DK158823B

DK158823B - Insekticid olie-i-vand emulsion, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter

Info

Publication number: DK158823B
Application number: DK108080A
Authority: DK
Inventors: Hiroshi Fuyama; Kozo Tsuji
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1979-03-16
Filing date: 1980-03-13
Publication date: 1990-07-23
Also published as: IN151486B; BR8001488A; ZA801241B; ZM3180A1; TR20671A; PL128497B1; EG14220A; JPS55124707A; IT8048157A0; NZ193130A; HU185785B; GB2049425B; FR2451163B1; GB2049425A; MX5837E; BG35027A3; FR2451163A1; PL222732A1; ES489600A0; IT1174281B

Description

DK 158823 B

Opfindelsen angår en hidtil ukendt insekticid olie-i-vand emulsion (almindeligt benævnt et "vandigt flydbart præparat"), der indeholder 1 til 50 vægt% af mindst én organophosphorforbindelse med en vandopløselig-5 hed på 1000 ppm eller mindre ved en temperatur på 10°C som insekticid aktiv væskekomponent; 2 til 10 vægt% poly-vinylalkohol eller gummi arabicum og en passende mængde fortykkelsesmiddel, idet resten består af vand. Den in-sekticide emulsion ifølge opfindelsen har en insekticid 10 og acaricid virkning, der svarer til et konventionelt præparat, og er samtidig stabil og nemmere at anvende.

Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af den insekticide olie-i-vand emulsion samt en fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter ved anvendelse 15 af denne.

Blandt almindeligt anvendte pesticide præparater i væskeform har et emulgerbart koncentrat, der i almindelighed består af en pesticid aktiv komponent, et syntetisk overfladeaktivt middel og en stor mængde 20 organisk opløsningsmiddel,ofte ulemper stammende fra det organiske opløsningsmiddel, der findes deri,såsom brændbarhed eller dårlig lugt, toxicitet eller irriterende virkning overfor mennesker, kvæg eller andre husdyr eller fjerkær, phytotoxicitet overfor afgrøder og lig-25 nende.

Et befugteligt pulver, der ikke anvender et organisk opløsningsmiddel er heller ikke helt tilfredsstillende, eftersom en sprøjtevæske ikke kan fremstilles let på grund af støvdannelse fra dets fine pulver 30 og low volume-anvendelse fra luften med høj koncentration (mindre end 300 ml pr. 10 ar) er umulig.

Af disse årsager er der blevet udført undersøgelser på vandige flydbare præparater med pesticider og transparente emulsioner , der erstatter det 35 organiske opløsningsmiddel eller pulverbæremiddel med vand for at suspendere eller dispergere fine partikler af en hydrofob pesticid aktiv ingrediens.

2

DK 158823 B

Eftersom vandige flydbare præparater og transparente emulsioner håndteres i væskeform, kan en sprøjtevæske fremstilles uden frembringelse af støv, og måling af rumfanget, fortynding og andre nødvendige ope-5 rationer kan udføres ligeså let som med sædvanlige præparater af væsketypen. Yderligere medfører den få eller ingen af problemerne med et organisk opløsningsmiddel, der er toxisk eller irriterende overfor mennesker, kvæg eller andre husdyr eller fjerkræ,såvel som forårsager 10 phytotoxicitet overfor afgrøder. Imidlertid er de fleste vandige flydbare præparater med pesticider, der hidtil er foreslået,suspensioner, der anvender en fast hydrofob pesticid aktiv komponent (såsom de der er beskrevet i japansk patentansøgning (OPI) numrene 126635/77, 15 76236/75 og 148625/77 (udtrykket "OPI" som anvendes heri henviser til en "offentliggjort uprøvet japansk patentansøgning") samt USA-patent nr. 4.071.617), og der er endnu ikke blevet udviklet en praktisk olie-i-vand emulsion, der anvender en pesticid aktiv ingredi-20 ens i, olieform på grund af vanskeligheder ved at stabilisere dens fysiske egenskaber i et udstrakt tidsrum.

Transparente emulsioner anvendt som pesticide olie-i-vand præparater- beskrives i japansk patent— 25 skrift nr. 20520/71 og japansk patentansøgning (OPI) numrene 54547/74 og 122628/77, men disse transparente emulsioner er en vandopløselig type, der anvender en stor mængde"general-purpose" syntetisk overfladeaktivt middel for at reducere den pesticidt virksomme kompo-30 nents partikkelstørrelse til mindre end 0,1 μπι, og der er ikke blevet fremsat nogen tilfredsstillende teknik til at løse omkostnings- og toxicitetsproblemerne, der følger med anvendelsen af store mængder overfladeaktivt middel.

35 Forskellige undersøgelser har været rettet imod en fremgangsmåde til at fremstille en insekticid olie-i-vand emulsion, der indeholder en organophosphorforbin-delse med en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre 3

DK 158823 B

ved en temperatur på 10°C som den virksomme flydende komponentjog som bevarer sine kemiske og fysiske egenskaber i et udstrakt tidsrum, og som er i stand til at fremvise en insekticid virkning, der er sammenlignelig 5 med de ovenfor beskrevne sædvanlige præparater, men som til forskel fra de sædvanlige præparater ikke anvender et organisk opløsningsmiddel eller et "general-purpose" syntetisk overfladeaktivt middel såsom et højere alkoholsulfat, et højere alkoholsulfonat, et alkylsulfonat, 10 et arylsulfonat, et alkylarylsulfonat eller et formalinkondensat deraf, en fedtsyreesterforbindelse, en poly-oxyethylenalkylether, en polyoxyethylenarylether, en polyoxyethylenalkylarylether, et polyoxyethylenphenyl-phenolderivat eller et polyoxyethylensorbitanalkylat og 15 lignende. Som et resultat af disse undersøgelser har det vist sig, at polyvinylalkohol eller gummi arabicum er det mest velegnede dispergeringsmiddel for organo-phosphorforbindelser, der har en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre ved en temperatur på 10°C;som 20 en insekticidt virksom væskeingrediens.

Som følge heraf er den væsentlige hensigt med opfindelsen at angive en insekticidt virksom olie-i-vand emulsion, der bevarer dens fysiske og kemiske egenskaber i et udstrakt tidsrum.

25 Mere specielt er det hensigten med opfindelsen at angive en insekticidt virksom olie-i-vand emulsion, der er fri for de ulemper, der følger af den sædvanlige anvendelse af "general-purpose" syntetiske overfladeaktive midler og organiske opløsningsmidler.

30 Et yderligere formål ved opfindelsen er at an give en insekticidt virksom olie-i-vand emulsion, der indeholder mindst én organophosphorforbindelse med en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre ved en temperatur på 10°C (herefter til tider angivet som "organo-35 phosphorforbindelse") og en fremgangsmåde til dens fremstilling. ·

En insekticid emulsion, der opfylder de ovennævnte krav, kan fremstilles økonomisk ved en simpel 4

DK 158823 B

fremgangsmåde, der omfatterfat fine partikler (eller fine smådråber) af en organophosphorforbindelse med mekaniske midler dispergeres i en vandig opløsning af polyvinylalkohol eller gummi arabicum,og at der til-5 sættes et passende fortykkelsesmiddel til at stabilisere forbindelsens fine partikler.

Nedenfor gives en kort beskrivelse af fremgangsmåden til fremstilling af en insekticid olie-i-vand emulsion ifølge opfindelsen. Først sættes en insekticidt 10 virksom væskekomponent af organophosphorforbindelsen til en 2 til 20 vægt% vandig opløsning af polyvinylalkohol eller gummi arabicum,og der anvendes en konventionel omrører såsom en T.K. Homomixer (en homoge-nisator fremstillet af Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) 15 eller en Shinagawa All-Purpose Mixer (en mixer, der fremstilles af San-Ei Seisakusho, Ltd.) til at dis-., pergere partiklerne af den aktive ingrediens (A.I.), i almindelighed ved stuetemperatur eller om nødvendigt ved hævet temperatur (omkring 4Q til 80°C). Størrelsen 20 af de emulgerede partikler af den aktive komponent fean varieres inden for området fra ca. 1 til 200 ym afhængig af omrøringskraften eller indholdet af polyvinylalkohol eller gummiarabicum. Et mikroskop anven-des til at kontrollere størrelsen af de emurgerede 25 partikler af den aktive komponent. Endeligt,med det formål at undgå sætning af de emulgerede partikler og forbedre dispersionens stabilitet, sættes en vandig opløsning af et fortykkelsesmiddel til emulsionen i en passende mængde. Den resulterende insekticide olie-30 i-vand emulsion forbliver stabil i et udstrakt tidsrum.

Repræsentative eksempler på organophosphorforbin-delser inkluderer: O,0-dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)phosphor-35 thioat (almindeligt navn fenitrothion, herefter angivet som "forbindelse (1)"; vandopløselighed ved 10°C, 5 ppm), 5

DK 158823 B

0,0-dimethyl-S-[1,2-di(ethoxycarbonyl)ethyl]-phosphordithioat (almindeligt navn malathion, herefter angivet som "forbindelse (2)"j vandopløselighed ved 10°C, 145 ppm), 5 0,0-dimethyl-0-(4-cyanophenyl)phosphorthioat (Cyanox, et handelsnavn fra Sumitomo Chemical Company, Limited, Japan, herefter angivet som "forbindelse (3)"; vandopløselighed ved 10°C. 28 mm), 0,0-dimethyl-"-[a~(ethoxycarbonyl)benzyl]-phos-10 phordithioat (almindeligt navn cidial, herefter angivet som "forbindelse (4)"; vandopløselighed ved 10°C, 4 ppm), og 0,0-dimethyl-0-(2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimi-dinyl)phosphorthioat (almindeligt navn diazinon, 15 herefter angivet som "forbindelse (5)"; vandopløselighed ved 10°C, 50 ppm).

Et passende eksempel på den polyvinylalkohol, der kan anvendes ifølge opfindelsen, har en polymerisationsgrad, der er mindre end ca. 1500 og en hydro-20 lyseringsgrad mellem ca. 70 til 90 mol%. Et sådant eksempel er Gohsenol GL-05 (polyvinylalkohol fremstillet af The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,

Ltd. og som har en polymerisationsgrad på mindre end 1000 og en hydrolyseringsgrad på fra 86,5 til 89 mol%).

25 Eksempler på det fortykkelsesmiddel, der kan anvendes ifølge opfindelsen,omfatter tragacanthgummi, guargummi, natriumalginat, natriumcarboxymethylcellu-lose, natriumcarboxymethylstivelse, hydroxyethylcellu-lose, methylcellulose, polyacrylsyre eller derivater 30 deraf osv. Kommercielt tilgængelige fortykkelsesmidler includerer Agrisol FL-100F (et produkt fra Kao-Atlas Co., Ltd.), Primal ASE-60 (et produkt fra Japan Acrylic Chemical Co., Ltd.), Rheigic 250H (et produkt fra Nihon Junyaku Co., Ltd.) og Carbopol (et produkt fra The B.

35 F. Goddrich Company). Disse fortykkelsesmidler anvendes i en mængde inden for området fra 0,1 til 20 vægt% og den optimale mængde tilsætning varierer fra fortykkelsesmiddel til fortykkelsesmiddel.

DK 158823B

6

Eftersom den insekticide olie-i-vand emulsion ifølge opfindelsen ikke indeholder organisk opløsningsmiddel, er den fri for potentielle risici såsom brændbarhed og dårlig lugt fra et organisk opløsningsmiddel 5 og dets toxicitet eller irritation over for mennesker, kvæg eller andre husdyr eller fjerkræ, eller phytotoxi-citet over for afgrøder. På grund af høj blandbarhed med vand, der anvendes som fortyndingsmiddel til fremstilling af sprøjtevæsker, kan måling af rumfang,for-10 tynding og andre nødvendige operationer yderligere udføres med lethed, der er sammenlignelig med tilfældet med præparater af sædvanlig væsketype.

I det efterfølgende beskrives opfindelsen nærmere under henvisning til de følgende eksempler.

15

Eksempel 1.

10 g af hver af forbindelserne (1), (2), (3), (4) og (5) blev sat til 40 g af en 10 vægt%'ig vandig opløsning af Gohsenol GL-05, og blandingen blev omrørt 20 ved stuetemperatur med en T.K. Romomiker ved* 5000 omdrejninger pr. minut i et tidsrum af 5 minutter.

Til blandingen blev sat 50 g neutraliseret 20 vægt%'ig vandig opløsning af Agrisol FL-100F ved stuetemperatur og den resulterende blanding blev omrørt 25 let i nogle få minutter til opnåelse af 100 g homogen insekticid olie-i-vand emulsion indeholdende 10 vægt% af den aktive komponent. Den emulgerede aktive komponents partikler havde en størrelse i området fra 1 til 40 ym.

30

Eksempel 2 40 g af forbindelse (1) blev sat til 50 g af en 10%*ig vandig opløsning af Gohsenol Gl-05, og blandingen blev omrørt ved stuetemperatur med en T.K. Ho-35 momixer ved 5000 omdrejninger pr. minut i et tidsrum af 5 minutter.

Til blandingen blev sat 10 g neutraliseret 7

DK 158823 B

Agrisol FL-100F ved stuetemperatur, og den resulterende blanding blev omrørt let i nogle få minutter til opnåelse af 100 g homogen insekticid olie-i-vand emulsion indeholdende 40 vægt% forbindelse (1). Den emulgerede 5 aktive komponents partikler havde en størrelse i området fra 1 til 40 ym.

Eksempel 3

Fremgangsmåden fra eksempel 2 blev gentaget bortset fra, at T.K. Homomixeren blev kørt ved 2500 10 omdrejninger pr. minut. Produktet var 100 g insekticid olie-i-vand emulsion indeholdende 40 vægt% af forbindelse (1). Den emulgerede aktive komponents partikler havde en størrelse i området fra 1 til 160 ym.

Eksempel 4 15 Hver af forbindelserne (1) til (5) i en mængde, som anført i tabel 1 nedenfor, blev sat til en vandig opløsning af Gohsenol GL-05 eller gummi arabicum som vist i tabel 1, og blandingen blev omrørt ved stuetemperatur med en T.K. Homomixer ved 5000 omdrejninger pr-20 minut i et tidsrum af 5 minutter. Til blandingen blev sat en vandig opløsning af fortykkelsesmidlet vist i tabel 1 ved stuetemperatur, og den resulterende blanding blev omrørt til opnåelse af 100 g olie-i-vand emulsion i hvert tilfælde.

8

DK 158823 B

i ~ ^ H ø O O o o o øø co n* in lo <o X <D —1 Η H rj rj

P M^ Ρ Ρ -η Ρ P

ρ M g P P P P P

M S- 3- , ,

0 p - Η Η Η Η H

ft 0 4-4 0 0 G > 0 ~ Ό H H o\° Η P Ti P ^

0 Λί 0 ft O O H (O O

X 0 M g CM ^ p Ό ft > G H G ^ Η 11) Ή

H III IP

ø i—i i g g i g io an ro io ft G H 1¾ G iVH O fti

Ό Gø o ρ p op o tn M

H tnØ-H MØ M Q tD P

g H G M ft ft P O ft P ft ftø p G ft

03 Ό ft Ή ØH HØ Prd 0 ØH

ø G H rfj o Ό G >1 Ό G o Oft G G O o cn ø ø co G Λ ft G ^ G ft <ti 0

HØ >4-1 0 Ρ P 0 Η 0Ή >PH

φ Ό tr>0 >000 >ø >øm ØM

tn o\° G M - g H *· H o\° ft *· .

,y c 4J h 0 ft o\o tn >1 o\o tn +> o\° tn P ft <! ft >,« ft G 0 o P G X P G ø P G tn G o

Hg» g 0 ho ftH o *· ftp G ftp- *· ffl’P po Η Μ >·&ΗΗ g G Ρ 0 81 GP ftJGK > G 0 Η

Otn η ø I > 0 Μ 0 > ø ft >00 ωΜΙ fcO Ο ft Μ PI -ØløO O. Η ·& m (Ο ·©. 0 ι3 Η m ο Ρ h ΟΟΗΟΡ <Ν Η 0 Ο] Η <Ν (Ν Η 0 ft 0 Ρ 0 Ε-ι ri Η I ι—I g g ft ο g g _ i -H OG tn - ft G G tn·' ftg ø Hin h ft ft tntntnPin m O g tnø Ό o Ό P fl 0

oP Ρ X G Ρ I GPo OPo PPI

Itntn Ό0 ø ni P øøm Gøoo ra ø P

PH GO > O > (ti > OOP ø (Τ' tn tn*· > ft *· ft

Gø > P °\o G“P o\o G g G g o\o G" H

Hø g ø O Ρ Η 0 Ρ Ρ Ρ o\° Η ρ Ρ P O

0 > ft G o\o m tnGG tnGO PGO tpfl fi G GO P tn g 0 0 ft) 0 H tnø-H gøø ø Μ Ρ P tnG·* > ·©. 0 ft >·©-Ρ g'&P > « 0 ft øøGP g H in P ,G Hø > H ø Hp Ρ! H 0 ø > G o oftOo oftM ftM o ft o o

OH-SM Øl H O O LO H 0 ø moø POOP

0 0 P ø o tø. P

Η H O

O, 01 >» >» * o o

o O« Ρ Ρ P

CM

k «. * * 1 I .—, y-k. -—s 0 h cn m in fi Oøø 000 ft 0 0 0 0 0

gø Η Η Ρ Ρ H

O Ό 0 0 0 J O

Λ! ft Ό Ό Ό Ό Ό

G G G G G G

> g Η Ρ Ρ Ρ P

P g P P P P -P

ρ Μ Μ Μ Μ M

,Χ ft 0 0 0 O O

<; o ft ft ft ft ft 9

DK 158823 B

Eksempel 5

Det omhandlede præparats stabilitet blev undersøgt under anvendelse af emulsionerne opnået i eksempler 1 (herefter betegnet som henholdsvis "præpa- 5 rat 1" og "præparat 3"). De opnåede resultater er vist i tabel 2 nedenfor.

Tabel 2

Emulsion og Opbevarings- Procent Dispersionsaktiv ingrediens betingelser nedbrydning stabilitet af aktiv 10 ingrediens

Præparat 1 40°C

[Forbindelse (1) ] 1 måned 0 ensartet disper sion uden bundfældning af aktiv ingrediens 1 5 2 måneder 0,3 3 måneder 0,7 "

50°C

1 måned 0,5 3 måneder 2,0 "

Ved stuetemperatur 2 år 2,0

Præparat 3

[Forbindelse (3)] 40°C

1 måned 0,2 " 2 måneder 0,5 " 3 måneder 1,2 "

50°C

1 måned 0,8 " 3 måneder 3,5 " 30

Ved stuetemperatur 2 år 4,5 $ ud fra indholdet af aktiv ingrediens bestemt ved fremstillingstidspunktet. 1

De følgende eksperimenter blev udført for at demonstrere effektiviteten af gummi arabicum og polyvinylalko- 10

DK 158823 B

hol som dispergeringsmiddel sammenlignet med andre vandopløselige polymere.

Ekseperiment 1 180 g af en 2 vægt%'ig vandig opløsning af 5 hver af de følgende stoffer blev fremstillet: albumin, cellulosesulfatderivat, natriumalginat, carrageenan, polyvinylpyrrolidon, carboxymethylcellulose, natrium-ligninsulfonat, gelatine, gummi arabicum og Gohsenol GL-05. Til hver af de vandige opløsninger blev sat 20 g 10 af hver af de fem insekticidt virksomme flydende orga-nophosphorforbindelser, der er angivet i tabel 3 nedenfor. Der blev anvendt en T.K. Homomixer til at disper-gere de virksomme ingredienser indtil deres emulgerede partikler var fra 1 til 100 ym i størrelse, og_hver af 15 de resulterende emulsioner blev anbragt i en forseglelig glasbeholder, der blev lagret i et tørreskab med konstant temperatur ved 60°C i en dag og undersøgt for dens dispersionsstabilitet. Undersøgelsens-result a tea?· er anført i tabel 3 nedenfor.

20 11

DK 158823 B

L

CO O

λ i ooooo i

Sd g >

i å S

Hl ooooo g ^ jj g -H 44 ,rR * * * * * β «d u ^ φ Ό

g <D

- , -y p U L· 23 - <d -3 -S o 0) p ρ βΐί to d +J fti-l <1 <3 < <1 <3 Η ft £ ·Η g (1)0) <3 ri 03 ^ cn

II P

>. i O to G

KrlH β -P (U

0 feis φ to to SPH "p tf Βφφφχχχχχ V, Ρ U g υ to t® m ®

Φ Ρ Φ -H

4J ft d -H

•H J| g β Φ O

H P ^ig -ri m ,

ri 0) ΰ·Η rX H

Λ β ·π Η > Ο Ή •ΡΗ^Ο χχχχχ χ|> £ ω ° ο & ^ ? 5 ω ft ft ft ιί Ο ·η β *·

Oft«-. m β β „ d ri S (ti Φ · Φ 00 to η g -Ρ i Φ i ρ Φ Φ φ Ρ § to § Φ ω Φ 4Jd)(3(d3 ® 8* 3 $ <<<<< 3 3 ωΙΗ m -9 -Η ft Ο ·Η ·Η φ ft Φ S ΐ ο 3 Æ-p'd-H'd ^ r^jU φ ρ φ d φ m β -ρ φ -ρ fi -ρ (ti (ti i α> & V, £ V·, > h jj to fB > ft! φ 3 (ti β 4d Λ 43 to ·Η β Ο β ft φ ^ X X X X X to ft β ° β i ^ s s 5 s .¾ ·& ft β d φ d rrj I tQ -Ρ Φ 44 φ φ $ ·Η 44 Ρ Φ Ρ (3Q ΟΙ-Ρ d ffi ft-H ft Ρ Iti !> X X X X X 44 ”β ·Η *0 ·Η 3¾¾ ^ i > S > δ 1 -S Φ 1 -η φ ·Η ^ tO (ti -Ρ ι—I -Ρ

Η C0 Λ ιΗ X

^ φ (ti Φ (ti .5 g 4d g P g (ti m m-ι 3 X X X X X ·α (tiftiti

Λ d P CD

d Φ O Ρ Η Ρ Φ ^ Λ ft φ Φ Φ to tQ rH r-H iH (ti Ρ Μ Η M 4d r-N r->. .—O -p -H *rl ·γ4 d. d £2. S !£l 4-i ni +J x ·ρ d) ,rj 4J p to P ft rj φ φφφφφ 9 β i? Ί2 J? oto tototototo Φ H ft (ti ft d ri H H rH rH rH r—1 »Η 4J ω M Μ M $ u §5 5 -S -S -S -S S O < x β 43 ,ρ 43 43 X) ρ ·Η hTS 9¾¾¾¾ Ρ ,ο ρ ρ ρ ρ ρ ft 4d ft ft ft ft ft

DK 158823 B

12

Tabel 3 viser tydeligt gummi arabicums og poly-vinylalkohols effektivitet som dispergeringsmiddel.

Yderligere blev det følgende eksperiment udført for at demonstrere, at flydende organophosphorforbindel-5 ser med en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre ved 10°C er egnede som virksomme ingredienser til optagelse i præparatet ifølge opfindelsen ud fra dis-persionsstabilitetshensyn .

Eksperiment 2 10 20 Vægtdele af hver af forbindelserne (1), (2), (3), (4) og (5) ifølge opfindelsen som insekticidt virksom flydende organophosphorforbindelser med en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre ved 10°C og hver af 0,0-dimethyl-0-(2,2-dichlorvinyl)phosphat 15 (almindeligt navn dichlorovos, vandopløselighed ved 10°C, ca. 10.000 ppm) og 0,0-dimethyl-3-cyanophenyl-methylphosphonat (vandopløselighed ved 10°C, ca. 6.000 ppm> som insekticidt virksom flydende organ©phosphor-forbindelse med vandopløselighed større end 1000 ppm 20 ved 10°C blev enkeltvis sat til 80 vægtdele 2 vægt%'ig vandig opløsning af Gohsenol GL-05 eller 80 vægtdele 2 vægtt^ig vandig opløsning af gummi arabicum,og blandingen blev dispergeret mider anvendelse af en T.K.

Homomixer,indtil de emulgerede partikler havde en 25 størrelse fra 1 til 100 um. Hver af de resulterende emulsioner blev anbragt i en forseglelig glasbeholder, der blev hensat i et tørreskab med konstant temperatur ved 50°C i en dag og undersøgt for dens dispersionsstabilitet. De opnåede resultater er vist i tabel 4 30 nedenfor.

35

DK 158823 B

13

Tabel 4

Bedømmelse af dispersionsstabilitet

Insecticid forbindelse Vandopløselig polymer (vandopløselighed ved 10°C) Vandig opløsning Vandig opløs- af Gohsenol Gl-05 ning af gummi _ arabicum_ 5 Forbindelse (1) (5 ppm) o o

Forbindelse (2) (145 ppm) o o

Forbindelse (3) (28 ppm) o o

Forbindelse (4) (4 ppm) o o

Forbindelse (5) (50 ppm) o o 10 0,0-Dimethyl-0- (2,2-dichlorvinyl)- phosphat (ca.10.000 ppm) x x 0,0-Dimethyl-3- cyanophenylmethyl- phosphonat (ca. 6.000 ppm) x x 15 Kriterier for bedømmelse af dispersionsstabilitet o: Intet spor af sammenhæftning af partikler af aktiv ingrediens.

x: Partikler af aktiv ingrediens hæftede sammen, indtil oliefasen separerede fra den vandige fase.

20 Som det ses af resultaterne, der er vist i tabel 4 ovenfor, viste de flydende organophosphorforbindelser med en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre klart en høj dispersionsstabilitet og fandtes egnede som virksomme ingredienser til optagelse i præparatet iføl-25 ge opfindelsen.

De følgende eksperimenter blev udført for at demonstrere effektiviteten af den insekticide olie-i-vand emulsion fremstillet ifølge opfindelsen.

Eksperiment 3 30 De fem olie-i-vand emulsioner fremstillet i eksempel l,hver indeholdende 10 vægt% forbindelse (1), (2), (3), (4) og (5) som virksom ingrediens (herefter betegnet som henholdsvis præparat 1, 2, 3, 4 og 5) blev fortyndet med vand til en koncentration på 500 ppm 35 virksom ingrediens,og hver af opløsningerne blev påført potteplantede ægplanter (art: Senryo No. 2) på en 14

DK 158823 B

drejeskive med en mængde på 50 ml/3 potter. Efter lufttørring blev fuldstændigt åbnede blade, der var blevet behandlet således, anbragt i et plastbæger sammen med en gruppe på 10 voksne 28-plettede mariehøns,og dødelig-5 heden ved afslutningen af den anden dag blev registre-• ret.

Ved dette eksperiment blev der som kontrol for behandlingen på samme måde anvendt fem kontrolpræparater 1, 2, 3, 4 og 5 med den følgende sammensætning, 10 hver indeholdende 10 vægt% af den samme virksomme ingrediens som i præparat 1, 2, 3, 4 og 5.

Kontrolpræparater 1 til 5.

Aktiv ingrediens (forbindelse 1, 2 3, 4 eller 5) 10,0 W/W% 15 Sorpol 3005X(en blanding af ikke- ionisk overfladeaktivt middel og anionisk overfladeaktivt middel,

Toho Chemical Co., Ltd.) 10,0 W/W%

Xylen _resten 20 Total 100,0

Denne undersøgelse blev gentaget to gange og de opnåede resultater er vist i tabel 5 nedenfor udtrykt som gennemsnitsværdier af to forsøg.

25

DK 158823 B

15

Tabel 5

Emulsion/kontrolpræparat Procent dødelighed af ___28-plettede mariehøns %

Præparat 1 100 5 Kontrolpræparat 1 100

Præparat 2 100

Kontrolpræparat 2 100

Præparat 3 100

Kontrolpræparat 3 100 10 Præparat 4 100

Kontrolpræparat 4 100

Præparat 5 100

Kontrolpræparat 5 100 15 Som det ses af tabellen ovenfor viste alle prø verne på den omhandlede insekticide olie-i-vand emulsion sig at have en fremragende virkning svarende til kontrolpræparatet.

Eksperiment 4 20 Vandige opløsninger af præparaterne 1, 3, 4 og 5 og kontrolpræparaterne 1, 3, 4 og 5 som anvendt i eksperiment 3 med bestemt koncentration af den aktive ingrediens (500 ppm og 1000 ppm) blev påført risplån-ter på et skudtrin, som var dyrket i en 1/10.000 ar 25 Wagner-potte, hvorpå risstængelborerlarver umiddelbart efter spiring var blevet påført, med en mængde på 30 ml/2 potter. Fem dage efter påføring blev de således behandlede risplanter skilt ad for at bestemme dødeligheden af de angribende larver. Denne prøve blev genta-30 get to gange,og de opnåede resultater er vist i tabel 6 nedenfor udtrykt som gennemsnit af to forsøg.

35

DK 158823 B

16

Tabel 6

Emulsion/kontrolpræparat Procent dødelighed af an gribende risstængelborer-larver_' ^ _500 ppm _ 1000 ppm

Præparat 1 100 100

Kontrolpræparat 1 100 100

Præparat 3 100 100

Kontrolpræparat 3 100 100 10 Præparat 4 100 100

Kontrolpræparat 4 100 100

Præparat 5 100 100

Kontrolpræparat 5 100 100

Som det fremgår af den ovenstående tabel viste 15 alle prøver på den insekticide olie-i-vand emulsion ifølge opfindelsen sig at have en fremragende virkning svarende til kontrolpræparatet.

Eksperiment 5

For at bedømme den irriterende virkning af den 20 insekticide olie-i-vand emulsion ifølge opfindelsen på slimhinder blev den irriterende virkning af emulsionen fra eksempel 2 eller 4 [henholdsvis forbindelse (1) eller forbindelse (2) som virksom ingrediens] undersøgt på en kanins øjne i overensstemmelse med "Environmental 25 Protection Agency Guideline" [Federal Register, 43, 37359-37360 (1978)].

Ved denne undersøgelse blev de to insekticide olie-i-vand emulsioner,som hver indeholdt 40 vægt% af den samme aktive ingrediens og fremstillet.som beskrevet 30 nedenfor, også sammenlignet som kontrolpræparater. Kontrolpræparater (40 W/W% emulgerbare koncentrater) Kontrolpræparat (1)

Forbindelse (1) 40 W/W%

Sorpol SM-100S (en blanding af ikke-r 25 ionisk overfladeaktivt middel og anionisk overfladeaktivt middel,

Toho Chemical Co., Ltd). .......1.5 W/W%

Xylen resten

Total 100 17

DK 158823 B

Kontrolpræparat (2)

Forbindelse (2) 40 W/W%

Sorpol L550 (en blanding af ikke-ionisk overfladeaktivt middel og anionisk overfladeaktivt middel, 5 Toho Chemical Co., Ltd) 11 w/W%

Sorpol H770 (en blanding af ikke-ionisk overfladeaktivt middel og anionisk overfladeaktivt middel,

Toho Chemical Co., Ltd.) 1 W/W%

Epichlorhydrin 1 W/W% 10 Xylen resten

Total 100

De opnåede resultater er vist i tabel 7 nedenfor, hvori den maksimale totale bedømmelse af irritationsreaktionens styrke og irritationens styrke blev 15 opnået i overensstemmelse med standarden, der er vist i tabel 8 nedenfor.

18

DK 158823 B

g o

ίΗ+Ι O H

g uj a h d •H -P -ri d o x o o q %.

ni -P ft «. ro S CM ro Φ t n _ H O o o o o o o Ό (1)

&> CM

t^· o o o o o o o H i o h o o

ro H

P

in ei "S' CM H

©S-a O OOOOO H i, ° i ° Q

.¾ -P

>1

•P

to p

® o OOOOO Η Y O CM O CM

O h Ή CM r—1 r-i

-P -P +1 O

-P P

•P O cm

μ 00 g O OOOOO H SJOCMOI

P -tf -P 1-1

Η -P

P

o OOOOO H ^ H CM O CM

CM -H

-P

r·*

P) CM

H g o OOr-HOO O O H CM I, O

(D i—1 -Η H

Λ -p

ni , I

* SS SS

S s I g i i 8 18 g 4B - -p tn-p-p &

tn i ιμ O) δ I M-l (D C

•η i op ω -η -P op tn -h

β (D (D 'P JB φ P

g 3* II 8 i I 3bII 1 11 ° Η ύ III SMS ill

s Is I

fi -s -g g -dg

8 A S 8 il S

V '51 Η θ s 0

Pr-. ^

β t7> H +j rH

5 § o »Φ

> &H

•S H.-8 P p Q) β Η β CO O Ό -ni P -p H Q. β _Q Hfl

β W ·Ρ H -P P

1 pp o S r0 I * g* S fa 19

DK 158823 B

S °

0 rH -P O H

β »J C i—i H

•Η -Ρ -Η H \ X O O > ni -P a ° cm S n (1) <tftn oooooo i—i cd Ό <P cm δ"1 O O O O O O H I O I—I o o

cd H

td

m CM

U3 g O OOOOO rH J. ° jj ° ° (!) (Τι -H rH r-(

rX -P >1 •P

Efl P

ω 0) CM H

fi (N S o OOOOO Η I Η I o I

o r- -H CM H O

•Η -P -P cd •Ρ P ^ μ oo g o OOOOO H >=fHCMOl

P MT -H H -P

Ή k fd u ί3 ω

μ ·3* E: O OOHOH H 'tf H CM Η H

0 Μ ·ρ

ΜΗ -P

^ 0)

'aJ r-l ·Η O O O rH O O O O i 1 CM CO O

"3 ^

* , I

SS I IS

ffl 5 S I S

ω xj o -P O

1 |ju+j tn -P °-P J? A imø ci μη φ Ρ 3 +) «3 Ρ ω ·Ρ -Ρ Cd Ρ Μ -Η 5 Φ 0) -Η ί) Φ Φ ·Η Ρ cd 4J Φ> β Μ d Ρ Φ !> β ® Ή

ϋ*> ·Η φ Q β ·Η Η Φ Q C

u Ο rd ord Ο Β S Q U 'd Ο S 3 Ο ° &SJS III Η I! Ils s g $ Λ g .a .¾ E a g s a ti δ a i 'S' §> 0 8 §

p r-, r-ι U

•Ρ Φ CM -P CM

d QrH P +j P

2 W m ο p p S p (ih Q (5 W P4 o1— M ^ 20

DK 158823 B

O i—1 05 m τΓ 1—I 05 O) p1 O r—i Oi ···»« » · · · · ·· «··*· #··· · ·· I I I ' I ···· · · e i i i I i « · · · *Vi · i

I I i I « .··· ' Q) ' I

««··· #··· · H · · • · · · · · · · · rH * • · · ···· · d) *2 • · · Til * ···· · · · • · * r* · · · * · V4 S ·

• · · Γ—} * · · · · · O) 0 * <D

• ••CD* f « * « * ^ W 1 [O

. M .... · £ · .2 • · · ^ · .... * β β * Γ0 • * · Q, * · · · · · 0) (tf ·

• · · (^ · *··· · s-" iH · <D

« · · · ···· · • · · »M · ···· . ώ · d • · · ^» · · · · · · o w e • · · 03 · · · · · ' ·Η N ^

• · · · · · *P H · CD

• ••CD· ···· *^er—i . . . H · .... · .® n · d

. . .¾. .... .Pq.OJ

. -P" · .... · -h pi · p • a) <D tn .... · , β · Φ jj) tQ . .... · Η φ · 2 • -η Φ S3 · .... · nJ > · ·§ 5-) H tJ> § ' .... "QJO·® Φ · β «Φ H * .... * β ^ ri . 4J ·Η · .... · P d> · β

0 · W Qj · .... · O ·Η · Q

w tr> · p h ·. · .... * β t! * R

η ·Η · ri tn tn · · · · * ft, * ti

β · μ ·ρ ·η · · ω · ,rl Η ’ S

0) 03« pH· .«Η· · ϋ Φ · Γφ 1 « · W ·Η β · · α J · · ft * _ ^ ,2j Η · Η >1* · <D *ΰ · . -Ο · 0> Ο 3 U-1 J_j if-) CQ · · Η Φ * tX> &ι · Ή Η coo id . -η id · · ® Ό -Ρ ο β id · -Ρ

Ο . W · . rd Ρ Φ 00 · ·Η Φ · PI

Η Η . IH μ Ή · .fool'd · β Ρ · |d II

Q) IH ·Η . id φ Ρ · Η Π .« II · >. · ft ηβ -Ρ · ·η -Η · Η id Ρ8 Ρ * 8} *· · Λ4 id · Μ i—I · 3 Λ g g * -β-Τ' * Β Β ® -Ρ · Φ id ρι · β ΦΟβ · ft * * 3 ω · ·π +> « · ·3 ρ g ••'Qj'&'g Η β · Η Φ · φ β -Ρ Φ ·Η · ^ > * β ‘ij φ φ · m ^ ρ · Λ4Φ hk 5 -5 * 'd £ g > .4-1 Φ· ® Ιί · Ο β · β ro g β . φ * -η · η Φ β .β g * ·Η Φ · 1¾ g ·©. id · Ό φ Η · Ρ Φ · -Ρ · ©.

η3 · t) ιί · β'ΰ η +) * $ ΐ! * 'd ti d) φ. oid-Ρ* φ β φ ·Η Η · Φ (S · Λ d η >d . «. ρ φ · g ·Η Ρ -Ρ id · ζ' -Η onj. g'd· 6¾ -Ρ ί f! · - Η Η Ρ · Φ ο · -Ρ β & 0 · ο 0 · Φ 3 -η ε · β.φΦΐ-ΗΟΕπ . ,κ η · >, g .μ 0 . old -Ρ φ . ρ ρ ι g * ·ρ · η ~ . Ρ β tn · Φ -d m · *· 3 * , £ φ · g φ β . > β η ι ,¾ w * £ 2 ' £ d Η >d · 0 ϋ -β · Η ·Η Φ I φ «Η -Η *03

π3 id . β Ο β ti ti >1 · Id ,Ω M-l-P

X p . +> η » · > Φ β ,$ * S g Ο 0 en 3ι·ωωΡδιβΡΓΰΦβΡ3 Μ · β β Φ ·Ρ ·Η φ Ρ Η φ · 0 Λ! ·Η φ 'd •miti'dip γρφφ·γ-ιΧ * β +> > Φ . ΐ)_) ρ onj β φ η -η ti *Ρ · Ρ ·Η ο μ

rd ·Ρ+) Ρ>ΐΦ φΜ-Ι > C

pill’d Εωβ'-' γΡΦ ·βΗ0βΧ ΙΒφ Ο 3 Ρ βφΡΙΙ »ΦΗΛΟ -Ρ -μ Ρ 0 Η φ ρβ -Ρ · , -d < •Ρφ φωϋφ β «ΦΡ-Ρ ΙΟγΡΦ-P-H Γβτ3'ΰ,3Φ · Ρ Φ Φ 1¾ Φ ΦΗββΡ«Ρφβββω * 3Ϊ *Μ 5? "ϊ -ΡΟ)φΗΦ·ΗΦΓΰΦΦΦΗ · g 0) β Φ Η φ Ο Φϋ β ω 8 ti Ο 8 ® +) -P^W - ΦΦΦΦΦΕ Φ Η ρ ·ΰ -Η g •ΗβΓΰΦΦ+ΐΓ3τ-ιΡββε il 2 Λ, -Η S s ΟΦΦ ΗΡβοφίρΡΡΡ-Θ. ΓφέΡΦ^Φ^.

Id&ip-ptoitip S « S Ό ΦΟΗοΐιΡΟΟΟΜωωωΜ > 12 h m 8 h ffl β rn o C w y* < u - “ a H cn’ 21

DK 158823 B

O r—I CN Γ0 OHCNfO^ O H CN CO

··«· ····· · · · · ···« ····« · ··· I « t I I I I I I · · · · I I I I ····· »O)··· ** ···· #···· * ρ · β · (d • · · · · · · · · * · * Φ « · · · ..·· ·£{··* £*

• · · · *»··· · -«Η · · · P

(II I I I i i · · · · 0

»•li · · · · · '[/)··* U

*.ii · · * · · » M 1 ' *

···· ·*··· · bji · * · P

• · · · ····· · ^ · · · Q

• · · · ····· ·(!)** ^

I « * I ,*#·· ·,_]·· P

···· ##··· · Λ * * (D M

• · · · «·· · Ej » · T“i Φ • · * * ..... * O * * *^ tø »»·· · · · · « · g · · r—l ···· ····· · · « ^ d) • · · · · # · · · · -H · · O ^ ···· · · · · Φ · 4ri · φ -P ^©> . . . . . . . r$ * s β β ^ • · φ · · · · CD βφ#Φβ Φ

• ·φ· · · · · ,¾ * £> * Φ 2 rQ

. . ·Η · · · · · · η · ofd U

• · Η · · · · · 3 *ω'Η( • · φ ••••Η · η * Ρ 'Ο ..»· · Q I—1 (1) 0) ··,—1· · · t Ο1 · •·ΗΓ0 °Π3 • · φ · ••••-Η · Ρ · -Ρ °cd δ . . ^ « · · · Ό · 4} · Μ (Hi

• · W · · s-* · S · fn * Ρ-ι ε O

. . . · φ <U ftj · d * O O

. . +J · · Φ δ · -P · SJ · Φ ..φ. i ί φ o! · ε · Φ Φ Ό ^ -·Η· · ·Η · t) · 0jl · Cn &> 4J · · · · XJ ο(ΰ · H · g · -Η -H (1) φ · φ · · ^ H · S · rø · ι-l H O r-l 03 <d · · M · · C C · Ή * m * ^ d _p [> · · ^ · t -η Φ * •^•ΦΓυ fo

Li .[-1 · · Ή · · 1—i "t ' * 1—I * *1? * δ »P

q 4J · · · ·χ^*Θί··Η · £] Φ -P 4-1 i4_l U’*M· * · -P · · Ρ Φ ε cd —- d . . Φ . · ρ 4-i · · ρ · <*ϋ X! g 3 . i Λ;· · · φ Cd » φ · Φ · X! Sfi °0 ·Γ~i·· · · P ,rd *+J*w,w,’dc

d φ . φ tn · Φ · ^ t n t n Ιχ; E

H δ · -Ρ H · 1 ΰ fi Μ · cy · O O Φ g

φ ϋ · Η Η · · p -Ρ Φ ,¾ ·£· SP

n . fti CD · ri C 3 · O · 0) 0) CO

φ h · S 3 1 · o tn Φ H · · δ δ -P

Eh cd · P Td · f! ^ , ‘ +1 ’ 2, 2, ^ irf p ·ο·η · Ή id ^ +i · Η t? tji id æ

ο·δ>· · ^ 3 > · δ · °cd °cti -P

φ· -r| · · ,¾ ri ri · g · H i—I O (I) o. · Ό td · · +J Ό id *n* Bco h 3 3 · .hp-px! · S · ‘trf ‘y d id . Φ -H · *rd > · · cd <d Φ

Pj# . ·β£0Η· · cd · cnE

. Φ - · · fi -ri id id · P · tn tn E

rη . ρ φ . . o > ί O .‘P.'ddX«·

H · (D d · · 3 H * tn * 'd ‘d *S

4j.g-©L. · (D*(d •Η'Ρκ^-.φ . Ρ· 'PlXicdM · H · -P +J U X! d · Q) · ·3) 04-1 · 'd · G' &> · £ · Ό <D ·>Ό .^·ΡΡ+Φ[ΰ ,¾ . Φ 3 . ·οφφφ ••s-mm h> • Ριφ. ·ΌΕ(=!β ρ.φΧ! ·Ρ ΦΦ Dl ,Ο 1 Λ Λ -Ρ-Ρ Φ . ο >t Φ · tn tr> tr> δ 4-1 . + Ο ϋ to · -η 'b ό tn δ °cd »cd -ri · ·ϋ Ό -Ρ δ • -ri & tn δ ή Η i—ι ρ φ · φ φ <1 Ρ > δ-Ρ δ ·η 3 'ΟΌ-εε^Φ-π δ φ -η φ ·(-> •Ρδ>,ΡΓ0 δίη· Ηδ φ ι—ι ιο s £>«φφ&ιθδ·ίτ>ΐτ>ΦΦθ

χ!δχ>δχ! >ExJE8Pcog-PPcnEU

^ Ε Ρ 4-ι ω (ϋ χ! ·Η ^ έ ^ ·Ρ ·ρ Η ·Η cd Ρ(ΰ4-ΐφ·Ηχ! tntntnfH ίδ ^ >δοΗ·Ηΐοω ρ-Ρδδ'Ο Ρδ'ΰ'ΰεδο ρ-1 φ δΑί'ό δ ο Ρ φ η ·η ·η δ δ φ δ δ δ ε ε ^« ^ΐ!^Φ>Φ-δδθΦ>-Ρ·οο·©. φ οό ρ ρ □ 4η φ ίη χ δ > > to &ι χ3 δ to μ d δ·ρ δ1φΦφ·Ρ,δδδ>.{Β«ΓΰδδΦ25^^Η

dP3(XWgPOHHEiK!i!DHIxiODDcqP-P

•η δ ^ c? ο <! Μ Ο ο ^ ^ w • η 22

DK 158823 B

Af tabel 7 ovenfor blev det bekræftet, at irritationsgraden af den insekticide olie-i-vand emulsion ifølge opfindelsen er svagere end for kontrolpræparatet, der indeholder den samme aktive ingrediens som 5 den omhandlede emulsion.

Eksperiment 6

Undersøgelsen for akut toxicitet blev udført ved oralt at .administrere en fortyndet opløsning af hver af emulsionerne opnået i eksempel 4 indeholdende 10 forbindelse (1) som aktiv ingrediens og kontrolpræparatet med den følgende sammensætning (fortyndet med destilleret vand) til grupper mus af dd-stammen (en gruppe = 10 hanmus plus 10 hunmus) med en dosis på 20 ml/kg pr. mus og 2 uger efter adsministrationen at 15 registrere antallet af døde mus. De opnåede resultater er vist i tabel 9 nedenfor, hvori LD^Q-værdien blev opnået i overensstemmelse med fremgangsmåden, der er foreslået af Litchfield og Wilcoxon (se J. Pharmacol.

Exptl. Therp., 96_, 99 (1949)).

20 Tabel 9

Akut oral toxicitet hos mus

Aktiv ingrediens Prøvepræparat LDso (m9/kg·) __hanmus hunmus

Forbindelse (1) Emulsion ifølge opfin-2^ delsen (eksempel 4) 2,480 3,590

Forbindelse (1) Kontrolpræparat* 1,510 2,260 20 W/W% emulgerbart koncentrat af forbindelse (1) med den følgende sammensætning.

Forbindelse (1) 20 W/W% 30 Sorpol SM-100S 15 W/W%

Xylen _ resten

Total 100

Som det fremgår af tabel 9 ovenfor, var den akutte orale toxicitet hos mus af den insekticide olie-35 i-vand emulsion ifølge opfindelsen mindre end den for kontrolpræparatet, der indeholdt den samme aktive in-

Claims

1. Insekticid olie-i-vand emulsion, kende-5 t e g n e t ved, at den indeholder 1 til 50 vægt% af mindst én organophosphorforbindelse med en vandopløselig-hed på 1000 ppm eller mindre ved en temperatur på 10°C som en insekticidt virksom væskeingrediens, 2 til 10 vægt% polyvinylalkohol eller gummi arabicum og 0,1 til 10 20 vægt% fortykkelsesmiddel, idet resten udgøres af vand.

2. Insekticid olie-i-vand emulsion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den nævnte organo-phosphorforbindelse er 0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4-nitro-phenyl)phosphorthioat.

3. Insekticid olie-i-vand emulsion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den nævnte organophosphorf orbindelse er 0,0-dimethyl-S-[1,2-di-(ethoxy-carbony1) ethyl]phosphordithioat.

4. Insekticid olie-i-vand emulsion ifølge krav 20 1, kendetegnet ved, at den nævnte organophosphorf orbindelse er 0,0-dimethyl-0-(4-cyanophenyl)-phosphorthioat.

5. Insekticid olie-i-vand emulsion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den nævnte organo- 25 phosphorforbindelse er Ο,Ο-dimethyl-S-[a-(ethoxycarbo-ny1) benzyl]phosphordithioat.

6. Insekticid olie-i-vand emulsion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den nævnte organophosphorf orbindelse er 0,O-dimethyl-O-(2-isopropyl-4- 3. methy1-6-pyrimidinyl)phosphorthioat.

7. Fremgangsmåde til fremstilling af den in-sekticide olie-i-vand emulsion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der som insekticidt virksom væskeingrediens til en vandig opløsning af polyvinyl- 35 alkohol eller gummi arabicum sættes mindst én organo-phosphorforbindelse med en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre ved en temperatur på 10°C, at blandingen omrøres ved stuetemperatur eller forhøjet temperatur til DK 158823 Β Λ dannelse af emulgerede partikler af den aktive ingrediens, og at der derpå sættes et fortykkelsesmiddel til for at stabilisere emulsionen.

8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kende-5 tegnet ved, at den nævnte organophosphorforbindelse er 0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4-nitrophenyl)phos-phorthioat.

9. Fremgangsmåde til dræbning af insekter, kendetegnet ved, at den insekticide olie-i-10 vand emulsion ifølge krav 1 anvendes.