HU194161B - Process for preparing phenoxy-benzoic acid derivatives comprising sulfonamide group - Google Patents
Process for preparing phenoxy-benzoic acid derivatives comprising sulfonamide group Download PDFInfo
- Publication number
- HU194161B HU194161B HU834307A HU430783A HU194161B HU 194161 B HU194161 B HU 194161B HU 834307 A HU834307 A HU 834307A HU 430783 A HU430783 A HU 430783A HU 194161 B HU194161 B HU 194161B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- priority
- trifluoromethyl
- process according
- hydrogen
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
- C07D213/643—2-Phenoxypyridines; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
A találmány tárgya tökéletesített eljárás bizonyos, szulfonamidcsoportot tartalmazó fenoxi-benzoesav-számnazékok előállítására, amelyek gyomirtó tulajdonsággal rendelkeznek.
A szulfonamidcsoportot tartalmazó gyomirtó hatású fenoxi-benzoesav-származékok (vagy N-szulfonil•aril-benzamidok) a 3,416 es 23,392 számú európai szabadalmi bejelentésekből és a 82/106,654 számú nyilvánosságrahozott japán szabadalmi bejelentésből ismertek.
A fenti nyilvánosságrahozott szabadalmi bejelentések számos ilyen típusú terméket ismertetnek, főképpen az (I) általános képletű vegyületeket és sóikat, amelyek képletében
A hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, nitrocsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy trifluor-metil-csoport;
Z hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alKoxicsoport, trifluor-metil-csoport, nitrocsoport vagy cianocsoport;
Z1 hidrogénatom, halogénatom vagy 1—4 szénatomos alkilcsoport;
D fluor-, Klór-, bróm- vagy jódatom, trifluor-metil-csoport vagy cianocsoport;
E hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, cianocsoport vagy trifluor-metil-csoport;
W nitrogénatom vagy =CH-csoport és
R3 1—4 szénatomos alkilcsoport.
Az ismert eljárások szerint az (I) általános képletű vegyületek előáliíthatók úgy, hogy egy (II) általános képletű savhalogenid köztiterméket — a képletben X klór-, bróm- vagy jódatom és A, Z, Z1, D, E és W a fenti jelentésűek - egy (III) általános képletű szulfonamiddal — a képletben R3 a fenti jelentésű — 25-140 °C hőmérsékleten reagáltatnak, általában savelvonószer, főképpen egy tercier amin, így N,N-dimetil-anilin vagy piridin, egy alkálifém-karbonát, így vízmentes kálium-karbonát vagy alkálifém-fluorid, így cézium-fluorid j elenlétében.
Az. (I) általános képletű vegyületek azután ismert módon, például 1—4 szénatomos diazoalkánnal reagáltatva alkilezhetők, így olyan megfelelő vegyületeket kapnak, amelyek a szulfonamidcsoport nitrogénatomján J— 4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituálva vannak. Az ugyanezen nitrogénatomhoz kapcsolódó hidrogénatom bázisos alkálifém-reagenssel reagáltatva alkálifém-, így például nátriumatommal ugyancsak helyettesíthető.
A (II) és (III) általános képletű vegyületek kondenzálásának fenti ismert eljárása azonban különféle hátrányokkal jár, főképpen a rossz kitermeléssel. Valószínű, hogy általában a savelvonószer jelenléte az, ami a kitermelést a diacüezési reakció elősegítésével csökkenti. A savelvonószer használata továbbá a végtermékek izolálását és tisztítását sokkal nehezebbé és költségesebbé teszi.
Az ismert eljárás egy másik hátránya, hogy a (H) általános képletű savhalogenidek előállítása a későbbiekben definiált (IV) általános képletű savakból további reakcióműveletet igényel.
A találmány egyik célja, hogy az ismert eljárások hátrányait kiküszöböljeJA találmány egy másik célja, hogy az (I) általános képletű vegyületek előállítását technikai vagy ipari minőségű (IV) általános képletű reagensekből lehetővé tegye.
