HU193036B - Herbicide compositions containing chloro-acetamide derivatives as active substances and process for preparing the active substances - Google Patents

Herbicide compositions containing chloro-acetamide derivatives as active substances and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU193036B
HU193036B HU83429A HU42983A HU193036B HU 193036 B HU193036 B HU 193036B HU 83429 A HU83429 A HU 83429A HU 42983 A HU42983 A HU 42983A HU 193036 B HU193036 B HU 193036B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
formula
methyl
group
compound
Prior art date
Application number
HU83429A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Seckinger
Fred Kuhnen
Karlheinz Milzner
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of HU193036B publication Critical patent/HU193036B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/66—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/36—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány az egyik gyűrű-szénatomon N-szubsztituált klór-acetil-amino-csoportot hordozó tienil- és izotiazolil-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószerekre, valamint a hatóanyagok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Számos N-szubsztituált a-halogén-acetanilidet tartalmazó gyomírtószer ismeretes.
A 4 282 028 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás gyomirtó és növényi növekedést szabályozó hatású N-szubsztituált-N- (2,5-diaiki 1 - pírról -1 -il) -halogén-acetamidokat ismertet. A 3 749 775 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás N-szubsztituált N-(2-tiazolil)-klór-acetamidokat ismertet, amelyek rovar- és atkaölőszerek hatóanyagai. A 78/86033 számú nyilvánosságrahozott japán szabadalmi bejelentés gyomirtó hatású 3-acil-amino-izoxazolokra vonatkozik. A 65. 04109. számú nyilvánosságrahozott holland szabadalmi bejelentés kártevőírtó hatású tetrahidrotiofén-1,1-dioxidokat ír le. Továbbra is szükség van egyre hatásosabb gyomírtószerekre. Az új 5-tagú heteroaromás vegyületek különösen hatékony gyomírtószer hatóanyagok, és megfelelő a talajban mutatott tartósságuk.
A találmány szerint az (I) általános képletű vegyületeket állítjuk elő; a képletben X, és X2 egymástól függetlenül halogénatom,
1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfini 1-csoport, 2-4 szénatomos alkanoilcsoport, C[=NO(l-4 szénatomos alkil)] -(1-3 szénatomos alkil)-csoport, C [0(1-4 szénatomos alkil) ]2-(1-3 szénatomos alkil)-csoport vagy (1-5 szénatomos alkoxi)karbonil-csoport; X, és X2 egyike hidrogénatom is lehet;
Z -NH-csoport vagy^>CZ, általános képletű csoport, és ha Z -NH-csoport, X, és X2 1-4 szénatomos alkilcsoport; Z, hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport,
Y (a) 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos halogén-alkenil-csoport, 3-5 szénatomos alkinilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy benzilcsoport;
vagy (b) -CHfRJ-COY! általános képletű csoport, és ebben a csoportban R, hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és Y, hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 3-5 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 1-4 szénatomos alkil-amino-csoport, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-csoport vagy -NH-N=C(l-3 szénatomos alkil)2-csoport vagy (c) -R2-A2 általános képletű csoport, és ebben a csoportban R2 -CH2- vagy -CH2-CH2- csoport, amely szubsztitu2 álatlan vagy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált és A2 1 -pirazolil-, 3,5-dimetil-1 -pirazolil-, 1,2,4-tríazolil-, 2-pirimidinil-csoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált íuril-, tienil-, tiazolil-, izoxazolil-, 1,3,4-tiadiazolil— vagy tetrahidrofuril-csoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkil— és/vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoporttal mono— vagy diszubsztituált
1,3,4-triazolil-csoport vagy (d) -A-O-R3 általános képletű csoport, és ebben a csoportban R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatommal, cianocsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva,
A adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely R3-mal kapcsolódva 1,3-dioxolán-gyűrüt alkothat, és amelyben a nitrogén— és oxigénatom, amelyhez A kapcsolódik, legfeljebb 3 szénatommal vannak elválasztva; vagy (e) -j2H-C=NOR4 általános képletű csor5 r'5 port, amelyben
R4 1-4 szénatomos alkilcsoport, R5 és R’5 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport.
A találmány szerinti gyomírtószerek hatóanyagai azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
Z xXZH csoport;
X, és X2 mindegyike 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy
X, és X2 egyike 1-4 szénatomos alkilcsoport és a másik 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy -C(=NOCH3)CH3 csoport és
Y di(l-4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-pirazolil-, 3,5-dimetil -1-pirazolil— vagy
2-(1-4 szénatomos alkil)-1,3,4-triazol-4-il-csoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 2-5 szénatomos alkinilcsoport.
Ha Y, R3 halogénatommal szubsztituált csoportot jelent, a halogénatom előnyösen klór— vagy brómatom; bármelyik így szubsztituált csoport elsősorban monoszubsztituált. Ha Y halogénatommal szubsztituált csoport, a halogénatom általában célszerűen nem az 1-helyzetben van, ha gyomírtószer hatóanyagaként szolgál (az ilyen 1-halogénezett vegyületek általában instabilak; hasznosak azonban mint értékes közbülső vegyületek az (I) általános képletű olyan vegyületek előállításához, amelyek képletében például Y alkoxi-alkil— vagy pirazolil-metil-csoportot jelent);
Y jelentése alkalmas példaként megadhatjuk a 2-klór-etil-csoportot.
-2193036
Ha R, 1-4 szénatomos alkil csoportot jelent, előnyösen metil— vagy etilcsoport, elsősorban metilcsoport.
Ha R2 metiléncsoport, egy vagy két, előnyösen egy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva. Ha R2 etiléncsoport, legfeljebb négy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal lehet szubsztituálva és előnyösen mono- vagy diszubsztituált. Ha az etiléncsoport diszubsztituált, a szubsztituensek előnyösen különböző szénatomokon vannak.
R2 előnyös 1-5 szénatomos alkil-szubsztituense a metil- és etilcsoport, elsősorban metilcsoport. Ha R2 1-5 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, akkor előnyösen monoszubsztituált. R2 különösen metiléncsoport vagy -CH(CH3)-csoport.
Ha A2 az előzőkben meghatározott 5-tagú heterogyűrű, amely R2-höz gyűrű-szénatommal kapcsolódik, ez a gyűrű például szubsztituált vagy szubsztituálatlan furil-, tienil-, tiazolil-, izotiazolil-, oxazolil-, izoxazolil-, 1,2,4vagy 1,3,4-oxadiazolil- vagy 1,3,4-triazolil-csoport; ezekre a meghatározásokra példaként megemlíthetjük a 2-furil-, 2-tienil-, 2-metil-4-tiazolil-, 3-metil-5-izoxazolil-, 2-etií-1,3,4-oxadiazol-5-il-, 3-metil-1,2,4-oxadiazol-5-il-, 1 -metil-2-metil-tio-1,3,4-triazol-5-il- és 2-metil-1,3,4-triazol-5-il-csoportot.
Az -A-O-R3 általános képletű csoport alkalmas jelentése, ha A R3-mal gyűrűt képezve kapcsolódik, például l,3-dioxolan-4-il-(1-3 szénatomos alkilén)-, l,3-dioxolán-2-il-(l-3 szénatomos alkilén)-csoport.
Az A szubsztituált vagy szubsztituálatlan lehet, szubsztituense 1-4 szénatomos alkoxicsoport. A szubsztituált A csoport előnyösen monoszubsztituált.
A találmány szerint a (I) általános képletű vegyületeket a következő eljárásokkal állítjuk elő:
a) (II) általános képletű vegyületben -X,,X2, Z és Y az előzőekben meghatározott — az N-hidroxi-acetil-csoport hidroxilcsoportját klóratommal helyettesítjük; vagy
b) (III) általános képletű vegyületet -X,,X2 és Z az előzőekben megadott — (IV) általános képletű vegyülettel — Y az előzőkben meghatározott és L N-alkilezési reakciókörülmények között lehasíth’ató csoport — reagáltatunk; vagy
c) (la) általános képletű vegyületek előállítására — a képletben
R’ hidrogénatom'vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport,
Y2 A/ jelentésű csoport, -OR3 általános képletű csoport vagy -N(CH3)COCH3 csoport,
A/ egyik nitrogénatomjával a -CHR’ -csoporthoz kapcsolódó di- vagy triazolgyürü;
X,,X2, és Z és R3 az előzőekben meghatározott(V) általános képletű vegyületet — X,,X2 és Z és R’ az előzőkben meghatározott — (VI) általános képletű vegyület — Y2 az előzőkben meghatározott — reakcióképes származékával reagáltatunk; vagy
d) (VII) általános képletű vegyületet -X,,X2 és Z,· Y az előzőkben meghatározott — klór-acetil-kloriddal vagy reakcióképes funkciós származékával N-acetilezünk.
A találmány szerinti a) eljárást szokásos módon egy hidroxilcsoportnak klóratommal való helyettesítésére ismert körülmények között hajthatjuk végre.
Ilyen helyettesítést például úgy valósíthatunk meg, hogy (II) általános képletű vegyületet klórozószerrel, így tionil-kloriddal kezelünk az analóg reakciók ismert körülményei között.
A klórozási eljárás egyik változata szerint a (II) általános képletű vegyületet először megfelelő szulfonil-oxi-származékká alakítjuk, például O-szulfonálással szulfonil-halogenid segítségével, majd a szulfonil-oxi-származékot a kívánt (I) általános képletű vegyületté alakítjuk a szulfoniloxi-csoportnak klórral való nukleofil szubsztituálásával.
A nukleofil szubsztitúcióhoz szükséges kloridaniont szolgáltató reagens például alkálifém-klorid, így nátrium-klorid, kvatemer tetrabutil-ammónium-klorid vagy 4-dimetil-amino-piridin-hidroklorid. A szubsztituálást kényelmesen diklór-metánban vagy vizes-szerves kétfázisú rendszerben valósíthatjuk meg; a szerves fázis például szénhidrogén, így toluol, továbbá alkalmas fázistranszfer katalizátort használunk és melegítés mellett, például 40-120°C-on dolgozunk.
A b) eljárást az amidok N-alkilezésére ismert körülmények között, szokásos módon valósíthatjuk meg. A reagáltatást előnyösen a reakciókörülmények között közömbös oldószerben, például dimetoxi-etánban vagy acetonitrilben vagy vizes-szerves kétfázisú rendszerben fázistranszfer katalizátor jelenlétében végezzük.
A (IV) általános képletben L alkalmas jelentése klór- vagy brómatom vagy szerves szulfonsav szulfonil-oxi-csoportja, így mezil-oxi— vagy p-tozil-oxi-csoportja.
A (III) általános képletű vegyületeket előnyösen sóformában, elsősorban alkálifémsóként, például nátriumsóként alkalmazzuk. A sókat szokásos módon a (III) általános képletű vegyületnek bázissal, így alkálifém-amiddal, -hidriddel, -hidroxiddal vagy -alkoholáttal való reagáltatásával állítjuk elő.
A (la) általános képletű vegyületek előállítására a c) eljárás szerint az (V) általános képletű vegyületeket célszerűen alkálifémsó, például nátriumsó alakjában alkalmazzuk. Ha Y2 di- vagy triazolcsoport, a (V) általános képletű vegyület N-trialkil-szili 1-vegyület, például N-trimetil-szilil-vegyúlet alakjában is használható. A reakciót hagyományos módon játszatjuk le.
A d) eljárás szerinti reakciót is szokásos módon valósíthatjuk meg, az aminok N-klór-acetilezésére ismert körülmények között. Ha N-klór-acetilező szerként klór-acetil-kloridot használunk, a reakciót kényelmesen savmeg3
-3193036 kötő szer, például kálium-karbonát jelenlétében végezhetjük.
A (í) általános képletű vegyületek az előállításukra szolgáló reakcióelegyből szokásos módszerekkel különíthetők el.
Itt állapítjuk meg, hogy egyik vegyületnek a találmány szerinti másik vegyületté való átalakítása, például egy savcsoportnak észtercsoporttá, egy karhonilcsoportnak oximcsoporttá, halogén-alkil-csoportnak étercsoporttá (vagy fordítva) stb. való átalakítása szokásos módszerekkel valósítható meg. Az is leszögezhető, hogy a találmány szerinti vegyületeknek egy vagy több aszimmetrikus központjuk lehet, ennek megfelelően optikailag aktív, diasztereomer, racém vagy geometrikai izomer formákban létezhetnek. Általában a vegyületeket gyomirtó szerek hatóanyagaiként elegyeik Formájában használjuk fel, habár az elválasztás ismert módon végrehajtható.
A (II), (III), (V) és (VII) általános képletű vegyületek újak és a találmány részét képezik.
A (II) általános képletű vegyületek (VIII) általános képletű vegyület — X,, X2 és Z az előzőkben megadott — karbonsavval képzett észterének ammonolizisévvel, majd a (VIII) általános képletű vegyületbe az előzőkben meghatározott Y csoportnak N-alkilezéssel való bevitelével állíthatók elő. Az említett észterek megfelelő (IX) általános képletű vegyületeknek — Ar az előzőkben megadott — hidroxi-acetil-klorid megfelelő észterével, például acetecetsav-kloriddal való reagáltatásával állíthatók elő.
A (III) általános képletű vegyületek szintén előállithatók (IX) általános képletű vegyületeknek klór-acetil-kloriddal való reagáltatásával.
A (V) általános képletű vegyületek — amelyek tulajdonképpen az (I) általános képletű vegyületek alcsoportját képezik — (IX) általános képletű vegyületnek alkalmas aldehiddel való reagáltatásával, majd a kapott Schiff-bázisnak klór-acetil-kloriddal való reagáltatásával állíthatók elő.
A (VII) általános képletű vegyületek előállítására (IX) általános képletű vegyűleteket N-alkilezhetünk. Az alkilezést szokásos módon valósíthatjuk meg a megfelelő alkilezőszerekkel, például halogenidekkel vagy alkalmasan reduktív úton Schiff-bázison vagy amidőn keresztül.
A (IX) általános képletű vegyületek jelentős része új.
A (IX) általános képletű új vegyületek értékes csoportját alkotják a 2- és 4-helyzetben
1-4 szénatomos alkilcsoporttal és/vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 3-amino-tiofének [(IXa) általános képletű ve4 gyületek.] A (IXa) általános képletű vegyületek szintén a találmány körébe tartoznak.
A (IX) általános képletű vegyületek a megfelelő nitrovegyületek redukálásával állíthatók elő, például katalitikus hidrogénezéssel hidrogéngázban palládium jelenlétében. A 2— vagy 4-helyzetben metilcsoportot tartalmazó (IXa) általános képletű vegyületek a megfelelő tiofén-karboxilátnak komplex hidriddel, így nátrium-hisz (metoxi-etoxi)-alumínium-hidriddel való redukálásával állíthatók elő. Megfelelő esetben a (IXa) általános képletű vegyületek előállíthatok a megfelelő karbamát-észterekből, például benzil-karbamátból hidrolízissel. A kiindulási anyagként használt karbamátok például a megfelelő savból kiindulva azidján keresztül, majd Curtius-r reakcióval állíthatók elő.
Azok a kiindulási vegyületek, amelyek előállítását itt nem ismertetjük, ismertek vagy ismert eljárásokkal vagy az itt leírtakkal vagy ismert eljárásokkal analóg módon állíthatók elő és tiszíthatók.
A (I) általános képletű vegyületek növények fejlődését gátolják vagy módosítják, ennélfogva gyomírtószerek hatóanyagaiként használhatók fel. Növényeken csírázó magokat, hajtásokat és kifejlett növényeket értünk, a föld alatti részeket is beleértve.
A találmány szerinti vegyületek tehát — mint már említettük — gyomírtószerek hatóanyagaiként alkalmazhatók, amint az kitűnt egyszikű és kétszikű növényekre, így Lepidium sativum, Avena sativa, Agrostis alba és Lolium perenne növényekre 1,4-5,6 kg/ha -nak megfelelő mennyiségű adaggal kikelés előtt vagy kikelés után végzett kísérleti kezelések során kifejtett károsodásból. Gyomirtó hatásuk alapján a találmány szerinti hatóanyagokat kétszikű és tűszerű gyomok irtására használhatjuk. A gyomirtó hatást kiválasztott hatóanyagok további vizsgálatával igazoltuk 0,2-5,0 kg/ha hatóanyagnak megfelelő alkalmazási adagoknak megfelelő mennyiséggel végzett vizsgálatokban, például hektáronként 0,2, 1,0 és 5,0kg hatóanyagnak megfelelő mennyiséggel kétszikű gyomokon, így Amaranthus retroflexus, Capsella bursa-pastoris, Chenopodium album, Stellaria média, Senecio vulgáris és Galium aparine növényeken, és különösen tűszerű gyomokon, így Agropyron repens, Agrostis alba, Alopecurus myosuroides, Apera spica-venti, Avena fatua, Echinochloa crus-galli, Bromus tectorum, Sorghum halepense, Digitaria spp. és Setaria spp. növényeken.
A találmány szerinti hatóanyagok viszonylag kevésbé károsítják a haszonnövényeket, mint a gyomnövényeket. Szelektív gyomirtó hatékonyságot állapítottunk meg többek között kukoricában, szójában, gyapotban, cukorrépában, burgonyában, lucernában, napraforgóban, repcében, földimogyoróban és len-4193036 ben, például a felhasznált hatóanyagtól és alkalmazási mennyiségétől függően. A találmány szerinti hatóanyagok tehát haszonnövény ültetvényekben hatásos szelektív gyomirtószerek hatóanyagaiként is alkalmazhatók.
Általános gyomirtó hatáshoz, valamint szelektív gyomirtó hatáshoz a kívánt hatás eléréséhez szükséges hatóanyagmennyiség változhat a kezelendő haszonnövénytől — ha szelektív gyomirtó hatás szükséges — és egyéb állandó tényezőktől, így a hatóanyagtól, az alkalmazási módtól, a kezelési körülményektől és hasonlóktól függően. A megfelelő alkalmazási adagokat a szakember számára rutinszerű vizsgálatokkal vagy a találmány szerinti hatóanyagoknak ismert alkalmazási arányú hatóanyagokkal való összehasonlításával lehet megállapítani, például növényházi vizsgálatok során. Általában megfelelő eredményeket érhetünk el, ha a hatóanyagot körülbelül 0,1-5 kg/ha, előnyösen körülbelül 0,2-4 kg/ha, különösen előnyösen 0,5-3,0 kg/ha adagban alkalmazzuk, és a kezelést szükséges esetben megismételjük. Ha a kezelést haszonnövény ültetvényekben végezzük, az alkalmazási adag előnyösen nem haladhatja meg a 3 kg/ha mennyiséget.
Gyakorlati felhasználáshoz a (I) általános képletű vegyületeket mezőgazdaságilag elfogatható hígitóanyagokkal együtt gyomirtószerekké dolgozzuk fel. Az alkalmas szerek 0,01-99t% hatóanyagot, 0-20t% növényfiziológiailag elfogatható felületaktív adalékot és l-99,99t% szilárd vagy folyékony hígítóanyagot tartalmaznak. A felületaktív adaléknak a hatóanyaghoz viszonyított nagyobb aránya esetenként kívánatos lehet, és ez megvalósítható a szerhez való hozzáadással vagy tartálykeverékkel. A szerek közvetlenül felhasználható kiszerelésben általában 0,01-25t% hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyag természetesen kisebb vagy nagyobb mennyiségben is jelen lehet a felhasználási céltól és a hatóanyag fizikai tulajdonságaitól függően. A felhasználás előtt hígítandó koncentrált szerek általában 2-90 t%, előnyösen 10-80 t% hatóanyagot tartalmaznak.
A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó szerek célszerűep porok, granulátumok, szemcsék, szuszpenzió-koncentrátumok, nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok és hasonlók lehetnek, A szereket szokásos módon állíthatjuk elő, például a hatóanyagokat a hígítóanyággal, illetve hígítóanyagokkal összekeverjük. Részletesebben a folyékony szereket az alkotórészek összekeverésével, finom eloszlású szilárd szereket keveréssel és rendszerint őrléssel, a szuszpenziókat nedves őrléssel, granulátumokat és szemcséket granulált hordozóknak az átitatásával vagy bevonásával vagy agglomerálási műveletekkel állíthatjuk elő.
A találmány szerinti hatóanyagok mikrokapszulázott formákká is feldolgozhatok.
A szerekhez növényfiziológiailag elfogadható adalékok is adhatók a hatóanyag hatásosságának növelésére, a habzás, az összetapa dás és a korrózió megakadályozására.
Az itt alkalmazott felületaktív adalék meghatározáson növényfiziológiailag elfogatható olyan anyagot értünk, amely emulgeálhatóságot, permetezhetőséget, nedvesítVietőséget, diszpergálhatóságot vagy egyébb felületmódosító tulajdonságokat hoz létre. A felületaktív adalékok közül példaként megemlíthetjük a nátrium-lignin-szulfonátot és lauril-szulfátot.
Az itt használt hígítóanyag meghatározáson szilárd vagy folyékony, növényfiziológiailag elfogadható olyan anyagot értünk, amely alkalmas a tömény anyagnak felhasználható vagy kívánatos koncentrációra való hígítására. Porokhoz és granulátumokhoz például talkumot, kaolint vagy kovaföldet; folyékony koncentrátumokhoz például szénhidrogéneket, így xilolt vagy alkoholt, így izopropanolt, és folyékony, közvetlenül felhasználható szerekhez többek között vizet vagy gázolajat használhatunk.
A találmány szerinti szerek biológiailag aktív egyéb hatóanyagokat is tartalmazhatnak, például hasonló vagy kiegészítő gyomirtó hatású hatóanyagokat vagy antidotáló, gombaölő vagy rovarölő hatású hatóanyagokat.
Gyomirtószerek összetételét ismertetik a következő példák.
A) példa
Nedvesíthető por
25.sz. hatóanyagot 25 tr mesterséges porított szilicium-dioxiddal, 2 tr nátrium-lauril-szulfáttal, 3 tr nátrium-lignin-szulfonáttal és 45 tr finom porítású kaolinnal összekeverünk és addig őriünk, amig az átlagos szemcseméret 5 mikron nem lesz. A kapott nedvesíthető port felhasználás előtt vízzel a kívánt koncentrációjú permet lévé hígítjuk.
B) példa
Emulzió-koncentrátum tr 25. sz. hatóanyagot 40 tr xilollal,30 tr dimetil-formamiddal és 10 tr emulgeálószerrel (például Atlox4851 B, kalcium-alkil-aril-szulfonát és polietoxilezett triglicerid elegye;Atlas Chemie GmbH) alaposan keverünk addig, amíg homogén oldatot kapunk. A kapott emulzió-koncentrátumot felhasználás előtt vízzel hígítjuk.
C) példa
Granulátum kg 25.tr. hatóanyagot feloldunk 25 ml metilén-kloridban. Az oldathoz 95 kg granulált attapulgitot adunk (szitaméret:24/ /48 mesh/inch), majd alaposan összekeverjük. Ezután az oldószert csökkentett nyomáson elpárologtatjuk.
D) példa
Emulgeálható koncentrátum tr (I) általános képletű hatóanyagot, például 2-klór-N- [ (1 -metil-2-metoxi) -etil] -N-(2,4-dimetil-tien-3-il)-acetamidot, 8 tr emulgeálószert (kalcium-alkil-aril-szulfonát, polietoxilezett nonil-fenol és polietoxilezett triglicerid elegye) és 4 tr xilolt alaposan keverünk, míg homogén oldatot kapunk. A kapott emulgeálható koncentrátumot felhasználás előtt 1 vízzel hígítjuk.
A találmány szerinti eljárást a következő példákkal mutatjuk be; az Rf-értékeket kovasavgélen határoztuk meg, ha mást nem adunk 1 meg.
Végtermékek
1. példa
N-(2,4-Dimetil-tien-3-il)-N-( l,3-dioxolan-2-il-metil)-klór-acetamid (a/ eljárás)
1,7 g (0,0063 mól) N-(2,4-dimetil-tien-3-il) -N- (l,3-dioxolan-2-iI-metil) - híd roxi-acetamid, 58 mg benzil-trietil-ammónium-klorid, ml toluol és 7 ml 30 t%-os nátrium-hidroxid-oldat alaposan kevert elegyéhez hűtés nélkül hozzácsepegtetjük 1,31 g (0,0069 mól) p-toluol-szulfonil-kloridnak 3,5 ml toluollal készült oldatát. Az exoterm reakció lezajlása után az : elegyet további 20 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük.
A toluolos réteget elválasztjuk, vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk.
Az oldószert rotációs bepárlón eltávolítjuk, majd a nyers maradékot dietil-éterből átkristályosítva N- (2,4-dimetil-tien-3-il) -Ν - (1,3-dioxolan-2-il-metil)-tozil-oxi-acetamidot („tozilát”) kapunk; olvadáspontja 101-103°C.
2,16 g (0,0051 mól) fenti tozilát, 1,84 g (0,0066 mól) tetrabutil-ammönium-klorid, ml víz és 16 ml toluol elegyét keverés közben 6 óra hosszat 90°C-on melegítjük. Ezután a toluolos réteget elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk.
A maradékot kovasavgél oszlopon kromatografáljuk. 2:1 térfogatarányú hexán és etil- ! -acetát eleggyel eluálva a cím szerinti vegyületet analitikailag tiszta kristályok alakjában kapjuk; olvadáspontja 76-78°C.
2. példa !
N-(2,4-Dimetil-tien-3-il)-N-metoxi-etil-klór-acetamid (a/ eljárás)
2,0 g (0,008 mól) N-(2,4-dimetil-tien-3-il) , -N-metoxi-etil-hidroxi-acetamid és 0,92 g (0,008 mól) 4-dimetil-amino-piridin (DMAP) ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatához keverés közben hűtés nélkül 0,93 g (0,008 mól) mezil-kloridnak 20 ml vízmentes diklór-metánnal készült oldatát adjuk.
A DMAP-hidrokloridot és a kiindulási vegyület metán-szulfonátját tartalmazó elegyet 25 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd vákuumban bepároljuk.
A kapott olaj kovasavgélen való oszlopkromatografálás után (eluálás dietil-éterrel) -20°C-ra való lehűtés hatására megszilárdul. Olvadáspontja 54-55°C.
3. példa
N-( Klór-acetil)-N-(2-karbometoxi-4-metil-tien-3-il)-alanin-etil-észter (b/ eljárás) l,5g (0,05mól) nátrium-hidridnek (80)t%os diszperzió ásványolajban) 250 ml dimetoxi-etánnal készült alaposan kevert szuszpenziójához részletekben 9,9 g (0,04 mól) szilárd N- (2-karbometoxi-4-metil-tien-3-il) -klór-acetamidot adunk.
A hozzáadás után a nátriumsó kapott oldatát további egy óra hosszat 50°C-on keverjük, majd hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és 7,25 g, (0,04 mól) 2-etil-bróm-propionátnak 50 ml vízmentes dimetoxi-etánnal készült oldatával reagáltatjuk.
50°C-on 4 órás reakcióidő után a reakcióelegyet szűrjük és vákuumban bepároljuk (50°C/l,3 Pa). A kapott barna olajat kovasavgélen való kromatografálás után (eluálás dietil-éter és hexán 2:1 térfogatarányú elegyével) golyóscsöves készüléken desztilláljuk és a cím szerinti vegyületet analitikailag tiszta formában kapjuk. Olvadáspontja 135°C 0,65 Pa nyomáson.
4. példa
N-(1 H-Pirazol-l-il-metiI)-N-(2,4-dimetil-tien-3-il)-klór-acetamid (b/eljárás)
19,35 g (0,095 mól) N-(2,4-dimetil-tien-3-il)-klór-acetamidnak, 4,15 g (0,01 mól) benzil-dimetil-hexadecil-ammónium-klór idnak, 40 g (1 mól) nátrium-hidroxidnak, 200 ml metilén-kloridnak és 40 ml víznek alaposan kevert elegyéhez 17 g (0,11 mól) szilárd 1-klór-metil-pirazol-hidrokloridot adunk olyan ütemben, hogy hőmérséklete ne emelkedjen 25°C fölé.
A hozzáadás után a reakcióelegyet további
2,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd 100 ml vizet adunk hozzá. A szerves réteget elválasztjuk, 3 ízben 200-200 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és szárazra bepároljuk. A maradékot kovasavgél oszlopon kromatografáljuk. Hexán és dietiléter 1:1 térfogatarányú elegyével eluálva a cím szerinti vegyületet analitikailag tiszta szírupszerű anyagként kapjuk, amely éjszakán át -20°C-on hütve kikristályosodik; olvadáspontja 88-89°C. (dietil-éterből átkristályosítva) .
-6193036
5. példa
N- [1-(1 H-Pirazol-l-il)-etil] -N-(2,4-dimetil -tien-3-il)-klóracetamid (c) eljárás
12,7 g (0,1 mól) 2,4-dimetil-3-amino-tiofénnek 100 ml vízmentes benzollal készült, 16 g molekulaszítát (3Á) és két csepp tömény kénsavat tartalmazó oldatához keverés közben hozzácsepegtetünk 8,5 ml (0,15 mól) acetaldehidet oly módon, hogy az elegy hőmérséklete a 25°C-t ne haladja meg.
Az összes acetaldehid hozzáadása után a reakcióelegyet további 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd szűrjük. Az oldószert eltávolítva a Schiff-bázist világosbarna folyadékként kapjuk.
g (0,085 mól) fenti anyagnak 75 ml vízmentes toluollal készült oldatához keverés közben -30°C-on 9,7 g (0,086 mól) klór-acetií-kloridot csepegtetünk.
A hozzáadás után a reakcióelegyet további 30 percig -30°C-on keverjük, majd ezen a hőmérsékleten hozzácsepegtetünk 12 g (0,085 mól) 1 -trimetil-szilil-pirazolt. A hozzáadás után a szilárd szén-dioxid és aceton-elegyét tartalmazó hütőfürdőt eltávolítjuk, a reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd további 20 óra hosszat keverjük.
Ezután a reakcióelegyet szűrjük és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott szirupszerű anyagot kovasavgél-oszlopon kromatografáljuk. Hexán és dietil-éter 3:2 térfogatarányú elegyével eluálva a cím szerinti vegyűletet színtelen kristályok alakjában kapjuk, amely dietil-éterből átkristályositva 76-78°C-on olvad.
6. példa
N-(4-Metoxi-2-metil-tien-3-il)-N-f(2-etoxi-etil)-klór-acetamid (d/ eljárás)
6,05 g (0,03 mól) N-(2-etoxi-etil)-4-metoxi-2-metil-tiofén-3-aminnak, 4,15 g (0,03 mól) kálium-karbonátnak, 10 ml víznek és 100 ml metilén - kloridnak alaposan kevert elegyéhez hűtés nélkül hozzácsepegtetjük 3,4 g (0,03 mól) klór-acetil-kloridnak 10 ml metilénkloriddal készült oldatát. Miután az exoterm reakció (27°C) lecsöndesedett, az elegyet további egy óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük.
Ezután a metilén-kloridos réteget elválasztjuk, két ízben 100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Maradékként kapott cím szerinti nyers vegyület arialitikailag tiszta; Rf-értéke: 0,23 (hexán és dietil-éter 1:2 arányú elegye).
Az anyagból egy keveset golyóshűtőben desztillálunk; forráspontja 6,5 Pa nyomáson 168-170°C.
A következő 1. táblázatban felsorolt szubsztituenseket tartalmazó (I) általános képletű vegyűleteket az előző 1-6 példákban leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő. (Arii az X, és X2 helyettesített tienil-, illetve izotiazolilcsoportot jelenti).
-7193036 let sor- Arii Y Azonosítási adat
TO ε
‘TO
N
M
<r
r— Ό
Ul
'TO Ul
JJ 'TO
Φ Ul
Φ
<0 o
1 cO
i—< 1
• H r—1
u> •H
Φ Ul
Φ
q
'co q
X 'C0
0) X
Φ
o
X o
ι—1
o • H AS U U
0 Ü Ή O 0
80 '—Z U 80
CM 1 lO s-z 1 un 1
m <r CO UO o
CM *
o o
• II II •
CU M-l uu Cu ex
0 Pá pc! O o
CO
Cu if)
O
u o u cj o CJ CJ CJ
σ> o un o CM CM o o o 0 o
o o r- o 00 ej <r u <r σ' cj r^. o o <r co o o ej o ej ej m m CM
Ο 1 0 <r 0 co CM o co o CO , □ o co o o o o O o r— CM CM
80 Ό uO \O T— o> m v— CTi m m <j Q σ> 00 T— Ί— σ> σ' r* 00 80 CM «— r—
00 σ\ * ςθ 1 r. 1 r*. * * 00 l o 00 r* 1 1 m kO Γ. m r>» 1 1 I
1 1 — 1 1 m 1 τ— 00 1 — 1 m 1 1 co CM | | 1 1 I 1 o θ' o
un m Ο m 00 Γ-- CM co <t 00 \O «o· CO 00 r* Ό r-. <r »— *— ♦— CM
oo σ> II 80 <r II II II 00 00 Γ'- r«- m 80 r-- m r*. *“
ά Cu So ο. CU Cu c*. £«ά cu 3 β CU CX cu cu cu Cu cu CU ex ex Cu cu ex CX ex ex
o 0 c o o o o q M-t 0 q tí 0 o o o o o o o o O O o 0 o o o
• H i—( i—I
Ul ·Η Ή x 0) u u •Hl X I φ Φ
X X | ί—ι Ή Ή •H UJ Ul O η φ ω n
Φ g £ co ál i ί—η ·η I ι—i r—l ·Η Ul
Η Η ·Η Ή | Ul
Ή Ή | I m I jj i m n i <r φ CM 1 I r- * φ 0)
X ί—I
Ul r-t • H r-. B E •H • H U) ε I r-l 1—1 o CM
<—t Φ ·Η Ul r-1 Γ 1 1 1 Φ Γ 1—* o o N
• H t—l 6 C Φ rl rt rt Τ- Τ- E i—l 0 N N TO Τ-
c •H ,—1 I ·Η «—I l C -rt -rt i—l Ι Ι Γ •H N TO TO Ή Ι
•H i—1 ul • H r-t CU ·Η O g O •H r-l i—l r—1 1 TO •H •H H i—l
x ex Ή Φ U •Η O Ul i—l jó β ε Ul o O ’H m »H X Ul ♦ H
• H o Ul ε Φ q u φ •H rt <0 Ϊ0 1—1 Φ N N 1 1 •H TO 1 U<
q u Φ o ex ε q σ3 Λ 43 ·Η | TO TO in i—l TO X • H <r Φ
Φ ex | rH X5 1 1 0 A3 M rt Ul Z“\ U Ή 1 0 X 0 u> e ε
CU 1 u • H Ϊ—1 U CM r-l ό 1 °3 !β 33 03 i—1 •H U i—l i—l N o I 1 CM 1
ί—l r—1 0 CM o 1—t q • r-l cu 1 ·Η u •rt A! A! O S •H cu Ul i—l •H o TO 1 <t r <r
• H Ή Ui 1 □ r—1 •H 0 q Jí! rH C cu X 1 1 Γ ί—H | 1 •H U) N X <r K Τ- l
r—1 Ul ul ex Γ—I r—l •H • H Ul Xi o 1 ’H 0 Js! O r-l (—t O rí o i—1 <r Ul Φ TO O ·> CM CO Ι 0 -M
•H Φ Φ 1 ·ι—1 M-l r-l r—1 Φ u ,Ώ -rl Ul Jl CU ·Η ·Η 1 ·Η N •H r. Φ £ Ή N co ·> * X •H •H
Ul 1 1 X CM •H Ul •H r-l rH £ cű u X Φ U • rl o ui cu iE3 i-i TO Ul CM 6 Γ Ul •H »1 Τ- 1— <r Ul Ul
φ • H •H •H 1 C Φ U qj cU Γ cU ο ε n> X U Φ o 33 O U Φ r r i—1 | 1 Ί— Ι 1 1 1 Φ
ε X X CU i—1 χ ε Ul 1 1 • H 1 * CU-H o CU 6 U Z N •H ε r- i—1 •H r—1 i—l 1 t—l 1—I i—l r—> £
1 0 0 O •H CU Ή rH 1 u ε X »H 1 0 Τ3 1 u> Ο Ή cu O TO ex Ή 1 Ή c Ή •H i—l •H Ή Ή •H Γ
•H Ul Ul X ι—1 U) 0 X Ή CM '0 Ό 0 X • H U t Z-S Φ N XJ O CJ u 1 Ό X U Φ Ul U) •H Ul U> Ul Ul 1—I
X Φ Φ Ή i—t CU •H Φ u 1 N * i—1 U Λ 0 X exή ε •H | N eí’H i—l 1 τ— . q Ή Φ Φ Ul Φ Φ Φ Φ Ή
o s ε χ • H O r—i e ex q CM rd u Ul o O X s—Z Z ’H X CU m M-l Ul e e Φ P e s 1
Ul 1 1 Φ Ul N I—1 1 1 * Φ e> 1 1 CU Φ Ul N 0 1 1 * 1 o 1. | »< 1 1 1 1 1 1 Γ Γ Γ Γ m
0) - ε Φ •H ciJ CM CM XJ CM CM CM ε Φ •Η 1 τ— z z 1 ·— co CM CM CM co m co m co co 1
1—1 i—1 iH t—l r—1 1-i i—l l-H i—l ί—1 r-l r-l i—l í—1 r—l r-l X X X X X X X X X X X X X X X X X
• H 1 • H • H | • H | •r4 1 • H • c4 | •r-1 • rM • H • H I «Η • H • l—l • H 1 • H •H •H • H »H •H •H Ή •H • H 1 • H •H Ή • H •H • H •H • H • H
CO CO co co co CO CO co CO CO CO co CO CO 1 CO C0 CO co CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO CO co CO co CO CO
i—l i—l i—l 1 1 | 1 | 1 1 1 ! 1 i 1 | 1 | 1 1 1 1 1 | 1 | 1 1 1 | 1 1 | | 1 | 1
Ή Ή •H q q q q q c q q q q q q C q q q ¢3 c C3 q q q q q q q C3 c ¢3 q q C3 c q
1 1 1 φ φ φ φ Φ Φ Φ Φ Φ Φ φ Φ Φ φ Φ Φ Φ Φ Φ φ φ Φ φ Φ φ Φ Φ Φ Φ φ φ Φ Φ Φ
co co co Ή • H • H •H • H • H Ή •H •H Ή •H •H •H •H »H Ή •H Ή •H • H »H •H •H Ή Ή •H •H Ή •H •H •H •H •H Ή
1 1 1 U> Ul Ul Ul Ul Ul U> Ul Ul Ul u) Ul Ul Ul Ul u> ui Ul Ul UJ Ul Ul Ul Ul Ul Ul UJ Ul Ul Ul U> Ul UJ UJ
q e c 1 I 1 I 1 1 1 1 1 1 1 | 1 1 1 | 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 | 1 1 1 1 1
φ φ Φ 1—1 i—l 1—1 ί—1 1—1 1—1 l—1 i—l i—1 i—l 1—1 i—l i—l i—l T—l ,—1 1—1 X i—1 X X r-l X X X X X X X i—1 rH i—l X X
•Η Ή • H Ή • H •H Ή • H Ή • H Ή Ή • H •H •H • H •H •H • H • H •H •H Ή •H Ή < Ή •H •H •H •H Ή Ή Ή Ή •H •H •H
Ul U> Ul U> U» U> u> U> Ul U> U» Ul U» Ul Ul Ul ui ul Ul Ul UJ UJ U> UJ Ul Ul U> UJ U» Ul ul UJ Ul UJ U> Ul U»
1. 1 1 Φ Φ Φ Φ <1) Φ Φ Φ <l) Φ Φ Φ Φ Φ CD Φ Φ Φ <l) Φ Φ fl) <1) <1) Φ (1) Φ Cl) ci) 0) <1) Φ <1> Cl)
i—l i—1 1—1 B tí e E E s E B s B B B B B B 6 B B s B B 6 B E B a s ε B B B Θ B B
Ή Ή •H •H • H •H H •H Ή »H • i-l •H Ή • H Ή •H •H •H Ή Ή •H Ή •H Ή •H •H •H Ή Ή Ή •H Ή •H Ή •H
Ul Ul Ul X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
φ Φ Φ 1 1 1 1 1 1 1 | 1 | 1 1 1 1 1 j 1 | | 1 f 1 1 1 1 | | 1 | 1 1 1
B <r <r <r -J <r <r <r <r <r <t <r <J· <f < <T <r <t <r <t <t
<t <r CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM
cMco<fin8or*»ooc?'
O’-Nn^LDvDSCOOO’- CM CO <t m \O CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCOCOCOCOCOCOCOCO
-8193036 στ 4 ·· r-- r* ui p q q
A vegyület sor- Arii Y Azonosítási adat száma
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
c 'Ϊθ 'φ Ρ 'Φ 'φ
'flj α Ρ Ρ Ρ Φ X X
X '03 Ρ φ φ Ρ φ Φ
0) X 0 α α Φ J2
03 , — Φ Η CÖ φ Φ — Χχ»
CL «0 42 I » Φ Ρ Ρ Φ
u CL \» m ι—ί «-Ι 1 φ Φ Φ CL
γω 3) Ρ ο • Ρ •Η ιΡ CL Ρ Ρ
Π3 w— p σ> Φ ο Ρ Ρ •Ρ 'Φ 'Φ m
CL * <3 Ό * Ρ * Φ Φ Ρ ιθ 1 1
o α- ι γω 'φ Ο Χχ. •Χχ» φ CN Γ—4 ι—' i£>
ΓΩ ***» ·—· 1 χ. C q Χχ» Χχ. •Ρ • Ρ
o cn ·ρ U γΡ υ 'Φ *Φ C U Ρ Ρ o
* O q * P ο • Ρ 0 X X 'φ 0 φ Φ CN oo o
u o o 00 4- o ο α ί- φ Ο Ο ο Ρ 00 Ο φ φ Ο Ο Ο X 4 Ο ο •Ρ •Ρ ω 4 CN o o
& 0 CN *“ 0 0 0 ***. »P m ο ο Φ ο X 42 * 1 3 0 Φ 4 0 0 Ό Ό 0 CN στ o rx
o o u m c r-» m υ χ τ— 00 4 •Ρ Ί— 4 χζ 00 σ\ Ο 42 »— Ο 4 \-ζ Χ-ζ m m m CN
Γ* oo © *> 1 tn m <n o I r* \Ο X | \Ο Γχ m Γχ Χ-' 1 m η \0 - r. σ> ο 1
I l m o 1 1 1 Ο Ό 00 | 1 Ζ Γχ 1 *— γω 1 1 1 CN I I Γχ Γχ I 1 o 00
00 σ> *- ·»— CO in «4· — γω 4 sO <Ν στ 1— σ> γω CN ο Γχ 00 4 4 σ> γω 4 4 ΓΩ o •4 <O
sD «- II 4 in in Τ— · * r-χ τ— m ·» Γχ m \Ο » 4 m ν> e \Ο II 11 & CN
ο ο ο Ο Ο η Ο
• • • II • • II II • • • II • • II II • »
CL Cl Cl S ö Cu a. CL CL 0- <Ρ ο. CL CLM-I CL ClM-i ιρ Cl CL CL Μ-ι CL 0- CX Ιρ ιρ α Λ ftNÖ CL Cl Cl
o O <4-1 C <P 0 o o Ü-. □£ lp Ο Ο di lp Ο ού od 0 Ο Ο Ctí Ρ Ο Ο Ωύ 0d ο q c O O ip
’P Ρ ’P •Ρ Ρ Φ Φ ο Ρ
P w φ p 1 1 Φ Ε 1 Μ ο 1—1 Φ ,—1 ι—Ι r—4
Φ •P 1 Φ CN ι—< 1 τ—1 Γ ΖΧ *1 32 « ο •Ρ | •Ρ •Ρ ·Ρ • r^
β P r- ε 1 «Ρ ζ-χ •Ρ ζχ • Ρ (Μ <Λ X’ 1 Ρ •Ρ Ρ Ρ Ρ AJ
1 P r-4 φ ·Ρ ·Ρ C 1 ‘Ρ Ρ ♦Ρ X υ α 33 Ρ Ζ-4 fA Φ X φ φ φ Φ
rP 1—t •P iP •P 1 ρ X φ CN X φ X Ο «ο ο Ο Ο λ X Ρ C Ρ β β β |
•Ρ ’P Ρ ’P tP ex Ζ-Χ φ 1 Ρ 1 Ο | ο Ρ »—Γ° 2 Ο Ο 32' 0 Γ Ρ 1 1—’ Γ 1
1 p φ P • P 0 ·Ρ »P •ρ ε *- □ C UI •Ρ Ρ Φ Μ II II ζ Ζ Ο 0 rP Φ ι—4 •Ρ 1—4 1—4 τ—4 ι—Ι
CN φ γΊ P Si P P P • P χ Γ * <Ρ Φ φ X φ 1 U Ο ζχ ΖΧ II II —· ρ Γ— •Ρ Γ—1 β • Ρ ι-Η Ρ •Ρ ' Ρ ι—4 •Ρ «Ρ
1 1 • P r ε Φ ex φ P 0 4- 4- 0 1 Ο I Ο: ο Ο Λ «λ 33 X Ζ X • Ρ | •Ρ 1 1 «Ρ φ 1 1 • Ρ Ρ 1
C -p P •ρ Γ 1 1 1 Φ CL 1 1 Ρ 0 Ρ Ρ •Ρ C ζ Ζ 32 31 ο Ο 1 ο Ρ 4— Ρ CN Ρ I 4— 1—4 4J Φ Τ-
•P X Φ X ·Ρ • P ’P ’P | Ο *ρ ·ρ X X Ό φ X Φ II II ο Ο yX ζΧ ΖΧ y-S. φ | Φ 1 1 φ • Ρ 1 1 Φ Ι I
X O e O X X X X »P ρ X X •Ρ Ο 1—4 β ο •Ρ 32 W >-ζ Λ <** fii 1 Λ Ρ 1—1 β r—1 ι—ι β X 1“4 1“^ g •Ρ ι—4
•P P Γ CL O 0 0 0 X 3 0 0 JC ‘Ρ 44 • Ρ Ρ Ü Ο ο ο Ο 32 X X X Γ 0 1 >Ρ 0 Γ ο 0 0 Γ X 0
β X •P O P P P P O 1 ρ ρ φ T3 1 *q φ 1 I 1 1 1 Ο 0 0 ο •Ρ Ν •ρ Ρ Ν • Ρ Ρ Ν Ν • ρ Ο Ν
•Ρ ·Ρ X P 3 Φ φ Φ P q φ φ Ρ ί <Ν 1 Ρ CN <s) tá tt txjx-z X-ζ χ_ζ χ_ζ X Φ X Φ Φ X φ Φ Φ X Ρ φ
Ll 41 0 Ο.Λ ε β β Φ Ρ Ρ Ρ m ν-/ CN Γ χ-ζ 32 X 33 33 X X X 0 Ρ 0 ε Ρ 0 Ρ Ρ Ρ ο Φ Ρ
•P 1 P f 1 1 1 1 I ι Γ Γ φ * 1 * CN 1 Ο ο υ Ο Ο U ο ο Ρ • Ρ Ρ I •Ρ Ρ Γ •Ρ ·Ρ ρ 1 ·Ρ
CX CN Φ q q CN CN CN CN <Ν Ρ 4- 4— 4— Χ-ζ 1 1 I 1 1 1 1 1 φ CL Φ Γ—4 CL Φ CN CL Λ Φ CN CL
• P
I
• Ρ Ρ ρ 1—4 Ρ ΓΩ 1 Ρ •Ρ 1 Ρ •Ρ I rP •Ρ ιΡ •Ρ
•Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ φ ΓΩ ΓΩ ΓΩ 1
I 1 1 1 1 • Ρ 1 I | ΓΩ
ιΡ ^“1 ι—Ι ιΡ γΡ Ρ Ρ Ρ Ρ rL Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ ρ ρ γ—4 Ρ ΓΩ στ ΓΩ ΓΩ ΓΩ Ρ C Γ* f1 |
•Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ ·Ρ •Η •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Η •Ρ •Ρ •Ρ Ή • Ρ ’Ρ •Ρ •Ρ | I 1 1 1 Ρ Ρ τ—1 1 φ φ φ q
| 1 | I 1 1 1 1 1 1 1 1 | 1 | 1 | I 1 1 | 1 1 1 I q q q q C ·Ρ •Ρ •Ρ 1—1 •Ρ φ
C0 C0 <η C0 ο) co σ*ι cn cn co ΓΩ στ στ στ στ στ ΓΩ στ στ στ ΓΩ στ στ στ ΓΩ Φ Φ φ Φ Φ 1 1 1 ’Ρ Ρ Ρ Ρ •ρ
| 1 | 1 I 1 I 1 1 1 1 I I ι | I 1 I I 1 1 ι ι ι 1 •Ρ •Ρ • Ρ •Ρ ΓΩ ΓΩ ΓΩ Ρ 1 | | Ρ
q q C q »q C α C q q C C C q fi q C C C C α q C q q Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ 1 1 1 φ •Ρ |
φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ 1 1 1 1 f C q C! β X X •Ρ
•Ρ ♦Ρ •Ρ •ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ ·Ρ •Ρ Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ ♦Ρ ’Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ Ρ Ρ γ—ι ι—4 Ρ φ φ Φ 1 ο Ο ρ χ
Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ •Ρ •Ρ • Ρ •Ρ • Ρ ·Ρ •Ρ •Ρ 4 Ρ ρ φ ο
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 | | | 1 | 1 1 1 1 | 1 1 1 1 | Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ I φ φ ε ρ
eP ι—1 rP 1—4 ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ ι—Ι Ρ ι—4 Ρ Ρ Ρ Ρ γ—1 ι—1 1—4 ι—4 φ φ φ φ Φ 1 1 1 γΡ ρ ε Γ φ
•Ρ •Ρ ’Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ ·Ρ •Ρ •Ρ Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •rl •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ 1 1 | ε Β - Ρ ι—Ι ’Ρ Γ r |
Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ 4 4 4 I Γ Ή •Ρ •Ρ CL 4 4 4
Φ & Si Si φ φ φ φ φ φ φ Si φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ φ 1 | 1 4 4 Ρ Ρ Ρ Ο 1 1 *Ρ |
Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Β Ρ Ρ r-4 1 1 Φ φ φ Ρ Ρ ι—4 X
• Ρ •Ρ «Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ • Ρ *Ρ • Ρ ♦Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ ’Ρ ♦Ρ •Ρ ’Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ •Ρ Ρ Ρ ·Ρ ’Ρ •Ρ CL •Ρ Ο
X Ό X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X Ρ Ρ Ρ •Ρ ’Ρ χ X X Ο Ρ Ρ Ρ Ρ
1 1 | | 1 | 1 1 1 1 1 1 | | 1 | 1 1 | 1 1 | 1 | | φ φ Si Ρ Ρ 1 | 1 Ν φ φ
•4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 Η V Ρ φ Φ 4 4 4 •Ρ Η β β
CN CN CN <Ν CN CN CN CN CN CN CN CN <Ν CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN CN <Ν CN CN-CN.CN <Ν CN CN CN 1 CN 1 CN
i ΟΟ^Ο’-ΜΓΊ'ίυΊ^ΝΟΟζΓιΟ’-ΝΓΟ'ίΐΛ^Γ^ΰΟσ^Ο’- NfC'ÍV)^Or>COO’r-fNrC<ttn<D | ΠΜ^ί'ί'ί'ί'ί’ΝΤ'ί^'ί'ίΐ/Ίΐ/Ίι/Ίΐ/Ίν'υΊίΛυΊΐΛΐϋ^Ό^'ΧϊνΟ^'^'ΰΦυ-υ'Η'^' Γ** r*.
-9193036 <o
X cn d r*. \o 'cd 'to P P φ φ ο υ cd co (0 ό
co
«0 cO (0 X X cd
P-1 x r. u o X Φ φ Ph
o 0 0 o X 42
ΟΊ en \O 0 un o O un
o Oh r*· en o X 1—4 rH X
0 1 1 CM * en cm Oh CM 44
o o o o o oh un ▼- o i- O o r*. *- o -- CM ·Ρ •rf υ Q o o o
0 un o oo r* o CM 0 cm un d en o o 0 o © ***» o
X o o u oo • r- CM o ul 1Λ un in un S-ζ X Γ- Oh o un
d o 0 l o en • · Xd 1 CM 3 nr* r* θ' 0 d
1 o un oo ο ι ο. ο. ο ι Oh 1 un »— T— r- r- *- un X 1 1 1 o 1
<t x en d O r* O O X w- o m en X X un X d X
d *— v- r- en .. ·· .. <J- CM T- II II II II II o * 5^0 r* Oh *- •d
C ·Η C * o
ex ex (X >H 4J *rl · N C N CX ex ex CL 3o8o 9q 3°Som m te- X X X X
Ο MH 4-1 UH o o 05 Cd 05 0 0 0 <4-4 c c c c ti K cú o 0 O 4-4 P
σ\ σ» ο ο táblázat (folytatás)
1 »Ρ φ Β
i—t τ—1 ι—1 ι—1 ι—Ι Ζ—\ 1—1 •Ρ «Ρ Ρ Γ »—4 ι-Η ι—4
• P • P •Ρ ·Ρ •Ρ rH ·Ρ ti ·Η Γ CM •Ρ • Ρ •Ρ
P P Ρ Ρ Ρ •Ρ Ρ 0 Ρ ζ—k Ρ Ρ Ρ
Φ Φ φ φ φ C Φ X Φ •Ρ γΡ φ a φ
£ £ Β Β Β Ο 6 Ρ θ X •Ρ ε Β ρ
r F r—l Γ Γ Γ X Γ «0 Γ 0 Ρ Γ Γ Ι-— 1
i—l i—l •l-l rH rH ι-Η Ρ r-4 οΧ Ρ Ρ 1—1 ι—4 •Ρ —Μ
•P r-H • P rH P rH i—t •Ρ ·Ρ ι—» •Ρ ι—Ι «—1 rH co ·ρ ι—Ι I ·Ρ ιΡ φ 4-4 • Ρ r—t ♦Ρ Γ-4 Ρ •Ρ
1 · P •P Φ •iH •Ρ 1 ι ♦ Ρ 1 ·Ρ •Ρ ·Ρ * I •Ρ •Ρ ‘Ρ Ο 1 •Ρ I •Ρ •Ρ φ ,1 ♦ Ρ
44 rH 44 44 Ρ Ρ τ- ρ 1 ρ ι *- Ρ X ρ •Ρ Ρ ^Η ν— Ρ Ρ Ρ
1 0) 0) •P ω υ 1 Τ φ 1 Φ CM φ •Ρ 1 φ Ο Φ X Ό •Ρ | Φ φ φ • Η CM
r-< £ t—4 B X ε £ 1-4 —Η Β «-η Β X *Ρ Β Χ»-» Β 0 •Ρ X r—ι Ρ Ι-Η Ρ Β X (—1
0 F 0 r o Γ Ο 0 Γ ο Γ c Γ 0 ο F 0 Ο ι Ρ 42 ο ο Γ 0 Γ I 0 ο C
Ν ·Ρ N •P P •Ρ • rH Ν Ν •Ρ Ν ·Ρ •Ρ ·Ρ Ρ Ν ♦Ρ Ρ Ν Λ φ <0 Ρ Ν «Ρ Ν •Ρ •Ρ Ρ Ν •Ρ
<0 x cd X • P X X cd «0 X Φ χ X X φ cd X χ cd C Β Ρ X co χ co X X φ Cd X
μ 0 P o £ ο ο Ρ Ρ ο Ρ ο Ο ο · Ρ Ο ο ρ g Γ Ρ Ο Ρ ο Ρ ο C Ρ Ρ 0
♦P P •P P F 44 Ρ •Ρ ·Ρ Ρ •Ρ Ρ Ρ ρ 1 ·Ρ Ρ Ν ·Ρ £ CM φ Μ ·Ρ Ρ • Ρ Ρ Ρ • Ρ Ρ
X φ X φ CM <U 0) X X φ X Φ X φ *- X φ D- 5 Ρ •ρ ο. φ X φ φ CM X X
ι cn ti ι en I
Ρ 1 1 1 Ρ ·Ρ φ ·Ρ en 1 1 P P P •P •P • P rH
ι ·ρ r-4 en en en 1 ρ ·ρ ρ | en rH 1 1 es rH rH rH rH rH 1—4 r-l ti •P
| 1 ·ρ 1 1 1 -< 1 Ρ Φ c 1 ·ρ 1—4 r-< r^ o •P •P • P P •P en en • P • P Φ ti
ι en 1 C C C ·Ρ r-4 1 g Φ (2 P •Ρ ·Ρ •P 43 •P 0 r— r* r—1
γΡ ι ι en Φ Φ Φ ρ ·ρ rp ·ρ •P Φ Φ P P P Jh en en en en cn r—1 rH en en P X •rH • P •P
C 1 ·Ρ ·Ρ ·Ρ Φ Ρ ·ρ Ό P •Ρ B φ Φ Φ Φ •P •P P
«ρ Φ0ΡΡΡ0Φ44| 1 P F Β £ £ 44 tí tí tí α ti ti ti ti ti B cd d d d
ί ·ρ φ ι ι ι F S φ un rH ι •d- F l F 1 Φ Φ Φ. φ Φ Φ Φ Φ Φ '0 44
Ρ | Ρ ·Ρ ι—4 ι—4 γΡ «-ί 1 | *> •P rH | <r <t •P •P •P •P •P •P •P •P • P •P P l—1 i-r r
? 1 4J ρρρ 1 < 'd-'d- P •P z—s 1 1 X P 44 P P P P P P P 43 •P o o 0
ι 1—1 | Ρ ρ ρ z-s | | | Φ P rH z—\ z—« z—\ o X N N N
·Ρ «Ρ φ φ Φ fP s ζ—s ζ—\ s Φ rH rH l—l P rH rH I—f Jh P P P r^ un o CO ti CO
I X X Β β Β ·Ρ 1—4 rH r-4 F Β p •Ρ ·Ρ • P Φ •P •P • P '0 '0 '0 '0 '0 •P P »P «Ρ •P
ο ο Γ Γ F C ·ρ ·ρ ·ρ <r F Φ 0 c c s P P P ^H rP rP rH r-H P •rl Φ P P P
: pp<r<r<t'Ptíc2e3 1 •d- 1 O 0 0 s-z 5i 44 44 44 Ad 44 Φ X B o o 0
X 0 1 1 1 4η 0 0 0 z— 1 *r^ 43 43 43 1 s B S .1 1 B 0 Γ N N N
Ο 43 ζ-' ζ—\ Ρ 43 r« Ο» x P u Jh «d· •P •P •P un un un m un F P un •P •P •P
ΜΙ ΟΟΟΟΡΡΡ X df o co co C0 1 Ό Ό en Φ
! ρ c Ρ Ρ Ρ Ν « <β «0 o U 44 44 44 44 rP rH rH rH rH rH B rH rl rH
! 1 ι ρ ρ ρ 05 ,Χ ,Χ 44 o Ο Φ 1 1 •P rH un un un •P •P •P •P •P B F •P ♦P •P •P
<- 1 1 1 1 1 1 1 2 Z *P • Ρ ·Ρ •P X-P * * P P P P P Ό d P P P P
I I r-4 ι—4 rH rH ι—t rH rH II Π Ό X X X 0 1 •d •d d Φ Φ P Φ Φ Φ £
rH rH <r4 >P4 »p »p '•^z '-s 1 O 0 0 Jh en S S B B e X rl g S e S
’ ·Ρ·Ρ4-»ΡΡΡΡΡΡ o U v- P P P X 1 rH rH l-H •P P •P •P •P •P •P •P •P • P •P
! ρΡφφφφφφφ rH «Α <*> * rH Φ φ Φ 0 c •P •P •P Ό *O *O Ό P Ό rH Ό Ό Ό
ajgaasssse •P X X *- •P e b s Ν Φ P P P •P
o o v—' '-z •Ρ ·Ρ Φ Φ Φ d d d d d un P d un un un
Γ Γ ι ι ι >iii cn 1 1 1 en 1 1 1 > « n M ·> F •hén *
CM CM CM cm es CM CM 1 CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM CM en en en
t ι
o u
>» ο
00 cn (Ο
V e
> 4-1 *c0
N
< «-Η CO
.......CÖ X r^ooohO’-cMendd un r^r*r^.oooooooooooo oo \o r* oo oo
.........CO X........
θ' o »- NCWIC^INIVOOOIO’- CM <n d un oo x oh oh OhOhOhOhOhOhOhOhOhOO οοοο
-10193036
Közbülső vegyületek előállítása
8. példa
3,5-Dimetil-4-amino-tiofén-2-karbonsav-metil-észter
45,2 g (0,21 mól) 3,5-dimetil-4-nitro-tiofén-2-karbonsav-metil-észternek 1000 ml metanollal készült oldatát 2 óra hosszat 106 Pa nyomáson 4,5 g palládium (10 t%, szénen) jelenlétében hidrogénezzük. A redukció befejeződése után a reakcióelegyet szűrjük, a katalizátort metanollal mossuk és a szúredéket szárazra bepároljuk. A kristályos maradékot dietil-éterrel kezelve analitikailag tiszta cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 88-89°C.
9. példa
2,4-Dimetil-3-amino-tiofén
890 ml (3 mól) nátrium-bisz(2-metoxi-etoxi)-alumínium-hidrid (70 t%-os toluolos oldat) és 600 ml vízmenes toluol elegyéhez erőteljes keverés közben 100 g (0,58 mól) 3-amino-4-metil-tiofén-2-karbonsav-metil-észternek 700 ml vízmentes toluollal készült oldatát csepegtetjük olyan ütemben, hogy az elegy ne melegedjen 55°C fölé. A hozzáadás után az elegyet még 30 percig keverjük, majd kis részletekben 0°C-on óvatosan hozzáadunk 1200 ml 20%-os kálium-hidroxid-oldatot. A toluolos réteget elválasztjuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott barna folyadékot csökkentett nyomáson desztillálva analitikailag tiszta cím szerinti vegyületet kapunk; fp. 49-52°C/l,3 Pa.
10. példa
4-Metoxi-2-metll-3-amino-tiofén
55,4 g (0,2 mól) N- (4-metoxi-2-metil-tien-3-il)-karbamidsav-benzil-észter, 40 g (0,7 mól) kálium-hidroxid, 600 ml etanol és 120 ml víz elegyét alapos keverés közben 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A kapott oldatot ezután vákuumban bepároljuk és a maradékot 500 ml vízzel hígítjuk. Az elkülönült halványsárga olajat 400 ml dietil-éterben felvesszük és a vizes fázist egyszer 400 ml éter rel extraháljuk. Az egyesített éteres oldatokat nátrium-szulfáton szárítjuk és szűrjük. A szűredéken lassan vízmentes hidrogén-kloridot vezetünk keresztül 30 percig ügyelve arra, hogy - esetenként jeges fürdőben hűtve - a hőmérséklet ne haladja meg a 10°C-t. A cím szerinti vegyület kivált hidrokloridjának olvadáspontja 230°C; a szabad bázis 61-63°C-on olvad.
11. példa
2-Metil-tio-4-metil-3-amino-tiofén
Frissen készített 6 g (0,22 g-atom) alumínium-amalgámot 2 perc alatt hozzáadunk
18,9 g (0,1 mól) 2-metil-tio-4-metil-3-nitro-tiofén 200 ml víztartalmú dietil-éterrel készült oldatához. Az 5-10 perc múlva beinduló élénk reakciót jeges hűtéssel tartjuk kézben. 45 perc elteltével, mikor az exoterm reakció lecsökkent és az összes alumínium elreagált, az elegyhez további 6 g amalgámozott alumíniumot adunk.
A reakcióelegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben óvatosan melegítjük; ezalatt a tiofén-amin képződése befejeződik. A szerves fázist dekantáljuk és a maradékot két 50 ml-es dietil-éter adaggal mossuk. Az egyesített éteres oldatokat magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott nyers cím szerinti vegyületet- csökkentett nyomáson desztilláljuk; forráspontja 65 Pa nyomáson 79-81 °C.
12. példa
Az alábiakban felsorolt (IX) általános képletű vegyületek az előző 8-11. példákban ismertetett eljárások bármelyikével állíthatók elő.
12.1 l,3-dimetil-5-etoxi-4-amino-pirazol; Rf= =0,28(tetrahidro-furán/hexán 9:1);
12.2 3,5-dimetil-4-amino-izotiazol, op. 8284°C;
12.3 4-etil-2-metil-3-amino-tiofén, Rf=0,25 (dietil-éter/hexán 2:1);
12.4 4-n-butoxi-2-metil-3-amino-tiofén, op. 25°C, Rf=0,25 (dietil-éter/hexán 2:1);
12.5 5-etoxi-3-metil-4-amino-pirazol, op. 81-83°C;
12.6 3,5-dietil-l-metil-4-amino-pirazol, fp.68-70°C/0,13 Pa
12.7 3,5-dietil-4-amino-izoxazol, Rf=0,39 (dietil-éter);
12.8 (3-amino-4-metil-tien-2-il) -etanol, op. 80-81°C;
12.9 (3-amino-4-etil-tien-2-il)-etanon, op. 68°C;
12.10 (3-amino-4,5-dimetil-tien-2-il)-etanon, op. 120-123°C;
12.11 2-etil-4-metil-3-amino-tiofén, fp.74-76°C/ /1,3 Pa;
12.12 2,4-dietil-3-amino-tiofén, Rf=0,24 (metiién-klorid), n20 =1 5511 ·
12.13 2-etil-4,5-dimetil-3-amino-tiofén, n„° = = 1,5581;
13. példa
N-(2,4-Dimetil-tien-3-il)-acetoxi-acetamid
12,7 g (0,1 mól) 2,4-dimetil-3-amino-tiofén,
13,8 g (0,1 mól) kálium-karbonát, 20 ml víz és 150 ml metiién-klorid elegyéhez szobahőmérsékleten 15 g (0,11 mól) acetoxi-acetil-kloridot csepegtetünk.
Az exoterm reakció gyengülése után az elegyet még egy óra hosszat keverjük. Ezután a szerves réteget bepároljuk, vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A szilárd maradékot hexánnal kezelve analitikailag tiszta cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 110-112°C.
14. példa
N-(2,4-Dimetil-tien-3-il)-hidroxi-acetamid
15,9 g (0,07 mól) N-(2,4-dimetil-tien-3-il)-acetoxi-acetamidnak 300 ml metanollal készült oldatába keverés közben 30 percig enyhe ammóniagáz áramot vezetünk.
-11193036
Miután az exoterm reakció (40°C) lecsöndesedett — hidegvízzel való időszakos hűtéssel csillapítjuk-, az elegyet további 30 percig keverjük, majd a reakcióoldatot szárazra bepároljuk. A kapott szilárd anyagot etil-acetátból átkristályositva az analitikailag tiszta cím szerinti vegyületet színtelen kristályok alakjában kapjuk; Olvadáspontja 81-87°C.
15. példa
N-(2-Etoxi-etil)-4-metoxi-2-metil-tiofén-3-amin ml (0,245 mól) nátrium-bisz(2-metoxi-etoxi)-alumínium-hidridhez (70%-os oldat toluolban) és 30 ml vízmentes toluolhoz keverés közben hozzácsepegtetjük 9,4 g (0,041 mól) N- (4-metoxi-2-metíl-tien-3-il) -etoxi-acetamidnak 125 ml vízmentes toluollal készült oldatát. Az exoterm reakció lezajlása után az elegyet további 90 percig keverjük, majd a kapott oldatot kis részletekben -10°C-on óvatosan hozzáadjuk 100 ml 20 t%-os kálium-hidroxid-oldathoz. A toluolos réteget elválasztjuk, majd a vizes fázist 2 ízben 100 ml toluollal extraháljuk. Az egyesített toluolos oldatot nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott világosbarna folyadék analitikailag tiszta; Rf-értéke: 0,32 (hexán és dietil-éter 1:2).
16. példa
N- [(Metoxi-metil)-etilj -2,4-dimetil-tiofén-3-amin
6,4 g (0,05 mól) 2,4-dimetil-3-amino-tiofén és 5,3 g (0,06 mól) metoxi-aceton 100 ml vízmentes toluollal készült oldatát visszafolyatás közben addig forraljuk, amíg az elméleti menynyiségű víz a vízcsapdában kiválik (2,5 óra). Ezután a toluolos oldatot hagyjuk szobahőmérsékletre hűlni és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott nyers Schiff-bázis a következő művelethez kielégítő tisztaságú.
9,2 g (0,048 mól) fenti anyagot feloldunk 100 ml vízmentes toluolban és hűtés nélkül hozzáadjuk 28 ml (0,098 mól) nátrium-bisz (2-metoxi-etoxi) -alumínium-hidridnek (70 t%-os toluolos oldat) 15 ml vízmentes toluollal készült és alaposan kevert oldatához.
Miután az exoterm reakció (44°C) lezajlott, az elegyet további 90 percig keverjük és a barna reakció oldatot kis részletekben óvatosan hozzáadjuk -10°C-on 40 ml 20 t%-os kálium-hidroxid-oldathoz. Ezután a toluolos réteget elválasztjuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A kapott olajat kovasavgélen való oszlopkromatografálás után (eluálás hexán és dietil-éter 3:1 térfogatarányú elegyével) csökkentett nyomáson desztilláljuk; forráspontja 1,3 Pa nyomáson 94-95°C.
17. példa
N-(5-Etil-l,3,4-oxadiazol-2-il-metil)-2,4-dimetil-tiofén-3-amin
12,7 g (0,1 mól) 2,4-dimetil-3-amino-tiofén, 14,6 g (0,1 mól) 2-klór-metil-5-etil-1,3,412
-oxadiazol és 13,8 g (0,1 mól) kálium-karbonát elegyét 150 ml vízmentes dimetil-formamidban 20 óra hosszat 80°C-on keverjük.
Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 400 ml vízhez öntjük és a vizes-dimetil-formamidos oldatot 3 ízben 150-150 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A maradékként kapott barna olajat kovasavgél-oszlopon hexán és dietil-éter 1:1 térfogatarányú elegyével eluálva a cím szerinti vegyületet analitikailag tiszta, narancsszínű folyadék alakjában kapjuk; Rf=0,2 (éter/hexán 1:1).
18. példa
N-(2,4-dimetil-tien-3-il)-glicin-hidrazid g (0,412 mól) N-(2,4-dimetil-tien-3-i 1) -glicin-metil-észtert és 42 g (1,3 mól) hidrazin-hidrátot 350 ml alkoholban 24 óra hosszat szobahőmérsékleten keverünk. Ezután az elegyet vákuumban bepároljuk. 150 ml víz hozzáadása után a maradékot 4 ízben 500-500 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázist nátrium-szulfáton szárítjuk és szárazra bepárolva analitikailag tiszta, cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 68-70°C.
19. példa
N-(2,4-DÍmetil-tien-3-iI)-N-(4-metil-5-merkapto-t ,2,4-triazol-3-il-metil)-amin g (0,075 mól) N-(2,4-dimetil-tien-3-il)-glicin-hidrazidot és 5,5 g (0,075 mól) metilizotiocianátot 100 ml etanolban 4 óra hosszat visszafolyatás közben forralunk. A reakcióelegyet 6°C-ra lehűtjük és a kivált csapadékot kiszűrve a cím szerinti tiszta vegyületet kapjuk; olvadáspontja 184-187°C.
20. példa
N-(2,4-Dimetil-tien-3-il)-N-(4-metil-5-metil-tio-l,2,4-triazol-3-il-metil)-amin
9,5 g (0,037 mól) N-(2,4-dimetil-tien-3-il)-N- (4-metil-5-merkapto-1,2,4- triazol-3-il-metil)-amin, 1,1 g trietil-benzil-ammónium-klorid 100 ml toluollal készült oldatához és 30 ml 50 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldathoz
4,7 g (0,037 mól) dimetil-szulfátot adunk. A reakcióelegyet 5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a szerves réteget elválasztjuk, 3 ízben 100-100 ml Vízzel mossuk, magnéziumszulfáton szárítjuk és szárazra bepároljuk. A maradékot 2. ízben éterből átkristályositva a cím szerinti tiszta vegyületet kapjuk; olvadáspontja 92-96°C.
21. példa
N-(2,4-Dimetil-tier,-3-il)-N-(5-metil-l ,3,4-tiadiazol-2-il-metil)-amin g (0,05 mól) N-(2,4-dimetil-tien-3-il)-glicin-hidrazidhoz 175 ml metilén-kloridban
5,5 g (0,05 mól) ecetsav-anhidridet csepegtetünk. Az elegyet egy óra hosszat 20°C-on keverjük, majd szárazra bepároljuk. Az olajos maradékot 150 ml piridinben feloldjuk, és 11,1 g (0,05 mól) foszfor-pentaszulfidot adunk hozzá
-12193036 kis részletekben. A hozzáadás alatt az elegy 48°C-ra melegszik. Az elegyet 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd további 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Szárazra való beparlás után a maradékot metilén-kloridban feloldjuk és az oldatot sorban jeges vízzel, hideg, híg nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel kezeljük, nátrium-szulfáton szárítjuk és szárazra bepároljuk. Kovasavgél-oszlopon kromatografálva a cím szerinti tiszta vegyületet olaj alakjában kapjuk; Rf-értéke: 0,23 (etil-acetát és hexán 6:4).
22. példa
N-(2,4-Dimetil-tien-3-il)-N-(5-metil-l,2,4-triazol-3-il-metil)-amin
2,2 g (0,055 mól) nátrium-hidroxidnak 125 ml metanollal készült oldatához keverés közben 5 g (0,05 mól) acetamidin-hidrokloridot adunk. 15 perc múlva 10 g (0,05 mól) N- (2,4-dimetil-tien-3-il) -glicin-hidrazidot adunk hozzá és az elegyet 18 percig visszafolyatás közben forraljuk. Szárazra való bepárlás után a maradékot metilén-kloriddal kezeljük és az oldatlan melléktermékeket kiszűrjük. A metilén-kloridot elpárologtatva kapjuk a cím szerinti vegyületet; olvadáspontja 85-87°C.
23. példa
N-(2,4-Dimetii-tien-3-il)-glicin-izopropilidén-hidrazid g (0,035 mól) N-(2,4-dimetil-tien-3-il)-glicin-hidrazidot 50 ml acetonban 2 óra hoszszat szobahőmérsékleten keverjük. A kikristá15 lyosodott cím szerinti tiszta vegyületet kiszűrjük; olvadáspontja 126-128°C.
24. példa
A következő II. táblázatban megadott 20 (VII) általános képletű vegyületeket a 13-23. példák bármelyike szerint eljárva állítjuk elő.
II. táblázat
Példa Arii Y Azonosítási adat
24.1 2 ^-dimetil-tien-3-il 2-metoxi-etil R£=O,32 (dietil-éter/hexán 3:1)
24.2 2,4-dimetí1-tien-3-íl etil Rf=0,23 (dietil-éter/hexán 1:1)
24.3 2,4-dimetil-tien-3-il 2-tienil-metil Rf=0,38 (dietil-éter/hexán 1:1)
24.4 2,4-dimetil-tien-3-íl 2-furil-metil R£=0,39 (dietil-éter/hexán 2:1)
24.5 2-metil-tio-4-metil-tien-3-il 2-metoxi-etil fp. 86°C/0.13 Pa
24.6 1,3,5-trimetil-pirazol-4-il 2-metoxi-etil fp. 92-94°C, 0,13 Pa
24.7 1-metil-3,5-dietil-pirazol-4-il 2-metoxi-etil Rf=O,38 (aceton/hexán 4:6)
24.8 1,3,5-trimetil-pirazol-4-il etil Rf=0,2 (etil-acetát/metanol 2:1)
24.9 3-metil-5-etoxi-pirazol-4-il 2-metoxi-etil Rf=0,25 (etil-acetát/metanol 9:1)
24.10 2,4-dimetil-tien-3-il 2-etoxi-etil Rf=0,48 (dietil-éter)
24. 11 2,4-dímetil-tien-3-í1 2-n-propoxi-et il Rf=0,57 (dietil-áter)
24.12 2,4-diraetil-tien-3-il 2,2,2-trifluor-etil n“ = 1,4786
24.13 2,4-dietil-tien-3-il 2-metoxi-etil π» = 1,5238
24.14 2-meti l-4-etil-tien-3-il 1-metil-2-metoxi-etil fr. 98-100'C 11,7 Pa
24.15 2-etí1-4-metil-tien-3-il l-metil-2-metcxi-etil Rf=0,52 (áter/hexán 7:3)
24.16 2,4-dimetil-tien-3-íl 2-metil-proper-2-il Rf=0,55 (dietil-éter/hexán 1:1)
24.17 2,4-dimetil-tien-3-il pirazin-2-il-ir.etil
24.18 2,4-dimetil-tien-3-il 2-metil-tiazol-5-il-metil
24.19 2,4-dimetil-tien-3-íl 1,2,4-oxadiazcl-5-il-metil Rf=0,15 (metilán-klouid)
24.20 2,4-dimetil-tien.-3-il -CHjCONCHjh n“ = 1,5579
24.21 2,4-dimetil-tien-3-il me toxi-karboni1-meti1 fp. 82-87°C/0,65 Pa
25. példa
N-(2-Metoxi-karbonil-3,5-dimetil-tien-4-iI)-klór-acetamid
12,25 g (0,066 mól) 3,5-dimetil-4-amino-tiofén-2-karbonsav-metil-észterhez, 9,1 g 50 (0,066 mól) kálium-karbonáthoz, 25 ml vízhez és 150 ml metilén-kloridhoz hűtés nélkül 7,5 g (0,066 mól) klór-acetil-kloridot adunk. Miután az exoterm reakció (36°C) lezajlott, az elegyet további egy óra hosszat keverjük. Ez- 55 után a szerves réteget elválasztjuk, vízzel mossuk és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk.
Az oldószer eltávolítása után a kívánt terméket színtelen kristályok alakjában kapjuk; op. 157-158°C.
26. példa
N-(2-Klór-3,5-dlmetil-tien-4-il)-klór-acetamid
5,0 g (0,0245 mól) N-(2,4-dimetil-tien-3-il)-klór-acetamidnak 50 ml vízmentes metilén-kloriddal készült oldatához keverés köz65 ben 0°C-on 3,3 g (0,0245 mól) szulfuril-kloridot csepegtetünk.
A hozzáadás után a reakcíóelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd további 20 óra hosszat keverjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a kristályos maradékot hexánnal eldőrzsölve a cím szerinti tiszta vegyületet kapjuk; olvadáspontja bomlás közben 166°C.
27. példa
N- [2-(l,l-Dietoxi)-etil-4-metil-tien-3-il] klór-acetamid g (0,065 mól) N-(2-acetil-4-metil-tien-3-il)-klór-acetamidot feloldjuk 60 g vízmentes etanol, 60 g orto-hangyasav-trietil-észter és 7 csepp tömény sósav meleg (50°C-os) elegyében. Az elegyet 30 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vákuumban bepároljuk (50°C/l,3 Pa) és a maradékként kapott barna szirupszerű anyagot kovasav13
-13193036 gél-oszlopon kromatografáljuk. Hexán és dietil-éter 2:1 térfogatarányú elegyével eluálva a cím szerinti vegyületet színtelen kristályok alakjában kapjuk. Olvadáspontja 57-58°C.
28. példa
N- [2-(l-Metoxi-imino)-etil-4-metiI-tien-3-ilj -klór-acetamid
1,5 g (0,0065 mól) N-(2-acetil-4-metil-tien-3-il)-klór-acetamid és 6,6 g (0,14 mól) metoxi-amin 50 ml vízmentes toluollal készült oldatát — amely 5 g molekulaszítát (3 A) tartalmaz — 7 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk.
A sárga reakcióelegyet ezután szűrjük és vákuumban bepároljuk. A kapott nyers szín/anti izomerelegyet kromatografálással választjuk el hexán és dietil-éter elegyét mozgó fázisként használva.
Először 0,6 g tiszta izomert (szín-izomer) eluálunk; olvadáspontja 101-102°C; (Rf—0,33, hexán/éter 1:1). A kovasavgél-oszlop további eluálása során analitikailag tiszta anti-izomert (0,4 g) kapunk; olvadáspontja 87-89°C;
Rf-értéke; 0,21.
29. példa
A 25-28. példákban leírt módon eljárva 15 állítjuk elő a következő (III) általános képletű vegyületeket:
Példa Aril-rész Azonosítási adat
29.1 2-metoxi-karbonil-4-metil-tien-3-il op. 118-119°C
29.2 2-metil-tio-4-metil-tien-3-il op. 105-106°C
29.3 2,4-dimetil-tien-3-il op. 128-129°C
29.4 3,5-dimetil-izoxazol-4-il op. 96-98°C
29.5 3, 5-dietil-izoxazol-4-il op. 67-69 C
29.6 4-metil-tien-3-il op. 93-96°C
29.7 2-metil-4-etil-tien-3-il op. 114°C
29.8 2-raetil-4-nietoxi-tien-3-il op. 144-145°C
29.9 2,4-dimetil-furan-3-il op. 95-97°C
29.10. 3,5-dimetil-izotiazol-4-il op. 104-106°C
29.11 3-metil-5-etoxi-pirazol-4-il op. 125-127°C
29.12 2-etoxi-karboni1-N,3,5-trimetil-pir- rol-4-il op. 163-165°C
29.13 2-etil-4-metil-tien-3-il op. 105°C
29.14 2, 4-dietil-tien-3-il op. 145°C
29.15 2-metil-karbonil-4-metil-tien-3-il op. 110°C
29.16 2-metil-4-n-butoxi-tien-3-il op. 129-130°C
29.17 2-etil-4,5-dimetil-tien-3-il op. 147-148°C.
30. példa 45
N-(2,4-Dimetil-tien-3-il)-N-(metoxi-etil)-hidroxi-acetamid
18,4 g (0,1 mól) N - (2,4-dimetil-tien-3-il) -hidroxi-acetamidnak 50 ml vízmentes dimetil- 50 -formamiddal készült oldatát alapos keverés közben hozzácsepegtetjük 3,0 g (0,1 mól) nátrium-hidridnek (80 t%-os diszperzió ásványolajban) 50 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült szuszpenziójához. Miután az exo- 55 term reakció (50°C) lecsendesedett, a nátriumsó oldatát hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és ezután hozzáadjuk 10,4 g (0,1 lmól)
2-klór-etil-metil-éternek 20 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatát. A hozzá- gp adás után a kapott elegyet 4 óra hosszat
100°C-on melegítjük, majd szárazra bepároljuk (40°C/13 Pa):
A maradékot 200 ml dietil-éterrel felveszszük, 250 ml vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és szűrjük. A szűredék bepárlása után a kapott maradék olajat kovasavgél-oszlopon kromatografáljuk. Éterrel eluálva a kívánt terméket analitikailag tiszta viszkózus folyadék alakjában kapjuk. Rf-értéke: 0,25 (éter).
31. példa
A 30. példában leírt módon eljárva állítjuk elő a következő (II) általános képletű vegyületeket; Ar 2,4-dimetil-tien-3-il-csoport.
-14193036
Példa Y Azonosítási adat
31.1 -CHzCH=N0CH3 Rf=0,21 (hexán/etilacetát 3:2)
31.2 -ch2ch=noc h, Rf=0,25 (hexán/etilacetát 3:2)
31.3 -CH2 C=N0CH5 CHj op. 69-71*C
31.4 -ch!1-c=noc1h Rf=0,27 (hexán/etilacetát 3:2)
31.5 CHj -(jlHCH=NOCHj CHj Rf=0,31 (hexán/etilacetát 3:2)
31.6 -CHCH=NOCjHr CH* Rf=0,3 (hexán/etilacetát 3:2)
31.7 1,3-dioxolan-2-il-metil Rf=0,12 (hexán/etilacetát 3:2)
32, példa
N-(4-Metoxi-2-metíl-tien-3-il)-etoxi-acetamid
9,8 g (0,068 mól) 4-metoxi-2-metil-3-amino-tiofén, 9,45 g (0,068 mól) kálium-karbonát, 35 ml yíz és 100 ml metilén-klorid elegyéhez hűtés nélkül hozzáadjuk 8,4 g (0,069 mól) etoxi-acetil-kloridnak 20 ml metilén-kloriddal készült oldatát.
Miután az exoterm reakció (32°C) lecsöndesedett, az elegyet további egy óra hosszat keverjük. Ezután a szerves réteget elválasztjuk, 2 ízben 150 ml vízzel mossuk, és vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk.
Az oldószert rotációs bepárlóban eltávolít20 va a kapott maradékot kovasavgélen oszlopkromatografáljuk. Hexán és dietil-éter 1:1 térfogatarányú elegyével eluálva a cím szerinti vegyületet analitikailag tiszta alakban kapjuk; op. 40-41°C.
33. példa
A 32. példában leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a következő táblázatban megadott ArNHCOY3 általános képletű amidokat:
Példa Aril-rész Yi Azonosítási adat
33.1 2,4-dimetil-tien-3-il metoxi-metil op, 62-63°C
33.2 2 jÁ-dimetil-tíen-3-il metil op. 168-169’C
33.3 2,4-dímetíl-tíen-3-í1 2-furíl op. 140-142°C
33.4 2,4-dimetil-tien-3-il 2-tiení1 op. 164-165°C
33.5 1,3,5-trimetil-pirazol-4-il metoxi-metil op. 85-87°C
33.6 1-metil-3,5-dietil-pira- metoxi-metil fp. 120/0,13 Pa
33.7. zol-4-il 3-metil-5-etoxi-pira- metoxi-metil op. 128-130°C
33.8 zol-4-il 2,4-dimetil-tien-3-il etoxi-metil op. 37-38°C
33.9 2,4-dimetil-tien-3-il n-propoxi- op. 43-45’C
33.10 2,4-dimetil-tien-3-il metil trifluor- op. 94-97’C
33.11 2,4-dietil-tien-3-il -metil metoxi-metil op. 48r49C
34. példa
Benzil-N-(4-Metoxi-2-metil-tien-3-il)-karbamát
63,6 g (0,23 mól) difenil-foszforil-azidot és 24,4 g (0,23 mól) trietil-amint egyszerre hozzáadunk keverés közben 36,5 g (0,21 mól) 4-metoxi-2-metiMiofén-3-karbonsavnak 300ml vízmentes benzollal készült szuszpenziójához.
A kapott reakcióelegyet 1 óra hosszat viszszaíolyatás közben forraljuk, majd 25 g (0,23 mól) benzil-alkoholt adunk hozzá.
3,5 órás 78°C-on való reagáltatás után a reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, 350 ml dietil-éterrel hígítjuk és sorban 250 ml 5 t%-os sósavval, 250 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és 200 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk. Ezután nátrium-szulfáton szárítjuk, az oldószert forgó bepárlóban eltávolítjuk, a kapott kristályos maradékot pentánnal eldőrzsöljük. Az analitikailag tiszta, cím szerinti vegyület 107-108°C-on olvad.
35. példa
A 34. példában leírtak szerint eljárva és megfelelő karbonsavat használva állítjuk elő a következő karbonátokat.
35.1 Benzil-N- (2,4-dímetil-furán-3-il)-karbamát, op. 103-105°C;
35.2 benzil-N-(4-n-butoxi-2-metil-tien-3-il) -karbamát, op. 83°C.
36. példa
4-Metoxi-2-metil-tiofén-3-karbonsav
A cím szerinti vegyületet a megfelelő etil-észter elszáppanosításával (kálium-hidroxiddal) kapjuk; olvadáspontja 127°C.
-15193036
37. példa
A 36 példában leírtakkal analóg módon eljárva állítjuk elő a 4-n-butoxi-2-metil-tiofén-3-karbonsavat; op. 66-68°C.
38. példa
4-Metoxi-2-metil-tiofén-3-karbonsav-etil-észter ml 50 t%-os nátrium-hidroxid-oldatot szobahőmérsékleten hozzácsepegtetünk
18,6 g (0,1 mól) 4-hidroxid-2-metil-tioíén-2-karbonsav-etil-észter, 10 ml (0,105 mól) dimetil-szulfát és 2,3 g (0,01 mól) benzil-trietil-ammónium-klorid keverékéhez 100 ml metilén-kloridban. Körülbelül 15 perces viszszaíolyatás közben való forralás után a reakcióelegyet feldolgozva kapjuk a cím szerinti vegyületet; Rf-értéke: 0,36 (dietil-éter és hexán 2:1).
39. példa
3,5-Dimetil-4-nitrotiofén-2-karbon sav-metil-észter
51,4 g (0,3 mól) 3,5-dimetil-tiofén-2-karbonsav-metil-észternek 200 ml jégecettel készült hűtött oldatához (0°C) alapos keverés közben 40 perc alatt 30 ml füstölgő salétromsavnak (fajsúlya = 1,5 g/cm3) és 120 ml ecetsav-anhidridnek az elegyét csepegtetjük. A hozzáadás után a kapott barna oldatot további óra hosszat 5°C-on keverjük, majd 3000 ml jeges vízbe öntjük.
A vizes fázist 2 ízben 500 ml dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat vizzel és t%-os nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk.
A maradékot kovasavgélen oszlopkromatografáljuk. 10:1 térfogatarányú hexán és dietil-éter eleggyel eluálva a cím szerinti vegyületet kapjuk; olvadáspontja: 87-88°C.
40. példa
A 39. példában leírt eljárással analóg módon eljárva, de kiindulási anyagként 1,3-dimetil-5-etoxi-pirazolt használva 1,3-dimetil-5-etoxi-4-nitro-pirazolt állítunk elő. Rf-értéke: 0,37 (dietil-éterrel kovasavgélen).
Hatástani vizsgálatok
41. példa
Gyomirtó hatás kikelés előtti kezelés esetén cm átmérőjű hajtató cserepekbe tőzegtáptalaj és homok keverékét töltöttük. A tőzegtáptalaj és a homok keverékének felületét megpermeteztük a vizsgálandó hatóanyagot tartalmazó permetlével (például a B) példa szerinti szerrel), majd mindegyik cserépbe a Lepidium sativum, Agrostis alba, Avena sativa és Lolium perenne magvait vetettük, és vetés után az Avena sativa és Lolium perenne magvait befedtük vékony rétegben (0,5 cm) a tőzegtáptalaj és a homok keverékével. A cserepeket 21 napig szobahőmérsékleten 1416 óra/nap fény mellett (napfény vagy ekvivalense) tartottuk.
A vizsgált szer gyomirtó hatását 21 nap elteltével határoztuk meg. A meghatározást a különböző növények károsodás! mértékének és jellegének szemrevételezésével végeztük.
Az előbbi vizsgálatban az (I) általános képletű hatóanyagokat 1,4 és 5,6 kg/ha hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmaztuk.
Gyomirtó hatást, azaz a vizsgált növények jelentős károsodását tapasztaltuk.
42. példa
Gyomirtó hatás kikelés utáni kezelés esetén
A 41. példában leírt módszer szerint jártunk el azzal az eltéréssel, hogy a vizsgálandó szerekkel a kezelést akkor végeztük, amikor a növények 2-4 levelesek voltak és a növények magvainak vetését oly módon nyújtottuk el, hogy a növények a 2-4 leveles kort körülbelül egyidőben érjék el.
A (1) általános képletű hatóanyagokat ismét 1,4 és 5,6 kg/ha hatóanyagnak megfelelő mennyiségben alkalmaztuk. A gyomirtó hatás meghatározását a kezelés után 21 nap elteltével végeztük és a kiértékelés a 41. példában ismertetett módszerrel analóg módon történt. Gyomirtó hatást tapasztaltunk.
43. példa
A találmány szerinti hatóanyagok jellegzetes képviselőinek hatását a következő, kikelés előtti vizsgálatban értékeltük.
30. 40 cm-es hajtatóládákat 6 cm mélységben megtöltöttünk tőzeg táptalaj és homok keverékével. A tőzeg táptalaj és a homok keverékének felső Felületét megpermeteztük a hatóanyagot megadott koncentrációban tartalmazó vizes permetlével (például a B) példa szerint készült szerrel). A permetlé hektáronként 600 liter vizes permetlének felelt meg. Ezt a vizsgálatot megismételtük különböző koncentrációjú permetlevelekkel és a koncentrációt úgy választottuk meg, hogy a kívánt alkalmazási aránynak feleljen meg. Mindegyik ládába 6 növényfajtát ültettünk. Az egyes növényfajták elvetett magvainak száma a magok csírázás! hajlandóságától, valamint az adott növény kezdeti növekedési magasságától függött. A magvak elvetése után a kezelt felületet befedtük vékony rétegben (kb. 0,5 cm) a tőzeg táptalaj és a homok keverékével.
Az így előkészített hajtatóládákat 28 napig 20-24°C-on és 14-17 óra/nap fényen tartottuk.
Az adott hatóanyag gyomirtó hatásának meghatározását 28 nap elteltével végeztük. A meghatározás a különböző növények károsodásának mérték- és minőség szerinti szemrevételezésével történt. Különösen előnyös gyomirtó hatást tapasztaltunk többek között az 1. táblázatban megadott 25., 26., 47., 48.,
55., 75., 84. és 86. hatóanyagokkal. 1 kg/ha hatóanyagnak megfelelő mennyiségű adaggal való kezeléssel kapott néhány eredményt a III. táblázatban ismertetünk.
-1631
44. példa
Kikelés utáni kezelés
Az (1) általános képletű hatóanyagok néhány jellegzetes képviselőjének továbi értékelését kikelés utáni kezelés alapján végeztük a 43. példában leírt kikelés előtti kezeléssel megegyező módon azzal az eltéréssel, hogy a hatóanyagot tartalmazó permetlével való kezelést a növények 2-4 leveles korában hajtottuk végre. Ebből a célból a különböző növényfajtákat időben eltolva vetettük el. A növényházi kö193036 rülmények (hőmérséklet, fény) megegyeztek a 43. példában megadottal. A gyomirtó hatás meghatározását szintén a kezelés után 28 nappal végeztük a 41. példában ismertetett mó5 dón.
Különösen előnyös gyomirtó hatást tapasztaltunk többek között az l. táblázatban megadott 25., 26., 47., 48., 55., 75., 84. és 86. hatóanyagokat tartalmazó szerekkel. Az 5 kg/ha hatóanyag alkalmazási mennyiségnek megfelelő szerrel kapott néhány eredményt a IV. táblázatban foglaltuk össze.
III. táblázat
Kikelés előtti kezelés 1 kg/ha
Vizsgált hatóanvao, károsodás, %
Kezelt hatóanyagι növény
25 26 | 47 48 55 75 84 86
Amaran.retrof1. SO 90 ! 100 100 100 100 80 90
Capsella b.p. 80 1G0 100 oO 90 70 70 90
Chenop. alb. 80 80 90 50 20 50 60 60
Galium aparine 80 10 50 0 10 10 50 10
Senecio vulg. SO 80 80 80 80 100 90 100
Stellaria média 90 70 70 80 50 50 / U d
Lucerna 80 60 60 50 CO 10 70 90 í
Bab 0 0 20 20 0 0 ,3 10 i
Répa 80 90 .90 90 70 100 80 90
Gyapot 20 0 10 C 0 0 20 0
Len 80 30 60 50 30 0 20 10
Burgonya 0 10 10 0 0 0 0 0 ί
Szója 5ö 10 30 30 0 10 30 30
Cukorrépa 60 10 10 0 0 0 20 30
Repce 10 0 20 0 0 0 20 10
Napraforgó 0 10 30 50 0 0 - “ 1 10
Agropyron. repens 90 100 90 60 80 90 90 70
Agrostis alba ICO 100 100 100 100 100 100 ICO
Alopec. myos. 90 90 80 80 50 80 30 ío 1
Apera sp.venti. 100 100 100 100 100 100 100 100
Avena fatua 80 SO 80 1--1 ι ι 1 í O f 80 90 50 90
Echinochloa c.g. 90 100 90 90 90 100 90 90
Kukorica 20 30 50 30 0 50 60
Búza 70 100 90 90· 0 100 6Ü 70
-17193036
III.táblázat (folyt.)
Károsodás, *
Kezelt növény Ható- anyag
9 22 27 43
kg/ha 1 5 1 5 1 5 1 5
Amaran.retrof1. 90 100 90 100 70 80 100 100
Capsella b.p. 60 70 60 90 30 80 90 100
Chenop. alb. 50 60 50 90 50 60 90 100
Galium aparine 30 80 60 80 0 10 50 80
Senecio vulg. 70 80 100 100 70 90 50 100
Stellaria média 50 70 30 60 40 60 70 100
Lucerna 50 80 70 90 60 60 80 100
Bab 0 0 60 90 0 10 0 80
Répa 60 90 100 100 60 70 60 100
Gyapot 0 20 0 0 0 0 0 30
Len 30 30 80 90 40 20 0 70
Burgonya 0 0 50 70 0 0 0 0
Szója 10 10 40 70 30 40 40 80
Cukorrépa 10 30 50 80 20 30 20 90
Repce 0 20 .10 20 30 30 0 10
Napraforgó 0 0 30 50 0 0 0 20
Agropyron repens 90 90 90 90 50 80 100 90
Agrostis alba 100 100 100 100 100 100 100 100
Alopec. myos. 70 100 30 100 70 70 70 100
Apera sp.venti. 100 100 100 100 100 100 100 100
Avena fatua 30 60 60 90 10 50 60 80
Echincchloa c.g. 100 100 100 100 90 100 90 100
Kukorica 30 90 40 90 60 90 30 100
Búza 100 90 50 90 50 90 50 100
-18193036
III. táblázat (folyt.)
Károsodás, \
Kezelt növény Ható•anyag j
52 77 78. 85
Kg/ha 1 5 1 5 1 5 1 5
Amaran.retrofl. 100 100 1OO ÍOO ÍOO 100 100 ÍOO
Capsella b.p. 60 70 60 70 50 90 60 70
Chenop. alb. 20 50 30 60 10 60 60 60
Galium aparine 10 60 20 50 0 20 50 80
Senecio vulg. 90 100 90 100 50 100 90 90
Stellaria média 40 90 100 100 60 100 60 80
Lucerna 10 50 40 60 50 60 70 70
Bab 0 30 30 50 10 20 10 40
Répa 90 100 20 100 0 30 70 LOO
Gyapot 0 30 0 0 0 0 10 30
Len 10 30 60 100 40 70 50 50
_Burgonya 0 10 30 50 0 10 0 0
Szója 10 60 10 50 0 10 10 20
Cukorrépa 20 30 0 10 0 20 10 30
Repce 0 10 10 50 0 20 20 30
Napraforgó 0 50 0 20 10 0 0 10
Agropyron repens 60 100 70 70 50 70 90 100
Agrostis alba 100 100 100 100 90 100 100 100
Alopec. myos. 60 80 50 70 10 50 90 90
Apera sp.. venti. 100 100 100 100 100 100 100 100
Avena fatua 80 100 70 90 20 60 60 90
Echinochloa c.g. 100 100 80 100 70 80 100 100
Kukorica 40 100 30 90 0 10 60 90
Búza 100 100 60 70 30 30 80 100
-19193036
III. táblázat (folyt.)
Károsodás, %
Kezelt növény Ható' anyag
87 98 Alachlor
Kg/ha 1 5 1 5 1 5
Amaran.retrof1. 80 100 100 100 90 100
Capsella b.p. 80 80 100 100 40 80
Chenop. alb. 70 80 80 100 30 50
Galium aparine 70 80 0 30 0 0
Senecio vulg. 80 100 100 100 0 40
Stellaria média 80 100 100 100 40 60
Lucerna 60 70 30 60 30 60
Bab 20 50 20 30 10 20
Répa 70 90 60 100 10 50
Gyapot 10 30 0 10 0 0
Len 40 60 90 100 30 50
Burgonya 0 0 0 50 0 0
Szója 0 10 10 10 0 0
Cukorrépa 10 50 60 100 0 30
Repce 40 40 40 90 0 20
Napraforgó 0 10 0 0 0 0
Agropyron repens 100 100 80 100 40 70
A.grostis alba 100 100 100 100 100 100
Alopec. myos. 90 100 60 80 20 50
Apera sp.venti. 100 100 100 100 100 100
Avena fatua 70 80 30 70 40 80
Echinochloa c.g. 90 100 80 100 70 80
Kukorica 90 60 70 80 0 0
Búza 90 80 70 90 50 90
-20193036
IV. táblázat
---- Kikelés utáni kezelés 5 kg/ ha
Vi 7.srált b^-t-ÓAnvArr. .károsodás, o.
Kezelt Ii h
növény 25 26 47 48 55* 75 84 86*
Amaran.retrof1. 90 80 70 50 80 60 80 fin 2ϋ
Capsella b.p. 80 60 20 20 80 50 80 60
Chenop. alb. 90 40 40 20 20 40 30 60
Gáliam aparine 80 60 40 30 80 20 70 60
Senecio vulg. 80 50 70 80 90 90 80 90
Stellaria média 90 50 60 10 30 40 60 40
Lucerna 80 60 ' 20 10 í 20 / U 7- ! /u 1
Bab 100 20 30 20 20 30 30 50 í
Répa 70 90 30 100 80 100 i 100· I
Gyapot 70 60 50 40 50 60 70 70 ! ' í
Len 80 70 90 100 80 90 40 i tu
Burgonya 70 Ί 30 20 10 10 10 40 Ίο
Szója 90 30 30 30 20 20 3<Ί -aq
Cukorrépa 30 20 70 0 10 10 0 10 i
Repce 40 20 10 10 30 60 50 40
Napraforgó 60 50 30 80 40 60 90 50
Agropyron repens 70 30 70 50 50 50 30 50
Agrostis aiba - - - - - - 80 -
Alcpec. myos. 80 90 80 70 60 90 90
Apera sp.venti. 90 100 100 100 100 100 90 90
Avena fatua 90 100 90 80 90 100 100 100
Echinochloa c.g. 1) 2) ŐO 90 60 80 80 80 80 90 90 100 70 80 80 CD ·-· 90 100
Kukorica 80 60 100 90 30 30 70 80
Búza 70 90 80 50 ' 10 60 _ 60 80
Rizs 2) 40 30 10 50 j 30 30 ^1- 1 4 30 1 40
* 4 kg/ha 1) szárazföldi 2) árasztott
-21193036
Szabadföldi vizsgálatok
A 25. sorszámú hatóanyaggal további vizsgálatokat végeztünk kikelés előtt úgynevezett Multicrop-Fieldscreening módszerrel a következő körülmények között:
Haszonnövények:
szója („Steele”-fajta) (Szó), gyapot („Stoneville 213-fajta) (Gya), kukorica (LG 11-fajta) (Ku), búza („Svenno’’-fajta) (Bu);
gyomnövények:
Alopecurus pratensis (AL),
Echinochloa crus galli (Ech),
Galium aparine
Chenopodium album és polyspermum kétszikűek
Amaranthus retroflexus (Az összes gyom — kivéve az Alopecurus pratensist, amelyet vetettünk — természetes eredetű volt.)
Permetlé mennyisége: 750 liter/ha, ismétlések száma: 3 kiértékelés: kezelés után 28 nappal ismert összehasonlító szerek: alaklór (a-klór-2’,6’-dietil-N-metoxi-metil-acetanilid) és metaloklór [a-klór-2’-etil-6’-metil-N- (1 -metil-2-metoxi-etil) -acetanilid].
A tapasztalt gyomirtó hatást a következő táblázatban ismertetjük.
Hatóanyag kg/ha Szó Gya Ku Bu Al/Ech Kétszikűek
25. 0,6 0 0 10 63 92 43
1 ,25 3 3 53 80 100 67
2,5 5 7 80 92 100 87
alaklór 1,25 0 0 0 10 43 43
2,5 0 3 0 53 78 57
metálaklór 1,25 0 0 0 33 100 30
2,5 0 0 0 73 100 43
A Fenti eredmények olyan gyomirtó hatást igazolnak, amely azonos vagy jobb, mint a kereskedelemben kapható ismert szereké egyszikű gyomok ellen és jobb, mint az ismert szereké kétszikű gyomok ellen. A gyomirtó hatás szelektív szójában és gyapotban, valamint a legkisebb alkalmazási adagban kukoricában is.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 t% (I) általános képletű klór-acetamid-származékot tartalmaz — a képletben
    Z CH csoport;
    X, és X2 mindegyike 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy
    Xi és X2 egyike 1-4 szénatomos alkilcsoport és a másik 1-4 szénatomos alkoxicsoport vagy -C( = NOCH3)CH3 csoport és
    Y di (1 -4 szénatomos alkil)-amino-karbonil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-pirazolil-, 3,5-dimetil-1 -pirazol ilvagy 2-(1-4 szénatomos alkil) -1,3,4 -triazol-4-il-csoporttal szubsztituált
    1- 4 szénatomos alkilcsoport vagy
  2. 2- 5 szénatomos alkinilcsoport,— szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag — előnyösen természetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás, vagy ciklusos szénhidrogén, víz, ásványolaj-frakció — és felületaktív adalék előnyösen io22 nos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítőszer — legalább egyikével együtt. (Elsőbbsége: 1983. 02. 08.)
    35 2. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében X), X2 és Y az említés sorrendjében (a) metil-, metil-és pirazol-1 -il-metil-csoport
    40 vagy (b) metil-, metil- és etoxi-metil-csoport. (Elsőbbsége: 1982. 02. 09.)
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános kép4c letü hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében
    X,, X2 és Y az említés sorrendjében (a) metil-, metil- és 1-(pirazol-1-il)-etil-csoport;
    50 (b) metil-, metil- és n-propoxi-metil-csoport;
    (c) metil-, etil- és etoxi-metil-csoport;
    (d) metil-, metoxi- és pirazol-1 -il-metil-csoport, (e) metil-, metoxi- és 1-etoxi-etil-csoport.
    55 (Elsőbbsége: 1982. 09. 13.)
  4. 4. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében X, és X2 metilcsoport és Y l-metoxi-2-metilqq -etil-csoport. (Elsőbbsége: 1982.09. 13.)
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti gyomirtószer azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaz, amelynek képletében X( és X2 metilcsoport, Y 2-metil-1,3,4-lH-tri65 azoi-5-il-csoport. (Elsőbbsége: 1983.02.08.)
    -22193036
  6. 6. Eljárás az (I) általános képletű klór-acetamid-származékok előállítására — a képletben
    X,ésX2 egymástól függetlenül a halogénatom 1-4 szénatomos alkilcsoport, 5 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, 1-4 szénatomos alkoxiesoport, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-csoport, 2-4 szénatomos alkanoilcsoport C [= = NO(1-4 szénatomos alkil)]-(1-3 10 szénatomos alkil)-csoport, C [0(1-4 szénatomos alkil) ] 2- (1 -3 széna tomos alkil)-csoport vagy (1-5 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoport; X, és X2 egyike hidrogénatom is lehet; 15
    Z -NH-csoport vagy CZ, általános képletű csoport, és ha Z-NH-csoport Xj és X2 1-4 szénatomos alkilcsoport;
    Z, hidrogén-, halogénatom, 1-4 szén 20 atomos alkilcsoport vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-karbonil-csoporí,
    Y (a) 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-5 szénatomos halogén-alkenil-csoport
    3-5 szénatomos alkinilcsoport, 1-4 25 szénatomos halogén-alkil-csoport vagy benzilcsoport;
    vagy (b) -CHfRJ-COY, általános képletű csoport, és ebben a csoportban 30
    R, hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és Y, hidroxilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxiesoport, 3-5 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 1-4 szénatomos 35 alkil-amino-csoport, di(l-4 szénatomos alkil) - amino - csoport vagy -NH-N=C(l-3 szénatomos alkil)2-csoport vagy (c) -R2-Az általános képletű csoport, és 40 ebben a csoportban R2-CH2- vagy -CH2-CH2-csoport, amely szubsztituálatlan vagy 1-5 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált és 45
    Aj 1 -pirazolil-, 3,5-dimetil-l-pirazolil-, 1,2,4-triazolil-, 2-pirimidinil-csoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal monoszubsztituált furil-, tienil-, tiazol- 50 il-, izoxazolil-, 1,3,4-tiadiazolil vagy tetrahidrofuril-csoport vagy adott esetben 1-4 szénatomos alkil- és/vagy 1 -4 szénatomos a lkil -tio-csoporttal mono- vagy diszub- 55 sztituált 1,3,4-triazolil -csoport vagy (d) -A-O-R3 általános képletű csoport, és ebben a csoportban
    R3 hidrogénatom vagy 1-4 szénato- 60 mos alkilcsoport, amely halogénatommal, cianocsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal lehet szubsztituálva,
    A adott esetben 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely R3-mal kapcsolódva 1,3-dioxolán -gyűrűt alkothat, és amelyben a nitrogén- és oxigénatom, amelyhez A kapcsolódik, legfeljebb 3 szénatommal vannak elválasztva; vagy (e) -CH-C=NOR, általános képletű csó! Ϊ
    R5 k!5 port amelyben
    R4 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R5 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport,— azzal jellemezve, hogy a) egy (Π) általános képletű vegyületben -X,, X2,Z és Y a fenti jelentésű — a N-hidroxi-acetil -csoport hidroxilcsoportját klóratomra cseréljük ki;
    b) egy (III) általános képletű vegyületet — X, X2 és Z a fenti jelentésű - (IV) általános képletű vegyülettel - Y a fenti jelentésű és L a N-alkilezési reakciókörülmények között lehasítható csoport, előnyösen klór- vagy brómatom, metánszulfoniloxi- vagy p-toluolszulfoniloxi-csoport - reagáltatunk;
    c) az (la) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben
    R’ hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport,
    Y2 Az’ csoport, -OR3 általános képletű csoport, vagy N-metil-N-acetil-amino-csoport és
    Az’ di- vagy triazol-gyűrű, amely egyik nitrogénatomjával a -CHR’ csoporthoz kapcsolódik;
    X,,X2, es Z és R3 a fent megadott egy (V) általános képletű vegyületet - X,, X2, Z és R’ a fenti jelentésű - egy (VI) általános képletű vegyület - Y2 a fenti jelentésű - reakcióképes származékával előnyösen trialkil-szilil-származékával reagáltatunk;
    d) egy (VII) általános képletű vegyületet - X,, X2, Z és Y a fenti jelentésű - klór-acetil-kloriddal N-acilezünk. (Elsőbbsége: 1983. 02. 08.)
  7. 7. Az 1..igénypont szerinti a) eljárás azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű vegyületben a N-hidroxi-acetil-csoport hidroxil-csoportját klórozószerrel, előnyösen tionikloriddal reagáltatva, vagy a (II) általános képletű vegyületet szulfonil-halogeniddel, majd a kapott szulfoniloxi-észtert klóraniont szolgáltató nukleofil reagenssel,előnyösen tetrabutil-ammónium-kloriddal reagáltatva cseréljük ki klóratomra. (Elsőbbsége: 1983.02.08.)
HU83429A 1982-02-09 1983-02-08 Herbicide compositions containing chloro-acetamide derivatives as active substances and process for preparing the active substances HU193036B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8203636 1982-02-09
GB8226006 1982-09-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU193036B true HU193036B (en) 1987-08-28

Family

ID=26281932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU83429A HU193036B (en) 1982-02-09 1983-02-08 Herbicide compositions containing chloro-acetamide derivatives as active substances and process for preparing the active substances

Country Status (22)

Country Link
JP (1) JPH0645617B2 (hu)
KR (1) KR880002359B1 (hu)
AU (1) AU566009B2 (hu)
BG (1) BG60498B2 (hu)
BR (1) BR8300630A (hu)
CA (1) CA1248538A (hu)
CH (1) CH655312A5 (hu)
CZ (1) CZ278361B6 (hu)
DE (1) DE3303388C2 (hu)
DK (2) DK53583A (hu)
EG (1) EG16720A (hu)
ES (1) ES519588A0 (hu)
FR (2) FR2530631B1 (hu)
HU (1) HU193036B (hu)
IE (1) IE55108B1 (hu)
IL (1) IL67852A (hu)
IT (1) IT1163085B (hu)
MY (1) MY8700168A (hu)
NL (2) NL190919C (hu)
PL (1) PL140272B1 (hu)
SK (1) SK86783A3 (hu)
TR (1) TR21805A (hu)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59408196D1 (de) * 1993-03-22 1999-06-10 Novartis Ag Selektiv-herbizides Mittel
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
EA025009B1 (ru) 2010-10-15 2016-11-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Применение als ингибиторных гербицидов для контроля нежелательной вегетации в растениях beta vulgaris, толерантных к als ингибиторным гербицидам
CA2834965C (en) 2011-05-04 2019-08-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
ES2687545T5 (es) 2012-12-13 2022-08-31 Bayer Cropscience Ag Uso de herbicidas inhibidores de ALS para el control de vegetación indeseada en plantas Beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de ALS
AR127377A1 (es) 2021-10-15 2024-01-17 Kws Saat Se & Co Kgaa Mutantes de beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de als

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL157008B (nl) * 1966-02-01 1978-06-15 Monsanto Co Werkwijze voor het bereiden van een preparaat met fytotoxische werking, gevormde preparaten met deze werking, alsmede werkwijze voor het bereiden van n-digesubstitueerde alfa-chlooraceetamidederivaten.
US3749775A (en) 1969-07-07 1973-07-31 Stauffer Chemical Co Insecticidal 2-aminothiazole phosphates and phosphonates
JPS4975572A (hu) * 1972-08-31 1974-07-20
JPS5031039A (hu) * 1973-07-27 1975-03-27
GB1497536A (en) * 1973-12-17 1978-01-12 Lilly Industries Ltd 2-acylaminooxazoles methods for their preparation and their use
GB1548398A (en) * 1975-06-05 1979-07-11 Lilly Industries Ltd Acylamino pyrroles furans and thiophenes
GB1552125A (en) * 1975-06-07 1979-09-05 Lilly Industries Ltd 2-acylamino oxazoles
US4155744A (en) * 1977-06-17 1979-05-22 Monsanto Company Herbicidal α-haloacetamides
JPS572276A (en) * 1980-06-07 1982-01-07 Otsuka Chem Co Ltd 1-methyl-5- n-alkyl-n-chloroacetylamino pyrazole-4- carboxylic acid ester derivative, its preparation, and herbicide for paddy rice field
JPS588087A (ja) * 1981-07-03 1983-01-18 Toyama Chem Co Ltd 新規セフアロスポリン類およびその中間体

Also Published As

Publication number Publication date
CZ278361B6 (en) 1993-12-15
KR880002359B1 (ko) 1988-10-29
NL350007I1 (nl) 2002-12-02
PL140272B1 (en) 1987-04-30
ES8503641A1 (es) 1985-03-01
DK171559B1 (da) 1997-01-13
DK53583A (da) 1983-08-10
IT1163085B (it) 1987-04-08
ES519588A0 (es) 1985-03-01
DK53583D0 (da) 1983-02-08
IE55108B1 (en) 1990-06-06
NL350007I2 (nl) 2003-01-06
FR2523967A1 (fr) 1983-09-30
DE3303388C2 (de) 1994-11-17
CZ86783A3 (en) 1993-01-13
SK277784B6 (en) 1995-01-05
IL67852A (en) 1986-07-31
NL8300427A (nl) 1983-09-01
KR840003634A (ko) 1984-09-15
CH655312A5 (de) 1986-04-15
CA1248538A (en) 1989-01-10
FR2530631B1 (fr) 1986-08-01
BR8300630A (pt) 1983-11-08
PL240481A1 (en) 1984-10-08
AU1119483A (en) 1983-08-18
IE830247L (en) 1983-08-09
NL190919B (nl) 1994-06-01
AU566009B2 (en) 1987-10-08
IT8319474A0 (it) 1983-02-08
SK86783A3 (en) 1995-01-05
BG60498B2 (bg) 1995-05-31
NL190919C (nl) 1994-11-01
EG16720A (en) 1990-06-30
TR21805A (tr) 1985-07-19
JPS58148868A (ja) 1983-09-05
JPH0645617B2 (ja) 1994-06-15
DE3303388A1 (de) 1983-08-11
FR2530631A1 (fr) 1984-01-27
MY8700168A (en) 1987-12-31
IL67852A0 (en) 1983-06-15
FR2523967B1 (fr) 1986-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1088552A (en) 4,5-dichloro-imidazole-1-carboxylic acid aryl esters and their use as plant protection agents
US4666502A (en) Herbicidal N-thienyl-chloroacetamides
US8222280B2 (en) Ether compounds with nitrogen-containing 5-member heterocycle and uses thereof
EP0264217B1 (en) Aralkylaminopyrimidine derivative, process for producing thereof and insecticide, acaricide and fungicide containing said derivative as active ingredient
KR100263409B1 (ko) 술폰아미드 제초제
CN102336744B (zh) 取代***啉酮醚类化合物及其作为杀菌、杀虫、杀螨剂的用途
US7312245B2 (en) Diamine derivatives, process for producing the diamine derivatives, and fungicides containing the diamine derivatives as an active ingredient
PT87646B (pt) Processo para a preparacao duma composicao herbicida contendo triazolinonas substituidas, e de produtos intermediarios para a sua preparacao
HU206953B (en) Insecticidal agent comprising tetrahdyropyrimidine derivatives and process for producing such compounds
US4576629A (en) Herbicidal thiadiazole ureas
HU193036B (en) Herbicide compositions containing chloro-acetamide derivatives as active substances and process for preparing the active substances
US4501746A (en) N,N-disubstituted carboxamide derivatives, and fungicidal use thereof
JPS62294665A (ja) ピリミジン誘導体
US5486521A (en) Pyrimidinyl aryl ketone oximes
US4657579A (en) Novel N-(5-pyrimidinyl)-chloroacetamides
JPH0360824B2 (hu)
CA1100977A (en) 4,5-dichloro-imidazole derivatives, and their use as plant protection agents
CA1218997A (en) N-alkylaminopyrazole derivatives, process for preparing the same, and herbicides containing the same
TW200826843A (en) Thiadiazole compound and use thereof
US4501606A (en) Herbicidal 5-t-butyl-3-pyrazalylcarbamates and ureas
US6011034A (en) Insecticidal dihydrooxadiazine compounds
JPH07242665A (ja) フルオロプロピルチアゾリン誘導体及び除草剤
GB1571481A (en) 1,2,4-triazolium compounds having pesticidal and plant growth regulating properties
CS208667B2 (en) Herbicide means and method of making the active substances
EP0195259B1 (en) 2-Chloro-N-(4,6-dimethoxy-5-pyrimidinyl)-N-[1-(1-pyrazolyl)ethyl]acet-amide, herbicidal composition comprising said compound, and method of controlling weeds using said compound

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HPC4 Succession in title of patentee

Owner name: BASF AKTIENGESELLSCHAFT, DE