HU196890B - Herbicides containing as active substance derivatives of piridinil-imidasolidinon and process for production of these derivatives - Google Patents

Herbicides containing as active substance derivatives of piridinil-imidasolidinon and process for production of these derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU196890B
HU196890B HU86746A HU74686A HU196890B HU 196890 B HU196890 B HU 196890B HU 86746 A HU86746 A HU 86746A HU 74686 A HU74686 A HU 74686A HU 196890 B HU196890 B HU 196890B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
methyl
active ingredient
pyridinyl
hydroxy
Prior art date
Application number
HU86746A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT42266A (en
Inventor
Riaz F Abdulla
Jack G Samaritoni
Original Assignee
Lilly Co Eli
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lilly Co Eli filed Critical Lilly Co Eli
Publication of HUT42266A publication Critical patent/HUT42266A/hu
Publication of HU196890B publication Critical patent/HU196890B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként piridinil-imidazolidinonszármazékot tartalmazó herbicid készítményekre és píridiníl-imidazolidinon-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagai az (1) általános képletű piridinil-imidazolidinon-származékok. Ebben a képletben
Rl halogénatom vagy 1 — 6 szénatomos alkilcsoport, R4 hidrogénatom,
Re hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; és ni értéke 0, I vagy 2.
Az (1) általános képletnek megfelelő származékok közül előnyösek azok a vegyületek, amelyekben R1 halogénatom vagy 1 - 6 szénatomos alkilcsoport, R4 hidrogénatom,'
Re hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport; és m értéke 0, I vagy 2.
Az (I) általános képletnek megfelelő származékok közül előnyösek azok a vegyületek, amelyekben R1 halogénatom vagy l — 4 szénatomos alkilcsoport, R4 hidrogénatom, és
R6 metilcsoport.
Az előnyös hatóanyagok közül néhányat az alábbiakban adunk meg.
3-(4-(1,1 - dimetil - etil) - 2 - piridinil] - 4 - hidroxi
- 1 - metil - 2 - imidazolidinon;
- (5 - klór - 2 - piridinil) - 4 - hidroxi - 1 - metil
- 2 - imidazolidinon;
- hidroxi -3-(4- metil - 2 - piridinil) - 1 - metil
- 2 - imidazolidinon; és
- (5 - bróm - 2 - piridinil) - 4 - hidroxi - 1 - metil
- 2 - imidazolidinon.
A leírásban alkalmazott különböző megjelöléseket a következőkben leírjuk.
Az „1—6 szénatomos alkilcsoport” megjelölés olyan egyenes vagy elágazó láncú alifás csoportokat jelent, amelyek 1 -6 szénatomot tartalmaznak. Ilyen csoportok például a következők: etil-, propil-, izopropil- (l-metil-etil-), butil-, metil-, izobutil- (2-metilpropil-), szek-butil-(l-metil-propil-), terc-butil- (1,1dimetii-etil-), pcntil-, izopenlil- (3-melil-bulil-), szekpcnlil- (l-metil-bulil-), l.l-dimctil-propil-, 1,2-dinietil-propil-, neopcntil- (2,2-dimctil-propÍl-), hexil-, izohexil (4-metil-pentil-), szek-hexil- (1 -metil-pentil-), 2
- metil-pentil-, 3-metil-pentil-, 1,1-dimetil-butil-, 2,2dimetil-butil-, 3,3-dimetil-butil-, 1,2-dimetil-butil-, 1,3-dimetil-butil-, 1,2,2-trimetil-propil-, 1,1,2-trinietil-propil- és hasonló csoportok.
A halogénatom megjelölés bróm-, klór-, fluor- cs jódatomra vonatkozik.
Az (1) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű piridil-karbamidot ciklizálunk ózonozással, és ezt követő redukálással, e képletben R1, R4, Re és m jelentése az. előzőekben megadottakkal egyezik, inig Λ és B jelentése 1 - 6 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, propil- vagy helyettesített fenilcsoport és hasonló csoportok.
A reakciót úgy végezhetjük, hogy a karbamid kiindulási vegyületet ózonnal oxidáljuk. Az ózont szokásos úton visszük be a reakcióba, így Icvcgövclhígítva, ahogy az ozonizátorokban keletkezik. Azt találtuk, hogy nincs szükség ózonfelcslcgrc akkor, ha a leve2 gő - ózon-elcgyct jó keveréssel hatásosan eloszlatjuk a reakcióelegyben. Az ózonozási reakciókat szokásosan úgy követjük, hogy valamely indikátorral, így szÍnez.ett vagy keményitö/jód papírral, megvizsgáljuk a reaktorból távozó gázokat, cs az ózon adagolási sebességét úgy választjuk meg, hogy a lehető legkisebb legyen az ózonveszteség, illetve szennyezés. A reakció teljessé válását ugyancsak könnyen észlelhetjük ugyanilyen módon, mivel a reakció befejeződését az jelzi, hogy hirtelen megnövekszik a reaktort elhagyó gázokban az ózon-koncentráció.
Az ózonozási reakciónál nincs szükség különleges rendszabályokra, csak a rcakcióelegyek habzását észlelhetjük a reakció folyamán. Éppen ezért megfelelő szabad teret kell hagyni a reaktor felső részében azért, hogy a hab elhelyezkedhessek. Habzásgátló anyagokat, így szilikon-olajat használhatunk a habzás csökkentesére.
?\z ózonnal történt oxidáció befejeződése után elegendő mennyiségű redukáló szert adunk az elegyhez avégett, hogy eltávolítsuk az elegyben oldva visszamaradt ózont és redukáljuk magát az oxidált közbenső terméket. Általában körülbelül 1,1 —2,0mólegyenértcknyi redukáló szert használunk egy molekula kiindulási anyagra vonatkoztatva. A redukáláshoz a szokásos típusú redukáló szereket használjuk. Nincs szükség katalitikus vagy elektrolitikus redukcióra, a redukálást általában nem költséges redukáló szerekkel végezzük, így 1-4 szénatomos dialkil-szulfidokkal. tioszulfát-sókkal, szulfit-sókkal, hidroszulfitsókkal, foszlil-sókkal, alkálifcm-jodidokkal, cinkvágy magncziumfcmmcl, formaldehiddel és hasonló agyagokkal. A dialkil-szulfidok előnyösek, ezek közül is legelőnyösebb a dimetil-szulfid.
Az eljárást olyan szerves oldószerben vitelezzük ki, amely közömbös az oxidáló és redukáló szerekkel szemben. Oldószerekként halogénezett alkánokat, rövidszénláncú alkanolokat, alkil-ketonokat, aromás vegyületeket, észtereket és hasonlókat használhatunk a körülményeknek megfelelően. Előnyösen vízzel nem elegyedő vagy vízzel csak kis mértékben elegyíthető oldószereket alkalmazunk (legalább a termék oldására elegendő mennyiségben), ha oldószer-elegyet használunk annak érdekében, hogy megkönnyítsük a termék elkülönítését. Viszonylag kis mennyiségű rövidszénláncú alkánsavakut vagy vizet is alkalmazhatunk az elegyben. Jellegzetes használható oldószerek például a metilén-klorid, az 1,2-diklór-etán, a metanol, az izopropanol, a metil-etil-keton, a metil-izobutilketon, a diizopropil-keton, az etil-acetát, az 1,1,2-triklór-etán, a benzol, a toluoi, a propil-butirát, az etilbenzol és hasonlók. Különösen előnyös oldószerek a halogénezett alkánok és alkanolok elegyei, különösen a metilén-klorid/metanol-elegyek.
Előnyösen mind az oxidációs, mind a redukciós lépést ugyanabban az oldószerben vitelezzük ki, és csupán a redukálószert adjuk az elegyhez.
Az oxidáló lépést előnyösen viszonylag alacsony hőmérsékleten, így —100 ’C-tól —50 °C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban vitelezzük ki. Jó eredményeket kapunk azonban szélesebb hőmérséklet-tartományban is, így - 100 ’C-tól szobahőmérsékletig terjedő hőmérsékleten. A redukáló lépés során nem szükséges csökkentett hőmérsékleten dolgoznunk cs az elegyet környezeti hőmérsékletre engedhetjük fel-23
196 890 melegedni, sőt mérsékelten melegíthetjük is a környezeti hőmérséklettől egészen 90 °C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban és közben hozzáadjuk a redukálószeri, cs így végezzük a redukálás·!.
Az eljárás mindkét lépése meglehetősen gyorsan megy végbe. Az oxidáló lépés sebességét csupán az a sebesség korlátozza, amellyel az ózon diszpergálódik vagy oldódik a reakcióelegyben.
A találmány tárgya tehát eljárás az (1) általános képletű piridinil-imidazolidinon-vegyületek előállítására - ahol R‘, R4, R6 és m a fenti, de R' triíluormetil-csoport is lehet —, amelyre az jellemző, hogy valamely (II) általános képletű karbamid-származékot, amelyben R‘, R4 és m jelentése az előzőekben megadott, míg A és B jelentése 1 - 6 szénatomos alkilcsoport vagy helyettesített fenilcsoport, ózonozunk valamely, a reakcióval szemben közömbös szerves oldószerben, cs utána a keletkező ózonidol 1,1 —2,0 mólegyenértéknyi redukálószerrel redukáljuk egy molekula kiindulási anyagra számítva.
A közbenső termékek előállítása
Piridinil-karbamid közbenső termékeket számos módszerrel előállíthatunk. Egy jellegzetes módszer szerint valamely piridinil-amint halogén-formáttal, így fenil-klór-formáttal, reagáltatunk, amelynek eredményeként N-piridinil-karbamátot kapunk, amelyet azután megfelelően helyettesített ctil-aminual reagáltatunk, és így a piridinil-karbamidot kapjuk.
A halogén-formiát, így a fenil-klór-formiát és a piridinil-amin-reakcióját általában úgy vitelezzük ki, hogy a halogén-formiátot kis feleslegben a piridinnel kombináljuk valamely szerves oldószerben, í^y trietilaminban vagy piridinben, és az elegyet 1 - 24 óra hosszat keverjük 0 °C-tól 30 °C-ig terjedő hőmérséklet-tartományban. A reakcióterméket, a piridinilkarbamátot, általában úgy különítjük el, hogy a reakcióelegyet megsavanyítjuk, például valamely ásványi sav, így hidrogénklorid vagy kénsav, hozzáadásával és a képződő csapadékot szűréssel elkülönítjük. Λ karbainálot rendszerint nem kell tovább tisztítani, de kívánt esetben átkristályosíthatjuk a szokásos oldószerekből, így benzolból, acetonból, etil-acetátból és hasonló oldószerekből.
A karbamátot és az etil-amint általában valamely szerves oldószerben, így toluolban, benzolban vagy THF-ben kombináljuk. A reakcióban résztvevő anyagokat körülbelül mólegyenértéknyi mennyiségekben használjuk, kívánt esetben azonban az etil-amin-származékot feleslegben is használhatjuk. A reakció szokásosan 2-5 óra alatt lényegében befejeződik, ha a reakciót 50- 100 °C-on vitelezzük ki. A terméknek, a piridinil-karbamid közbenső vegyületnek, az elkülönítését szokásosan úgy végezzük, hogy egyszerűen eltávolítjuk a reakcióoldószert, például csökkentett nyomáson lepároljuk azt. Bizonyos esetekben a terméket valamely bázissal mossuk. A karbamidot szükség esetén tovább tisztíthatjuk szabványos módszerekkel, így átkristályosítással vagy kromatográfiás úton.
A találmány szerinti eljárásnál felhasználásra kerülő közbenső termékeket más változat szerint úgy állíthatjuk elő, hogy valamely megfelelően helyettesített etil-amint piridinil-izocianáttal reagáltatunk. Magát az izocianátot pedig kényelmesen úgy állíthatjuk elő, hogy valamely piridinil-amint Toszgénnel reagáltatunk sav, így hidrogénklorid, jelenlétében és Így a megfelelő piridinil-karbamoil-kloridot kapjuk. Ez utóbbi vegyületet dehidrohalogénezzük in situ, és így a megfelelő piridínil-izocianátot kapjuk. Az izocianát dimerkénl vagy trimerként képződik.
Valamely clil-aminnak valamely piridinil-izocianáttal való reakcióját általában úgy vitelezzük ki, hogy a reagensek körülbelül mólegyenértéknyi menynyisegeit kombináljuk megfelelő oldószerben, így benzolban, toluolban vagy THF-ben. A reakció rendes körülmények között 2 — 5 óra alatt lejátszódik, ha 50—100 °C-on hajtjuk végre a reakciót. A termék elkülönítését általában úgy végezzük, hogy a reakcióoldószert csökkentett nyomáson Icpúroljuk. Szükség esetén további tisztítást végezhetünk átkristáiyosítással, kromatográfiásan vagy más hagyományos módszerek segítségével.
A következő példák a találmány további bemutatására szolgálnak, de a találmány köre nem korlátozódik csupán a példákban leírtakra. A hőmérsékletértékeket Cclsius-fokokban adjuk meg.
I. példa
3-14-( I ,l-diiwiil-elH)-2-piridinil]~4ludroxi-J-metil-2-imidazolidinon .
3,36 g (0,0136 mól) N’ - [4 - (1,1 - dimetil) - 2 piridinil] - N - metil - N - (2 - propenil) - karbamid 180 ml mctilcn-kloriddal és 20 ml metanollal készített oldatához nyomokban hozzáadunk Sudan III pH indikátort. Az oldat hőmérsékletét szárazjég/aceton fürdőben — 60 ’C és — 50 °C közötti hőmérsékletre csökkentjük és ózon/levegő elegyet buborékoltatunk át rajta frittelt üvegcsőben.
Körülbelül 11 perc elteltével, amikor az indikátor clszíntclcncdctt, levegőt buborékoltatunk az oldatba annak érdekében, hogy az öklöd ózont cltávolitsuk, és utána 2,0 ml (1,7 g, 0,027 mól, 2,0 egyenértéknyi) metil-szulfidot adunk hozzá. Az oldatot ezután hígított metilén-kloriddal mossuk. A metilén-kloridos mosás után az oldatot 80—80 ml vízzel háromszor mossuk és magnézium-szulfát felett szárítjuk.
Az oldatot ezt követően betöményítjük, és így 3,5 g olajat kapunk. Az olajat száraz szilikagél-tölteten kromatografáljuk és az eluálást metilén-kloriddal végezzük, majd a terméket összegyűjtjük. Ily módon 2,5 g kívánt terméket kapunk 74%-os kitermeléssel. Móltömeg 249,30. Az NMR, IR és tömegspektrális vizsgálatok azt mutatták, hogy a kapott termék azonos a kívánt vegyülettel.
A következő elemanalízist kaptuk:
CijHtoNjOi képletre számított C 62,63; H 7,68; N 16,85%, talált: C 61,99; 117,93; N 16,63%.
A következő példákban ismertetendő vegyületetet az l. példában leírt módon állítjuk elő.
196 890
2. példa
3-(5-klór-2-piridinil)-4-liidroxi-Imetil-2-imidazolidinon
Kitermelés 1,26 g, 52%.
Op. 146-149 ’C.
Az NMR, IR cs tömegspektrális vizsgálatok azt mutatták, hogy a kapott tennék szerkezete egyezik a kívánt vegyület szerkezetével.
Móltömeg 227,65.
Analízis C9H1OC1N3O2 képletre számított: . C 47,48; H 4,43; N 18,46%, talált: C 47,73; H 4,39; N 18,31%.
3. példa
4-hidroxi-3-(6-metil-2-piridinil)-}-metil2-inüdazoliditioii
Kitermelés 0,81 g, 28%.
Op. 110-112 ’C.
Az NMR, IR és tömegspektrális vizsgálatok azt mutatták, hogy a kapott termék szerkezete megegyezik a kívánt vegyület szerkezetével.
Móltömeg 207,22.
Analízis C,0H,3N3O2 képletre.
számított: C 57,96; H 6,32; N 20,28%, talált: C 57,81; H 6,42; N 20,16.
6. példa
4-hidroxi-1-inetil-3-( 2-piridinil)-2~ imidazolidinon
Kitermelés 1,50 g, 49%.
Op. 126- 127 ’C.
Az NMR, IR cs a tömegspektrális vizsgálatok azt imitálták, hogy a kapott termék szerkezete megegyezik a kívánt vegyület szerkezetével.
Móltömeg 193,20.
Analízis C9H,,N3O2 képletre számított: C 55,95; H 5,74; N 21,75%, talált: C 56,23; H6.01; N 21,96%.
7. példa
3-( 5-bré»n-2-piridinil) -4-hidroxi-l-metil2-imidazolidinon
Kilcrtnclés 1,96 g, 40%.
Op. 148 ’C (bomlik).
Az NMR, IR és a tömegspektrális vizsgálatok azt mutatták, hogy a kapott termék szerkezete megegyezik a kívánt vegyület szerkezetével.
Móltömeg 272,11.
Analízis C„H10BrN3O2 képletre számított: C 39,73; H 3,70; N 15,44%, talált: C 39,77; H 3,43; N 15,57%.
4. példa
4-hidroxi-3-(4-iuetil-2-piridinil) - Ια let il- 2-imidazolidinan
Kitermelés 2,30 g, 50%.
Op. 126,5-128,5 ’C.
Az NMR, ÍR és tömegspektrális vizsgálatok azt mutatták, hogy a kapott termék szerkezete egyezik a kívánt vegyület szerkezeiével.
Móltömeg 207,22.
Analízis C10H(3N3O2 képletre számított: C 57,96; H 6,32; N 20,28%, talált: C 58,18; H 6,35; N 20,25%.
8. példa
3-(3,5-dikfár-2-piridinif)-4-hidroxi-Iinelil-2-imidazolidinon
Kitermelés 0,45 g, 37%.
Op. 178-171’C (bomlik).
Az NMR, IR és a tömegspektrális vizsgálatok azt mutatták, hogy a kapott termék szerkezete megegyezik a kívánt vegyület szerkezetével.
Móltömeg 262,09.
Analízis CQH<,C12N,O2 képletre számított: C 41,24; H 3,46; N 16,03%, talált: C 41,45; H 3,20; N 16,24%.
5. példa
3-(4,6-dimetit-2-piridinil)-4-hidroxi-lmetil-2-imidazolidinon
Kitermelés 0,40 g, 37%.
Op. 100-101 ’C.
Az NMR, IR és a tömegspektrális vizsgálatok azt mutatták, hogy a kapott termék szerkezete megegyezik a kívánt vegyület szerkezetével.
Móltömeg 221,25.
Analízis Ο,,Η,,Ν,Ο;, képletre számított: C 59,71; H 6,83; N 18,99%, talált: C 59.93; H 6,88; N 18,92%.
9. példa
4-hidroxi-3-(3-rnetiI-2-piridinil)-lmetU-2-imidazolidinon
Kitermelés 0,64 g, 30%.
Op. 100- 103 ’C.
Az NMR, IR és a tömegspektrális vizsgálatok azt mutatták, hogy a kapott termék szerkezete megegyezik a kívánt vegyület szerkezetével.
Móltömeg 207,22.
Analízis C10H,3N3O2 képletre számított: C 57,96; H 6,32; N 20,28%, talált: C 57,71; H 6,04; N 20,08%.
196 890
10. példa
4-hidroxi-3-[5-( trifluor-metil)-2-piridinilJ I-metU-2-imidazolidinon
Kitermelés 0,48 g, 56%.
Op. 156-158,5 ’C.
Az NMR, ÍR és a tömegspektrális vizsgálatok azt mutatták, hogy a kapott termék szerkezete megegyezik a kívánt vegyület szerkezetével.
Móltömeg 261,20.
Analízis C10H,0F3N3O2 képletre számított: C 45,98; 113,86; N 16,09%, talált: C 45,72; H 3,67; N 15,92%.
II. példa
4-hidroxi-3-( 5-metd-2-piridinil)-lnietil-2-iinidazolidinon
Kitermelés 2,02 g, 44%.
Op. 145- 146,5 ’C.
Az NMR, IR és a tömegspektrális vizsgálatok azt mutatták, hogy a kapott termék szerkezete megegyezik a kívánt vegyüld szerkezetével.
Móllömcg 207,22.
Analízis C10H13N3O2 képletre számított; C 57,96; H 6,32; N 20,28%, talált: C 57,88; H 6,12; N 20,07%.
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények jól használhatók a fűféle és széles levelű gyomnövények, valamint nád irtására mind kikelés előtti, mind kikelés utáni alkalmazásban. Olyan nem kívánt növényeket, amelyek jól irthatok a találmány szerinti herbicid készítményekkel, példaképpen az alábbiakban sorolunk fel:
vadzab (Avena fatua), ragadós galaj (Galium aparine), székfű (Matricaria inodora), disznóhunyor (Polygonum persicaria), közönséges csillaghúr (Stcllaria média), borostyánveronika (Veronica hederaefolia), ecsetpázsit (Alopecurus myosuroidcs), margitvirág (Chrysanthemum spp.), közönséges porcsin (Portuiaca oleracea), mályva (Sida spp.), ístóccsillagkóró (Acanthospermum híspidum), aszályfü (Eleusine indica), lágy disznóparéj (Amaranthus hybridus), szálkapcrje (Brachiaría plantaginea), kerti folyondár (Ipomea purpurea), libatop (Chenopodium album), zöld keserűfű (Polygonum scabrum), zöld ecsetpázsit (Setaria viridis), vörösgyökerű disznóparéj (Amaranthus retriflexus), vadhajdina (Polygonum convolvulus), brazil rikardia (Richardia brasiliensis), rózsamoha (Rhynchelytrum roseum), vadóc (Lolium rigidum), körömvirág (Cryptostemma calendula).
füzeny (Lythruin saliearia), vadretek (Raphanus raphanistrum), kagylós keserüfü (Polygonum aviculare), árvacsalán (Lamium amplexicaule), vadrcpcc (Brassica kaber), k ikaslábfü (echinochloa crus-galli), muhar (Setaria italica), selyemperje (Abutilon theophrasti), indiai repce (Brassica juneea), perzsaveronika (Veronica persica), mezei bogáncs (Cirsium arvense), vadpipitér (Matricaria chamomilla), léti perje (Poa a unna), boglárka (Ranunculus sp.), mezei veronika (Veronica agrestis), mezei viola (Viola arvensis), mezei tarsóka (Thlaspi arvense), háromszinü viola (Viola tricolor), pipacs (Papaver rhoeas), mezei mák (Papaver dubium), ádáz (Acthusa cynapium).
mezei esillaghúr (Ccraslium arvense), átoktüske (Cenchrus echinalus), nagy ujjasmuhar (Digitaría sanguinalis), szúrós rozsnok (Bromus seealinus), hajnalka (Ipomoca spp.), közönséges parlagfű (Ambrosia arlemisiifolia), közönséges kutyatej (Asclepias syriaca), óriás ecsetpázsit (Setaria faberi), közönséges szerbtövis (Xanthium pensylvanicum), sarkantyúfű (Anoda eristata), sarlófü (Cassia obtusifolia), sárga iszapsás (Cyperus esculentus), maszlag (Datura stramonium), mályva (Sida spinosa), kőmag (Lithospermuin arvense), sárga ecsetpázsit (Setaria glauca), sebforrasztófü (Descurainia pinnata), zsázsa (Lcpidiuin spp.), rozsnok (Bromus spp.), kerti kutyatej (Euphorbia bírta), torzsika (Dactiloctenium aegyptium), floridai takarmányfü (Desmodium tortuosum), pettyes kutyatej (Euphorbia maculata), kisvirágú folyondár (Jacquemontia tamnifolia), barna köles (Panicum rainosum), amzinkia (Ainsinckia intermedia), vadrépa (Brassica campestris), fekelcinustár (Brassica nigra), pásztortáska (Capsella bursa-pastoris), olaszperje (Lolium multifiorum), zsombor (Sisymbrium irio), köporesin (Calandrinia eauleseens), közönséges aggófü (Senecio vulgáris), borostyánhajnalka (Ipomea hederacea), parlagi köles (Panicum dichotomiflorum), disznóparéj (Amaranthus powellii), texasi köles (Panicum lexacum), pillangófű (Scsbania cxaltata), egynyári csorbóka (Sonchus oleraceus), mezei szulák (Convolvulus arvensis), tnadárkcscrüfü (Polygonum ercctum), papsajt (Hibiscus trionum), rézvirág (Zinnia elegens), cbszölö (Solanum spp.).
196 890
l. táblázat
Herbicid hatás eredményei Növényfajták
A vegyület példaszáma Kikelés előtt Kikelés után
paradicsom nagy ujjasmuhar disznóparéj paradicsom nagy ujjasmuhar disznóparéj
1 5 5 5 5 5 5
2 5 4 4 5 5 5
6 4 5 5 5 5 5
7 4 5 $ 5 5 5
Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények nagy mértékben kímélik a haszonnövények széles változatába tartozó növényfajtákat, így szelektív Íratással rendelkeznek. A viszonylag tűrökepes növények függenek az alkalmazott hatóanyag koncentrációjától és az alkalmazás módjától. Ilyen haszonnövények - amelyben kedvezően használhatók - a következők:
kukorica (Zea mays), búza (Triticum aestivum), szójabab (Glicine max), rizs (Oryza sálivá), árpa (Hordcuin vulgare), gyapot (Gossypium hirsutum), cirok (Sorghum vulgare v. saccharatum), cukornád (Saccharum officinaruk), földimogyoró (Arachis hypogaea), lucerna (Medicago sativa), uborka (cucumis sativus), paradicsom (Lycopersicon esculcnlum), cukorrépa (Béta vulgáris).
A találmány szerinti herbicid készítmények herbicid hatását 16,8 kg/hektár hatóanyagmennyiség felhasználásával vizsgáltuk. A kísérlet folyamán 1 : 1 arányú szabványos homok/agyag talajt alkalmaztunk, amelyet sterilizáltunk, és különböző edényekbe töltöttük a kezelt talajt, majd paradicsom, nagy ujjasmuhar és disznóparéj magokat vetettünk a talajba sorban.
A vizsgálandó hatóanyagokat a felhasználásra formáltuk oly módon, hogy 15 mg hatóanyagot acetont és etanolt tartalmazó oldószerben (1:1) oldottuk, majd az oldatot Toximul R - Toximul S (3 : 2) felületaktív anyagokkal kevertük össze. A vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó oldatot ionmentes vízzel 6,0 inl-re hígítottuk, és egy részét kikelés előtt, más részét kikelés után vittük rá a kezelendő felületre, illetve növényekre vagy növényrészekre. A felületaktív anyag végkoncentrációja 2000 ppm volt. A kikelés utáni kezelést a vetés után 11-13 nappal végeztük, míg a kikelés előtti kezelést egy nappal a vetés után hajtottuk végre.
A kezelést követően az edényeket melegházba vittük, cs szükség szerint nedvesítettük azokat. Az értékelést 10-13 nappal a kezelés után végeztük, cs öszszehasonlílásul kezeletlen kontroli-növényeket használtunk. Λ herbicid hatás mértékét 1 — 5 értékű skálán rögzítettük. Ennél a skálánál „1” azt jelenti, hogy nincs károsodás, „2” gyenge károsodás, „3” mérsékelt károsodás, „4” komoly károsodás és „5” a teljes pusztulás mértéke, vagy azt jelzi, hogy a magok nem keltek ki.
Az 1. táblázat a talajban élő növényekre gyakorolt hatás eredményeit foglalja össze 16,8 kg/ha hatóanyagfelhasználás esetén.
A találmány szerinti herbicid készítmények herbicid hatását tovább vizsgáltuk különböző alkalmazási mennyiségek esetében és több növényfajtánál melegházi kísérletekben. A találmány szerinti herbicid készítmények herbicid hatásának és szelektivitásának a meghatározására további gyomnövényeket és haszonnövényeket használtunk fel. A vizsgálandó készítmények kisebb koncentrációit készítettük el erre a célra oly módon, hogy a készítményeket felületaktív anyag (2000 ppm) és ionmentesített víz elegyével hígítottuk. A készítményekkel elért hatást a fent leírt általános módszerrel értékeltük. Az eredményeket a 2. cs 3. táblázatban foglaljuk össze.
A 2. és 3. táblázatban az egyes növényeket a következő betűkkel jelöljük:
Λ - kukorica B = gyapot C = szójabab D = búza E = lucerna F = cukorrépa G = rizs H = uborka I = paradicsom J = árpa K = kakaslábfű L = libatop M = szerbtövis
N = nagy ujjasmuhar O = mustár P = disznóparéj Q = vadóc R = kis ujjasmuhar S = muhar T = szulák U = vadzab
V = iszapsás
W = selyemperje X = maszlag
Y = keserűfű
Z = kerti folyondár a = rézvirág
Az alkalmazott hatóanyag-mennyiségek a követke60 zők voltak:
8,96 kg/ha,
4,48 kg/ha,
2,24 kg/ha,
1,12 kg/ha.
-6196 890
2. táblázat
Növényfajták
Kikelés előtt
Példa- Menny. A B C D E F Cj H I J K L M N O P Q R S T u V W X Y Z a
szám kg/ha
1 0,56 3 2 4 4 5 4 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5
0,56 1 1 1 1 4 5 3 5 5 5 5 5 5 5 5 3 5 5 3 5
0,224 2 1 . 2 2 5 3 4 5 5 5 5 5 5 4 5 5
0,224 1 1 1 1 2 5 3 4 l 1 5 5 5 5 5 3 5 5 1 5
8,96 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
4,48 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
2,24 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
1,12 3 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
U2 3 2 3 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
1,12 1 1 2 2 4 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 4 5
2 0,56 1 1 1 1 1 5 2 3 2 4 5 1 2 5 2 1 3 4 1 2
0,224 1 1 1 1 1 4 1 3 2 3 5 1 1 5 1 1 3 4 1 l
8,96 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5
4,48 1 2 3 3 5 5 5 5 5 5 5 2 5 5 5 4 5 5 3 5
2,24 1 1 1 1 5 5 4 5 5 5 5 2 5 5 5 4 5 5 3 5
1,12 1 1 1 1 5 5 3 4 5 4 5 1 4 5 4 3 4 4 2 4
1,12 1 1 1 1 3 5 2 3 2 4 5 1 3 5 4 1 5 4 1 3
3 8,96 3 2 3 3 4 2 1 4 2 2
4,48 1 1 1 2 2 4 3 3 2 2 5 3 2 5 2 2 4 2 3 3
2,24 1 1 1 1 1 2 1 2 1 1 4 1 2 4 1 2 2 1 2 3
1,12 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1
4 8,96 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
4,48 2 5 4 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
2,24 2 3 2 3 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5
1,12 2 2 2 2 4 5 4 5 5 5 5 5 4 5 5 4 5 4 4 5
5 8,96 5 4 5 4 5 5 5 5 3 5
4,48 1 2 1 1 3 4 2 3 3 3 5 3 3 4 3 1 2 2 3 3
2,24 1 1 1 1 1 3 1 2 1 1 1 1 1 4 2 1 1 1 2 3
1,12 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 1 1 1
6 8,96 5 5 5 5 5 5 3 5 5 5
4,48 1 3 4 2 5 5 3 5 4 4 5 5 5 5 5 2 5 4 4 5
2,24 1 2 2 2 5 5 3 4 4 4 5 3 4 5 4 2 5 4 2 4
1,12 1 1 2 2 5 5 2 3 3 3 5 3 4 5 3 1 5 1 2 3
7 8,96 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
4,48 1 3 1 1 4 5 3 5 5 5 5 4 5 5 5 4 5 4 3 5
2,24 1 3 1 1 4 4 3 4 4 5 5 3 4 5 5 2 5 4 2 5
1,12 1 2 1 1 4 4 2 4 4 5 5 1 3 4 5 2 4 3 1 4
8 8,96 2 1 2 1 2 3 1 2
9 8,96 1 1 1 1 1 1 1 1
-711
196 890
J. táblázat
Növényfajták
Kikelés után
Példa- szám ™c ny· ABC D. f kg/ha • F G Η 1 J K L Μ N O P Q R S TUVWXYZa
1 0,56 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5
0,56 5 5 4 5 5 5 4 5 4 5
0,24. 5 5 3 5 4 5 4 5 4 5
0,24 5 4 3 5 5 4 3 4 4 5
8,96 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
4,48 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
2,24 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
1,12 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
1,12 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
1,12 5 5 4 5 5 5 4 5 . 4 5
2 0,56 2 2 2 4 4 3 1 3 2 3
0,24 2 1 1 3 4 2 1 2 2 2
8,96 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
4,48 5 4 4 5 5 4 4 5 4 5
2,24 5 4 2 5 5 4 4 5 4 5
1,12 5 4 2 5 5 4 4 5 · 4 5
1,12 4 3 2 4 4 4 3 4 4 5
3 8,96 2 1 1 4 5 3 2 3 3 3
4,48 2 1 1 2 3 2 1 3 1 2
2,24 1 1 1 1 2 2 1 2 1 2
1,12 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1
4 8,96 5 5 5 5 5 3 2 3 3 3
4,48 5 5 4 4 5 4 4 4 4 4
2,24 5 3 3 4 5 4 4 4 . 4 4
1,12 4 3 2 4 5 3 3 4 3 3
5 8,96 4 2 2 4 4 2 1 4 3 3
4,48 2 1 1 3 4 1 1 3 3 2
2,24 1 1 1 2 2 1 1 2 2 2
1,12 1 1 1 1 2 1 1 3 1 2
6 8,96 4 3 5 5 5 5 4 5 4 4
4,48 4 2 2 4 5 3 1 4 3 2
2,24 2 2 1 4 5 3 1 4 2 2
1,12 2 1 1 3 4 2 1 3 2 2
7 8,96 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5
4,48 5 4 3 4 5 5 4 5 4 5
2,24 5 4 2 4 5 4 4 4 4 4
1,12 5 3 2 4 4 4 4 4 4 4
8 8,96 2 1 1 1 1 3 1 2
9 8,96 1 1 1 1 1 1 1 1
A találmány szerinti herbicid készítmények hatását továbbvizsgáltuk a fent leírt módon. A készítmények herbicid hatását az előzőekben felsorolt növényfajtákon kívül vizsgáltuk cirokra, ebszőlőre, vadhajdinára és sarlófűre kifejtett hatásukra nézve is.
Az említett megjelöléseken kívül a következő betű jeleket alkalmaztuk:
b = cirok, c = ebszőlő, d = vadhajdina, e = sarlófű.
-813
196 890
A találmány szerinti herbicid készítményeket kikelés előtt a talajban (PPI) vagy a felületre alkalmaztuk (SA). A növénykárosító hatást szemrevételezéssel állapítottuk meg és 0- 10 skála szerint értékeltük, ahol 0 azt jelenti, hogy nem volt károsodás, 10 pedig a teljes pusztulást jelöli. A károsodást érték 10-szerese adja a százalékos irtóhatást.
A kapott eredményeket a 4. és 5. táblázatban foglaljuk össze.
táblázat
4.
Kikelés előtti herbicid hatásvizsgálat
Haszonnövénykárosítás vagy gyomirtás
Példa- szám Menny. kg/ha Alk. mód A b D G S K u C B P z w X c
1 0,124 PPI 30 40 100 98 100 98 100 70 40 100 100 100 100 100
0,28 PPI 30 80 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
0,28 PPI 50 98 100 100 100 100 100 100 95 100 100 100 100 100
0,56 PPI 80 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
1,12 PPI 80 80 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
0,062 SA 0 0 0 0 50 0 0 0 0 80 0 80 60 80
0,28 SA 20 50 50 90 100 100 90 95 40 100 98 100 100 100
0,28 SA 30 40 40 40 100 95 50 90 10 100 95 100 80 100
0,56 SA 50 60 40 98 100 100 98 100 90 100 98 100 100 IOO
1,12 SA 60 98 80 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
2 0,28 PPI 0 0 0 20 20 30 10 0 10 95 20 40 80 100
0,56 PPI 0 0 10 40 80 50 60 10 30 100 80 90 98 100
1,12 PPI 0 0 30 60 100 80 80 40 70 100 100 100 100 100
0,56 SA 0 0 0 30 95 80 10 0 10 100 30 100 100 100
U2 SA 20 0. 0 30 100 90 10 10 30 100 600 100 100 100
2,24 SA 20 20 0 50 100 100 40 50 60 100 80 100 100 100
5. táblázat
Kikelés utáni herbicid hatásvizsgálat Haszonnövénykárosítás vagy gyomirtás
Példa- szám Menny. kg/ha A b G K D U S N B C F d X Z 0 c P e W a
1 0,062 0 10 50 60 30 30 90 80 40 70 100 0 80 70 90 90 80 50 70 80
0,124 0 10 50 95 40 50 90 80 60 90 100 50 90 90 98 95 80 80 90 100
0,28 0 30 20 95 10 50 100 80 95 70 100 50 100 50 98 100 90 98 90 100
0,28 0 20 60 95 40 80 100 80 60 90 100 80 95 95 98 95 98 90 95 100
0,56 0 30 100 100 100 100 100 98 50 40 100 20 100 98 98 100 100 30 98 95
U2 10 90 80 100 50 100 100 100 100 98 100 100 100 95 100 100 100 100 100 100
2 0,56 0 0 0 60 0 0 40 10 10 10 90 50 0 20 80 95 98 30 50 60
1,12 0 10 30 80 0 30 80 10 40 20 80 70 20 50 90 100 98 30 80 60
2,24 40 50 50 100 10 70 100 50 80 50 100 80 98 90 95 100 100 90 95 98
4 0,56 0 0 40 80 10 60 60 70 60 50 98 60 50 80 80 — 100 98 95 40
1,12 0 30 60 80 60 80 70 90 80 80 100 100 60 80 95 - 100 100 98 80
2,24 30 60 80 80 70 98 98 90 98 8C 100 100 98 90 100 — 100 100 98 98
6 1,12 0 0 0 0 0 0 0 0 70 30 60 50 0 30 30 0 90 20 50 0
2,24 0 0 10 0 0 0 0 0 90 50 80 95 0 50 70 20 90 40 80 30
4,80 10 50 50 30 0 0 10 0 90 60 95 95 0 80 100 60 98 100 95 60
-915
196 890
A piridinil-imidazolidinon-származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményeket olyan mennyiségben használjuk fel, amely hatásosan irtja vagy növekedésükben akadályozza a nem kívánt növényeket. A használt herbicid készítménye számos tényezőnek a függvénye, ilyenek az alkalmazás módja, a formálás, a talaj szerkezete, a talajnedvesség, a nem kívánt növények szaporodásának a mértéke, a talajba történő bevitel mikéntje, a kívánt növekcdcszszabályozás foka és hasonló tényezők. Az alkalmazott hatóanyag-mennyiség 0,011 kg-tól 11,2 kg-ig terjed hektáronként, az előnyös mennyiség 0,28 - 5,6 kg hatóanyag hektáronként.
A találmány szerinti herbicid készítményeket a mezőgazdaságban elfogadható alkalmas vivőanyagokkal formázzuk. Az ilyen készítmények 5-95,0 tömegszázalék hatóanyagot tartalmaznak a kívánt készítménytől függően. A permetezhető készítmények előnyösek, mivel gyorsan és gazdaságosan alkalmazhatók, továbbá azért, mert nem terítik be azt a felületet, amelyet nem kívánunk kezelni, mint például a porkészítmények.
A legelőnyösebb készítmények a koncentrált kompozíciók, mivel 0,1 — 10 tömegszázalék hatóanyagtartalmú vizes diszperziók vagy emulziók készíthetők belőlük, amelyek jól permetezhetők. A vízzel diszpergálható vagy emulgeálható készítmények szilárdak, szokásosan nedvesíthető porok, vagy folyékonyak, amelyek emulgeálható koncentrátumok néven ismertek.
Valamely nedvesíthető porkészitmény az (I) általános képletű hatóanyag, valamely közömbös vivőanyag és felületaktív anyagok homogén keveréke. A hatóanyag koncentrációja e készítményekben szokásosan 25 tömegszázaléktól 90 tömegszázalékig terjedő tartományban van. A közömbös vivőanyag szokásosan az attapulgitkréta, a montmorillonilkréta, a diatomaföld vagy a tisztított szilikátok közül kerül ki. A hatásos felületaktív anyag mennyisége általában 0,5—10 tömegszázaléka a nedvesíthető porkészítménynek. A felületaktív anyagok többek között szulfonált ligninszármazékok, kondenzált naftalin-szulfonátok vagy alkilszulfátok lehetnek.
Az emulgeálható konecntrntuniok általában 120-720 g/cm3 hatóanyagot tartalmaznak szerves oldószerek vagy emulgeáló szerek eíegyében. A szerves oldószereket oldóképességük és hozzáférhetőségük figyelembevételével választjuk meg. Használható oldószerek az aromás szénhidrogének, így a xilolok és a nehéz aromás ásványolajtermékek. Hidrofil segédoldószereket, így ciklohexanont és izoforont szintén használhatunk. Használhatunk ezenkívül más szerves oldószereket is, így a terpénes oldószereket és a kerozint. A koncentrátumok emulgeálásához alkalmas emulgeátorok az alkil-benzol-szulfonátok, az alkilnaftalin-szulfonátok és a nemionos felületaktív anyagok, így a poli(oxi-elilcn) alkil-fenollal képezett adduktumai, amelyeket a nedvesíthető porokra megadott hasonló százalékokban használunk.
A találmány szerinti herbicid készítményeket folyékony vagy vizes szuszpenziókként formálhatjuk. A folyékony készítmények 12-75 tömegszázalék hatóanyagot, továbbá a nedvesíthető poi készítményeknél megadott felületaktív anyagot tartalmaznak, amelyek nedvesítő cs diszpergáló szerek. Ezek a ké10 szítmények tartalmaznak továbbá 1 - 10 tömegszázalék, előnyösen 5- 10 tömegszázalék fagyásgátló oldatot is, így etilén- vagy propilén-glikolt, valamint duzzasztó vagy vaslagitó szereket. Ezek a vastagiló szerek természetes vizoklhaló gumik, duzzadó tulajdonságokkal rendelkező kréták, cellulóz-származékok és hasonló anyagok lehetnek. Ezek az anyagok a készítmény 0,5-5 tömegszázalékát tehetik ki. A készítmény fennmaradó részét víz alkotja. A készítményt úgy állítjuk elő, hogy a szuszpenziót golyósmalomban vagy homokmalomban a kívánt részecskeméretre őröljük. A készítmények szokásosan habzásgátió anyagokat, így szilikontípusú anyagokat is tartalmazhatnak 0,05— 1 tömegszázalék arányban a termék habzásának az akadályozására.
Szilárd, granulált készítmények megfelelő szerek az íl) általános képletű hatóanyagok alkalmazására a talajban. Ezek ti készítmények 0,1 -20 tömegszázalék mennyiségben tartalmazzák a hatóanyagot. A granulátumok az (I) általános képletű hatóanyagokat diszpergált vagy granulált közömbös vivőanyagokon, így 3,1 - 3 mm szemcseméretű őrölt krétára felvive tartalmazzák. Λ hatóanyagokat a legkényelmesebben úgy visszük rá a krétára, hogy azt valamely nem költséges oldószerben oldjuk és az oldatot felvisszük a szemcsés krétára valamely, megfelelő szilárd anyagok keverésére alkalmas, keverőben.
A találmány szerinti, formált készítményeket a mezőgazdaságban szokásos módszerekkel visszük rá a növényekre. Permetezhető készítmények könnyen alkalmazhatók a szakterületen ismert bármely megfelelő permetezőeszközzel. Sajáthajtású, traktorra szerelt és repülőgépekre helyezett jó permetezőeszkózök alkalmasak erre a célra, amelyek el vannak látva olyan szórófejekkel, amelyeken keresztül a vízben diszpergált készítmények adott mennyiségben, megfelelően és hatásosan permetezhetők a kezelendő felületre. A. készülékek el lehetnek látva adagolóeszközökkel is, amelyek mérik a talajra vitt granulált készítmény mennyiségét. A készülék kezelőjének csupán az a feladata, hogy a vízben diszpergált vagy granulált készítmény megfelelő mennyiségét vigye rá a kezelendő t'cliiletre, amely a kívánt hatóanyag-mennyiséget szolgáltatja hektáronként, arra kell továbbá ügyelnie, hogy a készítményt egyenletesen vigye rá a növényekre,
A következő részletes példák a találmány szerinti, formált készítményeket és előállításukat mutatják be.
Emulgeálható koncentráium (1EC)
1. példa szerinti vegyület 12,9
Toximul H, amely emulgeátorok elegye 10,0 (Stcphan Chemical Co.)
Dowanol PM, amely propilén - glikol monometil - éter 15,0 (Dow Chemical Co.) aromás nehézolaj 62,1
1ÖO,Ö
A megadott alkotóanyagokat összekeverjük egymással, és így előállítjuk a koncentrátumot.
-1017
196 890
Vizes szuszpenzió ( Π2Ο g/cm*)
Alkolóanyagok Tömeg- százalék
1. példa szerinti vegyület 12,1
Tcrgitol TMN-6, amely nedvesítő szer (Union Carbide) 10,0
Polyfon H, amely diszpergáló szer (Westvaco Corp.) 0,5
Propilén-glikol 10,0
xantángumi, vastagító szer (Kelco Co.) 1,0
Antifoam C, amely habzásgátló (Dow Corning) 0,5
víz 65,9 100,0
Az oldható alkotókat és a vizet bevisszük egy nyírókeverővei ellátott tartályba. Ezután ezekhez hozzáadjuk a hatóanyagot, és az egészet összekeverjük. A keveréket egy folyadék-őrlőmalomban keringtetjük addig, ameddig a kívánt szemcseméretet el nem érjük. Ezután hozzáadjuk az előhidrált xantángumit.
Granulátum
Alkotóanyagok .
J a százalék
1. példa szerinti vegyület 5,0 kréta-granulátum 95,0
Toö.ö
A hatóanyagot lényegében feloldjuk acetonban vagy hasonló oldószerben és a kapott szerves oldatot rápermetezzük a krétára, amelyet szemcsés alakra készítettünk cl. Az egészet ezután alaposan összekeverjük, és utána az oldószert szárítással eltávolítjuk.
Nedvesíthető por
Alkotóanyagok
Tömegszázalék
1. példa szerinti vegyület 75,0 fullerföld 19,0 szulfonált lignin 3,5 nátrium-lauril-szulfát 2,5
Í0Ö,Ö
Az említett alkotóanyagokat egységesen összekeverjük és kalapácsos malomban vagy légmalomban megőröljük. A terméket ezután ismét keverjük homogén, szabadon folyó por készítése érdekében. A port vízben diszpergáljuk, és a gyomnövényekkel benőtt felületre rápermetezzük.

Claims (7)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 1 - 95 tömeg% mennyiségben (1) álta5 lános képletű piridinil-imidazolidinon-származékot
    - e képletben
    R1 halogenatoin vagy I - 6 szénatomos alkilcsoport, R4 hidrogénatom,
    R6 1-4 szénatomos alkilcsoport; és
    10 m értéke 0, 1 vagy 2, — szilárd hordozó- és hígítószerek, célszerűen krétaőrlemény, folyékony hígító- és oldószerek, célszerűen aromás ásványolaj-frakciók cs felületaktív szerek, célszerűen ncmionos és anionos emulgeáló-, diszpergáló- és
    15 ncdvcsítőszerek közül legalább egyet tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, amelyben
    R1 halogénatom vagy 1 —4 szénatomos alkilcsoport, 20 R4 hidrogénatom, és
    R6 metiiesoport, és m értéke 1.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3-(4-(1,125 dimetil - etil) - 2 - piridinil] - 4 - hidroxi - 1 - metil 2 - imidazolidinont tartalmaz,
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3 - (5 - klór - 2
    - piridinil) - 4 - hidroxi -1 - metil - 2 - imidazolidinont 30 tartalmaz.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 4 - hidroxi - 3
    - (4 - metil - 2 - piridinil) - 1 - metil - 2 - imidazolidinonl tartalmaz.
    35
  6. 6. Λζ 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 3 - (5 - bróm 2 - piridinil) - 4 - hidroxi - 1 - metil - 2 - imidazolidinont tartalmaz.
  7. 7. Eljárás (I) általános kcpletű pi rid inil-imidazolidi40 non-származékok előállítására, a képletben
    R' halogénatom, trifiuor-metil-csoport, vagy 1—6 szénatomos alkilcsoport,
    R4 hidrogénatom,
    R6 1—4 szénatomos alkilcsoport, és
    45 m értéke 0, 1 vagy 2, azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű karbamid-származekot, amelyben R’, R4 és m jelentése a fenti, míg A és B jelentése 1 -6 szénatomos alkilcsoport vagy helyettesített fenil50 csoport, ózonozunk valamely, a reakcióval szemben közömbös szerves oldószerben, és utána a keletkező ózonidot egy molekula kiindulási anyagra számítva 1,1 — 2,0 mólegyenértéknyi redukálószerrel redukáljuk.
HU86746A 1985-02-22 1986-02-21 Herbicides containing as active substance derivatives of piridinil-imidasolidinon and process for production of these derivatives HU196890B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/704,236 US4600430A (en) 1985-02-22 1985-02-22 Pyridinylimidazolidinone compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT42266A HUT42266A (en) 1987-07-28
HU196890B true HU196890B (en) 1989-02-28

Family

ID=24828656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU86746A HU196890B (en) 1985-02-22 1986-02-21 Herbicides containing as active substance derivatives of piridinil-imidasolidinon and process for production of these derivatives

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4600430A (hu)
EP (1) EP0200299B1 (hu)
JP (1) JPS61194082A (hu)
KR (1) KR900006523B1 (hu)
CN (1) CN86100928A (hu)
AR (1) AR241225A1 (hu)
AT (1) ATE57380T1 (hu)
AU (1) AU588571B2 (hu)
BR (1) BR8600726A (hu)
CA (1) CA1254570A (hu)
DE (1) DE3674829D1 (hu)
DK (1) DK81986A (hu)
ES (1) ES8704931A1 (hu)
GR (1) GR860457B (hu)
HU (1) HU196890B (hu)
NZ (1) NZ215216A (hu)
PH (1) PH22115A (hu)
PT (1) PT82062B (hu)
ZA (1) ZA861272B (hu)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6656959B1 (en) 1998-04-01 2003-12-02 Janssen Pharmaceutica N.V. PDE IV inhibiting pyridine derivatives

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI90869C (fi) * 1986-11-14 1994-04-11 Tanabe Seiyaku Co Menetelmä lääkeaineena käyttökelpoisten imidatsolidinonijohdannaisten valmistamiseksi
FI91754C (fi) * 1986-12-02 1994-08-10 Tanabe Seiyaku Co Analogiamenetelmä lääkeaineena käyttökelpoisen imidatsolijohdannaisen valmistamiseksi
US4882348A (en) * 1987-12-29 1989-11-21 Smithkline Beckman Corporation 2-(aminoalkylthio)imidazoles as dopamine-β-hydroxylase inhibitors
DE3824658A1 (de) * 1988-07-15 1990-01-18 Schering Ag N-hetaryl-imidazolderivate
KR910021381A (ko) * 1990-02-20 1991-12-20 모리 히데오 4-3급 부틸이미다졸 유도체, 및 이의 제조방법 및 용도
CA2036147A1 (en) * 1990-06-29 1991-12-30 Hiroki Tomioka A 1-pyridylimidazole derivative and its production and use
US5164403A (en) * 1991-04-05 1992-11-17 G. D. Searle & Co. N-arylheteroarylalkyl imidazol-2-one compounds for treatment of circulatory disorders
US5252590A (en) * 1991-06-28 1993-10-12 Sumitomo Chemical Company, Limited 1-pyridylimidazole derivative
GB9224144D0 (en) * 1992-11-18 1993-01-06 Erba Carlo Spa Phenyl-imidazolidinone derivatives and process for their preparation
JP3916092B2 (ja) * 1993-09-17 2007-05-16 杏林製薬株式会社 イミダゾリジノン誘導体とその酸付加塩及び老年性痴呆症の治療薬
EA201100049A1 (ru) * 2008-06-27 2011-08-30 Новартис Аг Органические соединения
ES2635662T3 (es) 2013-08-20 2017-10-04 Syngenta Limited Compuestos herbicidas
UA118035C2 (uk) * 2013-10-07 2018-11-12 Сінгента Партісіпейшнс Аг Гербіцидні сполуки
GB201318863D0 (en) * 2013-10-25 2013-12-11 Syngenta Ltd Herbicidal compounds
CA2927901A1 (en) 2013-11-11 2015-05-14 Syngenta Participations Ag 1 -(pyridazin-3-yl)-imidazolidin-2-one derivatives as herbicides
CN105873918A (zh) * 2013-12-23 2016-08-17 先正达参股股份有限公司 具有除草活性的二氢-乙内酰脲衍生物
GB201505852D0 (en) * 2015-04-07 2015-05-20 Syngenta Participations Ag Herbicidal mixtures
AR108107A1 (es) * 2016-04-29 2018-07-18 Syngenta Participations Ag Proceso para preparar compuestos herbicidas
AU2017258665A1 (en) * 2016-04-29 2018-10-11 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of herbicidal compounds
GB201612748D0 (en) 2016-07-22 2016-09-07 Syngenta Participations Ag Method of controlling plants
GB201617062D0 (en) 2016-10-07 2016-11-23 Syngenta Participations Ag Herbicidal mixtures
GB201617050D0 (en) 2016-10-07 2016-11-23 Syngenta Participations Ag Herbicidal mixtures
GB201901559D0 (en) 2019-02-05 2019-03-27 Syngenta Crop Protection Ag Herbicidal compositions
BR112021016007A2 (pt) 2019-02-15 2021-10-05 Syngenta Crop Protection Ag Composições herbicidas

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3646206A (en) * 1968-12-30 1972-02-29 Ciba Geigy Corp Pyridyl - 2 - imidazolonic derivatives in therapeutic compositions and methods
US3542798A (en) * 1968-12-30 1970-11-24 Geigy Chem Corp Pyridyl-2-imidazolone derivatives
US3723455A (en) * 1971-04-22 1973-03-27 Monsanto Co Preparation of 1,4-substituted-imidazolin-2-ones
US3876657A (en) * 1971-06-03 1975-04-08 Ashland Oil Inc Preparation of 1-substituted-2-imidazolidinones
BG23537A3 (bg) * 1973-05-22 1977-09-15 Philargo S.A. Средство за регулиране растежа на растенията
US4093444A (en) * 1973-05-22 1978-06-06 Pepro, Societe Pour Le Developpement Et La Vente De Specialites Chimiques Hydantoin derivatives and methods for regulating plant-growth
JPS5831347B2 (ja) * 1975-09-05 1983-07-05 中外製薬株式会社 ピラゾリルピリダジンユウドウタイノ セイホウ
US4314844A (en) * 1979-01-11 1982-02-09 Rohm And Haas Company Herbicidal substituted imidazoles
DE2935359A1 (de) * 1979-09-01 1981-03-26 Basf Ag, 67063 Ludwigshafen 6-imidazolyl-3-hydrazino-pyridazine
US4507145A (en) * 1980-02-19 1985-03-26 Ppg Industries, Inc. Herbicidal 3-[substituted 3- or 5-isoxazolyl]-1-4-, or 5-substituted-2-imidazolidinones
US4302239A (en) * 1980-02-19 1981-11-24 Ppg Industries, Inc. 3-(5- or 3-Substituted-5- or 3-isoxazolyl)-1-allyl or alkyl-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones for controlling weeds
US4268679A (en) * 1980-02-19 1981-05-19 Ppg Industries, Inc. 3-[5- or 3-Substituted-5- or 3-isoxazolyl]-1-allyl or alkyl-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones
NZ197589A (en) * 1980-07-07 1984-11-09 Lilly Co Eli 3-(isoxazol-3 or 5-yl)-4 hydroxyimidazolidin-2-ones and corresponding imidazolin-2-ones
US4354030A (en) * 1981-12-24 1982-10-12 Eli Lilly And Company Isoxazolylimidazolidinone herbicides
US4426527A (en) * 1982-02-12 1984-01-17 Ppg Industries, Inc. 3-[5- Or 3-substituted-1,2,4-oxadiazol-3- or -5-yl]-1-substituted-4-substituted-5-substituted or unsubstituted-2-imidazolidinones
DE3382406D1 (de) * 1982-04-08 1991-10-17 Shell Int Research Neue hydantoine, ihre herstellung und verwendung.
IL68499A0 (en) * 1982-05-03 1983-07-31 Lilly Co Eli Use of thiadiazolylimidazolidinones to control aquatic vegetation
US4474962A (en) * 1982-05-25 1984-10-02 American Cyanamid Company Process for the preparation of pyridyl and quinolyl imidazolinones
EP0106962A1 (en) * 1982-09-24 1984-05-02 American Cyanamid Company Process for preparing 4(or 5)-(1-hydroxyalkyl) imidazoles
DE3237482A1 (de) * 1982-10-09 1984-04-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Heterocyclisch substituierte 2-fluor-t-butyl-1,3,4-thiadiazole
DE3474020D1 (en) * 1983-08-02 1988-10-20 American Cyanamid Co Imidazolidinones, and imidazolidinethiones, process for the preparation thereof, and use of said compounds as herbicidal agents
US4510151A (en) * 1984-02-10 1985-04-09 Usv Pharmaceutical Corporation Pyridinylimidazole pharmaceutical composition
FI90869C (fi) * 1986-11-14 1994-04-11 Tanabe Seiyaku Co Menetelmä lääkeaineena käyttökelpoisten imidatsolidinonijohdannaisten valmistamiseksi

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6656959B1 (en) 1998-04-01 2003-12-02 Janssen Pharmaceutica N.V. PDE IV inhibiting pyridine derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
AU588571B2 (en) 1989-09-21
DK81986A (da) 1986-08-23
ES552189A0 (es) 1987-04-16
AR241225A1 (es) 1992-02-28
ZA861272B (en) 1987-01-28
PT82062A (en) 1986-03-01
EP0200299A1 (en) 1986-11-05
CA1254570A (en) 1989-05-23
HUT42266A (en) 1987-07-28
BR8600726A (pt) 1986-11-04
JPS61194082A (ja) 1986-08-28
ES8704931A1 (es) 1987-04-16
GR860457B (en) 1986-06-18
DK81986D0 (da) 1986-02-21
AU5365486A (en) 1986-08-28
NZ215216A (en) 1988-08-30
PT82062B (pt) 1988-07-01
US4600430A (en) 1986-07-15
KR900006523B1 (ko) 1990-09-03
EP0200299B1 (en) 1990-10-10
CN86100928A (zh) 1986-08-20
ATE57380T1 (de) 1990-10-15
PH22115A (en) 1988-06-01
DE3674829D1 (de) 1990-11-15
KR860006206A (ko) 1986-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU196890B (en) Herbicides containing as active substance derivatives of piridinil-imidasolidinon and process for production of these derivatives
HU213362B (en) Herbicidal copositions containing n-/(1,3,5-triazine-2-yl)-carbamoyl/-benzol-sulfonamide derivatives and method for producing the active agents and for weed control
DE69625825T2 (de) Herbizide sulfonamide
EP0126419B1 (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones, and their production and use
HU206439B (en) Growth-controlling and herbicide compositions containing heterocyclic 2-alkoxy-phenoxy-sulfonyl-ureas and process for producing these compounds
US4702764A (en) Carbamoyltriazoles, and their production and use
BR112016002339B1 (pt) Composto, métodos para síntese de um composto e para controle de plantas indesejáveis, e, composição de herbicida
CS207776B2 (en) Herbicide means
CA1329596C (en) N-aryltetrahydrophthalimide compounds
KR910001130B1 (ko) 벤조트리아졸의 제조방법
CS227688B2 (en) Herbicide and method of active component manufacture
JPS6011474A (ja) 置換４，５−ジメトキシピリダゾン、その製法及び該化合物を含有する除草剤
US4500343A (en) Oxazolyl and thiazolyl amides as herbicides
CA2209902A1 (en) Herbicidal composition
HU189217B (en) Herbicide compositions containing 4,5-dimethoxy-pyridazone derivatives and process for producing the active agents
US4604127A (en) Herbicidal pyridazinylimidazolidinone compounds
RU2056413C1 (ru) Иминотиазолины, способы их получения, гербицидная композиция, способ уничтожения нежелательных сорняков
DE3788737T2 (de) Indazol-Verbindungen, Verfahren zu deren Herstellung, deren Anwendung und Zwischenprodukte.
US4619686A (en) Pyridazinylurea compounds and methods of use as herbicides
US5069708A (en) Pyrimido(5,4-e)-as-triazine-5,7(6H,8H)-diones
EP0116928A1 (en) Pyridotriazolium compounds, and their production and use
CH633679A5 (de) Herbizide, enthaltend substituierte 2,1,3-benzothiadiazinverbindungen als aktive komponenten.
KR870001015B1 (ko) 피리다지닐이미다졸리디논 화합물의 제조방법
DE3750062T2 (de) Benzothiazolone, ihre Herstellung und Anwendung als Herbizide.
JPS6327482A (ja) 除草剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: DOW ELANCO, US

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee