HU194705B - Insecticide compositions containing n-/pirrolo-phenyl/-n-comma above-benzoyl-urea derivative as active component and process for producing the active components - Google Patents
Insecticide compositions containing n-/pirrolo-phenyl/-n-comma above-benzoyl-urea derivative as active component and process for producing the active components Download PDFInfo
- Publication number
- HU194705B HU194705B HU84513A HU51384A HU194705B HU 194705 B HU194705 B HU 194705B HU 84513 A HU84513 A HU 84513A HU 51384 A HU51384 A HU 51384A HU 194705 B HU194705 B HU 194705B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- halogen
- dichloro
- compounds
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/325—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
A találmány hatóanyagként szubsztituált N-(pirrolo-fenil)-N’-benzoil-karbamid-származékokat tartalmazó inszekticid szerekre vonatkozik. Ugyancsak a találmány tárgya a hatóanyagok előállítása. A készítmények elsősorban az Acarina rendbe tartozó kártékony rovarok irtására alkalmazhatók.
A találmány szerinti hatóanyagok az (I) általános képletnek felelnek meg. A képletben X hidrogénatom vagy halogénatom,
Y halogénatom,
R hidrogén- vagy halogénatom, és
Z hidrogén-, halogénatom vagy metilcsoport.
Különösen előnyösek inszekticid készítmények hatóanyagaként azok a vegyületek, melyek (I) általános képletében
X hidrogénatom, fluor- vagy klóratom,
Y fluoratom vagy klóratom,
R hidrogén- vagy klóratom, és
Z hidrogén-, klóratom vagy metilcsoport.
Különösen előnyösek inszekticid hatásuk következtében azok a hatóanyagok, melyek (la) általános képletében
X fluor-, vagy klóratom,
Y fluoratom, és
R és Z klóratom.
Különösen előnyös hatásúak az alábbi (I) általános képletű vegyületek:
N'-(3,5-diklór-4-pirrolo-fenil)-N2-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid,
N1-(3,5-diklór-4-pirrolo-fenil)-N2-(2-fluor-6-klórbenzoil)-karbamid,
N'-(3,5-diklór-4-pirrolo-fenil)-N2-(2-klór-benzoil)karbamid,
N'-(3,5-diklór-4-pirrolo-fenil)-N2-(2-fluor-benzoil)karbamid.
Az (I) általános képletű vegyületek újak, és önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő,-például a 2 123 236., 2 601780. számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat szerint.
így az (I) általános képletű vegyületeket például úgy állítjuk elő, hogy
a) (II) általános képletű pirrolo-anilin-származékot Z és R a fent megadott (III) általános képletű benzoil-izocianáttal X és Y a fent megadott reagáltatunk; vagy
b) (IV) általános képletű pirrolil-fenil-izocianátot
Z és R a fent megadott (V) általános képletű benzamiddal X és Y a fent megadott reagáltatunk.
Az a) és b) eljárást egyaránt előnyösen atmoszférikus nyomáson és szerves oldó- vagy hígítószerekjelenlétében végezzük. Oldó- és hígítószerként előnyösen éterek vagy éter jellegű vegyületek, így dietil-éter, dipropil-éter, dibutil-éter, dioxán, dimetoxi-etán és tetrahidrofurán, Ν,Ν-dialkilezett karbonsav-amidok, alifás, aromás, valamint halogénezett szénhidrogének, főleg benzol, toluol, xilol, kloroform, metilén-klorid, szén tetraklorid és klór-benzol nitrilek, előnyösen acetonitril vagy propionitril, dimetil-szulfoxid, valamint ketonok, célszerűen aceton, metil-etil-keton, metil-izopropil-keton és metil-izobutll-keton alkalmasak. Az a) el2 járást általában -10 és +100 °C, előnyösen 15 és 25 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben szerves bázis, előnyösen trimetil-amin jelenlétében hajtjuk végre.
A b) eljárásváltozat esetén 0-120 °C hőmérsékleten, előnyösen az alkalmazott oldószer forráspontján végezzük a reakciót, és adott esetben szerves bázis, előnyösen piridin és/vagy alkállfoldfém, előnyösen nátrium jelenlétében dolgozunk.
A (II), (III), (IV) és (V) általános képletű kiindulási anyagok ismertek, vagy amennyiben újak, önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. így például a (II) általános képletű anilinszármazékokat a megfelelő nitrovegyületek redukciójával vagy katalikus hidrogénezéssel állíthatjuk elő, például Rec., 21,271 (1902); J. Am Soc., 68, 1604 (1946); J. Org. Chem., 11, 378 (1946); Rec., 79, 995 (1970) szerint. A (IV) általános képletű izocianátok a (II) általános képletű szubsztituáli anilinszármazékok foszgénezésével állíthatók elő, ugyancsak önmagukban ismert módszerekkel. A (III) általános képletű vegyületeket az A reakcióvázlat szerint állíthatjuk elő, a J. Arg. Food Chem., 21(3), 348- 993 (1973) módszere alapján. Az A reakcióvázlatban R és Z jelentése az (I) általános képletnél megadott.
A pirrolgyűrű bevitelét a megfelelően szubsztituált nitroanilin-származékokból kiindulva, például a B reakcióvázlat szerint, az Org. Synthes., 47, 81-82. cikke alapján végezhetjük. A B reakcióvázlatban R és Z jelentése az (I) általános képletnél megadott, és Alk 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
Az így előállított nitrovegyületeket a fentiekben megadottak szerint a megfelelő anilinszármazékokká alakíthatjuk át.
Ismeretes, hogy bizonyos N-fenil-N’-benzoil-karbamid származékok inszekticid hatással rendelkeznek. Ilyen vegyületeket ismertet például a 2 123 236.,
2504982., 2537413., 2601780. és a 2726684. számú NSZK-beli nyilvánosságrahozatali irat, a 832 304., 843 906., 844 066. és a 867 046. számú belga szabadalmi leírás, valamint a 4 089 975. számú USA-beli szabadalmi leírás. Ismeretesek továbbá a J. Agr. Food Chem., 21, 3,348ff (1973) cikkéből olyan szubsztituált N-fenilN’-(2,6-diklór-benzoil)-karbamidok, melyek ugyancsak inszekticid hatással rendelkeznek. A gyakorlatban azonban kiderült, hogy a fenti helyeken leírt benzoilkarbamidok a kártevőirtás területén nem rendelkeztek a kívánt hatáserősséggel.
Meglepő módon úgy találtuk, hogy a találmány szerinti hatóanyagként alkalmazott (I) általános képletű vegyületek amellett, hogy jó kultúrnövény általi tűrőképességgel és alacsony meleg vérííekre mutatott toxicitással rendelkeznek, igen jó rovarirtó hátásúak. Ezen tulajdonságok miatt különösen alkalmasak növényeken és állatokon jelentkező rovarkártevők irtására.
Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények különösen alkalmasak az alábbi rendekbe tartozó rovarok irtására: Lepidoptera, Coleoptera, Homoptera, Heteroptera, Diptera, Thysanoptera, Orthoptera, Anoplura, Siphonaptera, Mallophaga, Thysanura, Isoptera, Psocoptera és Hymenoptera.
Amellett, hogy a találmány szerinti készítmények előnyösen alkalmazhatók legyenek, például Musca domestica és dongólegyek (Blowfly, például Lucilia serecata és Lucilia cuprina), valamint szúnyogok irtására, ugyanakkor igen jó hatással rendelkeznek növényeket
194 705 károsító haszon- és dísznövényeket fertőző rovarok ellen. Különösen jól pusztíthatok a gyapotültetvényeken fellelhető kártékony rovarok, például a Spodoptera littoralis és Heliothis virescens, valamint a zöldségesekben található rovarok, például Leptinotarsa és Pieris brassicae. Az (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények hatásspektrumából különösen kiemelendő azok larvicid hatása. Amennyiben a találmány szerinti készítményeket a kifejlett kártékony rovarok a táplálékkal együtt fogyasztják, kimutathatóan csökken a lárvák bábosodásának aránya, valamint a lárvaállapotban gátolt a fejlődés; így a kezelt kártékony rovarok populációja jelentősen csökken.
Alkalmazhatók ezenkívül az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó készítmények házi- és haszonállatok ektoparazitáinak irtására, ahol ektoparaziták alatt a fenti kártevők, továbbá az Acarina rendbe tartozó kártevők egyaránt értendők. Ez a jellegű kártevőirtás elérhető az állatok, az istálló, illetve a legelő kezelésével egyaránt.
Az (I) általános képletű vegyületek készítmények hatóanyagaként a legkülönbözőbb készítményformában formálhatók, és különböző eljárásokkal alkalmazhatók az állatokon, illetve azok környezetében, például istállókban jelenlevő paraziták irtására. így alkalmazhatók azok például szarvasmarha-fürdetőként, permetezőjáratokban, az állatok locsolására alkalmazott oldatokként vagy kézi permetezőszerekben. Ugyancsak hatásosan alkalmazhatók a találmány szerinti eljárással előállított vegyületeket tartalmazó készítmények az állati fekália kezelésével is, az úgynevezett „Feedthrough” eljárással, illetve az istállóhigéniai berendezések kezelésére.
A találmány szerinti készítmények hatása más inszekticid és/vagy akaricid szerek adagolásával lényegesen szélesíthető és az adott viszonyoktól függően változtatható.
Ilyen további, a találmány szerinti készítményekhez keverhető hatóanyagok például a következők: szerves foszfor-vegyületek, formamidinek, karbamidok, karbarnátok, klórozott szénhidrogének és triazinszármazékok.
Az (I) általános képletű vegyületek előnyösen olyan anyagokkal kombinálhatok, melyek egy biocid szempontból erősített hatást adnak. Ilyen vegyületek például a következők: piperonil-butoxid, propinil-éter, propinil-oximok, propinil-karbamátok és propinil-foszfonátok, vagy a 2-(3,4-[metilén-dioxi]-fenoxi)-3,6,9-trioxa-undekán.
Az (I) általános képletű vegyületeket a készítményekben legalább egy alkalmas hordozóanyaggal és/vagy adalékanyaggal együtt alkalmazzuk. Alkalmas hordozó- és adalékanyagok a szilárd vagy folyékony, a formálási gyakorlatban általában alkalmazott anyagok, például a természetes és regenerált anyagok, oldó-, diszpergáló-, nedvesítőszerek, tapadást elősegítő anyagok, töltőanyagok, kötőanyagok. Az adagolás céljára az (I) általános képletű vegyületeket például porozószer, emulzió-koncentrátum, granulátum, diszperzió, permetlé, oldat vagy más szuszpenzió alakra dolgozzuk fel. Az ilyen készítményformákat szakemberek általánosan ismerik és alkalmazzák. Mint már említettük, alkalmazhatók ezenkívül a szarvasmarha-fürdők (cattle dips), permetezőjáratok (spray races) és mosóoldatok (pour-on-Lösungen), melyekben vizes készítményeket alkalmazunk. Ezek a készítményformák főleg az állatokra parazita kártevők irtására szolgálnak.
A találmány szerinti készítményeket önmagukban ismert módszerekkel állítjuk elő, például úgy, hogy az (I) általános képletű hatóanyagokat megfelelő hordozóanyagokkal, adott esetben a hatóanyaggal szemben inért diszpergáló- és/vagy oldószerek hozzáadása mellett alaposan összekeverjük és/vagy eldörzsöljük. A hatóanyagokat például a következő formában állíthatjuk elő és alkalmazhatjuk:
Szilárd készítményformák:
porozószer, hintőpor, granulátum (borított granulátumok, impregnált granulátumok és homogén granulátumok).
Folyékony készítményformák:
a) vízben diszpergálható hatóanyag-koncentrátumok, permetezőporok (nedvesíthető porok), paszták, emulziók;
b) oldatok.
A fenti készítményekben a hatóanyag koncentrációja 0,001 és 95 tömeg°/o között lehet.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat például a következő készítményekké alakíthatjuk (a %-ok tömeg%ot, a részek tömegrészeket jelentenek):
POROZÓSZER:
a) 5%-os és b) 2%-os porozószer előállítására az alábbi anyagokat használjuk:
a) 5% I. táblázat 1. sz. hatóanyag,
95% talkum.
b) 2 rész I. táblázat 1. sz. hatóanyag, rész nagy diszperzitású kovasav, rész talkum.
A hatóanyagot az adalékanyagokkal összekeverjük, és alaposan eldörzsöljük.
GRANULÁTUM:
5%-os granulátum előállításához a következő anyagokat használjuk:
rész 1. táblázat 2. sz. hatóanyag,
0,25 rész epoxidált növényi olaj,
0,25 rész cetil-poliglikol-éter,
3,50 rész polietilénglikol, rész kaolin (részecskeméret: 0,3-0,8mm).
A hatóanyagot az epoxidált növényi olajjal 6 rész acetonban oldjuk, majd hozzáadjuk a polietilénglikolt és cetil-poliglikol-étert. Az így kapott oldatot a kaolinra permetezzük, majd az acetont vákuumban elpárologtatjuk.
PERMETEZŐPOR:
a) 40%-os, b) és c) 25%-os és d) 10%-os permetezőpor előállításához a következő alkotórészeket használjuk:
a) 40 rész I. táblázat 3. sz. ha’tóanyag, rész ligninszulfonsav-nátriumsó, rész dibutil-naftalinszulfonsav-nátriumsó, rész kovasav.
b) 25 rész I. táblázat 3. sz. hatóanyag,
4.5 rész kalcium-ligninszulfonát,
1,9 rész Champagne-kréta és hidroxi-etil-cellulóz elegye (1:1),
1.5 rész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát,
19.5 rész kovasav,
19.5 rész Champagne-kréta,
28,1 rész kaolin.
c) 25 rész I. táblázat 3. sz. hatóanyag,
2.5 rész izooktil-fenoxi-poli(oxi-etilén)-etanol,
194 705
1.7 rész Champagne-kréta és hidroxi-etil-cellulózelegy (1:1),
8.3 rész nátrium-alumínium-szilikát,
16,5 rész szilikagél, 46,0 rész kaolin.
d) 10 rész I. táblázat 3. sz. hatóanyag, rész telített zsíralkohol-szulfátok nátriumsója, rész naftalinszulfonsav formaldehid kondenzátum, rész kaolin.
A hatóanyagot megfelelő keverőberendezésben az adalékanyagokkal alaposan összekeveijük, és megfelelő malomban, illetve hengerszéken eldörzsöljük. így olyan permetezőport kapunk, mely vízzel bármely kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígítható. EMULGEÁLHATÓ KONCENTRÁTUM:
a) 10%-os, b) 25%-os és c) 50%-os emulgeálható koncentrátum előállításához az alábbi anyagokat használjuk:
a) 10 rész I. táblázat 4. sz. hatóanyag,
3.4 rész epoxidált növényi olaj,
3.4 rész kombinált emulgeátor, zsíralkohol-poliglikol-éter és alkil-aril-szulfonát kalciumsó elegye, rész dimetil-formamid,
43.2 rész xilol.
b) 25 rész I. táblázat 4. sz. hatóanyag,
2.5 rész epoxidált növényi olaj, rész alkil-aril-szulfonát zsíralkohol-poliglikoléter-elegy, rész dimetil-formamid,
57.5 rész xilol.
c) 50 rész I. táblázat 4. sz. hatóanyag,
4.2 rész dibutil-fenol-poliglikol-éter,
5.8 rész kalcium-dodecil-benzolszulfonát, rész ciklohexanon, rész xilol.
A fenti koncentrátumokból vízzel történő hígítással bármely kívánt koncentrációjú emulzió előállítható. PERMETEZŐSZER:
a) 5°/o-os és b) 95%-os permetezőszer előállításához az alábbi alkotórészeket használjuk:
a) 5 rész I. táblázat 5. sz. hatóanyag, rész epoxidált növényi olaj, rész benzin (forráspont: 160-190 °C).
b) 95 rész I. táblázat 5. sz. hatóanyag, rész epoxidált növényi olaj.
Megjegyezzük, hogy az előzőekben közölt készítmény példák az I. táblázat 1-11. sz. vegyületei bármelyikével elkészíthetők.
L példa
N-(3,5-Diklór-4-pirrolo-fenil)-N-(2,6-difluor-benzoil)karbamid
a) 3,5-Dikiór-4-pirro!o-nitro-benzol
62,1 g (0,3 mól) 2,6-diklór-4-nitro-anilin 500 ml jégecettel készített oldatához szobahőmérsékleten 43,6 g (0,33 mól) 2,5-dimetoxi-tetrahidrofuránt adunk. Az elegyet lassan 105 °C hőmérsékletre melegítjük, 1,5 órán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten tovább keverjük. A sötét oldatot Hyflo szűrő segédanyagon szűrjük, majd forgó bepárlóban bepároljuk. A kapott nyers kristályokat jeges vízzel alaposan elkeverjük, szűrjük és vízzel mossuk. Az anyagot aktívszénnel kezelve az etanolból nyert anyagot átkristályosítjuk.
Kitermelés: 47,7 g (61,8%) halvány, kristályos anyag, melynek olvadáspontja: 91-93 °C.
b) 3,5-Diklór-4-pirrolo-amlin
4Ί,Ί g (0,18 mól) 3,5-diklór-4-pirrolo-nitro-benzolt 10 g Raney-nikkellel szobahőmérsékleten, tetrahidrofuránban hidrogénezünk. Szűrés után a barna oldatot forgó bepárlón bepároljuk. A kapott sárgás kristályokat jeges vízben felszuszpendáljuk, szűrjük, hexánnal mossuk és vákuumban 40 °C hőmérsékleten szárítjuk.
Kitermelés: 39,9 g (94,8%) világos, kristályos anyag, melynek olvadáspontja: 169-171 °C. le) 2,6-Difluor-benzamid
240 g tömény kénsav és 24 ml víz elegyéhez szobahőmérsékleten 100 g (0,72 mól) 2,6-difluor-benzonitrilt csepegtetünk. A reakcióelegyet 12 órán át 80-85 °C hőmérsékleten keverjük, majd 1,2 kg jég-víz elegybe öntjük, 30 percen át keverjük, és szűrjük.
A kristályokat vízzel semlegesre mossuk, majd 85 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk.
Kitermelés: 91,0 g (80,6%). Op.: 140-141,5 °C.
d) 2,6-Difluor-benzoil-izocianát
36,1 g (0,23 mól) 2,6-difluor-benzamidot 360 ml metilén-kloridban szuszpendálunk. 20 perc alatt a szuszpenzióhoz 53,7 g (0,42 mól) oxalil-kloridot csepegtetünk. A sósavképződés befejeződése után az elegyet egy éjszakán át visszafolyatás közben keverjük. Az oldószert ezután ledesztilláljuk, és a maradékot 10 cm-es Vigreux-oszlopon 80°C/0,4 mbar nyomáson desztilláljuk.
Kitermelés: 37,4 g (98%), enyhén sárgás folyadék, le) N-(3,5-Diklór-4-pirrolo-fenil)-N-(2,6-difuor-benzoilfkarbamid
0,45 g (0,057 mól) 2,6-difluor-benzoil-izocianát 200 ml dietil-éteres oldatához szobahőmérsékleten, 1 óra alatt 10,8 g (0,048 mól) 3,5-diklór-4-pirrolo-anilin 600 ml dietil-éteres oldatát csepegtetjük. A reakció hőmérsékletét 22-24 °C hőmérsékleten tartjuk. Rövid idő elteltével finom csapadék keletkezik. Az elegyet egy éjszakán át tovább keverjük, majd szűrjük. A sárgás csapadékot hexánnal mossuk, majd 40 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk.
Kitermelés: 15,1 g (77,4%), op.: 235-237 °C.
A fentiekben leírt módon az alábbi, (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő:
I. táblázat
| Ható- anyag száma | Pirrol- csoport R helyzete | Z | X | Y | Olvadás- pont, °C | |
| 1. | 4- | H | H | F | F | 240-242 |
| 2. | 4- | 3-C1 | 5-C1 | F | F | 235-237 |
| 3. | 4- | H | 5-CH3 | F | F | 204-206 |
| 4. | 4- | 3—Cl | 5-C1 | H | Cl | 203-204,5 |
| 5. | 4- | 3-C1 | 5-C1 | H | F | 232-233 |
| 6. | 4- | 3-C1 | 5-C1 | Cl | Cl | 235-237 |
| 7. | 4- | 3-C1 | 5-C1 | F | Cl | 232-234 |
| 8. | 2- | H- | H | F | F | 179-181 |
| 9. | 3- | H | 4-CH3 | F | Cl | 198-200 |
| 10. | 2- | H | H | Cl | Cl | 191-193 |
| 11. | 2- | H | 5-C1 | F | F | 212-214 |
2. példa
N’-(4-Pirrolo-fenil)-N”-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid előállítása
A) 4-Pirrolo-nitro-benzol
3,3 g 2,5-dimetoxi-tetrahidrofuránt (0,025 mól) és 3,45 g 4-nitro-anilint (0,025 mól, Fluka) 10 ml ecetsavban 2 óra hosszat visszafolyatási hőmérsékleten forralunk. A barna színű reakcióelegyet 50 ml jég/ecetsav elegyre öntjük. A kapott barnás port az oldatból kiszűrjük és kb. 100 ml acetonból átkrístályosítjuk. A bézs színű kristályokat 40 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk.
Hozam: 3,4 g = 72,3%. Olvadáspont: 174-176 °C.
B) Pirrolo-anilin
3,2 g 4-pirroIo-nitro-benzolt (0,017 mól) szobahőmérsékleten 30 ml dioxánban 0,6 g 5%-os, szénre felvitt palládium katalizátorral 2 bar nyomáson hidrogénezünk. Ezt követően az oldatot a katalizátorról leszűrjük és vákuumban bepároljuk. A maradékot 0,02 mbar nyomáson 60 °C hőmérsékleten szublimáljuk.
Hozam: 1,9 = 70,4%. Olvadáspont: 73-75 °C.
C) 4-Pirrolo-fenil-izocianát
700 ml toluolt szobahőmérsékleten 170 g foszgénnel (1,1 mól) telítünk. Ehhez a tiszta oldathoz csepegtetjük 1 órán belül 47,7 g 4-pirrolo-anilin (0,3 mól) 800 ml toluolban készített szuszpenzióját. Az oldat könnyen felmelegedik. 5 órán keresztül a reakcióelegyet 110 °C hőmérsékleten tartjuk, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük.
A finom szuszpenziót leszűrjük, az oldatot bepároljuk és vákuumban 125 °C hőmérsékleten desztilláljuk.
Hozam: 21 g = 38%.
D) N’-(4-Pirrolo-fenil)-N(2,6-difluor-benzoil)-karbamid
8,6 g 2,6-difluor-benzamid (0,055 mól; le) példa szerinti vegyület) és 1,0 g trietil-amin (0,01 mól) 100 ml dietil-éterben készített szuszpenzióját egy óra alatt 300 ml dietil-éterben lévő 9,2 g 4-pirrolo-fenil-izocianáthoz (0,05 mól) csepegtetjük. A hőmérsékletet 23-25 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet egy éjszakán át keverjük majd leszűrjük. A bézs színű csapadékot hexánnal mossuk és 40 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk.
Hozam: 12,2 g = 71,6%. Olvadáspont: 240-242 °C.
3. példa
Hatás Lucilia sericata (Blowfly) ellen
A hatóanyag vizes szuszpenziójának (permetező porra adott készítmény-összetétel), illetve vizes oldatának 1 ml-ét, mely 1000 ppm tartalmazott, 50 °C hőmérsékleten, speciális lárva tápközeggel kevertük, olyan módon, hogy 250, 100, 50 és 10 ppm hatóanyag-tartalmú homogén hígítási sort kaptunk. Ezután körülbelül 30 frissen kikelt lárvát (I. stádium) hoztunk érintkezésbe az előkészített lárvatápközeggel. 4 nap elteltével meghatároztuk a mortalitást.
Az 1. példában és az I. táblázatban szereplő hatóanyagok a fenti vizsgálatban jó hatást mutattak. így a
2., 4., 5., 6. és 7. számú hatóanyag 10 ppm hatóanyagkoncentráció esetén 100%-os pusztulást eredményezett, míg a további vegyületek 250 ppm koncentrációban voltak teljesen hatásosak.
4. példa
Hatás Lucilia cuprina (Blowfly) ellen
A hatóanyag vizes szuszpenziójának (permetező porra adott készítmény összetétel), illetve vizes oldatának 1 ml-ét, mely 1000 ppm hatóanyagot tartalmazott, 50 °C hőmérsékleten speciális lárva tápközeggel kevertük oly módon, hogy 250,100,50 és 10 ppm hatóanyagtartalmú homogén hígítási sort kaptunk.
Ezután körülbelül 30 frissen kikelt lárvát (I. stádium) hoztunk érintkezésbe a preparált lárvatápközeggel. 4 nap elteltével meghatároztuk a mortalitást.
Az 1. példában és az I. táblázatban leírt vegyületek a fenti vizsgálatban jó hatást mutattak. így a 2., 4., 5., 6. és
7. számú hatóanyagok 10 ppm hatóanyag-koncentráció esetén 100%-os pusztulást eredményeztek, míg a további vegyületek 250 ppm koncentráció mellett voltak teljesen hatásosak.
5. példa
Hatás Musca domestica ellen
50-50 frissen készített, kereskedelmi forgalomból beszerezhető CSMA-jelű tápközeget tartályokba helyeztünk. Ezután a megfelelő hatóanyag 1 tömeg%-os acetonos oldatából meghatározott mennyiséget a tartályban levő tápközegre pipettáztunk. A szubsztrátumot alaposan összekevertük, majd az acetont legalább 20 órán át hagytuk elpárologni. Ezután hatóanyagként és koncentrációként 25-25, 1 napos Kíusca domestica nyűvet helyeztünk a kezelt tápközeget tartalmazó tartályba. Miután a nyűvek bábozódtak, a bábokat vízzel történő szuszpendálással a szubsztrátumtól elválasztottuk, és szitával lebontott edényekben helyeztük ei azokat. A kísérletben meghatároztuk a kapott bábok számát (a hatóanyag toxikus hatása a nyű fejlődésére). Ezenkívül 10 nap elteltével megállapítottuk a bábokból kikelt legyek számát is.
Az 1. példában és az E táblázatban szereplő vegyületek a fenti vizsgálatban 100%-os pusztító hatást mutattak.
6. példa
Hatás Aedes aegypti ellen
Edényben levő 150 ml víz felületére olyan mennyiségű 0,1 tömeg%-os acetonos hatóanyag-oldatot pipettáztunk, hogy 10, 5 és 1 ppm koncentrációkat kapjunk. Az aceton elpárolgása után a tartályba 30-40,3 napos Aedes aegypti lárvát helyeztünk. 1,2 és 5 nap elteltével meghatároztuk a mortalitást.
Az 1. példa és az I. táblázat szerinti vegyületek a fenti kísérletben mind a három koncentrációban 100%-os pusztító hatást mutattak.
7. példa
Hatás Spodoptera littoralis és Heliothis virescens ellen (lárva és pete)
Körülbelül 15-20 cm magás, cserépben nevelt gyapotpalántát a vizsgálandó hatóanyagot permetező por formájában tartalmazó készítményből készített vizes szuszpenziójával permeteztünk be. A permetlé megszáradása után a növényeket körülbelül 20 1-es bádogedényben helyeztük el, majd üveglappal takartuk le. A letakart edényben a belső nedvességtartalmat úgy szabályoztuk, hogy kondenzvíz ne keletkezzen. A kísérletet a közvetlen fény kizárásával végeztük. Ezután a három növényt fertőztük, mégpedig:
a) 50, első lárva állapotú Spodoptera littoralis vagy Heliothis virescens lárvával;
b) 20, harmadik lárva állapotú Spodoptera littoralis vagy Heliothis virescens lárvával;
c) két, Spodoptera littoralis vagy Heliothis virescens petével.
Ez utóbbihoz egy növény két-két levelét egy mindkét végén gézzel zárt plexihengerbe húztuk be; és az így bezárt levelekhez két Spodoptera petét vagy a Heliothis petét tartalmazó gyapotlevél-részt adtunk.
4-5 nappal a kezelést követően, a kezelt növényeket, valamint a kezeletlen kontrollnövényeket az alábbi szempontok szerint vizsgáltuk meg:
a) a még élő lárvák száma;
b) a lárvák fejlődésének és vedlésének gátlása;
c) rágás által okozott károsodások (felületi rágások és lyukrágások);
d) kikelési arány (a petékből kikelt lárvák száma).
Az 1. példában és az I. táblázatban ismertetett vegyületek a fenti vizsgálatban jó összhatást mutattak. A kikelési arány 5% alatt volt. A visszamaradó élő lárvák közül nem fejlődött ki felnőtt szervezet.
8. példa
Ovicid hatás Epilachna varivestis (mexikói bab-bogár) ellen tömeg% hatóanyagot, 70 tömeg% xilolt és 10 tömeg°/o alkil-fenol-etilén-oxid-kalcium-dodecil-benzolszulfonát reakcióelegyet kevertünk. Ebből a koncentrátumból 800,400 és 200 ppm hatóanyagot tartalmazó, vizes emulzió hígítási sort készítettünk. Phaseolus vulgáris levelekről frissen összegyűjtött, körülbelül 100 Epilachna varivestis petét a fenti vizes emulziókkal megnedvesítettünk, majd enyhén megszárítottunk.
Ezután levegőztetett tartályokban a kezelt szervezeteket addig neveltük, míg az egyidejűleg összegyűjtött kezeletlen kontrollok kikeltek. Ezután mikroszkóp segítségével meghatároztuk a %-os pusztítás! értékeket.
Az 1. példa és az I. táblázat szerinti vegyületek a fenti vizsgálatban jó hatékonyságot mutattak. így a 2., 4.,
5., 6. és 7. számú hatóanyagok 200 ppm hatóanyagkoncentráció mellett 100%-os pusztulást eredményeztek, míg a többi vegyület 800 ppm koncentrációban volt teljesen hatásos.
9. példa
Ovicid hatás Heliothis virescens és Leptinotarsa decemlineata ellen tömeg%-os nedvesíthető porkészítményből megfelelő mennyiséget vízzel kevertünk, és ily módon 200, 400 és 800 ppm hatóanyagot tartalmazó, vizes emulzió hígítási sort állítottunk elő.
Ezekbe a hatóanyag-tartalmú emulziókba celofánon levő 1 napos Heliothis petéket, illetve burgonyalevelekre helyezett 1 napos Leptinotarsa petéket mártottunk 3 percen át, majd szűrőpapíron leszívattuk. Az így kezelt petéket Petri-csészékbe helyeztük, és sötétben tartottuk. 6-8 nap elteltével meghatároztuk a kikelés arányát a kezeletlen kontrollokhoz képest. A kiértékelést a peték 100%-os elpusztításához szükséges minimális hatóanyag-koncentrációval adtuk meg.
Az 1. példában és az I. táblázatban szereplő vegyületek a fenti vizsgálatban jó ovicid hatást mutattak a vizsgált kártevőkkel szemben. A 2., 4., 5., 6. és 7. számú hatóanyagok 200 ppm koncentrációban 100%-os pusztulást eredményeztek, míg a többi vegyület 800 ppm koncentrációban volt teljesen hatásos.
10. példa
Hatás Laspeyresia pomonella ellen
Legfeljebb 24 órás Laspeyresia pomonella petéket szűrőpapíron, 1 percen át a vizsgálandó hatóanyag 400 ppm-es, vizes oldatával kezeltünk. Az oldat megszáradása után a petéket Petri-csészékbe helyeztük, és 28 °C hőmérsékleten tartottuk. 6 nap elteltével megállapítot6 tűk a kezelt petékből történő %-os lárvakikelési értéket. Az 1. példa és az I. táblázat szerinti hatóanyagok a fenti kísérletben teljesen meggátolták a lárvák kialakulását.
11. példa
Kerr.osterilizáló hatás Anthonomus grandis ellen
A kikelés után legfeljebb 24 órás Anthonomus grandis kifejlett egyedeket 25-ös csoportokban, hálóval elválasztott ketrecekbe helyeztünk. Ezután a ketreceket
5-10 másodpercen át a vizsgálandó hatóanyag 1 tömeg%-nyi mennyiségét tartalmazó acetonos oldatba merítettük. Ezután a ketreceket megszárítottuk, és lefedett és táplálékot tartalmazó csészékbe helyeztük. A lerakott petéket hetente kétszer vagy háromszor folyóvízzel felszuszpendáltuk, megszámoltuk, vizes fertőtlenítőszerrel (például „Actamer B 100”) 2-3 órán át áztatva fertőtlenítettük, majd megfelelő lárva tápközeget tartalmazó csészékbe helyeztük el. 7 nap elteltével megvizsgáltuk, hogy az így elválasztott petékből lárvák kikeltek-e.
A kemosterilitási hatás idejének meghatározására a vizsgálandó hatóanyagot a ketrecben körülbelül 4 héten át vizsgáltuk. A kísérlet során megállapítottuk a lerakott peték számának csökkenését és a kikelt lárvák számának csökkenését, a kezeletlen kontrollokhoz viszonyítva.
Az 1. példa és az I. táblázat szerinti hatóanyagok a fenti vizsgálatban 4 hét elteltével a lerakott peték számát 90%-kal csökkentették, és 100%-osan gátolták a lárvák kikelését.
Claims (7)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás (I) általános képletű szubsztituált N-(pirrolo-fenil)-N’-benzoil-karbamid-származékok előállítására - a képletbenX hidrogénatom vagy halogénatom,Y halogénatom,R hidrogén- vagy halogénatom, ésZ hidrogén- vagy halogénatom vagy metilcsoport, azzal jellemezve, hogya) (II) általános képletű pirrolo-anilin-származékot Z és R a fent megadott (III) általános képletű benzoil-izocianáttal X és Y a fent megadott reagáltatunk; vagyb) (IV) általános képletű pirrolil-fenil-izocianátot Z és R a fent megadott (V) általános képletű benzamiddal X és Y a fent megadott reagáltatunk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás olyan (la) általános képletű N-(pirrolo-fenil)-N’-benzoil-karbamid-származékok előállítására, aholX fluor- vagy klóratom,Y fluoratom, ésR és Z klóratom, azzaljellemezve, hogy olyan (II), (III), (IV) és (V) általános képletű vegyületekből indulunk ki, ahol R, Ζ, X és Y a fent megadott.
- 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás N‘-(3,5-diklór-4pirrolo-fenil)-N2-(2,6-difluor-benzoil)-karbamid előállítására, azzal jellemezve, hogy 2,6-difluor-benzoil-izocianátot 3,5-diklór-4-pirrolo-anilinnel reagáltatunk.
- 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás N’-(3,5-diklór-4-pirroIo-fenil)-N2-(2-fluor-6-klór-benzoil)-karbamid előállítá-611194 705 sára, azzal jellemezve, hogy 2-fluor-6-klór-benzoil-izocianátot 3,5-diklór-4-pirrolo-anilinnel reagáltatunk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás N'-(3,5-diklór-4pirrolo-fenil)-N2-(2-klór-benzoil)-karbamid előállítására, azzaljeflemezve, hogy 2-klór-benzoil-izocianátot 3,5diklór-4-pirrolo-anilinnel reagáltatunk.
- 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás N'-(3,5-diklór-4pirrolo-fenil)-N2-(2-fluor-benzoil)-karbamid előállítására, azzal jellemezve, hogy 2-fluor-benzoil-izocianátot3,5-diklór-4-pirrolo-anilinnel reagáltatunk.
- 7. Inszekticidszer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,001-95 tömeg°/o mennyiségben (I) általános képletű helyettesített ü'-pirrolo-fenil-N’-benzoil-karbamid-származékot tartalmaz - a képletben X hidrogén- vagy halogénatom,Y halogénatom,R hidrogén- vagy halogénatom, ésZ hidrogén-, halogénatom vagy metilcsoport, szilárd vagy folyékony hordozóanyagok, előnyösen kaolin, talkum vagy epoxidált növényi olaj, és adott esetben egyéb adalékanyagok, előnyösen ionos vagy nemionos felületaktív anyagok mellett.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH72683 | 1983-02-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU194705B true HU194705B (en) | 1988-03-28 |
Family
ID=4193746
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU84513A HU194705B (en) | 1983-02-09 | 1984-02-08 | Insecticide compositions containing n-/pirrolo-phenyl/-n-comma above-benzoyl-urea derivative as active component and process for producing the active components |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4560770A (hu) |
| EP (1) | EP0118392B1 (hu) |
| JP (1) | JPS59148763A (hu) |
| KR (1) | KR840007656A (hu) |
| AT (1) | ATE28865T1 (hu) |
| AU (1) | AU560254B2 (hu) |
| BR (1) | BR8400543A (hu) |
| CA (1) | CA1207779A (hu) |
| DE (1) | DE3465303D1 (hu) |
| DK (1) | DK55484A (hu) |
| ES (1) | ES529560A0 (hu) |
| GB (1) | GB2134518B (hu) |
| HU (1) | HU194705B (hu) |
| IL (1) | IL70884A (hu) |
| MY (1) | MY8700679A (hu) |
| NZ (1) | NZ207063A (hu) |
| ZA (1) | ZA84928B (hu) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4560770A (en) * | 1983-02-09 | 1985-12-24 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticidal compositions based on N-pyrrolylphenyl-N'-benzoylurea compounds |
| US4617316A (en) * | 1984-03-14 | 1986-10-14 | Fmc Corporation | Insecticidal heteroaryl substituted phenyl benzoylureas |
| DE3783070T2 (de) * | 1986-03-18 | 1993-05-13 | Sandoz Ag | Phenylharnstoffe. |
| FR2930552B1 (fr) | 2008-04-24 | 2012-10-12 | Centre Nat Rech Scient | N-acylthiourees et n-acylurees inhibiteurs de la voie de signalisation des proteines hedgehog |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2770628A (en) * | 1953-08-26 | 1956-11-13 | Rohm & Haas | N-substituted pyrroles and process |
| GB1154742A (en) * | 1966-05-17 | 1969-06-11 | Whitefin Holding Sa | Pyrrylamino Ketones |
| US3631037A (en) * | 1968-06-21 | 1971-12-28 | Robins Co Inc A H | 1-substituted-2 5-diphenylpyrroles |
| NL160809C (nl) * | 1970-05-15 | 1979-12-17 | Duphar Int Res | Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen. |
| DE2438747C2 (de) * | 1974-08-13 | 1982-10-14 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| DE2537413C2 (de) * | 1975-08-22 | 1983-06-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende insektizide Mittel |
| DE2504982C2 (de) * | 1975-02-06 | 1982-12-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 4-Trifluormethyl-4'-benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten |
| DE2531202C2 (de) * | 1975-07-12 | 1982-12-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2',4-Dichlor-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| DE2531743C2 (de) * | 1975-07-16 | 1982-12-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 2',3,6'-Trichlor-4-cyano-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwenung als Insektizide |
| DE2601780B2 (de) * | 1976-01-20 | 1979-07-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide |
| DE2726684A1 (de) * | 1977-06-14 | 1979-01-04 | Hoechst Ag | Insektizide mittel |
| EP0016729B1 (de) * | 1979-03-13 | 1984-07-25 | Ciba-Geigy Ag | Substituierte N-(p-Aminophenyl)-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen; alkenylsubstituierte p-Amino-anilinderivate |
| DE3065675D1 (en) * | 1979-06-28 | 1983-12-29 | Ciba Geigy Ag | Stabilizers for thermoplasts that contain chlorine |
| US4235777A (en) * | 1979-11-19 | 1980-11-25 | Zoecon Corporation | Benzylpyrrolylmethyl esters of 3-(1,2-dibromo-2,2-dichloroethyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid |
| US4369277A (en) * | 1980-06-27 | 1983-01-18 | Ciba-Geigy Corporation | Pyrrole-stabilized chlorine-containing thermoplastics |
| US4431671A (en) * | 1980-12-12 | 1984-02-14 | Ciba-Geigy Corporation | Phenylureas |
| EP0065487B1 (de) * | 1981-05-14 | 1985-08-28 | Ciba-Geigy Ag | Phenylharnstoffderivat |
| DE3132020A1 (de) * | 1981-08-13 | 1983-03-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-benzoyl-n'-phenylharnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung von insekten und spinnentieren |
| US4560770A (en) * | 1983-02-09 | 1985-12-24 | Ciba-Geigy Corporation | Pesticidal compositions based on N-pyrrolylphenyl-N'-benzoylurea compounds |
-
1984
- 1984-01-30 US US06/574,798 patent/US4560770A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-02-03 DE DE8484810063T patent/DE3465303D1/de not_active Expired
- 1984-02-03 EP EP84810063A patent/EP0118392B1/de not_active Expired
- 1984-02-03 AT AT84810063T patent/ATE28865T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-02-03 GB GB08402936A patent/GB2134518B/en not_active Expired
- 1984-02-07 CA CA000446930A patent/CA1207779A/en not_active Expired
- 1984-02-07 IL IL70884A patent/IL70884A/xx not_active IP Right Cessation
- 1984-02-08 NZ NZ207063A patent/NZ207063A/en unknown
- 1984-02-08 HU HU84513A patent/HU194705B/hu unknown
- 1984-02-08 ES ES529560A patent/ES529560A0/es active Granted
- 1984-02-08 ZA ZA84928A patent/ZA84928B/xx unknown
- 1984-02-08 DK DK55484A patent/DK55484A/da not_active Application Discontinuation
- 1984-02-08 AU AU24265/84A patent/AU560254B2/en not_active Ceased
- 1984-02-08 BR BR8400543A patent/BR8400543A/pt unknown
- 1984-02-08 KR KR1019840000579A patent/KR840007656A/ko not_active Application Discontinuation
- 1984-02-08 JP JP59020099A patent/JPS59148763A/ja active Pending
-
1987
- 1987-12-30 MY MY679/87A patent/MY8700679A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59148763A (ja) | 1984-08-25 |
| BR8400543A (pt) | 1984-09-11 |
| MY8700679A (en) | 1987-12-31 |
| AU2426584A (en) | 1984-08-16 |
| DK55484D0 (da) | 1984-02-08 |
| GB8402936D0 (en) | 1984-03-07 |
| NZ207063A (en) | 1985-09-13 |
| US4560770A (en) | 1985-12-24 |
| ES8507489A1 (es) | 1985-10-01 |
| EP0118392A1 (de) | 1984-09-12 |
| ZA84928B (en) | 1984-09-26 |
| GB2134518B (en) | 1986-06-25 |
| CA1207779A (en) | 1986-07-15 |
| IL70884A (en) | 1987-02-27 |
| EP0118392B1 (de) | 1987-08-12 |
| KR840007656A (ko) | 1984-12-10 |
| GB2134518A (en) | 1984-08-15 |
| IL70884A0 (en) | 1984-05-31 |
| DE3465303D1 (en) | 1987-09-17 |
| DK55484A (da) | 1984-08-10 |
| ATE28865T1 (de) | 1987-08-15 |
| ES529560A0 (es) | 1985-10-01 |
| AU560254B2 (en) | 1987-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0257605A1 (de) | Substituierte Benzoylphenylharnstoffe | |
| EP0077759A2 (de) | Phenylharnstoffe | |
| EP0016729B1 (de) | Substituierte N-(p-Aminophenyl)-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen; alkenylsubstituierte p-Amino-anilinderivate | |
| EP0023884A1 (de) | N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Mittel und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen | |
| EP0300968B1 (de) | N-Benzoyl-N'-2,5-dihalogen-4-perfluoro-alkoxyphenylharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung bei der Kontrolle von Schädlingen | |
| US4310548A (en) | Pesticidal N-tetrafluorophenyl-N'-benzoyl ureas | |
| US4150158A (en) | Oxadiazindione derivatives useful as insecticides | |
| JPH03246261A (ja) | アニリン誘導体 | |
| EP0167197B1 (en) | Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same | |
| HU184800B (en) | Insecticide compositions and process for preparing acyl-carbamide derivatives applicable as the active substance thereof as well | |
| EP0231152A2 (de) | Phenylbenzoylharnstoffe | |
| HU194705B (en) | Insecticide compositions containing n-/pirrolo-phenyl/-n-comma above-benzoyl-urea derivative as active component and process for producing the active components | |
| JPH0425942B2 (hu) | ||
| EP0174274B1 (de) | Phenylbenzoylharnstoffe | |
| JPS59184167A (ja) | 尿素誘導体 | |
| EP0219460A2 (de) | Benzoylphenylharnstoffe | |
| US4783485A (en) | Benzoylurea compounds, and insecticidal and acaricidal compositions comprising same | |
| EP0290392B1 (de) | N-Benzoyl-N'-trihalogen-halogenalkoxy-phenylharnstoffe, ihre Herstellung und Verwendung bei der Kontrolle von Schädlingen | |
| AU604086B2 (en) | A benzoylurea derivative and its production and use | |
| EP0065487B1 (de) | Phenylharnstoffderivat | |
| JPH0153869B2 (hu) | ||
| CA1146178A (en) | Phenylureas | |
| EP0173244A2 (de) | Benzoylphenylharnstoffe | |
| JPH0349901B2 (hu) | ||
| JPS6354701B2 (hu) |