A gyakorlatban ez az utóbbi probléma a fontosabb, mivel az ilyen típusú savak az előállításukhoz használt reakciók számának és jellegének eredményeként meglehetősen nagyszámú szennyező anyagot tartalmazhatnak, így - nem korlátozó jellegű példaképpen - mondhatjuk, hogy az (V) képletű acifluorfen előállítható egy alkálífém-meta-krezolát és egy
3,4 dihalogén-trifluor-metil-benzol reakciójával, ezt követi a metilcsoport oxidálása karboxlcsoporttá majd a nitrálás. Egy ilyen típusú reakciósorozat alatt az izomerek és más nem-kivánt vegyületek száma fokozatosan nő, és a szokásos minőségű acifluorfenben általában nagyszámú sav kimutatható, főképpen a 2-n tro-3{2'-klór-4'-(trifluor-meti|-fenoxi]-benzoesav olyui mennyiségben, amely könnyen eléri a 16 tömeg %-ot, a 2-nitro-5-[2'-klór-5-(trifluor-metil)-fenoxij-benzoesav és 4-nitro-5-[2'-klór-4'-(trifluor-metil)-fer oxi]-benzoesav, ez utóbbi két sav jelenlévő menynyisége könnyen elérheti a 3 tömeg %-ot, egy sor más sawai együtt, amelyek mennyisége ugyancsak lehet 3 tömeg %, ez a mennyiség azonban gyakran kisebb, például kevesebb, mint 0,5 tömeg %, ilyenek például a 3-[2'-klór-5'-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoesav, 3-[2'-klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoesav és a 2,4-diiitro-5-[2'-klórM-(trifluűr-metil)-fenoxi]-benzoesav, valamint a 4-[2'-klór-4'-(tri.fluor-metil)-fenoxil-nitro-benzol és 2-nitro-5-[2'-klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxij-toluol.
Ezért a találmány egyik célja nagy tisztasági fokú (1) általános képletű vegyületek előállítását kis tisztasági fokú (IV) általános képletű vegyületekből lehetővé tenni.
A találmány szerinti eljárás más előnyei a leírás további részeiből kitűnnek.
Azt találtuk, hogy a fenti célok a találmány szerinti eljárás előnyös tulajdonságai következtében részben vagy egészen elérhetők.
A találmány szerint úgy járunk el, hogy egy (IV) általános képletű savat - a képletben A, Z, Z , D, E és W a fenti jelentésűek - egy (III) általános képletű szulfonamiddal — a képletben R3 a fenti jelentésű — reagáltatunk, folyékony fázisban, halogénezőszer, előnyösen klórozószer jelenlétében, olyan hőmérsékleten, hogy a reakció során képződő hidrosavat vagy hidrogén-halogenidet a reakcióközegből gázalakban folyamatosan eltávolítjuk.
A fenti eljárást a gyakorlatban savelvonószer nélkül hajtjuk végre, adott esetben oldószerben.
Az (I) általános képletű vegyületek egy alcsoportja, amely a találmány szerinti eljárással igen jól és előnyösen előállítható, azokat a vegyületeket foglalja magába, amelyek képletében A hidrogénatom, nitrocsoport vagy klóratom, Z halogénatom, főképpen klóratom, Zl, E és G hidrogénatom, D trifluor-metil-csoport, R3 1-4 szénatomos alkilcsoport, elsősorban metilcsoport és W jelentése -CH=.
A találmány szerinti eljárás egy változata szerint a találmány szerinti eljárásban alkalmazott (IV) általános képletű sav legfeljebb 20 tömeg %, esetleg legfeljebb 30 tömeg % szennyezést tartalmaz, főképpen a főreagenshez hasonló képlettel rendelkező vegyületeket, amelyek attól elsősorban a szubsztituensek számában és helyzetében különböznek. Ezek a szenynyezések ezért lényegileg olyan vegyületek, amelyek egy (a) képletű, különféleképpen szubsztituált csoportot vagy egy (b) képletű, ugyancsak különféleképpen szubsztituált csoportot tartalmaznak.
Az előnyös (III) es (IV) általános képletű réagensseket nyilvánvalóan úgy választjuk meg, nogy a képle-21
194 161 tökben jelenlévő szimbólumoknak hasonló jelentése legyen,mint a fent említett előnyös (I) általános képletű vegyületekben.
Az alkalmazható halogénezőszerek például a foszforil-klorid, foszfor-triklorid, foszf oril-b romid, foszfor-tribromid, szulfinil-klorid, szulfonil-klorid és mások, előnyösen a foszforil-klorid.
A (III) általános képletű vegyület mólaránya a(IV) általános képletű vegyülethez általában 0,8-1,2, előnyösen 0,9-1,1, ezeket a reagenseket leggyakrabban sztöchiometrikus arányban alkalmazzuk.
A halogénezőszer mólaránya a (IV) általános képletű savhoz 1-5. Ha a halogénezőszer nagy feleslegben van, akkor a reakcióhoz oldószerként is szolgálhat. Ebben az esetben a halogénezőszer a reakciókeverékből egy következő körfolyamathoz desztilláció után visszavezethető.
A reagenseket fel is oldhatjuk egy inért, a reakcióhőmérséklet feletti forráspontú oldószerben, például egy folyékony alifás vagy aromás szénhidrogénben, amely adott esetben klóratommal szubsztituálva lehet. Ilyen oldószerek például a benzol, toluol, xilol, xilolok keverékei, kumol, klór-benzol vagy 1,2-diklór-etén, de ezek közül több oldószernek a keverékei is használhatók. Egy inért oldószer alkalmazásának az a gyakorlati előnye, hogy ipari méretű eljárásoknál a hőátviteltmegkönnyíti, és használatuk a reakcióközegben a helyi túlmelegedéseket elkerülhetővé teszi.
Amint azt már említettük, a hőmérséklet, amelyen a találmány szerinti eljárást végezzük olyan, hogy a reakció során képződött savhalogenidet vagy hidrogén-halogenidet a reakcióközegből gázalakban, ahogy képződtek, folyamatosan eltávolítjuk. Ez a hőmérséklet továbbá az eljárás során jelenlévő (III), (IV) és (I) általános képletű vegyületek bomlási hőmérséklete alatt van. Abban az esetben, ha oldószert alkalmazunk, a reakcióhőmérséklet előnyösen ennek az oldószernek a forráspontja alatt van vagy azzal egyenlő, és ez az oldószer — amint azt már említettük - állhat a feleslegben lévő halogénezőszerből. így a reakcióhőmérséklet általában 70-180 °C. Ha oldószer nincs jelen, akkor az előnyös hőmérséklet 80-120 °C, oldószer (főképpen kumol, amelynek forráspontja 153 °C) jelenlétében a hőmérséklet előnyösen 70-150°C.
Amikor a reakció befejeződött, az (I) általános képletű termék bármely, önmagában ismert eljárással izolálható.
A találmány szerinti eljárás előnye, hogy a végtermék igen egyszerű módszerrel elkülöníthető, mivel ez a tennék a halogénezőszerben oldhatatlan, és izolálása így lényegileg szűrésből áll. A szűrést megkönnyíthetjük egy nem-oldószer hozzáadásával._____
A találmány szerinti eljárás kiviteli módját á példákkal szemléltetjük anélkül, hogy a találmány oltalmi körét ezekre korlátoznánk.
1. példa
361,5 g (1 mól) 5-[2'-klór-4-'-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzoesavat és 95 g (1 mól) metánszulfonamidot 300 ml foszforil-kloridban szuszpendálunk. A reakcióelegyet 2 óra 15 percig keverés közben 90 °C-on melegítjük. A reakcióközegből a hidrogén-kloridot ahogy képződik, folyamatosan úgy távolítjuk el. A melegítést abbahagyhatjuk, amikor a hidrogén-klorid fejlődése egyenletes lesz, ekkor a hőmérséklet a találmány szerinti eljárás előnyös vonásaként 90 °C-on marad. Ezután 400 ml toluolt adunk a reakciókeverékhez, a képződött csapadékot kiszűrjük és toluollal, majd metilén-dikloriddal, végül vízzel mossuk.
így 393,2 g (0,897 mól) ó-jl'-klór-á'-Orifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-N-metánszulfonil-benzamidot kapunk. A kitermelés 90%, a tennék olvadáspontja 221 °C. A termék szerkezetét az IR és NMR spektrumok Igazolják.
2. példa
Az 1. példa szerinti reakciót végezzük el. A kiindulási fenoxi-benzoesav tisztaságát nagyteljesítményű folyadékkromatográflával állapítjuk meg, amit a következő körülmények között végzünk: az oszlop hoszsza 20 cm, átmérője 4 mm, a töltet szilikagél, amelyre egy aminocsoportot tartalmazó álló fázist rögzítettünk (a kromatografálást az álló fázis és az eluens közötti megoszlással végezzük), az eluens 2,2,4-trimetil-pentán, propán-2-ol és ecetsav 42:40:18 térfogatarányú konstans keveréke, az áramlás sebessége: 2 ml/perc.
A reakciótermék tisztaságát szintén meghatározzuk nagyteljesítményű folyadékkromatográflával a fenti körülmények között, azzal az eltéréssel, hogy az eluensben a keverék komponseinek az arányát a kromatografáláselejétől a végéig 35:50:5 és 58:20:24 között változtatjuk (grádienselució).
Ezeknek a kromatográfiás eljárásoknak a pontosságát standardokkal ellenőrizzük, amelyek a már említett szennyező anyagok mintáinak külön-külön felelnek meg.
Az alábbi százalékok tömeg %-ok. A következő összetételű technikai minőségű savat alkalmazzuk: 80,9% 5-[2'-klór-4'(trifluoi-metil)-fenoxi]-2-nitio-benzoesav ((V) képletű vegyület)
8,2% 3-[-2'-kIór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzoesav,
3,3% 5 -[ 2 ’-klór-4'-(trifluor-me til)-fenoxi]-4-nitro-benzoesav,
1%-nál kevesebb 5-[2'-klór-5'-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzoesav, és
1%-nál kevesebb 3-[2'-klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-benzoesav.
361,5 g fenti összetételű technikai minőségű savat és 95 g (1 mól) metánszulfonamidot 300 ml foszforil-kloridban szuszpendálunk. A reakcióelegyet keverés köbén 90 °C-on melegítjük 2 órán át. A hidrogén-kloridot folyamatosan eltávolítjuk a reakciókeverékből, ahogy képződik. A melegítést leállíthatjuk, amint a hidrogén-klorid fejlődése egyenletes lesz, a találmány szerinti eljárás előnyös vonásaként a hőmérséklet 90 °C marad. Ezután 500 ml xilolt adunk a reakciókeverékhez, mind 10 °C-ra lehűtjük. A képződött csapadékot kiszűrjük, 200 ml xiíollal, majd 800 ml metilén-kloriddal és végül 1500 ml vízzel mossuk és szárítószekrényben szárítjuk.
277,4 g fehér szilárd anyagot kapunk, ez az 5-[2'-klór-4 -(trifluor-métil)-fenoxi]-2-nitro-N-metánszulfonil-benzamid, amelynek olvadáspontja 221 °C. A termék szerkezetét az IR és NMR spektrumok igazolják. A tennék tisztaságai nagyteljesítményű folyadékkromatográfiával meghatározva 98%.
A reagensek és a reakció tennék tisztatáságát tekintetbe véve, az eljárás valódi kitermelése 77% 5-[2'-klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nltro-N-metán·
194.161 szulfonil-benzamid a kezdetben jelenlévő (V) képietű S-[ 2'-klór-4'-(tri(luor-metil)-fenoxi]-benzoesavra vonatkoztatva,
3. példa
Az 1. példa szerinti reakciót végezzük el oldószerként 75 ml toluolban, így 324,5 g (0,740 mól) 5-[2'-klór-4'-(trifluor-metil)-feiioxií-2-nitro-N-metánszulfonil-benzamidot kapunk. A kitermelés 74%.
4. példa
A reakciót a 2. példa szerint végezzük, oldószerként 1500 ml 1,2-diklór-etánba, fgy 329 g 5-[2'klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-N-metánszulfonil-benzamidot kapunk. A termék tisztasága nagyteljesítményű folyadékkromatográfiával meghatározva 95%.
A reagensek és a reakciótermék tisztaságát tekintetbe véve, az eljárás valódi kitermelése 88% 5-[-2*-klór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-N-metán$zulfonil-benzamid a kezdetben jelenlévő 5-[2'-kIór-4'-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzoesavra vonatkozóan.
5. példa
7,3 g 3-(2'-klór-47trifluor-metil/-fenoxi)-benzoesavat, 2,9 g metánszulfonamidot és 10 ml foszforil-kloridot egy óra hosszat 90-100 °C-on keverünk. Az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, hozzáadunk 30 ml petrolétert, akivált csapadékot kiszűrjük, a petroléterrel ismét mossuk, majd 80 °C-on vákuumban szárítjuk. Vékonyrétegkromatografálással csak egy termék jelenléte mutatható ki. A kapott 9,7 g (82,5%) fehér 3-(2,-klór-4'-/trifluor-metií/-fenoxi)-N-metán-szulfonil-benzamid 168 °C-on olvad.
A következő két példa a technika állása szerinti ismert megoldásokat mutatja be és összehasonlításul szolgál. Az 1. összehasonlító példában savelvonószer és halogénezőszer nélkül végeztük az eljárást, a 2. összehasonlító példában csak savelvonószert alkalmaztunk. A találmányunk szerinti eljárást bemutató példákkal, így az 1. példával összehasonlítva megállapítható, hogy halogénezőszer, előnyösen foszforil-klorid használata jelentősen elősegítette a kondenzációs reakciót, amint az a kitermelési adatokból kitűnik, továbbá nincs szükség az egyszerű leválasztást meghaladó kromatográfiás elkülönítési műveletre.
1. összehasonlító példa
100 ml-es reaktorba folytonos keverés mellett 0,95 g (0j01 mól) metánszulfonamidot és 3,8 g(0,01 mól) 5-[2 -klór-4'-(trifluor-metil>fenoxiJ-2-nitro-benzoesav-kloridot töltünk, majd 2 óra hosszat 90 eC-on melegítjük. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, etil-acetáttal elegyítjük, és kovasavgéllel oszlopon diklór-metán és metanol 90:10 tf. arányú elegyével eluálva tisztítjuk. 03 g (10%) 5-(2'-klór-4'-iitrifluor-metil/-fenoxi)-2-nitro-N-metánszulfonil-benzamidot kapunk fehér por alakjában, amely 221 °C-on olvad.
2. összehasonlító példa
Az 1. összehasonlító példában le irt módon járunk el, de 8 ml piridint adunk a reakcióelegyhez, amelyet 2 óra hosszat 90 °C-on keverünk. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, etil-acetáttal elegyítjük, 10%-os sósavval, majd vízzel mossuk, szárítjuk és kovasavgél oszlopon diklór-metán és metanol 973 tf, arányú elegyével eluálva tisztítjuk. 2,5 g (0,0057 mól, 57%) terméket kapunk fehér por alakjában.
Claims (9)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás az (I) általános képietű szubsztituált fenox-N-(alkil-szuÍfonil)-benzamidok előállítására — a képletbenA hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, nitrocsoport, 1—4 szénatomos alkoxicsoport vagy trifluor-metil-csoport;Z hidrogénatom, fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, trifluor-metil-csoport, nitrocsoport vagy cianocsoport;Z* hidrogénatom, halogénatom vágj/ 1-4 szénatomos alkilcsoport;D fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, trifluor-metil-csoport vagy cianocsoport;E hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkoxicsoport, cianocsoport vagy trifluor-metil-csoport;W nitrogénatom vagy =CH-csoport és R3 1 -4 szénatomos alkilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (III) általános képietű szulfonamidot—R3 a fenti jelentésű - egy (IV) általános képietű szubsztituált fenoxi-benzoe-sawal — A, Z, Z1, D, E és W a fenti jelentésű - 0,8-1,2 mólarányban, a (IV) általános képietű savhoz viszonyítva 1-5 mól halogénezőszer jelenlétében, folyékony fázisban, adott esetben közömbös oldószer jelenlétében a (III), (IV) és (I) általános képietű vegyületek bomlási hőmérsékleténél, valamint az adott esetben jelenlévő közömbös oldószer fonáspontjánál azonos vagy annál alacsonyabb hőmérsékleten reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1982. XII. 17.)
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (IV) általános képietű kiindulási anyagot reagáltatunk, amelynek képletében A hidrogénatom, nitrocsoport vagy klóratom, Z halogénatom, Z1, E és G hidrogénatom, D trifluor-metil-csoport és W -CH-, (Elsőbbsége; 1982. XII. 17.)
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (IV) általános képietű kiindulási anyagot reagáltatunk, amelynek képletében Z klóratom. (Elsőbbsége: 1982. Xll. 17.)
- 4 Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan (III) általános képietű kiindulási anyagot reagáltatunk, amelynek képletében R3 metilcsoport. (Elsőbbsége: 1982. XII. 17.)
- 5 Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan ipari minőségű (IV) általános képietű savat reagáltatunk, amelyben a szennyező anyagok mennyisége legfeljebb 30 tömeg%. (Elsőbbsége: 1983. U. 17.)194.161
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy halogénezőszerként foszforil-kloridot alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1982. XU. 17.)
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a (III) általános képietű szulfonamidot a (IV) általános képietű savhoz 1-1,1 mólarányban alkalmazzuk. (Elsőbbsége: 1982. XII. 17.)
- 8. Az 1-7. Igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzaljellemezve, hogy közömbös oldószerként adott esetben klóratommal szubsztituált folyékony alifás vagy aromás szénhidrogént alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1982. XIÍ. 17.)
- 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 70-180 °C, előnyösen 70—150 °C reakcióhőmérsékletet alkalmazunk. (Elsőbbsége: 1982. XII. 17.)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8221509A FR2537972A1 (fr) | 1982-12-17 | 1982-12-17 | Procede de preparation d'acides phenoxy- ou pyridyloxybenzoiques a groupe sulfonamide |
| FR8302807A FR2541273B2 (fr) | 1983-02-17 | 1983-02-17 | Procede de preparation d'acides phenoxy- ou pyridyloxybenzoiques a groupe sulfonamide |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU194161B true HU194161B (en) | 1988-01-28 |
Family
ID=26223203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU834307A HU194161B (en) | 1982-12-17 | 1983-12-16 | Process for preparing phenoxy-benzoic acid derivatives comprising sulfonamide group |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4874846A (hu) |
| KR (1) | KR840007581A (hu) |
| AT (1) | AT388374B (hu) |
| BR (1) | BR8306912A (hu) |
| CA (1) | CA1215706A (hu) |
| CH (1) | CH658453A5 (hu) |
| DE (1) | DE3345490A1 (hu) |
| DK (1) | DK582383A (hu) |
| ES (1) | ES528095A0 (hu) |
| GB (1) | GB2131808B (hu) |
| HU (1) | HU194161B (hu) |
| IL (1) | IL70408A (hu) |
| IT (1) | IT1170006B (hu) |
| LU (1) | LU85136A1 (hu) |
| NL (1) | NL8304317A (hu) |
| PT (1) | PT77839B (hu) |
| RO (1) | RO88472A (hu) |
| SE (1) | SE461096B (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE196629T1 (de) * | 1995-07-21 | 2000-10-15 | Nycomed Austria Gmbh | Derivate von benzosulfonamiden als hemmer des enzym cyclooxygenase ii |
| GB9930369D0 (en) * | 1999-12-22 | 2000-02-09 | Zeneca Ltd | Chemical process |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3471559A (en) * | 1967-02-01 | 1969-10-07 | Parke Davis & Co | Substituted sulfonylbenzamides |
| US3622626A (en) * | 1968-12-18 | 1971-11-23 | Minnesota Mining & Mfg | N-acylated perfluoroalkanesulfonamides |
| DE2960664D1 (en) * | 1978-01-19 | 1981-11-19 | Ici Plc | Diphenyl ether compounds useful as herbicides; methods of using them, processes for preparing them, and herbicidal compositions containing them |
| GR65995B (hu) * | 1978-01-19 | 1981-01-13 | Ici Ltd | |
| JPS54151943A (en) * | 1978-05-19 | 1979-11-29 | Rohm & Haas | Herbicidal amide of 44trifluoromethyll3** carboxyy4**nitrodiphenylether |
| GB2055293A (en) * | 1979-07-18 | 1981-03-04 | Ici Ltd | Herbicides |
| DE3068101D1 (en) * | 1979-07-18 | 1984-07-12 | Ici Plc | Diphenyl ether compounds, and herbicidal compositions and processes utilising them |
| US4465508A (en) * | 1979-07-18 | 1984-08-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Diphenyl ether herbicides |
| DE2967164D1 (en) * | 1979-10-25 | 1984-09-13 | Rohm & Haas | Substituted diphenyl ethers having utility as herbicides |
| US4495365A (en) * | 1980-11-21 | 1985-01-22 | Stauffer Chemical Co. | N-Acylsulfonamide herbicidal antidotes |
| JPS57106654A (en) * | 1980-12-22 | 1982-07-02 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Phenyl ether type compound and herbicide comprising it |
| US4447634A (en) * | 1981-04-30 | 1984-05-08 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal arylsulfonamide derivatives of phenoxybenzoic acids |
-
1983
- 1983-11-24 CH CH6307/83A patent/CH658453A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-12-07 AT AT0428283A patent/AT388374B/de not_active IP Right Cessation
- 1983-12-08 IL IL70408A patent/IL70408A/xx unknown
- 1983-12-14 LU LU85136A patent/LU85136A1/fr unknown
- 1983-12-14 KR KR1019830005932A patent/KR840007581A/ko not_active Application Discontinuation
- 1983-12-15 BR BR8306912A patent/BR8306912A/pt unknown
- 1983-12-15 DE DE19833345490 patent/DE3345490A1/de active Granted
- 1983-12-15 SE SE8306946A patent/SE461096B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-12-15 NL NL8304317A patent/NL8304317A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-12-15 IT IT24189/83A patent/IT1170006B/it active
- 1983-12-15 GB GB08333392A patent/GB2131808B/en not_active Expired
- 1983-12-15 CA CA000443460A patent/CA1215706A/en not_active Expired
- 1983-12-16 RO RO83112907A patent/RO88472A/ro unknown
- 1983-12-16 DK DK582383A patent/DK582383A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-12-16 HU HU834307A patent/HU194161B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-12-16 PT PT77839A patent/PT77839B/pt unknown
- 1983-12-16 ES ES528095A patent/ES528095A0/es active Granted
-
1987
- 1987-05-26 US US07/054,411 patent/US4874846A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT77839B (fr) | 1986-10-21 |
| DE3345490A1 (de) | 1984-06-20 |
| IT1170006B (it) | 1987-06-03 |
| ES8406428A1 (es) | 1984-08-01 |
| NL8304317A (nl) | 1984-07-16 |
| ES528095A0 (es) | 1984-08-01 |
| BR8306912A (pt) | 1984-07-24 |
| SE461096B (sv) | 1990-01-08 |
| PT77839A (fr) | 1984-01-01 |
| CH658453A5 (fr) | 1986-11-14 |
| SE8306946L (sv) | 1984-06-18 |
| IL70408A0 (en) | 1984-03-30 |
| IT8324189A1 (it) | 1985-06-15 |
| SE8306946D0 (sv) | 1983-12-15 |
| KR840007581A (ko) | 1984-12-14 |
| IL70408A (en) | 1986-12-31 |
| GB2131808A (en) | 1984-06-27 |
| GB8333392D0 (en) | 1984-01-25 |
| LU85136A1 (fr) | 1985-09-12 |
| US4874846A (en) | 1989-10-17 |
| IT8324189A0 (it) | 1983-12-15 |
| GB2131808B (en) | 1986-06-04 |
| DK582383D0 (da) | 1983-12-16 |
| DK582383A (da) | 1984-06-18 |
| RO88472A (ro) | 1986-01-30 |
| CA1215706A (en) | 1986-12-23 |
| AT388374B (de) | 1989-06-12 |
| ATA428283A (de) | 1988-11-15 |
| DE3345490C2 (hu) | 1987-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4724269A (en) | Process for producing p-chlorobenzenes | |
| JPH01246232A (ja) | ベンゾトリフルオリド化合物及びその製造法 | |
| US5254776A (en) | Synthesis of bromobiphenyls | |
| HU194161B (en) | Process for preparing phenoxy-benzoic acid derivatives comprising sulfonamide group | |
| US4264769A (en) | Process for the preparation of hydroxyphenyl ethers | |
| US4596680A (en) | Process for manufacturing aryl ethers having different substituents on the two aromatic rings | |
| JPH024580B2 (hu) | ||
| US4456772A (en) | Process for the preparation of optionally substituted fluoro-nitro-benzaldehydes | |
| US4567280A (en) | Process for producing iodo-aromatic compounds | |
| US4439368A (en) | One solvent process for preparation of esters of 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile | |
| US4436665A (en) | Two solvent process for preparation of esters of 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile | |
| US5473095A (en) | Process for the preparation of chlorinated 4,5-difluorobenzoic acids, -benzoic acid derivatives and -benzaldehydes | |
| JP4258695B2 (ja) | Ｏ−（ペルフルオロアルキル）ジベンゾフラニウム塩誘導体、その製造中間体、その製造中間体の製造方法、ペルフルオロアルキル化剤、並びにペルフルオロアルキル化方法 | |
| US4952719A (en) | Process for the preparation of halo aromatic compounds | |
| US5196593A (en) | Halogenated trifluoromethylbenzenes | |
| US5101065A (en) | Acetophenone intermediates | |
| US3467697A (en) | Production of polychlorobenzoic acids | |
| US4349487A (en) | Process for forming ethers | |
| US3812194A (en) | Novel process for preparing 6-halo-3-methylphenols | |
| US5382686A (en) | Process for preparing nitrodiphenyl (thio) ethers | |
| ES2564981T3 (es) | Método para producir un compuesto de dicloruro de ftaloílo | |
| HUT56337A (en) | Process for producing 4-bromophenoxy derivatives | |
| US4594467A (en) | Preparation of 3,5-dichloro-α-methylstyrene | |
| US5153357A (en) | Preparation of trisubstituted benzoic acids and intermediates | |
| CA1230593A (en) | Process for the preparation of aryloxybenzoic acids containing a sulphonamide group |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |