CZ278361B6 - Herbicidal agent and process for preparing active substances thereof - Google Patents

Herbicidal agent and process for preparing active substances thereof Download PDF

Info

Publication number
CZ278361B6
CZ278361B6 CS83867A CS86783A CZ278361B6 CZ 278361 B6 CZ278361 B6 CZ 278361B6 CS 83867 A CS83867 A CS 83867A CS 86783 A CS86783 A CS 86783A CZ 278361 B6 CZ278361 B6 CZ 278361B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
align
compound
formula
compounds
thien
Prior art date
Application number
CS83867A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl Dr Seckinger
Fred Dr Kuhnen
Karlheinz Dr Milzner
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of CZ86783A3 publication Critical patent/CZ86783A3/cs
Publication of CZ278361B6 publication Critical patent/CZ278361B6/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/38—Nitrogen atoms
    • C07D231/40—Acylated on said nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D261/14—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D275/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings
    • C07D275/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D275/03—Heterocyclic compounds containing 1,2-thiazole or hydrogenated 1,2-thiazole rings not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/66—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/36—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Herbicidní prostředek a způsob výroby účinných látek
Vynález popisuje nové pětičlenné heteroaromatické sloučeniny nesoucí na jednom uhlíkovém atomu kruhu N-substituovanou chloracetylaminoskupinu, jejich použití jako herbicidy, zemědělské prostředky usnadňující použití těchto látek a způsoby výroby těchto nových sloučenin podle vynálezu.
Jsou známé různé herbicidně účinné N-substituované a-halogenacetanilidy.
V americkém patentním spisu č. 4 282 028 jsou popsány N-substituované N-(2,5-dialkylpyrrol-l-yl)halogenacetamidy vykazující herbicidní účinnost regulátorů růstu rostlin.
Nové pětičlenné heteroaromatické sloučeniny jsou zvlášť účinnými herbicidy s přiměřeně dlouhou dobou setrvání v půdě.
Vynález popisuje sloučeniny obecného vzorce I
ve kterém
R' a R znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu a 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a
Y znamená skupinu vzorce A-OR, kde A představuje skupinu vzorce CH2, CH2-CH2 nebo CH(CH3)-CH2 a
R znamená alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku.
Zvláště výhodné jsou sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém R'a R znamenají methylové skupiny a Y představuje skupinu A-OR značící skupinu vzorce CH(CH3)CH2OCH3.
Předmětem vynálezu jsou zvláště výhodné sloučeniny obecného vzorce I a to 2-chlor-N-(2-methoxyethyl)-N-(2,4-dimethylthie?_-3-yl) acetamid, 2í-chlor-N- [ (l-methyl-2-methoxy) ethyl ] -N- (2,4-dimethylthien-3-yl)acetamid a 2-chlor-N-(2-ethoxyethyl)-N-(4-methoxy-2-methylthien-3-y1)-acetamid.
Předmětem tohoto vynálezu je také způsob výroby sloučenin shora uvedeného obecného vzorce I, který spočívá v tom, že se sloučenina obecného vzorce II
(II),
ve kterém
R', R a Y mají význam uvedený shora
N-acyluje působením chloracetylchloridu.
Tato reakce se účelně provádí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, jako uhličitanu draselného.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno izolovat z reakční směsi, v níž vznikly, zpracováním této směsi obvyklými postupy.
Vzájemnou přeměnu jedné sloučeniny podle vynálezu na sloučeninu jinou, je možno také provádět obvyklým způsobem. Dále je zřejmé, že sloučeniny podle vynálezu mohou obsahovat jedno nebo několik center asymetrie a mohou tedy existovat ve formách opticky aktivních isomerů, diastromerů, racemátů nebo geometrických isomerů. V herbicidních prostředcích podle vynálezu se tyto sloučeniny obecně používají jako směsi těchto forem, i když je možno tyto směsi známými postupy dělit.
Sloučeniny obecného vzorce II spadají do rozsahu tohoto vynálezu.
Sloučeniny obecného vzorce II je možno získat N-alkylací 3-aminothiofenu. Tuto alkyláci je možno uskutečnit obvyklým způsobem, za pomoci odpovídajících alkylačních činidel (například halogenidů) nebo tam, kde je to vhodné, reduktivně přes Schiffovu bázi nebo amid.
Četné ze sloučenin obecného vzorce II jsou nové.
Výchozí sloučeniny lze získat redukcí odpovídajících nitrosloučenin, například katalytickou hydrogenací za tlaku vodíku v přítomnosti paladia. 3-Aminothiofeny, nesoucí methylovou skupinu v poloze 2 nebo 4, je možno získat redukcí odpovídajícího thiofen-karboxylátu komplexním hydridem, jako nat’ium-bis(methoxyethoxy)aluminiumhydridem. Výchozí sloučeniny lže také získat z odpovídajících esterů karbamové kyseliny, například z benzyl-karbamátu, hydrolýzou. Karbamáty, používané jako výchozí materiály, lze získat například z příslušných kyselin přes azidy kyselin Curtiovou reakcí.
Pokud není v tomto textu popsána příprava některých výchozích látek, jsou tyto sloučeniny známé nebo je lze vyrobit
-2CZ 278361 B6 a vyčistit známými postupy nebo způsobem analogickým postupům zde popsaným nebo známým.
Sloučeniny podle vynálezu jsou užitečné, protože potlačují nebo modifikují____růst rostlin. Rostlinou se v daném případě míní klíčící semena, vzešlé klíční rostliny a vzrostlá vegetace včetně podzemních částí.
Předmětem tohoto vynálezu jsou také herbicidní prostředky, které jako účinnou látku obsahují shora vymezenou sloučeninu obecného vzorce I.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou zvlášť užitečné jako herbicidy, o čemž svědčí mj. škody, které působí jako jednoděložným tak dvojděložným rostlinám, jako jsou Lepidium sativum (řeřicha), Avena sativa (oves), Agrostis alba (psineček bílý) a Lolium perenne (jílek vytrvalý), při testech, kdy se aplikují Preemergentně nebo postemergentně v dávkách odpovídajících 1,4 až 5,6 kg/ha. Vzhledem ke své herbicidní účinnosti jsou sloučeniny podle vynálezu určeny k potírání dvojděložných a travnatých plevelů, jak potvrzují výsledky dalších testů, při nichž byly reprezentativní sloučeniny testovány v dávkách odpovídajících 0,2 až 5,0 kg účinné látky na hektar, například v dávkách odpovídajících 0,2, 1,0 a 5,0 kg účinné látky na hektar, proti dvojděložným plevelům, jako jsou Amaranthus retroflexus (laskavec ohnutý), Capsella bursa-pastoris (kokoška pastuší tobolka), Chenopodium alba (merlík bílý), Stellaria media (ptačinec žabinec), Senecio vulgaris (stařeček obyčejný) a Galium aparine (svízel přítula), a zejména proti travnatým plevelům, jako jsou Agropyron repens (pýr plazivý), Agrostis alba (psineček bílý), Alopecurus myosuroides (psárka polní), Apera spica-venti (chundelka metlice), Avena fatua (oves hluchý), Echinochloa crus-galli (ježatka kuří noha), Bromus tectorum (sveřep), Sorghum halepense (čirok halepský), Digitaria spp. (rosička) a Setaria (bér). Další testy svědčí o příznivém přetrvávání sloučenin podle vynálezu v půdě.
Sloučeniny podle vynálezu jsou relativně méně toxické pro užitkové plodiny než pro plevely. Selektivní herbicidní účinnost byla mj. pozorována v kukuřici, sóji, bavlníku, cukrové řepě, bramborách, vojtěšce, slunečnici, řepce, podzemnici olejně nebo lnu, a to v závislosti mj. na příslušné sloučenině a na aplikované dávce. Sloučeniny podle vynálezu lze tedy také používat jako selektivní herbicidy v užitkových plodinách.
Vynález také popisuje způsob hubení plevelů na určitém místě, s výhodou v kultuře užitkové plodiny, zejména v kultuře shora zmíněné užitkové plodiny, vyznačující se tím, že se na toto místo aplikuje herbicidně účinné množství (selektivně herbicidně účinné množství v případě aplikace v kultuře užitkové rostliny) sloučeniny podle vynálezu. Zvlášť výhodné provedení tohoto způsobu spočívá v preemergentní aplikaci (jak před vzejitím užitkových rostlin, tak plevelů) sloučeniny obecného vzorce I k selektivnímu hubení plevelů v kultuře užitkové rostliny.
Při použití sloučenin podle vynálezu jak jako totálních, tak jako selektivních herbicidů se množství aplikované k dosažení žádaného účinku mění v závislosti na příslušné užitkové rostlině v případě selektivního použití, a na jiných standardních proměn
3CZ 278361 B6 ných, jako jsou použitá sloučenina, způsob aplikace, podmínky ošetřování a podobně. Vhodné aplikační dávky je možno zjistit pro odborníka běžným způsobem nebo porovnáním účinnosti sloučenin podle vynálezu s účinností standardních srovnávacích látek, pro něž jsou aplikační dávky známé, například testy ve skleníku. Obecně se však dosahuje uspokojivých výsledků v případě, že se sloučenina podle vynálezu aplikuje v dávce pohybující se zhruba, od 0,1 do 5 kg/ha, s výhodnou zhruba od 0,2 do 4 kg/ha, ještě výhodněji potom od 0,5 do 3,0 kg/ha, přičemž aplikace se v případě nutnosti opakuje. Při použití v kultuře užitkové plodiny nemá aplikační dávka s výhodou převýšit 3 kg/ha.
Sloučeniny obecného vzorce I je možno používat, a s výhodou se také tak používají, ve formě herbicidních prostředků v kombinaci s herbicidně přijatelnými ředidly. Vhodné prostředky obsahují 0,01 až 99 % hmot, účinné látky, od 0 do 20 % vhodné povrchově aktivní látky a 1 až 99,99 % pevného nebo kapalného ředidla (ředidel). V některých případech jsou žádoucí vyšší dávky povrchově aktivního činidla v poměru k účinné látce. Toto vyšší množství povrchově aktivního činidla je možno přidat přímo k prostředku nebo jej přidávat při přípravě aplikačního preparátu (tank-mix). Aplikační formy prostředků podle vynálezu obecně obsahují 0,01 až 25 % hmot, účinné látky. Mohou být pochopitelně přítomna nižší nebo vyšší množství účinné látky, v závislosti na zamýšleném způsobu použití a na fyzikálních vlastnostech látky. Koncentrované formy prostředků podle vynálezu, určené před použitím k ředění, obecně obsahují mezi 2a 90 %, s výhodou mezi 10 a 80% hmot, účinné látky.
Mezi vhodné prostředky s obsahem sloučenin podle vynálezu náleží popraše, granuláty, peletky, suspenzní koncentráty, smáčitelné prášky, emulgovatělně koncentráty a podobně. Tyto prostředky se získávají obvyklým způsobem, například míšením sloučenin podle vynálezu s ředidly. Kapalné prostředky se konkrétně připravují smísením jednotlivých složek, jemné pevné prostředky smísením a rozmělněním, suspenze rozemíláním za mokra a granule a peletky impregnací nebo povlékáním předem připravených granulovaných nosičů účinnou látkou nebo aglomeračními technikami.
Alternativně je možno sloučeniny podle vynálezu používat v mikroenkapsulované formě.
Při výrobě herbicidních prostředků, je možno k zlepšení efektivnosti účinné látky a k potlačení pěnění, spékání a koroze používat vhodné přísady.
Používaným výrazem povrchově aktivní činidlo se míní vhodný materiál, který zlepšuje emulgovatelnost a distribuci, smáčivost, dispergovatelnost nebo jiné vlastnosti na rozhraní fází. Jako příklady povrchově aktivních činidel lze uvést natrium-ligninsulfonát a -laurylsulfát.
Ředidly se míní kapalné nebo pevné materiály upotřebitelné v oblasti herbicidů, používané k ředění koncentrovaného materiálu na použitelnou nebo žádanou koncentraci. Pro výrobu popráší nebo granulátů je možno jako ředidla používat například mastek, kaolin nebo infusoriovou hlinku, pro výrobu kapalných koncentrátů například uhlovodíky, jako xylen nebo alkoholy, jako isopropanol,
-4CZ 278361 B6 a pro přípravu kapalných aplikačních forem mimo jiné vodu nebo motorovou naftu.
Prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat jiné sloučeniny vykazující biologickou účinnost, například . sloučeniny s obdobnou nebo komplementární herbicidní účinností nebo sloučeniny působící jako protijedy, popřípadě látky vykazující fungicidní nebo insekticidní účinnost.
V následující části jsou uvedeny příklady herbicidních prostředků podle vynálezu. '
Příklad A
Smáčitelný prášek dílů sloučeniny obecného vzorce I, například níže uvedené sloučeniny č. 25, se smísí a rozemílá s 25 díly jemného syntetického oxidu křemičitého, 2 díly natriumlaurylsulfátu, 3 díly natrium-ligninsulfonátu a 45 díly jemně mletého kaolinu tak dlouho, až střední velikost částic činí zhruba 5 μη. Výsledný smáčitelný prášek se před použitím ředí vodou na postřikový preparát o žádané koncentraci.
Příklad B
Emulzní koncentrát dílů sloučeniny obecného vzorce I, například níže uvedené sloučeniny č. 25, 40 dílů xylenu, 30 dílů dimethylformamidu a 10 dílů emulgátoru (například Atlox 4851 B, což je směs alkylarylsulfonátu vápenatého a polyethoxylovaných triglyceridů) se důkladně mísí až do získání homogenního roztoku. Výsledný emulzní koncentrát se před použitím ředí vodou.
Příklad C
Granulát kg sloučeniny obecného vzorce I, například níže uvedené sloučeniny č. 25, se rozpustí ve 25 litrech methylenchloridu, roztok se přidá k 95 kg granulovaného attapulgitu (velikost částic 0,3 až 0,7 mm), směs se důkladně promísí a rozpouštědlo se odpaří za sníženého tlaku.
Vynález ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žá^ém směru neomezuje. Uváděné hodnoty Rf byly získány při chromatografii na silikagelu.
Příklad 1
N-(4-Methoxy-2-methylthien-3-yl)-N-(2-ethoxyethyl)chloracetamid
-KCZ 278361 B6
K intenzitě míchané směsi 6,05 g (0,03 mol) N-(2-ethoxyethyl)-4-methoxy-2-methylthiofen-3-aminu, 4,15 g (0,03 mol) uhlí čitanu draselného, 10 ml chlazení přikape roztok v 10 dichlormethanu. Po vody a 100 ml dichlormethanu se bez 3,4 g (0,03 mol) chloracetylchloridu odeznění exothermní reakce (27 °C) se v míchání pokračuje při. teplotě místnosti ještě další hodinu.
Methylenchloridová vrstva se oddělí, promyje se dvakrát vždy 100 ml vody, vysuší se síranem sodným a odpaří se ve vakuu. Zbylá sloučenina uvedená v názvu je analyticky čistá.
Rp = 0,23 (hexan-diethylether 1 : 2).
Malá část tohoto materiálu se podrobí destilaci v límcové baňce. Produkt vře při 168 až 170 °C/6,7 Pa.
Příklad 2
N-(2,4-Dimethylthien-3-yl)-N-(1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-chloracetamid
Za použití postupu popsaného v příkladu 1 se vyrobí sloučenina pojmenovaná v nadpise. Získá se sloučenina, která se chromatografuje na sloupci silikagelu za použití směsi hexanu a ethylacetátu (2: 1) jako elučního činidla. Dostanou se analyticky čisté krystaly o teplotě tání 76 až 78 C.
Příklad 3
N-(2,4-Dimethylthien-3-yl)-N-methoxyethyl-chloracetamid
Za použití postupu popsaného v příkladu 1 se vyrobí sloučenina pojmenovaná v nadpise. Získá se olej ovitá látka, která po chromatografii na sloupci silikagelu za použití diethyletheru jako elučního činidla po ochlazení na teplotu -20 °C ztuhne. Pevný produkt taje při 54 až 55 ’C.
Příklad 4
Ethylester N-(chloracetyl)-N-(2-methoxykarbonyl-4-methylthien-3-yl)alaninu
Za použití postupu popsaného v příkladu 1 se vyrobí sloučenina pojmenovaná v nadpise. Výsledná hnědá olej ovitá látka se po chromatografii na silikagelu za použití směsi diethyletheru a hexanu (2 : 1) jako elučního činidla podrobí destilaci v límcové baňce. Získá se analyticky čistá sloučenina uvedená v názvu, o teplotě varu 135 °C/0,7 Pa
Příklad 5
N-(lH-Pyrazol-l-ylmethyl)-N-(2,4-dimethylthien-3-yl)chloracetamid
-6CZ 278361 B6
Za použití postupu popsaného v příkladu 1 se vyrobí sloučenina pojmenovaná v nadpise. Získá se zbytek, který se podrobí chromatografii na sloupci silikagelu. Elucí směsí stejných dílů hexanu a diethyletheru se získá sloučenina uvedená v názvu jako analyticky čistý sirupovitý materiál, který zkrystaluje po chlazení přes noc na -20 °C. Produkt taje po překrystalování z diethyletheru při 88 až 89 ’C.
Příklad 6
Ethylester N-(chloracetyl)-N-(3,5-dimethylisoxazol-4-yl)alaninu
Za použití postupu popsaného v příkladu 1 se vyrobí sloučenina pojmenovaná v nadpise. Získaná látka se vyjme 100 ml diethyletheru, směs se zfiltruje, filtrát se odpaří a olejovitý odparek se chromatografuje na sloupci silikagelu. Elucí sloupce směsí stejných dílů diethyletheru a hexanu se získá sloučenina uvedená v názvu, o teplotě tání 49 až 50 °C. ; '
Příklad 7
N-l-(IH-Pyrazol-l-yl)ethyl-N-(2,4-dimethylthien-3-yl)chloracetamid
Za použití postupu popsaného v příkladu 1 se vyrobí sloučenina pojmenovaná v nadpise. Získaná reakční směs se zfiltruje, odpaří se ve vakuu a sirupovitý odparek se chromatografuje na sloupci silikagelu. Elucí sloupce směsí hexanu a diethyletheru (3:2) se získá sloučenina uvedená v názvu ve formě bezbarvých krystalů, které po překrystalování z diethyletheru tají při 76 až 78 ’C.
Podle postupu popsaného v příkladech 1 až 7 se připraví dále uvedené sloučeniny obecného vzorce I.
-7CZ 278361 B6
Tabulka A sloučenina
č. aryl Y charakterizace
1 4-Me-thien-3-yl ch2oc2h5 t.t. 25 až 26 °C
2 II ch2ch2och3 Rf=0,45 (cyklo-
hexan/ethylacetát
1:1)
3 2-Me-thien-3-yl ch2ch2och3 Rf=0,3 (cyklohe-
xan/ethylacetát
6:4)
4 2,4-diMe-thien- ch3 t.t. 45 až 46 °C
-3-yl
5 II C2H5 t.t. 50 až 51 °C
6 II ÍC3H7
7 II ch2-ch=ch2
8 II ch2c(ch3)=ch2 t.t. 85 až 86 °C
9 II ch2-och t.t. 95 až 96 C
10 II c(ch3)2-c=ch
11 II ch2c6h5 n20 D = 1,5479
12 11 ch2cf3 t.t. 60 až 81 °C
13 II CH2-C(C1)=CH2
14 II CH2-C(Br)=CH2 t.t. 45 až 46 °C
15 II ch2-cooh t.t. 145 až 148 ’C
16 II CH2COOMe t.t. 48 až 49 °C
17 II CH2COOEt n20 D = 1,5345
18 II ch2cooc3h7í t.v. 118 až 121 °C
/0,7 Pa
19 II ch2-cooc(ch3)2C=CH t.t. 77 až 79 °C
20 II ch(ch3)cooch3 n20 D = 1,5342
-Λ sloučenina
č. aryl Y charakterizace
21 II CH(CH3)COOC3H7i' n20 n D = 1,5192
22 II ch2con(ch3)2 1.1. 82 až 84 °C
23 II ch2conhc3h7í t. t. 135 až 137 °C
24 II ch2conhn=c(ch3)2 1.1. .141 C
25 11' CH2~(1-pyrazolyl) 1.1. 88 až 89 °C
26 II CH(CH3)(1-pyrazolyl) t. t. 76 až 78 °C
27 11 CH2-(3,5-diMe-pyra- t.t. 143 až 144 °C
2,4-diMe-thien-3-yl
-9CZ 278361 B6 sloučenina č. aryl
Y charakterizace
2,4-diMe-thien- CH2(2-furyl) t.t. 78 až 79 °C
-3-yl
II ch2 -(2-thienyl) t.t. 57 až 59 ’C
CH II Z N
JI— Me s t.t. 66 až 67 C
II 3-Me-isoxazol-5-yl- -ch2 t.t. 77 až 78 ’C
N----N
1.1.
až 56 °C
t.t. 71 až 72 °C
t.t. 110 až 115 °C
t.t. 119 až 125 °C sloučenina č. aryl charakterizace
N--—-N
t.t. 120 až 122 ’C
t.t. 68 až 70 °C
46 2,4-diMe-thien- -3-yl ch2ch2oh
47 11 CH2OEt
48 11 CH2OC2Hyn
49 1« CH2OC4H9n
50 11 CH(Me)OMe
51 II CH(Et)OMe
52 11 CH2CH2OMe
53 11 CH2CH2OEt
54 11 CH2CH2OC3H7n
55 11 CH(Me)CH2OMe
t.t. 79 až 80 °C
t.v. 115 °C/0,13 Pa n20 D = 1,5280
t.v. 110 až 111 °C /0,13 Pa
t.t. 48 až 50 ’C
t.t. 55 až 57 °c
t.t. 54 až 55 ’C
t.v. 110 1 0 C/l, 3 Pa
Rf=0,36 (diethylether/hexan 1:1) t.v. 148 až 150 °C /3,9 Pa
C(Me)2CH2OMe
t.t. 76 až 78 ’C
11CZ 278361 B6 sloučenina
č. aryl Y charakterizace
59 2,4-diMe-thien-3-yl CH(Me)OCH2CH2Cl t.t. 62 až 64 °C
60 II CH(OMe)CH2OMe Rf=0,3 (diethyl-
ether/hexan 1:1)
61 11 CH2OCH2CH2OMe t.v. 117 až 118
/0,7 Pa
62 II CH(Me)OCH2CH2CN t.t. 59 až 64 °C
63 . II N= / CH„OCH.-N 2 2 \ N / !'V
64 2,4-diMe-thien-3-yl CH(Me)0CH .
65 II CH(Me)O-N=CH-Me
66 II CH(Me)O-N=C(Me) 2
67 II CH2-CH=NOMe Rf=0,31 (hexan/
ethylacetát 3:2)
68 II CH2-CH=NOEt Rf=0,23 (hexan/
ethylacetát 4:1)
69 II CH2-C(Me)=N0Me t.t. 76 až 78 °C
70 II CH2C(Me)=NOEt t.t. 57 až 59 °C
71 II CH(Me)CH=NOMe t.t. 68 až 70 °C
72 11 CH(Me)CH=NOEt Rf=0,4 (hexan/
ethylacetát 4:1)
73 II CH (Me)-N (Me)-COMe
74 2-Me-4-Et-thien- CH(Me)CH2OMe t.v. 142 až 144
-3-yl /26,7 Pa
-12CZ 278361 B6 sloučenina
č. aryl Y charakterizace
75 2-Me-4-Et-thien- -3-yl CH2OEt t.t. 49 až 50 ’C
76 11 pyrazolyl-l-CH2 t.t. 53 až 54 ’C
77 2-Et-4-Me-thien- ch2oc2h5 Rf=0,47 (diethyl-
-3-yl ether/hexan 7:3)
78 1! CH(Me)CH2OMe Rf=0,47 '(diethyl-
ether/hexan 7:3)
79 2,4-diEt-thien- -3-yl pyrazol-l-yl-CH2 t.t. 63 až 65 °C
80 li- CH2-OEt n20 D = 1,5242
81 li CH2CH2OMe n23 n D = 1,5328
82 2-ÍC3H7-4-Me- pyrazol-l-yl-CH2
-thien-3-yl
83 4-OH-2-Me-thien- CH(Me)CH2OMe
-3-yl
84 2-Me-4-MeO- pyrazol-l-yl-CH2 t.t. 90 až 92 ’C
-thien-3-yl
85 II CH2-OEt t.t. 24 ’C
86 2-Me-4-MeO- CH2CH2-OEt t. v. 168 až 170 °C
-thien-3-yl /6,7 Pa
87 2-Me-4-EtO- pyrazol-l-yl-CH2
-thien-3-yl
88 2-Me-4-i-C3H7- II
-thien-3-yl
89 2-Me-4-n-C4H9O- CH2OEt t.t. 44 až 46 “C
-thien-3-yl
90 2-Me-4-OCH2- pyrazol-l-yl-CH2
-CH=CH2-thien-3-yl
-13CZ 278361 B6 sloučenina
č . aryl Y charakterizace
91 2-Me-4-OCH2-C=CH-
-thien-3-yl II
92 2-MeOCH2-4-MeO II
-thien-3-yl
93 2-MeS-4-Me-thien- 11 t.y. 180 °C/0,13 Pa
-3-yl
94 II CH2OEt t.v. 135 “C/0,13 Pa
95 II CH2CH2OMe t.v. 148 až 150 °C
/0,13 Pa
96 2-MeS(0)-4-Me-thien-
-3-yl CH2OEt t.t. 100 °C
96a 2-MeSO2-4-Me-thien- CH2OEt
-3-yl
97 2-MeCO-4-Me-thien-
-3-yl CH2OEt t.t. 37 až 38 °C
97a 2-MeCO-4-Et-thien-
-3-yl pyrazol-l-yl-CH2
97b 2-MeCO-4,5-diMe-
-thien-3-yl pyrazol-l-yl-CH2
98 2-MeC(=NOMe)-4-Me- syn:t.t. 89 až 91 o'
-thien-3-yl CH2OEt anti:t.t. 75 až 76 0
99 2-MeC(=NOMe)-4-Me-
-thien-3-yl pyrazol-l-yl-CH2 syn: t.t. 123 ’C
100 2-MeC(OEt)2-4-Me-
-thien-3-yl CH2OEt t.t. 46 až 47 °C
101 2-Me-4-O-COMe-thien-
-3-yl CH(Me)CH2OMe
sloučenina
č. aryl Y charakterizace
102 2-COOMe-4-Me-
-thien-3-yl CH2-ChCH t. t. 119 až 121 °C
103 II CH2OEt 1.1. 20 až 22 ’C
104 105 II 2-iC3H7-4-COOMe- -thien-3-yl CH(Me)COOEt pyrazol-l~yl-CH2 t.v. 135 °C/0,7 Pa
106 2-Et-4,5-diMe- -thien-3-yl CH2OEt n2°n D = 1,5273
107 II ch2cooc3h7í 20 n D = 1,5112
108 II pyrazol-l-yl-CH2 n20 n D = 1,5509
109 2,4-diMe-5-Cl- -thien-3-yl CH2OEt „20 n D = 1,5412
110 II · ch2och2ch2och3 „21 n D = 1,5321
110a II tetrahydrofuryl- -2-CH2 Rf=0,35 (cyklohe- xan/ethylacetát 7:3)
110b II íC3H7 Rf=0,38 (cyklohexan/ethylacetát 6:4)
111 2,4-diMe-5-Cl- -thien-3-yl pyrazol-l-yl-CH2 1.1. 68 až 73 °C
112 2,5-diBr-4-Me- -thien-3-yl CH2OEt 1.1. 75 až 77 °C
113 2-Me-4-MeO-5-Br- -thien-3-yl pyrazol-l-yl-CH2 1.1. 98 až 99 ’C
114 2,4-diMe-5-COOMe- CH2OEt t.v. 140 °C/0,7 Pa
-thien-3-yl sloučenina č. aryl charakterizace
115 2,4-diMe-furan-3-yl CH2OEt Rf=0,5 (diethylether)
116 2,4-diMe-furan-3-y1 CH2CH2OMe
117 ti CH2-CH=NOMe
118 II CH2-C(Me)=NOMe
119 II pyrazol-l-yl-CH2
120 1,2,4-triMe-pyrrol- -3-yl CH2-OEt
121 II CH2CH2OMe
122 1,2,4-triMe-pyrrol- -3-yl pyrazol-l-yl-CH2
123 II CH2-C(Me)=CH2
124 2-COOEt-N,3,5-tri- Me-pyrrol-4-yl pyrazol-l-yl-CH2 n24 D = 1,5422
125 3,5-diMe-isoxazol- -4-yl CH(Me)COOEt t.t. 49 až 50 °C
126 II CH2CH2OMe
127 II CH2OEt t.t. 45 až 46 °C
128 II pyrazol-l-yl-CH2
129 3,5-diEt-isoxazol- -4-yl CH2-C(Me)=CH2
130 II ch2-csch t.v. 118 °C/0,13 Pa
131 II CH2-OEt t.V. 107 až 108 °C /0,13 Pa n20 D = 1,4908
132 3,5-diMe-isothiazol-4-yl CH2OEt t.t. 43 až 45 °C
16CZ 278361 B6
sloučenina charakterizace
č. aryl Y
133 1f CH2CH2OMe
134 11 pyrazol-l-yl-CH2 t.t. 109 až 114 °C
135 11 ch2c=ch t.t. 109 až 112 ’C
136 3-Me-5-EtO-pyrazol- -4-yl CH2CH2OMe t.t. 111 až 113 °C
137 1,3,5-triMe-pyrazól- -4-yl CH2OEt t.v. 130 °C/0,13 Pa
138 11 CH2CH2OMe t.t. 66 až 67 °C
139 11 CH 2 3 H y Ti t.v. 135 °C/0,13 Pa
140 11 Et t.t. 80 až 82 °C
141 11 CH2-C=CH t.t. 115 až 117 °C
142 11 pyrazol-l-yl-CH2 t.t. 96 až 97 °C
143 l-Me-3,5-diEt-py- razol-4-yl CH2-OC3H7n n20 D = 1,5008
144 l-Me-3,5-diEt-py- razol-4-yl CH2CH2OMe t.v. 130 “C/0,13 Pa
145 1,3-diMe-5-EtO- -pyrazol-4-yl CH2OEt t.t. 54 až 56 °C
Ve shora uvedené tabulce mají jednotlivé symboly následující významy :
Me = methyl
Et = ethyl
t.t. = teplota tání
t.v. = teplota varu
V následující části jsou popsány příklady testů herbicidní účinnosti.
Příklad 8
Hubení plevelů - preemergentní ošetření
Květináče o průměru 7 cm se naplní směsí rašelinného sub
-17CZ 278361 B6 stratu a písku. Povrch směsi rašelinného substrátu a písku se postříká kapalným preparátem s obsahem testované látky (připraveným například postupem podle příkladu B) a do každého květináče se zašijí semena.Lepidium sativum (řeřicha), Agrostis alba (psineček bílý), Avena sativa (oves hluchý) a Lolium perenne (jílek vytrvalý), přičemž semena ovsa hluchého a jílku vytrvalého se po zasetí přikryjí slabou vrstvou (0,5 cm) směsi rašelinného substrátu a písku. Oseté květináče se 21. den uchovávají při teplotě místnosti s osvětlováním denním nebo jemu ekvivalentním světlem po dobu 14 až 17 hodin denně.
Za 21. den se vyhodnotí herbicidní účinek jednotlivých účinných látek. Toto hodnocení se provádí vizuálním zjištěním rozsahu a kvality poškození jednotlivých klíčních rostlin.
Sloučeniny obecného vzorce I se shora popsaným způsobem aplikují v dávkách odpovídajících 1,4 a 5,6 kg látky na hektar.
Byla zjištěna herbicidní účinnost, tj. výrazné poškození pokusných rostlin.
Příklad 9
Hubení plevelů - postemergentní ošetření
Pracuje se analogickým postupem jako v příkladu 8 s tím rozdílem, že se testované sloučeniny aplikují v době, kdy pokusné rostliny jsou ve stadiu dvou až čtyř listů. Semena jednotlivých druhů rostlin se vysévají odstupňovaně tak, aby rostliny dosáhly stadia dvou až čtyř listů zhruba ve stejné době.
I v tomto případě se sloučeniny obecného vzorce I aplikují v dávkách odpovídajících 1,4 kg/ha a 5,6 kg/ha. Herbicidní účinek se vyhodnocuje za 21. den po aplikaci testovaných látek, a to analogickým způsobem jako v příkladu 8. Byla zjištěna herbicidní účinnost.
Příklad 10
Účinnost reprezentativních sloučenin podle vynálezu se hodnotí za použití následujícího testu účinnosti při preemergentní aplikaci.
Výsevní misky o rozměrech 30 x 40 cm se do výše 6 cm naplní směsí rašelinného substrátu a písku. Povrch směsi rašelinného substrátu a písku se postříká vodným preparátem testované látky (připraveným například podle příkladu B), obsahujícím sloučeninu podle vynálezu v žádané koncentraci. Objem postřiku odpovídá aplikaci 600 litrů vodného preparátu na hektar. Stejný test se opakuje s různými koncentracemi kapalného preparátu, přičemž tyto koncentrace se volí tak, aby se dosáhlo žádaných aplikačních dávek. Do každé misky se zašijí semena .6 druhů rostlin. Počet vysévaných semen jednotlivých druhů rostlin závisí na klíčivosti jednotlivých druhů, jakož i na velikosti klíčních rostlin jednotlivých druhů. Po zasetí semen se ošetřený povrch půdy přikryje tenkou vrstvou (zhruba 0,5 cm) směsi rašelinného substrátu a písku.
-18CZ 278361 B6
Takto připravené výsevní misky se 28 dnů udržují při teplotě 20 až 24 °C, přičemž se osvětlují 14 až 17 hodin denně.
Stanovení herbicidního účinku příslušné sloučeniny podle vynálezu se provádí za 28 dnů. Toto stanovení spočívá ve vizuálním vyhodnocení stupně a charakteru poškození různých rostlin. Zvlášť výhodné herbicidní vlastnosti byly mimo jiné pozorovány u sloučenin č. 25, 26, 47, 48, 55, 75, 84 a 86 z tabulky A. Některé výsledky dosažené při aplikaci těchto účinných látek v dávkách odpovídajících 1 kg/ha, jsou uvedeny v následující tabulce B.
Příklad 11
Postemergentní ošetření
DaXší hodnocení účinnosti reprezentativních sloučenin obecného vzorce I se provádí za použití postemergentního testu, který se provádí obdobně jako preemergentní test popsaný v příkladu 10 s tím rozdílem, že se kapalný preparát testované látky aplikuje v době, kdy rostliny jsou ve stadiu dvou až čtyř listů. Aby bylo možno dosáhnout toho, že různé druhy rostlin dospějí do stadia dvou až čtyř listů zhruba ve stejné době, vysévají se semena jednotlivých druhů rostlin v příslušně odstupňovaných intervalech.
Ve skleníku se udržují stejné podmínky (teplota, osvětlení) jako v příkladu 10. Stanovení herbicidního účinku se také provádí za 28 dnů po aplikaci, a to způsobem popsaným v příkladu 8.
Zvlášť výhodné herbicidní vlastnosti byly mimo jiné zjištěny u sloučenin č. 25, 26, 47, 48, 55, 75, 84 a 86 z tabulky A. Některé výsledky dosažené při aplikaci těchto látek v dávkách odpovídajících 5 kg/ha jsou shrnuty v následující tabulce C.
TabulkaB
Účinnost při preemergentní aplikaci v dávce 1 kg/ha
Pokusná rostlina poškození v % při aplikaci sloučeniny obecného vzorce I z příkladu č.
25 26 47 48 55 75 84 86
Amaranthus retroflexus 90 90 100 100 100 100 80 90
Capsella bursa pastoris 80 100 100 80 90 70 70 90
Chenopodium album 80 80 90 50 20 50 60 60
Galium aparine 80 10 50 0 10 ' 10 50 10
Scnecio vulgaris 90 80 80 80 80 100 90 100
Stellaria media 90 70 70 80 50 50 70 90
vojtěška 80 60 60 50 80 10 70 90
fazole 0 0 20 20 0 0 10 10
mrkev 80 90 90 90 70 100 80 90
bavlník 20 0 10 0 0 0 20 0
-19CZ 278361 B6
Pokusná rostlina poškození v % při aplikaci sloučeniny obecného vzorce I z příkladu č.
25 26 47 48 55 75 84 86
len ........................'i'— .....— 80 30 60 50 30 0 20 10
brambor 0 10 10 0 0 0 0 0
sója 50 10 30 30 0 10 30 30
řepa cukrová 60 10 10 0 0 0 20 30
řepka 10 0 20 0 0 •o 20 10
slunečnice 0 10 30 50 0 0 0 10.
Agropyron repens 90 100 90 60 80 90 90 70
Agrostis alba 100 100 100 100 100 100 100 100
Alopecurus myosuroides 90 90 80 20 50 80 80 90
Apera spica venti 100 100 100 100 100 100 100 100
Avena fatua 80 80 80 40 80 90 50 90
Echinochloa crus-galli 90 100 90 90 90 100 90 90
kukuřice 20 30 50 30 0 50 90 60
pšenice 70 100 90 90 0 100 60 70
T a bul k a C
Účinnost při posteemergentní aplikaci v dávce 5 kg/ha
Pokusná rostlina poškození v % při aplikaci sloučeniny
obecného vzorce I z příkladu č. 86X)
25 26 47 48 55x' 75 84
Amaranthus retroflexus 90 80 70 50 80 60 80 90
Capsella bursa pastoris 80 60 20 20 80 50 80 60
Chenopodium album 90 40 40 20 20 40 30 60
Galium aparine 80 60 40 30 80 20 70 60
Senecio vulgaris 80 50 70 80 90 90 80 90
Stellaria media 90 50 60 10 30 40 60 40
vojtěška 80 60 20 10 50 20 70 70
fazole 100 20 30 20 20 30 30 50
mrkev 70 90 30 100 80 100 100 80
bavlník 70 60 50 40 50 60 70 70
len 80 70 90 100 80 90 40 80
brambor 70 30 20 10 10 10 40 10
sója 90 30 30 30 20 30 30 50
řepa cukrová 30 20 70 0 10 10 0 10
řepka 40 20 10 10 30 60 50 40
-20CZ 278361 86
Pokusná rostlina poškození v % při aplikaci sloučeniny
obecného 25 26 vzorce 47 : I Z 48 Příl 55XJ :ladu 1 75 č. 84 86x
slunečnice 60 50 30 80 40 60 90 50
Agropyron repens 70 30 70 50 50 50 30 50
Agrostis alba - - - - - - - -
Alopecuruš myosuroides 80 90 80 70 60 90 80 90
Apera spica venti 90 100 100 100 100 100 90 90
Avena fatua 90 100 90 80 90 100 100 100
Echinochloa crus-galli
1) 80 60 80 80 90 70 80 90
2) 90 80 80 90 100 80 90 100
kukuřice 80 60 100 90 30 30 70 80
pšenice 70 90 80 50 10 60 60 80
rýže 2) 40 30 10 50 30 30 30 40
Legenda: x) aplikovaná dávka 4 kg/ha
1) normální podmínky
2) závlahové podmínky
Příklad 12
Polní pokus
Sloučenina č. 25 se dále testuje v polních podmínkách v přítomnosti několika druhů užitkových plodin. Účinná látka se aplikuje preemergentně. Pokus se provádí za následujících podmínek:
pokusné užitkové plodiny sója (odrůda Steele) (So) bavlník (Stoneville 213) (Ba) kukuřice (LG 11) (Ku) pšenice (Svenno) (Pš) plevely
Alopecuruš pratensis (AI) Echinochloa crus galii (Ech) Galium aparine
Chenopodium album a polyspermum
Amaranthus retroflexus
Všechny shora uvedené plevely byly na pokusném pozemku již přítomny (přirozené zaplevelení), s výjimkou psárky Alopecuruš pratensis, která byla vyseta.
objem postřiku: 750 litrů/ha počet opakování: 3
dvojděložné
-21CZJ 278361 B6 vyhodnocení: za 28 dnů po aplikaci standardy: Alachlor [a-chlor-2',6'-diethyl-N-methoxymethylacetan ilid] a Metolachlor [a-chlor-2'-ethyl-6'-methyl-N-(l-methyl-2-methoxyethyl)acetanilid]
Byla zjištěna následující herbicidní účinnost.
sloučenina dávka (kg/ha) účinnost (%)
So Ba Ku Pš Al/Ech dvojděložné
č. 25 0,6 0 0 10 63 92 43
1,25 3 3 53 80 100 67
2,5 5 7 80 92 100 87
Alachlor 1,25 0 0 0 10 43 43
2,5 0 3 0 53 78 57
Metolachlor 1,25 0 0 0 53 100 30
2,5 0 0 0 73 100 43
Shora uvedené výsledky svědčí o tom, že herbicidní účinnost sloučeniny podle vynálezu proti jednoděložným plevelům je stejná nebo vyšší, proti dvojděložným plevelům potom vyšší než účinnost standardních srovnávacích látek. Herbicidní účinnost standardních srovnávacích látek. Herbicidní účinek je selektivní v kulturách sóji a bavlníku, při nejnižší aplikační dávce potom i v kultuře kukuřice.
Příklad 13
Hubení plevelů-preemergentní ošetření
Účinnost reprezentativních sloučenin podle vynálezu se hodnotí za použití testu účinnosti při preemergentní aplikaci, který se provádí v podstatě shodně, jako v příkladě 10.
Výsledky dosažené při aplikaci těchto účinných látek v dávkách odpovídajících 1,5 kg účinné látky na hektar, jsou uvedeny dále v tabulce D.
-22CZ 278361 B6
Tabulka D
Účinnost při posteemergentní aplikaci v dávce 1,5 kg/ha
Pokusná rostlina Počet Poškození v % při aplikaci Metolachlorx pokusů sloučeniny obecného vzorce
I z příkladů č.
48 86 55
Alopecurus myos. 2 92 84 94 93 67
Poa annua 2 98 99 99 99 96
Stellaria media 4 90 82 89 89 81
Viola tricolor 3 58 64 63 46 18
Lamium purpureum 3 98 100 98 100 98
Matricaria chám. 3 98 99 98 100 96
Chenopodium
polysp. 3 95 95 93 95 74
Capsella bursa
pastoris 2 100 100 87 99 83
Chenopodium album 1 100 95 97 100 50
Galium aparine 1 73 73 72 80 77
Myosotis arvensis 1 98 100 99 100 100
Plantago mayor 1 100 100 100 100 98
Polygonům lapatif. 1 87 87 60 87 43
Polygonům persic. 1 100 70 80 100 0
Rumex sp. 1 93 70 75 70 40
Senecio vulgaris 1 99 100 78 97 77
Veronica hederif. 1 98 99 100 100 98
xMetolachlor je a- •chlor- 2'-ethyl-6' -methyl· -N-(1-methyl- 2-methoxy-
ethyl)-acetanilid
-23CZ 278361 B6
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (7)

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I ve kterém
R'a R znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a Y znamená skupinu vzorce A-OR, kde A představuje skupinu vzorce CH2, CH2-CH2 nebo ch(ch3)-ch2 a
R znamená alkylovou skupinu s 1 až .3 atomy uhlíku, v kombinaci s herbicidně upotřebitelným ředidlem.
2. Herbicidní prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, ve kterém R' a R znamenají vždy methylovou skupinu a Y představuje skupinu A-OR značící skupinu vzorce CH(CH3)CH2OCH3.
3. Způsob výroby sloučeniny obecného vzorce I jako účinné látky podle nároku 1, vyznačující se tím, že se sloučeniny obecného vzorce II
R' (II) ve kterém
R', R a Y mají význam uvedený v nároku 1 N-acyluje působením chloracetylchloridu.
-24CZ 278361 B6
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se jako výchozí látky použije sloučeniny obecného vzorce II, ve kterém R' a R znamenají methylové skupiny a Y představuje skupinu A-OR značící skupinu vzorce CH(CH3)CH2OCH3.
5. 2-Chlor-N-(2-methoxyethyl)-N-(2,4-dimethylthien-3-yl)-acetamid.
6. 2-Chlor-N-[(í-methyl-2-methoxy)ethyl]-N-(2,4-dimethylthien-3-yl)-acetamid.
7. 2-Chlor-N-(2-ethoxyethyl)-N-(4-methoxy-2-methylthien-3-yl)-acetamid.
CS83867A 1982-02-09 1983-02-08 Herbicidal agent and process for preparing active substances thereof CZ278361B6 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8203636 1982-02-09
GB8226006 1982-09-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ86783A3 CZ86783A3 (en) 1993-01-13
CZ278361B6 true CZ278361B6 (en) 1993-12-15

Family

ID=26281932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS83867A CZ278361B6 (en) 1982-02-09 1983-02-08 Herbicidal agent and process for preparing active substances thereof

Country Status (22)

Country Link
JP (1) JPH0645617B2 (cs)
KR (1) KR880002359B1 (cs)
AU (1) AU566009B2 (cs)
BG (1) BG60498B2 (cs)
BR (1) BR8300630A (cs)
CA (1) CA1248538A (cs)
CH (1) CH655312A5 (cs)
CZ (1) CZ278361B6 (cs)
DE (1) DE3303388C2 (cs)
DK (2) DK53583A (cs)
EG (1) EG16720A (cs)
ES (1) ES519588A0 (cs)
FR (2) FR2530631B1 (cs)
HU (1) HU193036B (cs)
IE (1) IE55108B1 (cs)
IL (1) IL67852A (cs)
IT (1) IT1163085B (cs)
MY (1) MY8700168A (cs)
NL (2) NL190919C (cs)
PL (1) PL140272B1 (cs)
SK (1) SK86783A3 (cs)
TR (1) TR21805A (cs)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59408196D1 (de) * 1993-03-22 1999-06-10 Novartis Ag Selektiv-herbizides Mittel
EP2052606A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037620A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Crop Science Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
EA025009B1 (ru) 2010-10-15 2016-11-30 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Применение als ингибиторных гербицидов для контроля нежелательной вегетации в растениях beta vulgaris, толерантных к als ингибиторным гербицидам
CA2834965C (en) 2011-05-04 2019-08-20 Bayer Intellectual Property Gmbh Use of als inhibitor herbicides for control of unwanted vegetation in als inhibitor herbicide tolerant brassica, such as b. napus, plants
ES2687545T5 (es) 2012-12-13 2022-08-31 Bayer Cropscience Ag Uso de herbicidas inhibidores de ALS para el control de vegetación indeseada en plantas Beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de ALS
AR127377A1 (es) 2021-10-15 2024-01-17 Kws Saat Se & Co Kgaa Mutantes de beta vulgaris tolerantes a herbicidas inhibidores de als

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL157008B (nl) * 1966-02-01 1978-06-15 Monsanto Co Werkwijze voor het bereiden van een preparaat met fytotoxische werking, gevormde preparaten met deze werking, alsmede werkwijze voor het bereiden van n-digesubstitueerde alfa-chlooraceetamidederivaten.
US3749775A (en) 1969-07-07 1973-07-31 Stauffer Chemical Co Insecticidal 2-aminothiazole phosphates and phosphonates
JPS4975572A (cs) * 1972-08-31 1974-07-20
JPS5031039A (cs) * 1973-07-27 1975-03-27
GB1497536A (en) * 1973-12-17 1978-01-12 Lilly Industries Ltd 2-acylaminooxazoles methods for their preparation and their use
GB1548398A (en) * 1975-06-05 1979-07-11 Lilly Industries Ltd Acylamino pyrroles furans and thiophenes
GB1552125A (en) * 1975-06-07 1979-09-05 Lilly Industries Ltd 2-acylamino oxazoles
US4155744A (en) * 1977-06-17 1979-05-22 Monsanto Company Herbicidal α-haloacetamides
JPS572276A (en) * 1980-06-07 1982-01-07 Otsuka Chem Co Ltd 1-methyl-5- n-alkyl-n-chloroacetylamino pyrazole-4- carboxylic acid ester derivative, its preparation, and herbicide for paddy rice field
JPS588087A (ja) * 1981-07-03 1983-01-18 Toyama Chem Co Ltd 新規セフアロスポリン類およびその中間体

Also Published As

Publication number Publication date
KR880002359B1 (ko) 1988-10-29
NL350007I1 (nl) 2002-12-02
PL140272B1 (en) 1987-04-30
ES8503641A1 (es) 1985-03-01
DK171559B1 (da) 1997-01-13
DK53583A (da) 1983-08-10
IT1163085B (it) 1987-04-08
ES519588A0 (es) 1985-03-01
DK53583D0 (da) 1983-02-08
IE55108B1 (en) 1990-06-06
NL350007I2 (nl) 2003-01-06
FR2523967A1 (fr) 1983-09-30
DE3303388C2 (de) 1994-11-17
CZ86783A3 (en) 1993-01-13
SK277784B6 (en) 1995-01-05
IL67852A (en) 1986-07-31
NL8300427A (nl) 1983-09-01
KR840003634A (ko) 1984-09-15
CH655312A5 (de) 1986-04-15
CA1248538A (en) 1989-01-10
FR2530631B1 (fr) 1986-08-01
BR8300630A (pt) 1983-11-08
PL240481A1 (en) 1984-10-08
AU1119483A (en) 1983-08-18
IE830247L (en) 1983-08-09
NL190919B (nl) 1994-06-01
HU193036B (en) 1987-08-28
AU566009B2 (en) 1987-10-08
IT8319474A0 (it) 1983-02-08
SK86783A3 (en) 1995-01-05
BG60498B2 (bg) 1995-05-31
NL190919C (nl) 1994-11-01
EG16720A (en) 1990-06-30
TR21805A (tr) 1985-07-19
JPS58148868A (ja) 1983-09-05
JPH0645617B2 (ja) 1994-06-15
DE3303388A1 (de) 1983-08-11
FR2530631A1 (fr) 1984-01-27
MY8700168A (en) 1987-12-31
IL67852A0 (en) 1983-06-15
FR2523967B1 (fr) 1986-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4929273A (en) N-benzyl-2-(4-fluoro-3-trifluoromethylphenoxy)butanoic amide and herbicidal composition containing the same
IL42278A (en) Herbicides containing paneoxylalkanoic acids or their functional history
US4104051A (en) Substituted bromo- or chloro-acetamide herbicides
GB2095237A (en) Herbicidal and fungicidal substituted n-furyl or thienyl-methyl amides
US4097262A (en) Herbicidal acetamides
CZ278361B6 (en) Herbicidal agent and process for preparing active substances thereof
US4501746A (en) N,N-disubstituted carboxamide derivatives, and fungicidal use thereof
CA1083604A (en) N-(4-benzyloxyphenyl)-n'-methyl-n'-methoxyurea
US4657579A (en) Novel N-(5-pyrimidinyl)-chloroacetamides
CS196228B2 (en) Herbicide
US4155744A (en) Herbicidal α-haloacetamides
US4140774A (en) Method of combating nematodes using S-(amidocarbonyl)-methyl-O-alkyl-mono(di)thiophosphoric acid ester amides
US4069036A (en) N-haloacyl 4-spirocycloaliphatic oxazolidines
JPS6348248A (ja) ベンゾヒドロキサム酸誘導体
US4210440A (en) Urea derivatives, process for preparing the same and herbicidal composition containing the same
SU1189343A3 (ru) Способ получени тиадиазолов или их кислотно-аддитивных солей
CA1219000A (en) Urea derivatives
US4334909A (en) N-(Alkoxymethyl)-2'-nitro-6'-substituted-2-haloacetanilides and their use as herbicides and plant growth regulants
US4548641A (en) Herbicides: N,N-dialkyl-2-(4-substituted-1-naphthoxy) propionamides
EP0255800B1 (en) Benzohydroxamic acid derivatives
US5817603A (en) Substituted cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid derivatives and intermediates for their preparation
US4326876A (en) 2-Aminosubstituted-5-methylene-thiazole and 3-aminosubstituted-1 methylene-2,4-thiazaspiro[5.4]decane herbicides
CA1253517A (en) N-(CARBAMYLMETHYL)-.alpha.-HALOACETANILIDE COMPOUNDS
US4316911A (en) Ureidosulfenyl carbamate nematicides
US3972909A (en) α,α-Dimethylbenzylureas and use as herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MK4A Patent expired

Effective date: 20030208