FR3096984A1 - 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute pureté, son procédé de fabrication et utilisation - Google Patents
1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute pureté, son procédé de fabrication et utilisation Download PDFInfo
- Publication number
- FR3096984A1 FR3096984A1 FR2005959A FR2005959A FR3096984A1 FR 3096984 A1 FR3096984 A1 FR 3096984A1 FR 2005959 A FR2005959 A FR 2005959A FR 2005959 A FR2005959 A FR 2005959A FR 3096984 A1 FR3096984 A1 FR 3096984A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- hfc
- hfo
- weight
- pentafluoropropene
- cis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- FYIRUPZTYPILDH-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)C(F)C(F)(F)F FYIRUPZTYPILDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 26
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- ZDCWZRQSHBQRGN-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FCC(F)C(F)(F)F ZDCWZRQSHBQRGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 23
- FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,3-tetrafluoropropene Chemical compound FC(=C)C(F)(F)F FXRLMCRCYDHQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N pentafluoropropane Chemical compound FC(F)CC(F)(F)F MSSNHSVIGIHOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 19
- CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 18
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- KZOWNALBTMILAP-JBMRGDGGSA-N ancitabine hydrochloride Chemical compound Cl.N=C1C=CN2[C@@H]3O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]3OC2=N1 KZOWNALBTMILAP-JBMRGDGGSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 17
- WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethane Chemical compound FCC(F)F WGZYQOSEVSXDNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- INEMUVRCEAELBK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoropropane Chemical compound CC(F)C(F)(F)F INEMUVRCEAELBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)C(F)(F)F YFMFNYKEUDLDTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NLOLSXYRJFEOTA-OWOJBTEDSA-N (e)-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene Chemical compound FC(F)(F)\C=C\C(F)(F)F NLOLSXYRJFEOTA-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 9
- PFFGXVGPSGJOBV-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3-tetrafluoropropane Chemical compound FCCC(F)(F)F PFFGXVGPSGJOBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KDWQLICBSFIDRM-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trifluoropropane Chemical compound CCC(F)(F)F KDWQLICBSFIDRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GQUXQQYWQKRCPL-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3-hexafluorocyclopropane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C1(F)F GQUXQQYWQKRCPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- NDMMKOCNFSTXRU-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)C(F)=C(F)F NDMMKOCNFSTXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)=CC(F)(F)F QAERDLQYXMEHEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000004341 Octafluorocyclobutane Substances 0.000 claims description 9
- BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N octafluorocyclobutane Chemical compound FC1(F)C(F)(F)C(F)(F)C1(F)F BCCOBQSFUDVTJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000019407 octafluorocyclobutane Nutrition 0.000 claims description 9
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 9
- NLOLSXYRJFEOTA-UPHRSURJSA-N (z)-1,1,1,4,4,4-hexafluorobut-2-ene Chemical compound FC(F)(F)\C=C/C(F)(F)F NLOLSXYRJFEOTA-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 8
- CDOOAUSHHFGWSA-UPHRSURJSA-N (z)-1,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C/C(F)(F)F CDOOAUSHHFGWSA-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 8
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 claims description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- UJIGKESMIPTWJH-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FC(Cl)C(F)(F)C(F)(F)Cl UJIGKESMIPTWJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- COAUHYBSXMIJDK-UHFFFAOYSA-N 3,3-dichloro-1,1,1,2,2-pentafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(Cl)Cl COAUHYBSXMIJDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- DMUPYMORYHFFCT-UPHRSURJSA-N (z)-1,2,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C(/F)C(F)(F)F DMUPYMORYHFFCT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,4,4,4-hexafluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCC(F)(F)F CXIGIYYQHHRBJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMUPYMORYHFFCT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC=C(F)C(F)(F)F DMUPYMORYHFFCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDPWRLVSJWKGPJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2,3,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound ClC=C(F)C(F)(F)F GDPWRLVSJWKGPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXNJCCYKKHPFIO-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1,1,2,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(Cl)C(F)=C(F)F HXNJCCYKKHPFIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTUOSAJNWCBVMZ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1,2,3,3-tetrafluoroprop-1-ene Chemical compound FC=C(F)C(F)(F)Cl DTUOSAJNWCBVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910016569 AlF 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004773 chlorofluoromethyl group Chemical group [H]C(F)(Cl)* 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/395—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification of at least one compound
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
La présente invention concerne un procédé de fabrication du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute pureté et une composition renfermant principalement du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, apte à être utilisée comme agent de nettoyage dans l’industrie des semi-conducteurs.
Description
La présente invention concerne un procédé de fabrication du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute pureté et une composition renfermant principalement du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, apte à être utilisée comme agent de nettoyage dans l’industrie des semi-conducteurs.
Le 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane (HFC-236ea) est un hydrofluorocarbure et a été décrit comme matière première pour fabriquer du 1,1,1,2,3-pentafluoropropène ou comme intermédiaire dans la fabrication du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et/ou du 1,1,1,2-tetrafluoropropène. On peut citer notamment les documents US 5679875, US 539600, US 8359964 et US 8389779).
Le 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane peut notamment être préparé par hydrogénation catalytique de l’hexafluoropropène.
Il peut également être préparé par pyrolyse à haute température du chlorodifluorométhane (CHClF2) en présence de 1,1,1,2-tetrafluoroéthane. On peut citer par exemple le document WO 1996029296.
Le 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane peut aussi être préparé selon un procédé au cours lequel au moins un tétrafluorochloropropène est obtenu à partir de la déchlorofluoration du 1,1,1,2,2-pentafluoro-3,3-dichloropropane (HCFC-225ca) et/ou du 1,1,2,2,3-pentafluoro-1,3-dichloropropane (HCFC-225cb) avec de l'hydrogène en présence d'un catalyseur constitué d'un oxyde métallique. Puis le(s) tétrafluorochloropropène(s) produit(s) (1,1,1,2-tetrafluoro-3-chloro-2-propene (HCFO-1224yd), 1,1,2,3-tetrafluoro-1-chloro-2-propene (HCFO-1224ye) et 1,1,2,3-tetrafluoro-3-chloro-1-propene (HCFO-1224yc)) est ou sont ensuite fluoré(s) en présence d'un catalyseur pour conduire au HFC-236ea. On peut citer par exemple les documents US 5532418.
Enfin, selon US 5563304, le 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane peut être préparé par réaction du 1,2,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225ye) avec du fluorure d'hydrogène à une température élevée, sur un catalyseur choisi dans le groupe comprenant le fluorure d'aluminium, l'oxyde d'aluminium fluoruré, des métaux à support fluorure d'aluminium, des métaux à support oxyde d'aluminium fluoruré et des catalyseurs comprenant du chrome trivalent.
La présente demande a pour premier objet un procédé de fabrication du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute pureté.
Le procédé selon la présente invention comprend la fourniture d’un flux comprenant au plus 99 % en poids du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane puis le traitement dudit flux pour donner une composition comprenant au moins 99,4 % en poids du HFC-236ea, et au plus 0,6% en poids d’au moins un composé choisi parmi l’hexafluoropropène, du cis/trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225ye(Z/E)), du 1,1,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225zc), du 1,1,2,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225yc), du 2,3,3,3-tetrafluoropropène (HFO-1234yf), du cis/trans-1,3,3,3-tetrafluoropropène(HFO-1234ze(Z/E)), du 3,3,3-trifluoropropène (HFO-1243zf), du 1,1,1,2,3,3,3-peptafluoropropane (HFC-227ea), du 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (HFC-236fa), du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-245eb), du 1,1,1,2-tetrafluoropropane (HFC-254eb), du 1,1,1,3-tetrafluoropropane (HFC-254fb), du 1,1,1-trifluoropropane (HFC-263fb), du 1,1,2-trifluoroéthane (HFC-143), du hexafluorocyclopropane (cyclo-C3F6), du octafluorocyclobutane (cyclo-C4F8), du cis/trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butène (HFO-356mff(Z/E)), de l’eau, de l’hydrogène, de l'azote, de l'oxygène, du CO2, du CO et de l’HF. Ce traitement comprend au moins une étape de séparation et/ou purification.
Le flux comprenant au plus 99 % en poids du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane peut être obtenu à partir de toute méthode de préparation du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane. On préfère toutefois, la méthode d’hydrogénation catalytique de l’hexafluoropropène.
Comme séparation, on peut citer la condensation, l’évaporation, la décantation, l’absorption, le lavage, l’extraction liquide-liquide.
Comme purification, on peut citer la photochloration, la distillation, par exemple la distillation extractive, la distillation azéotropique, l’adsorption sur solide et plus particulièrement adsorption sur tamis moléculaire, alumine ou charbon actif et la séparation membranaire
La présente invention a plus particulièrement pour objet, un procédé de fabrication du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane comprenant (i) au moins une étape d’hydrogénation de l’hexafluoropropène (HFP) pour donner un flux comprenant du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, éventuellement de l’hexafluoropropène non réagi, de l’hydrogène non réagi, du cis/trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225ye(Z/E)), du 1,1,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225zc), du 1,1,2,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225yc), du 2,3,3,3-tetrafluoropropène (HFO-1234yf), du cis/trans-1,3,3,3-tetrafluoropropène(HFO-1234ze(Z/E)), du 3,3,3-trifluoropropène (HFO-1243zf), du 1,1,1,2,3,3,3-peptafluoropropane (HFC-227ea), du 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (HFC-236fa), du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-245eb), du 1,1,1,2-tetrafluoropropane (HFC-254eb), du 1,1,1,3-tetrafluoropropane (HFC-254fb), du 1,1,1-trifluoropropane (HFC-263fb), du 1,1,2-trifluoroéthane (HFC-143), du hexafluorocyclopropane (cyclo-C3F6), du octafluorocyclobutane (cyclo-C4F8), du cis/trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butène (HFO-356mff(Z/E)), de l’eau et de l’HF ;(ii) au moins une étape de séparation et/ou de purification pour donner une composition comprenant au moins 99,4 % en poids du HFC-236ea, et au plus 0,6% en poids d’au moins un composé choisi parmi l’hexafluoropropène, du cis/trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225ye(Z/E)), du 1,1,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225zc), du 1,1,2,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225yc), du 2,3,3,3-tetrafluoropropène (HFO-1234yf), du cis/trans-1,3,3,3-tetrafluoropropène(HFO-1234ze(Z/E)), du 3,3,3-trifluoropropène (HFO-1243zf), du 1,1,1,2,3,3,3-peptafluoropropane (HFC-227ea), du 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (HFC-236fa), du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-245eb), du 1,1,1,2-tetrafluoropropane (HFC-254eb), du 1,1,1,3-tetrafluoropropane (HFC-254fb), du 1,1,1-trifluoropropane (HFC-263fb), du 1,1,2-trifluoroéthane (HFC-143), du hexafluorocyclopropane (cyclo-C3F6), du octafluorocyclobutane (cyclo-C4F8), du cis/trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butène (HFO-356mff(Z/E)), de l’eau, de l’hydrogène, de l'azote, de l'oxygène, du CO2, du CO et de l’HF.
Les étapes de séparation et/ou purification peuvent être choisies parmi les suivantes :
- Adsorption, par exemple sur alumine activée et/ou tamis moléculaire
- Distillation,
- Séparation membranaire,
- Lavage à l’eau,
- La photochloration.
Les étapes de séparation et/ou purification peuvent comprendre au moins une étape d’adsorption, de préférence sur alumine activée et/ou tamis moléculaire et au moins une étape de distillation.
De préférence, les étapes de séparation et/ou purification peuvent comprendre (a) au moins une étape d’élimination de l’HF par adsorption sur alumine activée ou par séparation membranaire, et/ou (b) au moins une étape d’élimination de l’eau par adsorption sur tamis moléculaire dont la taille des pores est comprise entre 3Å et 5Å, et/ou (c) au moins une étape de distillation.
Avantageusement, les étapes de séparation et/ou purification comprennent successivement (a) au moins une étape d’élimination d’HF, (b) au moins une étape d’élimination d’eau et (c) au moins une étape de distillation.
L’étape de distillation (c) peut être réalisée par une colonne de distillation qui permet d’obtenir le HFC-236ea purifié en tête de colonne et de récupérer des composés lourds en pied de colonne ou par une colonne de distillation qui permet de récupérer des composés légers en tête de colonne, le HFC-236ea purifié en soutirage latéral de cette colonne et des composés lourds en pied de cette colonne.
A l’issu de l’étape de distillation, le HFC-236ea peut subir une ultime purification (d) sur tamis moléculaire présentant une taille de pores supérieure ou égale à 4Å.
L’étape de distillation (c) peut être réalisée à une pression comprise entre 1 et 15 bar absolu, avantageusement entre 3 et 10 bar absolu.
L’étape de distillation (c) peut aussi être réalisée par l’emploi de deux colonnes de distillation. La première colonne de distillation peut être utilisée pour éliminer les composés légers tels que par exemple HFP, HFO-1234yf, HFO-1243zf, HFO-1225ye(Z/E), HFO-1234ze(Z/E), HFO-1225zc, HFC-227ea, HFC-236fa, HFC-254eb, le cyclo-HFP tandis que la seconde colonne de distillation peut être utilisée pour éliminer les composés lourds tels que par exemple HFC-245fa, HFC-245eb, HFO-356mff(Z/E), HFC-254fb. Le HFC-236ea purifié est ainsi obtenu en tête de la seconde colonne de distillation. Optionnellement, ces deux colonnes de distillation ou la colonne de distillation avec soutirage latéral peuvent être avantageusement remplacées par une seule colonne de distillation à paroi (divided wall column) qui offre à la fois des économies de capital et d’énergie.
Selon un autre mode de réalisation préféré, l’étape d’élimination de l’HF (a) peut être réalisée par un lavage à l’eau optionnellement suivi par un lavage avec une solution de soude ou de potasse pour neutraliser les traces d’acidité résiduelles.
Selon un autre mode de réalisation préférentiel, l’étape d’élimination de l’HF (a) peut être précédée par une étape (a0) de photochloration des oléfines présentes dans le HFC-236ea. Dans ce cas, l’étape d’élimination de l’HF (a) sera très préférentiellement un lavage par une solution aqueuse permettant d'absorber non seulement l’HF mais aussi l’HCl formé et le Cl2résiduel au cours de l’étape de photochloration.
L'étape (a0) de photochloration peut être réalisée en phase liquide ou en phase gaz dans un réacteur de photochloration équipé d'une lampe et d'une fenêtre transparente. Un mélange de chlore et le flux comprenant du HFC-236ea, contenant des produits fluorés insaturés est introduit dans le réacteur de photochloration. De façon préférentielle, la réaction est effectuée en phase gaz et le flux issu, contenant le HFC-236ea et les produits saturés chlorofluorés, est directement envoyé à l'étape suivante de purification.
De préférence, l’étape d’hydrogénation est mise en œuvre en présence d’un catalyseur.
Comme catalyseur, on peut citer notamment des métaux tels que Pd, Ru, Pt, Rh, Ir, Fe, Co, Ni, Cu, Ag, Re, Os, Au, Ge, Te éventuellement supporté. Comme support, on peut citer notamment le carbone, l'alumine, l’alumine fluoré, AlF3, les oxydes, les oxyfluorures et les fluorures de Cr, Ti, Zr, Mg, Zn, la silice et le carbure de silicium.
La quantité de métaux présents dans le catalyseur, lorsque celui-ci est supporté, peut être comprise entre 0,001 et 10 % en poids, de préférence comprise entre 0,001et 0,2 % en poids.
L’étape d’hydrogénation est avantageusement mise en œuvre en présence du Pd supporté sur alumine, de préférence sous la forme polymorphique alpha.
L’étape d’hydrogénation peut être mise en œuvre aussi bien en phase liquide qu’en phase gaz. La phase gaz est toutefois préférée.
L’étape d’hydrogénation est de préférence mise en œuvre en présence d’hydrogène, avantageusement avec un rapport molaire hydrogène / HFP compris entre 1 et 50, et tout particulièrement compris entre 2 et 15.
L’étape d’hydrogénation est de préférence mise en œuvre à une température comprise entre 50 et 200°C, de préférence comprise entre 80 et 120°C.
De préférence, la température à l’entrée du réacteur de l’étape d’hydrogénation est comprise entre 30 et 100° C, avantageusement comprise entre 40 et 80° C.
Le temps de contact de l’étape d’hydrogénation, défini comme le rapport du volume du lit catalytique sur le débit volumique du flux total dans les conditions normales de température et de pression, est de préférence comprise entre 0,1 s et 20 s et avantageusement comprise entre 0,5 et 5 s.
L’étape d’hydrogénation est de préférence mise en œuvre à une pression absolue comprise entre 0,5 et 20 bar et avantageusement comprise entre 1 et 5 bar.
De préférence, l’étape d’hydrogénation est mise en œuvre en présence d’un diluant qui peut être co-introduit avec les réactifs dans le milieu réactionnel. Le diluant est un gaz inerte qui ne réagit pas dans les conditions de l’étape d’hydrogénation. Comme diluant, on peut citer l’azote, l’hélium ou l’argon.
Le rapport molaire du diluant/réactifs à l’entrée du réacteur de l’étape d’hydrogénation peut être compris entre 100 :1 et 1 :1, de préférence entre 10 :1 et 1 :1, avantageusement entre 5 :1 et 1 :1.
Le diluant peut être le produit d’hydrogénation qui est le HFC-236ea. Dans ce cas, une partie de l’effluent gazeux issu du réacteur comprenant du HFC-236ea, de l’hydrogène non réagi et éventuellement de l’hexafluoropropène non réagi, du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-245eb) et du 1,1,1,2-tetrafluoropropane (HFC-254eb) est recyclé et l’autre partie de l’effluent gazeux issu du réacteur est soumis à une étape de séparation et/ou purification.
Le flux gazeux comprenant la boucle de recyclage et les réactifs peuvent être préchauffés avant introduction dans le réacteur.
Selon le procédé de l’invention on utilise, de préférence un réacteur adiabatique.
La partie de l’effluent gazeux recyclée au réacteur représente, de préférence au moins 90% en volume de la totalité de l’effluent à la sortie du réacteur, avantageusement au moins 93% en volume. De façon particulièrement préférée, la partie de l’effluent recyclée au réacteur représente entre 94 et 98% en volume de l’effluent total à la sortie du réacteur.
Le flux à l’issue de l’étape d’hydrogénation peut être soumis à une étape de condensation dans des conditions telles que l’hydrogène non réagi n’est pas condensé et qu’une partie d’HFC-236ea formé à l’étape (i) est condensé.
De préférence, l’étape de condensation est mise en œuvre à une température comprise entre 0 et 50°C et à une pression comprise entre 0,5 et 20 bar absolu, avantageusement entre 1 et 5 bars absolu.
De préférence, l’étape de condensation est mise en œuvre dans des conditions telles qu’entre 1 et 30 % d’HFC-236ea en sortie du réacteur est condensé et avantageusement entre 2 et 10 % est condensé.
La fraction non condensée est ensuite recyclée à l’étape d’hydrogénation (i) après un éventuel chauffage.
La fraction condensée est ensuite évaporée avant d’être envoyée à l’étape de séparation et/ou purification décrite précédemment.
Au cours de la réaction d’hydrogénation, on peut observer la coupure de la liaison carbone-fluore conduisant ainsi à la formation d’une petite quantité HF qui peut être néfaste à l’utilisation du HFC-236ea dans l’industrie des semi-conducteurs.
Après séparation du flux à l’issue de l’étape (i), on peut soumettre le flux comprenant majoritairement du HFC-236ea à au moins une étape de lavage pour réduire la teneur en HF. Toutefois, la présence résiduelle d’eau peut également rendre inapte à son utilisation dans l’industrie des semi-conducteurs.
La présente invention a également pour objet une composition comprenant au moins 99,4 % en poids du HFC-236ea, et au plus 0,6% en poids d’au moins un composé choisi parmi l’hexafluoropropène, du cis/trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225ye(Z/E)), du 1,1,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225zc), du 1,1,2,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225yc), du 2,3,3,3-tetrafluoropropène (HFO-1234yf), du cis/trans-1,3,3,3-tetrafluoropropène(HFO-1234ze(Z/E)), du 3,3,3-trifluoropropène (HFO-1243zf), du 1,1,1,2,3,3,3-peptafluoropropane (HFC-227ea), du 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (HFC-236fa), du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-245eb), du 1,1,1,2-tetrafluoropropane (HFC-254eb), du 1,1,1,3-tetrafluoropropane (HFC-254fb), du 1,1,1-trifluoropropane (HFC-263fb), du 1,1,2-trifluoroéthane (HFC-143), du hexafluorocyclopropane (cyclo-C3F6), du octafluorocyclobutane (cyclo-C4F8), du cis/trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butène (HFO-356mff(Z/E)), de l’eau, de l’hydrogène, de l'azote, de l'oxygène, du CO2, du CO et de l’HF.
De préférence, le HFC-236ea est présent dans la composition en quantité supérieure ou égale à 99,9% en poids, avantageusement supérieure ou égale à 99,99% en poids et de manière encore plus préférée, supérieure ou égale à 99,995 % en poids.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins 99,4 %, de préférence 99,9 % en poids, avantageusement 99,99% en poids, voire même 99,995 % en poids du HFC-236ea et au plus 0,1 % en poids d’HF, de préférence au plus 1 ppm d’HF et avantageusement au plus 0,1 ppm d’HF.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins 99,4 %, de préférence 99,9 % en poids, avantageusement 99,99% en poids, voire même 99,995 % en poids du HFC-236ea et au plus 190 ppm d’eau, de préférence au plus 10 ppm d’eau et avantageusement au plus 1 ppm d’eau.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins 99,4 %, de préférence 99,9 % en poids, avantageusement 99,99% en poids, voire même 99,995 % en poids du HFC-236ea et au plus 5 ppm d’hydrogène, de préférence au plus 1 ppm d’hydrogène, plus préférentiellement au plus 0,3 ppm d'hydrogène et avantageusement au plus 0,1 ppm d’hydrogène.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins 99,4 %, de préférence 99,9 % en poids, avantageusement 99,99% en poids, voire même 99,995 % en poids du HFC-236ea et au plus 3500 ppm d’azote, de préférence au plus 150 ppm d’azote, plus préférentiellement au plus 70 ppm d'azote et avantageusement au plus 5 ppm d’azote.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins 99,4 %, de préférence 99,9 % en poids, avantageusement 99,99% en poids, voire même 99,995 % en poids du HFC-236ea et au plus 1000 ppm d’oxygène, de préférence au plus 20 ppm d’oxygène, plus préférentiellement au plus 10 ppm d'oxygène et avantageusement au plus 2 ppm d’oxygène.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins 99,4 %, de préférence 99,9 % en poids, avantageusement 99,99% en poids, voire même 99,995 % en poids du HFC-236ea et au plus 125 ppm de CO2, de préférence au plus 20 ppm de CO2, plus préférentiellement au plus 5 ppm de CO2et avantageusement au plus 2 ppm de CO2.
Selon un mode de réalisation, la composition comprend au moins 99,4 %, de préférence 99,9 % en poids, avantageusement 99,99% en poids, voire même 99,995 % en poids du HFC-236ea et au plus 90 ppm de CO, de préférence au plus 15 ppm de CO, plus préférentiellement au plus 3 ppm de CO et avantageusement au plus 1.5 ppm de CO.
Selon un mode préféré de réalisation, la composition comprend au moins 99,4 %, de préférence 99,9 % en poids, avantageusement 99,99% en poids, voire même 99,995 % en poids du HFC-236ea, au plus 190 ppm d’eau et au plus 0,1 % en poids d’HF, de préférence au plus 10 ppm d’eau et au plus 1 ppm d’HF et avantageusement au plus 1 ppm d’eau et au plus 0,1 ppm d’HF.
Quel que soit le mode de réalisation, la composition selon l’invention peut comprendre en outre au plus 1000 ppm, de préférence au plus 100 ppm et avantageusement au plus 10 ppm d’au moins un composé choisi parmi l’hexafluoropropène, du cis/trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225ye(Z/E)), du 1,1,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225zc), du 1,1,2,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225yc) et du 3,3,3-trifluoropropène (HFO-1243zf) et au plus 5000 ppm, de préférence au plus 500 ppm et avantageusement au plus 50 ppm d’au moins un composé choisi parmi du hexafluorocyclopropane (cyclo-C3F6) et du octafluorocyclobutane (cyclo-C4F8).
Quel que soit le mode de réalisation, la composition selon l’invention peut comprendre en outre au plus 6000 ppm, de préférence au plus 3000 ppm et avantageusement au plus 1000 ppm d'impuretés totales organiques.
PARTIE EXPERIMENTALE
Essai 1
Dans un équipement de distillation en verre à double enveloppe (refroidi à -20°C), muni d’une colonne "Oldershaw” à environ 10 plateaux théoriques, surmontée d'un condenseur à reflux, on charge 325g d’un mélange (préalablement lavé) comprenant environ 97,8 % en poids de HFC-236ea et ayant la composition suivante :
| Tableau 1 | |
| Composé | Concentration (% poids) |
| 2,3,3,3-tetrafluoropropène (HFO-1234yf) | 0,0984 |
| 1,3,3,3-tetrafluoropropène(HFO-1234ze) | 0,0013 |
| 1,1,1,2,3,3,3-peptafluoropropane (HFC-227ea) | 0,0117 |
| 1,1,1-trifluoropropane (HFC-263fb) | 0,0019 |
| 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (HFC-236fa) | 0,0246 |
| 1,1,1,2-tetrafluoropropane (HFC-254eb) | 0,0581 |
| HFC-236ea: | 97,8667 |
| 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa) | 0,4825 |
| 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-245eb) | 1,3576 |
| 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butène (HFO-356mff) | 0,0244 |
| 1,1,1,3-tetrafluoropropane (HFC-254fb) | 0,0728 |
La distillation est effectuée à pression atmosphérique. Au total 12 fractions sont soutirées avec une température de tête de 10°C.
Le Tableau 2 résume la composition en % poids des fractions 2 à 11).
| Table 2 | ||||||||||
| Component | #2 17.1 g |
#3 35.0 g |
#4 51.2 g |
#5 42.4 g |
#6 26.3 g |
#7 17.1 g |
#8 12.8 g |
#9 16.2 g |
#10 31.3 g |
#11 16.7 g |
| HFC-227ea | 0.0708 | 0.0247 | 0.0063 | 0.0013 | 0.0004 | 0.0001 | ||||
| HFC-263fb | 0.0043 | 0.0032 | 0.0024 | 0.0016 | 0.0015 | 0.0004 | 0.0011 | 0.0009 | 0.0005 | 0.0003 |
| HFC-236fa | 0.1053 | 0.0644 | 0.0319 | 0.0157 | 0.0075 | 0.0093 | 0.0040 | 0.0025 | 0.0011 | 0.0007 |
| HFC-254eb | 0.1394 | 0.112 | 0.0852 | 0.0599 | 0.0458 | 0.0417 | 0.0269 | 0.0193 | 0.0113 | |
| HFC-236ea | 99.6147 | 99.7282 | 99.7754 | 99.7942 | 99.7760 | 99.7572 | 99.7219 | 99.6821 | 99.5781 | 99.1932 |
| HFC-245fa | 0.0451 | 0.0486 | 0.0681 | 0.0831 | 0.1137 | 0.1216 | 0.1457 | 0.1874 | 0.2538 | 0.4694 |
| HFC-245eb | 0.0188 | 0.0188 | 0.0307 | 0.0441 | 0.054 | 0.0698 | 0.0826 | 0.0987 | 0.1433 | 0.3176 |
| HFC-356mff | 0.0004 | 0.0008 | 0.0014 | 0.0026 | 0.0046 |
Les fractions de pureté > 99,7 % sont regroupées et séchées par passage sur un tamis moléculaire de 4Å pour former un lot final.
L'analyse de ce lot final indique une pureté en HFC-236ea > 99,7 % poids avec une teneur en eau de 11ppm. Aucune trace d'acidité n'est détectée.
Essai 2
On fait passer à température ambiante un flux gazeux comprenant 99,8% poids de HFC-236ea, 217 ppm d’HF, 27 ppm d’eau à travers un lit (rapport longueur/diamètre=10) de sphères d’alumine HF-200 BASF (sphères 1/8'') et un lit de tamis moléculaires de type siliporite présentant une taille des pores de 3Å, pendant 8 heures. Le flux à la sortie est quasi exempt d’HF (< 1 ppm) et d’eau (<10ppm).
Claims (13)
- Procédé de fabrication du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute pureté comprenant (i) la fourniture d’un flux comprenant au plus 99 % en poids du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane et (ii) le traitement dudit flux pour donner une composition comprenant au moins 99,4 % en poids du HFC-236ea, et au plus 0,6% en poids d’au moins un composé choisi parmi l’hexafluoropropène, du cis/trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225ye(Z/E)), du 1,1,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225zc), du 1,1,2,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225yc), du 2,3,3,3-tetrafluoropropène (HFO-1234yf), du cis/trans-1,3,3,3-tetrafluoropropène(HFO-1234ze(Z/E)), du 3,3,3-trifluoropropène (HFO-1243zf), du 1,1,1,2,3,3,3-peptafluoropropane (HFC-227ea), du 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (HFC-236fa), du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-245eb), du 1,1,1,2-tetrafluoropropane (HFC-254eb), du 1,1,1,3-tetrafluoropropane (HFC-254fb), du 1,1,1-trifluoropropane (HFC-263fb), du 1,1,2-trifluoroéthane (HFC-143), du hexafluorocyclopropane (cyclo-C3F6), du octafluorocyclobutane (cyclo-C4F8), du cis/trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butène (HFO-356mff(Z/E)), de l’eau, de l’hydrogène, de l'azote, de l'oxygène, du CO2, du CO et de l’HF, de préférence le traitement comprenant au moins une étape de séparation et/ou purification.
- Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu’il comprend (i) au moins une étape d’hydrogénation, de préférence catalytique, de l’hexafluoropropène pour donner un flux comprenant du 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, éventuellement de l’hexafluoropropène non réagi, de l’hydrogène non réagi, du cis/trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225ye(Z/E)), du 1,1,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225zc), du 1,1,2,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225yc), du 2,3,3,3-tetrafluoropropène (HFO-1234yf), du cis/trans-1,3,3,3-tetrafluoropropène(HFO-1234ze(Z/E)), du 3,3,3-trifluoropropène (HFO-1243zf), du 1,1,1,2,3,3,3-peptafluoropropane (HFC-227ea), du 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (HFC-236fa), du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-245eb), du 1,1,1,2-tetrafluoropropane (HFC-254eb), du 1,1,1,3-tetrafluoropropane (HFC-254fb), du 1,1,1-trifluoropropane (HFC-263fb), du 1,1,2-trifluoroéthane (HFC-143), du hexafluorocyclopropane (cyclo-C3F6), du octafluorocyclobutane (cyclo-C4F8), du cis/trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butène (HFO-356mff(Z/E)), de l’eau , de l'azote, de l'oxygène, du CO2, du CO et de l’HF ;(ii) au moins une étape de séparation et/ou de purification pour donner une composition comprenant au moins 99,4 % en poids du HFC-236ea, et au plus 0,6% en poids d’au moins un composé choisi parmi l’hexafluoropropène, du cis/trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225ye(Z/E)), du 1,1,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225zc), du 1,1,2,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225yc), du 2,3,3,3-tetrafluoropropène (HFO-1234yf), du cis/trans-1,3,3,3-tetrafluoropropène(HFO-1234ze(Z/E)), du 3,3,3-trifluoropropène (HFO-1243zf), du 1,1,1,2,3,3,3-peptafluoropropane (HFC-227ea), du 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (HFC-236fa), du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-245eb), du 1,1,1,2-tetrafluoropropane (HFC-254eb), du 1,1,1,3-tetrafluoropropane (HFC-254fb), du 1,1,1-trifluoropropane (HFC-263fb), du 1,1,2-trifluoroéthane (HFC-143), du hexafluorocyclopropane (cyclo-C3F6), du octafluorocyclobutane (cyclo-C4F8), du cis/trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butène (HFO-356mff(Z/E)), de l’eau , de l'azote, de l'oxygène, du CO2, du CO et de l’HF.
- Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que l’étape de séparation est choisie parmi la condensation, l’évaporation, la décantation, l’absorption, le lavage et l’extraction liquide-liquide.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l’étape de purification est choisie parmi la photochloration, la distillation, de préférence la distillation extractive et/ou la distillation azéotropique, l’adsorption sur solide, de préférence l’adsorption sur tamis moléculaire, alumine ou charbon actif et sur membrane.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le traitement dudit flux comprend au moins une étape d’élimination d’HF, de préférence sur alumine activée, et/ou au moins une étape d’élimination d’eau, de préférence par adsorption sur tamis et avantageusement tamis de 3 à 5 A et/ou au moins une étape de distillation.
- Procédé selon la revendication 4 ou 5 caractérisé en ce que l’étape de distillation est réalisée par l’emploi de deux colonnes de distillation.
- Procédé selon la revendication 5 ou 6 caractérisé en ce qu’il comprend une étape de photochloration avant l’étape d’élimination d’HF.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que l’étape d’hydrogénation est mise en œuvre en présence d’un diluant.
- Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que à l’issu de l’étape (i) le flux est soumis à une étape de condensation partielle pour conduire à une fraction condensée et une fraction non condensée qui est recyclé à l’étape d’hydrogénation.
- Procédé selon la revendication 9 caractérisé en ce que la fraction condensée est évaporé puis soumise à au moins une étape de séparation et/ou purification.
- Composition comprenant au moins 99,4 % en poids du HFC-236ea, et au plus 0,6% en poids d’au moins un composé choisi parmi l’hexafluoropropène, du 1,1,1,2–tetrafluoropropane, 1,1,1,2,3-pentafluoropropane, de l’eau, de l’HF.
- Composition comprenant au moins 99,4 % en poids du HFC-236ea, et au plus 0,6% en poids d’au moins un composé choisi parmi l’hexafluoropropène, du cis/trans-1,2,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225ye(Z/E)), du 1,1,3,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225zc), du 1,1,2,3,3-pentafluoropropène (HFO-1225yc), du 2,3,3,3-tetrafluoropropène (HFO-1234yf), du cis/trans-1,3,3,3-tetrafluoropropène(HFO-1234ze(Z/E)), du 3,3,3-trifluoropropène (HFO-1243zf), du 1,1,1,2,3,3,3-peptafluoropropane (HFC-227ea), du 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane (HFC-236fa), du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane (HFC-245fa), du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane (HFC-245eb), du 1,1,1,2-tetrafluoropropane (HFC-254eb), du 1,1,1,3-tetrafluoropropane (HFC-254fb), du 1,1,1-trifluoropropane (HFC-263fb), du 1,1,2-trifluoroéthane (HFC-143), du hexafluorocyclopropane (cyclo-C3F6), du octafluorocyclobutane (cyclo-C4F8), du cis/trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butène (HFO-356mff(Z/E)), de l’eau , de l'azote, de l'oxygène, du CO2, du CO et de l’HF.
- Composition selon la revendication 11 ou 12 caractérisée en ce qu’elle comprend 99,9 % en poids, avantageusement 99,99% en poids, voire même 99,995 % en poids du HFC-236ea, au plus 190 ppm et au plus 0,1 % en poids d’HF, de préférence au plus 10 ppm d’eau et au plus 1 ppm d’HF et avantageusement au plus 1 ppm d’eau et au plus 0,1 ppm d’HF.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR2005959A FR3096984B1 (fr) | 2017-06-09 | 2020-06-08 | 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute pureté, son procédé de fabrication et utilisation |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1755162A FR3067347B1 (fr) | 2017-06-09 | 2017-06-09 | 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute purete, son procede de fabrication et utilisation |
| FR1755162 | 2017-06-09 | ||
| FR2005959A FR3096984B1 (fr) | 2017-06-09 | 2020-06-08 | 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute pureté, son procédé de fabrication et utilisation |
| FR2005959 | 2020-06-08 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR1755162A Division FR3067347B1 (fr) | 2017-06-09 | 2017-06-09 | 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute purete, son procede de fabrication et utilisation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR3096984A1 true FR3096984A1 (fr) | 2020-12-11 |
| FR3096984B1 FR3096984B1 (fr) | 2023-07-14 |
Family
ID=87108975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR2005959A Active FR3096984B1 (fr) | 2017-06-09 | 2020-06-08 | 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute pureté, son procédé de fabrication et utilisation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR3096984B1 (fr) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024107421A1 (fr) * | 2022-11-18 | 2024-05-23 | The Chemours Company Fc, Llc | Procédés de séparation de mélanges comprenant du 1,1,1,3-tétrafluoropropane, du 3,3,3-trifluoropropène et du fluorure d'hydrogène et azéotropes de ceux-ci |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US539600A (en) | 1895-05-21 | Automatic stud-turning machine | ||
| US5532418A (en) | 1992-09-04 | 1996-07-02 | Daikin Industries Ltd. | Method of producing 1,1,1,2,3,3,-hexafluoropropane and tetrafluorochloropropene |
| WO1996029296A1 (fr) | 1995-03-17 | 1996-09-26 | Elf Atochem S.A. | Procede de fabrication de fluoroalcanes |
| US5563304A (en) | 1994-05-26 | 1996-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of 1,2-dihydro and 2,2-dihydro hexafluoropropanes and azeotropes thereof with HF |
| US5679875A (en) | 1992-06-05 | 1997-10-21 | Daikin Industries, Ltd. | Method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene 1,1,1,2,3-pentafluoropropane |
| US20080051612A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-02-28 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Processes for separation of fluoroolefins from hydrogen fluoride by azeotropic distillation |
| US8359964B2 (en) | 2008-05-30 | 2013-01-29 | Diehl Bgt Defence Gmbh & Co. Kg | Weapon system with caseless ammunition |
| US8389779B2 (en) | 2009-07-23 | 2013-03-05 | Arkema France | Process for the preparation of fluorinated compounds |
-
2020
- 2020-06-08 FR FR2005959A patent/FR3096984B1/fr active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US539600A (en) | 1895-05-21 | Automatic stud-turning machine | ||
| US5679875A (en) | 1992-06-05 | 1997-10-21 | Daikin Industries, Ltd. | Method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene 1,1,1,2,3-pentafluoropropane |
| US5532418A (en) | 1992-09-04 | 1996-07-02 | Daikin Industries Ltd. | Method of producing 1,1,1,2,3,3,-hexafluoropropane and tetrafluorochloropropene |
| US5563304A (en) | 1994-05-26 | 1996-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of 1,2-dihydro and 2,2-dihydro hexafluoropropanes and azeotropes thereof with HF |
| WO1996029296A1 (fr) | 1995-03-17 | 1996-09-26 | Elf Atochem S.A. | Procede de fabrication de fluoroalcanes |
| US20080051612A1 (en) * | 2006-08-24 | 2008-02-28 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Processes for separation of fluoroolefins from hydrogen fluoride by azeotropic distillation |
| US8359964B2 (en) | 2008-05-30 | 2013-01-29 | Diehl Bgt Defence Gmbh & Co. Kg | Weapon system with caseless ammunition |
| US8389779B2 (en) | 2009-07-23 | 2013-03-05 | Arkema France | Process for the preparation of fluorinated compounds |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024107421A1 (fr) * | 2022-11-18 | 2024-05-23 | The Chemours Company Fc, Llc | Procédés de séparation de mélanges comprenant du 1,1,1,3-tétrafluoropropane, du 3,3,3-trifluoropropène et du fluorure d'hydrogène et azéotropes de ceux-ci |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR3096984B1 (fr) | 2023-07-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6959144B2 (ja) | １，１，３，３−テトラクロロプロペンをベースとする組成物 | |
| EP2281792B9 (fr) | Procédé de préparation de composés fluorés | |
| US11661387B2 (en) | High-purity 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane, method for producing same and use thereof | |
| CA2395618C (fr) | Nouveau procede de preparation du 1,1,1-trifluoro-2,2-dichloroethane | |
| EP2729409B1 (fr) | Procédé de séparation et récupération du 2,3,3,3-tétrafluoropropène et de l'acide fluorhydrique | |
| WO2010001025A2 (fr) | PROCEDE DE PURIFICATION DE 2,3,3,3-TETRAFLUORO-1-PROPENE (HF01234yf) | |
| EP0612709A1 (fr) | Purification du pentafluoroethane | |
| EP3207010B1 (fr) | Compositions a base de 1,1,1,2,3-pentachloropropane | |
| FR3096984A1 (fr) | 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropane de haute pureté, son procédé de fabrication et utilisation | |
| CA2239763C (fr) | Procede de fabrication d'hydrofluoroalcanes | |
| EP3526184A1 (fr) | Composition comprenant du 1-chloro-2,2-difluoroethane et du 1,1-dichloroethylene. | |
| JP2010180134A (ja) | １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
| EP3423427B1 (fr) | Composition azeotropique ou quasi-azeotropique comprenant de la trifluoropropyne. | |
| WO2020183099A1 (fr) | Procédé de production de fluorooléfines | |
| FR3076553A1 (fr) | Procede de purification du 1,1,1,2,3-pentafluoropropane et utilisation de celui-ci pour l'obtention de 2,3,3,3-tetrafluoropropene de haute purete. | |
| FR2733976A1 (fr) | Purification du pentafluoroethane | |
| US20220281785A1 (en) | Purification method for fluoroolefin having structure of =cf2 or =chf, high-purity fluoroolefin, and production method therefor | |
| WO2023047056A1 (fr) | Procédé de production et de purification du trifluoroéthylène et composition obtenue à partir de celui-ci | |
| FR3064622A1 (fr) | Procede de recuperation d'acide fluorhydrique | |
| FR3135266A1 (fr) | Procédé de production du trifluoroéthylène | |
| EP4352032A1 (fr) | Procédé de production du trifluoroéthylène et recyclage du flux de chlorotrifluoroéthylène | |
| CN118215647A (zh) | 高纯度HFO-E-1,3,3,3-四氟丙烯（反式-HFO-1234ze）及其制备方法 | |
| FR2826958A1 (fr) | Procede d'obtention d'un hydrofluoroalcane epure |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 4 |
|
| PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20210129 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 5 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 6 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 7 |
|
| PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 8 |