44 1:44 ch2ch2och2 ch 2 ch 2 och 2 fenil phenyl 2-CH, 2-CH 1 1 1.45 1:45 ch2ch2och2 ch 2 ch 2 och 2 fenil phenyl 3-CH, 3-CH 2,35 (s. 3H), 3,65 (dd, 2H), 3,87 (dd, 2H), 4,54 (s, 2H), 5.50 (bs, 2H), 7,007,30 (m,4H) 2.35 (s. 3H), 3.65 (dd, 2H), 3.87 (dd, 2H), 4.54 (s, 2H), 5.50 (bs, 2H), 7.007.30 (m, 4H). ) 1.46 1:46 CHiCHiOCHt “ * CHiCHiOCHt "* fenil phenyl 4-CH, 4-CH 1 1 2,35 (s, 3H), 3,64 (dd, 2H). 3,84 (dd, 2H), 4.53 (s, 2H). 5,50 (bs, 2H), 7.107,30 (m, 4H, 2.35 (s, 3H), 3.64 (dd, 2H). 3.84 (dd, 2H), 4.53 (s, 2H). 5.50 (bs, 2H), 7.107.30 (m, 4H, 1.47 1:47 CH2CH2OCH2 CH 2 CH 2 OCH 2 fenil phenyl 4-tC4H9 4-tC 4 H 9 1 1 1,33 (s, 9H), 3,65 (dd, 2H), 3.89 (dd, 2H), 4,55 (s, 2H), 5,50 (bs, 2H), 7,207,50 (m, 4H) 1.33 (s, 9H), 3.65 (dd, 2H), 3.89 (dd, 2H), 4.55 (s, 2H), 5.50 (bs, 2H), 7.207.50 (m, 4H) ) 1.48 1:48 ch2ch2sch2 ch 2 ch 2 sch 2 feni! phenyl - - 0 0 2,66 (t, 2H), 3,70-3,85 (m, 4H), 5.40 (bs. 2H). 7,20-7,50 (m, 5H) 2.66 (t, 2H), 3.70-3.85 (m, 4H), 5.40 (bs. 2H). 7.20-7.50 (m, 5H) 1.49 1:49 ch2ch2sch2 ch 2 ch 2 sch 2 fenil phenyl 4-F 4-F 1 1 7,00 (m. 2H), 7,25 (m, 2H) 7.00 (m. 2H), 7.25 (m, 2H) 1.50 1:50 ch2ch2sch2 ch 2 ch 2 sch 2 fenil phenyl 4-C1 4-C1 1 1 2.65 (t. 2H). 3.72 (s. 2H), 3,78 (t. 2H), 5,40 (bs. 2H). 7,28 (s,4H) 2.65 (t. 2H). 3.72 (s. 2H); 3.78 (t. 2H); 5.40 (bs. 2H). 7.28 (s, 4H) 1.51 1:51 ch2ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl - - 0 0 1.52 1:52 ch2ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 2-F 2-F 1 1 1.53 1:53 ch2ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 3-F 3-F 1 1 1.54 1:54 ch2ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 4-F 4-F 1 1 6,80-7,00 (m.4H) 6.80-7.00 (m. 4H) 1.55 1:55 ch2ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 4-C1 4-C1 1 1 6,80 (m. 2H), 7.20 (m, 2H) 6.80 (m. 2H), 7.20 (m, 2H) 1.56 1:56 ch2ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 2.6-Cl2 2.6-Cl 2 2 2 6,95 (t, 1H). 7,30 (d, 2H) 6.95 (t, 1H). 7.30 (d, 2H) 1.57 1:57 ch2ch2och2ch2 ch 2 ch 2 och 2 ch 2 fenil phenyl - - 0 0 1.58 1:58 ch2ch2och2ch2 ch 2 ch 2 och 2 ch 2 fenil phenyl 4-F 4-F 1 1 6,93 (m. 2H). 7,13 (m. 2H) 6.93 (m. 2H). 7.13 (m. 2H) 1.59 1:59 ch2ch2och2ch2 ch 2 ch 2 och 2 ch 2 fenil phenyl 4-C1 4-C1 1 1 1.60 1.60 ch2ch2ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl - - 0 0 1.61 1.61 ch2ch2ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 4-F 4-F 1 1 1.62 1.62 ch2ch2ch2ch2ch2och 2 ch 2 ch 2 ch 2 ch 2 o fenil phenyl 4-C1 4-C1 1 1

2. táblázat (1) általános képletű vegyületek. amelyek képletében A jelentése etilén-oxi-csoport,Table 2 Compounds of general formula (1). wherein A is ethyleneoxy,

Z jelentése fenilcsoportZ is phenyl

Szám Song R' R R2 R 2 X„ X " Fizikai adatok ’H-NMR [δ ppm-ben] Op. [’C] Physical data '1 H-NMR [in ppm] Op. [' C] 2.01 2:01 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl H H 42-45 42-45 2.02 2:02 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl H H 3,90 (m, 2H), 4,20 (t, 2H), 4,40 (m, 2H), 6,80-7,00 (m, 3H), 7,13-7,37 (m, 2H) 3.90 (m, 2H), 4.20 (t, 2H), 4.40 (m, 2H), 6.80-7.00 (m, 3H), 7.13-7.37 (m, 2 H) 2.03 2:03 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl H H 106-107 106-107 2.04 2:04 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl H H 72-73 72-73

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fizikai adatok 'H-NMR [δ ppm-ben] Op. [’C] Physical data '1 H-NMR [in ppm] Op. [' C] 2.05 2:05 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl H H 52-55 52-55 2.06 2:06 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl H H 92 92 2.07 2:07 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-F 2-F 76-78 76-78 2.08 2:08 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-F 2-F 72-77 72-77 2.09 2:09 1 etil 1 ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-F 2-F 121-125 121-125 2.10 2:10 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-F 2-F 103-107 103-107 2.11 2:11 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-F 2-F 82-86 82-86 2.12 2:12 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-F 2-F 81-85 81-85 2.13 2:13 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-F 3-F 62-68 62-68 2.14 2:14 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-F 3-F 3,90 (m, 2H), 4,20 (t, 2H), 4,40 (m. 2H), 6,70 (m. 3H), 7.25 (m, IH) 3.90 (m, 2H), 4.20 (t, 2H), 4.40 (m, 2H), 6.70 (m, 3H), 7.25 (m, 1H) 2.15 2:15 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-F 3-F 103-109 103-109 2.16 2:16 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-F 3-F 73-79 73-79 Γ 2.17 Γ 2:17 etil ethyl 3-tetrahi drotiopi rani 1 3-tetrahi drotiopi rani 1 3-F 3-F 4.20 (t. 2H), 4,40 (m, 2H). 6,70 (m. 3H), 7,25 (m, IH) 4.20 (t. 2H); 4.40 (m, 2H). 6.70 (m. 3H), 7.25 (m, 1H) 2.18 2:18 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-F 3-F 2.19 2:19 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 64-67 64-67 2.20 2:20 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 70-72 70-72 2.21 2:21 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 101-103 101-103 1 2.22 1 2.22 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 107-109 107-109 ί 2 ί 2 etil ethyl 3-tetrahi drotiopi ran i 1 3-tetrahi drotiopi ran i 1 4-F 4-F 105-108 105-108 1 2.24 1 2.24 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 82-84 82-84 2.25 2:25 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-Cl 2-Cl 74-80 74-80 2.26 2:26 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-CI 2-Cl 67-71 67-71 i ' 2 Ί7i '2 Ί 7 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-Cl 2-Cl 4.00 (m. 2H). 4.27 (t, 2H). 4.47 (m, 2H), 7,20 ti. IH). 7,37 (d, IH) 4.00 (m. 2H). 4.27 (t, 2H). 4.47 (m, 2H), 7.20 Ti. IH). 7.37 (d, 1H) 2.28 2:28 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-Cl 2-Cl 68-72 68-72 2.29 2:29 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-Cl 2-Cl 74-78 74-78 2.30 2:30 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-Cl 2-Cl 72-78 72-78 2.31 2:31 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-CI 3-Cl 2.32 2:32 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-Cl 3-Cl 2.33 2:33 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-Cl 3-Cl 2.34 2:34 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-Cl 3-Cl 2.35 2:35 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-Ci 3-Cl 2.36 2:36 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-CI 3-Cl 2.37 2:37 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 3,93 (m, 2H), 4,20 (t, 2H), 4,43 (m, 2H) 6,90 (m, 2H), 7,25 (m, 2H) 3.93 (m, 2H), 4.20 (t, 2H), 4.43 (m, 2H), 6.90 (m, 2H), 7.25 (m, 2H) 2.38 2:38 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 3.93 (m, 3H), 4,20 (t, 2H), 4,43 (m, 2H), 6,90 (m, 2H),7,25 (m, 2H) 3.93 (m, 3H), 4.20 (t, 2H), 4.43 (m, 2H), 6.90 (m, 2H), 7.25 (m, 2H) 2.39 2:39 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 116-118 116-118 2.40 2:40 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 104-106 104-106 2.41 2:41 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-C1 4-C1 74-77 74-77 2.42 2:42 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-C1 4-C1 86-88 86-88 2.43 2:43 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-CF3 2-CF 3 2.44 2:44 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-CF, 2-CF

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fizikai adatok 'H-NMR (δppm-ben] Op. [’C] Physical data '1 H-NMR (in δppm) Op. [' C] 2.45 2:45 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-CF, 2-CF 2.46 2:46 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-CF, 2-CF 2.47 2:47 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-CF, 2-CF 2.48 2:48 propil propyl 3 -tetrahi drotiopi ranil 3-tetrahi drotiopi ranil 2-CF, 2-CF 2.49 2:49 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-CF, -CF 3, 2.50 2:50 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-CF, -CF 3, 2.51 2:51 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-CF, -CF 3, 2.52 2:52 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-CF, -CF 3, 2.53 2:53 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-CF, -CF 3, 2.54 2:54 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-CF, -CF 3, 2.55 2:55 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CF, 4-CF 72-77 72-77 2.56 2:56 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CF, 4-CF 3,90 (m. 2H), 4,27 ft, 2H), 4,47 (m, 2H), 7,00 (d, 2H), 7,55 (d.2H) 3.90 (m. 2H), 4.27 ft, 2H), 4.47 (m, 2H), 7.00 (d, 2H), 7.55 (d.2H) 2.57 2:57 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-CF, 4-CF 2.58 2:58 propil propyl 4-tetrahidropíranil 4-tetrahydropyranyl 4-CF, 4-CF 90-94 90-94 2.59 2:59 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CF, 4-CF 73-79 73-79 2.60 2.60 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CF, 4-CF 4.27 (t, 2H), 4,47 (m. 2H), 7,00 (d, IH), 7.55 (d,2H) 4.27 (t, 2H), 4.47 (m. 2H), 7.00 (d, 1H), 7.55 (d, 2H) 2.61 2.61 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2,4-Cl2 2,4-Cl 2 73-75 73-75 2.62 2.62 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2.4-C1; 2.4-C1; 69-73 69-73 2.63 2.63 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2.4-C1; 2.4-C1; 4.00 (m. 2H), 4,25 (t. 2H). 4,45 It, 2H), 6,87 (d. IH), 7,17 (d. IH), 7,37 (d. IH) 4.00 (m. 2H); 4.25 (t. 2H). 4.45 It, 2H), 6.87 (d. 1H), 7.17 (d. 1H), 7.37 (d. 1H) 2.64 2.64 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2.4-C1, 2,4-C1, 4,00 (m. 2H). 4.25 (t, 2H), 4,45 (t, 2H), 6.87 (d, IH). 7.17 (d. IH). 7,37 (d. IH) ____ 4.00 (m. 2H). 4.25 (t, 2H), 4.45 (t, 2H), 6.87 (d, 1H). 7.17 (d. 1H). 7.37 (d. 1H) ____ 2.65 2.65 etil ethyl 3-tetrahidrotiopi ranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2.4-CU 2.4-CU 4,25 (t. 2H), 4.45 (t, 2H), 6.87 (d. IH), Ί 17 íd IHi 7 Á7 íd 1 Η l 4.25 (t. 2H), 4.45 (t, 2H), 6.87 (d. 1H), Ί 17 IH IHi 7 7 7 1 1 Η l

-1 2.66 -1 2.66 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2.4-CU 2.4-CU 4.25 (t. 2H1.4.45 it. 2H).6,87 ld, IH), 7.17 (d, IH). 7.37 (d. 1HI 4.25 (t. 2H1.4.45 it. 2H). 6.87 ld, 1H), 7.17 (d, 1H). 7.37 (d. 1HI 2.67 2.67 etil ethyl 3-teirahidropiranil 3 TETRAHYDROPYRANYL 2.4.6-Cl, 2,4,6-Cl 90-93 90-93 2.68 2.68 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2.4,6-Cl, 2,4,6-Cl 83-87 83-87 2.69 2.69 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2.4.6-Cl, 2,4,6-Cl 79-82 79-82 2.70 2.70 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2.4.6-Cl, 2,4,6-Cl 4,00 (m. 2H). 4.27 It, 2H), 4,45 lm. 2H), 7,32 (s, 2H) 4.00 (m. 2H). 4.27 It, 2H), 4.45 lm. 2H), 7.32 (s, 2H) 2.71 2.71 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2.4.6-Cl, 2,4,6-Cl 105-108 105-108 2.72 2.72 propil propyl 3-tetrahídrotíopi ranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2.4.6-Cl, 2,4,6-Cl 4,27 (t. 2H), 4,45 (m. 2H), 7,82 (s. 2H) 4.27 (t. 2H), 4.45 (m. 2H), 7.82 (s. 2H) 2.73 2.73 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-NO2 4-NO 2 3.90 lm, 2H), 4,32 lm, 2H), 4,50 lm, 2H), 7,00 (d.2H), 8,20 (d,2H) 3.90 (2H), 4.32 (2H), 4.50 (2H), 7.00 (d.2H), 8.20 (d, 2H) 2.74 2.74 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-NO, 4-NO 3,90 (m, 2H), 4,32 (m, 2H), 4,50 (m, 2H), 7,00 (d, 2H),8,20 (d, 2H) 3.90 (m, 2H), 4.32 (m, 2H), 4.50 (m, 2H), 7.00 (d, 2H), 8.20 (d, 2H) 2.75 2.75 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-NO2 4-NO 2 126-129 126-129 2.76 2.76 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-NO2 4-NO 2 138-141 138-141 2.77 2.77 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-NOi 4 female 4,32 (m. 2H), 4,50 (m, 2H), 7,00 (d, 2H), 8,20 (d, 2H) 4.32 (m. 2H), 4.50 (m, 2H), 7.00 (d, 2H), 8.20 (d, 2H) 2.78 2.78 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-NO2 4-NO 2 4,32 (m, 2H), 4,50 (m, 2H), 7,00 (d, 2H), 8,20 (d, 2H) 4.32 (m, 2H), 4.50 (m, 2H), 7.00 (d, 2H), 8.20 (d, 2H) 2.85 2.85 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-C1,4-F 2-C1.4-F 3,93 (m, 2H), 6,95 (m, 2H), 7,15 (m, IH) 3.93 (m, 2H), 6.95 (m, 2H), 7.15 (m, 1H) 2.86 2.86 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-C1. 4-F 2-C1. 4-F 3.93 (m, 2H), 6,95 (m, 2H), 7,15 (m, IH) 3.93 (m, 2H), 6.95 (m, 2H), 7.15 (m, 1H)

HU 212 620 BHU 212 620 B

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fizikai adatok 'H-NMR [δ ppm-ben] Op. [”C] Physical data '1 H-NMR [in ppm] Op. ["C] 2.87 2.87 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-Cl, 4-F 2-Cl, 4-F 78-80 78-80 2.88 2.88 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-Cl, 4-F 2-Cl, 4-F 4,00 (m. 2H), 6,95 (m, 2Η), 7,15 (m, ÍH) 4.00 (m, 2H), 6.95 (m, 2Η), 7.15 (m, 1H) 2.89 2.89 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-C1, 4-F 2-C1, 4-F 92-94 92-94 2.90 2.90 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-C1,4-F 2-C1.4-F 6,95 (m, 2H),7,15(m, ÍH) 6.95 (m, 2H), 7.15 (m, 1H) 2.91 2.91 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-Br, 4-CI 2-Br, 4-CI 3,95 (m, 2H), 6,83 (d, 1H), 7,23 (dd, 1H), 7,55 (d, 1H) 3.95 (m, 2H), 6.83 (d, 1H), 7.23 (dd, 1H), 7.55 (d, 1H) 2.92 2.92 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-Br, 4-CI 2-Br, 4-CI 3,95 (m, 2H), 6,83 (d, 1H), 7,23 (dd. ÍH), 7,55 (d, ÍH) 3.95 (m, 2H), 6.83 (d, 1H), 7.23 (dd, 1H), 7.55 (d, 1H) 2.93 2.93 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-Br, 4-CI 2-Br, 4-CI 4,00 (m. 2H), 6,83 (d, 1H), 7,23 (dd, ÍH), 7,55 (d, ÍH) 4.00 (m. 2H), 6.83 (d, 1H), 7.23 (dd, 1H), 7.55 (d, 1H) 2.94 2.94 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-Br, 4-CI 2-Br, 4-CI 88-90 88-90 2.95 2.95 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-Br, 4-CI 2-Br, 4-CI 6,83 (d, 1H). 7,23 (dd. 1H). 7,55 (d, 1H) 6.83 (d, 1H). 7.23 (dd. 1H). 7.55 (d, 1H) 2.96 2.96 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-Br, 4-CI 2-Br, 4-CI 6,83 (d. ÍH), 7.23 (dd, ÍH). 7,55 (d. ÍH) 6.83 (dd, 1H), 7.23 (dd, 1H). 7.55 (d, 1H) 2.97 2.97 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-Br. 4-F 2-Br. 4-F 56-58 56-58 2.98 2.98 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-Br, 4-F 2-Br, 4-F 3,93 (m, 2H), 6,80-7,15 (m, 2H), 7,30 (m, ÍH) 3.93 (m, 2H), 6.80-7.15 (m, 2H), 7.30 (m, 1H) 2.99 2.99 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-Br, 4-F 2-Br, 4-F 4,00 (m, 2H), 6,80-7,15 (m. 2H). 7.30 lm. ÍH) 4.00 (m, 2H), 6.80-7.15 (m, 2H). 7.30 lm. 'H) 2.100 2100 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-Br, 4-F 2-Br, 4-F 4,00 (m, 2H), 6,80-7,15 (m, 2H). 7,30 lm, ÍH) 4.00 (m, 2H), 6.80-7.15 (m, 2H). 7.30 lm (1H) ' 2.101 2.101 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-Br, 4-F 2-Br, 4-F 85-87 85-87 2.102 2102 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-Br, 4-F 2-Br, 4-F 6,80-7.15 (m. 2H), 7,30 (m, ÍH) 6.80-7.15 (m. 2H), 7.30 (m, 1H) ! 2.103 j-—- ! 2103 j --- etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2.4-F; 2.4-F ; 3,93 (m. 2Hi, 6,70-7,00 (m. 3H) 3.93 (m. 2Hi, 6.70-7.00 (m. 3H) ! 2.104 ! 2104 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2,4-F2 2,4-F 2 3.93 (m. 2H). 6,70-7.00 (m. 3H) 3.93 (m. 2H). 6.70-7.00 (m. 3H) 2.105 2105 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2,4-Ft 2,4-Ft 77-79 77-79 2.106 2106 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2,4-F2 2,4-F 2 74-76 74-76 2.107 2107 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2,4-F2 2,4-F 2 58-60 58-60 2.108 2108 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2.4-F2 2.4-F 2 77-78 77-78 2.109 2109 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2,4-Br2 2,4-Br 2 79-81 79-81 í 2.110 - í 2110 - propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2.4-Br2 2.4-Br 2 3,95 (m. 2H1.6.80 (d, IH), 7.35 (dd, ÍH), 7,70 (d, IH) 3.95 (m. 2H1.6.80 (d, 1H), 7.35 (dd, 1H), 7.70 (d, 1H) 2.111 2111 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2,4-Br2 2,4-Br 2 88-90 88-90 2.112 2112 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2.4-Br2 2.4-Br 2 4,00 (m, 2H), 6,80 (d. IH). 7,35 (dd. ! IH). 7,70 (d, IH) 4.00 (m, 2H), 6.80 (d. 1H). 7.35 (dd.! 1H). 7.70 (d, 1H) 2.113 2113 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2.4-Br2 2.4-Br 2 6,80(d. IH), 7.35 (dd, IH). 7,70 (d. IH) 6.80 (dd, 1H), 7.35 (dd, 1H). 7.70 (d, 1H) 2.114 2114 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2,4-Br2 2,4-Br 2 6.80 (d, IH), 7.35 idd. IH), 7,70 (d, IH) 6.80 (d, 1H), 7.35 idd. 1H), 7.70 (d, 1H) 2.115 2115 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-C1, 4-Br 2-C1, 4-Br 3,93 (m. 2H). 6,85 (m. IH), 7,35 (m, IH), 7,50 (m, IH) 3.93 (m. 2H). 6.85 (m. 1H), 7.35 (m, 1H), 7.50 (m, 1H) 2.116 2116 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-C1, 4-Br 2-C1, 4-Br 3,93 (m, 2H), 6,85 (m, IH), 7,35 (m, IH), 7,50 (m, IH) 3.93 (m, 2H), 6.85 (m, 1H), 7.35 (m, 1H), 7.50 (m, 1H) 2.117 2117 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-C1, 4-Br 2-C1, 4-Br 4,00 (m, 2H), 6,85 (m, IH), 7,35 (m, IH), 7,50 (m, IH) 4.00 (m, 2H), 6.85 (m, 1H), 7.35 (m, 1H), 7.50 (m, 1H) 2.118 2118 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-C1, 4-Br 2-C1, 4-Br 4,00 (m, 2H), 6,85 (m, IH), 7,35 (m, IH), 7,50 (m, IH) 4.00 (m, 2H), 6.85 (m, 1H), 7.35 (m, 1H), 7.50 (m, 1H) 2.119 2119 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-C1, 4-Br 2-C1, 4-Br 6,85 (m. 1H), 7,35 (m, 1H), 7,50 (m, 1H) 6.85 (m. 1H), 7.35 (m, 1H), 7.50 (m, 1H) 2.120 2120 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-C1,4-Br 2-C1.4-Br 6.85 (m. 1H), 7,35 (m, 1H), 7,50 (m, 1H) 6.85 (m. 1H), 7.35 (m, 1H), 7.50 (m, 1H)

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

3. táblázat ti) általános képletű vegyületek. amelyek képletében A jelentése propilén-2-o.xi-csoport Z jelentése fenilcsoportTable 3 Compounds of formula (ti). wherein A is propylene-2-ol.xi Z is phenyl

-1 Szám -1 Song R1 R 1 R2 R 2 *n * n Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C] Fiz. data ['1 H-NMR (in δ ppm)] Op. [' C] 3.01 3:01 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl H H 3.02 3:02 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl H H 3.03 3:03 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl H H 3.04 3:04 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl H H 3.05 3:05 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl H H 3.06 3:06 propil propyl 3-tetrahi drót iopt rani 1 3-tetrahi wire iopt rani 1 H H 3.07 3:07 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3.08 3:08 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3.09 3:09 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3.10 3:10 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F i-1 3.11 i-1 3:11 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 3.12 3:12 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F I  I 3.13 3:13 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3.14 3:14 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3.15 3:15 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-Ci 4-Cl 1.35 (m, 3H), 4.05-4.30 (m. 2H), 4,60 lm, 1H). 6,80-7,40 (m.4H) 1.35 (m, 3H), 4.05-4.30 (m, 2H), 4.60 µm, 1H). 6.80-7.40 (m. 4H) 3.16 3:16 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 1,35 (m. 3H). 4.05-1.30 (m, 2H). 4.60 (m. 1H), 6,80-7,40 (m,4H> 1.35 (m. 3H). 4.05-1.30 (m, 2H). 4.60 (m. 1H), 6.80-7.40 (m, 4H) 3.17 3:17 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 1,35 (m. 3H). 4.05-4.25 (m. 2H1.4.60 (m. 1H), 6,80-7.40 (m.4H) 1.35 (m. 3H). 4.05-4.25 (m. 2H1.4.60 (m. 1H), 6.80-7.40 (m.4H) 3.18 3:18 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 1.35 (m. 3H). 4.05-1.30 (m. 2H), 4,60 (m. 1H), 6.80-7.40 (m,4H) 1.35 (m. 3H). 4.05-1.30 (m. 2H), 4.60 (m. 1H), 6.80-7.40 (m, 4H) 3.113 3113 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3.93 (m. 2H), 4.20 (m. 2H). 4.60 (m. 1H). 6,83 (m,2H), 7.20 (m, 2H) 3.93 (m. 2H), 4.20 (m. 2H). 4.60 (m. 1H). 6.83 (m, 2H), 7.20 (m, 2H) 3.114 3114 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3,93 (m, 2H), 4,20 (m, 2H), 4,60 (m. 1H). 6.83 (m.2H). 7.20 (m.2H) 3.93 (m, 2H), 4.20 (m, 2H), 4.60 (m. 1H). 6.83 (m. 2H). 7.20 (m.2H) 3.115 3115 etil ethyl 3-izopropil-5-izoxazolil 3-isopropyl-5-isoxazolyl 4-CI 4-Cl 4.20 (m. 2H). 4.60 (m, 1H). 5.90 (s. 1H). 6,85 (d, 2HJ. 7.25 (d. 2H) 4.20 (m. 2H). 4.60 (m, 1H). 5.90 (s. 1H). 6.85 (d, 2H, 7.25 (d, 2H) 3.116 3116 propil propyl 2.4.6-trimetil-fenil 2,4,6-trimethylphenyl 4-CI 4-Cl 2,25 (s. 3H), 2.40 (s, 6H), 4,20 (m. 2H).4,60(m, 1H), 6.85 (d, 2H), 7,25 (d. 2H) 2.25 (s. 3H); 2.40 (s. 6H); 4.20 (m. 2H) .4.60 (m. 1H); 6.85 (d. 2H); 7.25 (d. 2H) 3.117 3117 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2.4-CU 2.4-CU 3,93 (m. 2H), 6,90 (d, 1H), 7,20 (dd. 1H), 7.40 (d. 1H) 3.93 (m. 2H), 6.90 (d, 1H), 7.20 (dd. 1H), 7.40 (d. 1H) 3.118 3118 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2,4-CU 2,4-CU 3,95 (m. 2H), 6,90 (d, 1H), 7,20 (dd, 1H), 7.40 (d, 1H) 3.95 (m. 2H), 6.90 (d, 1H), 7.20 (dd, 1H), 7.40 (d, 1H) 3.119 3119 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2,4-CU 2,4-CU 4,00 (m, 2H), 6,90 (d. 1H), 7,20 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H) 4.00 (m, 2H), 6.90 (d, 1H), 7.20 (dd, 1H), 7.40 (d, 1H) 3.120 3120 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2.4-Cl2 2.4-Cl 2 4,00 (m, 2H), 6,90 (d, 1H), 7,20 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H) 4.00 (m, 2H), 6.90 (d, 1H), 7.20 (dd, 1H), 7.40 (d, 1H) 3.121 3121 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2.4-CU 2.4-CU 6.90 (d, 1H), 7,20 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H) 6.90 (d, 1H), 7.20 (dd, 1H), 7.40 (d, 1H) 3.122 3122 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2,4-CU 2,4-CU 6,90 (d, 1H). 7,20 (dd, 1H),7,4O (d. 1H) 6.90 (d, 1H). 7.20 (dd, 1H), 7.40 (d. 1H)

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

4. táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése etilén-tio-csoport Z jelentése fenilcsoportTable 4 Compounds of formula (I) wherein A is ethylene thio and Z is phenyl

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 X„ X " Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C] Fiz. data ['1 H-NMR (in δ ppm)] Op. [' C] 4.01 4:01 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl H H 3,90 (m, 2H), 4,23 (t, 2H), 7,17-7,43 lm. 5H) 3.90 (m, 2H), 4.23 (t, 2H), 7.17-7.43 lm. 5H) 4.02 4:02 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl H H 65 65 4.03 4:03 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl H H 3,97 (m, 2H), 4,23 (t, 2H), 7.17-7,43 (m, 5H) 3.97 (m, 2H), 4.23 (t, 2H), 7.17-7.43 (m, 5H) 4.04 4:04 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl H H 3,97 (m, 2H), 4,23 (t, 2H), 7,17-7,43 (m, 5H) 3.97 (m, 2H), 4.23 (t, 2H), 7.17-7.43 (m, 5H) 4.05 4:05 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl H H 4,23 (t,2H). 7,17-7,43 (m.5H) 4.23 (t, 2H). 7.17-7.43 (m. 5H) 4.06 4:06 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4,23 (t, 2H), 7,17-7,43 (m, 5H) 4.23 (t, 2H), 7.17-7.43 (m, 5H) j 4.07 ί j 4.07 ί etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,90 (m, 2H), 4,17 (t, 2H), 7,00 (m, 2H). 7,40 (m. 2H) 3.90 (m, 2H), 4.17 (t, 2H), 7.00 (m, 2H). 7.40 (m. 2H) 4.08 4:08 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,90 (m. 2H), 4,17 (t. 2H). 7,00 (m, 2H), 7,40 (m.2H) 3.90 (m. 2H), 4.17 (t. 2H). 7.00 (m, 2H), 7.40 (m, 2H) 4.09 4:09 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 4,00 (m, 2H), 4.17 (t, 2H), 7,00 (m, 2H), 7,40 <m.2H) 4.00 (m, 2H), 4.17 (t, 2H), 7.00 (m, 2H), 7.40 (m, 2H) 4.10 4:10 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 4,00 (m. 2H). 4,17 (t. 2H), 7,00 (m. 2H), 7,40 (m.2H) 4.00 (m. 2H). 4.17 (t. 2H), 7.00 (m. 2H), 7.40 (m. 2H) 4.11 4:11 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4.17 (t. 2H), 7,00 (m, 2H). 7,40 (m, 2H) 4.17 (t. 2H); 7.00 (m, 2H). 7.40 (m, 2H) í 4.12 4.12 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4.17 tt, 2H), 7.00 (m. 2H), 7,40 (m, 2H) 4.17 tt, 2H), 7.00 (m. 2H), 7.40 (m, 2H) 4.13 4:13 etil ethyl 3-teirahidropiranil 3 TETRAHYDROPYRANYL 4-Cl 4-Cl 71-75 71-75 ' 4.14 '4.14 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-Cl 4-Cl 63-65 63-65 4.15 4:15 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-Cl 4-Cl 4,00 (m. 2H). 4,20 tt, 2H), 7.30 (m. 4H) 4.00 (m. 2H). 4.20 tt, 2H), 7.30 (m. 4H) 4.16 4:16 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-Cl 4-Cl 4.00 (m. 2H). 4,20 (t, 2H), 7,30 (m, 4H) 4.00 (m. 2H). 4.20 (t, 2H), 7.30 (m, 4H) 4.17 4:17 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-Cl 4-Cl 4,20 (t.2H). 7,30 (m.4H) 4.20 (t. 2H). 7.30 (m. 4H) 4.18 4:18 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-Cl 4-Cl 4,20 (t.2H). 7,30 (m,4H) 4.20 (t. 2H). 7.30 (m, 4H) ' 4.19 '4.19 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-Cl 2-Cl 3,90 lm. 2H). 4.25 (t, 2H), 7,10-7.50 ί (m. 4H) 1 3.90 lm. 2 H). 4.25 (t, 2H), 7.10-7.50 ί (m. 4H) 1 4.20 4:20 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl -1 2-klór- -1 2-Cl 3,90 (m. 2H), 4.20 (t, 2H). 7.10-7,50 (m. 4H) 3.90 (m. 2H), 4.20 (t, 2H). 7.10-7.50 (m. 4H) 4.21 4:21 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-kJór- 2 kJór- 4,00 (m.2H). 4,25(1, 2H), 7.10-7,50 ; (m, 4H) 4.00 (m. 2H). 4.25 (1.2H), 7.10-7.50; (m, 4H) 4.22 4:22 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-klór- 2-Cl 4,00 lm. 2H). 4,25 (t, 2H), 7.10-7.50 (m,4H) 4.00 lm. 2 H). 4.25 (t, 2H), 7.10-7.50 (m, 4H) 4.23 4:23 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-kJór- 2 kJór- 4,25 0. 2H), 7,10-7,50 (m.4H) 4.25 0. 2H), 7.10-7.50 (m 4H) 4.24 4:24 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-klór- 2-Cl 4.25 (t, 2H), 7,10-7,50 (m, 4H) 4.25 (t, 2H), 7.10-7.50 (m, 4H) 4.25 4:25 ---1 etil --- 1 ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3,90 (m, 2H), 4.20 0, 2H), 7,20 (t, 1H), 7,40 (d, 2H) 3.90 (m, 2H), 4.20 (2H), 7.20 (t, 1H), 7.40 (d, 2H) 4.26 4:26 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2,6-diklór- 2,6-dichloro- 3,90 (m, 2H), 4,20 (t. 2H), 7,20 (t, 1H), 7,40 (d, 2H) 3.90 (m, 2H), 4.20 (t, 2H), 7.20 (t, 1H), 7.40 (d, 2H) 4.27 4:27 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2,6-diklór- 2,6-dichloro- 61-64 61-64 4.28 4:28 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2,6-diklór- 2,6-dichloro- 4,00 (m, 2H), 4,20 (t, 2H). 7,20 (t, 1H), 7,40 (d. 2H) 4.00 (m, 2H); 4.20 (t, 2H). 7.20 (t, 1H), 7.40 (d, 2H) 4.29 4:29 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2,6-diklór- 2,6-dichloro- 4,20 (t. 2H). 7,20 (t, 2H), 7,40 (d, 2H) 4.20 (t. 2H). 7.20 (t, 2H), 7.40 (d, 2H) 4.30 4:30 propil propyl 3-telrahidrotiopiranil 3 telrahidrotiopiranil 2,6-diklór- 2,6-dichloro- 4.20 0, 2H), 7.20 0, 2H). 7,40 (d, 2H) 4.20 0, 2H), 7.20 0, 2H). 7.40 (d, 2H)

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

5. táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése propilén-oxi-csoport Z jelentése fenilcsoportTable 5 Compounds of Formula I wherein A is Propyleneoxy Z is Phenyl

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 *n * n Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C] Fiz. data [1 H-NMR (in δ ppm)] Melting point [° C] 5.01 5:01 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3,90 (m, 2H), 4,03 (t, 2H), 4,23 (t, 2H), 6,90 (m, 3H), 7,27 (m, 2H) 3.90 (m, 2H), 4.03 (t, 2H), 4.23 (t, 2H), 6.90 (m, 3H), 7.27 (m, 2H) 5.02 5:02 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3,90 (m, 2H). 4,03 (t, 2H), 4,23 (t, 2H), 6.90 (m. 3H), 7,27 (m, 2H) 3.90 (m, 2H). 4.03 (t, 2H), 4.23 (t, 2H), 6.90 (m, 3H), 7.27 (m, 2H) 5.03 5:03 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 3,97 (m, 2H), 4,03 (t, 2H), 4,23 (l, 2H), 6,90 (m, 3H), 7,27 (m, 2H) 3.97 (m, 2H), 4.03 (t, 2H), 4.23 (1.2H), 6.90 (m, 3H), 7.27 (m, 2H) 5.04 5:04 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 3,97 (m. 2H), 4,03 (t. 2H), 4,23 (t, 2H), 6,90 (m. 3H), 7,27 (m, 2H) 3.97 (m, 2H), 4.03 (t, 2H), 4.23 (t, 2H), 6.90 (m, 3H), 7.27 (m, 2H) 5.05 5:05 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl - - 4,03 (t, 2H), 4.23 (t, 2H), 6,90 <m, 3H). 7,27 (m, 2H) 4.03 (t, 2H), 4.23 (t, 2H), 6.90 (m, 3H). 7.27 (m, 2H) 5.06 5:06 propil propyl 3-tetrahidrotiopíranil 3-tetrahydrothiopyranyl - - 4,03 (t, 2H), 4,23 (t, 2H), 6.90 (m, 3H), 7,27 (m, 2H) 4.03 (t, 2H), 4.23 (t, 2H), 6.90 (m, 3H), 7.27 (m, 2H) 5.07 5:07 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-F 2-F 3.90 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,80-7.15 (m.4H) 3.90 (m, 2H), 4.10 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.80-7.15 (m.4H) 5.08 ί propil 5.08 ί propil 3-tetrahidropiranil 2-F 3-Tetrahydropyranyl 2-F 3.90 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,27 (t. 2H), 6,80-7.15 (m.4H) 3.90 (m, 2H), 4.10 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.80-7.15 (m, 4H) 5.09 etil 5.09 ethyl , U J ! , o 4.00 (m. 2H). 4.10(1. 2H). 4.27 (t, 2H), 4-tetrahidropiranil | 2-F , 6,80-7.15 (m. 4H), UJ ! , and 4.00 (m. 2H). 4.10 (1.2H). 4.27 (t, 2H), 4-tetrahydropyranyl | 2-F, 6.80-7.15 (m. 4H) 5.10 ; propil 5.10; propyl -1-| · 4-tetrahidropiranil 2-F 76-80 -1 | · 4-Tetrahydropyranyl 2-F 76-80 5.11 5:11 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-F 2-F 4.10 0. 2H). 4.27 (t. 2H), 6.80-7,15 (m. 4H) 4.10 0. 2H). 4.27 (t. 2H), 6.80-7.15 (m. 4H) 5.12 5:12 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-F 2-F 4.10 (t. 2H). 4.27 (t. 2H). 6.80-7.15 (m. 4H) 4.10 (t. 2H). 4.27 (t. 2H). 6.80-7.15 (m. 4H) 5.13 ! etil , . L 5.13! ethyl ,. L 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-F 3-F 3.90 (m. 2H). 4.05 il. 2H). 4,27 (t. 2Hl. 6.67 (m. 3H). 7,23 (m, IH) 3.90 (m. 2H). 4.05 il. 2 H). 4.27 (t. 2H1. 6.67 (m. 3H). 7.23 (m, 1H) ... ' ... . | 3.90 <m.2H). 4.05(t. 2H>. 4,27(1. 2H). 5.14 , propil . 3-teirahtdroptrantl ! 3-F | 6,67 (m. 3H), 7.23 (m, IH) 1 1 1 1 ... '.... | 3.90 (m. 2H). 4:05 (t, 2H,> 4.27 (1 2 H) 5.14 teirahtdroptrantl-propyl 3-F 3 |.....! 6, 67 (m, 3H), 7.23 (m, IH) 1 1 1 1. -1C 3.90-4.10 (m,4H). 4,27 (t.2H). 6.67 515 et,‘ ! 4-tetrahidropiranil , 3-F , i 1 . 1 .... 1- 1C 3.90-4.10 (m, 4H). 4.27 (t. 2H). 6.67 515 et, '! 4-tetrahydropyranyl, 3-F, 11. 1 .... 1 5.16 i propil 1 4-tetrahidropiranil 3-F5.16 i Propyl 14 4-Tetrahydropyranyl 3-F 3.90-4.10 (m, 4H). 4.27 (t, 2H). 6.67 (m, 3H). 7.23 (m. IH) 3.90-4.10 (m, 4H). 4.27 (t, 2H). 6.67 (m, 3H). 7.23 (m. 1H) 5.17 ' etil ! 3'tetrahidroUopiraniI ί 3-F i____. _ _L i 1 5.17 'ethyl! 3'tetrahidroUopiraniI ί 3-F i____. _ _L i 1 4.05 (t. 2H). 4,27 (t, 2H). 6.67 (m. 3H), 7,23 (m, IH) 4.05 (t. 2H). 4.27 (t, 2H). 6.67 (m. 3H), 7.23 (m, 1H) 5.18 5:18 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-F 3-F 4.05 It. 2H), 4,27 (t. 2H), 6,67 <m, 3H), 7.23 (m. IH) 4.05 It. 2H), 4.27 (t. 2H), 6.67 (m, 3H), 7.23 (m. 1H) 5.19 5:19 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3.90 (m, 2H), 4.03 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,90 (m, 2H), 7,00 (m, 2H) 3.90 (m, 2H), 4.03 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.90 (m, 2H), 7.00 (m, 2H) 5.20 5:20 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,90 (m, 2H), 4,03 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,90 (m, 2H),7,00(m, 2H) 3.90 (m, 2H), 4.03 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.90 (m, 2H), 7.00 (m, 2H) 5.21 5:21 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,90-4,06 (m, 4H), 4,23 {t, 2H), 6,90 (m, 2H), 7,00 (m, 2H) 3.90-4.06 (m, 4H), 4.23 (t, 2H), 6.90 (m, 2H), 7.00 (m, 2H) 5.22 5:22 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,90-4,06 (m. 4H), 4,28 (t, 2H), 6,90 (m. 2H), 7,00 (m, 2H) 3.90-4.06 (m, 4H), 4.28 (t, 2H), 6.90 (m, 2H), 7.00 (m, 2H) 5.23 5:23 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4,03 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6,90 (m, 2H), 7,00 (m, 2H) 4.03 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.90 (m, 2H), 7.00 (m, 2H) 5.24 5:24 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4,03 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6,90 (m, 2H), 7,00 (m, 2H) 4.03 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.90 (m, 2H), 7.00 (m, 2H) 5.25 5:25 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-0 i 2-0 i

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

Szám Song — R1 - R 1 R2 R 2 x„ x " Fiz. adatok [’H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C] Fiz. data ['H-NMR (in δ ppm)] Op. [' C] 5.26 5:26 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-C1 2-C1 5.27 5:27 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-C1 2-C1 5.28 5:28 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-C1 2-C1 5.29 5:29 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-C1 2-C1 5.30 5:30 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-C1 2-C1 5.31 5:31 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-C1 3-C1 3.90 (m, 2H), 4,06 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,77 (m. 1H), 6,90 (m. 2H), 7,17 (m, 1H) 3.90 (m, 2H), 4.06 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.77 (m. 1H), 6.90 (m. 2H), 7.17 (m, 1H) ) 5.32 5:32 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-C1 3-C1 3,90 (m, 2H), 4,06 (t, 2H), 4,27 (t. 2H), 6,77 (m, 1H), 6,90 (m, 2H), 7,17 (m. 1H) 3.90 (m, 2H), 4.06 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.77 (m, 1H), 6.90 (m, 2H), 7.17 (m . 1H) 5.33 5:33 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-C1 3-C1 3,90-4,10 (m, 4H). 4,27 (t, 2H). 6,77 (m, 1H), 6,90 (m, 2H), 7,17 (m, 1H) 3.90-4.10 (m, 4H). 4.27 (t, 2H). 6.77 (m, 1H), 6.90 (m, 2H), 7.17 (m, 1H) 5.34 5:34 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-C1 3-C1 3,90-4,10 (m, 4H), 4,27 (t, 2H), 6,77 (m. 1H), 6,90 (m, 2H), 7,17 (m, 1H) 3.90-4.10 (m, 4H), 4.27 (t, 2H), 6.77 (m, 1H), 6.90 (m, 2H), 7.17 (m, 1H) 5.35 5:35 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-CI 3-Cl 4,06 (t. 2H). 4,27 (t. 2H), 6,77 (m, 1H), 6,90 (m, 2H), 7.17 (m, 1H) 4.06 (t. 2H). 4.27 (t. 2H), 6.77 (m, 1H), 6.90 (m, 2H), 7.17 (m, 1H) 5.36 5:36 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-C1 3-C1 4.06 (t, 2H). 4,27 (t. 2H). 6.77 (m, 1H), 6,90 (m.2H), 7,17 <m, 1H) 4.06 (t, 2H). 4.27 (t. 2H). 6.77 (m, 1H), 6.90 (m.2H), 7.17 (m, 1H) 5.37 5:37 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-Cl 4-Cl 3.90 (m, 2H). 4,03 (t. 2H), 4.23 (t, 2H), 6,80 (m, 2H),7.20(m, 2H) 3.90 (m, 2H). 4.03 (t, 2H), 4.23 (t, 2H), 6.80 (m, 2H), 7.20 (m, 2H) 5.38 5:38 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 3.90 (m. 2H). 4.03 (t. 2H). 4.23 (t. 2H), 6,80 lm, 2H), 7,20 (m. 2H) 3.90 (m. 2H). 4.03 (t. 2H). 4.23 (t. 2H), 6.80 lm, 2H), 7.20 (m. 2H) 5.39 1„l 5:39 1 'l etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 3,90-4,09 (m, 4H), 4,23 (t, 2H), 6,80 (m, 2H). 7,20 (m, 2H) 3.90-4.09 (m, 4H), 4.23 (t, 2H), 6.80 (m, 2H). 7.20 (m, 2H) 5.40 5:40 propil propyl — 4-tetrahidropiranil - 4-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 3.90-4.09 (m, 4H), 4,23 (t, 2H), 6.80 (m, 2H), 7,20 (m, 2H) 3.90-4.09 (m, 4H), 4.23 (t, 2H), 6.80 (m, 2H), 7.20 (m, 2H) 5.41 5:41 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 4,03 (t. 2H), 4,23 (t. 2H), 6,80 lm. 2H). 7,20 <m,2H) 4.03 (t. 2H); 4.23 (t. 2H); 6.80. 2 H). 7.20 (m, 2H) 5.42 5:42 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-C1 4-C1 4.03 (t, 2H), 4.23 (t. 2H). 6,80 lm. 2H), 7,20 (m,2H) 4.03 (t, 2H); 4.23 (t. 2H). 6.80 lm. 2H), 7.20 (m, 2H) 5.43 5:43 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-nitro- 4-nitro- 3.90 (m, 2H), 4.20 (t. 2H). 4.28 (t. 2H). 6.93 (d. 2H). 8,20 (d. H) 3.90 (m, 2H), 4.20 (t. 2H). 4.28 (t. 2H). 6.93 (d. 2H). 8.20 (d, H) 5.44 _ 5:44 _ propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-nitro- 4-nitro- 3,90 (m. 2H), 4,20 (t. 2H), 4,28 (t. 2H), 6.93 (d, 2H), 8,20 (d,2H) 3.90 (m. 2H), 4.20 (t. 2H), 4.28 (t. 2H), 6.93 (d, 2H), 8.20 (d, 2H) 5.45 5:45 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-nitro- 4-nitro- 4,00 lm, 2H), 4,20 (t. 2H), 4,28 (t, 2H), 6,93 (d,2H), 8,20 (d,2H) 4.00 (2m), 4.20 (t. 2H), 4.28 (t, 2H), 6.93 (d, 2H), 8.20 (d, 2H) 5.46 5:46 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-nitro- 4-nitro- 4.00 lm. 2H), 4.20 (t. 2H). 4,28 (t. 2H). 6,93 (d. 2H), 8,20 (d. 2H) 4.00 lm. 2H), 4.20 (t. 2H). 4.28 (t. 2H). 6.93 (d. 2H), 8.20 (d. 2H) 5.47 5:47 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-nitro- 4-nitro- 4,20 (t. 2H), 4,28 (t. 2H), 6,93 ld, 2H), 8,20 (d, 2H) 4.20 (t. 2H), 4.28 (t. 2H), 6.93 ld, 2H), 8.20 (d, 2H) 5.48 5:48 propil propyl 3 -tetrahi drót iopi rani 1 3-tetrahi wire iopi rani 1 4-nitro- 4-nitro- 4,20 (t, 2H), 4,28 (t, 2H), 6,93 (d, 2H), 8,20 (d, 2H) 4.20 (t, 2H), 4.28 (t, 2H), 6.93 (d, 2H), 8.20 (d, 2H) 5.49 5:49 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-bróm- 4-Br 3,90 (m, 2H), 4,00 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,80 (d, 2H), 7,37 (d, 2H) 3.90 (m, 2H), 4.00 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.80 (d, 2H), 7.37 (d, 2H) 5.50 5:50 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-bróm- 4-Br 3,90 (m, 2H), 4,00 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,80 (d, 2H),7,37(d, 2H) 3.90 (m, 2H), 4.00 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.80 (d, 2H), 7.37 (d, 2H) 5.51 5:51 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-bróm- 4-Br 3,90-4,10 (m, 4H), 4,27 (t, 2H), 6,80 (d, 2H), 7,37 (d, 2H) 3.90-4.10 (m, 4H), 4.27 (t, 2H), 6.80 (d, 2H), 7.37 (d, 2H) 5.52 5:52 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-bróm- 4-Br 3.90-4.10 (m, 4H), 4,27 (t, 2H), 6,80 (d. 2H), 7,37 (d, 2H) 3.90-4.10 (m, 4H), 4.27 (t, 2H), 6.80 (d, 2H), 7.37 (d, 2H)

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

Szám Song R1 .R 1 . R2 R 2 *n * n Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C] Fiz. data ['1 H-NMR (in δ ppm)] Op. [' C] 5.53 5:53 etil ethyl 4-tetrahidrotiopiranil 4-tetrahydrothiopyranyl 4-bróm- 4-Br 4,00 (t. 2H), 4.27 (t, 2H), 6,80 (d, 2H), 7.37 (d, 2H) 4.00 (t. 2H), 4.27 (t, 2H), 6.80 (d, 2H), 7.37 (d, 2H) 5.54 5:54 propil propyl 4-tetrahidrotiopiranil 4-tetrahydrothiopyranyl 4-bróm- 4-Br 4,00 (t, 2H), 4,27 (t, 2H). 6,80 (d, 2H), 7.37 (d, 2H) 4.00 (t, 2H); 4.27 (t, 2H). 6.80 (d, 2H), 7.37 (d, 2H) 5.55 5:55 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2,4-Br2 2,4-Br 2 3,93 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,75 (d, 1H). 7,35 (dd, 1H), 7,70 (d, 1H) 3.93 (m, 2H), 4.10 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.75 (d, 1H). 7.35 (dd, 1H), 7.70 (d, 1H) 5.56 5:56 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2,4-Br2 2,4-Br 2 3,93 (m, 2H), 4,10 (t, 2H). 4,27 (t, 2H), 6.75 (d, 1H), 7,35 (dd, 1H), 7,70 (d, 1H) 3.93 (m, 2H), 4.10 (t, 2H). 4.27 (t, 2H), 6.75 (d, 1H), 7.35 (dd, 1H), 7.70 (d, 1H) 5.57 5:57 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2,4-Bri 2,4-Bri 78-79 78-79 5.58 5:58 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2,4-Br2 2,4-Br 2 4,00 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,27 (t, 2H), 6,75 (d, lH),7,35(dd, 1H),7,7O (d, 1H) 4.00 (m, 2H), 4.10 (t, 2H), 4.27 (t, 2H), 6.75 (d, 1H), 7.35 (dd, 1H), 7.75 (d) , 1H) 5.59 5:59 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2.4-Br2 2.4-Br 2 4,10 (t, 2H), 4.27 (t, 2H). 6,75 (d, 1H). 7,35 (dd, 1H). 7,70 (d, 1H) 4.10 (t, 2H), 4.27 (t, 2H). 6.75 (d, 1H). 7.35 (dd, 1H). 7.70 (d, 1H) 5.60 5.60 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2,4-Br2 2,4-Br 2 4,10 (i, 2H), 4.27 (t, 2H). 6,75 (d, 1H). 7,35 (dd. 1H), 7,70 (d, 1H) 4.10 (i, 2H); 4.27 (t, 2H). 6.75 (d, 1H). 7.35 (dd, 1H), 7.70 (d, 1H) 5.61 5.61 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-Cl,4-Br 2-Cl, 4-Br 3,90 (m, 2H). 4,10 (t, 2H), 4,30 (t. 2H), 6.77 (d, 1H>. 7,33 (dd, 1H), 7,50 (d. 1H) 3.90 (m, 2H). 4.10 (t, 2H), 4.30 (t, 2H), 6.77 (d, 1H), 7.33 (dd, 1H), 7.50 (d, 1H) 5.62 5.62 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-C1.4-Br 2-Br-1-4 3,90 (m, 2H), 4.10 (t, 2H), 4,30 (t. 2H), 6,77 (d. 1H). 7.33 (dd. 1H), 7.50 (d, 1H) 3.90 (m, 2H), 4.10 (t, 2H), 4.30 (t, 2H), 6.77 (d, 1H). 7.33 (dd 1H), 7.50 (d, 1H) 5.63 5.63 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-CI. 4-Br 2-CI. 4-Br 73-74 73-74 5.64 5.64 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-C1.4-Br 2-Br-1-4 4.00 (m. 2H). 4,10 (t, 2H), 4,30 (t. 2H). 6.77 (d, 1H). 7,33 (dd. 1H), 7,50 (d, 1H) 4.00 (m. 2H). 4.10 (t, 2H); 4.30 (t. 2H). 6.77 (d, 1H). 7.33 (dd. 1H), 7.50 (d, 1H) 5.65 5.65 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-CI, 4-Br 2-CI, 4-Br 4,10 (m, 2H). 4.30 (l, 2H), 6.77 (d, 1H), 7.33 (dd. 1HI. 7.50 (d, 1H) 4.10 (m, 2H). 4.30 (1.2H), 6.77 (d, 1H), 7.33 (dd. 1H) 7.50 (d, 1H) 5.66 5.66 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-CI. 4-Br 2-CI. 4-Br 4.10 (m. 2H). 4.30 (t. 2H), 6,77 (d. 1H), 7,33 (dd, 1H), 7,50 (d. 1H) 4.10 (m. 2H). 4.30 (t. 2H), 6.77 (d. 1H), 7.33 (dd, 1H), 7.50 (d. 1H) 5.67 5.67 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-Br, 4-F 2-Br, 4-F 3.90 (m, 2H). 4.13 (t, 2H), 4.30 (t, 2H), 6.80-7,10 (m, 2H), 7.30 (m, 2H) 3.90 (m, 2H). 4.13 (t, 2H), 4.30 (t, 2H), 6.80-7.10 (m, 2H), 7.30 (m, 2H) 5.68 5.68 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-Br. 4-F 2-Br. 4-F 3,90 (m. 2H), 4.13 (t, 2H). 4.30 (t, 2H). 6.80-7.10 (m. 2H), 7.30 (m. 2H) 3.90 (m. 2H), 4.13 (t, 2H). 4.30 (t, 2H). 6.80-7.10 (m. 2H), 7.30 (m. 2H) 5.69 5.69 etil ethyl — 4-tetrahidropiranil - 4-tetrahydropyranyl 2-Br. 4-F 2-Br. 4-F 4.00 (m, 2H). 4.13 (t, 2H), 4,30 (t, 2H). 6,80-7.10 (m, 2H),7,30(m, 2H) 4.00 (m, 2H). 4.13 (t, 2H); 4.30 (t, 2H). 6.80-7.10 (m, 2H), 7.30 (m, 2H) 5.70 5.70 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-Br. 4-F 2-Br. 4-F 74-75 74-75 5.71 5.71 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-Br. 4-F 2-Br. 4-F 4.13 (t,2H), 4,30 0. 2H), 6,80-7.10 lm. 2H), 7.30 (m, 2H) 4.13 (t, 2H), 4.30 0. 2H), 6.80-7.10 lm. 2H), 7.30 (m, 2H) 1 5.72 1 5.72 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-Br, 4-F 2-Br, 4-F 4,13 0, 2H), 4,30 (t,2H), 6,80-7,10 (m. 2H), 7,30 (m, 2H) 4.13 (2H), 4.30 (t, 2H), 6.80-7.10 (m, 2H), 7.30 (m, 2H) 5.73 5.73 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2.4-F2 2.4-F 2 3,93 (m. 2H), 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,70-7,00 (m, 3H) 3.93 (m, 2H), 4.10 (t, 2H), 4.30 (t, 2H), 6.70-7.00 (m, 3H) 5.74 5.74 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2,4-F2 2,4-F 2 3,93 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,70-7.00 (m. 3H) 3.93 (m, 2H), 4.10 (t, 2H), 4.30 (t, 2H), 6.70-7.00 (m, 3H) 5.75 5.75 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2.4-F2 2.4-F 2 4,00 (m, 2H), 4,10 (t. 2H), 4,30 0, 2H), 6,70-7,00 (m, 3H) 4.00 (m, 2H), 4.10 (t. 2H), 4.30 (2H), 6.70-7.00 (m, 3H) 5.76 5.76 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2,4-F2 2,4-F 2 4,00 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,30 0, 2H), 6,70-7,00 (m, 3H) 4.00 (m, 2H), 4.10 (t, 2H), 4.30 (2H), 6.70-7.00 (m, 3H) 5.77 5.77 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2,4-F2 2,4-F 2 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,70-7,00 (m, 3H) 4.10 (t, 2H), 4.30 (t, 2H), 6.70-7.00 (m, 3H) 5.78 5.78 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2,4-F2 2,4-F 2 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,70-7,00 (m, 3H) 4.10 (t, 2H), 4.30 (t, 2H), 6.70-7.00 (m, 3H) 5.79 i 5.79 i etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-Br. 4-C1 2-Br. 4-C1 3,90 (m. 2H), 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,80 (d, 1H). 7.25 (dd, 1H), 7,55 (d, 1H) 3.90 (m. 2H), 4.10 (t, 2H), 4.30 (t, 2H), 6.80 (d, 1H). 7.25 (dd, 1H), 7.55 (d, 1H)

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 *n * n Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C] Fiz. data ['1 H-NMR (in δ ppm)] Op. [' C] 5.80 5.80 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-Br, 4-C1 2-Br, 4-Cl 3,90 (m, 2H). 4.10 (t. 2H), 4,30 (t, 2H), 6,80 (d, 1H). 7.25 (dd, 1H), 7,55 (d, 1H) 3.90 (m, 2H). 4.10 (t. 2H), 4.30 (t, 2H), 6.80 (d, 1H). 7.25 (dd, 1H), 7.55 (d, 1H) 5.81 5.81 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-Br, 4-0 2-Br, 4-0 4,00 (m, 2H), 4,10 (t. 2H), 4,30 (t, 2H). 6.80 (d. 1H), 7,25 (dd, 1H), 7,55 (d, 1H) 4.00 (m, 2H), 4.10 (t. 2H), 4.30 (t, 2H). 6.80 (d. 1H), 7.25 (dd, 1H), 7.55 (d, 1H) 5.82 5.82 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-Br. 4-C1 2-Br. 4-C1 4.00 (m, 2H), 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,80 (d, IH), 7.25 (dd. IH). 7,55 (d. IH) 4.00 (m, 2H), 4.10 (t, 2H), 4.30 (t, 2H), 6.80 (d, 1H), 7.25 (dd, 1H). 7.55 (d, 1H) 5.83 5.83 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-Br, 4-C1 2-Br, 4-Cl 4,10 (t, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,80 td, IH), 7,25 (dd, IH), 7.55 (d, IH) 4.10 (t, 2H), 4.30 (t, 2H), 6.80 td, 1H), 7.25 (dd, 1H), 7.55 (d, 1H) 5.84 5.84 propil propyl 3-tetrahi drót iopi rani 1 3-tetrahi wire iopi rani 1 2-Br, 4-C1 2-Br, 4-Cl 4,10 0, 2H), 4,30 0. 2H) 4.10 0, 2H), 4.30 0. 2H) 5.85 5.85 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-C1, 4-F 2-C1, 4-F 3,93 (m, 2H), 4,10 0, 2H), 4,30 (t, 2H), 6,90 (m, 2H). 7,15 (m. IH) 3.93 (m, 2H), 4.10 (2H), 4.30 (t, 2H), 6.90 (m, 2H). 7.15 (m. 1H) 5.86 5.86 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-C1, 4-F 2-C1, 4-F 3.93 lm, 2H), 4,10 0, 2H), 4.30 0, 2H), 6,90 (m, 2H), 7.15 (m, IH) 3.93 µm, 2H), 4.10 0, 2H), 4.30 0, 2H), 6.90 (m, 2H), 7.15 (m, 1H) 5.87 5.87 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-C1.4-F 2-C 1-4-F 4,00 (m, 2H), 4,10 0, 2H), 4.30 (t, 2H), 6,90 (m, 2H),7,15(m, IH) 4.00 (m, 2H), 4.10 (2H), 4.30 (t, 2H), 6.90 (m, 2H), 7.15 (m, 1H) 5.88 5.88 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-C1.4-F 2-C 1-4-F 4.00 (m. 2H), 4,10 0. 2H), 4.30 0, 2H), 6.90 (m. 2H).7,15(m, IH) 4.00 (m. 2H), 4.10 (2.H), 4.30 (2H), 6.90 (m, 2H). 7.15 (m, 1H) 5.89 5.89 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-CI.4-F 2-F-CI.4 4,10 Ο. 2H). 4.30 0. 2H). 6.90 (m, 2H), 7.15 lm, 1H) 4.10 Ο. 2 H). 4.30 0. 2H). 6.90 (m, 2H), 7.15 lm, 1H) 5.90 5.90 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-C1. 4-F 2-C1. 4-F 4,10 0, 2H). 4,30 0. 2H), 6,90 (m, 2H), 7.15(m. IH) 4.10 (2H). 4.30 0. 2H), 6.90 (m, 2H), 7.15 (m. 1H)

6. táblázat (!) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése tiometilén-tio-csoport Z jelentése fenilcsoportTable 6 Compounds of Formula (I) wherein A is Thiomethylene Thio Z is Phenyl

1- Szám 1- Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fiz. adatok [’H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C] Fiz. data ['H-NMR (in δ ppm)] Op. [' C] 6.01 6:01 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3.90 lm. 2H). 4,17 (t. 2H). 7.10-7,40 (m. 5H) 3.90 lm. 2 H). 4.17 (t. 2H). 7.10-7.40 (m. 5H) 6.02 6:02 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3.90 (m. 2H). 4.17 (t. 2H). 7.10-7.40 lm, 5H) 3.90 (m. 2H). 4.17 (t. 2H). 7.10-7.40 lm, 5H) 6.03 6:03 — etil - ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 4,00 (m. 2H). 4.17 (t. 2H). 7.10-7.40 lm. 5H) 4.00 (m. 2H). 4.17 (t. 2H). 7.10-7.40 lm. 5H) 6.04 6:04 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl — - 4,00 lm, 2H), 4,17 (l, 2H). 7.10-7,40 (m. 5H) 4.00 (2H), 4.17 (1.2H). 7.10-7.40 (m. 5H) 6.05 6:05 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl - - 4,17 (t,2H). 7,10-7,40 (m. 5H) 4.17 (t, 2H). 7.10-7.40 (m. 5H) 6.06 6:06 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl - - 4,17 (t,2H), 7,10-7.40 lm. 5H) 4.17 (t, 2H), 7.10-7.40 µm. 5H) 6.07 6:07 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3.90 (m. 2H), 4.17 (t, 2H), 7,00 (t, 2H). 7,33 (m, 2H) 3.90 (m. 2H), 4.17 (t, 2H), 7.00 (t, 2H). 7.33 (m, 2H) 6.08 6:08 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3.90 (m, 2H). 4.17 (t, 2H), 7,00 (t, 2H), 7,33 lm, 2H) 3.90 (m, 2H). 4.17 (t, 2H), 7.00 (t, 2H), 7.33 lm, 2H) 6.09 6:09 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 4,00 lm, 2H), 4.17 (t, 2H), 7,00 (t, 2H), 7,33 (m,2H) 4.00 µm, 2H), 4.17 (t, 2H), 7.00 (t, 2H), 7.33 (m, 2H) 6.10 6:10 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 4,00 (m, 2H). 4,17 (t, 2H), 7,00 (t, 2H), 7,33 (m, 2H) 4.00 (m, 2H). 4.17 (t, 2H), 7.00 (t, 2H), 7.33 (m, 2H) 6.11 6:11 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4,17 (t. 2H), 7,00 (t, 2H), 7,33 (m, 2H) 4.17 (t, 2H), 7.00 (t, 2H), 7.33 (m, 2H) 6.12 6:12 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4,17 (t, 2H). 7,00 (t, 2H), 7,33 (m. 2H) 4.17 (t, 2H). 7.00 (t, 2H), 7.33 (m. 2H) 6.13 6:13 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 3,90 (m. 2H), 4,17 (t. 2H), 7,27 (s, 4H) 3.90 (m. 2H), 4.17 (t. 2H), 7.27 (s, 4H) 6.14 6:14 propil propyl 3-tetrahidropirani! 3-tetrahydropyranyl! 4-C1 4-C1 3,90 (m, 2H), 4,17 (t, 2H). 7,27 (s, 4H) 3.90 (m, 2H), 4.17 (t, 2H). 7.27 (s, 4H) 6.15 6:15 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 4.00 (m. 2H), 4,17 (t, 2H), 7,27 (s, 4H) 4.00 (m. 2H), 4.17 (t, 2H), 7.27 (s, 4H) 6.16 6:16 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 4,00 lm, 2H), 4,17 (t, 2H), 7,27 (s, 4H) 4.00 (2m), 4.17 (t, 2H), 7.27 (s, 4H)

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

7. táblázat (1) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése 2-tia-tetrametilén-csoport Z jelentése fenilcsoportTable 7 Compounds of Formula (I) wherein A is 2-Thia-tetramethylene Z is Phenyl

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [”C] Fiz. data [1 H-NMR (in δ ppm)] Op. ["C] 7.01 7:01 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3,90 (m. 2H), 4,25 (t, 2H), 4,58 (s, 2H), 7,38 (s,5H) 3.90 (m. 2H), 4.25 (t, 2H), 4.58 (s, 2H), 7.38 (s, 5H) 7.02 7:02 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3,90 (m, 2H), 4,25 (t, 2H), 4,58 (s, 2H), 7,38 (s, 5H) 3.90 (m, 2H), 4.25 (t, 2H), 4.58 (s, 2H), 7.38 (s, 5H)

HU 212 620 Β 2HU 212 620 Β 2

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 x„ x " j Fiz. adatok [‘H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C] j Phys. data ['1 H-NMR (in δ ppm)] m.p. [° C] 7.03 7:03 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 4.03 (m, 2H), 4.33 (m, 2H), 4,60 (s, 2H). 7,40 (s,5H) 4.03 (m, 2H), 4.33 (m, 2H), 4.60 (s, 2H). 7.40 (s, 5H) 7.04 7:04 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 4,03 (m, 2H), 4,33 (m, 2H), 4,60 (s, 2H), 7,40 (s, 5H) 4.03 (m, 2H), 4.33 (m, 2H), 4.60 (s, 2H), 7.40 (s, 5H) 7.05 7:05 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl - - 4.27 (m, 2H), 4.57 (s, 2H), 7,35 (s, 5H) 4.27 (m, 2H), 4.57 (s, 2H), 7.35 (s, 5H) 7.06 7:06 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl - - 4,27 (m, 2H), 4,57 (s. 2H). 7,35 (s, 5H) 4.27 (m, 2H), 4.57 (s. 2H). 7.35 (s, 5H) 7.07 7:07 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-F 2-F 3,93 (m, 2H), 4,27 lm, 2H), 4,67 (s, 2H). 6,937,50 (m. 4H) 3.93 (m, 2H), 4.27 (m, 2H), 4.67 (s, 2H). 6.937.50 (m. 4H) 7.08 7:08 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-F 2-F 3,93 (m, 2H), 4,27 (m, 2H), 4,67 (s, 2H), 6.937,50 (m,4H) 3.93 (m, 2H), 4.27 (m, 2H), 4.67 (s, 2H), 6.937.50 (m, 4H) 7.09 7:09 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-F 2-F 4,03 (m, 2H), 4,27 (m, 2H), 4,63 (s, 2H), 6,977,50 (m, 4H) 4.03 (m, 2H), 4.27 (m, 2H), 4.63 (s, 2H), 6.977.50 (m, 4H) 7.10 7:10 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-F 2-F 4,03 (m, 2H), 4,27 (m, 2H), 4,63 (s, 2H), 6,977,50 (m,4H) 4.03 (m, 2H), 4.27 (m, 2H), 4.63 (s, 2H), 6.977.50 (m, 4H) 7.11 7:11 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-F 2-F 4,27 (m, 2H). 4,67 (s, 2H), 6,97-7,50 (m, 4H) 4.27 (m, 2H). 4.67 (s, 2H), 6.97-7.50 (m, 4H) 7.12 7:12 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-F 2-F 4,27 (m, 2H), 4,67 (s. 2H). 6,97-7,50 (m. 4H) 4.27 (m, 2H), 4.67 (s. 2H). 6.97-7.50 (m. 4H) 7.13 7:13 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-F 3-F 3.93 (m. 2H). 4.27 (m. 2H). 4.57 (s. 2H). 6,907,15 (m. 3H). 7,23-7,40 (m. IH) 3.93 (m. 2H). 4.27 (m. 2H). 4.57 (s. 2H). 6.907.15 (m. 3H). 7.23-7.40 (m. 1H) í 7.14 7.14 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl — 3-F - 3-F 3,93 (m. 2H), 4,27 (m. 2H), 4,57 (s, 2H), 6,907,15 (m. 3H). 7.23-7.40(m, IH) 3.93 (m. 2H), 4.27 (m. 2H), 4.57 (s, 2H), 6.907.15 (m. 3H). 7.23-7.40 (m, 1H) 7.15 7:15 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-F 3-F 4,03 (m. 2H), 4,25 lm, 2H), 4.60 (s, 2H), 6.907.18 (m. 3H). 7,26-7.40 (m, IH) 4.03 (m. 2H), 4.25 µm, 2H), 4.60 (s, 2H), 6.907.18 (m. 3H). 7.26-7.40 (m, 1H) 7.16 7:16 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-F 3-F 4.03 (m, 2H). 4,25 (m. 2H). 4.60 is, 2H), 6,907,18 <m,3H), 7,26-7,40 lm, IH) 4.03 (m, 2H). 4.25 (m. 2H). 4.60 is, 2H), 6.907.18 (m, 3H), 7.26-7.40 µm, 1H) 7.17 7:17 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-F 3-F 4,27 (m, 2H), 4,60 Is. 2H). 6,90-7.15 lm. 3H), 7.23-7.40 (m, IH) 4.27 (m, 2H), 4.60 Is. 2 H). 6.90-7.15 lm. 3H), 7.23-7.40 (m, 1H) 7.18 7:18 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-F 3-F 4,27 (m, 2H). 4,60 (s. 2H), 6,90-7,15 lm. 3H), 7.23-7.40 lm, IH) 4.27 (m, 2H). 4.60 (s. 2H), 6.90-7.15 lm. 3H), 7.23-7.40 µm, 1H) 7.19 7:19 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3.93 lm. 2H). 4.23 lm. 2H). 4,53 Is. 2H). 7,00 lm. 2H). 7.30 lm. 2H) 3.93 lm. 2 H). 4.23 lm. 2 H). 4.53 Is. 2 H). 7.00 lm. 2 H). 7.30 lm. 2 H) 7.20 7:20 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3.93 (m. 2H). 4.23 (m. 2H). 4,53 (s, 2H), 7.00 (m, 2H). 7,30 lm, 2H) 3.93 (m. 2H). 4.23 (m. 2H). 4.53 (s, 2H), 7.00 (m, 2H). 7.30 lm, 2H) 7.21 7:21 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 92 92 [ 7.22 [ 7:22 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 4.00 lm, 2H), 4,23 lm. 2H). 4,53 Is. 2H). 7.03 lm, 2H). 7,30 lm. 2H) 4.00 lm, 2H), 4.23 lm. 2 H). 4.53 Is. 2 H). 7.03 µm, 2H). 7.30 lm. 2 H) 7.23 7:23 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4.27 (m, 2H). 4,53 (s, 2H). 7.03 (m. 2H1. 7.30 lm. 2H) 4.27 (m, 2H). 4.53 (s, 2H). 7.03 (m. 2H1. 7.30 lm. 2H) 7.24 7:24 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4,27 (m. 2H), 4,53 Is, 2H), 7.03 (m. 2H), 7,30 (m.2H) 4.27 (m. 2H), 4.53 (m, 2H), 7.03 (m. 2H), 7.30 (M.2H) 7.25 7:25 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-CI 2-Cl 7.26 7:26 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-CI 2-Cl 7.27 7:27 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-CI 2-Cl 7,28 7.28 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-CI 2-Cl 7.29 7:29 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-CI 2-Cl 7.30 7:30 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-CI 2-Cl 7.31 7:31 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-C1 3-C1 7.32 7:32 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-C1 3-C1 7.33 7:33 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-C1 3-C1 7.34 7:34 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-C1 3-C1 7.35 7:35 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-C1 3-C1

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C] Fiz. data ['1 H-NMR (in δ ppm)] Op. [' C] 7.36 7:36 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-CI 3-Cl 7.37 7:37 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 3.93 (m, 2H). 4,27 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7,28 (m, 4H) 3.93 (m, 2H). 4.27 (m, 2H), 4.53 (s, 2H), 7.28 (m, 4H) 7.38 7:38 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 3,93 (m, 2H), 4,27 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7,28 (m, 4H) 3.93 (m, 2H), 4.27 (m, 2H), 4.53 (s, 2H), 7.28 (m, 4H) 7.39 7:39 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 67-72 67-72 7.40 7:40 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 4,00 (m, 2H), 4,23 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7,28 (m, 4H) 4.00 (m, 2H), 4.23 (m, 2H), 4.53 (s, 2H), 7.28 (m, 4H) 7.41 7:41 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-C1 4-C1 4,27 (m. 2H), 4,53 (s, 2H), 7,28 (m. 4H) 4.27 (m. 2H), 4.53 (s, 2H), 7.28 (m. 4H) 7.42 7:42 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-C1 4-C1 4,27 (m, 2H), 4,53 (s, 2H). 7,28 (m, 4H) 4.27 (m, 2H), 4.53 (s, 2H). 7.28 (m, 4H) 7.43 7:43 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-CH3 2-CH 3 3,93 (m, 2H). 4,23 (m, 2H), 4,57 (s, 2H), 7,097,33 (m. 4H) 3.93 (m, 2H). 4.23 (m, 2H), 4.57 (s, 2H), 7,097.33 (m, 4H) 7.44 7:44 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-CH, 2-CH 3,93 (m, 2H), 4.23 (m. 2H). 4,57 (s, 2H), 7,097,33 (m, 4H) 3.93 (m, 2H); 4.23 (m. 2H). 4.57 (s, 2H), 7,097.33 (m, 4H) 7.45 7:45 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-CH, 2-CH 4,00 (m, 2H), 4,23 (m. 2H), 4,57 (s, 2H), 7,097,33 (m,4H) 4.00 (m, 2H), 4.23 (m, 2H), 4.57 (s, 2H), 7,097.33 (m, 4H) 7.46 7:46 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl -! 2-CH, - 2-CH 4,00 (m, 2H). 4,23 (m, 2H). 4,57 (s, 2H), 7,097,33 (m. 4H) 4.00 (m, 2H). 4.23 (m, 2H). 4.57 (s, 2H), 7,097.33 (m. 4H) 7.47 7:47 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-CH, 2-CH 4.23 (m, 2H), 4.57 (s, 2H), 7,09-7,33 (m, 4H) 4.23 (m, 2H), 4.57 (s, 2H), 7.09-7.33 (m, 4H) 7.48 7:48 — propil - propyl 3-tetrahidroti opi ran i 1 3-Tetrahydrothiopyran 1 2-CH, 2-CH 4.23 (m. 2H). 4,57 (s, 2H), 7,09-7,33 (m.4H) 4.23 (m. 2H). 4.57 (s, 2H), 7.09-7.33 (m 4H) 7.49 _ 7:49 _ etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-CH, 3-CH 3.93 (m, 2H). 4.25 lm, 2H). 4.57 (s, 2H). 7,007.32 (m,4H) 3.93 (m, 2H). 4.25 µm, 2H). 4.57 (s, 2H). 7.007.32 (m, 4H) 7.50 7:50 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-CH, 3-CH 3,93 lm. 2H), 4.25 lm. 2H). 4,57 Is. 2H). 7.007,32 (m, 4H) 3.93 lm. 2H), 4.25 lm. 2 H). 4.57 Is. 2 H). 7.007.32 (m, 4H) 7.51 7:51 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-CH, 3-CH 4,00 lm. 2H), 4.27 (m, 2H). 4.57 (s, 2H). 7,007.32 (m. 4H) 4.00 lm. 2H), 4.27 (m, 2H). 4.57 (s, 2H). 7.007.32 (m. 4H) 7.52 7:52 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-CH, 3-CH 4.00 (m. 2H). 4,27 (m, 2H). 4,57 (s, 2H), 7,007.32 (m.4H) 4.00 (m. 2H). 4.27 (m, 2H). 4.57 (s, 2H), 7.007.32 (m. 4H) 7.53 7:53 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-metil 3-methyl 4.27 (m. 2H), 4.60 (s. 2H). 7.00-7.32 (m, 4H) 4.27 (m. 2H); 4.60 (s. 2H). 7.00-7.32 (m, 4H) 7.54 7:54 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-metil 3-methyl 4.27 <m. 2H). 4.60 (s, 2H). 7,00-7.32 (m. 4H) 4.27 <m. 2 H). 4.60 (s, 2H). 7.00-7.32 (m. 4H) 7.55 7:55 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-metil 4-methyl 3.93 tm. 2H). 4,20 (m, 2H). 4,53 Is. 2H), 7.077.30 lm, 4H) 3.93 tm. 2 H). 4.20 (m, 2H). 4.53 Is. 2H), 7.077.30 lm, 4H) _ 7.56 _ 7:56 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-metil 4-methyl 3.93 tm. 2H). 4,20 (m. 2H), 4.53 Is, 2H). 7.077,30 (m. 4H) 3.93 tm. 2 H). 4.20 (m. 2H), 4.53 (Is, 2H). 7.077.30 (m. 4H) 7.57 7:57 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-metil 4-methyl 4,00 lm. 2H). 4.23 (m. 2H). 4.57 Is, 2H), 7.037,27 lm. 4H) 4.00 lm. 2 H). 4.23 (m. 2H). 4.57 Is, 2H), 7.037.27 lm. 4H) 7.58 7:58 propil propyl -1 4-tetrahidropiranil -1 4-tetrahydropyranyl 4-metil 4-methyl 4.00 (m. 2H). 4.23 lm, 2H). 4.57 (s, 2H). 7.037,27 (m,4H) 4.00 (m. 2H). 4.23 µm, 2H). 4.57 (s, 2H). 7.037.27 (m, 4H) 7.59 7:59 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-metil 4-methyl 4,23 (m, 2H), 4,57 (s, 2H), 7,07-7,30 (m, 4H) 4.23 (m, 2H), 4.57 (s, 2H), 7.07-7.30 (m, 4H) 7.60 7.60 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-metil 4-methyl 4,28 (m, 2H), 4,57 (s, 2H), 7,07-7,30 (m, 4H) 4.28 (m, 2H), 4.57 (s, 2H), 7.07-7.30 (m, 4H) 7.61 7.61 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-terc-butil 4-tert-butyl 3,93 (m, 2H), 4.23 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7.207,40 (m, 4H) 3.93 (m, 2H), 4.23 (m, 2H), 4.53 (s, 2H), 7.207.40 (m, 4H) 7.62 7.62 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-terc-butil 4-tert-butyl 3,93 (m, 2H), 4,23 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7,207,40 (m, 4H) 3.93 (m, 2H), 4.23 (m, 2H), 4.53 (s, 2H), 7.207.40 (m, 4H) 7.63 7.63 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-terc-butil 4-tert-butyl 4,00 (m, 2H), 4,23 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7,207,40 (m, 4H) 4.00 (m, 2H), 4.23 (m, 2H), 4.53 (s, 2H), 7.207.40 (m, 4H) 7.64 7.64 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-terc-butil 4-tert-butyl 4,00 (m, 2H), 4.23 (m, 2H), 4,53 (s, 2H), 7,207,40 (m, 4H) 4.00 (m, 2H), 4.23 (m, 2H), 4.53 (s, 2H), 7.207.40 (m, 4H) 7.65 7.65 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-terc-butil 4-tert-butyl 4,23 lm, 2H), 4,53 <s, 2H), 7,20-7,40 (m, 4H) 4.23 µm, 2H), 4.53 (s, 2H), 7.20-7.40 (m, 4H) 7.66 7.66 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-terc-butil 4-tert-butyl 4,23 lm, 2H), 4.53 (s. 2H), 7,20-7,40 (m, 4H) 4.23 µm, 2H), 4.53 (s. 2H), 7.20-7.40 (m, 4H)

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

8. táblázat (f) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése 2-tia-tetrametilén-csoport Z jelentése fenilcsoportTable 8 Compounds of Formula (f) wherein A is 2-Thia-tetramethylene Z is Phenyl

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 *n * n Fiz. adatok [’H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C] Fiz. data ['H-NMR (in δ ppm)] Op. [' C] 8.01 8:01 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3,73 (s, 2H), 3,90 (m. 2H), 4,17 (t, 2H), 7,28 (s,5H) 3.73 (s, 2H), 3.90 (m, 2H), 4.17 (t, 2H), 7.28 (s, 5H) 8.02 8:02 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3,73 (s, 2H), 3,90 (m, 2H), 4,17 (t, 2H), 7.28 (s. 5H) 3.73 (s, 2H), 3.90 (m, 2H), 4.17 (t, 2H), 7.28 (s, 5H) 8.03 8:03 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 3.77 (s. 2H), 4,00 (m, 2H). 4.13 (t, 2H), 7,28 (s, 5H) 3.77 (s. 2H); 4.00 (m. 2H). 4.13 (t, 2H), 7.28 (s, 5H) 8.04 8:04 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 3,77 (s, 2H). 4,00 (m, 2H), 4,13 (t, 2H), 7,28 (s,5H) 3.77 (s, 2H). 4.00 (m, 2H), 4.13 (t, 2H), 7.28 (s, 5H) 8.05 8:05 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl - - 3,80 (s,2H). 4,13(1. 2H), 7.28 (s, 5H) 3.80 (s, 2H). 4.13 (1.2H), 7.28 (s, 5H) 8.06 8:06 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl - - 3,80 (s. 2H), 4,13 (t, 2H). 7,28 (s. 5H) 3.80 (s. 2H); 4.13 (t, 2H). 7.28 (s 5H) 8.07 8:07 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,72 (s, 2H), 3,90 (m, 2H), 4,13 (t, 2H), 7,00 (m, 2H), 7,30 (m. 2H) 3.72 (s, 2H), 3.90 (m, 2H), 4.13 (t, 2H), 7.00 (m, 2H), 7.30 (m, 2H) 8.08 8:08 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3.72 (s, 2H),3.90(m. 2H),4,13 (t, 2H), 7,00 (m, 2H). 7.30 (m. 2H) 3.72 (s, 2H), 3.90 (m, 2H), 4.13 (t, 2H), 7.00 (m, 2H). 7.30 (m. 2H) 8.09 8:09 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 63-65 63-65 8.10 8:10 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,73 ts. 2H),4.00(m. 2H),4,13 (t, 2H), 7,00 (m, 2H). 7,30 (m, 2H) 3.73 ts. 2H), 4.00 (m, 2H), 4.13 (t, 2H), 7.00 (m, 2H). 7.30 (m, 2H) 8.1! 8.1! etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 3,75 (s. 2H), 4,13 (t. 2H), 7,00 <m. 2H), 7,30 (m,2H) 3.75 (s. 2H), 4.13 (t. 2H), 7.00 <m. 2H), 7.30 (m, 2H) 8.12 8:12 propil propyl 3 -tetrahi drót iopi rani 1 3-tetrahi wire iopi rani 1 4-F 4-F 3,75 (s, 2H), 4,13 (t, 2H), 7,00 (m, 2H), 7.30 lm. 2H) 3.75 (s, 2H), 4.13 (t, 2H), 7.00 (m, 2H), 7.30 µm. 2 H) 8.13 8:13 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3,77 (s. 2H). 3,93 (m. 2H). 4.13 (t, 2H), 7,30 (s, 4H) 3.77 (s. 2H). 3.93 (m. 2H). 4.13 (t, 2H), 7.30 (s, 4H) 8.14 8:14 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3,77 is, 2H),3,93(m, 2H),4,I3 (t. 2H), 7,30 (s. 4H) 3.77 (s, 2H), 3.93 (m, 2H), 4.13 (t. 2H), 7.30 (s, 4H) 8.15 8:15 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 3.73 is. 2H),4,00(m, 2H),4,17 (t. 2H), 7,30 (s, 4H) 3.73 also. 2H), 4.00 (m, 2H), 4.17 (t. 2H), 7.30 (s, 4H) 8.16 8:16 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3,73 (s. 2H).4.00(m, 2H),4.17 (t. 2H), 7,30 (s. 4H) 3.73 (s. 2H) .4.00 (m, 2H), 4.17 (t. 2H), 7.30 (s. 4H) 8.17 8:17 etil ethyl 3 -tetrahi drót iopi rani 1 3-tetrahi wire iopi rani 1 4-CI 4-Cl 3,73 (s, 2H), 4.13 (m. 2H), 7,30 (s, 4H) 3.73 (s, 2H), 4.13 (m. 2H), 7.30 (s, 4H) 8.18 í 8.18 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 3,73 (s, 2H), 4,13 (m. 2H), 7,30 (s, 4H) 3.73 (s, 2H), 4.13 (m. 2H), 7.30 (s, 4H)

9. táblázat (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése tetrametilén-oxi-csoport Z jelentése fenilcsoportTable 9 Compounds of Formula I wherein A is tetramethyleneoxy Z is phenyl

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [”C] Fiz. data [1 H-NMR (in δ ppm)] Op. ["C] 9.01 9:01 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3,70-4,20 (m, 6H), 6,90 (m, 3H), 7,30 (m. 2H) 3.70-4.20 (m, 6H), 6.90 (m, 3H), 7.30 (m, 2H) 9.02 9:02 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3,70-4,20 (m, 6H), 6,90 <m. 3H), 7,30 (m, 2H) 3.70-4.20 (m, 6H), 6.90 <m. 3H), 7.30 (m, 2H) 9.03 9:03 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 3,83-4,23 (m, 6H), 6,90 (m, 3H), 7,30 (m, 2H) 3.83-4.23 (m, 6H), 6.90 (m, 3H), 7.30 (m, 2H) 9.04 9:04 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 3,83-4,23 (m, 6H), 6,90 (m, 3H), 7,30 (m, 2H) 3.83-4.23 (m, 6H), 6.90 (m, 3H), 7.30 (m, 2H) 9.05 9:05 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl - - 4,00 (bs, 2H), 4,13 (bs, 2H), 6,90 (m. 3H), 7,30 (m, 2H) 4.00 (bs, 2H), 4.13 (bs, 2H), 6.90 (m. 3H), 7.30 (m, 2H) 9.06 9:06 propil propyl 3 -tetrahidrotiopirani 1 3-Tetrahydrothiopyran 1 4,00 (bs. 2H). 4,13 (bs, 2H), 6,90 (m. 3H), 7,30 (m, 2H) 4.00 (bs. 2H). 4.13 (bs, 2H), 6.90 (m. 3H), 7.30 (m, 2H)

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C] Fiz. data [1 H-NMR (in δ ppm)] m.p. [° C] 9.07 9:07 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-F 2-F 3,93 (m, 2H), 4,00-4,20 (m, 4H). 6,80-7,15 (m, 4H) 3.93 (m, 2H), 4.00-4.20 (m, 4H). 6.80-7.15 (m, 4H) 9.08 9:08 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2-F 2-F 3.93 (m. 2H). 4,00-4,20 (m, 4H), 6,80-7,15 (m, 4H) 3.93 (m. 2H). 4.00-4.20 (m, 4H), 6.80-7.15 (m, 4H) 9.09 9:09 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2-F 2-F 68-72 68-72 9.10 9:10 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2>F 2> F 3,90-4,20 (m, 6H), 6,80-7,15 (m,4H) 3.90-4.20 (m, 6H), 6.80-7.15 (m, 4H) 9.11 9:11 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-F 2-F 4,00-4,20 (m, 4H), 6,80-7,15 (m, 4H) 4.00-4.20 (m, 4H), 6.80-7.15 (m, 4H) 9.12 9:12 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2-F 2-F 4,00-4,20 (m, 4H), 6.80-7.15 (m, 4H) 4.00-4.20 (m, 4H), 6.80-7.15 (m, 4H) 9.13 9:13 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-F 3-F 9.14 9:14 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 3-F 3-F 9.15 9:15 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-F 3-F 9.16 9:16 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 3-F 3-F 9.17 9:17 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-F 3-F 9.18 9:18 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3-F 3-F 9.19 9:19 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,80-4.20 (m, 6H), 6,75-7,05 (m, 4H) 3.80-4.20 (m, 6H), 6.75-7.05 (m, 4H) 9.20 9:20 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,80-4.20 (m. 6H), 6.75-7,05 (m, 4H) 3.80-4.20 (m. 6H), 6.75-7.05 (m, 4H) 9.21 9:21 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3.90-4.20 tm. 6H), 6,75-7,05 (m, 4H) 3.90-4.20 tm. 6H), 6.75-7.05 (m, 4H) 9.22 9:22 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,90-4,20 (m, 6H). 6.75-7,05 (m, 4H) 3.90-4.20 (m, 6H). 6.75-7.05 (m, 4H) 9.23 9:23 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 3.90-4,20 (m, 4H). 6,75-7.05 (m, 4H) 3.90-4.20 (m, 4H). 6.75-7.05 (m, 4H) 9.24 9:24 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 3.90-4,20 (m, 4H), 6,75-7,05 (m. 4H) 3.90-4.20 (m, 4H), 6.75-7.05 (m, 4H) 9.25 9:25 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3,80-4,20 tm, 6H), 6.80 (m. 2H). 7,20 (m. 2H) 3.80-4.20tm, 6H), 6.80 (m. 2H). 7.20 (m. 2H) 9.26 9:26 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 3,80-4.20 (m, 6H). 6.80 (m. 2H). 7,20 (m. 2H) 3.80-4.20 (m, 6H). 6.80 (m. 2H). 7.20 (m. 2H) 9.27 9:27 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3.90-4.20 (m. 6H), 6.80 (m. 2H). 7,20 (m. 2H) 3.90-4.20 (m. 6H), 6.80 (m. 2H). 7.20 (m. 2H) 9.28 9:28 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3.90-4.20 (m. 6H). 6.80 tm. 2H). 7.20 lm. 2H) 3.90-4.20 (m. 6H). 6.80 tm. 2 H). 7.20 lm. 2 H) 9.29 9:29 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 3,90-4.20 lm. 4H). 6.80 lm. 2H). 7.20 lm. 2H) 3.90-4.20 lm. 4H). 6.80 lm. 2 H). 7.20 lm. 2 H) 9.30 9:30 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 3.90-4.20 lm. 4H), 6,80 lm. 2H), 7,20 lm. 2H) 3.90-4.20 lm. 4H), 6.80 µm. 2H), 7.20 µm. 2 H) 9.31 9:31 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2,6-Cl2 2,6-Cl 2 3,93 lm. 2H). 4,00-4.25 lm. 4H). 7,00 (t. 1H), 7.30 (d.2H) 3.93 lm. 2 H). 4.00-4.25 lm. 4H). 7.00 (t. 1H), 7.30 (d. 2H) 9.32 9:32 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2.6-Cl2 2.6-Cl 2 3.93 lm. 2H). 4.00-4.25 lm. 4H). 7,00 lt. 1H), 7,30 (d, 2H) 3.93 lm. 2 H). 4.00-4.25 lm. 4H). $ 7.00. 1H), 7.30 (d, 2H) 9.33 9:33 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2.6-C1, 2.6 C1, 3.90-4.25 lm, 6H). 7.00 lt, 1H). 7,30 ld. 2H) 3.90-4.25 lm, 6H). 7.00 lt, 1H). 7.30 ld. 2 H) 9.34 9:34 propil propyl -- 4-tetrahidropiranil - 4-tetrahydropyranyl 2,6-Ch 2,6-Ch 3.90-4.25 (m, 6H), 7,00 (t, 1H), 7,30 Id, 2H) 3.90-4.25 (m, 6H), 7.00 (t, 1H), 7.30 Id, 2H) 9.35 9:35 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2.6-CI2 2.6-CI 2 4,00-4.20 lm. 4H). 7.00 (t. 1H). 7,30 (d, 2H) 4.00-4.20 lm. 4H). 7.00 (t. 1H). 7.30 (d, 2H) 9.36 9:36 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2.6-C1; 2.6-C1; 4.00-4.20 lm, 4H). 7.00 (t, 1H). 7,30 (d. 2H) 4.00-4.20 lm, 4H). 7.00 (t, 1H). 7.30 (d. 2H)

10. táblázat (l) általános képletű vegyületek, amelyek képletében A jelentése 3-oxa-pentametilén-csoport Z jelentése fenilcsoportTable 10 Compounds of Formula (I) wherein A is 3-Oxapentamethylene Z is Phenyl

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C] Fiz. data [1 H-NMR (in δ ppm)] m.p. [° C] 10.01 10:01 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3,90 (m, 2H), 4,20 (m, 2H), 7,25 (m, 5H) 3.90 (m, 2H), 4.20 (m, 2H), 7.25 (m, 5H) 10.02 10:02 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3,90 (m. 2H), 4.20 (m, 2H), 7,25 (m, 5H) 3.90 (m. 2H), 4.20 (m, 2H), 7.25 (m, 5H) 10.03 10:03 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 10.04 10:04 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 10.05 10:05 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl - - 4,20 (m,2H), 7,25 (m, 5H) ____ 4.20 (m, 2H), 7.25 (m, 5H) ____

HU 212 620 BHU 212 620 B

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fiz. adatok ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C] Fiz. data ['1 H-NMR (in δ ppm)] Op. [' C] 10.06 10:06 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl - - 4.20 (m.2H), 7,25 (m,5H) 4.20 (m. 2H); 7.25 (m. 5H) 10.07 10:07 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,90 (m. 2H), 4,17 (m, 2H), 6,93 (m, 2H), 7,13 (m, 2H) 3.90 (m, 2H), 4.17 (m, 2H), 6.93 (m, 2H), 7.13 (m, 2H) 10.08 10:08 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,90 (m, 2H), 4,17 (m. 2H), 6,93 (m, 2H), 7,13 (m, 2H) 3.90 (m, 2H), 4.17 (m, 2H), 6.93 (m, 2H), 7.13 (m, 2H) 10.09 10:09 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 10.10 10:10 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 10.11 10:11 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4,17 (m. 2H). 6,93 (m, 2H), 7.13 (m, 2H) 4.17 (m. 2H). 6.93 (m, 2H), 7.13 (m, 2H) 10.12 10:12 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4,17 (m, 2H), 6,93 (m, 2H), 7,13 (m, 2H) 4.17 (m, 2H), 6.93 (m, 2H), 7.13 (m, 2H) 10.13 10:13 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3,90 (m, 2H), 4,17 (m. 2H), 7,13 (m. 4H) 3.90 (m, 2H), 4.17 (m, 2H), 7.13 (m, 4H) 10.14 10:14 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3,90 (m, 2H),4,17 (m, 2H), 7,13 (m, 4H) 3.90 (m, 2H), 4.17 (m, 2H), 7.13 (m, 4H) 10.15 10:15 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 10.16 10:16 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 10.17 10:17 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 4,17 (m. 2H). 7,13 (m, 4H) 4.17 (m. 2H). 7.13 (m, 4H) 10.18 L 10:18 L propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 4,17 lm.2H). 7.13 (m,4H) 4.17 µm.2H). 7.13 (m, 4H)

11. táblázat (1) általános képletű vegyületek. amelyek képletében A jelentése pentametilén-oxi-csoport Z jelentése fenilcsoportTable 11 Compounds of formula (1). wherein A is pentamethyleneoxy Z is phenyl

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fiz. adatok ]'H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C] Fiz. data] 1 H-NMR (in δ ppm)] Mp [° C] 11.01 11:01 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3,80-4,17 (m. 6H). 6,90 (m, 3H), 7,27 (m, 2H) 3.80-4.17 (m. 6H). 6.90 (m, 3H), 7.27 (m, 2H) 11.02 11:02 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3,80-4,17 (m. 6H). 6,90 (m, 3H). 7,27 im. 2H) 3.80-4.17 (m. 6H). 6.90 (m, 3H). 7.27 im. 2 H) 11.03 1, 11:03 1 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 3,90-4.17 ím. 6H). 6,90 (m. 3H), 7,27 (m. 2H) 3.90-4.17 µm. 6H). 6.90 (m. 3H), 7.27 (m. 2H) 11.04 11:04 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl - - 3.90-4,17 (m. 6H), 6.90 (m, 3H), 7,27 (m, 2H) 3.90-4.17 (m. 6H), 6.90 (m, 3H), 7.27 (m, 2H) 11.05 1 11:05 1 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3,97 (t. 2H). 4.07 (t. 2H), 6.90 (m, 3H). 7.27 (m, 2H) 3.97 (t. 2H). 4.07 (t. 2H); 6.90 (m, 3H). 7.27 (m, 2H) 1 11.06 1 11:06 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 3,97 a, 2H), 4.07 a. 2H), 6,90 ím, 3H), 7,27 ím 1U) 3.97 a, 2H), 4.07 a. 2H), 6.90 µm, 3H), 7.27 see 1U)

11.07 11:07 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl - - 3.90 (m, 4H). 4,03 (t, 2H). 6,70-7.03 (m, 4H) 3.90 (m, 4H). 4.03 (t, 2H). 6.70-7.03 (m, 4H) 11.08 11:08 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3.90 (m. 4H). 4,03 (t, 2H), 6.70-7.03 (m. 4H) 3.90 (m. 4H). 4.03 (t, 2H); 6.70-7.03 (m. 4H) 11.09 11:09 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,83-4,13 (m, 6H). 6,70-7,03 (m. 4H) 3.83-4.13 (m, 6H). 6.70-7.03 (m. 4H) 11.10 11:10 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 3,83^,13 (m, 6H). 6,70-7,03 (m. 4H) 3.83 ^, 13 (m, 6H). 6.70-7.03 (m. 4H) 11.11 11:11 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 3,90 (t, 2H), 4,03 (t, 2H), 6,70-7,03 (m, 4H) 3.90 (t, 2H), 4.03 (t, 2H), 6.70-7.03 (m, 4H) 11.12 11:12 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 3,90 (t, 2H), 4,03 (t, 2H), 6.70-7,03 (m, 4H) 3.90 (t, 2H), 4.03 (t, 2H), 6.70-7.03 (m, 4H) 11.13 11:13 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3.80-4,10 (m, 6H), 6,80 (d, 2H), 7,20 (d, 2H) 3.80-4.10 (m, 6H), 6.80 (d, 2H), 7.20 (d, 2H) 11.14 11:14 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3,80-4,10 (m. 6H), 6,80 (d, 2H), 7,20 (d, 2H) 3.80-4.10 (m. 6H), 6.80 (d, 2H), 7.20 (d, 2H) 11.15 11:15 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3,87-4,10 (m, 6H). 6,80 (d, 2H), 7,20 (d, 2H) 3.87-4.10 (m, 6H). 6.80 (d, 2H), 7.20 (d, 2H) 11.16 11:16 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3,87-4,10 (m, 6H), 6,80 (d, 2H), 7,20 (d, 2H) 3.87-4.10 (m, 6H), 6.80 (d, 2H), 7.20 (d, 2H) 11.17 11:17 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 54-61 54-61 11.18 11:18 propil propyl 3-letrahidrotiopiranil 3 letrahidrotiopiranil 4-CI 4-Cl 3,90 (t, 2H), 4,07 (t, 2H), 6,80 (d. 2H). 7,20 (d. 2H) 3.90 (t, 2H), 4.07 (t, 2H), 6.80 (d, 2H). 7.20 (d. 2H)

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

12. táblázat (I) (A = -CH2CH-O- Z = fenil) CH2CH,Table 12 (I) (A = -CH 2 CH-O-Z = phenyl) CH 2 CH,

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fiz. állandó ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C] Fiz. constant [1 H-NMR (in δ ppm)] m.p. [° C] 12.01 12:01 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 4.00 <m, 2H), 4,23 <m, 2H), 4.40 (m, 1H), 6,85 (m, 2H), 7,25(m, 2H) 4.00 (m, 2H), 4.23 (m, 2H), 4.40 (m, 1H), 6.85 (m, 2H), 7.25 (m, 2H) 12.02 12:02 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-C1 4-C1 4.23 (m. 2H), 4,40 (m. 1H), 6,85 (m. 2H), 7,25 (m, 2H) 4.23 (m. 2H), 4.40 (m. 1H), 6.85 (m. 2H), 7.25 (m, 2H)

13. táblázat (U CH, (A = -CH-CH-O-, Z= fenil) CH,Table 13 (UCH, (A = -CH-CH-O-, Z = phenyl) CH,

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 Xn Xn Fiz. állandó ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C] Fiz. constant ['1 H-NMR (in δ ppm)] Op. [' C] 13.01 13:01 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-C1 4-C1 4,00 tm, 2H),4,30(m, IH), 4,45 (m. IH). 6.85 (m. 2H). 7,25 ím. 2H) 4.00 (tm, 2H), 4.30 (m, 1H), 4.45 (m. 1H). 6.85 (m. 2H). 7.25 mm. 2 H) 13.02 13:02 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 4.30 (m, 1H>, 4.45 (m. lH).6.85(m, 2H). 7,28 (m.2H) 4.30 (m, 1H), 4.45 (m, 1H). 6.85 (m, 2H), 7.28 (m.2H)

14. táblázat fi) (A = -CHCH^O- Z= fenil) CH,Table 14 fi) (A = -CHCH 2 O-Z = phenyl) CH,

Szám Song R' R R2 R 2 Xn Xn Fiz. állandó ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [°C] Fiz. constant [1 H-NMR (in δ ppm)] m.p. [° C] 14.01 14:01 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-F 4-F 4.00 (m. 4H), 4,55 (m. 1H), 6,75-7,10 (m, 4H) 4.00 (m. 4H), 4.55 (m. 1H), 6.75-7.10 (m, 4H) 14.02 14:02 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4.00 (m. 2H). 4,55 (m. IH). 6.75-7.10 (m. 4H) 4.00 (m. 2H). 4.55 (m. 1H). 6.75-7.10 (m. 4H) 14.03 14:03 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-F 4-F 4,00 (m. 2H). 4.55 (m. IH), 6.75-7.10<m, 4H) 4.00 (m. 2H). 4.55 (m. 1H), 6.75-7.10 (m, 4H) 14.04 14:04 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3.95 (m. 4H). 4.53 (m. 1H). 6.85 lm. 2H), 7.25 (m, 2H) 3.95 (m. 4H). 4.53 (m. 1H). 6.85 lm. 2H), 7.25 (m, 2H) 14.05 14:05 etil ethyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 3.95 (m. 4H), 4,53 (m. IH). 6,85 lm, 2H). 7,25 (m, 2H) 3.95 (m. 4H), 4.53 (m. 1H). 6.85 µm, 2H). 7.25 (m, 2H) 14.06 14:06 propil propyl 4-tetrahidropi ranil 4-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 4.00 lm, 4H). 4.53 lm. 1H). 6.85 (m. 2H), 7,25 lm. 2H) 4.00 µm, 4H). 4.53 lm. 1H). 6.85 (m. 2H), 7.25 lm. 2 H) 14.07 14:07 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 4-CI 4-Cl 4,00 lm. 4H). 4,53 lm. 1 Hl. 6,85 lm, 2H). 7,25 lm. 2H) 4.00 lm. 4H). 4.53 lm. 1 H, 6.85 µm, 2H). 7.25 lm. 2 H) 14.08 14:08 propil propyl 4-tetrahidrotiopiranil 4-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 4,00 lm, 2H), 4.53 (m. IH), 6,85 (m. 2H). 7,25 lm. 2H) 4.00 µm, 2H), 4.53 (m. 1H), 6.85 (m. 2H). 7.25 lm. 2 H) 14.09 14:09 eiil Ethyl 4-tetrahidrotiopiranil 4-tetrahydrothiopyranyl 4-C) 4-C) 4.00 lm. 2H). 4.53 lm. IH). 6,85 lm. 2H). 7.25 lm. 2H) 4.00 lm. 2 H). 4.53 lm. IH). 6.85 lm. 2 H). 7.25 lm. 2 H) 14.10 14:10 propil propyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 4.15 (m, 2H),4,57 lm. IH). 6,90 lm, 2H), 7,20 lm, IH), 7,35 (m, IH) 4.15 (m, 2H), 4.57 µm. IH). 6.90 µm, 2H), 7.20 µm, 1H), 7.35 (m, 1H) 14.11 14:11 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 4-CI 4-Cl 4,15 (m, 2H), 4,57 (m, IH). 6,90 (m, 2H), 7,20 (m, IH). 7.35 (m. IH) 4.15 (m, 2H), 4.57 (m, 1H). 6.90 (m, 2H), 7.20 (m, 1H). 7.35 (m. 1H) 14.12 14:12 propil propyl 3-tetrahidropiranil 3-tetrahydropyranyl 2,4-Clj 2,4-CLJ 3,93 lm. IH), 4,60 lm. lH).6,90(d, IH). 7,20 (dd. IH). 7,40 (d, IH) 3.93 lm. 1H), 4.60 µm. 1H) .6.90 (d, 1H). 7.20 (dd. 1H). 7.40 (d, 1H) 14.13 14:13 etil ethyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2,4-Cl2 2,4-Cl 2 4.60 lm, IH), 6,90 (d, 1H),7,2O (dd, IH), 7,40 (d, IH) 4.60 µm, 1H), 6.90 (d, 1H), 7.2O (dd, 1H), 7.40 (d, 1H) 14.14 14:14 propil propyl 4-tetrahidropiranil 4-tetrahydropyranyl 2.4-Cl2 2.4-Cl 2 4,60 (m, 1H), 6,90 (d, 1H), 7,20 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H) 4.60 (m, 1H), 6.90 (d, 1H), 7.20 (dd, 1H), 7.40 (d, 1H) 14.15 14:15 etil ethyl 3-tetrahidrotiopiranil 3-tetrahydrothiopyranyl 2,4-CI2 2,4-Cl 2 4,60 (m. 1H), 6,90 (d. 1H), 7,20 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H) 4.60 (m. 1H), 6.90 (d. 1H), 7.20 (dd, 1H), 7.40 (d, 1H)

15. táblázat (I) (A = -CH-,CH2NCH2- Z= fenil) CH,Table 15 (I) (A = -CH-, CH 2 NCH 2 -Z = phenyl) CH,

Szám Song R1 R 1 R2 R 2 X„ X " Fiz. állandó ['H-NMR (δ ppm-ben)] Op. [’C] Fiz. constant [1 H-NMR (in δ ppm)] m.p. [° C] 15.01 15:01 propil propyl 3-tetrahidrouopira- nil 3 tetrahidrouopira- nil - - 4.20 (m, 2H), 7,35(m, 5H) 4.20 (m, 2H), 7.35 (m, 5H)

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

Alkalmazási példákApplication examples

Az (I) általános képletű ciklohexén-oximéter-származékok gyomirtó hatása üvegházi kísérletekkel mutatható ki:The herbicidal activity of the cyclohexene oximeter derivatives of the formula I can be demonstrated in greenhouse experiments:

A termesztéshez szubsztrátumként körülbelül 3% humusztartalmú agyagos homokot tartalmazó műanyag cserépedényeket használunk. A kísérleti növények magjait fajták szerint különválasztva vetjük el.Plastic pottery containing about 3% humus-containing clayey sand is used as a substrate for cultivation. Seeds of experimental plants are sown separately by species.

A növények kikelése előtti kezelés esetében a vízben szuszpendált vagy emulgeált hatóanyagokat közvetlenül a vetés után finoman eloszló fúvóka segítségével juttatjuk a talajra. Az edényeket enyhén megöntözzük, hogy a csírázást és a növekedést elősegítsük, majd az átlátszó műanyag fedővel fedjük, amíg a növények kifejlődnek. Az edényeknek ez a lefedése a kísérleti növények egyenletes csírázását biztosítja, amennyiben azt a hatóanyagok nem akadályozzák.In the case of pre-emergence treatment of plants, the active compounds, suspended or emulsified in water, are applied to the soil immediately after sowing using a finely divided nozzle. The pots are lightly watered to aid germination and growth, and then covered with a transparent plastic lid until the plants develop. This coverage of the pots ensures uniform germination of the test plants as long as the active ingredients do not interfere.

Akikelés utáni kezelés céljából a kísérleti növényeket a növekedési forma szerint csak 3-15 cm-es növekedési magasságnál kezeljük a vízben szuszpendált vagy emulgeált anyagokkal. A kikelés utáni kezelésnél felhasznált mennyiség 0,25 kg/hektár hatóanyag.For post-emergence treatment, the test plants are treated with water-suspended or emulsified substances at a growth height of only 3 to 15 cm according to their growth form. The application rate for post-emergence treatment is 0.25 kg / ha.

A növényeket fajták szerint 10 °C és 25 ’C, illetve 20 ’C és 35 ’C közötti hőmérsékleten tartjuk. A kísérleti időszak 2-4 hétig tart. Ez alatt az idő alatt a növényeket gondozzuk és az egyes kezelésekre adott reakciójukat kiértékeljük.The plants are maintained at temperatures between 10 ° C and 25 'C and 20' C and 35 'C, respectively. The trial period is 2-4 weeks. During this time, the plants are taken care of and their response to each treatment is evaluated.

A kiértékelés O-tól 100-ig terjedő skálán történik. Ezen a 100 azt jelenti, hogy nem következett be a növények kikelése, azaz legalábbis a föld feletti részek teljesen elpusztultak, és 0 azt jelenti, hogy nem volt semmi károsodás.The evaluation is carried out on a scale from 0 to 100. 100 means that the plants have not germinated, at least the above-ground parts have been completely destroyed, and 0 means that there has been no damage.

A kapott eredményeket a következő táblázatokban ismertetjük:The results are shown in the following tables:

A. táblázatThe table

Kikelés utáni kezelés 0,5 kg/ha hatóanyaggalPost-emergence treatment with 0.5 kg / ha

Hatóanyag száma Number of active ingredient Echinochloa károsodása (%] Echinochloa damage (%] 2.08 2:08 85 85 2.U 2.U 90 90 2.17 2:17 75 75 [ 2.18 [ 2:18 75 75 2.19 2:19 85 85 2.23 2:23 98 98 2.69 2.69 75 75 2.70 2.70 65 65 2.73 2.73 80 80 2.74 2.74 85 85 2.77 2.77 90 90 2.78 2.78 90 90 4.18 4:18 70 70 5.05 5:05 70 70 5.44 5:44 70 70 5.47 5:47 80 80 5.48 5:48 90 90

Hatóanyag száma Number of active ingredient Echinochloa károsodása [%] Echinochloa damage [%] 7.16 7:16 65 65 7.41 7:41 85 85 9.19 9:19 90 90 9.20 9:20 90 90 9.21 9:21 80 80 9.23 9:23 80 80 9.24 9:24 90 90 9.25 9:25 70 70 9.26 9:26 80 80 9.28 9:28 75 75 9.29 9:29 98 98 9.30 9:30 80 80 10.01 10:01 90 90 10.02 10:02 85 85 10.05 10:05 70 70 10.06 10:06 95 95 10.08 10:08 95 95

B. táblázatTable B.

Kikelés előtti kezelés 0,5 kg/ha hatóanyaggalPre-emergence treatment with 0.5 kg / ha

Hatóanyag száma Number of active ingredient Echinochloa károsodása [%] Echinochloa damage [%] 2.03 2:03 70 70 2.26 2:26 80 80 2.30 2:30 75 75 6.31 6:31 70 70 6.32 6:32 70 70 7.07 7:07 65 65 7.11 7:11 65 65 7.12 7:12 85 85 7.15 7:15 65 65 7.20 7:20 65 65 7.38 7:38 65 65 7.42 7:42 65 65 7.52 7:52 75 75 7.54 7:54 70 70 10.12 10:12 98 98

C. táblázatTable C

Kikelés előtti kezelés 0,5 kg/ha hatóanyaggalPre-emergence treatment with 0.5 kg / ha

Hatóanyag száma Number of active ingredient Lolium multiflorum károsodása [%] Damage to Lolium multiflorum [%] 2.14 2:14 80 80 2.17 2:17 85 85 2.73 2.73 100 100 2.74 2.74 100 100 5.15 5:15 80 80 5.24 5:24 98 98

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

Hatóanyag száma Number of active ingredient Lolium multiflorum károsodása [%] Damage to Lolium multiflorum [%] 5.31 5:31 95 95 5.33 5:33 95 95 9.05 9:05 90 90 9.08 9:08 70 70 9.19 9:19 100 100 9.23 9:23 100 100

D. táblázatTable D.

Kikelés előtti kezelés 0,5 kg/ha hatóanyaggalPre-emergence treatment with 0.5 kg / ha

Hatóanyag száma Number of active ingredient Növények károsodása [%] Damage to plants [%] Echinochloa Echinochloa Lolium multiflorum Lolium multiflorum 2.04 2:04 70 70 100 100 2.07 2:07 100 100 100 100 2.09 2:09 100 100 100 100 2.10 2:10 100 100 100 100 2.12 2:12 95 95 100 100

113 í 98 ! 100113 is 98! 100

2.16 85 952.16 85 95

2.19 2:19 75 75 100 100 2.20 2:20 75 75 100 100 2.21 2:21 75 75 98 98 223223 85 85 100 100 2·24 2 · 24 90 90 100 100 2.37 2:37 90 90 100 100 2.38 j 2:38 j 95 95 100 100 95 95 100 100 2.40 2:40 98 98 100 100 2.41 2:41 98 98 100 100 2.42 2:42 100 100 100 100 2.61 2.61 100 100 100 100 2.62 2.62 100 100 98 98 2.63 2.63 98 98 100 100 2.64 2.64 100 100 100 100 2.65 2.65 95 95 100 100 2.66 2.66 90 90 100 100 2.75 2.75 95 95 100 100 2.76 2.76 75 75 95 95 3.15 3:15 100 100 100 100 3.16 3:16 100 100 100 100 3.17 3:17 80 80 95 95 3.18 3:18 95 95 98 98 4.13 4:13 85 85 100 100 4.14 4:14 95 95 95 95 4.15 4:15 90 90 75 75

Hatóanyag száma Number of active ingredient Növények károsodása [%J Damage to plants [% J Echinochloa Echinochloa Lolium multiflorum Lolium multiflorum 5.01 5:01 70 70 70 70 5.02 5:02 75 75 90 90 5.03 5:03 90 90 100 100 5.04 5:04 98 98 98 98 5.19 5:19 98 98 90 90 5.20 5:20 95 95 90 90 5.21 5:21 100 100 95 95 5.22 5:22 98 98 100 100 5.37 5:37 100 100 100 100 5.38 5:38 95 95 100 100 5.39 5:39 100 100 100 100 5.40 5:40 100 100 100 100 5.41 5:41 100 100 100 100 5.42 5:42 100 100 100 100 5.49 5:49 98 98 80 80 5.50 5:50 98 98 70 70 5.51 5:51 98 98 98 98 5.52 5:52 100 100 98 98 6.16 6:16 90 90 75 75 7.08 7:08 75 75 65 65 7.09 7:09 75 75 75 75 7.10 7:10 70 70 7.19 7:19 90 90 80 80 7.21 7:21 90 90 90 90 7.22 7:22 70 70 95 95 7.23 7:23 70 70 75 75 7.39 7:39 75 75 98 98 7.40 7:40 75 75 70 70 9.02 9:02 85 85 98 98 9.04 9:04 90 90 98 98 9.20 9:20 85 85 100 100 9.21 9:21 70 70 100 100 9.22 9:22 98 98 100 100 9.24 9:24 80 80 100 100 10.07 10:07 100 100 90 90

E. táblázatTable E.

Kikelés utáni kezelés 0,5 kg/ha hatóanyaggalPost-emergence treatment with 0.5 kg / ha

Hatóanyag száma Number of active ingredient Növények károsodása [%] Damage to plants [%] Bromus spp. Bromus spp. Echinochloa Echinochloa 2.21 2:21 90 90 85 85 2.39 2:39 100 100 100 100 2.40 2:40 100 100 100 100 2.41 2:41 85 85 100 100 2.42 2:42 90 90 100 100

HU 212 620 ΒHU 212 620 Β

Hatóanyag száma Number of active ingredient Növények károsodása [%] Damage to plants [%] Bromus spp. Bromus spp. Echinochloa Echinochloa 3.15 3:15 100 100 100 100 3.16 3:16 100 100 100 100 3.17 3:17 95 95 100 100 3.18 3:18 100 100 100 100 5.19 5:19 98 98 100 100 5.20 5:20 98 98 98 98 5.21 5:21 95 95 100 100 5.22 5:22 98 98 98 98 5.23 5:23 100 100 100 100 5.24 5:24 90 90 98 98 5.37 5:37 95 95 98 98 5.38 5:38 100 100 100 100 5.39 5:39 100 100 100 100 5.40 5:40 100 100 100 100 5.41 5:41 100 100 100 100 5.42 5:42 100 100 98 98 5.49 5:49 80 80 100 100 5.50 5:50 70 70 100 100 5.51 5:51 95 95 100 100 5.52 5:52 95 95 100 100 5.53 5:53 70 70 100 100 5.54 5:54 75 75 100 100

A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok gyomirtó hatását és szelektivitását az EP-A218 233 számú leírásból ismert hatóanyagok hatásával hasonlítottuk össze.The herbicidal activity and selectivity of the active compounds of the formula (I) according to the invention were compared with the active compounds known from EP-A218 233.

A találmány szerinti hatóanyagok közül a 2.39 ésAmong the active compounds of the invention, 2.39 and

2.40 számú hatóanyagokat - R1 etil-, illetve propilcsoport. A -CHiCHi-O-csoport. R2 4-tetrahidropiranilcsoport és -Z-Xn 4-klór-fenil-csoport - alkalmaztuk, az EP-A-218 233 számú leírásból pedig a 30. és 36. sorszámú hatóanyagokat (A, illetve B hatóanyag) - R1, A és R2 a fent megadottakkal azonos, de -Z-Xn helyett metilcsoport áll - választottuk ki. A vizsgálatokat a leírásban már ismertetett módon, kikelés után, növényházban végeztük. A haszonnövény rizs volt. A kapott eredményeket a következő táblázatban ismertetjük.2.40 - R 1 is ethyl or propyl. The group is -CH 1 CH 2 -O. R 2 is 4-tetrahydropyranyl and -Z-Xn 4-chlorophenyl, and EP-A-218 233 uses active substances 30 and 36 (active substances A and B) - R 1 , A and R 2 is the same as above, but -Z-Xn is methyl. The assays were performed in a greenhouse after emergence as described herein. The crop was rice. The results are shown in the following table.

Hatóanyag jele Active ingredient sign Adagja (kg/ha) dose (Kg / ha) A kísérleti növények károsodása (%) Damage to experimental plants (%) Rizs Rice Echinochloa c.-g Echinochloa c.-g Setaria italica Setaria italica 2.39 2:39 0.0625 0.0625 30 30 98 98 100 100 A THE 0.0625 0.0625 65 65 85 85 90 90 2.39 2:39 0.0313 0.0313 20 20 80 80 90 90 A THE 0.0313 0.0313 55 55 55 55 50 50 2.40 2:40 0.0625 0.0625 20 20 90 90 100 100 B B 0.0625 0.0625 65 65 85 85 75 75

Hatóanyag jele Active ingredient sign Adagja (kg/ha) dose (Kg / ha) A kísérleti növények károsodása <%) Damage to experimental plants <%) Rizs Rice Echinochloa c.-g Echinochloa c.-g Setaria italica Setaria italica 2.40 2:40 0.0313 0.0313 10 10 75 75 90 90 B 1 B 1 0.0313 , 0.0313 . 55 55 70 70 50 50

Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti hatóanyagok a rizsnek fűszerű gyomoktól való mentesítésére sokkal alkalmasabbak, mint az EP-A218 233 számú leírásból ismert, szerkezetileg legközelebb álló hatóanyagok. Az ismert A és B hatóanyagok rizsben nem alkalmazhatók, mert még különösen kis adagban is károsítják a haszonnövényt.The results show that the active compounds according to the invention are more suitable for removing rice from grassy weeds than the closest structurally active compounds known from EP-A218 233. The known active substances A and B are not suitable for use in rice because they damage the crop even in very small doses.

Claims (3)

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS 1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 tömeg% mennyiségben (I) általános képletű ciklohexenon-oximétert - a képletbenCLAIMS 1. A herbicidal composition comprising 0.01 to 95% by weight of a cyclohexenone oximeter of formula (I) as an active ingredient. R1 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,R 1 is C 1-6 alkyl, A jelentése szubsztituálatlan vagy egy vagy két 1-3 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos alkiléncsoport, amelyben egy metiléncsoport helyett egy oxigén- vagy kénatom vagy —N( 1 — 4 szénatomos alkil(-csoport áll,A is unsubstituted or C3-C6 alkylene substituted with one or two C1-C3 alkyl groups, wherein one methylene group is replaced by an oxygen or sulfur atom or a -N (C1-C4 alkyl) group, Z jelentése fenilcsoport,Z is phenyl, X jelentése halogénatom, nitro-. 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport n értéke 0, 1, 2 vagy 3, ésX is halogen, nitro. C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 haloalkyl n is 0, 1, 2 or 3, and R2 jelentése egy oxigén- vagy kénatomot tartalmazó, 6-tagú heterociklusos csoport, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, egy nitrogén- és egy oxigénatomot tartalmazó, 5-tagú heteroarilcsoport vagy három l^f szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoport vagy mezőgazdaságilag alkalmazható sóját tartalmazza a szokásos hígító-, hordozó- és egyéb segédanyagokkal együtt.R 2 is a 6-membered heterocyclic group containing oxygen or sulfur, substituted with C 1-4 alkyl, substituted with one nitrogen and one oxygen, or substituted with three C 1-6 alkyl or an agriculturally acceptable salt thereof. together with the usual diluents, carriers and other excipients. 2. Eljárás (I) általános képletű ciklohexenon-oximéterek - a képletben R1, R2, A, Z, X és n az 1. igénypontban megadott jelentésűek - és mezőgazdaságilag alkalmazható sói előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű ciklohexenonszármazékot - a képletben a jelképek a fent megadott jelentésűek - egy (III) általános képletű hidroxil-amin-származékkal - a képletben a jelképek a fent megadott jelentésűek - vagy sójával reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott (I) általános képletű vegyületet mezőgazdaságilag alkalmazható sójává átalakítjuk.A process for the preparation of cyclohexenone oximeters of the formula (I), wherein R 1 , R 2 , A, Z, X and n are as defined in claim 1, and their agriculturally useful salts, characterized in that a compound of the formula (II) reacting a cyclohexenone derivative in which the symbols have the meanings given above with a hydroxylamine derivative of the formula III in which the symbols have the meanings given above or, if desired, the resulting agriculturally useful salt of the compound of formula I converted. 3. Eljárás gyomnövények irtására, azzal jellemezve, hogy a gyomnövényeket vagy életterüket legalább 0,001 kg/ha (I) általános képletű hatóanyagnak megfelelő mennyiségű herbicid készítménnyel kezeljük.3. A method of controlling weeds comprising treating the weeds or their habitat with at least 0.001 kg / ha of herbicidal composition of the active ingredient of the formula (I). HU 212 620 Β Inl.Cl.6: A01 N35/10HU 212 620 Β Inl.Cl. 6 : A01 N35 / 10 HU 212 620 Β Int. Cl.6: A 01 N 35/10HU 212 620 Β Int Cl 6 : A 01 N 35/10
HU911545A 1990-05-09 1991-05-08 Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds HU212620B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4014986A DE4014986A1 (en) 1990-05-09 1990-05-09 Cyclohexenone-oxime-ester derivs.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU212620B true HU212620B (en) 1996-09-30

Family

ID=6406108

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU911545A HU212620B (en) 1990-05-09 1991-05-08 Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds

Country Status (3)

Country Link
DE (1) DE4014986A1 (en)
HU (1) HU212620B (en)
ZA (1) ZA913484B (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4135265A1 (en) * 1991-10-25 1993-04-29 Basf Ag cyclohexenone
NZ319133A (en) * 1995-09-20 1999-08-30 Basf Ag Synergistic herbicidal mixtures containing cyclohexenone oxime ether
DE19545212A1 (en) * 1995-12-05 1997-06-12 Basf Ag Cyclohexenone oxime ether metal salts
CN116849218A (en) * 2019-09-19 2023-10-10 海利尔药业集团股份有限公司 Weeding composition containing fenpropion

Also Published As

Publication number Publication date
DE4014986A1 (en) 1991-11-14
ZA913484B (en) 1993-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU203335B (en) Herbicide compositions containing cyclohexanon-oximethersas active component sand process for producing the active components
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
US5364833A (en) Cyclohexenone oxime ethers, their preparation and their use as herbicides
HU212480B (en) Herbicidal composition containing cyclohexenone-oxymethers and process for the preparation of active ingredients
PL179463B1 (en) Derivatives of 3-(het)aryl carboxylic acids, method nof and intermediate products for obtaining them
JPH0676398B2 (en) Cyclohexane-1,3-dione derivative, production method thereof and herbicide containing the compound
HU216276B (en) Herbicidal compositions containing optically active cyclohexenone oxime ethers, process for producing the activ ingredients and method for combating weeds
HU188926B (en) Herbicides containing derivatives of cyclohexane-1,3-dione and process for preparing the active substances
HU214217B (en) Herbicidal composition containing salicylether derivatives, process for the preparation of salicylether derivatives and method for weed control
EP0716653B1 (en) Substituted 1-amino-3-phenyluracils with herbicidal activities
EP0238021A1 (en) Cyclohexenon derivatives, method for their preparation, and their use to combat unwanted plant growth
JPH0572388B2 (en)
HU212476B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for preparation of active ingredients and method for combating weeds
HU212620B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds
HU212626B (en) Herbicidal composition containing cyclohexenone-oximethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds
RU2126790C1 (en) Cyclohexenooxime ether and its agriculturally acceptable salts thereof
US4545806A (en) 5-(Oxo or thio heterocycle) cyclohexane-1,3-dione derivatives and their use for controlling undesirable plant growth
HU214951B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxime-ethers, process for preparation of cyclohexenone-oxime-ethers and weed control made by the composition
HU201299B (en) Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances
HU195399B (en) Herbicides containing derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of these derivatives
HU191011B (en) Herbicides consisting of cyclohexanon derivatives and process for production of the agents
US5604183A (en) Cyclohexenone oxime ethers
US5750469A (en) Subtituted lactic acid derivatives having an N-organic radical in the .beta.
US4994106A (en) Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
US6040274A (en) 2-Aroylcyclohexanediones, their preparation and their use as herbicides or plant growth-regulating agents

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees