HU189496B

HU189496B - Herbicide compositions containing 2-halogen -acetani- lide derivatives as active substances

Info

Publication number: HU189496B
Application number: HU81692A
Authority: HU
Inventors: Gerhard H Alt
Original assignee: Monsanto Co,Us
Priority date: 1980-03-25
Filing date: 1981-03-18
Publication date: 1986-07-28
Also published as: IE810593L; DK121081A; RO82131B; FR2479206B1; BE888000A; NZ196545A; CH644351A5; GR73574B; JPH0148261B2; PT72680B; RO82131A; CA1206165A; PT72680A; MA19104A1; RO86072B; NL8101322A; AR228450A1; PL125722B1; IL62415A; IT1144664B

Abstract

Die Erfindung betrifft neue Herbizidzubereitungen die N-Alkyl-2-halogenacetanilidverbindungen als Wirkstoff enthalten, sowie Verfahren zur Anwendung dieser Herbizide in verschiedenen Nutzpflanzenkulturen, insbesondere Sojabohnen, Baumwolle, Erdnuesse, Raps, Buschbohnen, usw. Die erfindungsgemaessen Herbizide sind besonders wirksam gegen die schwer abzutoetenden einjaehrigen Unkraeuter Panicum texanum, Rottboellia exaltata, Panicum miliaceum, Brachiaria plantaginea, Oryza sativa, Sorghum bicolor und Sorghum halepense-Saemlinge.Als Beispiel fuer die Wirkstoffe seien N-Methyl-2'-isopentyloxy-6' -methyl-2-chloracetanilid und N-Methyl-2' -n-butoxy-6' -methyl-2-chloracetanilid genannt.The invention relates to novel herbicidal preparations containing N-alkyl-2-haloacetanilide as active ingredient, and methods for using these herbicides in various crops, especially soybeans, cotton, peanuts, rapeseed, bush beans, etc. The herbicides according to the invention are particularly effective against the hard-to-kill one year old weeds Panicum texanum, Rottboellia exaltata, Panicum miliaceum, Brachiaria plantaginea, Oryza sativa, Sorghum bicolor and Sorghum halepense seedlings. As an example of the active ingredients, N-methyl-2'-isopentyloxy-6'-methyl-2-chloroacetanilide and N -Methyl-2'-n-butoxy-6'-methyl-2-chloroacetanilide.

Description

A találmány hatóanyagként (I) általános képletűThe present invention provides an active ingredient of formula (I)

2-halogén-acetanilid-származékokat tartalmazó herbicid készítményekre vonatkozik.It relates to herbicidal compositions containing 2-haloacetanilide derivatives.

A szakirodalomban számos közlemény jelent meg a 2-halogén-acetanilidekkel kapcsolatban. Ezek a származékok az anilidnitrogénatomon és -gyűrűn helyettesítettek lehetnek például alkil-, alk-¹oxi-, alkoxi-alkil-csoporttal, halogénatommal és hasonló szubsztituensekkel vagy helyettesítetlenek.Numerous publications have been published in the literature regarding 2-haloacetanilides. These derivatives anilidnitrogénatomon and the rings may be substituted such as alkyl, alk ¹ alkyloxy, alkoxyalkyl, halo, and like substituents or unsubstituted.

A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaiként használt (I) általános képletű vegyületek nitrogénatomja metil-, vagy etilcsoporttal van helyettesítve és az anilingyűrű egyik orto-helyzetében alkoxicsoport, a másik orto-helyzetében pedig metilcsoport van. A (I) általános képletű hatóanyagokhoz legközelebb álló vegyületek a 3 268 584., a 3 442 945., a 3 773 492. és a 4 152 137. számú USAbeli szabadalmi leírásokban vannak leírva. A 3 773 492. és a 4 152 137. számú USA-beli szabadalmi leírásokban olyan herbicid hatású vegyületek általános képletét ismertetik, amelybe általánosságban a találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagai is beletartoznak, de csak egyetlen N-alkil-helyettesített 2-halogén-acetanilid-hatóanyagot említenek, mégpedig a propaklórt, az Nizopropil-2-klór-acetanilidet, azonban arra vonatkozó herbicid vonatkozású adatot nem közölnek. A propaklór jól ismert kereskedelmi termék. A 2 863 752. számú USA-beli szabadalmi leírásban a propaklórt magában foglaló hatóanyagok egy osztályát, homológjait és analógjait említik, de pontosan nem nevezik meg. A 2 863 752. számú USA-beli szabadalmi leírás körébe tartozó hatóanyagok közül a propaklór bizonyult a leghatásosabb herbicid vegyületnek és ezért használták fel kereskedelmi herbicid szerek hatóanyagaként. A 2 863 752. számú USA-beli szabadalmi leírás szerint a hatóanyagok 1,12 kg/ha mennyiségben használhatók, de a IV. példa kísérleti adatai szerint az alkalmazott mennyiség 5,6 kg/ha és 28 kg/ha közötti tartományban van. Ugyanebben a szabadalmi leírásban meg is nevezik az N-etil-2-klóracetanilidet, sőt a 4 137 070. számú USA-beli szabadalmi leírásban azt is megadják, hogy ez a vegyület az EPTC herbicid szer antidotuma. Az említett 2 863 750. számú USA-beli szabadalmi leírásban szereplő vegyületekkel szemben a találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagai nagy mértékű szelektív hatást mutatnak különösen nehezen irtható gyomnövényfajták ellen jóval 1,12 kg/ha hatóanyag-mennyiség felhasználása alatt, így egészen 0,07 kg/ha hatóanyag-mennyiségig.The compounds of formula (I) used as active ingredients in the herbicidal compositions of the present invention are substituted with a methyl or ethyl group and have an alkoxy group at one ortho position of the aniling ring and a methyl group at another ortho position. The closest compounds to the active compounds of formula I are described in U.S. Patent Nos. 3,268,584, 3,442,945, 3,773,492 and 4,152,137. U.S. Patent Nos. 3,773,492 and 4,152,137 disclose the general formulas of herbicidal compounds which generally include the active ingredients of the herbicidal compositions of the present invention, but only one N-alkyl substituted 2-haloacetanilide. The active ingredient, propachlor, Nisopropyl-2-chloroacetanilide, is mentioned, but no herbicide data are provided. Propachlor is a well-known commercial product. U.S. Patent No. 2,863,752 mentions a class, homologues, and analogues of propachlor-containing active ingredients, but does not specifically identify it. Among the active compounds of U.S. Patent No. 2,863,752, propachlor has proven to be the most potent herbicidal compound and has therefore been used as an active ingredient in commercial herbicides. According to U.S. Patent No. 2,863,752, the active compounds can be applied at a rate of 1.12 kg / ha, but in the case of the IV. Experimental data for Example 1A show that the rate of application is in the range of 5.6 kg / ha to 28 kg / ha. The same patent also mentions N-ethyl-2-chloroacetanilide and, moreover, U.S. Pat. In contrast to the compounds of the aforementioned U.S. Patent No. 2,863,750, the active ingredients of the herbicidal compositions according to the invention exhibit a high degree of selectivity against particularly difficult to control weed species at rates of application of 1.12 kg / ha, up to 0.07 kg. / ha of active substance.

A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaihoz a propaklómál és rokon vegyületeknél szerkezetileg közelebb álló vegyületeket ismertetnek a 3 268 584. és a 3 442 945. számú USA-beli szabadalmi leírásokban. így a 3 268 584. számú USA-beli szabadalmi leírás 13. példájában az N-(tercbutil)-2’-metoxi-2-klór-acetanilid vegyületet, a 3 442 945. számú USA-beli szabadalmi leírás 67. példájában pedig a 2’-metoxi-6’-terc-butil-2-klór-acetanilidet írják le. A propaklór tehát különbözik a találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaitól két helyzetben lévő helyettesítő csoportok típusában, például a molekula két orto-helyze2 tében, valamint a nitrogénatomhoz kapcsolódó alkilcsoportban. A 3 268 584. számú USA-beli szabadalmi leírás 13. példája szerinti vegyület különbözik a találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaitól az egyik orto-helyzetű helyettesítő típusában, a másik orto-helyzetben lévő alkoxicsoportban és különösen abban az alkilcsoportban, amely a nitrogénatomhoz kapcsolódik, valamint a 3 442 945. számú USA-beli szabadalmi leírás 67. példája szerinti vegyület eltér a találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagától a nitrogénatomhoz kapcsolódó helyettesítő típusában és az anilidmolekula orto-helyzeteihez kapcsolódó alkilés alkoxicsoportokban.Compounds which are structurally more closely related to the active compounds of the herbicidal compositions of the invention than propaclomal and related compounds are disclosed in U.S. Patent Nos. 3,268,584 and 3,442,945. Thus, in Example 13 of U.S. Patent No. 3,268,584, N- (tert-butyl) -2'-methoxy-2-chloroacetanilide was used, and in Example 67 of U.S. Patent No. 3,442,945. 2'-Methoxy-6'-tert-butyl-2-chloroacetanilide is described. Thus, propachlor differs from the active compounds of the herbicidal compositions according to the invention in two types of substituent groups, for example in the two ortho positions of the molecule and in the alkyl group attached to the nitrogen atom. The compound of Example 13 of U.S. Patent No. 3,268,584 differs from the active compounds of the herbicidal compositions of the present invention in one type of ortho substituent, another in the ortho-alkoxy group, and in particular in the alkyl group attached to the nitrogen atom. the compound of Example 67 of U.S. Patent 3,442,945 differs from the active ingredient of the herbicidal compositions of the present invention in the nitrogen-substituted substituent and alkyl-alkoxy groups attached to the ortho position of the anilide molecule.

A 4 146 387. számú USA-beli szabadalmi leírásban olyan 2-halogén-acetanilid vegyületeket ismer- * tetnek, amelyek a nitrogénatomon és a két ortohelyzetben alkilcsoportokkal lehetnek helyettesítve. A 4 146 387. számú USA-beli szabadalmi leírásban említett vegyületeket olyan ismert herbicid hatóanyagokként írják le, amilyeneket a 3 442 945. és a 2 863 752. számú USA-beli szabadalmi leírásokban is ismertettek, ideszámítva a propaklórt is.U.S. Pat. No. 4,146,387 discloses 2-haloacetanilide compounds which may be substituted on the nitrogen atom and at the two ortho positions by alkyl groups. The compounds mentioned in U.S. Pat.

A 3 268 584. számú USA-beli szabadalmi leírásban megadnak néhány herbicid adatot a fent említett hatóanyagra, amely kémiai szerkezetében legközelebb áll a találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagainak a szerkezetéhez, és további adatokat ismertetnek kémiai szerkezetükben kevésbé közelálló homológ és analóg vegyületekre. Ezek a legközelebb álló irodalmi helyek bár leírnak különböző gyomnövények elleni herbicid hatást, egyik hatóanyagra sem adnak meg olyan adatokat, amelyek azt mutatnák, hogy ezeket a hatóanyagokat tartalmazó készítmények ezenkívül és/vagy egyidejűleg irtanák a nehezen irtható egynyári gyomnövényeket, így a texasi kölest, a viszketőfüvet (raoulgrass), a vadkölest, a szálkaperjét, a vörösrizst, a szilánkos nádat és a fenyércirkot, miközben visszaszorítják és/vagy gátolják más káros évelő és egynyári gyomnövények, így a sárga palka, borsos keserüfű, libatop, disznóparéj, ecsetpázsit, pirókujjas muhar és a kakaslábfű fejlődését.U.S. Patent No. 3,268,584 discloses some herbicidal data for the aforementioned active ingredient which is closest in chemical structure to those of the herbicidal compositions of the present invention and further details are provided for less homologous and analogous compounds in their chemical structure. Although these closest literature discloses herbicidal activity against various weeds, no data are provided for any of the active ingredients which would indicate that formulations containing these active ingredients would additionally and / or simultaneously control difficult annual weeds, such as the Texas millet, itchy grass (raoulgrass), wild germ, fescue, red rice, shredded reeds and marigolds, while suppressing and / or inhibiting other harmful perennial and annual weeds, such as yellow slate, peppercorn, gooseberry, gooseberry, swine and the development of cocksfoot.

A herbicid szereknek nagyon hasznos és kívánatos tulajdonsága lenne az, hogy képesek legyenek hosszú időn keresztül megőrizni gyomirtó hatásukat a termelési időszakokban. Az előzőekben említett herbicid készítmények csupán 2 vagy 3 hétig vagy - néhány kiugró esetben - 4-6 hétig képesek megőrizni gyomirtó hatásukat, mielőtt a hatóanyag elveszti fito toxikus tulajdonságait. Ennek * megfelelően az eddig ismert korábbi herbicid készítmények egyik hátránya az, hogy viszonylag rö- ₃vid ideig marad meg herbicid hatásuk a talajban.Herbicides would have the very useful and desirable property of being able to maintain their herbicidal activity over long periods of production. The herbicidal formulations mentioned above are able to maintain their herbicidal activity for only 2 or 3 weeks or, in some cases, 4-6 weeks, before the active ingredient loses its phyto-toxic properties. * As a disadvantage, according to one of the known herbicidal compositions prior to ₃ on a short vid relatively long resists herbicidal activity in the soil.

Egy másik hátránya az előzőekben leírt herbicid készítményeknek a talajban való rövid idejű vagy csak normál időjárási körülmények közötti hatásuk mellett az, hogy megszűnik a gyomirtóképességük nagy esőzések esetén, azaz a herbicid készítmények inaktiválódnak.Another disadvantage of the herbicidal compositions described above, in addition to their effect on soil for short periods of time or only under normal weather conditions, is the loss of their herbicidal activity in the event of heavy rainfall, i.e. inactivation of the herbicidal compositions.

Egy további hátránya az előzőekben említett herbicid készítményeknek abban van, hogy használatuk csak bizonyos típusú talajokra korlátozódik, így például egyes herbicid készítmények csak kis szervesanyagtartalmú talajokban fejtik ki hatásu-21A further disadvantage of the aforementioned herbicidal compositions is that their use is limited to certain types of soils, for example some herbicidal compositions are effective only in soils with low organic matter content.

189 496 kát, míg nagy szervesanyagtartalmú talajokban hatástalanok és megfordítva. Ennélfogva előnyös, ha valamely herbicid készítmény mindenfajta talajban, így a könnyű szerves talajtól a nehéz agyagtalajig terjedő talajféleségekben, ide számítva a komposzttalajt is, használható.189,496, while they are ineffective in soils with high organic matter content and vice versa. Therefore, it is preferred that a herbicidal composition be used in all types of soil, including light organic soils to heavy clay soils, including compost soil.

Az előzőekben említett herbicid készítményeknek még egy további hátránya az, hogy csak bizonyos alkalmazási mód esetén hatásosak, így kikelés előtti felületkezelés vagy talajbekeverés esetén. Nagyon kedvezőek az olyan herbicid készítmények, amelyek hatásosabb ármilyen alkalmazási mód esetén, így mind felületen való használatnál, mind talajba való bekeverésnél.A further disadvantage of the aforementioned herbicidal compositions is that they are effective only for certain applications, such as pre-emergence surface treatment or soil mixing. Very advantageous are herbicidal compositions which are more effective in any application, such as application on the surface or mixing in the soil.

Végül egyes herbicid készítmények azért hátrányosak, mert különleges kezelési eljárásokat igényelnek toxikus természetük miatt. Ennélfogva további kívánalom az, hogy a herbicid készítmények biztonságosan legyenek kezelhetők.Finally, some herbicidal compositions are disadvantageous because they require special treatment procedures because of their toxic nature. Therefore, it is a further requirement that herbicidal formulations be safely handled.

A találmány tehát olyan herbicid készítményekre vonatkozik, amelyeknél nem jelentkeznek az előzőekben felsorolt hátrányok és sokféle előnyt nyújtanak egyetlen készítménycsoport keretében.The present invention therefore relates to herbicidal compositions which do not suffer from the above-mentioned disadvantages and which offer a variety of advantages within a single group of compositions.

A találmány szerinti herbicid készítmények előnye többek között az, hogy szelektíven irtják a nehezen irtható egynyári gyomnövényeket, így a texasi kölest, viszketőfüvet, vadkölest, szálkaperjét, vörösrizst, szilánkos nádat és a fenyércirkot, miközben visszaszorítják vagy gátolják a kevésbé rezisztens széleslevelű évelő és egynyári gyomnövényeket anélkül, hogy károsítanák a haszonnövényeket, így a szójabab, gyapot, földimogyoró, repce, bokorbab, lucerna és/vagy a zöldség kultúrákat.Advantages of the herbicidal compositions of the invention include the selective control of difficult-to-control annual weeds such as Texas millet, itching, wild mulberry, scab, redcurrant, fragrant reeds and cirrus, while suppressing or inhibiting the broad-leaved without damaging crops such as soybean, cotton, peanut, rape, bean, alfalfa and / or vegetable crops.

Előnyösek azért is a találmány szerinti herbicid készítmények, mert ellenállnak a nagy nedvesség, például a nagy esők okozta lemosásnak és a tágulásnak.The herbicidal compositions according to the invention are also advantageous because they are resistant to washing away and expansion due to high humidity, such as heavy rainfall.

A találmány szerinti herbicid készítmények további előnye az, hogy egészen 12 hétig terjedő időszakban fennmarad herbicid hatásosságuk a talajban.A further advantage of the herbicidal compositions according to the invention is that they remain active in the soil for up to 12 weeks.

A találmány szerinti herbicid készítmények előnye még az is, hogy megtartják herbicid hatásukat hosszú időn át különféle talajokban, így könnyű szervesanyagtartalmú talajban, nehéz agyagtalajban és komposzttalajban egyaránt.The herbicidal compositions of the present invention also have the advantage of maintaining their herbicidal activity over a long period of time in a variety of soils, such as light organic matter, heavy clay soil and compost soil.

A találmány szerinti herbicid készítmények előnyei közé soroljuk azt is, hogy különböző alkalmazási módok esetén is jól használhatók, így kikelés előtti felületi alkalmazásban és talajbekeveréses módszerrel.Advantages of the herbicidal compositions of the present invention include that they are well suited for various applications, such as pre-emergence surface application and soil mixing.

Végül megemlítjük a találmány szerinti herbicid készítményeknek azt az előnyös tulajdonságát is, hogy biztonságosak és nem igényelnek semmiféle különleges kezelési módot.Finally, the advantageous property of the herbicidal compositions of the invention is that they are safe and do not require any particular treatment.

A találmány olyan herbicid készítményekre vonatkozik, amelyek hatóanyagként 2-halogén-acetanilid-származékokat tartalmaznak. A találmány kiterjed haszonnövények között élő gyomnövények irtására is a találmány szerinti herbicid készítményekkel.The present invention relates to herbicidal compositions which contain 2-haloacetanilide derivatives as active ingredients. The invention also relates to the control of live weeds between crop plants with the herbicidal compositions of the invention.

Azt tapasztaltuk, hogy a 2-halogén-acetanilid-származékok egy szelektív hatású csoportját hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények, amelyek hatóanyagai alkilcsoportot tartalmaznak az anilid-nitrogénatomon, valamint az egyik ortohelyzetben és alkoxicsoportot tartalmaznak a másik orto-helyzetben, előre nem várt, kimagaslóan jó herbicid tulajdonságokat mutatnak az eddig ismert és a szakirodalomban leírt herbicid készítményekhez viszonyítva, amelyek hatóanyagai a találmány szerinti hatóanyagokhoz szerkezetileg legközelebb állnak.It has been found that herbicidal compositions containing a selective group of 2-haloacetanilide derivatives as active ingredients having an alkyl group on the anilide nitrogen atom and one ortho position and an alkoxy group in the other have an unexpectedly superior herbicide composition. They exhibit properties compared to herbicidal formulations known hitherto and described in the literature, the active ingredients of which are structurally closest to those of the present invention.

A találmány szerinti herbicid készítmények elsődleges jellemző jótulajdonsága az, hogy irtják a gyomnövények széles tartományába tartozó gyomnövényeket, ideszámítva azokat a gyomokat is, amelyeket az eddig használatos herbicid készítmények nem voltak képesek irtani. Ezenkívül legtöbb olyan gyomnövényt is irtanak ezek a készítmények, amelyek külön-külön és/vagy együttesen nem voltak irthatok az ismert herbicid készítmények egyetlen osztályába tartozó szerekkel, emellett nem károsak a haszonnövényekre, így a szójababra, gyapotra, földimogyoróra, bokorbabra, lucernára és másokra. Az említett szabadalmi leírások által védett herbicid készítmények hasznosnak bizonyultak számos gyomnövény fejlődésének a gátlására, többek között bizonyos rezisztens gyomnövények irtására is. A találmány szerinti herbicid készítmények emellett nagy mértékben gátolják a rezisztens évelő és egynyári gyomnövények növekedését és hatásosan irtják azokat. Ilyen gyomnövények a texasi köles, viszketőfű, vadköles (Panicum miliaceum), szálkaperje, vörösrizs, szilánkos nád és a fenyércirok. Emellett irtják és/vagy fejlődésükben visszaszorítják a kevésbé ellenálló évelő és egynyári növényeket is.The primary characteristic property of the herbicidal compositions of the present invention is that they control a wide range of weeds, including weeds that have been unable to control herbicidal compositions to date. In addition, most of these herbicides, which could not be controlled individually and / or together with agents of a single class of known herbicidal formulations, are controlled by these formulations and are not harmful to crop plants such as soybeans, cotton, peanuts, beans, alfalfa and others. The herbicidal compositions protected by those patents have been found to be useful in inhibiting the development of a number of weeds, including certain resistant weeds. In addition, the herbicidal compositions of the present invention greatly inhibit the growth of resistant perennial and annual weeds and effectively control them. Such weeds are Texas millet, itchy grass, Panicum miliaceum, kale, red rice, shredded reeds, and sorghum. In addition, less resistant perennial and annual plants are destroyed and / or suppressed in their development.

A találmány szerinti herbicid készítmények 2-halogén-acetanilid hatóanyagai a (I) általános képletnek felelnek meg. Ebben a képletbenThe 2-haloacetanilide active compounds of the herbicidal compositions according to the invention are of the formula (I). In this formula

- R metil- vagy etilcsoport,- R is methyl or ethyl,

- R, 1-6 szénatomos alkilcsoport, előnyösen 3-5 szénatomos alkilcsoport,- R 1 is C 1 -C 6 alkyl, preferably C 3 -C 5 alkyl,

- R₂ metil-, etil- vagy terc-butilcsoport, előnyösen metilcsoport, ésR _{2 is} methyl, ethyl or tert-butyl, preferably methyl, and

- R₃ hidrogénatom vagy meta-helyzetű metilcsoport a nitrogénatom kapcsolódási helyéhez viszonyítva, előnyösen hidrogénatom, azzal a megkötéssel, hogy amennyiben- R _{3 is a} hydrogen atom or a methyl group at the meta-position relative to the point of attachment to the nitrogen atom, preferably hydrogen, provided that when

- R etilcsoport, akkor R₃ n-butilcsoport, R₂ metilcsoport és R₃ hidrogénatom, továbbá haR is ethyl, then R _{3 is} n-butyl, R _{2 is} methyl and R _{3 is} hydrogen, and if

- R₃ metilcsoport, akkor R és R₂ szintén metilcsoport és R, izopropil- vagy n-butilcsoport, és ha- R _{3 is} methyl, then R and R _{2 are} also methyl and R, isopropyl or n-butyl and

-R₃ hidrogénatom, R és R₂ metilcsoport, akkor Rj etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szek-butil-, π-pentil-, izopentil-, 2-metiI-butil-, 1metil-pentil-, 2-metil-pentil- vagy 1,3-dimetil-butiIcsoport, továbbá haR _{3 is} hydrogen, R and R _{2 are} methyl, then R 1 is ethyl, η-propyl, isopropyl, η-butyl, isobutyl, sec-butyl, π-pentyl, isopentyl, 2-methyl-butyl , 1-methylpentyl, 2-methylpentyl or 1,3-dimethylbutyl, and if

- R₂ etilcsoport, akkor R metilcsoport és R₃izopropilcsoport, és haR _{2 is} ethyl, R is methyl and R _{3 is} isopropyl, and if

- R₂ terc-butilcsoport, akkor R és R, mindegyike metilcsoport.R _{2 is a} tert-butyl group, then R and R are each methyl.

A (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagok közül a következő vegyületek használhatók előnyösen a találmány szerinti készítményekben: N-metil-2’-(izopentil-oxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid,Among the active compounds of the formula I, the following compounds are preferably used in the compositions of the invention: N-methyl-2 '- (isopentyloxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide,

N-metil-2’-(n-propoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid,N-methyl-2 '- (n-propoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide,

189 496189,496

N-metil-2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid,N-methyl-2 '- (n-butoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide,

N-metiI-2’-(szek-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid,N-methyl-2 '- (sec-butoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide,

N-eíil-2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid,N-ethyl-2 '- (n-butoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide,

N-metil-2’-izopropoxi-6’-metil-2-klór-acetanilid,N-methyl-2'-isopropoxy-6'-methyl-2-chloroacetanilide,

N-metil-2’-izobutoxi-6’-metil-2-klór-acetanilid, ^b N-methyl-2'-isobutoxy-6'-methyl-2-chloroacetanilide, ^b

A találmány szerinti herbicid készítmények további (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagainak más képviselőit, a készítmények összetételét és formáit, használatát és alkalmazási módját a későbbiekben írjuk le.Other representative agents of the herbicidal compositions of the present invention represented by formula (I), their composition and forms, their use and their application will be described below.

A találmány szerinti herbicid készítmények (I) általános képletű hatóanyagait megfelelő szekunder 2-halogén-acetanilid-származék anionjának N-alkilezésével állíthatjuk elő lúgos körülmények közölt. Az N-alkilezési eljárást az 1. és 2. példában írjuk le.The active compounds of formula (I) of the herbicidal compositions of the invention may be prepared by N-alkylation of an anion of a suitable secondary 2-haloacetanilide derivative under alkaline conditions. The N-alkylation process is described in Examples 1 and 2.

1. példaExample 1

N-metil-2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid előállításaPreparation of N-Methyl-2 '- (n-butoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide

Dimetil-szulfátot használunk alkilezŐ szerként az N-alkil-2-klór-acetanilidnek a megfelelő szék- ²⁵'.midanion felhasználásával.Dimethyl sulfate is used as alkylating agent using ²⁵ '.midanion chair- the corresponding N-alkyl-2-chloroacetanilide.

4,9 g (0,02 mól) 2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klóracetanilidot, 2,6 g (0,02 mól) dimetil-szulfátot és 2,0 g trietil-benzil-ammónium-bromidot együtt keverünk 250 ml CH₂C1₂ oldószerben hűtés közben. ³⁰Ezután 50 ml 50 t%-os vizes NaOH-oldatot adunk egyszerre az elegyhez 15 °C-on és az egészet két óra hosszat keverjük. Ezt követően 100 ml vizet adunk a reakcióelegyhez és a keletkező rétegeket elkülönítjük. A szerves fázist vízzel mossuk, MgS0₄ felett szárítjuk és golyóshűtő alkalmazása mellett bepároljuk. Ily módon átlátszó folyadékot kapunk 4,2 g mennyiségben, amely 135 °C/Pa-n forr. Hozam 78 t%. A folyadék állás közben kikristályosodik és így színtelen szilárd anyagot kapunk. ⁴⁰ 4.9 g (0.02 mole) of 2 '- (n-butoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide, 2.6 g (0.02 mole) of dimethyl sulfate and 2.0 g of triethylbenzyl. ammonium bromide was stirred together in 250 mL of CH ₂ Cl _{2 under} cooling. ³⁰ A solution of 50 ml of 50% aqueous NaOH solution were simultaneously added at 15 ° C and stirred for two hours. Water (100 mL) was then added to the reaction mixture and the resulting layers were separated. The organic layer was washed with water, dried over MgS0 ₄ and concentrated under kugelrohr. This gives 4.2 g of a clear liquid which boils at 135 ° C / Pa. Yield: 78%. The liquid crystallizes on standing to give a colorless solid. ⁴⁰

Op. 41-42,5 °C.41-42.5 ° C.

Analízis C₁₄H₂₀ClNO₂ képletre (t%)Analysis for C ₁₄ H ₂₀ ClNO ₂ (%)

Számított: C 62,33; H 7,47; Cl 13,14 Talált: C 62,34; H 7,49; Cl 13,16Calculated: C, 62.33; H, 7.47; Cl, 13.14 Found: C, 62.34; H, 7.49; Cl, 13.16

A terméket N-metil-2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilidként azonosítottuk szabványos módon.The product was identified as N-methyl-2 '- (n-butoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide in a standard manner.

2. példaExample 2

5.6 g (0,022 mól) 2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid, 4,0 g (0,024 mól) dietil-szulfát és 2,2 g trietil-benzil-ammónium-bromid 250 ml metilén-kloriddal készített 15 °C-os elegyéhez egyszerre hozzáadunk 50 ml 50 t%-os vizes NaOH-oldatot és az elegyet 5,0 percig keverjük. Ezután 150 ml vizet adimk az elegyhez és a keletkező rétegeket szétválasztjuk, a szerves réteget vízzel mossuk, MgS0₄felett szárítjuk és utána golyóshűtő alkalmazása meOett bepároljuk. Ily módon 4,1 g terméket kapunk átlátszó folyadék alakjában, amely ll-s °C/6,7 Pa-n forr.5.6 g (0.022 mol) of 2 '- (n-butoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide, 4.0 g (0.024 mol) of diethyl sulfate and 2.2 g of triethylbenzyl ammonium bromide 250 50 ml of a 50% aqueous NaOH solution are added all at once, and the mixture is stirred for 5.0 minutes. 150 ml of water were ADIMET added and the resulting layers were separated and the organic layer was washed with water, dried over MgS0 ₄ and then kugelrohr meOett evaporated. 4.1 g of product are thus obtained in the form of a clear liquid which boils at 11 ° C / 6.7 Pa.

Hozam 66 t%.Yield: 66%.

Analízis C₁₅H₂₂C1NO₂ képletre (t%)Analysis for C ₁₅ H ₂₂ ClNO ₂ (%)

Számított: C 63,48; H 7,81; Cl 12,49;Calculated: C, 63.48; H, 7.81; Cl, 12.49;

Talált: C 63,50; H 7, 85; Cl 12,48.Found: C, 63.50; H, 7.85; Cl, 12.48.

A terméket N-etil-2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klóracetanilidként azonosítottuk szabványos módon.The product was identified as N-ethyl-2 '- (n-butoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide in a standard manner.

3-19. példa3-19. example

Lényegében az 1. és 2. példában leírt módszert követjük, ugyanolyan mennyiségű reagenseket használunk és ugyanolyan reakciókörülmények között dolgozunk, de a megfelelő szekunder anilidde- és N-alkilező szerrel helyettesítjük az ott használt reagenseket az előállítani kívánt termékeknek megfelelően, így a (I) általános képletnek megfelelő más származékokat kapunk. Ezeket a hatóanyagokat az I. táblázatban foglaljuk össze.Essentially, the procedure described in Examples 1 and 2 is followed, using the same amounts of reagents and working under the same reaction conditions, but substituting the appropriate secondary anilide and N-alkylating agents for the products to be prepared, so that general formula (I) other derivatives of the formula: These agents are summarized in Table I below.

I. táblázat Table I A pclda sorszáma The serial number of pclda A hatóanyag megnevezése Identification of the active substance tapasztalati képlet experiential formula Fp. °C (Pa) Fp. ° C (Pa) Elem - Item - Analízis (t%) Analysis (%) számított calculated talált found N-metíl-2’-(izopentil-oxi)-6’-metil-2-klór N-methyl-2 '- (isopentyl) -6'-methyl-2-chloro C₁₅H₂₂C1NO,C ₁₅ H ₂₂ ClNO, 120 120 C C 63,48 63.48 63,38 63.38 acetanilid acetanilid (6,7) (6.7) H H 7,81 7.81 7,80 7.80 Cl cl 12,49 12.49 12,44 12.44 4 4 N-metil-2'-(n-propoxi)-6’-Tnetil-2-klór-acet- N-methyl-2 '- (n-propoxy) -6'-methylthiazole-2-acetamido c₁₃h₁₈cino,c ₁₃ h ₁₈ cino, 130 130 c c 61,05 61.05 60,88 60.88 anilid anilide (20) (20) H H 7,09 7.09 7,12 7.12 Cl cl 13,86 13.86 13,70 13.70 5 5 N-metil-2’-(szek-butoxi)-6’-metil-2-klór- N-methyl-2 '- (sec-butoxy) -6'-methyl-2-chloro- c₁₄h₂₀cino₂ c ₁₄ h ₂₀ cino ₂ C C 62,33 62.33 12,16 12.16 acetanilid acetanilid H H 7,47 7.47 7,50 7.50 Cl cl 13,14 13.14 13,10 13.10 6 6 N-meti!-2'-izopropoxi-6’-metil-2-klór-aeet- N-methyl-2'-isopropoxy-6'-methyl-2-chloro-aeet- c₁₃h₁₈cino₂ c ₁₃ h ₁₈ cino ₂ 127 127 c c 61,05 61.05 61,05 61.05 anilid anilide (4,0) (4.0) H H 7,09 7.09 7,09 7.09 Cl cl 13,86 13.86 13,83 13.83 7 7 N-metil-2’-izopropoxi-6’-etil-2-klór-acetanilid N-methyl-2'-isopropoxy-6'-ethyl-2-chloroacetanilide C₁₄H_2oC1NC₂ C ₁₄ H ₂ O C1NC ₂ 105 105 C C 62,33 62.33 62,40 62.40 (1,3) (1.3) H H 7,47 7.47 7,52 7.52 Cl cl 13,14 13.14 13,03 13.03 8 8 N-metil-2’-izobutoxi-6’-metil-2-klór-acetani- N-methyl-2'-isobutoxy-6'-methyl-2-chloro-acetani- C₁₄H_2oC1NG₂ C ₁₄ H ₂ O C1NG ₂ 115 115 C C 62,33 62.33 62,32 62.32 lid lid (4,0) (4.0) H H 7,47 7.47 7,49 7.49 Cl cl 13,14 13.14 13,12 13.12 9 9 N-metil-2'-mctoxi-6’-terc-butil-2-klór-acet- N-methyl-2'-methoxy-6'-tert-butyl-2-chloro-acetamido c₁₄h₂₀cino₂ c ₁₄ h ₂₀ cino ₂ 99-100 99-100 c c 62,33 62.33 62,25 62.25 anilid anilide (Op.) (Mp.) H H 7,47 7.47 7,51 7.51 Cl cl 13,14 13.14 13,14 13.14

189 496189,496

1. táblázat (folytatása)Table 1 (continued)

A példa sorszáma The serial number of the example A hatóanyag megnevezése Identification of the active substance Tapasztalati képlet Experience formula Fp. ’C (Pa) Fp. 'C (Pa) Elem - Item - Analízis (t%) Analysis (%) számított calculated talált found 10 10 N-metil-2’-etoxi-6’-metil-2-klór-acetanilid N-methyl-2'-ethoxy-6'-methyl-2-chloroacetanilide C₁₂H_t6ClNO₂ C ₁₂ H _t6 ClNO ₂ 57-58 57-58 C C 59,63 59.63 59,63 59.63 (Op.) (Mp.) H H 6,67 6.67 6,71 6.71 Cl cl 14,67 14.67 14,67 14.67 11 11 N-metil-2’-( 1 -metil-pentoxi)-6’-metil-2-klór- N-Methyl-2 '- (1-methylpentoxy) -6'-methyl-2-chloro- C₁₆H_mC1NO₂ C ₁₆ H _m C ₁ NO ₂ 120 120 c c 64,53 64.53 64,42 64.42 acetanilid acetanilid (10,7) (10.7) H H 8,12 8.12 8,15 8.15 Cl cl 11,90 11.90 11,89 11.89 12 12 N-metiI-2’-(n-pentoxi)-6’-metil-2-klór-acet- N-methyl-2 '- (n-pentoxy) -6'-methyl-2-acetamido c₁₅h₂₂cino₂ c ₁₅ h ₂₂ cino ₂ 125 125 C C 63,48 63.48 63,36 63.36 anilid anilide (16,0) (16.0) H H 7,81 7.81 7,81 7.81 Cl cl 12,49 12.49 12,50 12.50 13 13 N-metil-2’-(n-propoxi)-metilén-6’-metil-2- N-methyl-2 '- (n-propoxy) methylene-6'-methyl-2- c₁₄h₂₀cino₂ c ₁₄ h ₂₀ cino ₂ 120-160 120-160 C C 62,33 62.33 61,59 61.59 klór-acetanilid chloroacetanilide (6,7-1,3) (6.7 to 1.3) H H 7,47 7.47 7,51 7.51 N N 5,19 5.19 - - 14 14 N-metil-2’-izopropoxi-5’,6’-dimetiI-2-klór- N-methyl-2'-isopropoxy-5 ', 6'-dimethyl-2-chloro- c₁₄h₂₀cino₂ c ₁₄ h ₂₀ cino ₂ 121 121 C C 62,33 62.33 62,65 62.65 acetanilid acetanilid (1,3) (1.3) H H 7,47 7.47 6,84 6.84 Cl cl 13,14 13.14 14,17 14.17 15 15 N-metil-2’-(n-butoxi)-3’6’-dimetil-2-klór- N-methyl-2 '- (n-butoxy) -3'6'-dimethyl-2-chloro- c₁₅h₂₂cino₂ c ₁₅ h ₂₂ cino ₂ 108 108 C C 63,48 63.48 63,54 63.54 acetanilid acetanilid (13,0) (13.0) H H 7,81 7.81 7,80 7.80 Cl cl 12,49 12.49 12,48 12.48 16 16 N-metil-2’-butoxi-5’,6’-metil-2-klór-acetanilid N-methyl-2'-butoxy-5 ', 6'-methyl-2-chloroacetanilide c₁₅h₂₂cino₂ c ₁₅ h ₂₂ cino ₂ 46-48 46-48 c c 63,48 63.48 63,56 63.56 (Op.) (Mp.) H H 7,81 7.81 7,82 7.82 Cl cl 12,49 12.49 12,52 12.52 17 17 N-metil-2’-(2-metil-pentoxi)-6’-metil-2-klór- N-methyl-2 '- (2-methyl-pentoxy) -6'-methyl-2-chloro- CjaH^ClNO, CjaH ^ ClNO, . 116 . 116 c c 64,53 64.53 64,59 64.59 acetanilid acetanilid (4,0) (4.0) H H 8,12 8.12 8,11 8.11 Cl cl 11,90 11.90 11,96 11.96 18 18 N-metoxi-2’-(2-metil-butoxi)-6’-metil-2-klór- N-methoxy-2 '- (2-methylbutoxy) -6'-methyl-2-chloro- C₁₅H₂₂C1NO₂ C ₁₅ H ₂₂ ClNO ₂ 120 120 c c 63,48 63.48 63,53 63.53 -acetanilid acetanilide (8,0) (8.0) H H 7,81 7.81 7,85 7.85 Cl cl 12,49 12.49 12,45 12.45 19 19 N -metil-2’-( 1,3-dimetiI-butoxi N-methyl-2 '- (1,3-dimethyl-butoxy) c₁₆h₂₃cino₂ c ₁₆ h ₂₃ cino ₂ 128 128 C C 64,53 64.53 64,49 64.49 (-6’-metil-2-klór-acetanilid (6'-methyl-2-chloroacetanilide (20,0) (20.0) H H 8,12 8.12 8,14 8.14 Cl cl 11,90 11.90 11,89 11.89

Az N-alkilezési eljárásnál használt kiindulási szekunder anilideket ismert módszerekkel, például a megfelelő anilin halogén-acetilezésével állítjuk elő. Az 1. példánál használt kiindulási szekunder anilidet például a következő módon állítjuk elő:The starting secondary anilides used in the N-alkylation process are prepared by known methods, for example by haloacetylation of the corresponding aniline. For example, the starting secondary anilide used in Example 1 is prepared as follows:

27,4 g (0,0153 mól) 2-(n-butoxi)-6-metil-aniIint 250 ml metilén-kloridban erőteljesen keverünk 0,25 mól 10 t%-os vizes nátrium-hidroxid-oldattal és 30 perc leforgása alatt hozzáadjuk 17,4 g (0,0154 mól) klór-acetil-klorid metilén-kloriddal készített oldatát, miközben a hőmérsékletet külső hűtéssel 15-25 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet további 60 percig keverjük. A hozzáadás befejezése után a rétegeket szétválasztjuk, a metilén-kloridos réteget vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Ily módon 28,3 g fehér színű szilárd anyagot kapunk. Op. 127-128 ’C2- (n-Butoxy) -6-methylaniline (27.4 g, 0.0153 mole) in methylene chloride (250 ml) was stirred vigorously with 10% aqueous sodium hydroxide solution (0.25 mole) over 30 min. a solution of chloroacetyl chloride (17.4 g, 0.0154 mol) in methylene chloride was added while maintaining the temperature at 15-25 ° C with external cooling. The reaction mixture was stirred for an additional 60 minutes. After the addition was complete, the layers were separated, the methylene chloride layer was washed with water, dried and evaporated in vacuo. 28.3 g of a white solid are obtained. 127-128 'C

Analízis C,₃H₁₈C1NO₂ képletre (t%)Analysis for C ₃ H ₁₈ ₂ C1NO Found (wt%)

Számított: C 61,05; H 7,09; Cl 13,86;Calculated: C, 61.05; H, 7.09; Cl, 13.86;

Talált: C 61,04; H 7,08; Cl 13,86.Found: C, 61.04; H, 7.08; Cl, 13.86.

A terméket 2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilidként azonosítottunk szabványos módszerekkel.The product was identified as 2 '- (n-butoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide by standard methods.

A 3-19. példáknál használt szekunder anilid kiindulási anyagokat hasonló módon állítjuk elő.3-19. The secondary anilide starting materials used in Examples 1 to 8 are similarly prepared.

Az említett szekunder anilidek előállítására használt primer aminokat ismert módszerekkel, például a megfelelő 2-alkoxi-6-alkil-nitro-benzol-származékoknak platina-oxid katalizátor felhasználásával végzett katalitikus redukciójával állítjuk elő etanolban.The primary amines used to prepare said secondary anilides are prepared in ethanol by known methods, for example by catalytic reduction of the corresponding 2-alkoxy-6-alkyl nitrobenzene derivatives using a platinum oxide catalyst.

Ahogy az előzőekben említettük, az (I) általános képletű vegyületek herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek és herbicid készítmények hatóanyagai lehetnek. Ezek a herbicid készítmények különösen kikelés előtti herbicid szerekként használatosak, de hatásosan alkalmazhatók kikelés utáni herbicidekként is. A kikelés előtti hatást mind melegházi, mind szabadföldi kísérletekben vizsgáltuk. Melegházi vizsgálatoknál a talaj felületére vittük rá a herbicid készítményt a magok elvetése vagy a vegetatív szaporító szervek elültetése után vagy bedolgoztuk olyan mennyiségű talajba, amennyire az edényekbe vetett magok befedéséhez szükségünk volt. A szabadföldi kísérleteknél á herbicid készítményt bevihetjük a talajba a magok elvetése előtt (P.P.I. = pre-plant incorporation), például a herbicid készítményt rávisszük a talaj felületére, utána bedolgozzuk a talajba valamilyen bekeverő módszerrel és utána elvetjük a magokat, de eljárhatunk úgy is, hogy a herbicid készítményt a növénymagok elvetése után visszük rá a talaj felületére (S.A. = surface application),As mentioned above, the compounds of formula I have herbicidal properties and can be active ingredients in herbicidal compositions. These herbicidal compositions are particularly useful as pre-emergence herbicides, but are also effective as post-emergence herbicides. The pre-emergence effect was investigated in both greenhouse and field experiments. In greenhouse studies, the herbicidal composition was applied to the soil surface after sowing the seeds or planting the vegetative propagation organs, or in the amount of soil needed to cover the seeds in the pots. In field experiments, the herbicidal composition may be introduced into the soil prior to seeding (PPI), e.g. applying the herbicidal product to the soil after the seeding of the seeds (SA = surface application),

A felületre való alkalmazás vizsgálati módszert melegházban a következő módon végezzük:The surface application test method in a greenhouse is carried out as follows:

Edényeket, például 24,13 cm x 13,34 cm x 6,99 cm méretű alumíniumedényeket vagy 9,53 cm x 9,53 cm x 6,62 cm méretű műanyagtálakat színültig megtöltünk Ray-féle üledékes márgás talajjal. Az edények alján levezető nyílásokat készítünk. Ezután a talajt az edény tetejétől· számítva 1,27 cm szintig tömörítjük. Az edényekben lévő talajba bevetjük a kísérlethez használt növények magjait és 1,27 cm vastagon befedjük azokat talajjal. A herbicid készítményt (acetonos oldatként) rávisszük a talaj felületére, például valamely szóróeszközzel 187 liter/ha mennyiségben (2,11 kg/cm²nyomáson). Mindegyik edényt felülről megöntözzük 0,64 cm mélyen vízzel és utána az edényeket melegházba visszük és szükség esetén alulról öntözzük. Más változatnál a felületről történő öntözést elhagyhatjuk. A herbicid hatás mértékét körülbelül három héttel á kezelés után állapítjuk meg.Pots such as 24.13 cm x 13.34 cm x 6.99 cm aluminum pots or 9.53 cm x 9.53 cm x 6.62 cm plastic pots were filled to the brim with Ray's sedimentary marl. Drain openings are made at the bottom of the dishes. The soil is then compacted to a height of 1.27 cm from the top of the pot. The seeds of the plants used for the experiment are seeded in the pots and covered with 1.27 cm thick soil. The herbicidal composition (as an acetone solution) is applied to the soil surface, for example, with a spray rate of 187 liters / ha (2.11 kg / cm ² ). Each container is watered to a depth of 0.64 cm with water from above and then placed in a glasshouse and, if necessary, watered from below. Alternatively, surface irrigation may be omitted. The degree of herbicidal activity is determined approximately three weeks after treatment.

189 496189,496

A talajba való bekeveréssel végzett kezelést a melegházi vizsgálatok során a következő módon vitelezzük ki:The soil treatment is carried out in greenhouse studies as follows:

Jó minőségű talajt töltünk alumíniumedényekbe és az edény felső szélétől számított egy-másfél cm mélységig tőmöritjük. A talaj felületére különböző növényfajták előre meghatározott számú magvait vagy vegetatív szaporító anyagait helyezzük. A magok, elvetése vagy a vegetatív szaporító anyagok elültetése után színükig megtöltjük az edényeket talajjal, amelyet úgy készítünk elő, hogy a szükséges talajjal egy ismert hatóanyagmennyiséget - acetonos oldatban vagy a IVA formálási példában megadottnak megfelelő nedvesíthető por alakjában - alaposan összekeverünk és ezzel fedjük be a magokat. Kezelés után 0,64 cm esőnek megfelelő mennyiségű vízzel felülről meglocsoljuk a talajt, utána pedig alulról nedvesítjük a csírázáshoz és a növekedéshez szükséges víz biztosítása érdekében. Más eljárásváltozat szerint a felső locsolást elhagyhatjuk. Az értékelést 2-3 héttel a vetés és a kezelés után végezzük.We pour good quality soil into aluminum pots and grind them to a depth of one and a half cm from the top of the pots. A predetermined number of seeds or vegetative propagating material of different plant species are placed on the soil surface. After seeding, or planting the vegetative propagation material, the vessels are filled to their color with soil, which is prepared by thoroughly mixing a known amount of the active ingredient, either in acetone solution or as a wettable powder according to Formulation IVA, with the required soil. seeds. After treatment, water the soil with 0.64 cm rain from above, then water from below to provide the germination and growth water. Alternatively, the upper watering may be omitted. Evaluation is carried out 2-3 weeks after sowing and treatment.

A találmány szerinti herbicid készítmények kikelés előtti herbicid hatásának a meghatározására végzett vizsgálatok eredményeit a II. és III. táblázatban foglaljuk össze. Ezeknél a kísérleteknél a herbicid szereket talajbekeveréses módszerrel alkal_g máztuk és a talajt csak alulról nedvesítettük. A herbicid hatást százalékos károsítás alapján rögzített értékskálán adjuk meg. Az értékskála a következő:The results of the tests for the determination of the pre-emergence herbicidal activity of the herbicidal compositions of the present invention are shown in Table II. and III. are summarized in Table. In these tests, the herbicidal compositions talajbekeveréses method APPLY _g lactamase and the soil wetted from the bottom only. The herbicidal activity is expressed as a percentage of damage on a fixed scale. The scale is as follows:

%-os károsítás 0-24 25-49 50-74 75-100 értékskála% Damage 0-24 25-49 50-74 75-100 Scale

Az egyik sorozatban alkalmazott kísérleti növényekre kapott értékeket a II. táblázatban adjuk meg. A használt kísérleti növényeket nagybetűkkel jelöljük az alábbi módon :Values for experimental plants used in one series are shown in Table II. table. The experimental plants used are capitalized as follows:

A kanadai bogáncs B szúrós szerbtövis C selyemperje D hajnalka E libatopCanadian thistle B prickly buckthorn C silkworm D dawn E

F borsos keserűfű G sárga palka H tarackbúza I fenyércirok J fedélrozsnok K kakaslábfűF peppermint G yellow slate H millet wheat I sorghum J lichen K thyme

A táblázatban a kötőjel (-) azt jelenti, hogy a növényt nem vizsgáltuk.The dash (-) in the table means that the plant has not been tested.

II. táblázatII. spreadsheet

Kikelés előtti alkalmazásPre-emergence application

A hatóanyag példaszáma Example number of active ingredient Menny. ; kg/ha Heaven. ; kg / ha Növényfajták plant Variety A THE B B c c D D E E F F G G H H I I J J K K 1 1 11,2 11.2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 11,2 11.2 3 3 1 1 1 1 2 2 3 3 3 3 - - 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 0 0 1 1 1 1 3 3 3 3 - - 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 11,2 11.2 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 1 1 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 4 4 11,2 11.2 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 2 2 1 1 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5 5 11,2 11.2 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 6 6 11,2 11.2 3 3 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 ,3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 7 7 11,2 11.2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 1 1 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 8 8 11,2 11.2 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3. Third 3 3 3 3 9 9 11,2 11.2 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 0 0 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 2 2 0 0 2 2 3 3 3 3 1 1 2 2 3 3 1 1 3 3 3 3 10 10 11,2 11.2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 1 1 3 3 2 2 3 3 2 2 2 2 3 3 2 2 3 3 3 3 11 11 11,2 11.2 3 3 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 12 12 11,2 11.2 3 3 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 1 1 1 1 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 13 13 11,2 11.2 - - 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 - - 3 3 3 3 5,6 5.6 - - 1 1 1 1 1 1 3 3 3 3 2 2 3 3 - - 3 3 3 3 14 14 11,2 11.2 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 0 0 0 0 2 2 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 15 15 11,2 11.2 1 1 1 1 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 2 2 . 0 . 0 1 1 2 2 2 2 1 1 3 3 2 2 0 0 3 3 3 3 16 16 11,2 11.2 3 3 1 1 1 1 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 2 2 0 0 0 0 0 0 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 17 17 11,2 11.2 3 3 1 1 1 1 0 0 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 0 0 2 2 2 2 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 18 18 11,2 11.2 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 19 19 11,2 11.2 3 3 I I 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 5,6 5.6 3 3 0 0 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3

.189 496.189,496

A hatóanyagokat tovább vizsgáltuk a fenti eljá- The active compounds were further investigated in the above procedure. Q szulák Q buns C selyemperje C silkwarmer rással, amelynek során a következő növényfajtákat gap, during which the following plant varieties D hajnalka D dawn D rozsnok D rust használtuk used R sesbania kender R sesbania hemp S köles S millet L szójabab L soybeans 0 rizs 0 rice E libatop E libatop K kakaslábfű K cockroach M cukorrépa M beet P cirok P sorghum ⁵ F borsos keserűfű ⁵ F peppermint bitter grass T pirókujjas muhar T pirouette muhar N búza N wheat B szerbtövis B sea buckthorn Az eredményeket a III. táblázatban foglaljuk össze. The results are shown in Table III. are summarized in Table.

///. táblázat///. spreadsheet

Kikelés előtti alkalmazásPre-emergence application

A hatóanyag példaszáma Example number of active ingredient Menny. kg/ha Heaven. kg / ha Növényfajták plant Variety L L M M N N O SHE P P B B Q Q D D R R E E F F C C J J S S K K T T i - i - 5,6 5.6 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 2 2 3 3 2 2 3 3 3 3 1 1 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 2 2 1 1 3 3 3 3 1 1 2 2 1 1 2 2 3 3 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 1 1 1 1 1 1 3 3 1 1 2 2 0 0 1 1 2 2 2 2 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0,01 0.01 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 1 1 1 1 1 1 0 0 0 0 1 1 3 3 3 3 0,006 0,006 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - - 0 0 0 0 1 1 I I 0 0 0 0 0 0 2 2 3 3 2 2 2 2 5,6 5.6 1 1 2 2 3 3 3 3 3 3 1 1 1 1 2 2 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 - - 1,12 1.12 0 0 2 2 3 3 3 3 3 3 0 0 1 1 0 0 3 3 3 3 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 - - , 0,28 , 0.28 0 0 1 1 2 2 2 2 2 2 0 0 0 0 0 0 3 3 1 1 1 1 0 0 3 3 3 3 3 3 - - 0,06 0.06 0 0 0 0 0 0 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 3 3 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 3 3 - - 0,01 0.01 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 - - 3 3 5,6 5.6 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1,2 1.2 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 2 0 0 2 2 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 I I 2 2 2 2 3 3 3 3 0 0 1 1 0 0 0 0 3 3 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 1 1 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 3 1 1 0 0 0 0 3 3 3 3 3 3 0,01 0.01 0 0 0 0 0 0 0 0 3 3 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 3 3 3 3 3 3 0,006 0,006 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 4 4 5,6 5.6 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 0 0 2 2 2 2 3 3 3 3 1 1 3 3 2 2 3 3 3 3 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 2 2 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 1 1 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 1 1 1 1 1 1 3 3 - - 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0,01 0.01 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 2 2 3 3 5 5 5,6 5.6 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 2 2 2 2 2 2 3 3 1 1 1 1 1 1 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 1 1 1 1 2 2 2 2 0 0 0 0 0 0 3 3 3 3 3 3 1 1 2 2 3 3 3 3 3 3 0,01 0.01 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 0 0 0 0 1 1 3 3 3 3 0,006 0,006 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 1 1 2 2 6 6 5,6 5.6 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 - - 1,12 1.12 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 2 2 1 1 3 3 3 3 0 0 1 1 1 1 2 2 3 3 2 2 2 ’ 2 ' 3 3 3 3 3 3 - - 0,06 0.06 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 3 3 1 1 0 0 3 3 3 3 3 3 - - 0,01 0.01 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 1 1 0 0 1 1 1 1 0 0 0 0 2 2 0 0 3 3 - - 7 7 5,6 5.6 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 2 2 3 3 2 2 2 2 0 0 2 2 2 2 2 2 3 3 2 2 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 2 2 I I 1 1 1 1 1 1 0 0 3 3 2 2 2 2 1 1 I I 1 1 3 3 3 3 3 3 0,01 0.01 1 1 1 1 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 2 2 3 3 0,006 0,006 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 2 2 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 2 2 2 2 8 8 5,6 5.6 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 0 0 2 2 2 2 3 3 3 3 0 0 2 2 2 2 2 2 3 3 2 2 1 1 3 3 3 3 3 3 1 1 0,28 0.28 0 0 2 2 2 2 3 3 3 3 0 0 1 1 0 0 2 2 3 3 2 2 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 1 1 0 0 2 2 3 3 0 0 1 1 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 1 1 2 2 3 3 3 3 0,01 0.01 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 3 3 2 2 0 0 0 0 1 1 3 3 3 3 9 9 5,6 5.6 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 1 1 2 2 3 3 3 3 3 3 1 1 2 2 2 2 2 2 3 3 1 1 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 1 1 2 2 2 2 2 2 0 0 1 1 3 3 2 2 3 3 2 2 1 1 2 2 2 2 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 1 1 2 2 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 2 2 0 0 2 2 0 0 0 0 2 2 3 3 3 3 0,01 0.01 0 0 1 1 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 2 2 3 3 10 10 5,6 5.6 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 0 0 2 2 2 2 3 3 3 3 1 1 1 1 2 2 3 3 3 3 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 2 2 1 1 3 3 3 3 0 0 2 2 2 2 2 2 3 3 0 0 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 1 1 0 0 1 1 2 2 0 0 0 0 0 0 3 3 2 2 0 0 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 0,01 0.01 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 3 3 11 11 5,6 5.6 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 0 0 1 1 2 2 3 3 3 3 0 0 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 1 1 2 2 3 3 3 3 - - 0 0 1 1 1 1 3 3 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 0 0 1 1 2 2 1 1 0 0 0 0 0 0 2 2 3 3 2 2 0 0 2 2 2 2 3 3 3 3 0,01 0.01 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 3 3

189 496189,496

A hatóanyag példaszáma Example number of active ingredient Menny, kg/ha Heaven, kg / ha Növényfajták plant Variety L L M M N N 0 0 P P B B Q Q D D R R E E F F C C J J S S K K T T 12 12 5.6 5.6 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 0 0 2 2 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 2 2 3 3 3 3 3 3 0 0 0 0 0 0 1 1 3 3 2 2 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 0 0 2 2 3 3 3 3 0 0 2 2 0 0 0 0 1 1 2 2 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0,01 0.01 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 3 3 3 3 13 13 5,6 5.6 1 1 2 2 3 3 2 2 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 0 0 2 2 2 2 3 3 3 3 1 1 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 2 2 2 2 3 3 0 0 0 0 1 1 1 1 2 2 3 3 2 2 0 0 2 2 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 1 1 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 2 2 1 1 0 0 0 0 3 3 3 3 _ · _ · 0,01 0.01 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 1 1 0 0 1 1 14 14 5,6 5.6 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 2 2 3 3 2 2 3 3 3 3 0 0 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 2 2 2 2 2 2 2 2 Ί .» Ί . » 0 0 2 2 3 3 2 2 2 2 2 2 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 2 2 1 1 2 2 0 0 1 1 2 2 1 1 2 2 2 2 0 0 2 2 2 2 3 3 3 3 0,01 0.01 0 0 1 1 1 1 1 1 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 2 2 3 3 0,006 0,006 0 0 1 1 0 0 1 1 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 3 3 15 15 5,6 5.6 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 0 0 2 2 3 3 3 3 3 3 1 1 2 2 1 1 1 1 3 3 2 2 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 1 1 1 1 1 1 I I 0 0 1 1 0 0 0 0 1 1 1 1 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 I I 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 2 2 3 3 3 3 0,01 0.01 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 2 2 2 2 16 16 5,6 5.6 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 1 1 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 0 0 2 2 2 2 3 3 3 3 0 0 2 2 1 1 2 2 2 2 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 2 2 1 1 3 3 .1 .1 0 0 0 0 0 0 1 1 3 3 3 3 0 0 2 2 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 1 1 0 0 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 3 3 1 1 0 0 0 0 3 3 2 2 3 3 0,01 0.01 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 17 17 5,6 5.6 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0 0 1 1 1 1 3 3 3 3 3 3 1 1 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 0 0 2 2 2 2 3 3 -5 -5 0 0 1 1 0 0 2 2 2 2 2 2 0 0 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 2 2 1 1 3 3 0 0 0 0 0 0 1 1 0 0 1 1 0 0 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 0 0 0 0 1 1 Ö SHE 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 0 0 0 0 1 1 1 1 3 3 0,01 0.01 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - - 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 18 18 5,6 5.6 3 3 3 3 3 3 3 3 .» . » 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 1,12 1.12 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 0,28 0.28 0 0 2 2 2 2 3 3 3 3 0 0 2 2 0 0 2 2 3 3 2 2 1 1 3 3 3 3 3 3 3 3 0,06 0.06 0 0 2 2 0 0 0 0 n n 0 0 2 2 0 0 0 0 2 2 3 3 0 0 3 3 3 3 3 3 3 3 0,01 0.01 0 0 2 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 - - 0 0 0 0 0 0 3 3 3 3

Felismertük, hogy a találmány szerinti herbicid készítmények váratlanul kiváló herbicid tulajdonságokat mutatnak kikelés előtti herbicidekként, különösen nehezen irtható egynyári gyomnövények, így a texasi köles, fenyércirok, szilánkos nád, viszketőfű, vadköles, vörösrizs és szálkaperje irtására és ugyanakkor jól irtják és fejlődésükben hátráltatják a kevésbé ellenálló évelő és egynyári gyomnövények más fajtáit.We have found that the herbicidal compositions of the present invention exhibit unexpectedly excellent herbicidal properties as pre-emergence herbicides, particularly in the control and development of low-growth and low-growth weeds, other varieties of resistant perennial and annual weeds.

Úgy találtuk továbbá, hogy a fent említett gyomnövények szelektíven irthatok és fejlődésük nagy mértékben visszaszorítható különböző haszonnövények között, így szójabab, gyapot, földimogyoró, repce és fehérbab (bokorban) kultúrákban. A készítmények szelektivitást mutatnak bizonyos mennyiségek alkalmazása esetén cukorrépában és zöldborsóban élő gyomok irtásánál, de néhány haszonnövény, különösen a pázsitfüvek, rendszerint nehezebben tűrik a találmány szerinti herbicid készítményeket, mint az említett haszonnövények.It has also been found that the aforementioned weeds can be selectively controlled and their growth greatly suppressed in various crops such as soybean, cotton, peanut, rape and white bean (bush) crops. The formulations exhibit selectivity in certain amounts when used to control weeds in sugar beet and green peas, but some crop plants, especially lawn grasses, generally have a more difficult tolerance to the herbicidal compositions of the present invention than said crop plants.

Annak érdekében, hogy bemutassuk a találmány szerinti herbicid készítmények előre nem várt kiváló tulajdonságait mind abszolút, mind relatív alapon, összehasonlító vizsgálatokat végeztünk melegházban a szakterületen ismert és szerkezetük alapján a találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagaihoz legközelebb álló herbicid hatóanyagok felhasználásával. Az ismert herbicid hatóanyagokat a következő betűkkel jelöljük.In order to demonstrate the unexpected excellent properties of the herbicidal compositions of the invention, both absolute and relative, comparative studies were conducted in the greenhouse using herbicidal agents known in the art and closest to those of the herbicidal compositions of the invention. Known herbicides are indicated by the following letters.

A N-(terc-butil)-2-metoxi-2-klór-acetanilid (3 268 584. számú USA-beli szabadalmi leírás, 13. példa);N- (tert-butyl) -2-methoxy-2-chloroacetanilide (U.S. Pat. No. 3,268,584, Example 13);

B 2’-(terc-butiI)-6’-metoxi-2-kIór-acetanilid (3 442 945. számú ÚSA-beli szabadalmi leírás, 67. példa); ésB 2 '- (tert-butyl) -6'-methoxy-2-chloroacetanilide (U.S. Patent No. 3,442,945, Example 67); and

C N-izopropil-2-klór-acetanilid, kereskedelmi néven „propaklor” (2 863 752. számú USA-beli szabadalmi leírás).C N-isopropyl-2-chloroacetanilide, traditionally known as "propachlor" (U.S. Patent No. 2,863,752).

A propaklort az előbb említett 3 773 492. és 4 152 137. számú USA-beli szabadalmi leírások nevezik meg és a „Ramrod” márkanevű kereskedelmi herbicid szer hatóanyaga.Propachlor is disclosed in the aforementioned U.S. Patent Nos. 3,773,492 and 4,152,137, and is an active ingredient of the commercial herbicide Ramrod.

A leírásban a későbbiek során hivatkozunk a „GR₁₅” és „GR₈₅” herbicid alkalmazhatósági értékekre. Ezeket az értékeket kilogram/hektár- (kg/ ha)-ban adjuk meg. A GR₁₅ megjelölés azt a legnagyobb herbicid hatóanyag-mennyiséget jelenti, amely 15%-ban vagy ennél kisebb mértékben károsítja a haszonnövényt, míg a GR_g5 megjelölés azt a legkisebb herbicid hatóanyag-mennyiséget jelenti amely szükséges a gyomnövények 85%-os károsításához. A GR_1S és GR_g5 megjelöléseket a hatásos elérhető teljesítmény mértékeként használják a szakterületen. A kereskedelmi forgalomba kerülő herbicid szerek kisebb-nagyobb növénykárosító hatással is rendelkezhetnek elfogadható határokon belül.Hereinafter, the herbicide applicability values "GR ₁₅ " and "GR ₈₅ " will be referred to. These values are given in kilograms per hectare (kg / ha). GR ₁₅ denotes the highest amount of herbicidal active ingredient which damages the crop by 15% or less, while GR _g5 denotes the smallest amount of herbicidal active ingredient necessary to control weeds at 85%. The terms GR _1S and GR _{g5 are} used in the art to measure effective performance. Commercially available herbicides may also have minor or major pest effects within acceptable limits.

A hatóanyagok szelektív herbicid hatásosságának a megjelölésére szolgál az úgynevezett „szelek-81The selective herbicidal activity of the active substances is indicated by the so-called "selenium-81

189 496 tivitási tényező” valamely herbicid hatású anyagra adott haszonnövényeknél és gyomnövényeknél.189 496 factor 'for crop plants and weeds applied to a herbicide.

A szelektivitási tényezőt „SF”-el jelöljük (selectivity factor), amit a haszonnövény biztonsága és a gyomnövény károsítása közötti viszonyítási fok mértéke, a GR₁₅/GR₈₅ arány fejez ki, azaz a haszonnövényre vonatkozó GR_1S értéket osztjuk a gyomnövényre vonatkozó GR_8J értékkel, mind egyik értéket kg/ha-ban számolva. A későbbi táblázatokban a szelektivitási tényezőket zárójelben ad- ¹⁰juk meg a GR_8S érték után. Az „NS” jelzés nemszelektív tulajdonságot jelöl. A kötőjel bizonytalan vagy gyenge szelektivitásra utal, az üres hely pedig azt jelenti, hogy az adott növényt nem vizsgáltuk vagy a növény nem csírázott ki. ¹⁵ The selectivity factor is denoted as "SF", which is the ratio of the degree of safety of the crop to the damage of the weed, the ratio GR ₁₅ / GR ₈₅ , that is, the GR _1S value for the crop is divided by the GR _{8J for} the weed. values, each in kg / ha. The subsequent tables, the selectivity factors in brackets after the ad- ¹⁰ Juk GR _8S value. The symbol "NS" indicates a non-selective property. The dash indicates uncertain or poor selectivity, and a blank indicates that the plant has not been examined or the plant has not germinated. ¹⁵

Mivel a haszonnövény tűrőképessége és a gyomnövény irtása egymással összefügg, ennek az összefüggésnek a rövid megtárgyalása a szelektivitási tényezővel kapcsolatban előnyös. Általában kívánatos az, hogy a haszonnövény biztonsági tényezői, ²⁰például a tűrőképességi értékek, nagyok legyenek, mivel gyakran szükség van arra, hogy a herbicid hatóanyag koncentrációja bizonyos okok miatt nagyobb legyen. Ugyanakkor célszerű, ha a károsító adag kicsi, például a herbicid hatóanyagnak nagy ²⁵legyen az egység-aktivitása gazdasági és ökológiai szempontok miatt. Kis mennyiségű herbicid hatóanyagnak a használata nem elegendő bizonyos gyomnövények irtására és nagyobb mennyiségre van szükség. Ennélfogva a legjobbak azok a herbi- ³⁰cid hatóanyagok, amelyek minél nagyobb számú gyomnövényt irtanak a legkisebb mennyiségű herIV. tábl bicid szer felhasználásával és egyben legnagyobb mértékben szavatolják a haszonnövény biztonságát, azaz annak a tűrőképességét. Éppen ezért az előzőekben megadott szelektivitási tényezőket határozzuk meg a haszonnövény-biztonság és a gyomirtás közötti kapcsolat számszerűsítésére. A táblázatban feltüntetett szelektivitási tényezőkre elmondhatjuk, hogy minél nagyobb a számszerű értékük, annál nagyobb a herbicid készítmény szelektivitása adott gyomirtásra valamely adott haszonnövény esetén.Since crop tolerance and weed control are related, a brief discussion of this relationship with respect to the selectivity factor is advantageous. Generally, it is desirable that crop safety factors, for example the ²⁰ Tolerability values, be high, since it is frequently necessary that the concentration of herbicide is greater for some reasons. However, it is preferred that the toxic dose is small, such as a herbicide may be due to large ²⁵ unit activity, economic and ecological aspects. The use of a small amount of herbicide is not sufficient to control certain weeds and a higher amount is required. Therefore, the best that the herbi- ³⁰ cid agents which required the greater the number of weeds with the least amount herIV. Table Bicides are used to guarantee the safety of the crop, that is to say, its tolerance. Therefore, the selectivity factors given above are determined to quantify the relationship between crop safety and weed control. For the selectivity factors shown in the table, the higher their numerical value, the greater the selectivity of the herbicidal composition for a given herbicide in a given crop.

Az első összehasonlító vizsgálat során melegházban végzett kikelés előtti herbicid hatás eredményét állapítjuk meg és az adatokat a IV. táblázatban foglaljuk össze. E vizsgálat folyamán az 1, példa szerinti hatóanyag és a szakterületen ismert A, B és C hatóanyagok relatív hatását hasonlítjuk össze szelektivitásuk szempontjából szójabab veteményekben élő gyomnövények ellen. A IV. táblázatban megadott kísérleti eredményeket ugyanolyan vizsgálati körülmények között kaptuk mindegyik hatóanyag esetében, például talajbakeveréses módszerrel és felülről való öntözés alkalmazásával. Az adatok két párhuzamos kísérletből kapott eredmények átlagát képviselik, az 1. példa szerinti hatóanyag két különböző mintáját használtuk és a táblázat adatai e két minta átlageredményét jelentik. A vizsgálat során alkalmazott gyomnövények és a táblázatban használt rövidítéseik a következők: texasi köles (TP), fenyércirok palánta (SJG), szilánkos nád (SC), viszketőfű (AG), vadköles (WPM), hullóköles (FP), vörösrizs (RR) és szálkaperje (IG).In the first comparative study, the pre-emergence herbicidal effect in a greenhouse was determined and the data reported in Table IV. are summarized in Table. In this study, the relative potency of the compound of Example 1 and the active compounds A, B, and C known in the art for their selectivity against weeds in soybean crops are compared. The IV. The experimental results given in Table 1 were obtained under the same test conditions for each active ingredient, for example by soil mixing and top-irrigation. Data represent the average of two replicate experiments using two different samples of the active ingredient of Example 1, and the data in the table represent the average of these two samples. The weeds used in the study and their abbreviations used in the table are: Texas millet (TP), Sorghum seedling (SJG), Shredded reed (SC), Itching (AG), Wild millet (WPM), Fallow millet (FP), Red rice (RR) and fibrous root (IG).

A vizsgált hatóanyag Test substance GRu-érték (kg/ha) · Szójabab GRu value (kg / ha) · Soybeans GR,.-érték (kg/ha) GR, .- value (kg / ha) TP TP SJG SJG SC SC AG BRANCH WPM WPM FP FP RR RR IR IRISH A THE >1,12 > 1.12 > 1,12 (-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12 (-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > U2(-) > U2 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) B B >1,12 > 1.12 > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) C C >1,12 > 1.12 > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12 (-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) 0,12(9,3) 0.12 (9.3) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) 1. példa Example 1 0,71 0.71 0,11 (6,5) 0.11 (6.5) <0,07 <0.07 <0,07 <0.07 0,07 (10,2) 0.07 (10.2) 0,14(5,1) 0.14 (5.1) <0,07 <0.07 0,18 (3,9) 0.18 (3.9) 0,07 (10,2) 0.07 (10.2) (> 10,2) (> 10.2) (> 10,2) (> 10.2) (>10,2) (> 10.2)

A IV. táblázat adatait figyelembe véve láthatjuk, hogy az ismert hatóanyagok 1,12 kg/ha legnagyobb _{4 5}felhasznált hatóanyag-mennyiség esetén egyáltalán nem fejtenek ki pozitív szelektív gyomirtó hatást a szójababban élő gyomnövényekre, csupán a C hatóanyag károsítja a hullókölest, de a szelektivitási tényezője eggyel kevesebb, mint az 1. példa szerinti _5Qhatóanyag szelektivitási tényezője. Ezzel szemben az 1. példa szerinti hatóanyag szelektíven irtja a vizsgált gyomnövények mindegyikét kis hatóanyag-felhasználásnál és nem káros a szójababra egészen 0,71 kg/ha hatóanyag-mennyiség használa- ₅₅táig. Megjegyezzük továbbá, hogy az 1. példa szerinti hatóanyag irtja a fenyércirok, szilánkosnád, viszketőfű, hullóköles és a szálkaperje gyomnövényeket 0,07 kg/ha minimális hatóanyag-felhasználás esetén, míg a többi gyomnövényt, azaz a texasi kölest, vadkölest, a vörösrizst, 0,10, 0,14 és 0,18 kg/ha hatóanyag-mennyiség irtja.The IV. taking into account the data of the table it can be seen that the known drugs of 1.12 kg / ha did not exhibit the peak _{4 5} amount of drug used in a positive selective weed control live soybean weeds, only the C compounds of damaging hullókölest, but the selectivity factor of one less than the selectivity factor for the _5Q drug of Example 1. In contrast, the compound of Example 1 selectively eradicating weeds tested each low drug If applied and not deleterious to the soya beans up to 0.71 kg / ha Its use amount of drug ₅₅ Taiga. It is further noted that the active ingredient of Example 1 eradicates weeds, sorghum, itch, kelp and weeds at a minimum application of 0.07 kg / ha, while the other weeds, i.e. Texas millet, wild millet, red rice, 0.10, 0.14 and 0.18 kg / ha of active compound.

További vizsgálatokat végeztünk melegházban annak érdekében, hogy összehasonlítsuk az A-C hatóanyagok relatív hatékonyságát a találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagainak, így az 1., 3-5. és 8-17. példa szerinti vegyületek hatásával. Ezeket a vizsgálatokat 0,07-1,12 kg/ha hatóanyag-felhasználással, talajbekeveréses módszer alkalmazása mellett végeztük, mimellett a kezdeti öntözést felülről, a szükség szerinti további öntözést pedig alulról történő locsolással hajtottuk végre. Á hatást a kezelés után 19 nappal értékeltük. A kapott eredményeket az V. táblázatban foglaljuk össze A szelektivitási tényezőket a GR_gs értékek után zárójelben adjuk meg.Further studies were conducted in a greenhouse to compare the relative potency of the AC agents with those of the herbicidal compositions of the invention, such as those shown in Figures 1, 3-5. 8-17. Ex. These tests were carried out at a rate of 0.07 to 1.12 kg / ha of active compound using a soil mixing method, with initial watering from above and, if necessary, further watering from below. The effect was evaluated 19 days after treatment. The results obtained are summarized in Table V. The selectivity factors are given in brackets after the GR _gs values.

189 496189,496

V. táblázatTable V.

A vizsgált °₍ ^RJ’J‘^ék-GRjj-érték^kg/ha)_ hatÁunvao ' .*r . ' TD czri az·» ivm/The investigated ° ₍ ^R J'J ' ^wedge -GRjj value ^ kg / ha) _ effectAunvao'. * R. 'TD czri is · »ivm /

hatóanyag agent (kg/ha) szójabab (Kg / ha) soy-bean TP TP SGJ SGJ SC SC AG BRANCH WPM WPM fp fp RR RR A THE > 1,12 > 1.12 > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) >1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) B B >1,12 > 1.12 > 1,(2(-) > 1, (2 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) > 1,12(-) > 1.12 (-) 1,00( > 1,0) 1.00 (> 1.0) > 1,12(-) > 1.12 (-) 1,00( > 1,0) 1.00 (> 1.0) > 1,12(-) > 1.12 (-) C C > 1,12 > 1.12 1,12(> 1,0) 1.12 (> 1.0) >1,12(-) > 1.12 (-) >1,12(-) > 1.12 (-) 1,12(> 1,0) 1.12 (> 1.0) 1,12(-) 1.12 (-) 0,28( >4,0) 0.28 (> 4.0) 1,I2(> 1,0) 1, I2 (> 1.0) 1. példa Example 1 >1,12 > 1.12 < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) < 0,07( >16,0) <0.07 (> 16.0) < 0,07( >16,0) <0.07 (> 16.0) 0,07( > 16,0) 0.07 (> 16.0) < 0,14( >8,0) <0.14 (> 8.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 0,38( >3,0) 0.38 (> 3.0) 3. példa Example 3 >1,12 > 1.12 0,07( > 16,0) 0.07 (> 16.0) < 0,07( >16,0) <0.07 (> 16.0) 0,14( >8,0) 0.14 (> 8.0) 0,07( >16,0) 0.07 (> 16.0) 0,14( >8,0) 0.14 (> 8.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 0,25( >4,5) 0.25 (> 4.5) 4. példa Example 4 > 1,12 > 1.12 0,09( > 12,0) 0.09 (> 12.0) < 0,07( >16,0) <0.07 (> 16.0) 0,07( >16,0) 0.07 (> 16.0) 0,07( >16,0) 0.07 (> 16.0) 0,28( >4,0) 0.28 (> 4.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 0,13( >8,0) 0.13 (> 8.0) 5. példa Example 5 > 1,12 > 1.12 0,07( >16,0) 0.07 (> 16.0) < 0,07( >16,0) <0.07 (> 16.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 0,14( >8,0) 0.14 (> 8.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 0,14( >8,0) 0.14 (> 8.0) 8. példa Example 8 >1,12 > 1.12 0,14( >8,0) 0.14 (> 8.0) 0,07( >16,0) 0.07 (> 16.0) 0,09( > 12,0) 0.09 (> 12.0) 0,14( >8,0) 0.14 (> 8.0) 0,28( >4,0) 0.28 (> 4.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 1,12(> 1,0) 1.12 (> 1.0) 9. példa Example 9 1,12 1.12 0,28(4,0) 0.28 (4.0) 0,14(8,0) 0.14 (8.0) 0,50(2,2) 0.50 (2.2) 0,28(4,0) 0.28 (4.0) 1,12(1,0) 1.12 (1.0) < 0,07( >16,0) <0.07 (> 16.0) > 1,12(NS) > 1.12 (NS) 10. példa Example 10 > 1,12 > 1.12 0,56( >2,0) 0.56 (> 2.0) 0,07( >16,0) 0.07 (> 16.0) 0,28( >4,0) 0.28 (> 4.0) 0,09( >12,0) 0.09 (> 12.0) 0,28( >4,0) 0.28 (> 4.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 0,50( >2,2) 0.50 (> 2.2) 11. példa Example 11 > 1,12 > 1.12 0,28( >4,0) 0.28 (> 4.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 0,28( >4,0) 0.28 (> 4.0) 0,09( > 12,0) 0.09 (> 12.0) 0,56( >2,0) 0.56 (> 2.0) 0,07( >16,0) 0.07 (> 16.0) 0,56( >2,0) 0.56 (> 2.0) 12. példa Example 12 > 1,12 > 1.12 0,28( >4,0) 0.28 (> 4.0) 0,07( > 16,0) 0.07 (> 16.0) 0,20( >5,6) 0.20 (> 5.6) 0,14( >8,0) 0.14 (> 8.0) 0,28( >4,0) 0.28 (> 4.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 0,48( >2,3) 0.48 (> 2.3) 13. példa Example 13 1,12 1.12 0,28(4,0) 0.28 (4.0) 0,14(8,0) 0.14 (8.0) 0,28(4,0) 0.28 (4.0) 0,38(3,0) 0.38 (3.0) 0,28(4,0) 0.28 (4.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 0,50(2,2) 0.50 (2.2) 14. példa Example 14 0,56 0.56 0,14(4,0) 0.14 (4.0) <0,07(8,0) <0.07 (8.0) 0,14(4,0) 0.14 (4.0) 0,28(2,0) 0.28 (2.0) 0,56(1,0) 0.56 (1.0) <0,07(8,0) <0.07 (8.0) 0,07(8,0) 0.07 (8.0) 15. példa Example 15 > 1,12 > 1.12 0,56( >2,0) 0.56 (> 2.0) 0,19( >5,9) 0.19 (> 5.9) 1,12(> 1,0) 1.12 (> 1.0) 0,56( >2,0) 0.56 (> 2.0) 0,56( >2,0) 0.56 (> 2.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 0,28( >4,0) 0.28 (> 4.0) 16. példa Example 16 1,12 1.12 0,28(4,0) 0.28 (4.0) <0,07(16,0) <0.07 (16.0) 0,14(8,0) 0.14 (8.0) 0,09(12,0) 0.09 (12.0) 0,28( >4,0) 0.28 (> 4.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 0,28(4,0) 0.28 (4.0) 17. példa Example 17 > 1,12 > 1.12 0,56( >2,0) 0.56 (> 2.0) 0,28( >4,0) 0.28 (> 4.0) 0,14( >8,0) 0.14 (> 8.0) 0,12( >9,3) 0.12 (> 9.3) 0,56( >2,0) 0.56 (> 2.0) < 0,07( > 16,0) <0.07 (> 16.0) 0,75( > 1,5) 0.75 (> 1.5)

Az V. táblázat adatait figyelembe véve láthatjuk, hogy a vizsgálati mennyiségek határain belül, az A hatóanyagnak egyik gyomnövény ellen sincs szelektív hatása szójababban, a B hatóanyag csak ₂₅gyengén szelektív a hullókölesre (amely egyébként nem nagyon rezisztens gyomnövény), míg a C hatóanyag csak a hullókölesre nézve szelektív és gyengén szelektív a texasi kölesre, a szálkaperjére és a vörösrizsre. Kivétel a C hatóanyag a hullókölessel _3Qszemben (GR_8J = 0,28 kg/ha), valamint a B hatóanyag szálkaperjével és hullókölessel szemben (GR_8S = 1,00 kg/ha), a többi ismert hatóanyag azonban nem irtja egyik vizsgált gyomnövényt sem 1,12 kg/ha-nál kisebb hatóanyag-mennyiség esetén. _3& Taking into account the data in Table V, it can be seen that within the test range, active ingredient A has no selective action against any weed in soybean, active ingredient B is only ₂₅ poorly selective for dead millet (which is otherwise not very resistant to weeds) and active ingredient C only selective for fallow millet and weakly selective for texas millet, kernel and red rice. Except for active substance C, against weevil _3Q (GR _8J = 0.28 kg / ha), and against fiber stubble and kelp (GR _8S = 1.00 kg / ha), the other known active substances do not control one of the tested weeds. less than 1.12 kg / ha. _{3 &}

Ezzel éles ellentétben a találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagai valamennyien pozitív szelektív gyomirtó hatást mutatnak szójababban élő mindegyik gyomnövény ellen. A szelektív gyomirtó hatásuk csak néhány esetben volt csekély, így a 8. és a 17. példa szerinti hatóanyag hatása vörösrizzsel szemben, a 9. példa szerinti hatóanyag hatása vadköles és vörösrizs ellen, a 14. példa szerinti hatóanyag hatása vadköles ellen és a 15. példa szerinti hatóanyag hatása szilánkos nád ellen. Ezen túlmenően tehát szemben a technika állásához tartozó hatóanyagokkal - az említett kivételek mellett - a találmány szerinti herbicid készítmények minden hatóanyaga, rendkívül kis hatóanyag-felhasználás mellett, amely 0,56 kg/ha-tól egészen 0,07 kg/ha-ig terjed, irt minden említett gyomnövényt. Ez a vizsgálatnál használt rendkívül rezisztens gyomnövények figyelembe vételével (a hullóköles kivételével) abszolút értelemben rendkívülien jó teljesítmény, a hozzájuk legközelebb álló hatóanyagokéhoz viszonyítva pedig igazán kitűnik kedvező hatásuk.In contrast, the active ingredients of the herbicidal compositions of the present invention all exhibit positive selective herbicidal activity against all weeds in soybean. Their selective herbicidal activity was low in only a few cases, such as that of Example 8 and Example 17 against red rice, Example 9 against wild and red rice, Example 14 against wild rye, and Example 15. Exemplary active ingredient of Example 1 against fragile reed. Furthermore, in contrast to the prior art active ingredients, with the exceptions mentioned, all active ingredients of the herbicidal compositions according to the invention have an extremely low application rate, ranging from 0.56 kg / ha to 0.07 kg / ha, weeded all of the weeds mentioned. This is an exceptionally good performance considering the extremely resistant weeds used in the assay (except for fallow millet) and has a very positive effect compared to the closest active ingredients.

A találmány szerinti herbicid készítmények hatóanyagait tovább vizsgáltuk, amelynek során meghatároztuk szelektív kikelés előtti hatásukat hoszszabb idéig tartó, talajban való tartózkodásuk esetén földimogyoró-kultúrában egynyári gyomnövények ellen. Ilyen gyomnövény a texasi köles, csillagszőr és a floridai írógaz. A herbicid hatóanyagoka t felülre vittük rá és a hatást 4, 8 és 12 héttel a kezelés után értékeltük. A talaj Dothan-féle homokos agyagtalaj volt 1,3 t% szervesanyag-tartalom. mai. A kapott eredményeket a VI. táblázatban adi juk meg.The active compounds of the herbicidal compositions of the present invention were further investigated to determine their pre-emergent selective germination activity against long-term weeds in peanut cultures for extended periods of time. Such weeds are the Texas millet, the star hair and the florida of Florida. The herbicidal active ingredients were topped up and the effect was evaluated 4, 8 and 12 weeks after treatment. The soil was Dothan sandy clay soil with 1.3% organic matter content. today. The results obtained are shown in Table VI. given in the table.

VI. táblázatVI. spreadsheet

Százalékos gátlás*Percent inhibition *

Földimogyoró Texasi köles Csillagször Floridai írógazPeanuts Texas Millet Star Writer Florida Writer

A hatóanyag példaszáma Example number of active ingredient Menny. kg/ha Heaven. kg / ha kezelés után after treatment 4 4 kezelés után 8 after treatment 8 12 hét 12 weeks kezelés után after treatment kezelés után after treatment 4 4 8 12 hét 8 12 weeks 4 4 8 12 hét 8 12 weeks 4 4 8 8 12 hét 12 weeks 1. példa Example 1 1,12 1.12 0 0 0 0 0 0 85 85 60 60 52 52 - - 80 80 85 85 - - 95 95 - - 2,24 2.24 12 12 5 5 0 0 93 93 83 83 83 83 - - 90 90 95 95 95 95 90 90 95 95 3,36 3.36 22 22 13 13 0 0 95 95 97 97 87 87 - - 97 97 95 95 98 98 98 98 4,48 4.48 40 40 27 27 21 21 100 100 95 95 98 98 95 95 100 100 98 98 100 100 98 98 98 98 2. példa Example 2 1,12 1.12 0 0 0 0 0 0 82 82 58 58 62 62 - - 80 80 80 80 90 90 - - 2,24 2.24 3 3 3 3 0 0 90 90 88 88 87 87 95 95 95 95 90 90 95 95 95 95 100 100 3,36 3.36 8 8 10 10 0 0 95 95 95 95 92 92 - - 90 90 95 95 - - 97 97 95 95 4,48 4.48 15 15 15 15 15 15 98 98 100 100 100 100 - - 100 100 100 100 - - 98 98 95 95 3. példa Example 3 U2 U2 10 10 0 0 0 0 78 78 78 78 32 32 - - 85 85 - - - - 85 85 70 70 2,24 2.24 15 15 10 10 0 0 92 92 87 87 70 70 - - 88 88 - - - - 98 98 - - 3,36 3.36 27 27 13 13 0 0 95 95 93 93 88 88 - - 95 95 95 95 - - 98 98 95 95 4,48 4.48 37 37 27 27 13 13 100 100 97 97 90 90 - - 97 97 95 95 - - 98 98 100 100

a = három ismétlés átlagaa = average of three replicates

-101-101

189 496189,496

A VI. táblázat adatai azt mutatják, hogy a 2. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó gyomirtó készítmények szelektíven irtják a földimogyoróban élő mindhárom gyomnövényt 12 hétig . 2,24-4,48 kg/ha hatóanyag-felhasználás esetén. ⁵Egy vagy több vizsgálatnál használt gyomnövény szelektíven irtható az 1. és 3. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó herbicid készítményekkel kevesebb hatóanyag-mennyiséggel is a kezelés után 12 hétig. A táblázat adataiból azt is láthatjuk, hogy a ¹⁰2. példa szerinti hatóanyag a legkevésbé káros a földimogyoróra, mivel annak a legnagyobb a biztonsági tényezője.VI. The data in Table II show that the herbicidal compositions containing the active ingredient of Example 2 selectively kill all three weeds in peanuts for 12 weeks. 2.24-4.48 kg / ha for active substance application. A weed used ^five or more tests is less selective herbicidal compositions containing the active ingredient be disinfected as described in example 1 and 3, concentrations of 12 weeks after treatment. It can also be seen from the table that the active ingredient of Example ¹⁰ 2 is the least harmful to peanuts as it has the highest safety factor.

Más szabadföldi kísérleteket is végeztünk azért, hogy meghatározzuk a találmány szerinti herbicid készítmények 1., 3. és 4. példa szerinti hatóanyagának a relatív hatékonyságát szójababban élő vadköles ellen a kezelést követően 12 hétig. A herbicid készítményt felületre vittük rá (SA) vagy kikelés előtt bevittük a talajba (PPI). Az alkalmazott homokos agyagtalaj szervesanyag-tartalma 1,7 t% volt és 2 nappal a kezelés után 6,35 cm esőt kapott. A kiértékelés eredményeit a VII. táblázatban foglaljuk össze.Other field trials were conducted to determine the relative efficacy of the active compounds of Examples 1, 3 and 4 of the herbicidal compositions of the invention against wild rabbits in soybean for 12 weeks after treatment. The herbicidal composition was applied to the surface (SA) or applied to the soil (PPI) prior to hatching. The sandy clay soil used had an organic content of 1.7% by weight and received 6.35 cm of rain 2 days after treatment. The results of the evaluation are set out in Annex VII. are summarized in Table.

VII. táblázatVII. spreadsheet

Százalékos gátlás*Percent inhibition *

A hatóanyag Menny.The active ingredient is Quantity.

SzójababSoy-bean

Vadkölesfall panicum

peiaaszama peiaaszama kg/ha kg / ha kezelés után after treatment kezelés után after treatment kezelés után after treatment kezelés után after treatment kezelés után after treatment kezelés után after treatment 3 hét 3 weeks 8 hét 8 weeks 12 hét 12 weeks 3 hét 3 weeks 8 hét 8 weeks 12 hét 12 weeks SA SA PPI PPI SA SA PPI PPI SA SA PPI PPI SA SA PPI PPI SA SA PPI PPI SA SA PPI PPI 1. példa Example 1 1,12 1.12 15 15 32 32 0 0 22 22 0 0 0 0 85 85 82 82 40 40 43 43 25 25 18 18 2,24 2.24 15 15 33 33 0 0 33 33 0 0 0 0 92 92 78 78 78 78 48 48 77 77 50 50 3,36 3.36 15 15 32 32 13 13 32 32 0 0 10 10 95 95 85 85 90 90 60 60 85 85 60 60 4,48 4.48 33 33 50 50 20 20 30 30 8 8 23 23 98 98 92 92 85 85 78 78 78 78 70 70 3. példa Example 3 1,12 1.12 0 0 27 27 0 0 8 8 0 0 0 0 85 85 73 73 60 60 57 57 25 25 20 20 2,24 2.24 15 15 37 37 0 0 25 25 0 0 5 5 92 92 75 75 69 69 53 53 72 72 43 43 3,36 3.36 22 22 40 40 7 7 27 27 0 0 0 0 95 95 87 87 88 88 70 70 85 85 63 63 4,48 4.48 30 30 60 60 13 13 47 47 7 7 8 8 92 92 88 88 88 88 70 70 83 83 62 62 4. példa Example 4 1,12 1.12 8 8 15 15 5 5 10 10 0 0 0 0 95 95 85 85 68 68 55 55 63 63 10 10 2,24 2.24 15 15 22 22 7 7 18 18 0 0 0 0 95 95 85 85 80 80 67 67 58 58 47 47 3,36 3.36 22 22 25 25 10 10 18 18 0 0 0 0 95 95 80 80 80 80 50 50 82 82 42 42 4,48 4.48 22 22 43 43 15 15 33 33 0 0 30 30 95 95 90 90 90 90 78 78 85. 85th 58 58

a - három ismétlés átlagaa - average of three repetitions

A VII. táblázat adatai azt mutatják, hogy felület- , kezelésnél 3,36 kg/ha hatóanyag-felhasználásnál a ³⁵találmány szerinti herbicid készítmények felsorolt hatóanyagai irtják a vadkölest szójababban 3, 8 és 12 héten át szelektív módon. így tehát, ha a haszonnövényeket kezeljük a találmány szerinti herbicid készítményekkel, akkor azok az egész termelési ⁴⁰időszakban irtják a vadkölest, amely annál is inkább fontos, mivel ez a gyomnövény az egész termelési időszakban csírázik és növekszik. A talajbekeveréses (PPI) módszerrel való kezelésnél a szójabab nagyobb mértékű tulajdonsága annak tulajdo- ⁴⁵nítható, hogy a tárcsás borona túlságosan mélyre és egyenetlenül keverte el a herbicid készítményt, továbbá oka az is, hogy a kezelés után 2 nappal esőt kapott. Ennél a kísérletnél a felületkezeléses módszer fokozott gyomirtóhatás mellett a haszonnövény nagyobb biztonságát eredményezte.VII. The data in Table I show that at surface application rates of 3.36 kg / ha of active ingredient, the listed active ingredients of the herbicidal compositions of the invention ³⁵ selectively kill wild boar in soybean for 3, 8 and 12 weeks. Thus, when treating crop plants herbicidal compositions of the present invention, they fall panicum eradicating the entire production period ^40, which is all the more important since it is the weeds germinate and grow throughout the production period. Treatment with the talajbekeveréses (PPI) method the properties of soybean greater tulajdo- nítható ⁴⁵ to the disc harrow stirred too far and unevenly to the herbicide, and also due to rain from 2 days after treatment. In this experiment, the surface treatment method resulted in greater herbicide safety with increased herbicidal activity.

Egy további szabadföldi vizsgálatnál az 1., 3. és 4. példa szerinti hatóanyagok herbicid hatását vizsgáltuk nagyon rezisztens gyomnövény, a fenyércirok ellen, mind felületkezeléses, mind talajbakeveréses módszer alkalmazása mellett. Ezt a szabadföldi vizsgálatot olyan agyagos talajon végeztük, amely 58 t% agyagot és 3,1 t% szerves anyagot tartalmazott. Az értékelést 4 és 8 héttel a kezelés után végeztük. A kapott eredményeket a VIII. táblázatban foglaljuk össze.In a further field study, the herbicidal activity of the active compounds of Examples 1, 3 and 4 was investigated against a very resistant weed, sorghum, using both surface treatment and soil mixing methods. This field study was conducted on clay soils containing 58% clay and 3.1% organic matter. Evaluation was performed 4 and 8 weeks after treatment. The results obtained are shown in Table VIII. are summarized in Table.

VIII. táblázatVIII. spreadsheet

Százalékos gátlás*Percent inhibition *

A hatóanyag Menny.· _Szójabab___FenyércirokThe active ingredient Quantity · _Soya beans___ Sorghum

példaszáma Example number kg/ha kg / ha kezelés után 4 hét after treatment 4 weeks kezelés után 8 hét after treatment 8 weeks kezelés után 4 hét after treatment 4 weeks kezelés után 8 hét after treatment 8 weeks PPI PPI SA SA PPI PPI SA SA PPI PPI SA SA PPI PPI SA SA 1. példa Example 1 1,12 1.12 5 5 3 3 12 12 3 3 7 7 23 23 - - 10 10 2,24 2.24 13 13 12 12 28 28 10 10 75 75 67 67 85 85 80 80 3,36 3.36 23 23 15 15 22 22 17 17 78 78 85 85 87 87 80 80 4,48 4.48 30 30 18 18 38 38 22 22 80 80 85 85 93 93 78 78 3. példa Example 3 1,12 1.12 10 10 3 3 13 13 5 5 17 17 25 25 0 0 23 23 2,24 2.24 22 22 13 13 13 13 7 7 47 47 67 67 70 70 60 60 3,36 3.36 28 28 18 18 22 22 15 15 70 70 82 82 85 85 78 78 4,48 4.48 32 32 22 22 32 32 23 23 78 78 78 78 90 90 68 68 4. példa Example 4 1,12 1.12 10 10 0 0 8 8 0 0 7 7 23 23 33 33 8 8 2,24 2.24 13 13 13 13 8 8 12 12 60 60 68 68 85 85 78 78 3,36 3.36 23 23 12 12 20 20 13 13 73 73 82 82 87 87 88 88 4,48 4.48 22 22 17 17 28 28 15 15 75 75 85 85 88 88 85 85

a =. három ismétlés átlagaa =. average of three repetitions

-111-111

189 496189,496

A 4. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó herbicid készítmény - a táblázat adatai szerint 2,24 kg/ha hatóanyag-felhasználás esetén szelektíven irtja a fenyércirkot szójababban 8 héttel a talajbekeveréses kezelés után és 3,38-4,49 kg/ha hatóanyag-felhasználásnál felületi alkalmazás esetén. Az 1. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó herbicid készítmény ugyancsak szelektíven irtja, a fenyércirkot 3,36 kg/ha hatóanyag-felhasználásnál a kezelés után legalább 4 héttel.The herbicidal composition containing the active ingredient of Example 4 - selectively eradicates the celandine in soybean use at 2.24 kg / ha at 8 weeks after soil application and at 3.38-4.49 kg / ha at topical application application. The herbicidal composition containing the active ingredient of Example 1 also selectively eradicates the celandine at a rate of 3.36 kg / ha at least 4 weeks after application.

Az előző táblázatok adataiból láthatjuk, hogy az (I) általános képletű hatóanyagokat tartalmazó herbicid készítmények jól használhatók mind felületi alkalmazással, mind talajba való bekeveréssel. Az előnyös kezelési mód különböző tényezőktől függ, így a talajtól, az időjárási viszonyoktól és hasonlóktól, általában azonban a herbicid készítmények felületi alkalmazása előnyösebb, mint a talajbekeveréses módszerrel való felhasználása.From the data in the above tables it can be seen that herbicidal formulations containing the active compounds of the formula I are useful both for topical application and for incorporation into soil. The preferred method of treatment depends on various factors such as soil, weather conditions and the like, but in general the application of herbicidal compositions is preferable to the application of the soil mixing method.

Laboratóriumi vizsgálatot végeztünk annak érdekében, hogy meghatározzuk a találmány szerinti herbicid készítmények ellenállását a talajba való bemosással szemben és megállapítsuk a megmaradó herbicid hatást. Ezeknél a vizsgálatoknál az 1. példa szerinti hatóanyagot acetonban formáztuk, majd az edények alján lévő kifolyó nyílásra helyezett szűrőpapírral ellátott edényekbe töltött mért mennyiségű Ray-féle üledékes márgatalajra permeteztük rá különböző koncentrációkban. A kezelt talajt tartalmazó edényeket egy forgó korongra helyeztük és locsoltuk oly módon, hogy az asztalt víztartály alatt forgattuk, amelynek a két szórófeje óránként 2,5 cm vizet permetezett ki és így szimuláltuk az esőzést. Az eső mennyiségét, illetve a bemosódás mértékét a forgó korongon való tartózkodás idejének a változtatásával szabályoztuk. Az edényekben lévő talajra juttatott vizet a talajon és a szűrőpapíron keresztül az edények alsó nyílásán engedtük kiszivárogni. Az edényeket ezt követően 3 napig állni hagytuk szobahőmérsékleten, majd a talajt kivettük az edényekből és szétmorzsoltuk. Az ily módon kezelt talajt más edényekbe töltött Rayféle termőtalajba vetett kakaslábfü magjainak a betakarására használtuk. Ezután az edényeket melegházba vittük, alulról öntöztük és 2-3 hétig ott tartottuk azért, hogy a növények fejlődjenek. A százalékos növekedésgátlást szemrevételezéssel állapítottuk meg a kontroll (kezeletlen edényekhez viszonyítva a kezelés után 18 napra. A három párhuzamos vizsgálat átlagából kapott eredményeket a IX. táblázatban adjuk meg.Laboratory testing was performed to determine the resistance of the herbicidal compositions of the invention to soil washing and to determine the residual herbicidal activity. In these assays, the active ingredient of Example 1 was formulated in acetone and sprayed with metered amounts of Ray's sludge marl filled in a container fitted with filter paper placed at the bottom of the vessels. The pots containing the treated soil were placed on a rotating disc and watered by rotating the table under a water tank whose two spray nozzles sprayed 2.5 cm of water per hour to simulate rainfall. The amount of rain and the degree of leaching were controlled by varying the residence time on the rotating disk. The water applied to the soil in the pots was allowed to drain through the soil and filter paper through the bottom opening of the pots. The pots were then allowed to stand for 3 days at room temperature, then the soil was removed from the pots and crushed. The soil treated in this manner was used to cover the seeds of the cocksfoot planted in Ray-type soils, which had been placed in other pots. The pots were then taken to a greenhouse, watered from below, and kept there for 2-3 weeks to allow the plants to develop. Percent inhibition of growth was determined by visual inspection of the control (compared to untreated vessels for 18 days post-treatment). The results from the mean of three replicates are shown in Table IX.

IX. táblázatIX. spreadsheet

Kakaslábfü barnyardgrass A THE ható- anyag példa- száma authorities material example- number Menny. kg/ha Heaven. kg / ha Eső cm Rain cm Százalé- kos gátlás percentages Aries inhibition Friss súly Fresh weight Kont- roll százalék a contrast roll percentage 1 1 2,24 2.24 0 0 100 100 0 0 0 0 0,64 0.64 100 100 0 0 0 0 1,27 1.27 100 100 0 0 0 0 2,54 2.54 100 100 0 0 0 0 5,08 5.08 100 100 0 0 0 0 10,16 10.16 95 95 0 0 0 0 1 1 0,56 0.56 0 0 100 100 0 0 0 0 0,04 0.04 100 100 0 0 0 0 1,27 1.27 100 100 0 0 0 0 2,54 2.54 100 100 0 0 0 0 5,08 5.08 95 95 0 0 0 0 10,16 10.16 95 95 0 0 0 0 0,14 0.14 0 0 100 100 0 0 0 0 0,64 0.64 100 100 0 0 0 0 1,27 1.27 100 100 0 0 0 0 2,54 2.54 95 95 0 0 0 0 5,08 5.08 95 95 0,20 0.20 3,3 3.3 10,16 10.16 90 90 0,83 0.83 14,1 14.1

A IX. táblázat adatai azt mutatják, hogy az 1. példa szerinti vegyületet hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmény jól ellenáll a talajba való bemosódásnak erős esőzésnek megfelelő körülmények között és 90% feletti irtóhatást fejt ki kakaslábfű ellen 0,14 kg/ha hatóanyag-felhasználásnál 10,16 cm esőben.IX. Table 1 shows that the herbicidal composition containing the compound of Example 1 as an active ingredient is highly resistant to leaching to soil under conditions of heavy rainfall and exerts greater than 90% control against cocksfoot at application rates of 0.14 kg / ha at 10.16 cm .

A találmány szerinti herbicid készítmények különleges előnye az, hogy megtartják gyomirtó hatásukat különböző talajtípusokban. Ennek megfelelően a X. táblázatban olyan adatokat mutatunk be, amelyek az 1. és 3. példa szerinti hatóanyagok herbicid hatását szemléltetik szálkaperjével (ÁG) és kakaslábfűvel (BYG) szemben szójabab-kultúrákban különböző fajta és különböző szervesanyagtartalmú talajokban. A herbicid készítményekkel való kezelést felületi alkalmazással végeztük és a talajt az előzőekben leírt módon felülről öntöztük. A táblázatban a szelektivitási tényezőket a gyomnövényekre zárójelben adjuk meg a GR₈₅ értékek után.A particular advantage of the herbicidal compositions of the invention is that they maintain their herbicidal activity in different soil types. Accordingly, Table X shows data demonstrating the herbicidal activity of the active compounds of Examples 1 and 3 against soybean (ÁG) and cotyledon (BYG) in soybean cultures in soils of different species and organic content. The herbicidal compositions were applied by topical application and the soil was irrigated from above as described above. In the table, the selectivity factors for weeds are given in brackets after the GR ₈₅ values.

-121-121

189 496189,496

X. táblázatTable X.

A talajtípus és a hatóanyag Soil type and active ingredient Szerves anyag (tX) Organic matter (tX) Agyag (t %) Clay (t%) GR₁₅-érték* (kg/ha) szójababGR ₁₅ value * (kg / ha) soybean GRgj-érté (kg/ha) AG GRgj-value (Kg / ha) BRANCH k BYG k BYG Ray-talaj Ray soil 1,0 1.0 9,6 9.6 1. példa Example 1 U2 U2 <0,14(> 8,0) <0.14 (> 8.0) 0,14(8,0) 0.14 (8.0) 3. példa « Example 3 « 1,12 1.12 <0,14(>8,0) <0.14 (> 8.0) <0,14(>8,0) <0.14 (> 8.0) Sarpy-talaj Sarpy-soil 2,3 2.3 - - 1. példa Example 1 < 2,24 <2.24 0,28( >8,0) 0.28 (> 8.0) 0,96( >2,3) 0.96 (> 2.3) 3. példa Example 3 <2,24 <2.24 0,21 (>10,7) 0.21 (> 10.7) 0,42( >5,3) 0.42 (> 5.3) Drummer-talaj Drummer soil 6,0 6.0 37,0 37.0 1. példa Example 1 2,24 2.24 <0,14(> 16,0) <0.14 (> 16.0) 0,24( >9,3) 0.24 (> 9.3) <2,24 <2.24 <0,14(> 16,0) <0.14 (> 16.0) 0,28( >8,0) 0.28 (> 8.0) Floridai homok Florida sand 6,8 6.8 1,8 1.8 1. példa Example 1 1,12 1.12 <0,14(> 8,0) <0.14 (> 8.0) 1,12(1,0) 1.12 (1.0) 3. példa Example 3 1,12 1.12 0,28(4,0) 0.28 (4.0) 2,24(NS) 2.24 (NS) Floridai komposzt Florida compost 22,1 22.1 - - 1. példa Example 1 2,24 2.24 1,12(2,0) 1.12 (2.0) 2,24(1,0) 2.24 (1.0) 3. példa Example 3 2,24 2.24 2,24(1,0) 2.24 (1.0) <2,24(NS) <2.24 (NS) Brazíliai homokos, agyagos talaj Brazilian sandy clay soil 17,6 17.6 20,0 20.0 1. példa Example 1 1,12 1.12 <0,14(>8,0) <0.14 (> 8.0) 0,14(8,0) 0.14 (8.0) 3. példa Example 3 1,12 1.12 0,14(8,0) 0.14 (8.0) 0,14(8,0) 0.14 (8.0)

a = az adatok két ismétlés átlagát képviselik Az értékelést 13 nappal a kezelés után végeztük.a = data represent average of two replicates Evaluation was performed 13 days after treatment.

A X. táblázat adatai azt mutatják, hogy a találmány szerinti herbicid készítmények nem érzékenyek a talajfajtákra. Különösen szembetűnő, hogy az 1. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó herbicid készítmények pozitív gyomirtó hatást gyakorolnak szójabab kultúrákban élő szálkaperje és kakaslábfű ellen a vizsgálat során használt valamennyi talaj esetében, így 1,0 t% szervesanyag-tartalmú Ray-féle üledékes agyagtalajtól egészen a 22,1 t% szervesanyag-tartalmú floridai komposztig. Ugyancsak pozitív gyomirtó hatást fejtenek ki a 3. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó találmány szerinti herbicid készítmények szójababban a megadott gyomnövények ellen, kivétel csupán a 6,8 t% szervesanyag-tartalmú floridai homokos és floridai komposzt talaj, amelyek esetében a kakaslábfű elleni gyomirtó hatás nem megfelelő. Figyelembe véve azt, hogy a 3. példa szerinti hatóanyagot tartalmazó herbicid készítmények szelektív irtóhatást mutatnak a floridai homokos talajhoz közel azonos szervesanyag-tartalmú, de sokkal nagyobb (37,0 t%) agyagtartalmú Drummer-féle üledékes agyagtalajban és a nagyobb szervesanyag- és agyagtartalmú talajban, így a brazíliai homokosagyagos talajban, kakaslábfű ellen, úgy véljük, hogy a floridai homok kisebb (1,8 t%) agyagtartalma az oka annak, hogy a készítmény ebben a talajban nem irtja szelektíven a kakaslábfüvet.The data in Table X show that the herbicidal compositions of the present invention are insensitive to soil varieties. Particularly noteworthy is that herbicidal compositions containing the active ingredient of Example 1 have a positive herbicidal activity against soybean rootworm and cotyledon in soybean cultures on all soils used in the assay, ranging from 1.0% Organic Ray sediment to clay. To Florida compost containing 1% by weight of organic matter. The herbicidal compositions of the present invention containing the active ingredient of Example 3 also exhibit a positive herbicidal activity against soybean plants, with the exception of Florida sandy and Florida compost soil containing 6.8% organic matter, for which the herbicidal activity against cockroaches is inadequate. . Considering that herbicidal formulations containing the active ingredient of Example 3 exhibit selective control in Drummer's clay soils with a similar organic matter content but much higher (37.0% by weight) clay soil and higher organic matter and clay content. soil, such as Brazilian sandy loam soil, against cocksfoot, it is believed that the lower clay content of Florida sand (1.8% by weight) is the reason why the composition does not selectively eradicate cocksfoot in this soil.

Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények legfontosabb felhasználása szójababban és földimogyoróban van. Ezek a készítmények azonban szelektíven irtják a gyomnövényeket más haszonnövényekben is, ahogy a III. táblázat adataiból látható. Más vizsgálatok során az 1. példa szerinti hatóanyag gyomirtó hatása kedvezőnek mutatkozott fehérbabban és borsóban 1,12 kg/ha, gyapotban, repcében, sárgarépában és céklában 0,56 kg/ha vagy ennél nagyobb, valamint lucernában, lenben és káposztában 0,28-0,56 kg/ha hatóanyagfelhasználásnál.The most important uses of herbicidal compositions containing the compounds of formula I as active ingredients are in soybean and peanut. However, these formulations also selectively control weeds in other crop plants, as shown in Table III. table. In other studies, the herbicidal activity of Example 1 was found to be 1.12 kg / ha in whites and peas, 0.56 kg / ha or more in cotton, rapeseed, carrots and beets, and 0.28 kg / ha in alfalfa, flax and cabbage. 0.56 kg / ha for active substance application.

Az 1., 3. és 4. példa szerinti hatóanyagok toxikológiai vizsgálata a következő eredményekhez vezetett:Toxicological studies of the active compounds of Examples 1, 3 and 4 led to the following results:

Toxikológia toxicology A hatóanyag példaszáma 1 3 4 Example number of active ingredient 1 3 4 OLD₅₀ mg/kgOLD ₅₀ mg / kg 3370 3370 2300 2300 2400 2400 DLG mg/kg DLG mg / kg >2000 > 2000 >1000 <1260 > 1000 <1260 >3100 <5010 > 3100 <5010 szem-irritáció eye irritation gyenge weak erős strong mérsékelt moderate bőr-irritáció Skin irritation nincs no maró caustic maró caustic

A 3. példa szerinti hatóanyag maró természete a toxikológiai vizsgálathoz használt minta előállításánál visszamaradt dimetil-szulfát szennyezésnek tudható be. A táblázatból látható, hogy az említett hatóanyagok a megadott toxikológiai tulajdonságú hatóanyagokra általánosan megkívánt óvintézkedések betartása mellett biztonságosan használhatók. A felsorolt hatóanyagokra a biztonságos kezelési mód jellemzőinek a relatív mértéke a következő:The corrosive nature of the compound of Example 3 is due to the residual dimethyl sulfate contamination in the preparation of the sample used for the toxicological test. It can be seen from the table that these active substances can be safely used, subject to the general precautions required for active substances with the indicated toxicological properties. The relative degrees of safety profile of the active substances listed are as follows:

1. példa > 4. példa > 3. példa szerinti hatóanyag.Example 1> Example 4> Example 3 drug.

Az előzőekben ismertetett részletes leírásból láthatjuk, hogy a találmány szerinti herbicid készítmények előre nem várt és igen jó herbicid tulajdonságokkal rendelkeznek mind abszolút, mind relatív értelemben a kémiai szerkezetükben hozzájuk legközelebb álló korábban ismert hatóanyagokhoz viszonyítva, amelyek közül az egyik (a C hatóanyagot tartalmazó szer) kereskedelmi forgalomban lévő készítmény. Az (I) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítményekről bebizonyosodott, hogy kiváló szelektív herbicid szerek, különösen nehezen irtható egynyári füvek irtására szójababban, földimogyoróban és más haszonnövény-kultúrákban. A találmány szerinti herbicid készítmények különösen kitűnően irtják az egynyári füveket, így a texasi kölest, viszke13From the above detailed description, it can be seen that the herbicidal compositions according to the invention exhibit unexpected and very good herbicidal properties, both in absolute and relative terms, with respect to the previously known active compounds closest to them, one of which (agent C). is a commercially available preparation. Herbicidal compositions containing the compounds of formula I as active ingredients have been shown to be excellent selective herbicides, especially for the control of annual herbs in soybean, peanut and other crop crops. The herbicidal compositions of the invention are particularly effective in controlling annual grasses such as Texas millet,

-131 .189 496 tófüvet, vadkölest, szálkaperjét, fenyércirkot, szilánkos nádat és a vörösrizst, emellett szintén gátolják és/vagy visszaszorítják más, kevésbé rezisztens egynyári fűfélék és évelő gyomnövények fejlődését - így a csillagszőr, floridai írógaz gyomok növekedését - is.-131 .189,496 ponds, wild gulls, gulls, gulls, shredded reeds and red rice, and also inhibit and / or suppress the development of other, less resistant annual grasses and perennial weeds, such as starlings, Florida weeds.

A találmány szerinti herbicid készítmények ideszámítva a felhasználás előtt hígításra kerülő koncentrátumokat is - legalább egy hatóanyagot és folyékony vagy szilárd segédanyagot tartalmaznak. A készítményeket úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagot valamely segédanyaggal, így higítószerrel, töltőanyaggal, vivőanyaggal és kondicionáló szerrel összekeverjük és a készítményeket finom eloszlású szilárd anyagok, granulátumok, pelletek, oldatok, diszperziók vagy emulziók formájában kapjuk. így a hatóanyagot használhatjuk valamely segédanyaggal, például finom eloszlású szilárd anyaggal, szerves eredetű folyékony anyaggal, vízzel, nedvesítő szerrel, diszpergáló szerrel, emulgeáló szerrel vagy ezek bármilyen megfelelő kombinációjával együtt.The herbicidal compositions of the invention, including concentrates to be diluted before use, contain at least one active ingredient and a liquid or solid excipient. The formulations are prepared by admixing the active ingredient with an excipient such as diluent, excipient, carrier, and conditioning agent, and obtaining the compositions in the form of finely divided solids, granules, pellets, solutions, dispersions, or emulsions. Thus, the active ingredient may be used in conjunction with an excipient, such as a finely divided solid, an organic liquid, water, a wetting agent, a dispersing agent, an emulsifying agent, or any suitable combination thereof.

A találmány szerinti készítmények - különösen a folyadékok és a nedvesíthető porok - előnyösen egy vagy több felületaktív anyagot tartalmaznak kondicionáló szerként olyan mennyiségben, amennyi elegendő arra, hogy az adott készítményt vízben vagy olajban könnyen diszpergálhatóvá tegye. A felületaktív anyagoknak a készítményekbe való bekeverése nagy mértékben növeli azok hatékonyságát. A „felületaktív anyag” megjelölésen nedvesítő szereket, diszpergáló anyagokat, szuszpendáló anyagokat és emulgeáló szereket értünk. Anionos, kationos és nemionos anyagokat egyaránt használhatunk.The compositions of the present invention, particularly liquids and wettable powders, preferably contain one or more surfactants in an amount sufficient to render the composition readily dispersible in water or oil. The incorporation of surfactants into the compositions greatly enhances their effectiveness. By "surfactant" is meant wetting agents, dispersing agents, suspending agents, and emulsifying agents. Anionic, cationic and nonionic materials can be used.

Előnyös nedvesítő szerek az alkil-benzol- és alkil-naftalinszulfonátok, a szulfonált zsíralkoholok, aminok vagy savamidok, a nátrium-izotiocianátnak hosszú szénláncú savakkal alkotott észterei, a nátrium-szulfo-szukcinát-észterek, szulfátéit vagy szulfonált zsírsav-észterek, petróleum-szulfonátok, szulfonált növényolajok, az alkilfenolok poli(oxi-etilénj-származékai (különösen az izooktil-fenol és a nonil-fenol), valamint a hexitol-anhidrid-monohosszabb szénláncú zsírsavészterek poli(oxi-etilén)származékai (például a szorbitán). Előnyös diszpergáló szerek a metíl-cellulóz, a polí(viníl-alkohol), a nátrium-lignin-szulfonátok, a polimer-alkil-naftalinszulfonátok, a naftalinszulfonát-nátriumsó és a polimetilén-bisz-naftalinszulfonát.Preferred wetting agents include alkyl benzene and alkyl naphthalene sulfonates, sulfonated fatty alcohols, amines or acid amides, long chain acid esters of sodium isothiocyanate, sodium sulfosuccinate esters, sulfate esters, sulfates, , sulfonated vegetable oils, polyoxyethylene derivatives of alkylphenols (especially isooctylphenol and nonylphenol), and polyoxyethylene derivatives of hexitol anhydride mono-chain fatty acid esters (e.g. sorbitan). agents include methyl cellulose, polyvinyl alcohol, sodium lignin sulfonates, polymer alkyl naphthalene sulfonates, sodium naphthalene sulfonate and polymethylene bis naphthalene sulfonate.

A nedvesíthető porok vízben diszpergálható készítmények, amelyek egy vagy több hatóanyagot, közömbös szilárd töltőanyagot és egy vagy több nedvesítő és diszpergáló szert tartalmaznak. A közömbös szilárd töltőanyagok szokásosan ásványi eredetűek, így természetes kréták, diatómaföld, szilícium-dioxidból leszármaztatott szintetikus ásványi anyagok és hasonlók lehetnek. Ilyen töltőanyagok például a kaolinitek, attapulgitkréta és a szintetikus magnézium-szilikát. A találmány szerinti nedvesíthető porkészítmények szokásosan körülbelül 0,5-60 tömegrész, előnyösen 5-20 tőmegrész hatóanyagot, körülbelül 0,25-25 tömegrész, előnyösen 1-15 tömegrész, nedvesítő szert, körülbelül 0,25-25 tömegrész, előnyösen 1,0-25 tömegrész diszpergáló szert és körülbelül 5-95 tömegrész, előnyösen 5-50 tömegrész közömbös, szilárd töltőanyagot tartalmaznak. Kívánt esetben körülbelül 0,1-2,0 tömegrész szilárd, közömbös töltőanyag helyettesíthető korróziógátló anyaggal, habzásgátló szerrel vagy mindkettővel.Wettable powders are water-dispersible formulations containing one or more active ingredients, an inert solid filler and one or more wetting and dispersing agents. Inert solid fillers are usually of mineral origin, such as natural chalk, diatomaceous earth, silica-derived synthetic minerals and the like. Examples of such fillers are kaolinites, attapulgite chalk and synthetic magnesium silicate. The wettable powder compositions of the present invention will typically have from about 0.5 to about 60 parts by weight, preferably from about 5 to about 20 parts by weight, of about 0.25 to about 25 parts by weight, preferably from about 1 to about 15 parts by weight of wetting agent. -25 parts by weight of a dispersant and about 5 to 95 parts by weight, preferably 5-50 parts by weight of an inert solid filler. If desired, about 0.1 to about 2.0 parts by weight of a solid, inert filler may be replaced by an anti-corrosion agent, an antifoam agent, or both.

Más készítmények a porkoncentrátumok, amelyek 0,1-601% hatóanyagot tartalmaznak megfelelő töltőanyag mellett. Ezeket a porokat használat előtt a kívánt koncentrációra hígíthatjuk körülbelül 0,1-10 t% tartományban.Other formulations are powder concentrates containing 0.1-601% of active ingredient with suitable excipients. These powders may be diluted to a desired concentration in the range of about 0.1 to about 10% by weight prior to use.

Vizes szuszpenziókat vagy emulziókat úgy készíthetünk, hogy valamely vizoldhatatlan hatóanyag és emulgeáló szer vizes elegyét addig keverjük, ameddig egységes nem lesz és utána homogenizáljuk, ily módon nagyon finom részecskeeloszlású stabilis emulziót kapunk. A keletkező tömény, vizes szuszpenzióra jellemző a rendkívül finom részecskeméret, így hígítás és permetezés után nagyon egységes fedést biztosit. Ezeknek a készítményeknek a megfelelő koncentrációi körülbelül 0,1-60 tömegszázalék hatóanyag-tartományban vannak, de a felső határt a hatóanyagnak az oldószerben való oldhatósága szabja meg, az előnyős hatóanyag-tartalom 5-50 t%.Aqueous suspensions or emulsions may be formulated by mixing the aqueous mixture of a water-insoluble active ingredient and an emulsifier until homogeneous and subsequently homogenizing to obtain a very fine particle size stable emulsion. The resulting concentrated aqueous slurry is characterized by an extremely fine particle size, thus providing a very uniform coating after dilution and spraying. Suitable concentrations of these formulations are in the range of about 0.1 to about 60% by weight of the active ingredient, but the upper limit is determined by the solubility of the active ingredient in the solvent, with a preferred active ingredient content of 5-50%.

Más vizes szuszpenziókat úgy készítünk, hogy vízzel nem elegyedő herbicid hatóanyagot bekapszulázunk és ily módon mikrokapszulázott fázist létesítünk vizes fázisban diszpergálva. Egy más kiviteli mód esetén minikapszulákat képezünk oly módon , hogy ligninszulfonát emulgeátort tartalmazó vizes fázist és vízben nem oldódó hatóanyagot, valamint polimetilén-polifenil-izocianátot öszszekeverünk, a vízzel nem elegyedő fázist diszpergáljuk a vizes fázisban és ezt követően valamely polifunkciós amint adunk a keverékhez. Az izocianát és az amin reagál egymással és szilárd karbamidhéjat létesít a vízzel nem-elegyedő hatóanyag köré és így mikrokapszulák keletkeznek. A mikrokapszulázott anyag koncentrációja általában 480-700 g/liter, előnyösen 480-600 g/liter tartományban van.Other aqueous suspensions are prepared by encapsulating a water-immiscible herbicidal active ingredient to form a microencapsulated phase dispersed in the aqueous phase. In another embodiment, mini-capsules are formed by mixing the aqueous phase containing the lignin sulfonate emulsifier with the water-insoluble active ingredient and the polymethylene polyphenyl isocyanate, dispersing the water-immiscible phase in the aqueous phase and then mixing the aqueous phase with the polysilicon. The isocyanate and the amine react with each other to form a solid urea shell around the water-immiscible active ingredient to form microcapsules. The concentration of the microencapsulated material is generally in the range 480-700 g / l, preferably 480-600 g / l.

A koncentrátumok általában a hatóanyagnak vízzel nem elegyedő vagy csak részben elegyedő oldószerekkel és valamely felületaktív anyaggal alkotott oldatai. A találmány szerinti herbicid koncentrátumok hatóanyagainak az oldására alkalmas oldószerek a dimetilformamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon, szénhidrogének és vízzel nem elegyedő éterek, észterek vagy ketonok lehetnek. Ezenkívül még más nagy töménységű folyadékkoncentrátumokat is készíthetünk oly módon, hogy a hatóanyagot valamely oldószerben oldjuk és utána az oldatot a kívánt töménységűre hígítjuk, például kerozinnal, permetezhető töménység elérése végett.Concentrates are generally solutions of the active ingredient in water-immiscible or partially miscible solvents and a surfactant. Suitable solvents for dissolving the active compounds of the herbicidal concentrates of the present invention include dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidone, hydrocarbons and water-immiscible ethers, esters or ketones. In addition, other high concentration liquid concentrates may be prepared by dissolving the active ingredient in a solvent and then diluting the solution to the desired concentration, e.g., kerosene, to achieve a sprayable concentration.

A koncentrált készítmények 0,1-95 tömegrész, előnyösen 5-60 tőmegrész, hatóanyagot, 0,25-50 tömegrész, előnyösen 1-25 tömegrész felületaktív anyagot és kívánt esetben 4-94 tömegrész oldószert tartalmaznak.The concentrated compositions contain from 0.1 to 95 parts by weight, preferably from 5 to 60 parts by weight, of the active ingredient, from 0.25 to 50 parts by weight, preferably from 1 to 25 parts by weight of surfactant and optionally from 4 to 94 parts by weight of solvent.

A granulátumok fizikailag stabilis készítmények, amelyek a hatóanyagot finom részecskeeloszlású töltőanyaghoz kötve tartalmazzák. Annak érdekében, hogy elősegítsük a hatóanyag kijutását a részecskékből, valamely fent említett felületaktívGranules are physically stable formulations containing the active ingredient bound to a finely divided filler. In order to facilitate delivery of the active ingredient from the particles, one of the above-mentioned surfactants is used

-141-141

189 496 anyagot is viszünk a készítménybe. Ásványi töltőanyagokként természetes kréták, pirofillitek, illit és vermikulit jöhetnek például számításba. Az előnyös töltőanyagok a pórusos, abszorpcióképes előformált részecskék, így az előformált és szitált szemcsés attapulgit vagy a hőtágított szemcsés vermikulit és a finomeloszlású kréták, így a kaolinkréta, hidratált attapulgit vagy a bentonit. Ezeket a töltőanyagokat együtt permetezzük vagy kevetjük a hatóanyaggal és így készítjük a herbicid granulátumot.189,496 substances are also included. Mineral fillers include natural chalk, pyrophyllite, illite and vermiculite. Preferred fillers include porous, absorbent preformed particles such as preformed and sieved particulate attapulgite or heat-expanded particulate vermiculite and finely divided chalks such as kaolin, hydrated attapulgite or bentonite. These fillers are sprayed or mixed with the active ingredient to form a herbicidal granulate.

A találmány szerinti granulált készítmények 0,1-30 tömegrész; előnyösen 3-20 tömegrész hatóanyagot tartalmaznak 100 tömegrész krétára számítva és legfeljebb 5 tömegrész felületaktív anyagot foglalnak magukban ugyancsak 100 tömegrész szemcsés krétára vonatkoztatva.The granular compositions of the present invention may contain from 0.1 to 30 parts by weight; preferably containing from 3 to 20 parts by weight of active ingredient per 100 parts by weight of chalk and up to 5 parts by weight of surfactant also per 100 parts by weight of particulate chalk.

A találmány szerinti készítményekhez keverhetünk más adalékanyagokat is, például műtrágyákat, más herbicid szereket, peszticid anyagokat, haszonnövényeket védő anyagokat és hasonlókat, valamint egyéb fent felsorolt adalékanyagokat. A (I) általános képletű hatóanyagokkal kombinációban használható vegyületek a triazinok, karbamidszármazékok, karbamátok, acetamid-, acetanilid-, uracil-, ecetsav- vagy fenolszármazékok, tiolkarbamátok, triazolok, benzoesavszármazékok, nitrilek, bifenil-éter-származékok és mások, így például a heterociklusos nitrogén-jkén-származékok:Other additives such as fertilizers, other herbicides, pesticides, crop protection agents and the like, as well as other additives listed above, may also be incorporated into the compositions of the present invention. Compounds which may be used in combination with the active compounds of the formula I include triazines, urea derivatives, carbamates, acetamide, acetanilide, uracil, acetic acid or phenol derivatives, thiolcarbamates, triazoles, benzoic acid derivatives, nitriles, biphenyl ether derivatives and the like. Heterocyclic Nitrogen Jigen Derivatives:

2-klór-4-etil-amino(-6-/izopropil-amino)-s-triazin,2-chloro-4-ethylamino (-6- / isopropylamino) -s-triazine,

2-klór-4,6-bisz(izopropil-amino)-s-triazin,2-chloro-4,6-bis (isopropylamino) -s-triazine,

2- klór-4,6-bisz(etil-amino)-s-triazin,2-chloro-4,6-bis (ethylamino) s-triazine,

3- izopropil-1H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,3-isopropyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide,

3-amino-1,2,4-triazol,3-amino-1,2,4-triazole,

6,7-dihidro-dipirido-(l,2-a : 2’,l’-c)-pirazidiniumsó,6,7-dihydro-dipyrido- (1,2-a: 2 ', l'-c) -pyrazidinium salt,

5-bróm-3-izopropil-6-metil-uracil-1,1 ’-dimetil-4,4’-bipiridinium.5-Bromo-3-isopropyl-6-methyl-uracyl-1,1 '-dimethyl-4,4'-bipyridinium.

Karbamidszármazékok:urea:

N’-(4-klór-fenoxi)-fenil-N,N-dimetil-karbamid, N,N-dimetil-N’-(3-klór-4-metil-fenil)-karbamid, 3-(3,4-diklór-fenil)-1,1 -dimetil-karbamid, l,3-dimetil-3-(2-benzo-tiadiazolil)-karbamid, 3-(p-klór-fenil)-1,1 -dimetil-karbamid,N '- (4-chlorophenoxy) phenyl-N, N-dimethylurea, N, N-dimethyl-N' - (3-chloro-4-methylphenyl) urea, 3- (3,4) dichlorophenyl) -1,1-dimethylurea, 1,3-dimethyl-3- (2-benzothiadiazolyl) urea, 3- (p-chlorophenyl) -1,1-dimethylurea,

-bu til- 3-(3,4-diklór-fe nil)-1 -metil-karbamid.butyl-3- (3,4-dichlorophenyl) -1-methylurea.

Karbamátok! tiolkarbamátokCarbamates! thiolcarbamate

2-klór-allil-dietil-ditiokarbamát,2-chloroallyl diethyldithiocarbamate,

S-(4-klór-benzil)-N,N-dietil-tiolkarbamát, izopropil-N-(3-klór-fenil)-karbamát,S- (4-chlorobenzyl) -N, N-diethylthiol carbamate, isopropyl-N- (3-chlorophenyl) carbamate,

S-2,3-diklór-allil-N,N-diizopropil-tiolkarbamát, etil-N,N-dipropil-tiolkarbamátS-2,3-dichloroallyl-N, N-diisopropylthiolcarbamate, ethyl-N, N-dipropylthiolcarbamate

S-propil-dipropil-tiolkarbamát.S-propyl dipropylthiolcarbamate.

AcetamidoklacetanilideklanilineklamidokAcetamidoklacetanilideklanilineklamidok

2-klór-N,N-diallil-acetamid,2-chloro-N, N-diallyl acetamide,

N,N-dimetil-2,2-difenil-acetamid,N, N-dimethyl-2,2-diphenylacetamide,

N-(2,4-dimetil-5-{[(trifluor-metil)-szulfonil]-amino}-fenil)-acetamid,N- (2,4-dimethyl-5 - {[(trifluoromethyl) sulfonyl] amino} phenyl) acetamide,

N-izopropil-2-klór-acetanilid,N-isopropyl-2-chloroacetanilide,

2’,6’-dietil-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilid,2 ', 6'-diethyl-N- (methoxymethyl) -2-chloroacetanilide,

2’-metil-6’-etil-N-(2-metoxi-prop-2-il)-2-klór-acetanilid, a,a,(x-trifluor-2,6-dinitro-N,N-dipropil-p-toluidin, N-( 1,1 -dimetil-propinil)-3,5-diklór-benzamid.2'-methyl-6'-ethyl-N- (2-methoxyprop-2-yl) -2-chloroacetanilide, a, a, (x-trifluoro-2,6-dinitro-N, N-dipropyl) p-toluidine, N- (1,1-dimethylpropynyl) -3,5-dichlorobenzamide.

Savak! észterek! alkoholokAcids! Esters! alcohols

2,2-diklór-propionsav,2,2-dichloro-propionic acid,

2- metil-4-klór-fenoxi-ecetsav,2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid,

2,4-diklór-fenoxi-ecetsav, metil-2-[4-(2,4-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionát,2,4-dichlorophenoxyacetic acid, methyl 2- [4- (2,4-dichlorophenoxy) phenoxy] propionate,

3- amino-2,5-diklór-benzoesav,3-amino-2,5-dichlorobenzoic acid,

2-metpxi-3,6-diklór-benzoesav2 metpxi-3,6-dichlorobenzoic acid

2.3.6- triklór-fenil-ecetsav,2.3.6-trichlorophenylacetic acid,

N-l-naftil-ftálsavN-l-naphthyl-phthalic

5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitrobenzoát-nátriumsó,5- [2-chloro-4- (trifluoromethyl) phenoxy] -2-nitrobenzoate sodium salt,

4.6- di nitro-o-szek-butil-fenol,4.6-di nitro-o-sec-butyl-phenol,

N-(foszfono-metil)-gIicin, valamint ennek C, ₆monoalkil-amin- és alkálifémsói, valamint ezek kombinációi.N- (phosphonomethyl) glycine by, and its C ₆ monoalkyl amine and alkali metal salts, and combinations thereof.

ÉterekEthers

2,4-diklór-fenil-4-nitro-feniI-éter,2,4-dichlorophenyl-4-nitrophenyl ether,

2-klór-a,a,a-trifluor-p-tolil-3-etoxi-4-nitro-difenil-éter.2-chloro-a, a, a-trifluoro-p-tolyl-3-ethoxy-4-nitro-diphenyl ether.

Egyéb vegyületekOther compounds

2,6-di klór-benzonitril, metán-arzonát-monon-triumsó, metán-arzonát-dinátriumsó.2,6-dichlorobenzonitrile, methanesulfonate mononium triium salt, disodium salt of methanesulfonate.

A találmány szerinti herbicid készítményekkel kombinációban használható műtrágyák például az ammónium-nitrát, karbamid, kálisó és a szuperfoszfát. Más hasznos adalékanyagok azok, amelyekben a növények gyökeret eresztenek és fejlődnek. Ilyenek a komposzt, istállótrágya, humusz és a homok.Fertilizers that can be used in combination with the herbicidal compositions of the invention include, for example, ammonium nitrate, urea, potassium salt and superphosphate. Other useful additives are those in which the plants take root and develop. These include compost, farmyard manure, humus and sand.

Az előzőekben leírt típusú herbicid készítmények formázását néhány példán a következőkben bemutatjuk.Formulation of herbicidal compositions of the type described above is illustrated by the following examples.

I. Emulgeálhatő koncentrátumokI. Emulsifiable concentrates

1. példa szerinti hatóanyag Example 1 tömeg% 35)6 crowd% 35) 6 kalcium-dodecil-benzolszulfonát(poli/ calcium dodecylbenzenesulfonate (poly / oxi-etilén)-éterek elegye oxyethylene) ethers ’ 5,0 '5.0 (például Átlox 3437F) monoklór-benzol (e.g., Translucent 3437F) monochlorobenzene 29,7 29.7 C₉ aromás szénhidrogénekC ₉ aromatic hydrocarbons 29,7 29.7 100,0 15 100.0 15

-15. 189496-15. 189 496

tömeg% crowd% Β) 3. példa szerinti hatóanyag kalcium-dodecilszulfonát/alkil- Β) Calcium dodecyl sulfonate / alkyl 85,0 85.0 -aril-poliéter-alkoholok elegye a mixture of aryl polyether alcohols 4,0 4.0 C_e aromás szénhidrogén oldószerekC _e aromatic hydrocarbon solvents 11,0 100,0 11.0 100.0 C)4. példa szerinti hatóanyag kalcium-dodecil-benzolszulfonát(poli/ C) fourth The active ingredient of Example 1b calcium dodecylbenzenesulfonate (poly / 5,0 5.0 oxi-etilén)-éterek elegye (például Atlox 3437F) oxyethylene) ethers (e.g. Atlox 3437F) 1,0 1.0 xilol xylene 94,0 100,0 94.0 100.0 II. Folyékony koncentrátumok II. Liquid concentrates A) 5. példa szerinti hatóanyag A) The active ingredient of Example 5 10,0 10.0 xilol xylene 90,0 100,0 90.0 100.0 B) 6. példa szerinti hatóanyag B) The active ingredient of Example 6 85,0 85.0 dimetil-szulfoxid dimethylsulfoxide 15,0 100,0 15.0 100.0 C) 18. példa szerinti hatóanyag C) The active ingredient of Example 18 50,0 50.0 N-metil-pirrolidon N-methylpyrrolidone 50,0 100,0 50.0 100.0 D)19. példa szerinti hatóanyag D) 19th The active ingredient of Example 1b 5,0 5.0 etoxilezett ricinusolaj ethoxylated castor oil 20,0 20.0 Rhodamin B Rhodamin B 0,5 0.5 dimetil-formamid dimethylformamide 74,5 100,0 74.5 100.0 III. Emulziók III. emulsions A) 7. példa szerinti hatóanyag poli(oxi-etilén)(poli/oxi-propilén) butanollal alkotott tömb-kopolimer A) The active ingredient of Example 7 is a block copolymer of polyoxyethylene (polyoxypropylene) butanol. 40,0 40.0 (például Tergitol XH) (e.g. Tergitol XH) 4,0 4.0 víz water 56,0 56.0

100,0100.0

C) 11. példa szerinti hatóanyag nátrium-ligninszulfonát nátrium-N-metil-N-oleil-taurát kaolinit-kréta C) Sodium Lignin Sulfonate Sodium N-Methyl-N-Oleyl Taurate Kaolinite Chalk, Example 11 tömeg% 10,0 3,0 1,0 86,0 100,0 crowd% 10.0 3.0 1.0 86.0 100.0 V. Porok A) 12. példa szerinti hatóanyag attapulgit V. Porok A) The active ingredient of Example 12 is attapulgite 2,0 98,0 100,0 2.0 98.0 100.0 B) 13. példa szerinti hatóanyag monúnorillonit B) The active ingredient of Example 13 is monounorillonite 60,0 40,0 100,0 60.0 40.0 100.0 C) 14. példa szerinti hatóanyag bentonit C) The active ingredient of Example 14 is bentonite 30,0 70,0 100,0 30.0 70.0 100.0 D)15. példa szerinti hatóanyag diatomaföld D) 15th The compound of Example 1 is diatomaceous earth 1,0 99,0 100,0 1.0 99.0 100.0 VI. Granulátumok VI. granules A) 16. példa szerinti hatóanyag granulált attapulgit (20/40 mesh) A) The active ingredient of Example 16 is granular attapulgite (20/40 mesh) 15,0 85,0 100,0 15.0 85.0 100.0 B) 17. példa szerinti hatóanyag diatomaföld (20/40 mesh) B) Diatomaceous earth (20/40 mesh) of Example 17 30,0 70,0 100,0 30.0 70.0 100.0 C) 18. példa szerinti hatóanyag bentonilt (20/40 mesh) C) The active ingredient of Example 18 bentonyl (20/40 mesh) 0,5 99,5 100,0 0.5 99.5 100.0 D)19. példa szerinti hatóanyag pirofillit (20/40 mesh) D) 19th example drug pyrophyllite (20/40 mesh) 5,0 99,5 100,0 5.0 99.5 100.0

B) 8. példa szerinti hatóanyag B) The active ingredient of Example 8 5,0 5.0 VII. Mikrokapszulák VII. microcapsules poli(oxi-etilén)poli(oxi-propilén) poly (oxyethylene) poly (oxypropylene) 45 45 A) 1. példa szerinti hatóanyag poli- A) The active ingredient of Example 1 is a poly 49,2 49.2 butanollal alkotott tömbpolimer block polymer with butanol 3,5 3.5 karbamid héjba kapszulázva urea encapsulated in the shell VÍZ WATER 91,5 91.5 nátrium-ligninszulfonát Sodium ligninsulfonate 100,0 100.0 (Reax 88B) (Reax 88B) 0,5 0.5 víz water 89,5 89.5 IV. Nedvesíthető porok ARC. Wettable powders 50 50 100,0 100.0 A)9. példa szerinti hatóanyag A) 9th The active ingredient of Example 1b 25,0 25.0 B) 3. példa szerinti hatóanyag poli- B) The active ingredient of Example 3 is a poly 10,0 10.0 nátrium-ligninszulfonát Sodium ligninsulfonate 3,0 3.0 karbamid héjba kapszulázva urea encapsulated in the shell nátrium-N-metil-N-oleil-taurát sodium N-methyl-N-oleyl taurate 1,0 1.0 kálium-ligninszulfonát potassium ligninsulfonate 0,5 0.5 amorf szilíciumdioxid (szintetikus) amorphous silica (synthetic) 71,0 71.0 55 55 (például Rexas C-21) (e.g. Rexas C-21) 100,0 100.0 VÍZ WATER 89,5 89.5 100,0 100.0 B) 10. példa szerinti hatóanyag B) The active ingredient of Example 10 80,00 80.00 C)4. példa szerinti hatóanyag poli- C) fourth Example 1 nátrium-dioktil-szulfoszukcinát sodium dioctylsulfosuccinate 1,25 1.25 karbamid héjba kapszulázva urea encapsulated in the shell 80,0 80.0 kalcium-ligninszulfonát amorf szilíciumdioxid (szintetikus) calcium lignosulphonate amorphous silica (synthetic) 2,75 16,00 100,0 2.75 16.00 100.0 60 60 ligninszulfonát-magnéziumsó (Treax LTM) víz magnesium lignosulphonate (Treax LTM) water 2,0 18,0 2.0 18.0

100,0100.0

-161ö9 496-1619.9496

D)l. példa szerinti hatóanyag poli- tömeg% karbamid héjba kapszulázva 90,0 nátrium-ligninszulfonát 0,5 víz 95D) l. EXAMPLE 10 90% by weight encapsulated in polyurea urea shell 90.0 sodium lignin sulfonate 0.5 water 95

ÍÖÖjÖÍÖÖjÖ

A találmány szerinti herbicid készítményeket, amelyek hatóanyagként (I) általános képletű acetanilid-származékokat tartalmaznak, hatásos mennyiségben bevisszük a növényeket tartalmazó talajba vagy bármely vizes közegben hagyományos módon. A folyékony és a szemcsés szilárd részecskékből álló készítményeket szokásos módon viszszük rá a talajra, így gépi porszórókkal, motoros vagy kézi permetezőkkel, valamint porlasztással. A készítményeket repülőgépről is alkalmazhatjuk por vagy permet alakjában, mivel kis adagokban is hatásosak. A találmány szerinti herbicid készítményekkel a vízinövényeket úgy kezeljük, hogy azokat i; vízhez adjuk azon a területen, ahol a vízinövények fejlődését gátolni akarjuk.The herbicidal compositions of the present invention containing the active ingredient acetanilide derivatives of formula (I) are applied in effective amounts to the soil containing the plants or in any aqueous medium by conventional means. Liquid and particulate solid compositions are applied to the soil by conventional means, such as by machine spray, motorized or manual spraying, and by spraying. The formulations may also be applied in the form of a powder or spray from an aircraft as they are effective in small doses. The herbicidal compositions of the present invention are used to treat aquatic plants by: i. water in the area where we want to inhibit the development of aquatic plants.

A találmány szerinti herbicid készítmények hatásos mennyiségét arra a területre visszük rá, amelyen a nemkívánt gyomnövényeket irtani akarjuk. A felhasználásra kerülő hatóanyag mennyisége különböző tényezőktől függ, így a növények fajtájától, valamint azok fejlettségi fokától, a talaj típusától és állapotától, az eső mennyiségétől és az alkalmazott hatóanyagfajtától. Növényekre vagy a talajra történő kikelés előtti szelektív alkalmazás esetén a felhasználásra kerülő hatóanyagmennyiség 0,02-11,2 kg/ha, előnyösen 0,04-5,6 kg/ha, illetve 1,12-5,6 kg/ha tartományban van.An effective amount of the herbicidal compositions of the invention is applied to the area in which the unwanted weeds are to be controlled. The amount of active ingredient to be used will depend on a variety of factors such as the species of plant and its stage of development, the type and condition of the soil, the amount of rain and the type of active ingredient used. In the case of selective application before emergence on plants or soil, the application rate is in the range of 0.02 to 11.2 kg / ha, preferably 0.04 to 5.6 kg / ha and 1.12 to 5.6 kg / ha, respectively. .

A „talaj” megjelölésen tág értelemben minden hagyományos „talaj”-t értünk, amelyet a Webster’s New International Dictionary meghatároz (2. kiadás 1961). így tehát a megjelölés bármely anyagra vagy közegre vonatkozik, amelyben a növény gyökeret fejleszt és fejlődni tud. Ide tartozik nem csak a föld, hanem a komposzt, a trágya, a humusz, a homok és hasonlók, amelyekben a növények fejlődni és növekedni tudnak.The term "soil" in the broad sense refers to all conventional "soil" as defined by Webster's New International Dictionary (2nd edition 1961). Thus, the designation refers to any substance or medium in which the plant can develop and develop a root. This includes not only land but also compost, manure, humus, sand and the like, in which plants can grow and grow.

Claims

Szabadalmi igénypontokClaims

1. Herbicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,01-95 t% mennyiségben olyan 2-halogén-acetanilid-származékot tartalmaznak, amelynek (I) általános képletében:CLAIMS 1. A herbicidal composition comprising from 0.01% to 95% by weight of an active ingredient of a 2-haloacetanilide derivative having the formula (I):

- R metil- vagy etilcsoport;- R is methyl or ethyl;

- R, 1-6 szénatomos alkilcsopoit;- R, C 1-6 alkyl;

- R₂ metil-, etil- vagy terc-butilcsoport;- R _{2 is} methyl, ethyl or tert-butyl;

- R₃ hidrogénatom vagy meta-helyzetű metilcsoport;- R _{3 is} hydrogen or methyl at the meta-position;

azzal a megkötéssel, hogy amennyibenwith the proviso that if

- R etilcsoport, akkor R, n-butil-csoport, R₂metilcsoport és R₃ hidrogénatom, továbbá, ha- R is ethyl then R, n-butyl, R _{2 is} methyl and R _{3 is} hydrogen, and if

- R₃ metilcsoport, akkor R és R₂ szintén metil⁵ csoport ésR _{3 is} methyl, then R and R _{2 are} also methyl ⁵ and

- Rj izopropil- vagy n-butilcsoport, és haRj is isopropyl or n-butyl and if

- R₃ hidrogénatom, R és R₂ metilcsoport, akkor R, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, izobutil-, szek-butil-, η-pentil-, izopentil-, 2-metil-butil-, ⁰ 1-metil-pentil-, 2-metil-pentil- vagy 1,3-dimetilbutil-csoport, továbbá ha- R _{3 is} hydrogen, R and R _{2 are} methyl, then R, ethyl, η-propyl, isopropyl, η-butyl, isobutyl, sec-butyl, η-pentyl, isopentyl, 2-methyl- butyl, ^O- 1-methylpentyl, 2-methylpentyl or 1,3-dimethylbutyl;

- R₂ etilcsoport, akkor R metilcsoport és R, izopropil-csoport, és haR _{2 is} ethyl, R is methyl and R is isopropyl, and if

- R₂ terc-butilcsoport, akkor R és R, mindegyike ⁵ metil-csoport; szilárd töltő- és hígítószerek - előnyösen kaolin, attapulgit és kovaföld - folyékony hígító- és oldószerek - előnyösen xilol és dimetil-szulfoxid - és felületaktív szerek, előnyösen kalcium- és nátrium-ligninszulfonát, nátrium-N-metilθ -N-oleil-taurát és etoxilezett ricinusolaj közül legalább eggyel együtt.- R ₂ t-butyl, then R and R, ⁵ are each methyl; solid fillers and diluents, preferably kaolin, attapulgite and diatomaceous earth; liquid diluents and solvents, preferably xylene and dimethyl sulfoxide; and surfactants, preferably calcium and sodium lignin sulfonate, sodium N-methylθ-N-oleyl taurate and together with at least one of ethoxylated castor oil.

2. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében Rj 3-5 ’⁵ szénatomos alkilcsoport, R és R₂ pedig metilcsoport.A herbicidal composition according to claim 1, characterized in that it contains an active ingredient wherein R 1 is C 3 -C ⁵ alkyl and R and R ₂ are methyl.

3. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-metil-2’-(izopentil-oxi)-6’-metil-2-klór-acetaniIidet tartal° máz.The herbicidal composition according to claim 2, wherein the active ingredient is N-methyl-2 '- (isopentyloxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide.

4. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-metil-2’-(n-propoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilidet tartalmaz.The herbicidal composition according to claim 2, wherein the active ingredient is N-methyl-2 '- (n-propoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide.

5. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, ⁵ azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-metil-2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilidet tartalmaz.5. A herbicidal composition according to claim 2, ⁵ characterized in that said compound is N-methyl-2 '- comprise (n-butoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide.

6. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-metil-2’-(szek-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilidet tartalθ máz.6. The herbicidal composition according to claim 2, wherein the active ingredient is N-methyl-2 '- (sec-butoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide.

7. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-metil-2’-izopropoxi-6’-metil-2-klór-acetanilidet tartalmaz.7. The herbicidal composition according to claim 2, wherein the active ingredient is N-methyl-2'-isopropoxy-6'-methyl-2-chloroacetanilide.

8. A 2. igénypont szerinti herbicid készítmény, 5 azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-metil-2’-izobutoxi-6’-metil-2-klór-acetanilidet tartalmaz.8. The herbicidal composition according to claim 2, wherein the active ingredient is N-methyl-2'-isobutoxy-6'-methyl-2-chloroacetanilide.

9. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-etil-2’-(nbutoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilidet tartalmaz.The herbicidal composition according to claim 1, wherein the active ingredient is N-ethyl-2 '- (n-butoxy) -6'-methyl-2-chloroacetanilide.

⁰ 10. Az 1. igénypont szerinti herbicid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-metil-2’-izopropoxi-6’-etil-2-klór-acetanilidet tartalmaz. ⁰ 10. The formulation of claim 1, wherein said active ingredient comprises N-methyl-2'-isopropoxy-6'-ethyl-2-chloroacetanilide.