HU185174B - Process for preparing phenoxy-benzyl-alcohole derivatives - Google Patents
Process for preparing phenoxy-benzyl-alcohole derivatives Download PDFInfo
- Publication number
- HU185174B HU185174B HU802493A HU249378A HU185174B HU 185174 B HU185174 B HU 185174B HU 802493 A HU802493 A HU 802493A HU 249378 A HU249378 A HU 249378A HU 185174 B HU185174 B HU 185174B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- fluoro
- phenoxy
- derivatives
- preparation
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/10—Aromatic or araliphatic carboxylic acids, or thio analogues thereof; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
- A01N37/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids having at least one oxygen or sulfur atom attached to an aromatic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
- A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
- A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
- C07C45/562—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom
- C07C45/565—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with nitrogen as the only hetero atom by reaction with hexamethylene-tetramine
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás az új, (1) általános képletű fcnoxi-benzii-alkohol-származékok előállítására. Az (1) általános képletben
R1 jelentése fluoratom
R2 jelentése hidrogénatom, cianocsoport. 5
Az új fenoxi-benzil-alkohol-származékok kiinduló anyagként alkalmazhatók inszekticid és akaricid hatású fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékok előállításánál.
Az (I) általános képletű fenoxi-benzil-alkohol-származékok eddig nem kerültek ismertetésre. Csupán olyan fenoxi-benzil-alkohol-származékok ismertek, melyek a szintén herbicid és akaricid hatású fenoxi-benzil-acetátok és -karboxilátok előállítására alkalmasak (lásd 2 335 347 és 2 547 534 DE közrebocsátási iratokat és a 801 946 tíE szabadalmi leírást), ezek azonban nem alkalmasak a fenoxi-benzil-oxi-karbonil-származékok előállítására (lásd a 2 709 264 DE közrebocsátási iratot).
Az (1) általános képletű fenoxi-benzil-alkohol-származékok úgy állíthatók elő, hogy (III) általános képletű 20 fenoxi-benzaldehideket — a (111) általános képletben R1 jelentése a fenti —
a) komplex alkáli-hidriddcl redukálunk, inért oldószer jelenlétében, az (1) általános kcpletű fcnoxi-bcnzilalkohol-származékok szűkebb körébe tartozó (1/1) áila- 25 lános képletű vegyületek előállítására, aho! R! jelentése a fenti,
b) alkálifém-cianiddal, előnyösen nátrium- vagy kálium-cianiddal reagáltatunk, sav jelenlétében, adott esetben oldószer hozzáadása mellett, az (I) általános képletű 30 fenoxi-benzil-alkohol-származékok szűkebb körébe tartozó (1/2) általános képletű vegyületek előállítására, aho!
R1 jelentése a fenti.
Ha például 5-fenoxi-2-fluor-ber,/aldehidet az a) eljárásváltozat szerint litium-alumínium-hidriddel a) és b) 35 eljárásváltozat szerint kálium-cianiddal, akkor a reakció lefolyását az a) és b) reakcióvázlaíok szemléltetik.
Az alkalmazandó kiindulási anyagokat a (!!!) általános képlet egyértelműen definiálja.
A (111) általános képletű fenoxi-benzaldehideket álta- 40 lánosan szokásos eljárások szerint állíthatjuk elő, mégpedig úgy, hogy például a megfelelő (V) általános képletű fenoxi-benzil-halogenideket, amelyeket szokásos módszerek szerint a megfelelő fenoxi-toluolokból állítunk elő, az A reakcióvázlat szerint hexametilén- 45 tetraminnal reagáltatjuk. Az A reakcióvázlaton az R’ jelentése megegyezik a fentiekben megadottal, „Hal” pedig halogénatomot jelent.
A találmány szerint alkalmazható fenoxi-benzaldehidekre példaképpen a következőket nevezzük meg: 50
5-fenoxi4-fluor-benzaldehid,
5-fenoxi-2-fluor-bcnzaldehid,
5-fenoxi-3-fluor-benzaldehid.
A találmány szerinti (1) általános képletű fenoxibenzil-alkoholok előállítására szolgáló a)-b) eljárásváltozatokat előnyösen oldó- vagy higítószer alkalmazása mellett hajtjuk végre.
Az a) cljárásváltozat végrehajtására előnyösen alkalmazható oldó- vagy hígítószerek az éterek, a dietil-éter, a tetrahidrofurán és a dioxán, valamint szénhidrogének, a toluol és a benzin.
Nátrium-bór-hidrid redukálószerként való alkalmazása esetén oldószerként vizet, alkoholokat, metanolt, etanolt, nitrileket, acetonitrilt vagy a propionitrilt is alkalmazhatunk. A b) eljárásváltozat végrehajtásához előnyösen alkalmazható a víz, az alkoholok, a metanol és az etanol, az éterek, a dietil-éter és a tetrahidrofurán vagy a nitrilek, mint az acetonitril oldó- vagy hígítőszerként.
Az a) eljárásváltozatnál komplex fémhidridkéní előnyösen alkalmazható a lítium-alumínium-hidrid és a nátrium-bór-hidrid.
A b) eljárásváltozatnál savként szervetlen savakat, például sósavat vagy kénsavat, vagy szerves savakat, például ecetsavat vagy hangyasavat alkalmazhatunk.
A reakcióelegy hőmérséklete az összes eljárásváltozatnál széles határok között mozoghat. Általában -10 és 110 °C között dolgozunk;
az a) eljárásváltozatnál előnyösen 0-60 °C között a b) eljárásváitozatnál előnyösen —5—20 °C között
A reakciókat általában normál nyomáson végezzük.
Az a) eljárásváltozat végrehajtásához a reakciópartnereket előnyösen ekvimoláris mennyiségekben alkalmazzuk. A komponensek egyikének vagy másikának feleslege nem jár előnyökkel. A b) eljárásváltozatnál a cianidot 100-150 %-os feleslegben alkalmazzuk, A reakciót előnyösen a fent megadott oldószerek egyikeben, a megadott hőmérsékleten, keverés közben hajtjuk végre. Legtöbbször megemelt hőmérsékleten végrehajtott,egy vagy többórás reakcióidő után, dolgozzuk fel általánosan szokásos módszerek szerint a reakcióelegyet.
Az új vegyületek olajok formájában keletkeznek, amelyek vagy desztillálhatok, vagy az úgynevezett „beszarhassál”, azaz csökkentett nyomáson, mérsékelten megemelt hőmérsékleten történő huzamos melegítéssel szabadíthatok meg az utolsó illékony komponensektől, és ily módon tisztíthatok. Jellemzésükre a törésmutatójuk vagy a forráspontjuk szolgál.
A találmány szerinti (1) általános képletű fenoxibenzil-aikohol-származékok példájaképpen az alábbiakat nevezzük meg:
-fenoxi -4 -fi uor-benzil -alkohol,
5-fenoxi-2-fluor-benziI -alkohol,
-fi uor-5 -fen oxi -ben zil -al kohol, 3-fenoxi4-fluor-a-ciano-benzil -alkohol, 5-fenoxi-2-fiuor-a-ciano-benzil-alkohol, S-íluor-S-fenoxi-ö-ciano-benzil-alkohoi, 3-fenoxi-4-fluor-a-efinii-benzii-a]kohol, 5-fenoxi-2-fiuor-a-etinil-benzil-alkohoL 3-fluor-5-fenoxi-a-etini!-benzil-alkohoL
A találmány szerinti eljárással előállított fenoxibenzil -alkohol-származékok felhasználhatók a (II) általános képletű, 'inszekticid és akaricid hatású fenoxibcnzil-oxi-karbonil-származékok előállításánál.
A (11) általános képletű fenoxi-benzil-oxi-karbonil15 származékok - a (H) általános képletben
R1 és R2 jelentése a fenti,
R3 jelentése (VI) általános képletű vagy (Vll) általános képletű csoport, amelynek képletében θθ R4 és R5 jelentése azonosan klór- brómatom vagy metilcsoport,
R6 jelentése adott esetben halogénatommal szubsztituált fenilcsoport — előállíthatók, ha (I) általános képletű fenoxi-benzil35 alkohol-származékokat (Vili) általános képletű karbonil-21
185 174 lialogenid-származékokkal reagáltatunk - a (Vili) általános képletben R3 jelentése a fenti, és „Hal” halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent - adott esetben savakceptor, és adott esetben oldószer jelenlétében.
Ha például kiinduló anyagként 2-fluor-5-fenoxi-alfaciano-benzil-alkoholt és alfa-izo-propil-4-etoxi-fenil-ecetsav-kloridot alkalmazunk, akkor a reakció lefutását a B) reakcióvázlattal lehet szemléltetni.
A (II) általános képletű fenoxi-benzil-oxi-karbonilszármazékok előállításához savakceptorként felhasználhatjuk az összes szokásos savmegkötőszert.
A reakcióelegy hőmérséklete széles határok között változhat. Általában 0 és 100 °C között, előnyösen 15től 40 °C-ig dolgozunk.
A reakciót általában normál nyomáson hajtjuk végre.
A (II) általános képletű vegyületek előállítását eljárását előnyösen megfelelő oldó-vagy hígítószerek alkalmazása mellett hajtjuk végre. Ilyen oldó- és hígítószerekként gyakorlatilag az összes inért szerves oldószer alkalmazható.
Az eljárás megvalósítása során a kiindulási anyagokat előnyösen ekvimoláris arányban alkalmazzuk. A komponensek egyikének vagy másikának feleslegben történő alkalmazása nem jár lényeges előnyökkel. A reakció komponenseit általában a megadott oldószerek egyikében reagáltatjuk egymással, és legtöbbször szobahőmérsékletnél magasabb hőmérsékleten keverjük, egy vagy több órán át, a reakció teljes lezajlásáig. Ezt követően a reakcióelegyet vízbe öntjük, a szerves fázist leválasztjuk, majd vízzel utána mossuk. Szárítás után az oldószert vákuumban ledesztiiláljuk.
Az új vegyületek olajok formájában keletkeznek, amelyek egy része nem desztillálható bomlás nélkül. Az úgynevezett „beszárítással” azonban, azaz csökkentett nyomáson, szobahőmérsékletnél magasabb hőmérsékleten történő huzamos melegítéssel, meg lehet őket szabadítani az utolsó illékony komponensektől, és ily módon tisztíthatok. Jellemzésükre a törésmutatójuk szolgál.
Mint már említettük az (I) általános képletű fenoxibenzil-alkohol-származékokból előállítható fcnoxi-benziloxi-karbonil-származékok kiváló inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek. Ezeket az anyagokat a növények jól elviselik, kedvező a melegvérű toxieitásuk, és így a gazdaállatok károsítása nélkül felhasználhatók az olyan állati kártevők, különösen rovarok és pókszabásúak leküzdésére, amelyek a mezőgazdaságban, az erdészetben, a raktár- és anyagvédelem, valamint az egészségügy területén előfordulnak. Hatékonyak a normál érzékenységű és a rezisztens fajokkal szemben, valamint az összes, adott esetben néhány fejlődési stádiummal szemben.
Előállítási példák 1. példa
2-fluor-5-fenoxi-benzil-bromid előállítása g (0,445 mól) 2-fluor-5-fenoxi-toluolt 300 ml vízmentes széntetrakloridban oldunk fel, és 79,3 g N-brómszukcinimiddel visszafolyatás közben melegítünk. A 70 °C elérése után 5 g azo-bisz-izovajsav-nitrilt adunk a reakcióelegyhez. Mintegy 10—20 perc után a reakció hőfejlődés mellett beindul. Az exoterm reakció lejátszódása után, a reakcióelegyet még 4 órán át visszafolyatás közben melegítjük. A reakcióelegyet ezt követően 10 °C-ra lehűtjük, a szukcinimidet leszívatjuk, és a szűrlctbó'l a széntetrakloridot vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó olaj 2 torr nyomáson 142-148 °C-on desztillál át. 56 %-os kitermeléssel kapjuk a 2-fluor-5fenoxi -benzil -bromidot.
Analóg módon állítjuk elő a 4-fluor-3-fenoxi-benzilbromidot. Forráspont: 140-146 °C/1 torr. Kitermelés: az elméleti 58 %-a.
2. példa
2-fluor-5-fenoxi-benzaldehid előállítása g (0,17 mól) 2-f)uor-5-fcnoxi-benzil-bromidot és 47,8 g hexametilén-tetramint 250 ml metilén-kloridban 3 órán át visszafolyatás közben melegítünk, majd 5— 10 cC-ra lehűtjük a reakcióelegyet, és a keletkezett csapadékot leszívatjuk. Ezt, 100 ml metilén-kloriddal mossuk. szárazra szívatjuk, majd 100 ml 50 %-os vizes ecetsav-oldatban 5 órán át visszafolyatás közben melegítjük. Ezt követően 25 ml tömény sósav-oldatot adunk a reakcióelcgybez, majd ismét 30 percen át visszafolyatás közben melegítjük, végül 10-20°C-ra lehűtjük. Ekkor 200 ml vizet adunk a reakcióelegyhez, kétszer 150150 ml éterrel extraháljuk, az egyesített éteres fázisokat ezt követően nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk és nátrium-szulfáton megszárítjuk. Az étert vákuumban ledesztilláljuk. 42 %-os kitermeléssel kapjuk a 2fluor-5-fenoxi-benzaldehidet. Forráspontja: 130138 °C/1 torr.
Analóg módon állítjuk elő a 4-fluor-3-fenoxi-benzaldehidet. Forráspontja: 132—135 °C/2 torr.
3/a. példa
2-fluor-5-fenoxi-benzil-alkohol előállítása
3,8 g lílium-aluminjum-hidrid 100 ml vízmentes éterrel készített, forráspont hőmérsékletű oldatához 54 g (0,25 mól) 2-fluor-5-fenoxi-benzaldehid 50 ml vízmentes éterrel készített oldatát csepegtetjük erős keverés közben. Ezt követően a reakcióelegyet még 10 órán át 22 °C-on keverjük, majd 0 °C-ra hűtjük, és keverés közben addig csepegtetünk hozzá jeges vizet, amíg már nem figyelhető meg többé hidrogénfejlődés. A keletkezett csapadékot 10 %-os kénsav-oldat hozzáadásával feloldjuk, végül a reakcióelegyet kétszer 100-100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázisokat elválasztjuk, telített konyhasó-oldattal mossuk, és nátrium-szulfáton megszárítjuk. Az éter vákuumban történő ledesztillálása után 90 %-os kitermeléssel kapjuk a 161-165 °C/4 torr forráspontú 2-fluor5-fenoxi-benzil -alkoholt.
Analóg módon állítjuk elő a 4-fluor-3-fenoxi-benzilalkoholt. Olvadáspont: 43 °C. Kitermelés: az elméleti 92 %-a.
3/b. példa fluor-5-fenoxi-alfa-ciano-benzil-aIkohol előállítása
21,6 g (0,1 mól) 2-fluor-5-fenoxi-benzaldehidet 25 ml jégecetben oldunk, és 5 °C-on keverés közben 10,2 g nátrium-cianid 25 ml vízzel készített oldatát csepegtet3
-3185 174 jük hozzá. A reakcióelegyet ezt követően 8 órán át 20 °C-on keverjük, majd 100 mi vízbe öntjük, 200 ml éterrel extraháljuk, ás az éteres fázist elkülönítjük. A jégecet eltávolítására az éteres fázist híg nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal mossuk, majd nátrium-szulfáton megszárítjuk, Az éter vákuumban történő ledesztillálása után 85 %-os kitermeléssel kapjuk az n” : 1,5657 törésmutatójú 2-fluor-5-fenoxi-a-ciano-benzil-alkoholt.
Analóg módon állítjuk elő a 4-fluor-3-fenoxi-a-ciancbenzil-alkoholt. Törésmutatója = np1 : 1,5589. Kitermelés: az elméleti 87 %-a.
Claims (1)
1. Eljárás az (1) általános képletű fenoxi-benzil-alkohol-származékok előállítására - az (I) általános képletben
R1 jelentése fluoratom,
R2 jelentése hidrogénatom, cianocsoport, — azzal jellemezve, hogy (111) általános képletű fenoxitenzaldehid-származékot — a (III) általános képletben P1 jelentése a fenti a) komplex alkáli-hidriddel, inért oldószerben redukálunk, az (I) általános képletű fenoxi-benzil-alkoholsxármazékok szűkebb körébe tartozó, (1/1) általános
10 képletű vegyületek előállítására - R1 a tárgyi körben megadott jelentésű,
b) alkálifém-cianidokkal, előnyösen nátrium- vagy kálium-cianiddal, sav jelenlétében, adott esetben oldószer hozzáadása mellett reagáltatunk, az (I) általános
15 képletű fenoxi-benzil-alkohol-származékok szűkebb körébe tartozó (1/2) általános képletű vegyületek előállításira - R1 a tárgyi körben megadott jelentésű.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2709264A DE2709264C3 (de) | 1977-03-03 | 1977-03-03 | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide sowie neue Zwischenprodukte |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU185174B true HU185174B (en) | 1984-12-28 |
Family
ID=6002709
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU78BA3634A HU176922B (hu) | 1977-03-03 | 1978-03-02 | Insekticidnye i akaricidnye kompozicii soderzhahhie zamehhennye fenoksi-benzoil-oxsi-karbonil-soedinenija aktivnymi agentami,i sposob poluchenija aktivnykh agentov |
| HU802493A HU185174B (en) | 1977-03-03 | 1978-03-02 | Process for preparing phenoxy-benzyl-alcohole derivatives |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU78BA3634A HU176922B (hu) | 1977-03-03 | 1978-03-02 | Insekticidnye i akaricidnye kompozicii soderzhahhie zamehhennye fenoksi-benzoil-oxsi-karbonil-soedinenija aktivnymi agentami,i sposob poluchenija aktivnykh agentov |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4218469A (hu) |
| JP (3) | JPS53108942A (hu) |
| AT (1) | AT356457B (hu) |
| AU (1) | AU520876B2 (hu) |
| BE (1) | BE864488A (hu) |
| BR (1) | BR7801265A (hu) |
| CA (1) | CA1113477A (hu) |
| CH (2) | CH649980A5 (hu) |
| CS (2) | CS196423B2 (hu) |
| DD (1) | DD136694A5 (hu) |
| DE (1) | DE2709264C3 (hu) |
| DK (2) | DK159678C (hu) |
| EG (1) | EG13224A (hu) |
| ES (1) | ES467494A1 (hu) |
| FR (1) | FR2382426A1 (hu) |
| GB (2) | GB1565932A (hu) |
| GR (1) | GR65230B (hu) |
| HK (1) | HK54382A (hu) |
| HU (2) | HU176922B (hu) |
| IL (1) | IL54149A (hu) |
| IT (1) | IT1093503B (hu) |
| KE (1) | KE3245A (hu) |
| MY (1) | MY8400013A (hu) |
| NL (2) | NL183822C (hu) |
| NZ (1) | NZ186580A (hu) |
| OA (1) | OA05900A (hu) |
| PH (1) | PH13469A (hu) |
| PL (1) | PL114925B1 (hu) |
| PT (1) | PT67719B (hu) |
| SE (1) | SE442995B (hu) |
| SU (1) | SU691063A3 (hu) |
| TR (1) | TR20779A (hu) |
| ZA (1) | ZA781218B (hu) |
Families Citing this family (71)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1602646A (en) * | 1978-03-15 | 1981-11-11 | Nat Res Dev | Cyclopropane carboxylic acid derivatives |
| DE2819788A1 (de) * | 1978-05-05 | 1979-11-08 | Bayer Ag | Benzylester mit fluorsubstituierten aether- und/oder thioaethergruppen und ihre verwendung als insektizide |
| EP0007421B1 (de) * | 1978-06-27 | 1981-04-29 | Ciba-Geigy Ag | Alpha-Isopropyl-phenylessigsäureester, ihre Herstellung und Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel |
| DE2961229D1 (en) * | 1978-06-27 | 1982-01-14 | Ciba Geigy Ag | Cyclopropane carboxylic acid esters, their preparation and use as pesticides |
| US4284643A (en) * | 1978-08-28 | 1981-08-18 | Bayer Aktiengesellschaft | Combating arthropods with novel fluorine-containing phenylacetic acid esters |
| DE2852028A1 (de) * | 1978-12-01 | 1980-06-12 | Bayer Ag | Mittel gegen keratinschaedlinge und verfahren zur behandlung von wolle mit diesen mitteln |
| FR2471187A1 (fr) * | 1979-12-10 | 1981-06-19 | Roussel Uclaf | Nouvelles compositions destinees a la lutte contre les parasites des animaux a sang chaud |
| FR2484256B1 (fr) * | 1979-06-29 | 1986-10-24 | Roussel Uclaf | Procede de lutte contre les parasites des animaux a sang chaud |
| DE2928986A1 (de) * | 1979-07-18 | 1981-02-05 | Bayer Ag | (+)-cis und (+) trans-2,2-dimethyl- 3-(2,2-dichlor-vinyl)-cyclopropan-1- carbonsaeure-(+-) - alpha -cyano-3-phenoxy4-fluor-benzylester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als insektizide und akarizide |
| DE2934034A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-03-26 | Bayer Ag, 51373 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von substituierten benzaldehyden, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
| DE2933985A1 (de) * | 1979-08-22 | 1981-04-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Neue 4-fluor-3-phenoxy-benzyl-ether und verfahren zu deren herstellung sowie neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
| EP0031199B1 (en) | 1979-12-21 | 1983-12-14 | Imperial Chemical Industries Plc | Substituted benzyl esters of cyclopropane carboxylic acids and their preparation, compositions containing them and methods of combating insect pests therewith, and substituted benzyl alcohols |
| US4370346A (en) * | 1979-12-21 | 1983-01-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Halogenated esters |
| US4376785A (en) | 1980-06-19 | 1983-03-15 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Cyclopropanecarboxylates and a low fish toxic insecticide and/or acaricide containing them |
| DE3035921A1 (de) * | 1980-09-24 | 1982-05-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3-brom-4fluor-benzaldehyd-acetalen, neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung |
| US5286749A (en) * | 1980-11-21 | 1994-02-15 | Pitman-Moore Inc. | Control of sheep ectoparasites |
| DE3048021A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-07-15 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Insektizide und akarizide mittel und ihre verwendung |
| DE3110725A1 (de) | 1981-03-19 | 1982-11-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 3-alken-1-yl-2,2-dimethyl- cyclopropancarbonsaeure-(4-fluor-3-phenoxy-benzyl)-ester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln |
| FR2512815B1 (fr) * | 1981-04-16 | 1989-04-14 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
| FR2522323B2 (fr) * | 1981-04-16 | 1989-07-21 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide cyclopropane carboxylique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
| US4613617A (en) * | 1981-06-26 | 1986-09-23 | Union Carbide Corporation | Synergistic insecticidal compositions containing dione esters |
| DE3132610A1 (de) * | 1981-08-18 | 1983-03-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Schaedlingsbekaempfungsmittel, ihre herstellung und verwendung |
| DE3139314A1 (de) * | 1981-10-02 | 1983-04-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 3-alkenyl-2,2-dimethyl-cyclopropancarbonsaeure-((alpha)-cyano-3-phenoxy-benzyl)-estern |
| FR2517677B1 (fr) * | 1981-12-09 | 1986-05-16 | Roussel Uclaf | Nouveaux ethers dont les restes organiques comportent des atomes chiraux, leur procede de preparation et leur application au dedoublement des alcools ou de certains composes de structure hemiacetalique. |
| US4439446A (en) * | 1981-12-21 | 1984-03-27 | Shell Oil Company | Fluorine-containing oxyiminocyclopropanecarboxylates |
| JPS58121246A (ja) * | 1982-01-14 | 1983-07-19 | Kuraray Co Ltd | 置換ベンジルエステル及びこれを有効成分とする殺虫剤 |
| DE3235931A1 (de) * | 1982-09-29 | 1984-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Koeder zur bekaempfung von ungeziefer |
| DE3343092A1 (de) * | 1983-11-29 | 1985-06-05 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Wasserloesliche pestizide formulierung |
| DE3401483A1 (de) * | 1984-01-18 | 1985-07-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung bestimmter enantiomerenpaare von permethrinsaeure-(alpha)-cyano-3-phenoxy-4-fluor-benzyl-ester |
| NZ211490A (en) * | 1984-03-23 | 1988-10-28 | Commw Scient Ind Res Org | Deuterated compounds and arthropodicidal compositions |
| US4690947A (en) * | 1984-07-18 | 1987-09-01 | Mobay Corporation | Synergistic composition for the control of arthropods |
| FR2580633A1 (fr) * | 1985-04-23 | 1986-10-24 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'acide phenyl isobutyrique, leur procede de preparation, leur application a la lutte contre les parasites |
| DE3517707A1 (de) * | 1985-05-17 | 1986-11-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum freihalten von stall- und weidetieren von fliegen |
| DE3531257A1 (de) * | 1985-08-31 | 1987-03-12 | Desowag Bayer Holzschutz Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
| GB2187385A (en) * | 1986-03-07 | 1987-09-09 | Shell Int Research | Method of combatting colorado beetles using chemical compounds and compositions containing the chemical compounds |
| DE3641553A1 (de) * | 1986-12-05 | 1988-06-09 | Solvay Werke Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
| DE3641555A1 (de) * | 1986-12-05 | 1988-06-16 | Solvay Werke Gmbh | Mittel oder konzentrat zum konservieren von holz und holzwerkstoffen |
| EP0311565A1 (de) * | 1987-10-06 | 1989-04-12 | Ciba-Geigy Ag | Schädlingsbekämpfungsmittel |
| US5045566A (en) * | 1987-11-17 | 1991-09-03 | Ici Americas Inc. | Novel imidate insecticides |
| US4994488A (en) * | 1988-10-31 | 1991-02-19 | Ici Americas Inc. | Novel imidate insecticides |
| US5223536A (en) * | 1991-07-23 | 1993-06-29 | Fmc Corporation | 1,4-diaryl-1-cyclopropyl-4-substituted butanes as insecticides and acaricides |
| AU652682B2 (en) * | 1992-01-09 | 1994-09-01 | Miles Inc. | Combined use of chemicals and microbials in termite control |
| JPH05246789A (ja) * | 1992-03-02 | 1993-09-24 | Aipii Tsusho:Kk | 鶏糞を使用する肥料の製造装置 |
| DE10007411A1 (de) * | 2000-02-18 | 2001-08-23 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10103832A1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-11-15 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| AR029677A1 (es) | 2000-06-29 | 2003-07-10 | Bayer Ag | Combinaciones de compuestos activos con propiedades insecticidas y acaricidas |
| DE102004001271A1 (de) | 2004-01-08 | 2005-08-04 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| DE102004006324A1 (de) * | 2004-02-10 | 2005-08-25 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden Eigenschaften |
| US20090281157A1 (en) * | 2006-07-11 | 2009-11-12 | Bayer Cropscience Ag | Active Ingredient Combinations With Insecticidal and Acaricidal Properties |
| DE102006046688B3 (de) * | 2006-09-29 | 2008-01-24 | Siemens Ag | Kälteanlage mit einem warmen und einem kalten Verbindungselement und einem mit den Verbindungselementen verbundenen Wärmerohr |
| EP2068633A1 (de) * | 2006-09-30 | 2009-06-17 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Suspensionskonzentrate zur verbesserung der wurzelaufnahme von agrochemischen wirkstoffen |
| CN100500649C (zh) * | 2007-08-03 | 2009-06-17 | 华东师范大学 | 偏卤菊酸α-氰基-4-氟-3-苯醚苄酯、其制备方法和所述化合物的用途 |
| JP2009084271A (ja) * | 2007-09-07 | 2009-04-23 | Toyama Univ | 脳由来神経栄養因子の発現誘導剤および発現誘導方法 |
| EP2039248A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE102007045953B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| NZ589018A (en) * | 2008-05-07 | 2012-07-27 | Bayer Cropscience Ag | Synergistic active ingredient combinations |
| EP2127522A1 (de) | 2008-05-29 | 2009-12-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2227951A1 (de) | 2009-01-23 | 2010-09-15 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Enaminocarbonylverbindungen zur Bekämpfung von durch Insekten übertragenen Viren |
| BRPI0924839B1 (pt) | 2009-03-25 | 2018-03-20 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Combinações de substâncias ativas com propriedades inseticidas e acaricidas, seus usos e método para o controle de praga animais |
| DE102009028001A1 (de) | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| EP2382865A1 (de) | 2010-04-28 | 2011-11-02 | Bayer CropScience AG | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| EP2446742A1 (de) | 2010-10-28 | 2012-05-02 | Bayer CropScience AG | Insektizide oder akarizide Zusammensetzungen enthaltend Mono- oder Disacchariden als Wirkungsverstärker |
| JP2015514697A (ja) * | 2012-03-13 | 2015-05-21 | レッドエックス ファーマ リミテッド | 農薬 |
| CN104628570B (zh) * | 2013-11-15 | 2017-08-08 | 江苏扬农化工股份有限公司 | 一种氯氟醚菊酯的清洁化生产方法 |
| US10227240B2 (en) | 2015-10-30 | 2019-03-12 | Edward Beverly Moe | Water reclamation system and method |
| WO2022200364A1 (en) | 2021-03-25 | 2022-09-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
| JP2024516912A (ja) | 2021-05-14 | 2024-04-17 | シンジェンタ クロップ プロテクション アクチェンゲゼルシャフト | 昆虫、ダニ目及び線虫有害生物の防除 |
| WO2022268815A1 (en) | 2021-06-24 | 2022-12-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
| WO2022268813A1 (en) | 2021-06-24 | 2022-12-29 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
| WO2023105064A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
| WO2023105065A1 (en) | 2021-12-10 | 2023-06-15 | Syngenta Crop Protection Ag | Insect, acarina and nematode pest control |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3666789A (en) * | 1969-05-21 | 1972-05-30 | Sumitomo Chemical Co | Cyclopropanecarboxylic acid esters |
| JPS515450B1 (hu) * | 1971-06-29 | 1976-02-20 | ||
| DE2326077C2 (de) * | 1972-05-25 | 1985-12-12 | National Research Development Corp., London | Ungesättigte Cyclopropancarbonsäuren und deren Derivate, deren Herstellung und diese enthaltende Insektizide |
| JPS4927331A (hu) * | 1972-07-07 | 1974-03-11 | ||
| EG11383A (en) * | 1972-07-11 | 1979-03-31 | Sumitomo Chemical Co | Novel composition for controlling nixious insects and process for preparing thereof |
| JPS5133612B2 (hu) * | 1973-04-19 | 1976-09-21 | Sumitomo Chemical Co | |
| JPS5813522B2 (ja) * | 1974-10-24 | 1983-03-14 | 住友化学工業株式会社 | 新しいシクロプロパンカルボン酸エステルを含有する殺虫、殺ダニ剤 |
| DE2615435C2 (de) * | 1976-04-09 | 1984-02-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte Phenoxybenzyloxycarbonylderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide und Akarizide |
| US4242357A (en) * | 1976-04-09 | 1980-12-30 | Bayer Aktiengesellschaft | Carboxylic acid esters for combating pests |
-
1977
- 1977-03-03 DE DE2709264A patent/DE2709264C3/de not_active Expired
-
1978
- 1978-02-13 US US05/877,536 patent/US4218469A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-02-23 PH PH20815A patent/PH13469A/en unknown
- 1978-02-27 SU SU782584550A patent/SU691063A3/ru active
- 1978-02-28 NZ NZ186580A patent/NZ186580A/xx unknown
- 1978-02-28 AU AU33677/78A patent/AU520876B2/en not_active Expired
- 1978-02-28 PT PT67719A patent/PT67719B/pt unknown
- 1978-02-28 GB GB7883/78A patent/GB1565932A/en not_active Expired
- 1978-02-28 IL IL54149A patent/IL54149A/xx unknown
- 1978-02-28 GB GB12602/79A patent/GB1565933A/en not_active Expired
- 1978-03-01 DK DK092378A patent/DK159678C/da active
- 1978-03-01 DD DD78203913A patent/DD136694A5/xx unknown
- 1978-03-01 CH CH3036/83A patent/CH649980A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-01 CS CS785532A patent/CS196423B2/cs unknown
- 1978-03-01 CH CH223578A patent/CH640819A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-03-01 EG EG131/78A patent/EG13224A/xx active
- 1978-03-01 IT IT20811/78A patent/IT1093503B/it active Protection Beyond IP Right Term
- 1978-03-01 JP JP2216678A patent/JPS53108942A/ja active Granted
- 1978-03-01 CS CS781299A patent/CS196422B2/cs unknown
- 1978-03-01 PL PL1978204990A patent/PL114925B1/pl unknown
- 1978-03-01 GR GR55579A patent/GR65230B/el unknown
- 1978-03-02 BE BE185611A patent/BE864488A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-02 TR TR20779A patent/TR20779A/xx unknown
- 1978-03-02 OA OA56423A patent/OA05900A/xx unknown
- 1978-03-02 HU HU78BA3634A patent/HU176922B/hu unknown
- 1978-03-02 ZA ZA00781218A patent/ZA781218B/xx unknown
- 1978-03-02 FR FR7805965A patent/FR2382426A1/fr active Granted
- 1978-03-02 SE SE7802379A patent/SE442995B/sv not_active IP Right Cessation
- 1978-03-02 HU HU802493A patent/HU185174B/hu unknown
- 1978-03-02 BR BR7801265A patent/BR7801265A/pt unknown
- 1978-03-02 CA CA298,036A patent/CA1113477A/en not_active Expired
- 1978-03-02 ES ES467494A patent/ES467494A1/es not_active Expired
- 1978-03-02 NL NLAANVRAGE7802311,A patent/NL183822C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-03-03 AT AT153178A patent/AT356457B/de not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-12-05 US US06/100,583 patent/US4261920A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-05-25 JP JP7817581A patent/JPS579731A/ja active Granted
-
1982
- 1982-03-29 JP JP57049250A patent/JPS6043054B2/ja not_active Expired
- 1982-11-26 KE KE3245A patent/KE3245A/xx unknown
- 1982-12-22 HK HK543/82A patent/HK54382A/xx not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-12-30 MY MY13/84A patent/MY8400013A/xx unknown
-
1990
- 1990-04-17 DK DK094390A patent/DK162516C/da not_active IP Right Cessation
-
1993
- 1993-04-21 NL NL9300027C patent/NL930027I1/nl unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU185174B (en) | Process for preparing phenoxy-benzyl-alcohole derivatives | |
| JPH0127053B2 (hu) | ||
| US4520007A (en) | Anti-coagulants of the 4-hydroxycoumarin type and rodenticidal compositions (baits) comprising such anti-coagulants | |
| HU184839B (en) | Process for producing substituted phenoxy-benzyl-alcohol derivetives | |
| US3509180A (en) | Benzylbenzyl and furfurylbenzyl esters of chrysanthemic and pyrethric acid | |
| DK174496B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 5-(2,5-dimethylphenoxy)-2,2-dimethylpentansyre | |
| DE3326875A1 (de) | Neue fluorpivalsaeurefluoride und verfahren zu ihrer herstellung | |
| US4335057A (en) | 4-(2',2,2'-Trihalogenoethyl)-cyclobutane-1-sulfonic acid salts with optically active bases | |
| DE2656545A1 (de) | Polyhalogenierte alpha, alpha'-difluordialkylaether und verfahren zu ihrer herstellung | |
| US4473709A (en) | Pyrethroid intermediates and process | |
| DE2259222A1 (de) | Neue, 1,1-dioxothiazolidin-4-one und verfahren zu deren herstellung | |
| HU196944B (en) | Process for production of derivatives of 4,4-dimethil-3-halogene-1-hexene-5-on | |
| DE2844394A1 (de) | Neue 4-chloroxazole und verfahren zu deren herstellung | |
| DE3100728A1 (de) | Hydroximsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide | |
| EP0302227B1 (de) | 5-Halogen-6-amino-nikotin-säurehalogenide, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| GB1571990A (en) | Process for the preparation of cyanoacetic acid anilide derivatives | |
| US4350824A (en) | Process for the preparation of 1,1-dichloro-alkenes | |
| US4370277A (en) | Phenoxy-cinnamyl alcohols | |
| US3560562A (en) | Insecticidal oximes | |
| KR850000909B1 (ko) | 플루오로-페녹시 벤질시아노 히드린의 제조방법 | |
| JP3775816B2 (ja) | カルボヒドロキシモイルアゾール誘導体又はその塩及び殺虫剤 | |
| HU183165B (en) | Process for producing dihalogeno-vinyl compounds | |
| JPH0136470B2 (hu) | ||
| JPS5993089A (ja) | ジハロゲンビニルフエニル−燐酸エステル、その製法及び使用 | |
| CA2083653A1 (en) | Preparation of alkenols |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |