HU186370B - Process for producing titane-containing tanning materials - Google Patents

Abstract

PROCEDIMIENTO PARA CURTIR PIELES. LAS PIELES DESENFURTIDAS SE TRATAN CON UN AGENTE CURTIENTE DE TTITANIO CONSTITUIDO POR UN 4-6 POR 100 EN PESO DE BISULFATO DE AMONIO-TITANILO MONOHIDRATADO DE FORMULA (I), NEUTRALIZANDOSE EL PRODUCTO SEMIACABADO RESULTANTE CON SULFITO SODICO Y UROTROPINA Y VOLVIENDOSE A CURTIR CON AGENTES CURTIENTES SINTETICOS SEGUIDO DE UN RELENO PROFUNDO E IMPREGNACION CON GRASA. PREVIAMENTE A LA CURTICION AL TITANIO, LAS PIELES SE TRATAN DURANTE 1,5 A 2 HORAS CON ACTIVADORES DE CURTICION SELECCIONADOS DEL GRUPO CONSISTENTE EN SAL SODICA DE DISULFODINAFTILMETANO, ANHIDRIDO DE ACIDO FTALICO, ALUMBRE DE ALUMINIO, SULFATO DE TITANILO Y AMONIO Y OLIGOMEROS FENOLICOS DISPERSADOS EN ACIDOS LIGNOSULFONICOS. (NH4)TIO(SO4)2 H2O (1)PROCEDURE TO TREAT SKINS. DISINFURBED SKINS ARE TREATED WITH A TANTANIUM TENDERING AGENT CONSTITUTED BY 4-6 PER 100 IN THE WEIGHT OF AMOHIO-TITANILO MONOHYDRATE TISSUE OF FORMULA (I), THE SEMI-FINISHED PRODUCT RESULTING WITH SODIUM SULFITE AND UROTROPINE AND BEING TREATED AGAINST AGENTS SYNTHETIC CURTIENTS FOLLOWED BY A DEEP RELAIN AND IMPREGNATION WITH GREASE. PREVIOUSLY TO THE TITANIUM CURTITION, THE SKINS ARE TREATED FOR 1.5 TO 2 HOURS WITH SELECTED CURTITION ACTIVATORS OF THE GROUP CONSISTING OF SULFUR SALT OF DISULPHODINE FTILMETANE, PHYTAL ACID ANHYDRIDE, ALUMINUM ALUMINUM, TITANYL AND AMMONIUM SULFATE AND DISPERSED PHENOLIC OLIGOMERS IN LIGNOSULPHONIC ACIDS. (NH4) TIO (SO4) 2 H2O (1)

Description

- A találmány tárgya eljárás titántartalmú cserzőanyagok előállítására titán- és vastartalmú kénsavas oldatokból. A találmány tárgykörébe továbbá az eljárással előállított cserzőanyagok bőripari alkalmazása is tartozik.The present invention relates to a process for preparing titanium-containing tannins from solutions of titanium and iron containing sulfuric acid. The invention also relates to the use in the leather industry of tanning agents produced by the process.

A nyersbőr cserzésére növényi eredetű cserzőanyagok mellett elterjedten különböző ásványi cserzőanyagokat, így króm-, cirkónium-, aluminiumvegyületeket is használnak. Köztudott, hogy a titánvegyületek, így a titánszulfát, titán(IV)oxiszulfát, -klorid, -oxalát, -glukonát, -laktát és egyéb titánsók szintén cserző hatásúak.In addition to vegetable tanning materials, mineral tanning agents such as chromium, zirconium and aluminum are also widely used for tanning hides. It is known that titanium compounds such as titanium sulfate, titanium (IV) oxysulfate, chloride, oxalate, gluconate, lactate and other titanium salts are also tanning agents.

A titántartalmú cserzőanyagnak vasmentesnek kell lennie, és ebben rejlik előállításának nehézsége, ugyanis a titán gyakorlatilag mindig vassal együtt fordul elő, és a legfontosabb titánásvány, az ilmenit (FeTiO₃) ekvimoláris mennyiségben tartalmazza a két fémet (Hollemann, Wiberg: Lehrbuch dér Anorganischen Chemie,The titanium-containing tanning agent must be iron-free, and this has the difficulty of producing it, since titanium is almost always present with iron, and the most important titanium mineral, ilmenite (FeTiO ₃ ), contains equimolar amounts of the two metals (Hollemann, Wiberg

S. 501; de Gruyler, Berlin 1958).S. 501; de Gruyler, Berlin 1958).

A titán(IV)oxid-szulfát előállítására ismert eljárás (517 446 sz. német szabadalmi leírás [1938]) szerint titántartalmú ásványokat kénsavval kezelnek, amikoris a titán oldatba megy. A titán(IV)oxid-szulfát kinyerésére az oldatot mésszel semlegesítik, a kivált kalcium-szulfátot leszűrik és a szűrletet bepárolják. Az eljárás bonyolult, az alkalmazásra kész cserzőanyag nehezen nyerhető ki, és a cserzőanyag cserzőhatása nem kielégítő. A termék vastartalmáról nincs adat.According to a known process for the preparation of titanium (IV) oxide sulfate (German Patent No. 5,177,446, 1938), titanium-containing minerals are treated with sulfuric acid when the titanium is dissolved. To obtain titanium (IV) oxide sulfate, the solution is neutralized with lime, the precipitated calcium sulfate is filtered off and the filtrate is evaporated. The process is complicated, the ready-to-use tanning agent is difficult to obtain and the tanning effect of the tanning agent is unsatisfactory. The iron content of the product is not known.

A titánvegyületek kicsapása céljából általában a titánés vastartalmú ásványt kénsavval kezelik. A kapott kénsavas oldat vas(II)-ionokat tartalmaz, amelyek a titánsóval együtt kicsapódnak. A tetemes mennyiségű vasat tartalmazó csapadék cserzési célokra alkalmatlan; a titántartalmú cserzőanyagokkal szemben támasztott követelmények 0,05% Fe₂O₃-nál kisebb vastartalmat írnak elő. .Generally, titanium and iron-containing minerals are treated with sulfuric acid to precipitate the titanium compounds. The resulting sulfuric acid solution contains iron (II) ions which co-precipitate with the titanium salt. Large amounts of iron precipitate are unsuitable for tanning purposes; the requirements for titanium tanning substances require iron contents lower than 0.05% Fe ₂ O ₃ . .

A titánásványból kénsavas oldással kapott oldatból a titántartalmú vasmentes cserzőanyag kinyerése csak úgy képzelhető el, hogy a vas(II)-ionok vas(III)-ionokká oxidálják. A vas(III)-ionok ugyanis kénsavas oldatból ammónium-szulfáttal nem csaphatók ki, oldatban maradnak, míg a titán titanil-ammónium-diszulfát-mono· hidrát [(NH^TiO/So^.I^O] alakjában kiválik. Ezt az utat választották a 668 878 sz. szovjet szerzői tanúsítvány szerzői. Az említett publikáció szerint a titánásvány kénsavas oldatához annyi hidrogén-peroxidot adnak, hogy az oldat vas(II)-tartalma még 0,2—1 g FeO/1 legyen.From a solution obtained from a solution of titanium mineral in sulfuric acid, the recovery of titanium-free non-ferrous tannin is possible only by oxidizing the iron (II) ions to iron (III) ions. The iron (III) ions are not precipitated from the solution of sulfuric acid with ammonium sulphate, but remain in solution, while titanium is precipitated in the form of titanyl ammonium disulphate mono · hydrate [(NH ^TiO / So ^. The method was chosen by the authors of the Soviet copyright certificate No. 668 878. According to the said publication, to the sulfuric acid solution of titanium mineral is added enough hydrogen peroxide so that the iron content of the solution is still 0.2-1 g FeO / l.

A maradék Fe⁺⁺-koncentráció a H₂O₂-titán-komplexek képződését akadályozza. Belátható, hogy ez a vasmennyiség mindenképpen a végtermékkel együtt kicsapódik és a cserzőanyagot szennyezi. Az oldatban maradt mennyiség (0,2—1 g FeO/1) a termékben 0,065% szennyeződésnek felel meg. ·The remaining Fe ⁺⁺ concentration prevents the formation of H ₂ O ₂ titanium complexes. It will be appreciated that this amount of iron will in any case be precipitated together with the final product and will contaminate the tanning agent. The residual solution (0.2-1 g FeO / l) in the product corresponds to 0.065% impurity. ·

Az igy előállított kettős szulfát alkalmazását, mészmentesített és pikkelezett, illetve mészmentesített, pikkelezett és krómcserzett pőre cserzésére való felhasználását a 3 938 951 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás ismerteti. Az így kapott bőr minőségi paraméterei — éppen a vastartalom miatt — azonban nem kielégítőek. , . .The use of the thus produced double sulphate for the replacement of descaled and peeled and descaled, pickled and chromium-tanned powders is disclosed in U.S. Patent No. 3,938,951. U.S. Pat. However, the quality parameters of the skin thus obtained, due to the iron content, are not satisfactory. ,. .

A találmány célja a titántartalmú cserzőanyag minőségének javítása és a cserzési eljárás tökéletesítése, így egyben a bőr minőségének javítása.The object of the invention is to improve the quality of the titanium-containing tanning material and to improve the tanning process, thereby improving the quality of the skin.

A találmány tárgya tehát eljárás titántartalmú cserzőanyag előállítására titán- és vastartalmú kénsavas oldatokból. Az eljárás során az oldatban levő Fe⁺'Monokat Fe⁺⁺Monokká oxidáljuk, ammónium-szulfát és kénsav hozzáadásával a titanil-ammónium-szulfát-monohidrátot kicsapjuk és a kapott sót ammóniumszulfátos mosással stabilizáljuk. ;The present invention relates to a process for preparing titanium-containing tannins from solutions of titanium and iron containing sulfuric acid. The process involves oxidizing the Fe ⁺ 'Monos in solution to Fe ⁺⁺ Mon, precipitating the titanyl ammonium sulfate monohydrate by addition of ammonium sulfate and sulfuric acid and stabilizing the resulting salt by washing with ammonium sulfate. ;

A találmány szerinti eljárásra jellemző, hogy oxidálószerként [TiO(H₂O₂)2)^{+ +} képletü hidrogénperoxid-titán-komplex vegyületet alkalmazunk kénsavas oldat alakjában olyan mennyiségben, hogy oxidálás után a peroxid-titán-komplex koncentrációja az oldatban 0,01— 2 g/1 TiO₂-nek felel meg.The process according to the invention is characterized in that the oxidizing agent is a hydrogen peroxide titanium complex compound [TiO (H ₂ O ₂ ) 2) ^{+ + in the} form of a solution of sulfuric acid in an amount such that after oxidation the concentration of the peroxide titanium complex is 0.01 Corresponds to 2 g / l TiO ₂ .

Ilyen maradék-koncentráció mellett az összes kétvegyértékű vas oxidálódik. A megadott felső határnál nagyobb maradék-koncentráció nem gazdaságos, mert a titán-hozamot csökkenti. A megadott alsó határérték alatti koncentráció technológiai okokból nem célszerű.At this residual concentration, all divalent iron is oxidized. Residual concentrations above the upper limit are uneconomic because they reduce the yield of titanium. Concentrations below the stated lower limit are not appropriate for technological reasons.

A találmány szerinti eljárás egy előnyös kiviteli módja szerint az oldat titán-tartalmát nem teljesen, hanem titándioxidra vonatkoztatva csak 75—85%-ig csapjuk ki, majd a kivált sót elválasztjuk és mossuk, a szűrletet a mosóvízzel egyesítjük és újból ammónium-szúlfátot adagolva második frakciót csapunk ki; a só második frakcióját azonban a kiindulási oldatba vezetjük vissza, így a frakcionált kristályosításhoz hasonlóan sokkal tisztább végterméket kapunk. >In a preferred embodiment of the process according to the invention, the titanium content of the solution is not completely precipitated but only 75-85% based on titanium dioxide, and the precipitated salt is separated off and washed, the filtrate is combined with the washing water and a second ammonium sulphate is added. precipitating a fraction; however, the second fraction of salt is recycled to the stock solution to give a much clearer final product, similar to fractional crystallization. >

A találmány szerinti eljárás előnye, hogy a kapott cserzőanyag szennyeződése, különösen a vas-szennyeződése igen alacsony (0,05%-nál kevesebb Fe₂O₃), ugyanakkor szennyezettebb oldatokból lehet kiindulni, így például a 10 g/1 FeO-t tartalmazó kénsavas titánoldatból nyert cserzőanyag igen jó. Előnyös továbbá, hogy az alkalmazott peroxid-titán-komplex-vegyület nem mérgező, így a munkakörülmények javulnak. <An advantage of the process according to the invention is that the resulting tanning agent has a very low impurity level, in particular iron impurity (less than 0.05% Fe ₂ O ₃ ), while starting from more impure solutions such as 10 g / l FeO. tannin from titanium sulfuric acid solution is very good. It is further preferred that the peroxide-titanium complex compound used is non-toxic so that working conditions are improved. <

A találmány tárgya továbbá eljárás mészmentesített pőre cserzésére a fentiek szerint előállított cserzőanyag alkalmazásával. A találmány szerinti eljárás során a pőrét először cserzés-aktiváló anyagokkal, mégpedig diszulfon-dinaftil-metán-nátriumsóval.ftálsavanhidriddel, timsóval, timsó és urotropin (hexametilén-tetramin) keverékével vagy fenolos oligomerek lignoszulfonsavakkal készített diszperziójával kezeljük.The present invention also relates to a process for tanning de-scaled dowel using the tanning agent prepared as above. In the process of the invention, the powder is first treated with a tanning activator, namely a disulfone dinaphthylmethane sodium salt, phthalic anhydride, alum, a mixture of alum and urotropin (hexamethylene tetramine) or a lignosulfonic acid dispersion of phenolic oligomers.

Az említett cserzés-aktiváló anyagokat pőresúlyra vonatkoztatva az alábbi mennyiségekben alkalmazzuk: diszulfo-dinaftil-metán-nátriumsö: 1,5—2,5%; ftálsavanhidridé 1,2—2,2%; timsó: 1,0—3,0%; timsó és urotropin 0,5: 1—3,4: 1 arányú keveréke: 1,8—5,0%; ligninszulfonsavakban diszpergált fenolos oligomerek:Said tanning activators are used in the following amounts, based on peanut weight: disulfododaphthylmethane sodium: 1.5-2.5%; phthalic anhydride 1.2-2.2%; alum: 1.0-3.0%; a mixture of alum and urotropin in a ratio of 0.5: 1 to 3.4: 1: 1.8-5.0%; phenolic oligomers dispersed in lignin sulphonic acids:

2,5-5%.2.5-5%.

Az utóbbi aktiváló anyag alkalmazása esetén a pőrét előzetesen krómcserző anyaggal kezeljük.When the latter activating agent is used, the powder is pretreated with chromium tanning agent.

Az aktiváló anyagok a cserzés folyamatát gyorsítják és a félkész bőr minőségét javítják, igy például a bőr száraz körülmények között mért kopásállósága 10-20%kal magasabb.Activating agents accelerate the tanning process and improve the quality of semi-finished skin, for example, the skin's resistance to dry wear is 10-20% higher.

A mészmentesített vagy mészmentesített és pikkelezett vagy mészmentesített, pikkelezett és krómmal cserzett pőrét előnyösen a titánsót tartalmazó fürdőben tejsav, tomsó vagy szintetikus zsírsavak trietanolaminnal alkotott kondenzációs termékének jelenlétében cserezzük. A felsorolt adalékokat a pőresúlyra vonatkoztatva 0,5— 2,5% mennyiségben alkalmazzuk. A kapott félkészbőrt majd nairitlatexszel (Nairit, Szovprén, USA-ban Neoprene: poliszulfid kaucsuk; Dessewffy—Kerekes :Gu'3Preferably, the descaled or descaled and pickled or descaled, pickled and chromium-tanned powder is replaced in the presence of a titanium salt bath in the presence of a condensation product of lactic acid, tomato salt or synthetic fatty acids with triethanolamine. The additives listed are used in an amount of 0.5% to 2.5% by weight of the lean. The resulting semi-finished leather will then be nairitlatex (Nairit, Sovprene, USA Neoprene: polysulphide rubber; Dessewffy-Wheel: Gu'3

-2;186370 migyártás I., 50. oldal. Műszaki Könyvkiadó, Budapest 1965) mégpedig pőresúlyra és a latex szárazanyag-tartalmára vonatkoztatva 1,0-5,0% mennyiségben kezeljük; ettől a bőr kopásállósága jobb lesz.-2; 186370 Manufacture of I, page 50. Technical Publisher, Budapest, 1965) treated in an amount of 1.0-5.0% by weight of dry matter and latex dry matter; this will improve the abrasion resistance of the skin.

A fenti adalékokkal növelhetjük a bőr térfogathozamát, vízfelvevő képességét, és a kapott bőr nedves meleggel szembeni ellenállósága jobb, mint az ismert eljárások szerint cserzett bőröké.The above additives can increase the volume yield and water absorption of the skin, and the resulting skin is better resistant to wet heat than tanned leather according to known methods.

A titántartalmú cserzőanyagot a következőképpen állítjuk elő:The titanium tanning material is prepared as follows:

< A titán- és vastartalmú ásványt, többnyire itmenitet kénsavval kezeljük. A kezelés hőmérséklete, időtartama és a sav koncentrációja az ásvány összetételétől, szemcseméretétől függ. A kénsavval feltárt anyagot vízzel kilúgozzuk. amikoris az oldatokat cirkuláltatjuk. A titán kioldódik. Az oldhatatlan maradékot kiszűrjük és vízzel mossuk. Ezt a vizet a következő adag feltárt ásvány kilúgozása céljából visszavezetjük.<Titanium and iron-containing minerals, mostly itmenite, are treated with sulfuric acid. The temperature, the duration of treatment and the concentration of acid depend on the mineral composition and particle size. The material decomposed with sulfuric acid is leached with water. when the solutions are circulated. Titanium dissolves. The insoluble residue is filtered off and washed with water. This water is recycled to leach the next portion of digested mineral.

A kilúgozás során kapott, titán- és vastartalmú kénsavas oldathoz oxidálószerként a peroxid-titán-komplex-vegyület kénsavas oldatát adjuk.To the leaching solution of titanium and iron containing sulfuric acid is added a sulfuric acid solution of the peroxide-titanium complex as oxidizing agent.

l A peroxid-titán-komplex-vegyületet a kilúgozáskor kapott oldat egy részének az oxidálása útján állítjuk elő. Az oxidálást bármely ismert oxidálószerrel, így ózonnal, hidrogénperoxiddal, ammónium-perszulfáttal vagy elektrolízissel végezhetjük. A [TiO(H₂O₂)₂]^{+ +} képletű peroxid-titán-komplex-vegyület kénsavas oldatát enyhe feleslegben adagoljuk a titán- és vastartalmú oldathoz, mégpedig olyan feleslegben, hogy a kétvegyértékű vas maradéktalan oxidálásához sztöchiometrikusan szükséges mennyiségen túlmenően az oldat — titán-dioxidban kifejezve — még 0,01—2,0 g/1 mennyiségben tartalmazza a komplexeket.The peroxide-titanium complex compound is prepared by oxidizing a portion of the leaching solution. The oxidation may be carried out with any known oxidizing agent, such as ozone, hydrogen peroxide, ammonium persulfate or electrolysis. A slight excess of the sulfuric acid solution of the peroxide-titanium complex compound [TiO (H ₂ O ₂ ) ₂ ] ^{+ +} is added to the titanium and iron-containing solution in such an excess that, in addition to the stoichiometrically required amount for complete oxidation of the divalent iron, expressed in titanium dioxide, it still contains 0.01 to 2.0 g / l of complexes.

A peroxid-titán-komplex kénsavas oldatának hozzáadása után az oldathoz ammónium-szulfátot és szabad kénsavat adunk 450—600 g/1 összkoncenírációig. Az így kapott oldatból a titanil- és az ammóniumkation kettős szulfátját a monohidrát [(NH^TiOfSO^.I^O] alakjában kicsapjuk. Szakaszos üzemmód esetén a kicsapás 5—20 órát vesz igénybe.After the addition of a sulfuric acid solution of the peroxide-titanium complex, ammonium sulfate and free sulfuric acid are added to a total concentration of 450-600 g / l. From the solution thus obtained, the double sulfate of the titanyl and ammonium cations is precipitated in the form of the monohydrate [(NH 4 -TiOfSO 4.

A só kicsapási hőmérséklete 12 °C és 30 °C között van. A 30 °C-ot meghaladó kicsapási hőmérséklet esetén a vízmentes kettős szulfát csapódik ki, amely cserzésre nem alkalmas. Kicsapás után az oldat még 3— 10 g/1 titán-dioxidot tartalmaz. A kiindulási koncentrátumtól függően 55—90% a titán-kihozatal.The precipitation temperature of the salt is between 12 ° C and 30 ° C. At precipitation temperatures above 30 ° C, anhydrous double sulphate is precipitated which is not suitable for tanning. After precipitation, the solution still contains 3 to 10 g / l of titanium dioxide. Depending on the starting concentrate, the titanium yield is 55-90%.

A kicsapott sót leszűrjük, majd 300—450 g/1 kénsavat és 180—300 g/1 ammónium-szulfátot tartalmazó oldattal mossuk, amikoris a mosófolyadékot 1 tonna sóra számítva 0,4—0,7 köbméter mennyiségben használjuk. A szűrt és mosott sót — monohidratáltságának stabililizálása érdekében — 300—400 g/1 ammónium-szulfátot tartalmazó oldattal öblítjük, amelyből tonnánként ugyancsak 0,4-0,7 köbmétert használunk fel. A kész titánsó fehér port képez, kristályai izotróp tetraéderek, összetétele az alábbi: TiO₂ 19—21 súly%, SO₃ 44— 48 súly%, (NH₄)₂O 15—17 súly%, Fe₂O₃ max. 0,05 súly%, oldhatatlan maradék max. 0,3 súly%, fennmaradó rész nedvesség.:The precipitated salt is filtered off and washed with a solution containing 300-450 g / l of sulfuric acid and 180-300 g / l of ammonium sulphate, using 0.4-0.7 cubic meters of washing liquid per tonne of salt. The filtered and washed salt is rinsed with a solution containing 300-400 g / l ammonium sulfate to stabilize its monohydration, of which 0.4-0.7 cubic meters is also used per ton. The finished titanium salt forms a white powder with crystalline isotropic tetrahedrons having the following composition: TiO ₂ 19-21 wt%, SO ₃ 44-48 wt%, (NH ₄ ) ₂ O 15-17 wt%, Fe ₂ O ₃ max. 0.05% by weight, insoluble residue max. 0.3% by weight, remaining moisture:

Amennyiben a kiindulási oldat vastartalma 15 g/l-nél magasabb, a találmány szerinti eljárás egy másik változatát alkalmazzuk. A peroxid-titán-komplex kénsavas oldatának adagolása után ammónium-szulfáttal és kénsavval a titánsót kicsapjuk, de csak addig, mig az összes TiO₂-tartalom 75T-85%-át ki nem csaptuk. Ehhez a sza4 bad ammónium-szulfát és szabad kénsav összkoncentrációját 300—400 g/1 értékre állítjuk be. A kicsapott sót elválasztjuk és 350—450 g/1 ammónium-szulfátot tartalmazó oldattal' mossuk; A titánsó vastartalma 0,03— 0,05%. A szűrletet és a mosóvizet egyesítjük, és újból ammónium-szulfátot adunk hozzá, mig az ammónium-szulfát és a kénsav összkoncentrációja 450—600 g/l-t tesz ki. Az így kicsapott sót elválasztjuk és visszavezetjük a kiindulási oldatba, mert vastartalma 2—3%. A második frakció a kiindulási titán-mennyiség 13— 22%-át teszi ki. A titán kihozatala — a második frakció felhasználása esetén — három ciklus után 95—98%.If the iron content of the stock solution is greater than 15 g / l, another variant of the process of the invention is used. After the addition of a sulfuric acid solution of the peroxide-titanium complex, the titanium salt is precipitated with ammonium sulfate and sulfuric acid, but only 75-85% of the total TiO ₂ content is precipitated. To do this, the total concentration of free ammonium sulfate and free sulfuric acid is adjusted to 300-400 g / l. The precipitated salt is separated off and washed with a solution containing 350-450 g / l ammonium sulfate; The iron content of the titanium salt is 0.03 to 0.05%. The filtrate and washings were combined and ammonium sulfate was added again to give a total concentration of ammonium sulfate and sulfuric acid of 450-600 g / l. The salt thus precipitated is separated and recycled to the stock solution because its iron content is 2-3%. The second fraction represents 13-22% of the initial titanium content. The titanium yield is 95-98% after three cycles if the second fraction is used.

A fent leírtak szerint kapott cserzőanyag pőrék cserzésére alkalmas. A találmány szerinti cserzési eljárást az alábbiak szerint foganatosítjuk; Marhabőrből kapott pőrét (krupont, levágott oldalrészeket stb.) cserzőhordóba teszünk és 1,2 értékű flotta-arány eléréséig 23— 25 °C-os vizet öntünk rá. Utána a kiváló anyagot adagoljuk a flottába, mégpedig pőresúlyra vonatkoztatvaThe tanning agent obtained as described above is suitable for the tanning of leeks. The tanning process of the present invention is carried out as follows; Cow's skin (croup, cut off sides, etc.) is placed in a tanning barrel and poured into water at a temperature of 23-25 ° C until a fleet ratio of 1.2 is reached. Subsequently, the excellent material is added to the fleet in terms of lean weight

1,5—2,5% diszulfo-dinaftil-metán-nátriumsó vagy 1,2— 2,2% ftálsavanhidridet vagy 1—3%.timsót vagy timsó és urotropin 0,5: 1—3,4: 1 arányú keverékéből 1,8— 5,0%-ot.1.5-2.5% disulphodinaphthylmethane sodium salt or 1.2-2.2% phthalic anhydride or 1-3% alum or a mixture of alum and urotropin 0.5: 1 to 3.4: 1 , 8-5%.

Az aktiváló anyagok a cserzési folyamatát gyorsítják és a titánsó-kollagén-kötést javítják, így a bőr több cserzőanyagot tud felvenni, aminek pozitív kihatása van a bőr minőségére: a térfogathozam és a kopásállóság növekszik, a vlzfelvevő képesség csökken.Activating agents accelerate the tanning process and improve the titanium salt-collagen bond, allowing the skin to absorb more tanning substances, which has a positive effect on skin quality: volume volume and abrasion resistance increase, absorbing capacity reduced.

Az aktiváló anyagokkal végzett kezelés után következik a titános cserzés. Pőresúlyra vonatkoztatva és titánoxidban kifejezve 4—6% titáncserzőanyagot, és annak titán-dioxid-tartalmára számítva 4—6% ammónium-szulfátot adunk a flottához. Az adalékok mennyisége a pőre sűrűségétől és vastagságától függ. A pőréket forgó cserződobban 18—20 órán át cserezzük, utána a félkészbőrt nátrium-szulfittal és urotropinnal semlegesítjük, pőresúlyra számítva 3,5—3,5%-ban használjuk a vegyszereket. Amikor a félkészbőr pH-ja eléri a 4—4,5 értéket a félkészbőrt mossuk, majd pőresúlyra vonatkoztatott 15—17% szintetikus cserzőanyaggal utánacserezzük. Az utócserzést 1,2—1,4 flotta-arány mellett 38— 43 °C-on 2—3 napig végezzük.After treatment with activating agents, titanium tanning is followed. 4 to 6% of titanium tannin and 4 to 6% of ammonium sulfate, based on its titanium dioxide content, are added to the fleet. The amount of additives depends on the density and thickness of the hair. The leeks are rotated in a rotating tumbler for 18 to 20 hours, then the semi-finished skin is neutralized with sodium sulfite and urotropin, using 3.5 to 3.5% by weight of chemicals. When the pH of the semi-finished leather reaches a value of 4-4.5, the semi-finished leather is washed and then replaced with 15-17% synthetic tannin based on the lean weight. Post-tanning is carried out at a fleet ratio of 1.2-1.4 at 38-43 ° C for 2-3 days.

A kapott félkészbőrt mossuk, szikkasztjuk, töltjük és zsírozzuk. Töltéshez 5—10% magnézium-szulfátot és 5—10% melaszt, zsírozáshoz szilárd halmazállapotú szintetikus zsírozó anyagokat használunk. Utána a félkészbőr kikészítése következik.The resulting semi-finished leather is washed, dried, filled and greased. 5-10% magnesium sulphate and 5-10% molasses are used for filling and solid synthetic lubricants are used for greasing. Then the semi-finished leather is finished.

Amennyiben mészmentesített, pikkelezett és krómcserzett pőrét akarunk cserezni, a pőrét először kénsavval nátrium-klorid vagy ammónium-szulfát jelenlétében pikkelezzük, amikoris pőresúlyra számítva 0,9—1,0% kénsavat és 6—7% sót alkalmazunk. 0,8—1,0 értékű flotta-arány mellett a hőmérsékletet 18—20 °C-on tartjuk és addig pikkelezzük a pőrét, amíg a félkészbőr pHja a külső rétegen 3,8—4,5, a belső rétegben 5,0—8,0 nem lesz.If de-leached, pickled, and chromium-tanned powders are to be exchanged, the powders are first pelletized with sulfuric acid in the presence of sodium chloride or ammonium sulfate, using 0.9-1.0% sulfuric acid and 6-7% salt per weight. At a fleet ratio of 0.8 to 1.0, the temperature is maintained at 18 to 20 ° C, and the pellet is picked until the pH of the semi-finished leather is 3.8-4.5 on the outer layer and 5.0- 8.0 will not be.

A krómcserzést a kimerült pikkelezőfürdőben krómextraktummal végezzük. Pőresúlyra számítva 0,4—0,5% krómtartalmú cserzőanyagot használunk fel. A titános cserzéshez friss fürdőt készítünk, amely pőresúlyra számítva 2,5—5,0 fenolos oligomereket is tartalmaz, ligninszulfonsavas diszperzió alakjában.The chromium exchange is carried out with a chromium extract in the depleted pickling bath. The tanning agent used is 0.4-0.5% chromium by weight. For the titanium tanning, a fresh bath was prepared containing 2.5-5.0 phenolic oligomers, based on the batch weight, in the form of a dispersion of lignin sulfonic acid.

Mészmentesltett vagy mészmentesített és pikkelezett vagy mészmentesltett, pikkelezett és krómcserzett pőrék cserzését 0,5—2% tejsav, timsó vagy, szintetikus zsíraMajjfWTanned or descaled peeled or descaled peeled and chromium-tanned pears 0.5-2% lactic acid, alum or butterfatMajjfW

-3186370 savak trietanolaminnal alkotott kondenzációs termékének jelenlétében is végezhetjük. Az említett adalékok a bőr minőségét javítják, főleg a kopásállóságot fokozzák és a vízfelvevő képességet csökkentik. A kapott félkészbőrt nairit-latexszel kezeljük, mégpedig pőresúlyra és a latex szárazanyag-tartalmára vonatkoztatva 1—6% mennyiségben.-3186370 acids can also be carried out in the presence of a condensation product of acids with triethanolamine. These additives improve the quality of the skin, in particular, increase abrasion resistance and reduce water absorption. The resulting semi-finished leather is treated with nairite latex in an amount of from 1% to 6% by weight of the latex and the dry matter content of the latex.

1. példaExample 1

A titántartalmú cserzőanyag előállításaProduction of titanium tanning substances

A feltárt ásvány kilúgozásakor kapott oldat összetétele az alábbi: 100 g/1 TiO₂, 300 g/1 H₂SO₄,15 g/1 FeO, 1000 liter oldathoz a peroxid-titán-komplex-vegyületet tartalmazó kénsavas oldatot adjuk olyan mennyiségben, hogy a vas⁺⁺-ionok oxidálása után még 0,01 g/1 TiO₂nak megfelelő kompex koncentráció marad. (A komplex-oldat 100 g/1 TiO₂-nak megfelelő komplex mennyiséget tartalmazott.) Az oldathoz ammónium-szulfátot és kénsavat adagolunk 1:1 arányban egészen addig, míg a két vegyszer össztartalma az oldatban 500 g/1 nem lesz. Az oldatból a diammónium-titanil-szulfát-monohidrát kiválik. TiO₂-ra számítva a só hozama 97%.The solution obtained by leaching the digested mineral is as follows: To a solution of 100 g / l TiO ₂ , 300 g / l H ₂ SO ₄ , 15 g / l FeO, 1000 ml of a solution of sulfuric acid containing peroxide-titanium complex is added. after oxidation of the iron ⁺⁺ ions, a complex concentration of 0.01 g / l TiO ₂ remains. (The complex solution contained a complex amount of 100 g / l TiO _2. ) Ammonium sulfate and sulfuric acid were added in a 1: 1 ratio until the total concentration of the two chemicals in the solution was 500 g / l. Diammonium titanyl sulfate monohydrate is precipitated from the solution. Calculated for TiO ₂ to 97% salt yield.

A csapadékot szűrjük, 300 g/1 kénsavat és 200 g/1 ammónium-szulfátot tartalmazó 0,3 m³ oldattal mossuk, majd 400 g/1 ammónium-szulfátot tartalmazó 0,25 m³ oldattal kezeljük. 480 kg titánsót kapunk, amelynek összetétele az alábbié 20 súly% TiO₂, 46 súly% SO₃, 16 súly% (NH₄)₂O, 0,045 súly% FejOj, 0,25 súly% oldhatatlan anyagok, a fennmaradó részt a tapadó nedvesség képezi.The precipitate is filtered off, washed with 0.3 m ^{3 of} 300 g / l sulfuric acid and 200 g / l of ammonium sulfate, and then treated with 0.25 m ^{3 of} 400 g / l of ammonium sulfate. 480 kg of titanium salt having a composition consisting of 20% by weight of TiO _2, 46% by weight of SO _3, 16% by weight _{(NH4) 2} O, 0.045% FejOj weight, 0.25% by weight insoluble material and the remainder of the adhesive moisture forms.

2. példaExample 2

A kiindulási oldat összetétele: 120 g/1 TiO₂, 400 g/1 H₂SO₄,20 g/1 FeO. 100 g/1 TiO₂-t peroxid-titán-komplex alakjában tartalmazó kénsavas oldatból annyit adunk a kiindulási oldathoz, hogy a maradék komplex-tartalom 2 g/1 TiO₂-nek felel meg. Ammónium-szulfát hozzáadásával a titándioxid-tartalom 80%-át titánsó alakjában kicsapjuk, amikoris az oldat szabad ammónium-szulfát és szabad kénsav-tartalma 400 g/l-t tesz ki. A kicsapott sót elkülönítjük és 400 g/1 ammónium-szulfátot tartalmazó 0,5 m³ oldattal mossuk. A kicsapott só mennyisége: 480 kg; összetétele: 20 súly% TiO₂,47 súly% SO₃, 17 súly% (NH₄)₂0,0,04 súly% Fe₂O₃,0,3 súly% oldhatatlan összetevők, a maradék: viz.The composition of the stock solution was 120 g / l TiO ₂ , 400 g / l H ₂ SO ₄ , 20 g / l FeO. Sulfuric acid solution containing 100 g / l TiO ₂ in the form of a peroxide-titanium complex is added to the stock solution so that the residual complex content is 2 g / l TiO ₂ . By adding ammonium sulfate, 80% of the titanium dioxide content is precipitated in the form of the titanium salt, whereby the solution contains 400 g / l of free ammonium sulfate and free sulfuric acid. The precipitated salt was collected and washed with 0.5 m ³ solution containing 400 g / l ammonium sulfate. Amount of precipitated salt: 480 kg; Composition: 20% by weight TiO ₂ , 47% by weight SO ₃ , 17% by weight (NH ₄ ) ₂ 0.004% by weight Fe ₂ O ₃ , 0.3% by weight insoluble matter, the remainder being water.

A szűrletet egyesítjük a mosófolyadékkal, és az 1170 liter térfogatú oldathoz annyi ammónium-szulfátot adunk, hogy az ammónium-szulfát és a szabad kénsav összkoncentrációja 600 g/1 legyen. így a kiindulási titántartalom újabb 15%-át csapjuk ki. A sót szűréssel elkülönítjük. Mennyisége: 100 kg, összetétele: 18súly%, TiO₂, 2,5 súly% Fe₂O₃. Ezt a sót a kiindulási kénsavas oldatba visszavezetjük. Három ciklus után a titán kihozatala eléri a 97%-ot.The filtrate is combined with the washing liquid and enough ammonium sulfate is added to the 1170 L solution to give a total concentration of 600 g / L ammonium sulfate and free sulfuric acid. Thus, another 15% of the initial titanium content is precipitated. The salt was isolated by filtration. Quantity: 100 kg, Composition: 18% by weight, TiO ₂ , 2.5% by weight Fe ₂ O ₃ . This salt is recycled to the starting sulfuric acid solution. After three cycles, the titanium yield reaches 97%.

3. példaExample 3

Pőrék cserzése í ,Changing leeks í,

Szarvasmarhák bőréből (krupon, hulladék stb.) származó pőréket beleteszünk cserzőhordóba, és 23— °C-os vízzel 1,2 értékű flottaarányt állítunk be. Pőresúlyra számítva 2% diszulfo-dinaftil-metán-nátriumsót adunk a flottához. A pőrét a forgó cserzőhordóban 90 percen át forgatjuk, majd súlyára vonatkoztatva 6% TiO₂-nek megfelelő titáncserzőanyag-mennyiséget és 6% ammónium-szulfátot adunk a flottához. Az összes vegyszert száraz állapotban adagoljuk. A pőrét 20 órán át a fürdőben forgatjuk, utána nátrium-szulfit és urotropin hozzáadásával semlegesítjük, pőresúlyra számítva a vegyszereket 3,5-3,5% mennyiségben használva. A semlegesítést beszüntetjük, amikor a félkészbőr pH-ja a 4,5 értéket eléri.The brains from cattle skin (croup, waste, etc.) are placed in a tanning barrel and the fleet ratio set at 1.2 ° C with water at 23 ° C. 2% disulphodinaphthylmethane sodium salt, based on weight, is added to the fleet. The powder is rotated in a rotating tin barrel for 90 minutes and then 6% TiO ₂ based on its weight and 6% ammonium sulfate are added to the fleet. All chemicals are added dry. The powders were swirled in the bath for 20 hours, then neutralized by the addition of sodium sulfite and urotropin, using 3.5 to 3.5% chemicals per bw. Neutralization is discontinued when the pH of the semi-finished leather reaches 4.5.

A félkészbört vízzel mossuk, majd pőresúlyra számítva 17% szintetikus cserzőanyaggal utócserezzük. Olyan szintetikus cserzőanyagot használunk, amely savas közeggel és ammónium-szulfáttal szemben indifferens. Az utócserzés flotta-aránya 1,4, hőmérséklete 40 °C. A kétnapos művelet elején az oldat pH-értéke legalább 4 kell, hogy legyen. A habképződés megakadályozására a cserzőanyaggal együtt 8% bőrpasztát vagy szulfonált halolajat adunk a flottához.The semi-finished skin is washed with water and subsequently replaced with 17% synthetic tannin based on bw weight. A synthetic tanning agent is used which is indifferent to the acidic medium and ammonium sulfate. The tertiary fleet ratio is 1.4 and its temperature is 40 ° C. At the beginning of the two-day operation, the pH of the solution should be at least 4. To prevent foaming, 8% skin paste or sulfonated fish oil is added to the fleet along with the tanning agent.

A félkészbőrt mossuk, szikkasztjuk, töltjük és zsírozzuk. A töltéshez 5% magnézium-szulfátot és 8% melaszt, a zsirozáshoz szilárd halmazállapotú szintetikus zsírozó anyagot használunk. Utána a félkészárut kikészítjük. A kapott bőr paraméterei az alábbiak: száraz körülmények között mért kopásállóság: 200 fordulat/ mm; térfogathozam: 102%! vízfelvevő képesség: 45%/2 óra.The semi-finished leather is washed, dried, filled and greased. 5% magnesium sulfate and 8% molasses are used for filling and solid synthetic grease is used for greasing. Then we finish the semi-finished product. The parameters of the skin obtained are as follows: dry wear resistance: 200 rpm; volume: 102%! water uptake: 45% / 2 hours.

4. példaExample 4

A mészmentesített pőréket cserzőhordóba tesszük, majd 26 °C-os vízzel 1,2-nyi flotta-arányt állítunk be. Pőresúlyra vonatkoztatva 2% ftálsavanhidridet adunk a flottához, és a továbbiakban a 3. példa szerint járunk el. A kapott bőr paraméterei a 3. példában megadottakhoz hasonlóak.The descaled leeks are placed in a tanning barrel and adjusted to 1.2 fleet ratio with water at 26 ° C. 2% phthalic anhydride, based on lean weight, was added to the fleet and proceeded as in Example 3 below. The obtained skin parameters were similar to those of Example 3.

5. példaExample 5

A 3. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy aktiváló anyagként 3% timsót adunk a flottához a pőresúlyra számítva.Example 3 was followed with the addition of 3% alum as the activating agent, based on lean weight.

6. példaExample 6

A mészmentesített pőrét a 3. példa szerint cserezzük azzal a különbséggel, hogy cserzés előtt a pőre súlyára vonatkoztatva 3,5% timsó-urotropin-elegyet adunk a flottához. Az elegyben a timsó: urotropin arány 2,5 :1.The descaled powders were replaced as in Example 3, except that 3.5% alum salt urotropin was added to the fleet prior to tanning. The mixture has an alum: urotropin ratio of 2.5: 1.

7. példa . :,r..Example 7. :, R ..

A 3. példa szerint járunk el azzal a különbséggel, hogy cserzés előtt a pőresúlyra vonatkoztatva 3% ammónium-titanil-szulfátot adunk a flottához.Example 3 was followed by the addition of 3% ammonium titanyl sulfate to the fleet prior to tanning.

8. példa <Example 8 <

Cserzés előtt a krómcserzett pőrét annak súlyára számítva 3,5%· fenolos oligomerekkel kezeljük, amelyeket 5Prior to tanning, chromium-tanned powders are treated with 3.5% · phenolic oligomers based on their weight.

-414. példa ligninszulfonsavval készitett diszperzió alakjában adunk a flottához. A továbbiakban a 3. példa szerint járunk el.-414. EXAMPLE 1A is added to the fleet in the form of a dispersion in lignin sulfonic acid. In the following, the procedure of Example 3 is followed.

Az 5—8. példa szerint cserzett bőr paraméterei a 3. példában megadottakhoz hasonlóak. ¹ ‘ 55-8. The tanned skin parameters of Example 3 are similar to those of Example 3. ¹ '5

-J-J

9. példaExample 9

Szarvasmarhák bőréből származó, mészmentesített 10 pőréket a cserzőhordóba teszünk és 1,2 értékű flottaarányt állítunk be 26 °C-os víz hozzáadásával.- Pőresúlyra számítva 6% TiO₂-nek megfelelő mennyiségű titántartalmú cserzőanyagot és 6% ammónium-szulfátot adunk a flottához. A vegyszereket száraz állapotban 15 adagoljuk. A cserző flottához egyidejűleg pőresúlyra számítva 0,8% tejsavat is adunk. A pőrét a fürdőben 22 órán át forgatjuk, utána 3,5% nátrium-szulfit és 3,5% urotropin adagolásával semlegesítjük. A semlegesítést beszüntetjük, amikor a félkészáru pH-ja a 4,5 ér- 20 téket eléri. Utána a félkészbőrt vízzel mossuk és a 3. példa szerint dolgozunk. A tejsav hozzáadása a bőr minőségére kedvezően hat: a térfogathozam 105%, a száraz körülmények között mért kopásállóság 210 fordulat/mm, és a két óra alatt felvett vízmennyiség 45%. 25The descaled lees from bovine skin 10 are placed in the tanning barrel and adjusted to a fleet ratio of 1.2 by the addition of water at 26 ° C. - 6% TiO ₂ titanium tanning material and 6% ammonium sulfate are added to the fleet. The chemicals are added in dry condition. At the same time, 0.8% lactic acid is added to the tanning fleet, based on lean weight. The powder is swirled in the bath for 22 hours, then neutralized by addition of 3.5% sodium sulfite and 3.5% urotropin. The neutralization is terminated when the pH of the semi-finished product reaches 4.5. The semi-finished leather is then washed with water and worked as in Example 3. The addition of lactic acid has a positive effect on skin quality: it has a volume of 105%, a dry resistance of 210 rpm, and a water uptake of 45% in two hours. 25

10. példaExample 10

A mészmentesített pőrét a 9. példa szerint cserezzük azzal az eltéréssel, hogy a semlegesítés után a félkészárut nairit-latex-szel kezeljük, mégpedig pőresúlyra és a latex szárazanyag-tartalmára vonatkoztatva 3% mennyiségben. A nairit-latexes kezelés a bőr kopásállóságát lé- 35 nyegesen növeli (250 fordulat/mm).The descaled powder is replaced as in Example 9 with the exception that after neutralization, the semi-finished product is treated with nairite latex in an amount of 3% by weight of dry matter and latex dry matter. Nairitic latex treatment significantly increases the abrasion resistance of the skin (250 rpm).

11. példa 40Example 11 40

A mészmentesített és píkkelezett pőrét a 9. példa szerint cserezzük, de pőresúlyra számítva 2% timsót adunk a flottához. A 9. példa szerintihez hasonló bőrt kapunk.The decalcified and spiked pulp was replaced as in Example 9, but 2% alum, based on lean weight, was added to the fleet. A skin similar to Example 9 is obtained.

12. példaExample 12

A mészmentesített és píkkelezett pőrét a 9. példa sze- 50 rint cserezzük, pőresúlyra számítva 2% timsó jelenlétében, és a félkészárut nairit-latex-szel kezeljük, pőresúlyra és a latex szárazanyag-tartalmára vonatkoztatva 2% mennyiségben. A 10. példa szerintihez hasonló terméket kapunk. 55The descaled and pickled powders were replaced according to Example 9 in the presence of 2% alum, based on pore weight, and the semi-finished product was treated with nairite latex at a weight of 2% based on peanuts and latex dry matter. Example 10 was obtained. 55

13. példaExample 13

A mészmentesitett, píkkelezett és krómozott pőrét a 60 9. példa szerint cserezzük szintetikus zsírsav trietanolaminnal alkotott kondenzációs termékének jelenlétében. A zsírsav-trietanol-kondenzátumot pőresúlyra számítva 1,0% mennyiségben alkalmazzuk. A 9. példa szerintihez hasonló bőrt kapunk. 65The descaled, pickled, and chromed pulp was replaced as in Example 60 in the presence of a condensation product of synthetic fatty acid with triethanolamine. The fatty acid triethanol condensate is used in an amount of 1.0% by weight. A skin similar to Example 9 is obtained. 65

A mészmentesitett, píkkelezett és krómozott pőrét a 9. példa szerint cserezzük a 13. példában említett kondenzátum pőresúlyra számított 1%-ának jelenlétében. A semlegesítés után a félkészárut 2% nairit-latex-szel kezeljük. A 10. példa szerintihez hasonló bőrt kapunk.The descaled, pickled and chromed pulp was replaced as in Example 9 in the presence of 1% by weight of condensate mentioned in Example 13. After neutralization, the semi-finished product is treated with 2% nairite latex. A skin similar to Example 10 is obtained.

A találmány szerint előállított titántartalmú cserzőanyaggal cserzett, 3—14. példák szerinti bőr az alábbi tulajdonságokkal rendelkezik:The titanium-containing tanning agent of the present invention is tanned in the range of 3-14. The following examples have the following properties:

szakítószilárdság nyúlás kopásállóság nedvességállóság két óra alatt felvett víz mennyisége nedves meleggel szembeni állóságtensile strength elongation abrasion resistance moisture resistance water absorbed in two hours water resistance to heat

26—31 MPa 13-14%26-31 MPa 13-14%

180—250 ford/mm 5,8—9,0 óra/mm 42—45%180-250 rpm 5.8-9.0 hrs / mm 42-45%

90—100%.90-100%.

Claims (12)

Szabadalmi igénypontokPatent claims 1. Eljárás titántartalmú cserzőanyag előállítására titán- és vastartalmú kénsavas oldatokból a vas(II)-ionok oxidálása, majd a diammónium-titanil-szulfát-monohidrát ammónium-szulfáttal végzett kicsapása és ammónium szulfátos mosása útján, azzaljellemezve, hogyA process for the preparation of titanium-containing tannins from titanium and ferric sulfuric acid solutions by oxidation of iron (II) ions followed by precipitation of diammonium titanyl sulfate monohydrate with ammonium sulfate, characterized in that: a) 15 g/l-nél kisebb vastartalmú kiindulási oldat esetén a kénsavas kiindulási oldathoz oxidálószerként [TiO(H₂O₂)₂]⁺⁺ képletü peroxid-titán-komplex-vegyület kénsavas oldatát adagoljuk olyan mennyiségben, hogy a komplex maradék-koncentrációja az oldatban 0,01—2 g/1 titándioxidnak felel meg, vagy(a) In the case of a stock solution having an iron content of less than 15 g / l, a sulfuric acid solution of the peroxide-titanium complex compound [TiO (H ₂ O ₂ ) ₂ ] ⁺⁺ is added to the sulfuric acid stock solution in an amount such that in the solution corresponds to 0.01 to 2 g / l of titanium dioxide, or b) 15 g/l-nél nagyobb vastartalmú kiindulási oldat esetén az oldat titántartalmának 75—85%-át csapjuk ki, utána a kicsapott sót elkülönítjük és mossuk, a szűrletet a mosóvízzel egyesítjük és további ammónium-szulfátot adagolva második sófrakciót csapunk ki, és a második sófrakciót a kiindulási oldatban vezetjük vissza.b) For a stock solution having an iron content greater than 15 g / l, 75-85% of the titanium content of the solution is precipitated, then the precipitated salt is collected and washed, the filtrate is combined with the washing water and a second salt fraction is precipitated by adding additional ammonium sulfate. the second salt fraction is recycled to the stock solution. 2. Eljárás mésztelenitett pőre cserzésére, azzal jellemezve, hogy a pőrét először a cserzést aktiváló anyagokkal, mégpedig a pőre súlyára számítva 1,0—15 s% mennyiségű diszulfo-dinaftil-metán-nátriumsóval, ftálsavanhidriddel, timsóval, timsó és urotropin keverékével, ammónium-titanil-szulfáttal vagy fenolos oligomerek lignoszulfonsavakkal készített diszperziójával kezeljük és utána — adott esetben adalékok jelenlétében — az 1. igénypont szerint előállított titántartalmú cserzőanyaggal cserezzük.2. A process for tanning de-desalinated powders, characterized in that the powders are firstly mixed with tannin activating agents, namely 1.0 to 15% by weight of the disulphodinaphthylmethane sodium salt, phthalic anhydride, alum, alum and urotropin, with titanium sulphate or a dispersion of phenolic oligomers in lignosulphonic acids and then exchanged, optionally in the presence of additives, with the titanium-containing tanning agent prepared according to claim 1. 3. A· 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cserzést aktiváló anyagként diszulfo-dinaffil-metán-nátriumsót használunk a pőresúlyra, számítva3. The process according to claim 2, wherein the tanning agent is a disulfododafin-methane sodium salt based on the lean weight 1,5—2,5% mennyiségben.1.5-2.5%. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cserzést aktiváló anyagként ftálsavanhidridet használunk a pőresúlyra számítva 1,2—2,2% mennyiségben.4. A process according to claim 2, wherein the tanning activator is used in an amount of from 1.2% to 2.2% by weight based on pale weight. 5. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve hogy a cserzést aktiváló anyagként timsót használunk a, pőresúlyra számítva 1—3% mennyiségben.The process of claim 2, wherein the tanning activator is alum in an amount of 1% to 3% by weight. 6. A 2. igénypont szerinti eljárás azzaljellemezve, hogy a cserzést aktiváló anyagként timsó és urotropin keverékét használjuk a pőresúlyra számítva 1,8—5% mennyi-5116. A process according to claim 2 wherein the tanning activator is a mixture of alum and urotropin in an amount of 1.8% to 5%, based on the weight of litter. 186380 an wv'iifcSíí í*’ ségben, amikoris a keverékben a timsó és az urotropin 5 súlyaránya 0,5:1—3,4:1.186380 at a w / w ratio, wherein the weight ratio of alum to urotropin in the mixture is 0.5: 1 to 3.4: 1. 7. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cserzést aktiváló anyagként ammónium-titanil-szulfátot használunk a pőresúlyra számítva 5—15% mennyiségben.7. A process according to claim 2, wherein the tanning activator is ammonium titanyl sulfate in an amount of 5 to 15% by weight. 8. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a cserzést aktiváló anyagként a pőresúlyra számítva 2,5—5,0% fenolos oligomereket használunk lignoszulfonsavakkal képzett diszperzió alakjában.The process according to claim 2, wherein the tanning activator is used in the form of a dispersion with lignosulfonic acids in an amount of 2.5% to 5.0% of phenolic oligomers, based on the weight of litter. 9. A 2. vagy 9. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a fenolos oligomerek lignoszulfonsavas diszperziójával végzett kezelés előtt a pőrét előzetes krómcserzésnek vetjük alá.9. The process according to claim 2 or 9, wherein prior to treatment with the lignosulfonic acid dispersion of the phenolic oligomers, the powder is subjected to a preliminary chromium exchange. 10. A 2. igénypont szerinti eljárás mészmentesített vagy mészmentesftett és pikkelezett vagy mészmentesltett, pikkelezett és krómcserzett pőre cserzésére, azzalThe process of claim 2 for replacing descaled or descaled and pickled or descaled, pickled and chromium-tanned hides with 10 jellemezve, hogy a titános cserzést a pőresúlyra számítva 0,5—2,0% tejsav, timsó vagy szintetikus zsírsavak trietanolaminnal alkotott kondenzációs termékének jelenlétében végezzük.10 characterized in that the titanium tanning is carried out in the presence of 0.5 to 2.0% of condensation product of lactic acid, alum or synthetic fatty acids with triethanolamine. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve,The method of claim 10, wherein 15 hogy cserzés után a félkészbőrt pőresúlyra és szárazanyagra számítva 1—5% poliszulfidkaucsuk-latex-szel kezeljük.After tanning, the semi-finished leather is treated with 1-5% polysulphide rubber latex, based on weight and dry weight.