DK158823B - Insekticid olie-i-vand emulsion, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter - Google Patents
Insekticid olie-i-vand emulsion, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter Download PDFInfo
- Publication number
- DK158823B DK158823B DK108080A DK108080A DK158823B DK 158823 B DK158823 B DK 158823B DK 108080 A DK108080 A DK 108080A DK 108080 A DK108080 A DK 108080A DK 158823 B DK158823 B DK 158823B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- oil
- water emulsion
- compound
- dimethyl
- water
- Prior art date
Links
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 title claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 title claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 23
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 23
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 23
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 21
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 12
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 claims description 11
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 11
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 claims description 11
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims description 11
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 241000978776 Senegalia senegal Species 0.000 claims 2
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-K dioxido-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])([S-])=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 45
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 31
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 13
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 9
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 7
- KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N OOOOO Chemical compound OOOOO KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- -1 fatty acid ester compound Chemical class 0.000 description 7
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- 241000283690 Bos taurus Species 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 3
- 244000144972 livestock Species 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 244000144977 poultry Species 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 231100000460 acute oral toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 2
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 101100356682 Caenorhabditis elegans rho-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000426497 Chilo suppressalis Species 0.000 description 1
- 241000255749 Coccinellidae Species 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 241001299253 Henosepilachna vigintioctopunctata Species 0.000 description 1
- 101000713585 Homo sapiens Tubulin beta-4A chain Proteins 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000283973 Oryctolagus cuniculus Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 240000004274 Sarcandra glabra Species 0.000 description 1
- 235000010842 Sarcandra glabra Nutrition 0.000 description 1
- 244000061458 Solanum melongena Species 0.000 description 1
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- 102100036788 Tubulin beta-4A chain Human genes 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000215 acute (single dose) toxicity testing Toxicity 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005228 aryl sulfonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000305 astragalus gummifer gum Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 1
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 1
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- SCKHCCSZFPSHGR-UHFFFAOYSA-N cyanophos Chemical compound COP(=S)(OC)OC1=CC=C(C#N)C=C1 SCKHCCSZFPSHGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N diazinon Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=CC(C)=NC(C(C)C)=N1 FHIVAFMUCKRCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-[(dimethoxyphosphorothioyl)thio]succinate Chemical compound CCOC(=O)CC(SP(=S)(OC)OC)C(=O)OCC JXSJBGJIGXNWCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 231100000021 irritant Toxicity 0.000 description 1
- 239000002085 irritant Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- XAMUDJHXFNRLCY-UHFFFAOYSA-N phenthoate Chemical compound CCOC(=O)C(SP(=S)(OC)OC)C1=CC=CC=C1 XAMUDJHXFNRLCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having alternatively specified atoms bound to the phosphorus atom and not covered by a single one of groups A01N57/10, A01N57/18, A01N57/26, A01N57/34
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
DK 158823 B
Opfindelsen angår en hidtil ukendt insekticid olie-i-vand emulsion (almindeligt benævnt et "vandigt flydbart præparat"), der indeholder 1 til 50 vægt% af mindst én organophosphorforbindelse med en vandopløselig-5 hed på 1000 ppm eller mindre ved en temperatur på 10°C som insekticid aktiv væskekomponent; 2 til 10 vægt% poly-vinylalkohol eller gummi arabicum og en passende mængde fortykkelsesmiddel, idet resten består af vand. Den in-sekticide emulsion ifølge opfindelsen har en insekticid 10 og acaricid virkning, der svarer til et konventionelt præparat, og er samtidig stabil og nemmere at anvende.
Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af den insekticide olie-i-vand emulsion samt en fremgangsmåde til bekæmpelse af insekter ved anvendelse 15 af denne.
Blandt almindeligt anvendte pesticide præparater i væskeform har et emulgerbart koncentrat, der i almindelighed består af en pesticid aktiv komponent, et syntetisk overfladeaktivt middel og en stor mængde 20 organisk opløsningsmiddel,ofte ulemper stammende fra det organiske opløsningsmiddel, der findes deri,såsom brændbarhed eller dårlig lugt, toxicitet eller irriterende virkning overfor mennesker, kvæg eller andre husdyr eller fjerkær, phytotoxicitet overfor afgrøder og lig-25 nende.
Et befugteligt pulver, der ikke anvender et organisk opløsningsmiddel er heller ikke helt tilfredsstillende, eftersom en sprøjtevæske ikke kan fremstilles let på grund af støvdannelse fra dets fine pulver 30 og low volume-anvendelse fra luften med høj koncentration (mindre end 300 ml pr. 10 ar) er umulig.
Af disse årsager er der blevet udført undersøgelser på vandige flydbare præparater med pesticider og transparente emulsioner , der erstatter det 35 organiske opløsningsmiddel eller pulverbæremiddel med vand for at suspendere eller dispergere fine partikler af en hydrofob pesticid aktiv ingrediens.
2
DK 158823 B
Eftersom vandige flydbare præparater og transparente emulsioner håndteres i væskeform, kan en sprøjtevæske fremstilles uden frembringelse af støv, og måling af rumfanget, fortynding og andre nødvendige ope-5 rationer kan udføres ligeså let som med sædvanlige præparater af væsketypen. Yderligere medfører den få eller ingen af problemerne med et organisk opløsningsmiddel, der er toxisk eller irriterende overfor mennesker, kvæg eller andre husdyr eller fjerkræ,såvel som forårsager 10 phytotoxicitet overfor afgrøder. Imidlertid er de fleste vandige flydbare præparater med pesticider, der hidtil er foreslået,suspensioner, der anvender en fast hydrofob pesticid aktiv komponent (såsom de der er beskrevet i japansk patentansøgning (OPI) numrene 126635/77, 15 76236/75 og 148625/77 (udtrykket "OPI" som anvendes heri henviser til en "offentliggjort uprøvet japansk patentansøgning") samt USA-patent nr. 4.071.617), og der er endnu ikke blevet udviklet en praktisk olie-i-vand emulsion, der anvender en pesticid aktiv ingredi-20 ens i, olieform på grund af vanskeligheder ved at stabilisere dens fysiske egenskaber i et udstrakt tidsrum.
Transparente emulsioner anvendt som pesticide olie-i-vand præparater- beskrives i japansk patent— 25 skrift nr. 20520/71 og japansk patentansøgning (OPI) numrene 54547/74 og 122628/77, men disse transparente emulsioner er en vandopløselig type, der anvender en stor mængde"general-purpose" syntetisk overfladeaktivt middel for at reducere den pesticidt virksomme kompo-30 nents partikkelstørrelse til mindre end 0,1 μπι, og der er ikke blevet fremsat nogen tilfredsstillende teknik til at løse omkostnings- og toxicitetsproblemerne, der følger med anvendelsen af store mængder overfladeaktivt middel.
35 Forskellige undersøgelser har været rettet imod en fremgangsmåde til at fremstille en insekticid olie-i-vand emulsion, der indeholder en organophosphorforbin-delse med en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre 3
DK 158823 B
ved en temperatur på 10°C som den virksomme flydende komponentjog som bevarer sine kemiske og fysiske egenskaber i et udstrakt tidsrum, og som er i stand til at fremvise en insekticid virkning, der er sammenlignelig 5 med de ovenfor beskrevne sædvanlige præparater, men som til forskel fra de sædvanlige præparater ikke anvender et organisk opløsningsmiddel eller et "general-purpose" syntetisk overfladeaktivt middel såsom et højere alkoholsulfat, et højere alkoholsulfonat, et alkylsulfonat, 10 et arylsulfonat, et alkylarylsulfonat eller et formalinkondensat deraf, en fedtsyreesterforbindelse, en poly-oxyethylenalkylether, en polyoxyethylenarylether, en polyoxyethylenalkylarylether, et polyoxyethylenphenyl-phenolderivat eller et polyoxyethylensorbitanalkylat og 15 lignende. Som et resultat af disse undersøgelser har det vist sig, at polyvinylalkohol eller gummi arabicum er det mest velegnede dispergeringsmiddel for organo-phosphorforbindelser, der har en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre ved en temperatur på 10°C;som 20 en insekticidt virksom væskeingrediens.
Som følge heraf er den væsentlige hensigt med opfindelsen at angive en insekticidt virksom olie-i-vand emulsion, der bevarer dens fysiske og kemiske egenskaber i et udstrakt tidsrum.
25 Mere specielt er det hensigten med opfindelsen at angive en insekticidt virksom olie-i-vand emulsion, der er fri for de ulemper, der følger af den sædvanlige anvendelse af "general-purpose" syntetiske overfladeaktive midler og organiske opløsningsmidler.
30 Et yderligere formål ved opfindelsen er at an give en insekticidt virksom olie-i-vand emulsion, der indeholder mindst én organophosphorforbindelse med en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre ved en temperatur på 10°C (herefter til tider angivet som "organo-35 phosphorforbindelse") og en fremgangsmåde til dens fremstilling. ·
En insekticid emulsion, der opfylder de ovennævnte krav, kan fremstilles økonomisk ved en simpel 4
DK 158823 B
fremgangsmåde, der omfatterfat fine partikler (eller fine smådråber) af en organophosphorforbindelse med mekaniske midler dispergeres i en vandig opløsning af polyvinylalkohol eller gummi arabicum,og at der til-5 sættes et passende fortykkelsesmiddel til at stabilisere forbindelsens fine partikler.
Nedenfor gives en kort beskrivelse af fremgangsmåden til fremstilling af en insekticid olie-i-vand emulsion ifølge opfindelsen. Først sættes en insekticidt 10 virksom væskekomponent af organophosphorforbindelsen til en 2 til 20 vægt% vandig opløsning af polyvinylalkohol eller gummi arabicum,og der anvendes en konventionel omrører såsom en T.K. Homomixer (en homoge-nisator fremstillet af Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) 15 eller en Shinagawa All-Purpose Mixer (en mixer, der fremstilles af San-Ei Seisakusho, Ltd.) til at dis-., pergere partiklerne af den aktive ingrediens (A.I.), i almindelighed ved stuetemperatur eller om nødvendigt ved hævet temperatur (omkring 4Q til 80°C). Størrelsen 20 af de emulgerede partikler af den aktive komponent fean varieres inden for området fra ca. 1 til 200 ym afhængig af omrøringskraften eller indholdet af polyvinylalkohol eller gummiarabicum. Et mikroskop anven-des til at kontrollere størrelsen af de emurgerede 25 partikler af den aktive komponent. Endeligt,med det formål at undgå sætning af de emulgerede partikler og forbedre dispersionens stabilitet, sættes en vandig opløsning af et fortykkelsesmiddel til emulsionen i en passende mængde. Den resulterende insekticide olie-30 i-vand emulsion forbliver stabil i et udstrakt tidsrum.
Repræsentative eksempler på organophosphorforbin-delser inkluderer: O,0-dimethyl-O-(3-methyl-4-nitrophenyl)phosphor-35 thioat (almindeligt navn fenitrothion, herefter angivet som "forbindelse (1)"; vandopløselighed ved 10°C, 5 ppm), 5
DK 158823 B
0,0-dimethyl-S-[1,2-di(ethoxycarbonyl)ethyl]-phosphordithioat (almindeligt navn malathion, herefter angivet som "forbindelse (2)"j vandopløselighed ved 10°C, 145 ppm), 5 0,0-dimethyl-0-(4-cyanophenyl)phosphorthioat (Cyanox, et handelsnavn fra Sumitomo Chemical Company, Limited, Japan, herefter angivet som "forbindelse (3)"; vandopløselighed ved 10°C. 28 mm), 0,0-dimethyl-"-[a~(ethoxycarbonyl)benzyl]-phos-10 phordithioat (almindeligt navn cidial, herefter angivet som "forbindelse (4)"; vandopløselighed ved 10°C, 4 ppm), og 0,0-dimethyl-0-(2-isopropyl-4-methyl-6-pyrimi-dinyl)phosphorthioat (almindeligt navn diazinon, 15 herefter angivet som "forbindelse (5)"; vandopløselighed ved 10°C, 50 ppm).
Et passende eksempel på den polyvinylalkohol, der kan anvendes ifølge opfindelsen, har en polymerisationsgrad, der er mindre end ca. 1500 og en hydro-20 lyseringsgrad mellem ca. 70 til 90 mol%. Et sådant eksempel er Gohsenol GL-05 (polyvinylalkohol fremstillet af The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,
Ltd. og som har en polymerisationsgrad på mindre end 1000 og en hydrolyseringsgrad på fra 86,5 til 89 mol%).
25 Eksempler på det fortykkelsesmiddel, der kan anvendes ifølge opfindelsen,omfatter tragacanthgummi, guargummi, natriumalginat, natriumcarboxymethylcellu-lose, natriumcarboxymethylstivelse, hydroxyethylcellu-lose, methylcellulose, polyacrylsyre eller derivater 30 deraf osv. Kommercielt tilgængelige fortykkelsesmidler includerer Agrisol FL-100F (et produkt fra Kao-Atlas Co., Ltd.), Primal ASE-60 (et produkt fra Japan Acrylic Chemical Co., Ltd.), Rheigic 250H (et produkt fra Nihon Junyaku Co., Ltd.) og Carbopol (et produkt fra The B.
35 F. Goddrich Company). Disse fortykkelsesmidler anvendes i en mængde inden for området fra 0,1 til 20 vægt% og den optimale mængde tilsætning varierer fra fortykkelsesmiddel til fortykkelsesmiddel.
DK 158823B
6
Eftersom den insekticide olie-i-vand emulsion ifølge opfindelsen ikke indeholder organisk opløsningsmiddel, er den fri for potentielle risici såsom brændbarhed og dårlig lugt fra et organisk opløsningsmiddel 5 og dets toxicitet eller irritation over for mennesker, kvæg eller andre husdyr eller fjerkræ, eller phytotoxi-citet over for afgrøder. På grund af høj blandbarhed med vand, der anvendes som fortyndingsmiddel til fremstilling af sprøjtevæsker, kan måling af rumfang,for-10 tynding og andre nødvendige operationer yderligere udføres med lethed, der er sammenlignelig med tilfældet med præparater af sædvanlig væsketype.
I det efterfølgende beskrives opfindelsen nærmere under henvisning til de følgende eksempler.
15
Eksempel 1.
10 g af hver af forbindelserne (1), (2), (3), (4) og (5) blev sat til 40 g af en 10 vægt%'ig vandig opløsning af Gohsenol GL-05, og blandingen blev omrørt 20 ved stuetemperatur med en T.K. Romomiker ved* 5000 omdrejninger pr. minut i et tidsrum af 5 minutter.
Til blandingen blev sat 50 g neutraliseret 20 vægt%'ig vandig opløsning af Agrisol FL-100F ved stuetemperatur og den resulterende blanding blev omrørt 25 let i nogle få minutter til opnåelse af 100 g homogen insekticid olie-i-vand emulsion indeholdende 10 vægt% af den aktive komponent. Den emulgerede aktive komponents partikler havde en størrelse i området fra 1 til 40 ym.
30
Eksempel 2 40 g af forbindelse (1) blev sat til 50 g af en 10%*ig vandig opløsning af Gohsenol Gl-05, og blandingen blev omrørt ved stuetemperatur med en T.K. Ho-35 momixer ved 5000 omdrejninger pr. minut i et tidsrum af 5 minutter.
Til blandingen blev sat 10 g neutraliseret 7
DK 158823 B
Agrisol FL-100F ved stuetemperatur, og den resulterende blanding blev omrørt let i nogle få minutter til opnåelse af 100 g homogen insekticid olie-i-vand emulsion indeholdende 40 vægt% forbindelse (1). Den emulgerede 5 aktive komponents partikler havde en størrelse i området fra 1 til 40 ym.
Eksempel 3
Fremgangsmåden fra eksempel 2 blev gentaget bortset fra, at T.K. Homomixeren blev kørt ved 2500 10 omdrejninger pr. minut. Produktet var 100 g insekticid olie-i-vand emulsion indeholdende 40 vægt% af forbindelse (1). Den emulgerede aktive komponents partikler havde en størrelse i området fra 1 til 160 ym.
Eksempel 4 15 Hver af forbindelserne (1) til (5) i en mængde, som anført i tabel 1 nedenfor, blev sat til en vandig opløsning af Gohsenol GL-05 eller gummi arabicum som vist i tabel 1, og blandingen blev omrørt ved stuetemperatur med en T.K. Homomixer ved 5000 omdrejninger pr-20 minut i et tidsrum af 5 minutter. Til blandingen blev sat en vandig opløsning af fortykkelsesmidlet vist i tabel 1 ved stuetemperatur, og den resulterende blanding blev omrørt til opnåelse af 100 g olie-i-vand emulsion i hvert tilfælde.
8
DK 158823 B
i ~ ^ H ø O O o o o øø co n* in lo <o X <D —1 Η H rj rj
P M^ Ρ Ρ -η Ρ P
ρ M g P P P P P
M S- 3- , ,
0 p - Η Η Η Η H
ft 0 4-4 0 0 G > 0 ~ Ό H H o\° Η P Ti P ^
0 Λί 0 ft O O H (O O
X 0 M g CM ^ p Ό ft > G H G ^ Η 11) Ή
H III IP
ø i—i i g g i g io an ro io ft G H 1¾ G iVH O fti
Ό Gø o ρ p op o tn M
H tnØ-H MØ M Q tD P
g H G M ft ft P O ft P ft ftø p G ft
03 Ό ft Ή ØH HØ Prd 0 ØH
ø G H rfj o Ό G >1 Ό G o Oft G G O o cn ø ø co G Λ ft G ^ G ft <ti 0
HØ >4-1 0 Ρ P 0 Η 0Ή >PH
φ Ό tr>0 >000 >ø >øm ØM
tn o\° G M - g H *· H o\° ft *· .
,y c 4J h 0 ft o\o tn >1 o\o tn +> o\° tn P ft <! ft >,« ft G 0 o P G X P G ø P G tn G o
Hg» g 0 ho ftH o *· ftp G ftp- *· ffl’P po Η Μ >·&ΗΗ g G Ρ 0 81 GP ftJGK > G 0 Η
Otn η ø I > 0 Μ 0 > ø ft >00 ωΜΙ fcO Ο ft Μ PI -ØløO O. Η ·& m (Ο ·©. 0 ι3 Η m ο Ρ h ΟΟΗΟΡ <Ν Η 0 Ο] Η <Ν (Ν Η 0 ft 0 Ρ 0 Ε-ι ri Η I ι—I g g ft ο g g _ i -H OG tn - ft G G tn·' ftg ø Hin h ft ft tntntnPin m O g tnø Ό o Ό P fl 0
oP Ρ X G Ρ I GPo OPo PPI
Itntn Ό0 ø ni P øøm Gøoo ra ø P
PH GO > O > (ti > OOP ø (Τ' tn tn*· > ft *· ft
Gø > P °\o G“P o\o G g G g o\o G" H
Hø g ø O Ρ Η 0 Ρ Ρ Ρ o\° Η ρ Ρ P O
0 > ft G o\o m tnGG tnGO PGO tpfl fi G GO P tn g 0 0 ft) 0 H tnø-H gøø ø Μ Ρ P tnG·* > ·©. 0 ft >·©-Ρ g'&P > « 0 ft øøGP g H in P ,G Hø > H ø Hp Ρ! H 0 ø > G o oftOo oftM ftM o ft o o
OH-SM Øl H O O LO H 0 ø moø POOP
0 0 P ø o tø. P
Η H O
O, 01 >» >» * o o
o O« Ρ Ρ P
CM
k «. * * 1 I .—, y-k. -—s 0 h cn m in fi Oøø 000 ft 0 0 0 0 0
gø Η Η Ρ Ρ H
O Ό 0 0 0 J O
Λ! ft Ό Ό Ό Ό Ό
G G G G G G
> g Η Ρ Ρ Ρ P
P g P P P P -P
ρ Μ Μ Μ Μ M
,Χ ft 0 0 0 O O
<; o ft ft ft ft ft 9
DK 158823 B
Eksempel 5
Det omhandlede præparats stabilitet blev undersøgt under anvendelse af emulsionerne opnået i eksempler 1 (herefter betegnet som henholdsvis "præpa- 5 rat 1" og "præparat 3"). De opnåede resultater er vist i tabel 2 nedenfor.
Tabel 2
Emulsion og Opbevarings- Procent Dispersionsaktiv ingrediens betingelser nedbrydning stabilitet af aktiv 10 ingrediens
Præparat 1 40°C
[Forbindelse (1) ] 1 måned 0 ensartet disper sion uden bundfældning af aktiv ingrediens 1 5 2 måneder 0,3 3 måneder 0,7 "
50°C
1 måned 0,5 3 måneder 2,0 "
Ved stuetemperatur 2 år 2,0
Præparat 3
[Forbindelse (3)] 40°C
1 måned 0,2 " 2 måneder 0,5 " 3 måneder 1,2 "
50°C
1 måned 0,8 " 3 måneder 3,5 " 30
Ved stuetemperatur 2 år 4,5 $ ud fra indholdet af aktiv ingrediens bestemt ved fremstillingstidspunktet. 1
De følgende eksperimenter blev udført for at demonstrere effektiviteten af gummi arabicum og polyvinylalko- 10
DK 158823 B
hol som dispergeringsmiddel sammenlignet med andre vandopløselige polymere.
Ekseperiment 1 180 g af en 2 vægt%'ig vandig opløsning af 5 hver af de følgende stoffer blev fremstillet: albumin, cellulosesulfatderivat, natriumalginat, carrageenan, polyvinylpyrrolidon, carboxymethylcellulose, natrium-ligninsulfonat, gelatine, gummi arabicum og Gohsenol GL-05. Til hver af de vandige opløsninger blev sat 20 g 10 af hver af de fem insekticidt virksomme flydende orga-nophosphorforbindelser, der er angivet i tabel 3 nedenfor. Der blev anvendt en T.K. Homomixer til at disper-gere de virksomme ingredienser indtil deres emulgerede partikler var fra 1 til 100 ym i størrelse, og_hver af 15 de resulterende emulsioner blev anbragt i en forseglelig glasbeholder, der blev lagret i et tørreskab med konstant temperatur ved 60°C i en dag og undersøgt for dens dispersionsstabilitet. Undersøgelsens-result a tea?· er anført i tabel 3 nedenfor.
20 11
DK 158823 B
L
CO O
λ i ooooo i
Sd g >
i å S
Hl ooooo g ^ jj g -H 44 ,rR * * * * * β «d u ^ φ Ό
g <D
- , -y p U L· 23 - <d -3 -S o 0) p ρ βΐί to d +J fti-l <1 <3 < <1 <3 Η ft £ ·Η g (1)0) <3 ri 03 ^ cn
II P
>. i O to G
KrlH β -P (U
0 feis φ to to SPH "p tf Βφφφχχχχχ V, Ρ U g υ to t® m ®
Φ Ρ Φ -H
4J ft d -H
•H J| g β Φ O
H P ^ig -ri m ,
ri 0) ΰ·Η rX H
Λ β ·π Η > Ο Ή •ΡΗ^Ο χχχχχ χ|> £ ω ° ο & ^ ? 5 ω ft ft ft ιί Ο ·η β *·
Oft«-. m β β „ d ri S (ti Φ · Φ 00 to η g -Ρ i Φ i ρ Φ Φ φ Ρ § to § Φ ω Φ 4Jd)(3(d3 ® 8* 3 $ <<<<< 3 3 ωΙΗ m -9 -Η ft Ο ·Η ·Η φ ft Φ S ΐ ο 3 Æ-p'd-H'd ^ r^jU φ ρ φ d φ m β -ρ φ -ρ fi -ρ (ti (ti i α> & V, £ V·, > h jj to fB > ft! φ 3 (ti β 4d Λ 43 to ·Η β Ο β ft φ ^ X X X X X to ft β ° β i ^ s s 5 s .¾ ·& ft β d φ d rrj I tQ -Ρ Φ 44 φ φ $ ·Η 44 Ρ Φ Ρ (3Q ΟΙ-Ρ d ffi ft-H ft Ρ Iti !> X X X X X 44 ”β ·Η *0 ·Η 3¾¾ ^ i > S > δ 1 -S Φ 1 -η φ ·Η ^ tO (ti -Ρ ι—I -Ρ
Η C0 Λ ιΗ X
^ φ (ti Φ (ti .5 g 4d g P g (ti m m-ι 3 X X X X X ·α (tiftiti
Λ d P CD
d Φ O Ρ Η Ρ Φ ^ Λ ft φ Φ Φ to tQ rH r-H iH (ti Ρ Μ Η M 4d r-N r->. .—O -p -H *rl ·γ4 d. d £2. S !£l 4-i ni +J x ·ρ d) ,rj 4J p to P ft rj φ φφφφφ 9 β i? Ί2 J? oto tototototo Φ H ft (ti ft d ri H H rH rH rH r—1 »Η 4J ω M Μ M $ u §5 5 -S -S -S -S S O < x β 43 ,ρ 43 43 X) ρ ·Η hTS 9¾¾¾¾ Ρ ,ο ρ ρ ρ ρ ρ ft 4d ft ft ft ft ft
DK 158823 B
12
Tabel 3 viser tydeligt gummi arabicums og poly-vinylalkohols effektivitet som dispergeringsmiddel.
Yderligere blev det følgende eksperiment udført for at demonstrere, at flydende organophosphorforbindel-5 ser med en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre ved 10°C er egnede som virksomme ingredienser til optagelse i præparatet ifølge opfindelsen ud fra dis-persionsstabilitetshensyn .
Eksperiment 2 10 20 Vægtdele af hver af forbindelserne (1), (2), (3), (4) og (5) ifølge opfindelsen som insekticidt virksom flydende organophosphorforbindelser med en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre ved 10°C og hver af 0,0-dimethyl-0-(2,2-dichlorvinyl)phosphat 15 (almindeligt navn dichlorovos, vandopløselighed ved 10°C, ca. 10.000 ppm) og 0,0-dimethyl-3-cyanophenyl-methylphosphonat (vandopløselighed ved 10°C, ca. 6.000 ppm> som insekticidt virksom flydende organ©phosphor-forbindelse med vandopløselighed større end 1000 ppm 20 ved 10°C blev enkeltvis sat til 80 vægtdele 2 vægt%'ig vandig opløsning af Gohsenol GL-05 eller 80 vægtdele 2 vægtt^ig vandig opløsning af gummi arabicum,og blandingen blev dispergeret mider anvendelse af en T.K.
Homomixer,indtil de emulgerede partikler havde en 25 størrelse fra 1 til 100 um. Hver af de resulterende emulsioner blev anbragt i en forseglelig glasbeholder, der blev hensat i et tørreskab med konstant temperatur ved 50°C i en dag og undersøgt for dens dispersionsstabilitet. De opnåede resultater er vist i tabel 4 30 nedenfor.
35
DK 158823 B
13
Tabel 4
Bedømmelse af dispersionsstabilitet
Insecticid forbindelse Vandopløselig polymer (vandopløselighed ved 10°C) Vandig opløsning Vandig opløs- af Gohsenol Gl-05 ning af gummi _ arabicum_ 5 Forbindelse (1) (5 ppm) o o
Forbindelse (2) (145 ppm) o o
Forbindelse (3) (28 ppm) o o
Forbindelse (4) (4 ppm) o o
Forbindelse (5) (50 ppm) o o 10 0,0-Dimethyl-0- (2,2-dichlorvinyl)- phosphat (ca.10.000 ppm) x x 0,0-Dimethyl-3- cyanophenylmethyl- phosphonat (ca. 6.000 ppm) x x 15 Kriterier for bedømmelse af dispersionsstabilitet o: Intet spor af sammenhæftning af partikler af aktiv ingrediens.
x: Partikler af aktiv ingrediens hæftede sammen, indtil oliefasen separerede fra den vandige fase.
20 Som det ses af resultaterne, der er vist i tabel 4 ovenfor, viste de flydende organophosphorforbindelser med en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre klart en høj dispersionsstabilitet og fandtes egnede som virksomme ingredienser til optagelse i præparatet iføl-25 ge opfindelsen.
De følgende eksperimenter blev udført for at demonstrere effektiviteten af den insekticide olie-i-vand emulsion fremstillet ifølge opfindelsen.
Eksperiment 3 30 De fem olie-i-vand emulsioner fremstillet i eksempel l,hver indeholdende 10 vægt% forbindelse (1), (2), (3), (4) og (5) som virksom ingrediens (herefter betegnet som henholdsvis præparat 1, 2, 3, 4 og 5) blev fortyndet med vand til en koncentration på 500 ppm 35 virksom ingrediens,og hver af opløsningerne blev påført potteplantede ægplanter (art: Senryo No. 2) på en 14
DK 158823 B
drejeskive med en mængde på 50 ml/3 potter. Efter lufttørring blev fuldstændigt åbnede blade, der var blevet behandlet således, anbragt i et plastbæger sammen med en gruppe på 10 voksne 28-plettede mariehøns,og dødelig-5 heden ved afslutningen af den anden dag blev registre-• ret.
Ved dette eksperiment blev der som kontrol for behandlingen på samme måde anvendt fem kontrolpræparater 1, 2, 3, 4 og 5 med den følgende sammensætning, 10 hver indeholdende 10 vægt% af den samme virksomme ingrediens som i præparat 1, 2, 3, 4 og 5.
Kontrolpræparater 1 til 5.
Aktiv ingrediens (forbindelse 1, 2 3, 4 eller 5) 10,0 W/W% 15 Sorpol 3005X(en blanding af ikke- ionisk overfladeaktivt middel og anionisk overfladeaktivt middel,
Toho Chemical Co., Ltd.) 10,0 W/W%
Xylen _resten 20 Total 100,0
Denne undersøgelse blev gentaget to gange og de opnåede resultater er vist i tabel 5 nedenfor udtrykt som gennemsnitsværdier af to forsøg.
25
DK 158823 B
15
Tabel 5
Emulsion/kontrolpræparat Procent dødelighed af ___28-plettede mariehøns %
Præparat 1 100 5 Kontrolpræparat 1 100
Præparat 2 100
Kontrolpræparat 2 100
Præparat 3 100
Kontrolpræparat 3 100 10 Præparat 4 100
Kontrolpræparat 4 100
Præparat 5 100
Kontrolpræparat 5 100 15 Som det ses af tabellen ovenfor viste alle prø verne på den omhandlede insekticide olie-i-vand emulsion sig at have en fremragende virkning svarende til kontrolpræparatet.
Eksperiment 4 20 Vandige opløsninger af præparaterne 1, 3, 4 og 5 og kontrolpræparaterne 1, 3, 4 og 5 som anvendt i eksperiment 3 med bestemt koncentration af den aktive ingrediens (500 ppm og 1000 ppm) blev påført risplån-ter på et skudtrin, som var dyrket i en 1/10.000 ar 25 Wagner-potte, hvorpå risstængelborerlarver umiddelbart efter spiring var blevet påført, med en mængde på 30 ml/2 potter. Fem dage efter påføring blev de således behandlede risplanter skilt ad for at bestemme dødeligheden af de angribende larver. Denne prøve blev genta-30 get to gange,og de opnåede resultater er vist i tabel 6 nedenfor udtrykt som gennemsnit af to forsøg.
35
DK 158823 B
16
Tabel 6
Emulsion/kontrolpræparat Procent dødelighed af an gribende risstængelborer-larver_' ^ _500 ppm _ 1000 ppm
Præparat 1 100 100
Kontrolpræparat 1 100 100
Præparat 3 100 100
Kontrolpræparat 3 100 100 10 Præparat 4 100 100
Kontrolpræparat 4 100 100
Præparat 5 100 100
Kontrolpræparat 5 100 100
Som det fremgår af den ovenstående tabel viste 15 alle prøver på den insekticide olie-i-vand emulsion ifølge opfindelsen sig at have en fremragende virkning svarende til kontrolpræparatet.
Eksperiment 5
For at bedømme den irriterende virkning af den 20 insekticide olie-i-vand emulsion ifølge opfindelsen på slimhinder blev den irriterende virkning af emulsionen fra eksempel 2 eller 4 [henholdsvis forbindelse (1) eller forbindelse (2) som virksom ingrediens] undersøgt på en kanins øjne i overensstemmelse med "Environmental 25 Protection Agency Guideline" [Federal Register, 43, 37359-37360 (1978)].
Ved denne undersøgelse blev de to insekticide olie-i-vand emulsioner,som hver indeholdt 40 vægt% af den samme aktive ingrediens og fremstillet.som beskrevet 30 nedenfor, også sammenlignet som kontrolpræparater. Kontrolpræparater (40 W/W% emulgerbare koncentrater) Kontrolpræparat (1)
Forbindelse (1) 40 W/W%
Sorpol SM-100S (en blanding af ikke-r 25 ionisk overfladeaktivt middel og anionisk overfladeaktivt middel,
Toho Chemical Co., Ltd). .......1.5 W/W%
Xylen resten
Total 100 17
DK 158823 B
Kontrolpræparat (2)
Forbindelse (2) 40 W/W%
Sorpol L550 (en blanding af ikke-ionisk overfladeaktivt middel og anionisk overfladeaktivt middel, 5 Toho Chemical Co., Ltd) 11 w/W%
Sorpol H770 (en blanding af ikke-ionisk overfladeaktivt middel og anionisk overfladeaktivt middel,
Toho Chemical Co., Ltd.) 1 W/W%
Epichlorhydrin 1 W/W% 10 Xylen resten
Total 100
De opnåede resultater er vist i tabel 7 nedenfor, hvori den maksimale totale bedømmelse af irritationsreaktionens styrke og irritationens styrke blev 15 opnået i overensstemmelse med standarden, der er vist i tabel 8 nedenfor.
18
DK 158823 B
g o
ίΗ+Ι O H
g uj a h d •H -P -ri d o x o o q %.
ni -P ft «. ro S CM ro Φ t n _ H O o o o o o o Ό (1)
&> CM
t^· o o o o o o o H i o h o o
ro H
P
in ei "S' CM H
©S-a O OOOOO H i, ° i ° Q
.¾ -P
>1
•P
to p
® o OOOOO Η Y O CM O CM
O h Ή CM r—1 r-i
-P -P +1 O
-P P
•P O cm
μ 00 g O OOOOO H SJOCMOI
P -tf -P 1-1
Η -P
P
o OOOOO H ^ H CM O CM
CM -H
-P
r·*
P) CM
H g o OOr-HOO O O H CM I, O
(D i—1 -Η H
Λ -p
ni , I
* SS SS
S s I g i i 8 18 g 4B - -p tn-p-p &
tn i ιμ O) δ I M-l (D C
•η i op ω -η -P op tn -h
β (D (D 'P JB φ P
g 3* II 8 i I 3bII 1 11 ° Η ύ III SMS ill
s Is I
fi -s -g g -dg
8 A S 8 il S
V '51 Η θ s 0
Pr-. ^
β t7> H +j rH
5 § o »Φ
> &H
•S H.-8 P p Q) β Η β CO O Ό -ni P -p H Q. β _Q Hfl
β W ·Ρ H -P P
1 pp o S r0 I * g* S fa 19
DK 158823 B
S °
0 rH -P O H
β »J C i—i H
•Η -Ρ -Η H \ X O O > ni -P a ° cm S n (1) <tftn oooooo i—i cd Ό <P cm δ"1 O O O O O O H I O I—I o o
cd H
td
m CM
U3 g O OOOOO rH J. ° jj ° ° (!) (Τι -H rH r-(
rX -P >1 •P
Efl P
ω 0) CM H
fi (N S o OOOOO Η I Η I o I
o r- -H CM H O
•Η -P -P cd •Ρ P ^ μ oo g o OOOOO H >=fHCMOl
P MT -H H -P
Ή k fd u ί3 ω
μ ·3* E: O OOHOH H 'tf H CM Η H
0 Μ ·ρ
ΜΗ -P
^ 0)
'aJ r-l ·Η O O O rH O O O O i 1 CM CO O
"3 ^
* , I
SS I IS
ffl 5 S I S
ω xj o -P O
1 |ju+j tn -P °-P J? A imø ci μη φ Ρ 3 +) «3 Ρ ω ·Ρ -Ρ Cd Ρ Μ -Η 5 Φ 0) -Η ί) Φ Φ ·Η Ρ cd 4J Φ> β Μ d Ρ Φ !> β ® Ή
ϋ*> ·Η φ Q β ·Η Η Φ Q C
u Ο rd ord Ο Β S Q U 'd Ο S 3 Ο ° &SJS III Η I! Ils s g $ Λ g .a .¾ E a g s a ti δ a i 'S' §> 0 8 §
p r-, r-ι U
•Ρ Φ CM -P CM
P tn — [d "" O rH P m v ·©. φ CO Φ < SSa tn o iifl« %$ •P cd Φ P H p 3 3¾¾ 83
d QrH P +j P
2 W m ο p p S p (ih Q (5 W P4 o1— M ^ 20
DK 158823 B
O i—1 05 m τΓ 1—I 05 O) p1 O r—i Oi ···»« » · · · · ·· «··*· #··· · ·· I I I ' I ···· · · e i i i I i « · · · *Vi · i
I I i I « .··· ' Q) ' I
««··· #··· · H · · • · · · · · · · · rH * • · · ···· · d) *2 • · · Til * ···· · · · • · * r* · · · * · V4 S ·
• · · Γ—} * · · · · · O) 0 * <D
• ••CD* f « * « * ^ W 1 [O
. M .... · £ · .2 • · · ^ · .... * β β * Γ0 • * · Q, * · · · · · 0) (tf ·
• · · (^ · *··· · s-" iH · <D
« · · · ···· · • · · »M · ···· . ώ · d • · · ^» · · · · · · o w e • · · 03 · · · · · ' ·Η N ^
• · · · · · *P H · CD
• ••CD· ···· *^er—i . . . H · .... · .® n · d
. . .¾. .... .Pq.OJ
. -P" · .... · -h pi · p • a) <D tn .... · , β · Φ jj) tQ . .... · Η φ · 2 • -η Φ S3 · .... · nJ > · ·§ 5-) H tJ> § ' .... "QJO·® Φ · β «Φ H * .... * β ^ ri . 4J ·Η · .... · P d> · β
0 · W Qj · .... · O ·Η · Q
w tr> · p h ·. · .... * β t! * R
η ·Η · ri tn tn · · · · * ft, * ti
β · μ ·ρ ·η · · ω · ,rl Η ’ S
0) 03« pH· .«Η· · ϋ Φ · Γφ 1 « · W ·Η β · · α J · · ft * _ ^ ,2j Η · Η >1* · <D *ΰ · . -Ο · 0> Ο 3 U-1 J_j if-) CQ · · Η Φ * tX> &ι · Ή Η coo id . -η id · · ® Ό -Ρ ο β id · -Ρ
Ο . W · . rd Ρ Φ 00 · ·Η Φ · PI
Η Η . IH μ Ή · .fool'd · β Ρ · |d II
Q) IH ·Η . id φ Ρ · Η Π .« II · >. · ft ηβ -Ρ · ·η -Η · Η id Ρ8 Ρ * 8} *· · Λ4 id · Μ i—I · 3 Λ g g * -β-Τ' * Β Β ® -Ρ · Φ id ρι · β ΦΟβ · ft * * 3 ω · ·π +> « · ·3 ρ g ••'Qj'&'g Η β · Η Φ · φ β -Ρ Φ ·Η · ^ > * β ‘ij φ φ · m ^ ρ · Λ4Φ hk 5 -5 * 'd £ g > .4-1 Φ· ® Ιί · Ο β · β ro g β . φ * -η · η Φ β .β g * ·Η Φ · 1¾ g ·©. id · Ό φ Η · Ρ Φ · -Ρ · ©.
η3 · t) ιί · β'ΰ η +) * $ ΐ! * 'd ti d) φ. oid-Ρ* φ β φ ·Η Η · Φ (S · Λ d η >d . «. ρ φ · g ·Η Ρ -Ρ id · ζ' -Η onj. g'd· 6¾ -Ρ ί f! · - Η Η Ρ · Φ ο · -Ρ β & 0 · ο 0 · Φ 3 -η ε · β.φΦΐ-ΗΟΕπ . ,κ η · >, g .μ 0 . old -Ρ φ . ρ ρ ι g * ·ρ · η ~ . Ρ β tn · Φ -d m · *· 3 * , £ φ · g φ β . > β η ι ,¾ w * £ 2 ' £ d Η >d · 0 ϋ -β · Η ·Η Φ I φ «Η -Η *03
π3 id . β Ο β ti ti >1 · Id ,Ω M-l-P
X p . +> η » · > Φ β ,$ * S g Ο 0 en 3ι·ωωΡδιβΡΓΰΦβΡ3 Μ · β β Φ ·Ρ ·Η φ Ρ Η φ · 0 Λ! ·Η φ 'd •miti'dip γρφφ·γ-ιΧ * β +> > Φ . ΐ)_) ρ onj β φ η -η ti *Ρ · Ρ ·Η ο μ
rd ·Ρ+) Ρ>ΐΦ φΜ-Ι > C
pill’d Εωβ'-' γΡΦ ·βΗ0βΧ ΙΒφ Ο 3 Ρ βφΡΙΙ »ΦΗΛΟ -Ρ -μ Ρ 0 Η φ ρβ -Ρ · , -d < •Ρφ φωϋφ β «ΦΡ-Ρ ΙΟγΡΦ-P-H Γβτ3'ΰ,3Φ · Ρ Φ Φ 1¾ Φ ΦΗββΡ«Ρφβββω * 3Ϊ *Μ 5? "ϊ -ΡΟ)φΗΦ·ΗΦΓΰΦΦΦΗ · g 0) β Φ Η φ Ο Φϋ β ω 8 ti Ο 8 ® +) -P^W - ΦΦΦΦΦΕ Φ Η ρ ·ΰ -Η g •ΗβΓΰΦΦ+ΐΓ3τ-ιΡββε il 2 Λ, -Η S s ΟΦΦ ΗΡβοφίρΡΡΡ-Θ. ΓφέΡΦ^Φ^.
Id&ip-ptoitip S « S Ό ΦΟΗοΐιΡΟΟΟΜωωωΜ > 12 h m 8 h ffl β rn o C w y* < u - “ a H cn’ 21
DK 158823 B
O r—I CN Γ0 OHCNfO^ O H CN CO
··«· ····· · · · · ···« ····« · ··· I « t I I I I I I · · · · I I I I ····· »O)··· ** ···· #···· * ρ · β · (d • · · · · · · · · * · * Φ « · · · ..·· ·£{··* £*
• · · · *»··· · -«Η · · · P
(II I I I i i · · · · 0
»•li · · · · · '[/)··* U
*.ii · · * · · » M 1 ' *
···· ·*··· · bji · * · P
• · · · ····· · ^ · · · Q
• · · · ····· ·(!)** ^
I « * I ,*#·· ·,_]·· P
···· ##··· · Λ * * (D M
• · · · «·· · Ej » · T“i Φ • · * * ..... * O * * *^ tø »»·· · · · · « · g · · r—l ···· ····· · · « ^ d) • · · · · # · · · · -H · · O ^ ···· · · · · Φ · 4ri · φ -P ^©> . . . . . . . r$ * s β β ^ • · φ · · · · CD βφ#Φβ Φ
• ·φ· · · · · ,¾ * £> * Φ 2 rQ
. . ·Η · · · · · · η · ofd U
• · Η · · · · · 3 *ω'Η( • · φ ••••Η · η * Ρ 'Ο ..»· · Q I—1 (1) 0) ··,—1· · · t Ο1 · •·ΗΓ0 °Π3 • · φ · ••••-Η · Ρ · -Ρ °cd δ . . ^ « · · · Ό · 4} · Μ (Hi
• · W · · s-* · S · fn * Ρ-ι ε O
. . . · φ <U ftj · d * O O
. . +J · · Φ δ · -P · SJ · Φ ..φ. i ί φ o! · ε · Φ Φ Ό ^ -·Η· · ·Η · t) · 0jl · Cn &> 4J · · · · XJ ο(ΰ · H · g · -Η -H (1) φ · φ · · ^ H · S · rø · ι-l H O r-l 03 <d · · M · · C C · Ή * m * ^ d _p [> · · ^ · t -η Φ * •^•ΦΓυ fo
Li .[-1 · · Ή · · 1—i "t ' * 1—I * *1? * δ »P
q 4J · · · ·χ^*Θί··Η · £] Φ -P 4-1 i4_l U’*M· * · -P · · Ρ Φ ε cd —- d . . Φ . · ρ 4-i · · ρ · <*ϋ X! g 3 . i Λ;· · · φ Cd » φ · Φ · X! Sfi °0 ·Γ~i·· · · P ,rd *+J*w,w,’dc
d φ . φ tn · Φ · ^ t n t n Ιχ; E
H δ · -Ρ H · 1 ΰ fi Μ · cy · O O Φ g
φ ϋ · Η Η · · p -Ρ Φ ,¾ ·£· SP
n . fti CD · ri C 3 · O · 0) 0) CO
φ h · S 3 1 · o tn Φ H · · δ δ -P
Eh cd · P Td · f! ^ , ‘ +1 ’ 2, 2, ^ irf p ·ο·η · Ή id ^ +i · Η t? tji id æ
ο·δ>· · ^ 3 > · δ · °cd °cti -P
φ· -r| · · ,¾ ri ri · g · H i—I O (I) o. · Ό td · · +J Ό id *n* Bco h 3 3 · .hp-px! · S · ‘trf ‘y d id . Φ -H · *rd > · · cd <d Φ
Pj# . ·β£0Η· · cd · cnE
. Φ - · · fi -ri id id · P · tn tn E
rη . ρ φ . . o > ί O .‘P.'ddX«·
H · (D d · · 3 H * tn * 'd ‘d *S
4j.g-©L. · (D*(d •Η'Ρκ^-.φ . Ρ· 'PlXicdM · H · -P +J U X! d · Q) · ·3) 04-1 · 'd · G' &> · £ · Ό <D ·>Ό .^·ΡΡ+Φ[ΰ ,¾ . Φ 3 . ·οφφφ ••s-mm h> • Ριφ. ·ΌΕ(=!β ρ.φΧ! ·Ρ ΦΦ Dl ,Ο 1 Λ Λ -Ρ-Ρ Φ . ο >t Φ · tn tr> tr> δ 4-1 . + Ο ϋ to · -η 'b ό tn δ °cd »cd -ri · ·ϋ Ό -Ρ δ • -ri & tn δ ή Η i—ι ρ φ · φ φ <1 Ρ > δ-Ρ δ ·η 3 'ΟΌ-εε^Φ-π δ φ -η φ ·(-> •Ρδ>,ΡΓ0 δίη· Ηδ φ ι—ι ιο s £>«φφ&ιθδ·ίτ>ΐτ>ΦΦθ
χ!δχ>δχ! >ExJE8Pcog-PPcnEU
^ Ε Ρ 4-ι ω (ϋ χ! ·Η ^ έ ^ ·Ρ ·ρ Η ·Η cd Ρ(ΰ4-ΐφ·Ηχ! tntntnfH ίδ ^ >δοΗ·Ηΐοω ρ-Ρδδ'Ο Ρδ'ΰ'ΰεδο ρ-1 φ δΑί'ό δ ο Ρ φ η ·η ·η δ δ φ δ δ δ ε ε ^« ^ΐ!^Φ>Φ-δδθΦ>-Ρ·οο·©. φ οό ρ ρ □ 4η φ ίη χ δ > > to &ι χ3 δ to μ d δ·ρ δ1φΦφ·Ρ,δδδ>.{Β«ΓΰδδΦ25^^Η
dP3(XWgPOHHEiK!i!DHIxiODDcqP-P
•η δ ^ c? ο <! Μ Ο ο ^ ^ w • η 22
DK 158823 B
Af tabel 7 ovenfor blev det bekræftet, at irritationsgraden af den insekticide olie-i-vand emulsion ifølge opfindelsen er svagere end for kontrolpræparatet, der indeholder den samme aktive ingrediens som 5 den omhandlede emulsion.
Eksperiment 6
Undersøgelsen for akut toxicitet blev udført ved oralt at .administrere en fortyndet opløsning af hver af emulsionerne opnået i eksempel 4 indeholdende 10 forbindelse (1) som aktiv ingrediens og kontrolpræparatet med den følgende sammensætning (fortyndet med destilleret vand) til grupper mus af dd-stammen (en gruppe = 10 hanmus plus 10 hunmus) med en dosis på 20 ml/kg pr. mus og 2 uger efter adsministrationen at 15 registrere antallet af døde mus. De opnåede resultater er vist i tabel 9 nedenfor, hvori LD^Q-værdien blev opnået i overensstemmelse med fremgangsmåden, der er foreslået af Litchfield og Wilcoxon (se J. Pharmacol.
Exptl. Therp., 96_, 99 (1949)).
20 Tabel 9
Akut oral toxicitet hos mus
Aktiv ingrediens Prøvepræparat LDso (m9/kg·) __hanmus hunmus
Forbindelse (1) Emulsion ifølge opfin-2^ delsen (eksempel 4) 2,480 3,590
Forbindelse (1) Kontrolpræparat* 1,510 2,260 20 W/W% emulgerbart koncentrat af forbindelse (1) med den følgende sammensætning.
Forbindelse (1) 20 W/W% 30 Sorpol SM-100S 15 W/W%
Xylen _ resten
Total 100
Som det fremgår af tabel 9 ovenfor, var den akutte orale toxicitet hos mus af den insekticide olie-35 i-vand emulsion ifølge opfindelsen mindre end den for kontrolpræparatet, der indeholdt den samme aktive in-
Claims (9)
1. Insekticid olie-i-vand emulsion, kende-5 t e g n e t ved, at den indeholder 1 til 50 vægt% af mindst én organophosphorforbindelse med en vandopløselig-hed på 1000 ppm eller mindre ved en temperatur på 10°C som en insekticidt virksom væskeingrediens, 2 til 10 vægt% polyvinylalkohol eller gummi arabicum og 0,1 til 10 20 vægt% fortykkelsesmiddel, idet resten udgøres af vand.
2. Insekticid olie-i-vand emulsion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den nævnte organo-phosphorforbindelse er 0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4-nitro-phenyl)phosphorthioat.
3. Insekticid olie-i-vand emulsion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den nævnte organophosphorf orbindelse er 0,0-dimethyl-S-[1,2-di-(ethoxy-carbony1) ethyl]phosphordithioat.
4. Insekticid olie-i-vand emulsion ifølge krav 20 1, kendetegnet ved, at den nævnte organophosphorf orbindelse er 0,0-dimethyl-0-(4-cyanophenyl)-phosphorthioat.
5. Insekticid olie-i-vand emulsion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den nævnte organo- 25 phosphorforbindelse er Ο,Ο-dimethyl-S-[a-(ethoxycarbo-ny1) benzyl]phosphordithioat.
6. Insekticid olie-i-vand emulsion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den nævnte organophosphorf orbindelse er 0,O-dimethyl-O-(2-isopropyl-4- 3. methy1-6-pyrimidinyl)phosphorthioat.
7. Fremgangsmåde til fremstilling af den in-sekticide olie-i-vand emulsion ifølge krav 1, kendetegnet ved, at der som insekticidt virksom væskeingrediens til en vandig opløsning af polyvinyl- 35 alkohol eller gummi arabicum sættes mindst én organo-phosphorforbindelse med en vandopløselighed på 1000 ppm eller mindre ved en temperatur på 10°C, at blandingen omrøres ved stuetemperatur eller forhøjet temperatur til DK 158823 Β Λ dannelse af emulgerede partikler af den aktive ingrediens, og at der derpå sættes et fortykkelsesmiddel til for at stabilisere emulsionen.
8. Fremgangsmåde ifølge krav 7, kende-5 tegnet ved, at den nævnte organophosphorforbindelse er 0,0-dimethyl-0-(3-methyl-4-nitrophenyl)phos-phorthioat.
9. Fremgangsmåde til dræbning af insekter, kendetegnet ved, at den insekticide olie-i-10 vand emulsion ifølge krav 1 anvendes.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3156679 | 1979-03-16 | ||
JP3156679A JPS55124707A (en) | 1979-03-16 | 1979-03-16 | Oil-in-water-type insecticidal suspension composition |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK108080A DK108080A (da) | 1980-09-17 |
DK158823B true DK158823B (da) | 1990-07-23 |
DK158823C DK158823C (da) | 1990-12-17 |
Family
ID=12334721
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK108080A DK158823C (da) | 1979-03-16 | 1980-03-13 | Insekticid olie-i-vand emulsion, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4303640A (da) |
JP (1) | JPS55124707A (da) |
AU (1) | AU531538B2 (da) |
BG (1) | BG35027A3 (da) |
BR (1) | BR8001488A (da) |
CA (1) | CA1143284A (da) |
DE (1) | DE3009944C2 (da) |
DK (1) | DK158823C (da) |
EG (1) | EG14220A (da) |
ES (1) | ES8103917A1 (da) |
FR (1) | FR2451163A1 (da) |
GB (1) | GB2049425B (da) |
HU (1) | HU185785B (da) |
IN (1) | IN151486B (da) |
IT (1) | IT1174281B (da) |
MX (1) | MX5837E (da) |
NZ (1) | NZ193130A (da) |
PL (1) | PL128497B1 (da) |
TR (1) | TR20671A (da) |
ZA (1) | ZA801241B (da) |
ZM (1) | ZM3180A1 (da) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
HU191184B (en) * | 1982-07-09 | 1987-01-28 | Chinoin Gyogyszer Es Vegyeszeti Termekek Gyara Rt,Hu | Stabilized herbicide suspension |
US4849415A (en) * | 1983-03-03 | 1989-07-18 | The Dow Chemical Company | Sustained release compositions |
JPS601101A (ja) * | 1983-06-15 | 1985-01-07 | Yuukou Yakuhin Kogyo Kk | 水性懸濁農薬製剤 |
JPS60185705A (ja) * | 1984-03-05 | 1985-09-21 | Sumitomo Chem Co Ltd | 水中油型懸濁状殺虫組成物 |
JPS6137707A (ja) * | 1984-07-31 | 1986-02-22 | Otsuka Chem Co Ltd | 農業用水中油型分散性殺虫剤組成物 |
ZW3486A1 (en) * | 1985-03-12 | 1986-10-01 | Bayer Ag | Macroemulsions |
ZW3586A1 (en) * | 1985-03-12 | 1986-06-11 | Bayer Ag | Macroemulsions |
GB8614647D0 (en) * | 1986-06-16 | 1986-07-23 | Sandoz Ltd | Oil in water emulsion |
DE3707711A1 (de) * | 1987-03-11 | 1988-09-22 | Hoechst Ag | Oel-in-wasser-emulsionen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
DK220987A (da) * | 1987-04-30 | 1988-10-31 | Cheminova As | Olie-i-vand-praeparat til anvendelse som pesticidt middel, og fremgangsmaade til bekaempelse af skadeli-ge organismer hermed |
US5360783A (en) * | 1989-07-26 | 1994-11-01 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Water-based pesticidal composition |
US20070287757A1 (en) * | 2006-06-08 | 2007-12-13 | Basf Aktiengesellschaft | Method for stabilization of disperse systems |
US8110608B2 (en) | 2008-06-05 | 2012-02-07 | Ecolab Usa Inc. | Solid form sodium lauryl sulfate (SLS) pesticide composition |
US8968757B2 (en) | 2010-10-12 | 2015-03-03 | Ecolab Usa Inc. | Highly wettable, water dispersible, granules including two pesticides |
ITUB20150514A1 (it) * | 2015-05-13 | 2016-11-13 | Sipcam Oxon S P A | Formulazioni ec comprendenti isetticidi organofosfati |
ITUB20150280A1 (it) * | 2015-05-13 | 2016-11-13 | Sipcam Oxon S P A | Formulazioni ec comprendenti insetticidi organofosfati |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4071617A (en) * | 1971-12-09 | 1978-01-31 | Chevron Research Company | Aqueous flowable concentrates of particulate water-insoluble pesticides |
JPS5438175B2 (da) * | 1972-03-27 | 1979-11-19 | ||
JPS5619338B2 (da) * | 1972-05-09 | 1981-05-07 | ||
DE2328374A1 (de) * | 1972-06-06 | 1973-12-20 | Procter & Gamble | Insektizide mittel |
DE2709617A1 (de) * | 1977-03-05 | 1978-09-07 | Bayer Ag | O-(1-fluor-2-halogen-aethyl)(thiono) phosphor(phosphon)-saeureesteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematizide |
JPS5517301A (en) * | 1978-07-07 | 1980-02-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | O/w suspension of pesticidal composition |
-
1979
- 1979-03-16 JP JP3156679A patent/JPS55124707A/ja active Granted
-
1980
- 1980-03-04 ZA ZA00801241A patent/ZA801241B/xx unknown
- 1980-03-04 AU AU56102/80A patent/AU531538B2/en not_active Ceased
- 1980-03-10 EG EG137/80A patent/EG14220A/xx active
- 1980-03-11 CA CA000347405A patent/CA1143284A/en not_active Expired
- 1980-03-12 BG BG8046979A patent/BG35027A3/xx unknown
- 1980-03-13 GB GB8008573A patent/GB2049425B/en not_active Expired
- 1980-03-13 BR BR8001488A patent/BR8001488A/pt not_active IP Right Cessation
- 1980-03-13 ZM ZM31/80A patent/ZM3180A1/xx unknown
- 1980-03-13 DK DK108080A patent/DK158823C/da not_active IP Right Cessation
- 1980-03-14 ES ES489600A patent/ES8103917A1/es not_active Expired
- 1980-03-14 DE DE3009944A patent/DE3009944C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1980-03-14 IT IT48157/80A patent/IT1174281B/it active
- 1980-03-14 TR TR20671A patent/TR20671A/xx unknown
- 1980-03-14 MX MX808712U patent/MX5837E/es unknown
- 1980-03-14 FR FR8005823A patent/FR2451163A1/fr active Granted
- 1980-03-14 HU HU80770A patent/HU185785B/hu not_active IP Right Cessation
- 1980-03-14 NZ NZ193130A patent/NZ193130A/xx unknown
- 1980-03-15 PL PL1980222732A patent/PL128497B1/pl unknown
- 1980-03-15 IN IN299/CAL/80A patent/IN151486B/en unknown
- 1980-03-17 US US06/130,683 patent/US4303640A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IN151486B (da) | 1983-05-07 |
BR8001488A (pt) | 1980-11-11 |
ZA801241B (en) | 1981-03-25 |
ZM3180A1 (en) | 1980-09-22 |
TR20671A (tr) | 1982-04-21 |
PL128497B1 (en) | 1984-01-31 |
EG14220A (en) | 1984-06-30 |
JPS55124707A (en) | 1980-09-26 |
IT8048157A0 (it) | 1980-03-14 |
NZ193130A (en) | 1982-11-23 |
HU185785B (en) | 1985-03-28 |
GB2049425B (en) | 1983-02-02 |
FR2451163B1 (da) | 1983-11-18 |
GB2049425A (en) | 1980-12-31 |
MX5837E (es) | 1984-08-01 |
BG35027A3 (en) | 1984-01-16 |
FR2451163A1 (fr) | 1980-10-10 |
PL222732A1 (da) | 1980-12-01 |
ES489600A0 (es) | 1981-04-16 |
IT1174281B (it) | 1987-07-01 |
CA1143284A (en) | 1983-03-22 |
AU5610280A (en) | 1980-09-18 |
US4303640A (en) | 1981-12-01 |
DK108080A (da) | 1980-09-17 |
AU531538B2 (en) | 1983-08-25 |
ES8103917A1 (es) | 1981-04-16 |
DK158823C (da) | 1990-12-17 |
DE3009944A1 (de) | 1980-09-25 |
DE3009944C2 (de) | 1994-01-20 |
JPS6246521B2 (da) | 1987-10-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK158823B (da) | Insekticid olie-i-vand emulsion, fremgangsmaade til fremstilling heraf samt fremgangsmaade til bekaempelse af insekter | |
EP0453086B1 (en) | Biocide composition | |
US4775534A (en) | Miticidal composition and method for controlling spider mite populations | |
EP1032272B1 (en) | Pesticidal composition | |
EP0197622B1 (en) | Enhancement of biocide activity | |
US8236336B2 (en) | Adjuvant composition for use with herbicides, pesticides, insecticides, ovicides and fungicides and method of application | |
Licciardi et al. | Lethal and behavioural effects of three synthetic repellents (DEET, IR3535 and KBR 3023) on Aedes aegypti mosquitoes in laboratory assays | |
HU228029B1 (en) | Insecticidal sinergetical combinations including an insecticide from the chloronicotinyl family and an insecticide having a pyrazole, pyrrole or phenylimidazole group | |
NZ536641A (en) | Methods and compositions for treating head lice ectoparasite infestation | |
KR20000075964A (ko) | 절지류 피해로부터 표면을 보호하는 방법 | |
AU747461B2 (en) | Method for protecting surfaces from arthropod infestation | |
US9936692B2 (en) | Engineered particulate systems for controlled release of pesticides and repellants | |
US5128329A (en) | Stable insecticidal preparations in the form of aqueous emulsion or suspension | |
CA2584208C (en) | Adjuvant composition for use with herbicides, pesticides, insecticides, ovicides and fungicides and method of application | |
KR20110132329A (ko) | 증가된 점도를 갖는 오일-기재 농약 조성물 | |
JP3086269B2 (ja) | 農園芸用殺生剤効力増強剤 | |
Dunn et al. | Primary screen for potential sheep scab control agents | |
HU204969B (en) | Plant protective composition against arthropoda suitable for letting out very slight quantity of agent | |
CN108782615A (zh) | 一种杀蓟马植物精油组合物、制剂及其应用 | |
AU699089B2 (en) | Pesticide formulations and process for the manufacture thereof | |
CN106234370A (zh) | 一种含苯并烯氟菌唑和蛇床子素的杀菌组合物 | |
US5198012A (en) | Phosphate activators for cyclohexenone herbicides | |
KR100884922B1 (ko) | 인접하는 하이드록시기를 갖는 디올 화합물을 주성분으로하는 살충제 | |
CA1265045A (en) | Attractive insecticidal bait | |
JP3014478B2 (ja) | 農園芸用殺生剤効力増強剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PBP | Patent lapsed |