HU185785B - "oil in water" type insecticide emulsion containing organic compounds of phosphorus and process for producing the emulsion - Google Patents
"oil in water" type insecticide emulsion containing organic compounds of phosphorus and process for producing the emulsion Download PDFInfo
- Publication number
- HU185785B HU185785B HU80770A HU62180A HU185785B HU 185785 B HU185785 B HU 185785B HU 80770 A HU80770 A HU 80770A HU 62180 A HU62180 A HU 62180A HU 185785 B HU185785 B HU 185785B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- water
- emulsion
- active ingredient
- compound
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims abstract description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 7
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 6
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 title description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 claims abstract description 15
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 56
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 44
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 claims description 14
- -1 methoxy, ethoxy Chemical group 0.000 claims description 13
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 13
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 6
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 125000002572 propoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims description 4
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920003123 carboxymethyl cellulose sodium Polymers 0.000 claims description 3
- 229940063834 carboxymethylcellulose sodium Drugs 0.000 claims description 3
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 claims description 3
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N fenitrothion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(C)=C1 ZNOLGFHPUIJIMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 claims description 2
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 claims description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 claims description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 claims 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229940083542 sodium Drugs 0.000 claims 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims 1
- 235000010487 tragacanth Nutrition 0.000 claims 1
- 239000000196 tragacanth Substances 0.000 claims 1
- 229940116362 tragacanth Drugs 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 16
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 2
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 50
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 46
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 25
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 19
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 210000000554 iris Anatomy 0.000 description 14
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 13
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 9
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 8
- 210000004087 cornea Anatomy 0.000 description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 8
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 8
- 210000000795 conjunctiva Anatomy 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 206010010726 Conjunctival oedema Diseases 0.000 description 5
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 5
- 210000000744 eyelid Anatomy 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 5
- 206010062717 Increased upper airway secretion Diseases 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 208000026435 phlegm Diseases 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 4
- 208000020564 Eye injury Diseases 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 210000004204 blood vessel Anatomy 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 3
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 2
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 2
- 241000426497 Chilo suppressalis Species 0.000 description 2
- 241000255749 Coccinellidae Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 231100000460 acute oral toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 2
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 2
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 2
- 229940126214 compound 3 Drugs 0.000 description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 2
- 210000000416 exudates and transudate Anatomy 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000028327 secretion Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 2
- QMGHHBHPDDAGGO-IIWOMYBWSA-N (2S,4R)-1-[(2S)-2-[[2-[3-[4-[3-[4-[[5-bromo-4-[3-[cyclobutanecarbonyl(methyl)amino]propylamino]pyrimidin-2-yl]amino]phenoxy]propoxy]butoxy]propoxy]acetyl]amino]-3,3-dimethylbutanoyl]-4-hydroxy-N-[[4-(4-methyl-1,3-thiazol-5-yl)phenyl]methyl]pyrrolidine-2-carboxamide Chemical compound CN(CCCNC1=NC(NC2=CC=C(OCCCOCCCCOCCCOCC(=O)N[C@H](C(=O)N3C[C@H](O)C[C@H]3C(=O)NCC3=CC=C(C=C3)C3=C(C)N=CS3)C(C)(C)C)C=C2)=NC=C1Br)C(=O)C1CCC1 QMGHHBHPDDAGGO-IIWOMYBWSA-N 0.000 description 1
- 125000004801 4-cyanophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(C#N)=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 1
- JGCJYPWOYIGBTE-UHFFFAOYSA-N C(N)(OCC(=O)O)=O.[Na] Chemical compound C(N)(OCC(=O)O)=O.[Na] JGCJYPWOYIGBTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010015946 Eye irritation Diseases 0.000 description 1
- PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N Fenthion Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C(SC)C(C)=C1 PNVJTZOFSHSLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 239000001828 Gelatine Substances 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 239000005949 Malathion Substances 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229920000715 Mucilage Polymers 0.000 description 1
- 241000699666 Mus <mouse, genus> Species 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKQOBHZKBDHWQI-BZEFIUHZSA-N O[C@H]1C[C@@H](CCC1)N1C(C2(C3=C1N=C(N=C3)NC1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)NC([2H])([2H])[2H])CC2)=O Chemical compound O[C@H]1C[C@@H](CCC1)N1C(C2(C3=C1N=C(N=C3)NC1=CC=C(C=C1)S(=O)(=O)NC([2H])([2H])[2H])CC2)=O AKQOBHZKBDHWQI-BZEFIUHZSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 240000004274 Sarcandra glabra Species 0.000 description 1
- 235000010842 Sarcandra glabra Nutrition 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 231100000215 acute (single dose) toxicity testing Toxicity 0.000 description 1
- 238000011047 acute toxicity test Methods 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 230000017531 blood circulation Effects 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229940105329 carboxymethylcellulose Drugs 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 229940127108 compound 5g Drugs 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- DOFZAZXDOSGAJZ-UHFFFAOYSA-N disulfoton Chemical compound CCOP(=S)(OCC)SCCSCC DOFZAZXDOSGAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 231100000013 eye irritation Toxicity 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- ZTQSADJAYQOCDD-UHFFFAOYSA-N ginsenoside-Rd2 Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(OC4C(C(O)C(O)C(CO)O4)O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC(C(C(O)C1O)O)OC1COC1OCC(O)C(O)C1O ZTQSADJAYQOCDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000002085 irritant Substances 0.000 description 1
- 231100000021 irritant Toxicity 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 1
- JFOZKMSJYSPYLN-QHCPKHFHSA-N lifitegrast Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC(C[C@H](NC(=O)C=2C(=C3CCN(CC3=CC=2Cl)C(=O)C=2C=C3OC=CC3=CC=2)Cl)C(O)=O)=C1 JFOZKMSJYSPYLN-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229960000453 malathion Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAMUDJHXFNRLCY-UHFFFAOYSA-N phenthoate Chemical compound CCOC(=O)C(SP(=S)(OC)OC)C1=CC=CC=C1 XAMUDJHXFNRLCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 1
- 210000001747 pupil Anatomy 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- FWQHRZXEQNUCSY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl N-[2-(ethoxycarbonylamino)-5-[(4-fluorophenyl)methyl-prop-2-ynylamino]phenyl]carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC1=C(C=C(C=C1)N(CC#C)CC2=CC=C(C=C2)F)NC(=O)OC(C)(C)C FWQHRZXEQNUCSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
A találmány tárgya új „olaj-a-vízben” típusú rovarirtó emulzió, amely hatóanyagként 1-50 súly% mennyiségben, 10’C hőmérsékleten legfeljebb 1000 ppm vízoldhatóságú, (I) általános képletü szerves foszforvegyületet, valamint 2-10 súly% poli(vinil-alkohol)-t vagy gumiarábikumot, megfelelő mennyiségű sűrítőanyagot és vizet tartalmaz. A találmány szerinti emulzió stabil és a szokásos készítményekkel egyenértékű rovarirtó aktivitást mutat.
A találmány tárgya továbbá eljárás az emulzió előállítására.
A szokásosan alkalmazott folyékony rovarirtó készítményeknél, emulgeálható koncentrátumoknál, melyek a hatóanyag mellett általában valamely szintetikus felületaktív szert és nagy mennyiségű szerves oldószert tartalmaznak, gyakran tapasztalhatók a jelenlévő szerves oldószer okozta mellékhatások. így gyúlékonyság, kellemetlen szag, irritáló hatás, ezenkívül toxikusak lehetnek emberre, állatra és terményre, de más nem kívánatos hatás is lehetséges.
A szerves oldószert nem tartalmazó nedvesíthető poroknál, folyékony porlasztásra alkalmas készítmények előállításakor továbbá kis mennyiségű készítmény (kevesebb mint 300 ml/1000 m2) alkalmazásakor, a finom por porlódása következtében nehézségek lépnek fel.
A kutatók régóta végeznek kísérleteket olyan folyékony inszekticid készítmények előállítására, melyeknél a szerves oldószert; illetve a szilárd hordozót vízzel helyettesítik.
A vizes folyékony készítményeknél és transzparens emulzióknál a térfogatmérés, hígítás és más szükséges művelet könnyen elvégezhető, ahogyan az folyadék típusú készítményeknél szokásos. To-, vábbá ezeknél csak kis mértékben vagy egyáltalán nincsenek meg a szerves oldószer okozta problémák, így a toxicitás, szarvasmarhára, baromfira, vagy más háziállatra gyakorolt irritáló hatás, valamint a terméssel szembeni fitotoxici tás.
Az eddig alkalmazott vizes folyékony inszekticid készítmények legnagyobb része olyan szuszpenzió volt, amely szilárd hidrofób hatóanyagot tartalmaz (például a 126 635/74., 76 236/75. és 148 625/77. számú japán szabadalmi leírásban és a 4071 617. számú egyesült államok-beli szabadalmi leírásban 55 ismertetett készítmények), gyakorlatban alkalmazható, hatóanyagként inszekticid hatású olajat tartalmazó „olaj-a-vízben” típusú, kielégítő stabilitású emulziót azonban még nem fejlesztették ki.
A 20 520/71. számú, az 54 547/74. számú és a 60 122 628/77. számú japán szabadalmi bejelentés transzparense emulziókat ismertet, melyek „olaj-avízben” inszekticid hatású készítményként használhatók.
Ezek a víz-oldható típusú transzparens emulziók 65
785 nagy mennyiségű univerzális szintetikus felületaktív anyagot tartalmaznak azért, hogy a rovarirtó aktivitással rendelkező hatóanyag részecskeméretét . 0,1 μ-nál kisebbre lecsökkentsék, azonban a közlemények nem írnak le megfelelő technológiákat a nagy mennyiségű felületaktív anyag felhasználásával öszefüggő költségnövekedésí és toxicitási problémák megoldására.
Vizsgálataink célja az volt, hogy olyan „olaj-avízben” típusú inszekticid emulziót fejlesszünk ki, amely folyékony hatóanyagként 10 ’C-on 1000 ppm vagy még kisebb vízoldhatósággal rendelkező szerves foszforvegyületet tartalmaz, hosz. szabb ideig megtartja kémiai és fizikai tulajdonsá’ gaít és a fentiekben leírt készítményekkel összehasonlítható rovarirtó hatással rendelkezik, de amely eltér a szokásos készítményektől és nem tartalmaz szerves oldószert vagy univerzális szintetikus felüI letaktív anyagot, így hosszúszénláncú alkohol-szulfátokat, hosszúszénláncú alkohol-szulfonátokat, allil-szulfonátokat, aril-szulfonátokat, alkil-arilszulfonátokat, vagy ezek formalin-kondenzált vegyületeit, zsírsav-észtereket, poli(oxi-etilén)-alkilaril-étereket, poli(oxi-etilén)-fenil-fenol-származé’ kokat vagy poli(oxi-etilén)-szorbitán-alkilátokat és hasonlókat. Azt tapasztaltuk, hogy a poli-(vinil' alkohol) vagy a gumiarábikum a legalkalmasabb diszpergálószer inszekticid hatású folyékony szerves foszforvegyületekhez, amelyek 10’C-on 1 1000 ppm vagy még kisebb vízoldhatósággal rendelkeznek.
A találmány fő célja tehát olyan, „olaj-a-vízben” típusú inszekticid emulzió előállítása egyszerű eljárással, amelynek fizikai és kémiai tulajdonságai hosszú ideig megmaradnak, és amely mentes az univerzális felületaktív anyagok és szerves oldószerek alkalmazásával együttjáró hátrányoktól.
A jelen találmány tárgya „olaj-a-vízben” típusú inszekticid hatású készítmény, mely hatóanyagként legalább egy, 10 ’C hőmérsékleten 1000 ppm vagy még kisebb vízoldhatóságú (I) általános képletü szerves foszforvegyületet tartalmaz (az alábbiakban helyenként csak „szerves foszforvegyület”-ként emlegetjük), valamint eljárás a készítmény előállítására.
Az emulzió hatóanyaga olyan szerves foszforvegyvlet, amelynek (I) általános képletében
- Rj jelentése metoxi-, etoxi- vagy propoxicsoport;
- P 2 jelentése metoxi-, etoxi-, propoxi- vagy fenilcsoport;
- P3 a, b, c, d, e, f, g, h képletü;
—CHCOOCjHj
I CH2COOC2H5 vagy — CH2CH2SC2H5 csoport;
- X oxigén- yagy kénatom;
-Y oxigén-vagy kénatom;
azzal a megszorítással, hogy ha (i) Rj és R2 metoxiesoport, X oxigénatom és Y kénatom, akkor R3 a, b vagy f képletü csoport;
(ii) ha Rj és R2 metoxiesoport, X és Y kénatom, akkor R3 —CHCOOC2H5 vagy c képletü csoport;
CH2COOC2H5
185 785 (iii) ha Rj és R2 etoxicsoport, X oxigénatom és Y kénatom, akkor R3 d vagy e képletü csoport;
(iv) ha Rj etoxicsoport, R2 fenilcsoport,
X oxigénatom és Y kénatom, akkor R3 g csoport;
(v) ha Rj és R2 etoxicsoport, X és Y kénatom, 5 akkor R3 —CH2CH2SC2H5 csoport; és (vi) ha Rj és R2 propoxicsoport, X és Y oxigénatom, akkor R3 h képletü csoport.
A fentiekben leírt követelményeknek megfelelő rovarirtó készítmény egyszerű eljárással, például 10 diszpergálással állítható elő gazdaságosan oly módon, hogy a poli(vinil-alkohol) vagy gumiarábikus vizes oldatában a hatóanyag finom részecskéit (vagy finom cseppjeit) mechanikus úton diszpergáljuk, majd a vegyület szuszpendált finom részecskéi- 15 nek stabilizálása céljából hozzáadunk egy megfelelő sűrítőanyagot.
A jelen találmány szerinti „olaj-a-vízben” típusú inszekticid emulzió a következő módon állítható elő. A rovarirtó aktivitással rendelkező folyékony 20 szerves foszforvegyületet hozzáadjuk 2-20 súly%os vizes poli(vinil-alkohol) vagy gumiarábikum oldathoz, és egy szokásosan alkalmazott keverő készülékben, mely lehet például egy T. K. Homomixer (Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd. gyártmány) 25 vagy egy Shinagawa All-Purpose Mixer (San-Ei Seisakusho, Ltd gyártmány), általában szobahőmérsékleten, vagy ha szükséges, magasabb hőmérsékleten (körülbelül 40 ’C és 80 °C közötti hőmérsékleten) a hatóanyag (A.I.) részecskéit diszpergál- 30 juk. A hatóanyag emulgeált részecskéinek a mérete körülbelül 1 és 200 μ között változhat, és ez függ a kevertetési erőtől és a poli(vinil-alkohol) vagy a gumiarábikum koncentrációjától. A hatóanyag emulgeált részecskéinek méretét mikroszkóppal el- 35 lenőrizzük. Végül az emulgeált részecskék ülepedésének megelőzésére és a diszperzió stabilitásának növelésére egy sűrítőanyag vizes oldatának megfelelő mennyiséget hozzáadjuk az emulzióhoz. Az ily módon nyert „olaj-a-vízben” típusú inszekticid 40 emulzió hosszú ideig stabil.
Az alábbiakban felsorolunk néhány jellegzetes példát a találmány szerinti készítmények hatóanyagaként felhasználható szerves foszforvegyületekre, de ez nem korlátozza a találmány oltalmi körét. 45
Jellegzetes vegyületek például:
0,0-dimetil-0-(3-metil-4-nitrofenil)-foszfortioriát [általános neve fenitrothion; az alábbiakban „(1) vegyület”-nek nevezzük; vízoldhatósága 10 °C-on 5 ppm]. 50
O,O-dimetil-S-[ 1,2-di-(etoxikarbonil)-etil]-foszforditionát [általábanneve malathion; az alábbiakban „(2) vegyület”-ként nevezzük; vízoldhatósága 10 °C-on 145 ppm],
0,Odimetil-0-(4-cianofenil)-foszfortionát [Cya- 55 nox, Sumitomo Chemical Company, Limited, Japán, védjegy; az alábbiakban „(3) vegyület”-nek nevezzük; víz-oldhatóság 10°C-on 28 ppm],
O,O-dimetil-S-[a-(etoxikarbonil)-benzil]-foszforditionát [általános neve cidial: az alábbiakban 60 „(4) vegyület”-nek nevezzük; vízoldhatóság 10 ‘’Con 4 ppm] és
O,O-dimetil-O-(2-izopropil-4-metil-6-pirimidinil)-foszfortionát [általános neve dianizon; az alábbiakban (5) vegyületnek nevezzük: vízoldhatóság 'C-on 55 ppm],
0,0-dietil-0-5-fenil-izoxazol-3-il-foszfortionát [az alábbiakban (6) vegyületnek nevezzük]
O,O-dietil-O-4-(metil-tio)-m-tolil-foszfortionát [általános neve fention; az alábbiakban (7) vegyületnek nevezzük] • O-etil-O-4-(nitro-fenil)-fenil-foszfortionát [általános neve EPN; az alábbiakban (8) vegyületnek nevezzük]
4-metil-tio(-fenil-dipropil)-foszfát [az alábbiakban (9) vegyületnek nevezzük]
C,O-dietil-S-(2-(etil-tio)-etil)-foszfortionát [általános neve disulfoton; az alábbiakban (10) vegyületnek nevezzük],
A jelen találmány szerinti készítményeknél felhasználhatunk olyan poli(vinil-alkohol)-okat, melyeknek polimerizációs foka kisebb, mint 1500 és melyeknél a hidrolízis mértéke körülbelül 70 és 90 mól% közötti érték. Egy ilyen alkalmas poli(vinilalkohol) például a Gohsenol GL-05 [a Nippon Synthetic Chemical índustry Co., Ltd által előállított poli(vinil-alkohol), melynek polimerizációs foka kisebb, mint 1000 és a hidrolízis mértéke 86,5-89 mól%].
A találmány szerinti készítményeknél felhasználható sűrítőanyagok például a következők: tragakant (mézga), guargumi, nátrium alginát, karboximetil-cellulóz-nátrium, nátrium-karboximetil keméryítő, hidroxi-etil-cellulóz, metil-cellulóz, poliakrilsav vagy ezek származékai stb. Szokásosan alk: Imazott sűrítőanyagok az Agrisol FL-100F (Kao-Atlas Co., Ltd. terméke), Primal ASE-60 (japán Acrylic Chemical Co., Ltd terméke), Rheogic 25OH (Nihon Junyaku Co., Ltd. terméke) és a Carbopol (a B. F. Goodrich Company terméke).
Ezeket a sűrítőanyagokat 0,1 és 20 súly% közötti mer nyiségben használjuk, az optimális mennyiség minden anyagnál más.
Mivel a jelen találmány szerinti „olaj-a-vízben” típusú emulzió nem tartalmaz szerves oldószert, ezért nem tűzveszélyes, nem kellemetlen szagú, nem irritáló hatású és a termésre sincs toxikus hatással. Továbbá permetezésre alkalmas folyadék előállításakor a hígítószerként felhasznált vízzel igen könynyen elegyedik, így a hígítás, térfogatmérés és más fontos művelet könnyen elvégezhető, ahogyan az folyadék típusú készítményeknél szokásos.
A jelen találmány szerinti készítményeket az aláb bi példákban részletesen ismertetjük, de ez csak a találmány további magyarázatául szolgál és nem korlátozza annak oltalmi körét.
1. példa g 10 súly%-os vizes Gohsenol GL-05 oldathoz hozzáadunk (1), (2), (3), (4) és (5) vegyület mindegyikéből 10 g-ot, és az elegyet szobahőmérsékleten T. K. Homomixer készülékben (5000 fordulat/perc) 5 percig keverjük.
Az elegyhez szobahőmérsékleten hozzáadunk 50 g semlegesített 20 súly%-os vizes Agrisol FL- 100F oldatot és az így nyert elegyet néhány percig óvatosan keverjük, miáltal 100 g homogén
185 785 „olaj-a-vízben” emulzió formájú rovarirtó készítményhez jutunk, mely 10 súly% hatóanyagot tartalmaz. Az emulgeált hatóanyag részecskéinek mérete 1-40 μ. : _
2. példa g 10 súly%-os vizes Gohsenol GL-05 oldathoz hozzáadunk 40 g (1) vegyületet, és az elegyet szobahőmérsékleten T. K. Homomixer készülék- 10 ben (5000 fordulat/perc) 5 percig kevertetjük.
Ezután az elegyhez szobahőmérsékleten hozzáadunk 10 g semlegesített Agrisol FL-100F oldatot, az így nyert elegyet néhány percig óvatosan keverjük, miáltal 100 g homogén „olaj-a-vízben” típusúi 15 emulziót kapunk, mely 40 súly% mennyiségű (1) vegyületet tartalmaz. Az emulgeált hatóanyag részecskéinek mérete 1-40 μ.
3. példa
A 2. példa szerinti eljárást megismételjük azzal az eltéréssel, hogy itt a T. K. Homomixer készülék fordulatszáma 2500 fordulat/perc. A tennék 100 g „olaj-a-vízben” típusú emulzió, mely 40 súly% mennyiségű (1) vegyületet tartalmaz. Az emulgeált hatóanyag részecskéinek mérete 1-160 μ.
4. példa
Az (l)-töl (5) vegyületeknek az 1. táblázatban jelzett mennyiségét hozzáadjuk az 1. táblázatban leírt vizes Gohsenol GL-05 vagy gumiarábikum oldathoz, és az elegyet szobahőmérsékleten T. K. Homomixerben (5000 fordulat/perc) 5 percig keverjük. Ezután hozzáadjuk a sűrítőanyag vizes oldatát szobahőmérsékleten. A sűrítőanyag és mennyisége az 1. táblázat megfelelő oszlopában megtalálható, melyből minden példánál 100 g ,olaj-a-vízben” típusú emulziót nyerünk.
I. táblázat
| Hatóanyag és mennyiség | Gohsenol GL-05 vagy gumiarábikum. vizes oldata | Sűrítőanyag és mennyiség | Hatóanyagtarta- lom (súly%) | Részecske méret (μ) | |
| (1) | vegyület 20g | Gohsenol GL-05 10 súly%-os vizes oldata, 50 g | Semlegesített Agrisol FL-100F 30 súly%-os vizes oldata, 30 g | 20 | 1-30 |
| (2) | vegyület 40 g | Gohsenol GL-05 10 súly%-os vizes oldata, 50 g | Karboximetilcellulóz-nátrium 8 súly %-os vizes oldata, 10 g | 40 | 140 |
| (3) | vegyület 1 g | Gumiarábikum 10 súly %-os vizes oldata, 50 g | Nátrium-alginát 2 súly %-os vizes oldata. 49 g | 1 | 1-50 |
| (4) | vegyület 5g | Gumiarábikum 5 súly %-os vizes oldata, 80 g | Rheogic 250H 2 súly %-os vizes oldata, 15 g | 5 | 1-50 |
| (5) | vegyület 10g | Gohsenol GL-05 10 sűly%-os vizes oldata, 50 g | Semlegesített Agrisol FL-100F 25 súly %-os vizes oldata, 40 g | 10 | 1-30 |
5. példa
A találmány szerinti készítmények stabilitásának vizsgálatát az 1. példában leírt eljárással előállított emulziók (az alábbiakban 1-10. készítmények) felhasználásával végeztük. Az eredményeket a 2. táb- 45 lázatban összegeztük.
2. táblázat rt -rt
Ί Ej-
£ « <Z S ' ε
| 1. készítmény | 40 ’C | Állandó diszerzió a hatóanyag | |
| [(1) vegyület] | 1 hónap | 0 | Ülepedése nélkül |
| 2 hónap | 0,3 | Ugyanaz | |
| 3 hónap | 0,7 | Ugyanaz | |
| 50’C | |||
| 1 hónap | 0,5 | Ugyanaz | |
| 3 hónap | 2,0 | Ugyanaz | |
| Szobahőmérséklet | |||
| 2 év | 2,0 | Ugyanaz |
5Λ >o
•o
E
LÜ
| 2 készítmény | 40 ’C | ||
| [(?) vegyület] | 1 hónap | 1,0 | Ugyanaz |
| 3. készítmény | 40’C | ||
| [(3) vegyület] | 1 hónap | 0,2 | Ugyanaz |
| 2 hónap | 0,5 | Ugyanaz | |
| 3 hónap | 1,2 | Ugyanaz | |
| 50’C | |||
| 1 hónap | 0,8 | Ugyanaz | |
| 3 hónap | 3,5 | Ugyanaz |
Szobahőmérséklet
| 4. készítmény | 2 év 40’C | 4,5 | Ugyanaz |
| f(4) vegyület] 5. készítmény | 1 hónap . 40’C | 0,3 | Ugyanaz |
| 1(5) vegyület] 6. készítmény | 1 hónap 40 C | 0,2 | Ugyanaz |
| [(6) vegyület) 7. készítmény | 1 hónap 40’C | 0,2 | Ugyanaz |
| 1(7) vegyület] 8. készítmény | 1 hónap 40’C | 0,7 | Ugyanaz |
| [(8) vegyület] | 1 hónap | 0,5 | Ugyanaz |
, 185 785
| ! Emulzió és hatóanyag | Tárolási körülmények | Hatóanyag bomlása* (X) | Diszperziós stabilitás |
| 9. készítmény | 40'C | ||
| [(9) vegyület] | 1 hónap | 0,2 | Ugyanaz |
| 10. készítmény | 40‘C | ||
| [(10) vegyület] | 1 hónap | 1,0 | Ugyanaz |
* Az előállítással egyidőben meghatározott hatóanyagtartalomra számítva.
6. példa
A 2. kísérlet szerinti eljárással 40 g (7) vegyületből 100 g „olaj-a-vízben” típusú emulziót (40 súly%os) állítunk elő. Az emulgeálható hatóanyag 2θ részecskéinek mérete 1-35 μ.
7. példa
A 6. példában leírt eljárást megismételjük azzal a különbséggel, hogy a 2500 fordulat/perc sebességű T. K. Homomixer készülékkel végezzük a keverést. A kapott termék 100 g „olaj-a-vízben” típusú rovarirtó aktivitással rendelkező emulzió, mely ha- 3Q tóanyagként 40 súly% (7) vegyületet tartalmaz. Az emulgeált hatóanyag részecskéinek mérete 1-150 μ.
8. példa 35 g 10 súly%-os vizes Gohsenol GL-05 oldathoz hozzáadunk az (1), (3) és (7) vegyület mindegyikéből 40 g-ot és az elegyet szobahőmérsékleten lapátos keverőkészülékben (3000 fordulat/perc) 5 4Q percig keverjük.
Az elegyhez szobahőmérsékleten hozzáadunk 10 g semlegesített 20 súly %-os vizes Agrisol FL-100F oldatot és az így nyert elegyet néhány percig óvatosan keverjük, miáltal 100 g „olaj-avízben” emulziót kapunk, mely 50 súly% hatóanya- 5 got tartalmaz. Az emulgeált hatóanyag részecskéinek mérete 1-20 μ.
9. példa , 50
A találmány szerinti készítmények stabilitásának vizsgálatát a 8. példában leírt eljárással előállított emulziók (az alábbiakban 1.', 3.' és 7.' készítmények) felhasználásával végeztük. Az eredményeket 55 a 3. táblázatban összegeztük.
3. táblázat
| 1 Emulzió és hatóanyag | Tárolási körülmények | Hatóanyag bomlása* (X) | Diszperziós stabilitás |
| 1 ' készítmény | 40'C | Állandó diszperzió a hatóanyag ülepedése nélkül | |
| 1(1) vegyület] | 1 hónap | 0,5 |
| 6 hónap | 0,3 | Ugyanaz | |
| 3.' készítmény | 40'C | ||
| 1(0 vegyület] | 1 hónap | 0,8 | Ugyanaz |
| Szobahőmérséklet | |||
| 6 hónap | 0,5 | Ugyanaz | |
| 7.' készítmény | 40'C | ||
| [O vegyület] | 1 hónap | 1,0 | Ugyanaz |
| Szobahőmérséklet | |||
| 6 hónap | 0,7 | Ugyanaz |
* Az előállítással egyidőben meghatározott hatóanyag tartalomra számítva.
Az alábbi kísérlet célja a diszpergálószerként alkalmazott poli(vinil-alkohol) és gumiarábikum hatásosságának vizsgálata összehasonlítva más vízoldható polimerekkel.
1. kísérlet
Elkészítettük az albumin, cellulóz-szulfát származék, nátrium-alginát, carrageenan, poli(vinilpirrolidon), karboxi-metil-cellulóz, nátrium-ligninszulfonát, zselatin, gumiarábikum és Gohsenol GL-05 180 g 2 súly%-os vizes oldatát. Minden egyes oldathoz hozzáadtunk a 3. táblázatban jelzett rovarirtó aktivitással rendelkező folyékony szerves fc szforvegyületek mindegyikéből 20 g-ot, majd egy T K. Homomixer készülékben a hatóanyagokat az oldatokban diszpergáltuk addig, míg az emulgeált részecskék mérete 1-100 μ lett. Az így nyert emulziókat zárható üveg konténerekbe helyeztük, és ezeket konstans hőmérsékletű szárító berendezésekben 60 ’C-on 1 napig tároltuk, majd megvizsgáltuk a diszperziók stabilitását. Az eredményeket a 3. táblázatban összegeztük.
3. táblázat
Diszperziós stabilitás értékelése
| Rovarirtó aktivitású vegyület | Víz-oldható polimer | ||||
| t , Albumin | Cellulóz- -szulfát- -származék | Nátríum- -aiginát | Carra- -geenan | Poli(vinil- -pirrolidon) | |
| (1 ? vegyület | X | X | X | Δ | X |
| (2j vegyület | X | X | X | Δ | X |
| (3.i vegyület | X | X | X | Δ | X |
| (4> vegyület | X | X | X | Δ | X |
| (5? vegyület | X | X | X | Δ | X |
185 785 (A 3. táblázat folytatása)
Víz-oldható polimer
| Rovarirtó aktivitású vegyület | Karboxi- -metil-celluló; Nátrium- | -lignin- -szulfonát | Zselatin | Gumiará- bikum | Gohsenol GL-05 |
| (1) vegyület | X | Δ | X | 0 | 0 |
| (2) vegyület | X | Δ | X | 0 | 0 |
| (3) vegyület | X | Δ | X | 0 | 0 |
| (4) vegyület | X | Δ | X | 0 | 0 |
| (5) vegyület | X | Δ | X | 0 | 0 |
A diszperziós stabilitás értékelésének kritériumai :
0: A hatóanyag-részecskék tömörülésének (öszszeolvadásának) nyoma sincs.
A hatóanyag részecskéi tömörülnek, méretük 20 megnő, de az olajos fázis nem különül el a vizes fázistól.
X: A hatóanyag részecskéi tömörülnek addig, míg az olajos fázis elkülönül a vizes fázistól.
A 3. táblázat jól mutatja a poli(vinil-alkohol)- 25 nak és a gumiarábikumnak mint diszpergálószernek a hatékonyságát.
A következő kísérlet eredményei azt mutatják, hogy azok a folyékony szerves foszforvegyületek, amelyeknek víz-oldhatósága 1000 ppm vagy még 30 kisebb 10 ’C hőmérsékletnél, a diszperzió stabilitásának szempontjából a találmány szerinti készítményeknek megfelelő hatóanyagai.
2. kísérlet súlyrész 2 súly %-os vizes Gohsenol GL-05 vagy 80 súlyrész 2 súly %-os vizes gumiarábikum oldathoz külön-külön hozzáadtunk 20 súlyrész je- 40 len találmány szerinti (1), (2), (3), (4) és (5) vegyületet, mint olyan rovarölő aktivitással rendelkező folyékony szerves foszforvegyületet, melynek vízoldhatósága 1000 ppm vagy még kisebb 10 ’C-nál, valamint O,O-dimetil-O-(2,2-diklór-vinil)-foszfá- 4_ tót (általános neve diklórovos; vízoldhatósága 10 ’C-nál körülbelül 10 000 ppm) és O,O-dimetil-3ciano-fenil-metil-foszfonátot (vízoldhatósága 10 ’C-nál körülbelül 6000 ppm), mint olyan rovarölő aktivitással rendelkező folyékony szerves fősz- „ forvegyületet, melynek vízoldhatósága 10’C-nál & nagyobb, mint 1000 ppm, és az elegyet Τ. K. Homomixer alkalmazásával diszpergáltuk oly mértékben, hogy az emulgeált részecskék nagysága 1-100 μ legyen. Az így nyert emulziókat egy-egy zárható üveg konténerbe helyeztük, és ezeket állandó hőmérsékletű szárítószekrényben 50 ’C hőmérsékleten 1 napig tároltuk, majd megvizsgáltuk a diszperzió stabilitását. Az eredményeket a 4. táblázatban összegeztük.
| 4. táblázat | ||
| Rovarirtó aktivitású vegyület (vízoldhatóság 10 *C-nál) | Vízoldható polimer | |
| Gohsenol GL-05 vizes oldata | Gumiarábikum vizes oldata | |
| (1) vegyület (5 ppm) | 0 | 0 |
| (2) vegyület (145 ppm) | 0 | 0 |
| (3) vegyület (28 ppm) | 0 | 0 |
| (4) vegyület (4 ppm) | 0 | 0 |
| (5) vegyület (50 ppm) | 0 | 0 |
| O,O-dimetil-O-(2,2-diklór\ inil)-foszfát (kb. 10 000 ppm) | X | X |
| O,O-dimetil-3-ciano-fenilmetil-foszfonát (kb. 6000 ppm) | X | X |
A diszperziós stabilitás értékelésének kritériumai:
0: A hatóanyag-részecskék tömörülésének (öszszeolvadásának) nyoma sincs.
X: A hatóanyag-részecskék összeolvadnak, és az olajos fázis elkülönül a vizes fázistól.
A fenti 4. táblázatból kitűnik, hogy azok a folyékony szerves foszforvegyületek, melyeknek yízoldhatósága 1000 ppm vagy még kisebb, feltűnően nagymértékű diszperziós stabilitást mutatnak, és ily módon a találmány szerinti készítmények hatóanyagaként igen megfelelőek.
A következő kísérlet a találmány szerinti „olaj-avízben” emulzió formájú készítmény hatásosságának szemléltetésére szolgál.
3. kísérlet
Az 1. példában leírt öt „olaj-a-vízben” emulziót, melyek hatóanyagként 10 súly% mennyiségű (1), (2), (3), (4), illetve (5) vegyületet (ezeket az alábbiakban 1,2, 3,4, illetve 5 készítményként nevezzük) tartalmaztak, vízzel felhígítottuk úgy, hogy a hatóanyag koncentrációja 500 ppm legyen, és ezeket az oldatokat forgó asztalon lévő cserepes törökparadicsom növényekre (species: Senryo 2) 50 ml/3 cserép mennyiségben felvittük. Levegőn való száradás után az ily módon kezelt, teljesen kinyílt leveleket 10 kifejlett 28 pettyes katicabogárral együtt plasztik edényekbe helyeztük, és a rovarok pusztulását a második nap végén kiértékeltük.
Ennél a kísérletnél öt kontroli-készítményt is a fenti módon alkalmaztunk, mely készítmények mindegyike 10 súly% mennyiségű ugyanolyan hatóanyagot tartalmazott, mint az 1,2, 3,4, illetve az 5 készítmény.
7-5 kontroll készítmény
Hatóanyag (az 1., 2., 3., 4., vagy 5. vegyület)
10,0 sr
Sorpol 3OO5X (nemionos felületaktív 10,0sr anyag és anionos felületaktív anyag elegye,
Toho Chemical Co., Ltd.)
Xilén 80,0 sr
100,0 sr
185 785
Ezt a tesztet kétszer megismételtük, és az eredmények átlagértékeit az 5. táblázatban összegeztük.
5. táblázat
| Emulzió/kontroll készítmény | 28 pettyes katicabogár pusztulása (%) |
| 1. készítmény | 100 |
| 1. kontroll készítmény | • 100 |
| 2. készítmény | 100 |
| 2. kontroll készítmény | 100 |
| 3. készítmény | 100 |
| 3. kontroll készítmény | 100 |
| 4. készítmény | 100 |
| 4. kontroll készítmény | 100 |
| 5. készítmény | 100 |
| 5. kontroll készítmény | 100 |
A fenti táblázat mutatja, hogy a találmány szerinti „olaj-a-vízben” emulzió formájú rovarirtó készítmény a kontroll készítménnyel megegyező kivá- 20 ló rovarirtó tulajdonságú.
4. kísérlet
A 3. kísérletnél alkalmazott, előre meghatározott mennyiségű hatóanyagot (500 ppm és 1000 ppm) tartalmazó 1., 2., 3., 4. és 5. készítmények és az 1.,
2., 3., 4. és 5. kontroll készítmények vizes oldataival, 30 ml/2 cserép mennyiségben, 1 dm2-es Wag- 30 ner cserépben lévő, már kikelt rizsnövényeket kezeltünk, melyeket előzőleg előkészítettünk rizsszárfúróbogár közvetlenül kikelés utáni lárváival.
öt nappal a kezelés után megvizsgáltuk a lárvák pusztulását. A vizsgálatot kétszer megismételtük, 35 és az így nyert eredmények átlag értékeit a 6. táblázatban összegeztük.
6. táblázat
--40
Rizsszárfúróbogár
A fenti táblázatból kitűnik, hogy a találmány szerinti olaj-a-vízben emulzió formájú rovarirtó készítmény a kontroll készítménnyel azonos, kiváló hatású szer.
5. kísérlet
A kísérlet során a találmány szerinti „olaj-avízben” típusú emulzióknak a nyálkahártyákra kifejtett irritáló hatását azaz a 2. vagy 4. példában ismertetett emulzióknak [hatóanyag az (1) illetve (2) vegyület] patkányok szemére kifejtett irritáló hatását az Environmental Protection Agency Guideline [Federal Register 43,37 359-37 360 (1978)] szerint vizsgáltuk.
A kísérletnél azonos mennyiségű (1), illetve (2) vegyületet tartalmazó kontroll készítmények hatását is vizsgáltuk.
Kontroll készítmények (40 súlyjsúly%-os emulgeálható koncentrátumok) (1) Kontroll készítmény (1) vegyület 40 sr
Sorpol SM-100S (nemionos felületaktív szer és anionos felületaktív szer elegye, Toho Chemical Co., Ltd) I5sr
- Xilol 45 sr
100,0 sr (2) Kontroll készítmény (2) vegyület 40 sr
Sorpol L550 (nemionos felületaktív szer és 11 sr anionos felületaktív szer elegye, Toho Co.,
Ltd.) 1 sr
Sorpol H770 (nemionos felületaktív szer és anionos felületaktív szer elegye, Toho Chemical Co., Ltd.)
Epiklorhidrin 1 sr
Xilol 47 sr
Emulzió/kontroll lárváinak pusztulása készítmény W
| 500 ppm | 1000 ppm | ||
| 1. készítmény | 100 | 100 | 45 |
| 1. kontroll készítmény | 100 | 100 | |
| 3. készítmény | 100 | 100 | |
| 3. kontroll készítmény | 100 | 100 | |
| 4. készítmény | 100 | 100 | |
| 4. kontroll készítmény | 100 | 100 | |
| 5. készítmény | 100 | 100 | 50 |
| 5. kontroll készítmény | 100 | 100 |
100,0 sr
A vizsgálati eredményeket a 7. táblázat mutatja be. Az irritáció erősségét a 8. táblázatban ismertetett standard értékek alapján határoztuk meg.
-7185 785
7. táblázat
Az irritáció erőssége
| Emulzió/kontroll készítmény | ' Organizmus | 1 óra | 24 óra | 48 óra | 72 óra | 96 óra | 7 nap | 14 nap | max. teljes értéke | |
| Találmány szerinti készítmény [(}) vegyület] | Szaruhártya | Átlátszatlanság - sűrűség mértéke | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| Az érintett szaruhártya-terület | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||
| írisz (szivárványhár- tya) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||
| Pirosság | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||
| Kötőhártya | Chemosis | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
| Váladék | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2,0/110 | |||
| Kontroll készítmény | Átlátszatlanság - sű- | |||||||||
| [(1) vegyület] | Szaruhártya | rűség mértéke Az érintett szaruhár- | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 0 | |
| tyaterület | 0 | 4 | 4 | 2-4 | 1-4 | 1-2 | 0 | |||
| írisz | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
| Pirosság | 2 | 2 | 2 | 1-2 | 1-2 | 1 | 0 | |||
| Kötőhártya | Chemosis | 1-2 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| Váladék | 0 | 2 | 1-2 | 1-2 | 0-1 | 0 | 0 | 33,0/110 | ||
| Találmány szerinti készítmény | Átlátszatlanság - sű- | |||||||||
| [(2) vegyület] | Szaruhártya | rűség mértéke Az érintett szaruhár- | .0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| tya terület | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||
| írisz | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||
| Pirosság | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||
| Kötőhártya | Chemosis | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |||
| Váladék | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||||
| Kontroll készítmény | Átlátszatlanság sű- | |||||||||
| [(2) vegyület] | Szaruhártya | rűség mértéke | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 0 | |
| Az érintett szaruhártyaterület | 0 | 4 | 4 | 2-4 | l-t | 1-2 | 0 | |||
| írisz | 1 | I | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | |||
| Pirosság | 2 | 2 | 2 | 1-2 | 1-2 | 1 | 0 | |||
| Kötőhártya | Chemosis | 3 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
| Váladék | 0 | 1 | 0-1 | 0-1 | 0 | 0 | 0 |
8. táblázat
8. táblázat (folytatás)
Λ szemsérülések értékelése
A szemsérülések értékelése
1. Szaruhártya (A) Átlátszatlanság - sűrűség mértéke (a leolvasó által értékelhető terület)
Nincs átlátszatlanság 0
Szórványos vagy elmosódott hatású területek - az írisz részei tisztán láthatók 1
Könnyen észrevehető áttetsző területek - az írisz részei enyhén homályosak 2
Opálos fényű területek, írisznek egy része sem látható, pupilla mérete alig észrevehető 3
Átlátszatlan, írisz láthatatlan 4 (B) Az érintett szaruhártyaterület
Egy negyed (vagy kisebb, de nem nulla) 1
Nagyobb mint egy negyed - kisebb mint egy fél 2 Nagyobb mint egy fél - kisebb mint háromnegyed 3
Nagyobb mint háromnegyed, max. az egész terület 4
Érték = A x B x 5 Max. teljes érték = 80
2. írisz (Szivárványhártya) (A) Értékek
Szabályos 0
Ráncolódás szabályos, vértolulás, duzzanat, szaruhártya körüli hajszálerek bővérűsége (ezek bármelyike vagy mindegyik, vagy ezek kombinációja), írisz még reagál a fényre (renyhe reakció pozitív) 1
2. írisz (Szivárványhártya) (A Értékek
Nem reagál a fényre, vérzés; nagymértékű roncsolás (ezek közül egy vagy mindegyik) 2
Érték A x 5; lehetséges max. teljes érték = 10
3. Kötőhártya (A) Pirosság (csak a szemhéj kötőhártya)
Véredények szabályosak 0
Véredények határozatlan bővérűek 1
Elmosódottabb, mélyebb bíborvörös szín, az egyes véredények nehezen észrevehetők 2
Elmosódott erőteljes pirosság 3 (B; Chemosis Nincs duzzanat 0
Kis eltérés a szabályostól (magába foglalja a niktilációs membránt) 1
Szembetűnő duzzanat a szemhéjak részleges kifordulásával 2
Duzzanat körülbelül félig csukott szemhéjakkal 3
Duzzanat félig-teljesen csukott szemhéjakkal 4 (C) Váladék
Nincs váladék 0
Kis eltérés a szabályostól (nem foglalja magába az állatok belső szemzugában megfigyelt kismértékű elváltozást) 1
185 785
8. táblázat (folytatás)
A szemsérülések értékelése (C) Váladék
Váladék, mely a szemhéjakat és a közvetlen mellette lévő szőrzetet nedvesíti 2
Váladék, mely a szemhéjakat és a s?em körüli jelentékeny területei benedvesíti 3
A szaruhártya, írisz és kötőhártya vizsgálatánál nyert összes érték összegezése adja a max. teljes értéket.
A 7. táblázatból kitűnik, hogy a találmány szerinti „olaj-a-vízben” emulzió formájú rovarirtó készítmény irritáló hatása kisebb, mint a kontroll készítményé, amely ugyanazt a hatóanyagot tartalmazta, mint a találmány szerinti emulzió.
6. kísérlet
A készítmény akut toxicitásának vizsgálatát úgy végeztük, hogy a 4. példában ismertetett eljárással előállított emulzió hígított oldatával, amely hatóanyagként az (1) vegyületet tartalmazta, és a kontroll készítménnyel, melynek összetételét az alábbiakban ismertetjük (a hígítást desztillált vízzel végeztük) dd-fajtájú egerek több csoportját (egy csoport = 10 hím egér+10 nőstény egér) egerenként 20ml/kg mennyiséggel kezeltünk, és két héttel a kezelés után megvizsgáltuk, hány egér pusztult el. Az így nyert eredményeket a 9. táblázatban összegeztük, melynél az LD50 értékeket a Litchfield és Wilcoxon [J. Pharmacol. Exptl. Therp., 96, 99 (1949)] által javasolt módszerrel nyertük.
9. táblázat
Akut orális toxicitás egereknél
| Hatóanyag | Teszt készítmény | LD50 (mg/kg) | |
| Hím egerek | Nőstény egerek | ||
| (1) vegyület | Jelen találmány szerinti emulzió (4. példa) | 2,480 | 3,590 |
| (1) vegyület | Kontroll készítmény* | 1,510 | 2,260 |
* Az (1) vegyületnek 20 súly/súly %-os emulgeálható koncentrátuma, melynek összetétele a következő:
(1) vegyület 20 sr
Sorpol SM100S 15 sr
Xilol 65 sr
1Ó0 sr
A 9. táblázatból világosan kitűnik, hogy a találmány szerinti „olaj-a-vízben” rovarölő készítmény akut orális toxicitása egereknél kisebb, mint a kontroll készítmény toxicitása, bár a kontroll ugyanazt a hatóanyagot tartalmazta, mint a találmány szerinti emulzió.
Claims (6)
- Szabadalmi igénypontok1. Szerves foszforvegyületet tartalmazó inszekticid készítmény, azzal jellemezve, hogy „olaj-a5 vízben” emulzió formájában, hatóanyagként 1-50 súly% mennyiségben olyan, 10 ’C hőmérsékleten legfeljebb 1000 ppm vízoldhatóságú, szerves fosz•forvegyületet tartalmaz, amelynek (I) általános képletében:10 - R-ι jelentése metoxi-, etoxi- vagy propoxicsoport;- R2 jelentése metoxi-, etoxi-, propoxi- vagy fenilcsoport;- R3 a, b, c, d, e, f, g, h képietű, —CHCOOC2H5 15 ICH2COOC2H5 vagy —CH2CH2SC2H5 csoport;- X oxigén- vagy kénatom;
- 2θ - ¥ oxigén- vagy kénatom;azzal a megszorítással, hogy ii) ha R! és R2 metoxicsoport, X oxigénatom és- Y kénatom, akkor R3 a, b vagy f képietű csoport;25 (ii) ha Rí és R2 metoxicsoport, X és Y kénatom, akkor- R3 —chcooc2h5 . I30 CH2COOC2H5 vagy c képietű csoport;(iii) ha R, és R2 etoxicsoport, X oxigénatom és Y kénatom, akkor R3 d vagy e képietű csoport;(iv) ha Rj etoxicsoport, R2 fenilcsoport, X oxigénatom és Y kénatom, akkor R3 g csoport;35 (v) ha Rí és R2 etoxicsoport, X és Y kénatom, akkor R3 —CH2CH2SC2H5 csoport; és (vi) ha R, és R2 propoxicsoport, X és Y oxigénatom, akkor R3 h képietű csoport,2-10 súly% mennyiségű gumiarábikum vagy ki40 sebb mint 1500 polimerizációs fokú poli(vinil-alkohol); 0,1-20 súly% mennyiségű sűrítőanyag, előnyösen tragakant, guargumi, nátrium-alginát, karboxi-metil-cellulóz-nátrim, nátrium-karboxi-metil keményítő, hidroxi-etil-cellulóz, metil-cellulóz, po45 liakrilsav; és 20-96 súly% mennyiségű víz mellett.2. Az 1. igénypont szerinti emulzió azzal jellemezve, hogy hatóanyagként O,O-dimetil-O-(3mctil-4-nitrofenil)-foszfortionátot tartalmaz.
- 3. Az 1. igénypont szerinti emulzió azzal jelle50 mezve, hogy hatóanyagként O,O-dimetil-S-[l,2di(etoxi-karbonil)-etil]-foszforditionátot tartalmaz.
- 4. Az 1. igénypont szerinti emulzió azzal jellemezve, hogy hatóanyagként O,O-dimetil-O-(4ci; nofenil)-foszfortionátot tartalmaz.55
- 5. Az 1. igénypont szerinti emulzió azzal jellemezve, hogy hatóanyagként O,O-dimetil-S-[a(el oxi-karbonil)-benzil]-foszforditionátot tartalmaz.
- 6. Az 1. igénypont szerinti emulzió azzal jelleθθ mezve, hogy hatóanyagként O,O-dimetil-O-(2ízopropil-4-metil-6-pirimidinil)-foszfortionátot tartalmaz.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3156679A JPS55124707A (en) | 1979-03-16 | 1979-03-16 | Oil-in-water-type insecticidal suspension composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU185785B true HU185785B (en) | 1985-03-28 |
Family
ID=12334721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU80770A HU185785B (en) | 1979-03-16 | 1980-03-14 | "oil in water" type insecticide emulsion containing organic compounds of phosphorus and process for producing the emulsion |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4303640A (hu) |
| JP (1) | JPS55124707A (hu) |
| AU (1) | AU531538B2 (hu) |
| BG (1) | BG35027A3 (hu) |
| BR (1) | BR8001488A (hu) |
| CA (1) | CA1143284A (hu) |
| DE (1) | DE3009944C2 (hu) |
| DK (1) | DK158823C (hu) |
| EG (1) | EG14220A (hu) |
| ES (1) | ES8103917A1 (hu) |
| FR (1) | FR2451163A1 (hu) |
| GB (1) | GB2049425B (hu) |
| HU (1) | HU185785B (hu) |
| IN (1) | IN151486B (hu) |
| IT (1) | IT1174281B (hu) |
| MX (1) | MX5837E (hu) |
| NZ (1) | NZ193130A (hu) |
| PL (1) | PL128497B1 (hu) |
| TR (1) | TR20671A (hu) |
| ZA (1) | ZA801241B (hu) |
| ZM (1) | ZM3180A1 (hu) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| HU191184B (en) * | 1982-07-09 | 1987-01-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt,Hu | Stabilized herbicide suspension |
| US4849415A (en) * | 1983-03-03 | 1989-07-18 | The Dow Chemical Company | Sustained release compositions |
| JPS601101A (ja) * | 1983-06-15 | 1985-01-07 | Yuukou Yakuhin Kogyo Kk | 水性懸濁農薬製剤 |
| JPS60185705A (ja) * | 1984-03-05 | 1985-09-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 水中油型懸濁状殺虫組成物 |
| JPS6137707A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-22 | Otsuka Chem Co Ltd | 農業用水中油型分散性殺虫剤組成物 |
| ZW3486A1 (en) * | 1985-03-12 | 1986-10-01 | Bayer Ag | Macroemulsions |
| ZW3586A1 (en) * | 1985-03-12 | 1986-06-11 | Bayer Ag | Macroemulsions |
| GB8614647D0 (en) * | 1986-06-16 | 1986-07-23 | Sandoz Ltd | Oil in water emulsion |
| DE3707711A1 (de) * | 1987-03-11 | 1988-09-22 | Hoechst Ag | Oel-in-wasser-emulsionen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| DK220987A (da) * | 1987-04-30 | 1988-10-31 | Cheminova As | Olie-i-vand-praeparat til anvendelse som pesticidt middel, og fremgangsmaade til bekaempelse af skadeli-ge organismer hermed |
| US5360783A (en) * | 1989-07-26 | 1994-11-01 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Water-based pesticidal composition |
| US20070287757A1 (en) * | 2006-06-08 | 2007-12-13 | Basf Aktiengesellschaft | Method for stabilization of disperse systems |
| US8110608B2 (en) | 2008-06-05 | 2012-02-07 | Ecolab Usa Inc. | Solid form sodium lauryl sulfate (SLS) pesticide composition |
| US8968757B2 (en) | 2010-10-12 | 2015-03-03 | Ecolab Usa Inc. | Highly wettable, water dispersible, granules including two pesticides |
| ITUB20150514A1 (it) * | 2015-05-13 | 2016-11-13 | Sipcam Oxon S P A | Formulazioni ec comprendenti isetticidi organofosfati |
| ITUB20150280A1 (it) * | 2015-05-13 | 2016-11-13 | Sipcam Oxon S P A | Formulazioni ec comprendenti insetticidi organofosfati |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4071617A (en) * | 1971-12-09 | 1978-01-31 | Chevron Research Company | Aqueous flowable concentrates of particulate water-insoluble pesticides |
| JPS5438175B2 (hu) * | 1972-03-27 | 1979-11-19 | ||
| JPS5619338B2 (hu) * | 1972-05-09 | 1981-05-07 | ||
| DE2328374A1 (de) * | 1972-06-06 | 1973-12-20 | Procter & Gamble | Insektizide mittel |
| DE2709617A1 (de) * | 1977-03-05 | 1978-09-07 | Bayer Ag | O-(1-fluor-2-halogen-aethyl)(thiono) phosphor(phosphon)-saeureesteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide |
| JPS5517301A (en) * | 1978-07-07 | 1980-02-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | O/w suspension of pesticidal composition |
-
1979
- 1979-03-16 JP JP3156679A patent/JPS55124707A/ja active Granted
-
1980
- 1980-03-04 ZA ZA00801241A patent/ZA801241B/xx unknown
- 1980-03-04 AU AU56102/80A patent/AU531538B2/en not_active Ceased
- 1980-03-10 EG EG137/80A patent/EG14220A/xx active
- 1980-03-11 CA CA000347405A patent/CA1143284A/en not_active Expired
- 1980-03-12 BG BG8046979A patent/BG35027A3/xx unknown
- 1980-03-13 GB GB8008573A patent/GB2049425B/en not_active Expired
- 1980-03-13 BR BR8001488A patent/BR8001488A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-03-13 ZM ZM31/80A patent/ZM3180A1/xx unknown
- 1980-03-13 DK DK108080A patent/DK158823C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-03-14 ES ES489600A patent/ES8103917A1/es not_active Expired
- 1980-03-14 DE DE3009944A patent/DE3009944C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1980-03-14 IT IT48157/80A patent/IT1174281B/it active
- 1980-03-14 TR TR20671A patent/TR20671A/xx unknown
- 1980-03-14 MX MX808712U patent/MX5837E/es unknown
- 1980-03-14 FR FR8005823A patent/FR2451163A1/fr active Granted
- 1980-03-14 HU HU80770A patent/HU185785B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-03-14 NZ NZ193130A patent/NZ193130A/xx unknown
- 1980-03-15 PL PL1980222732A patent/PL128497B1/pl unknown
- 1980-03-15 IN IN299/CAL/80A patent/IN151486B/en unknown
- 1980-03-17 US US06/130,683 patent/US4303640A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IN151486B (hu) | 1983-05-07 |
| BR8001488A (pt) | 1980-11-11 |
| ZA801241B (en) | 1981-03-25 |
| ZM3180A1 (en) | 1980-09-22 |
| TR20671A (tr) | 1982-04-21 |
| PL128497B1 (en) | 1984-01-31 |
| EG14220A (en) | 1984-06-30 |
| JPS55124707A (en) | 1980-09-26 |
| IT8048157A0 (it) | 1980-03-14 |
| NZ193130A (en) | 1982-11-23 |
| GB2049425B (en) | 1983-02-02 |
| FR2451163B1 (hu) | 1983-11-18 |
| GB2049425A (en) | 1980-12-31 |
| MX5837E (es) | 1984-08-01 |
| BG35027A3 (en) | 1984-01-16 |
| FR2451163A1 (fr) | 1980-10-10 |
| PL222732A1 (hu) | 1980-12-01 |
| ES489600A0 (es) | 1981-04-16 |
| IT1174281B (it) | 1987-07-01 |
| CA1143284A (en) | 1983-03-22 |
| AU5610280A (en) | 1980-09-18 |
| US4303640A (en) | 1981-12-01 |
| DK108080A (da) | 1980-09-17 |
| AU531538B2 (en) | 1983-08-25 |
| ES8103917A1 (es) | 1981-04-16 |
| DK158823C (da) | 1990-12-17 |
| DE3009944A1 (de) | 1980-09-25 |
| DE3009944C2 (de) | 1994-01-20 |
| JPS6246521B2 (hu) | 1987-10-02 |
| DK158823B (da) | 1990-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20060121073A1 (en) | Topical gel formulation comprising insecticide and its preparation thereof | |
| HU185785B (en) | "oil in water" type insecticide emulsion containing organic compounds of phosphorus and process for producing the emulsion | |
| CA2036539C (en) | Biocide activator | |
| US3264177A (en) | Methods for the control of arachnids | |
| US20120053153A1 (en) | Topical gel formulation comprising organophosphate insecticide and preparation thereof | |
| US4283415A (en) | Oil-in-Water insecticidal and acaricidal emulsion | |
| GB2185685A (en) | An oil-in-water pesticidal emulsion | |
| JPH09506878A (ja) | 水中油型エマルジョン | |
| WO2008038108A2 (en) | Antipediculosis composition having a lice-suffocating activity | |
| US5120542A (en) | Pesticide compositions and method | |
| DE3783935T2 (de) | Pestizide zusammensetzungen und verfahren. | |
| US20120172338A1 (en) | Topical gel formulation comprising organophosphate insecticide and its preparation thereof | |
| CA1090249A (en) | Insecticidal compositions | |
| JPS5827768B2 (ja) | 高濃度微量散布用殺虫組成物 | |
| KR830001830B1 (ko) | 수중유 살충 에멀젼의 제조방법 | |
| AU2002236016B2 (en) | Pesticides based on vicinal diols | |
| JP2923571B2 (ja) | 水難溶性フェノール系化合物の可溶化方法及び殺ダニ剤等 | |
| JPH0624911A (ja) | ウンデシレン酸またはウンデカン酸誘導体のシラミ撲殺剤としての使用 | |
| JPH11349407A (ja) | 害虫駆除剤 | |
| KR820001492B1 (ko) | 수중유 살충, 살비 에멀젼의 제조방법 | |
| JP2739223B2 (ja) | 防虫加工剤 | |
| JPH05148109A (ja) | 室内用ダニ防除剤 | |
| SU1466635A3 (ru) | Инсектицидный препарат на основе пиретроидов | |
| JPS6332046B2 (hu) | ||
| JPH03135903A (ja) | グルホシネート又はその塩を活性成分として含有する殺虫剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |