FR3071153A1

FR3071153A1 - Coloration capillaire a stabilite de viscosite amelioree

Info

Publication number: FR3071153A1
Application number: FR1858164A
Authority: FR
Inventors: Konstantin Goutsis; Daniela Keßler-Becker
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2017-09-19
Filing date: 2018-09-12
Publication date: 2019-03-22
Anticipated expiration: 2038-09-12
Also published as: US20190083372A1; FR3071153B1; GB2568994B; US10702459B2; GB201815178D0; GB2568994A; DE102017216537A1

Abstract

La présente demande a pour objet un produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, caractérisé en ce qu'il est obtenu par mélange : (A) d'un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels, et (B) d'un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium, dans lequel le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,4.

Description

La présente invention porte sur le domaine de la cosmétique. La présente invention a pour objet des produits de coloration de fibres kératiniques fabriqués en mélangeant un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation utilisés sous forme de sels et un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium. Ces agents se caractérisent par le fait que le rapport molaire des précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels aux sels de baryum et de calcium utilisés dans le produit a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,4.

La présente invention a également pour objet une unité de conditionnement multi-composants (kit) qui, outre une préparation d'agent oxydant, comprend le produit mentionné ci-dessus.

Un autre objet de l'invention est également un procédé dans lequel on utilise les produits ou unités de conditionnement multi-composants décrit(e)s ci-dessus.

La modification de la couleur des fibres kératiniques, en particulier des cheveux, représente un domaine important de la cosmétique moderne. En conséquence, l'apparence des cheveux peut être adaptée à la fois aux tendances actuelles de la mode et aux souhaits individuels de la personne. Pour produire des colorations permanentes intenses qui présentent de bonnes propriétés de résistance, on utilise ce que l'on appelle des agents de coloration par oxydation. Ces agents de coloration contiennent habituellement des précurseurs d'agents de coloration par oxydation, appelés constituants de type révélateur et constituants de type coupleur. Sous l'effet des agents d'oxydation ou de l'oxygène atmosphérique, les constituants de type révélateur forment, entre eux ou par couplage à un ou plusieurs constituants de type coupleur, l'agent de coloration proprement dit. Les agents de coloration par oxydation se distinguent par des résultats de coloration intenses, excellents et durables. Pour obtenir des colorations à effet naturel, on peut utiliser un mélange d'un plus grand nombre de précurseurs d'agents de coloration par oxydation.

[0001 ]Les précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur sont typiquement basés sur la structure de base de la p-phénylènediamine, du p-aminophénol ou également sur la structure de composés di- ou polyamino hétérocycliques. Les substances de ce type sont très sensibles à l'oxygène atmosphérique. En raison de cette réactivité élevée, l'utilisation des révélateurs sous forme de composés libres - c'est-à-dire par exemple sous forme de pphénylènediamine libre et non stabilisée - présente divers inconvénients ; les composés eux-mêmes ont une faible stabilité au stockage, réagissent prématurément, notamment en solution, et forment ainsi des décolorations indésirables. En raison de la dégradation prématurée, la teneur spécifiée en précurseur d’agent de coloration par oxydation peut être très éloignée de la teneur réelle dans la formulation stockée.

Pour éviter ces inconvénients, les précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur ne sont donc généralement pas utilisés sous forme de composés libres, mais sous forme stabilisée. Pour la stabilisation, les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sont convertis en leurs sels physiologiquement acceptables ; en d'autres termes, les groupes amino présents dans les substances sont convertis - en totalité ou en partie - en groupes ammonium et neutralisés par des contre-ions (chlorures, bromures, hydrogénosulfates ou encore sulfates). Si l'utilisateur souhaite colorer ses cheveux dans une nuance de couleur particulièrement foncée, telle qu'une nuance de brun foncé ou de noir, il recherche un produit de coloration correspondant, dont la teneur en agent de coloration est particulièrement élevée. En raison de la teneur élevée en précurseurs d'agents de coloration par oxydation, la teneur en sels correspondante dans ces agents est également très élevée.

Les agents de coloration par oxydation sont habituellement fournis sous forme d’émulsions. Cependant, les émulsions, telles que les émulsions H/E, réagissent souvent de manière très sensible à l'augmentation de leur teneur en sels. Le risque qu'une émulsion ou un produit de coloration se sépare et s'avère instable au stockage est donc particulièrement important dans le cas des nuances à forte teneur en agent de coloration. Par ailleurs, on constate souvent que la viscosité d'une émulsion est influencée par sa teneur en sels. La crème de coloration permettant d'obtenir une nuance de couleur foncée - et dont la teneur en précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels est par conséquent élevée - présente donc souvent une viscosité inférieure à celle d'une crème de coloration par ailleurs similaire permettant d'obtenir une nuance plus claire.

L'offre commerciale d'une marque donnée de produits de coloration capillaire comprend généralement une palette particulière de nuances, parmi lesquelles l'utilisateur peut sélectionner la couleur de son choix. Habituellement, dans cette palette de nuances, une même crème de base est utilisée pour toutes les nuances, dans laquelle sont utilisées différentes quantités de précurseurs d'agents de coloration par oxydation, en fonction de chaque nuance de couleur. Plus la nuance est foncée, plus la teneur en précurseurs d'agents de coloration par oxydation est élevée et plus la teneur en sels de l'émulsion est également élevée. Pour pouvoir utiliser la même crème de base dans la palette de nuances, il est essentiel que cette crème présente une stabilité constante et élevée, que la concentration d'agent de coloration soit faible ou élevée. Dans cette gamme de nuances, la viscosité ne doit pas non plus être supérieure ni inférieure à la plage de valeurs spécifiée.

Le but de la présente invention était donc de fournir des produits de coloration (en particulier, des crèmes de coloration permettant de modifier la couleur par oxydation) présentant une stabilité améliorée, associée à une tolérance accrue aux sels et à une stabilité de viscosité optimisée. Il fallait développer un procédé et un procédé de fabrication permettant d'incorporer des précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels en différentes quantités dans une crème de base, sans que cela n'influe sur la viscosité souhaitée du produit de coloration ainsi obtenu.

Les crèmes de coloration étant généralement alcalines, cette stabilisation doit donc être garantie même dans des conditions alcalines. La viscosité du produit de coloration doit rester stable, quelle que soit la concentration d'agent de coloration utilisée. En outre, la condition préalable, dans ce cas, était que les produits de coloration présentent les améliorations mentionnées ci-dessus, sans que cela n'impacte leurs autres propriétés relatives à la technique d'utilisation. L'intensité de couleur, la résistance au lavage et la photorésistance de ces produits ne devaient donc pas être inférieures à celles des produits connus de l'art antérieur, mais être encore améliorées de manière optimale.

À l'issue des travaux ayant conduit à la présente invention, on a découvert un moyen de maintenir de manière stable et durable la viscosité des crèmes de coloration dans la plage de valeurs spécifiée, quelle que soit la quantité de précurseurs d'agents de coloration par oxydation à base de sels utilisée.

Un premier objet de l'invention est un produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, caractérisé en ce qu'il est obtenu par mélange :

(A) d’un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels, et (B) d'un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium, dans lequel le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1, 4.

En d'autres termes, un premier objet de la présente invention est un produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, caractérisé en ce que, lors de sa fabrication, (A) un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels et (B) un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium sont mélangés, dans lequel le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,4.

En d'autres termes encore, un premier objet de la présente invention est un produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, fabriqué à partir (A) d'un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels, et (B) d'un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium, dans lequel le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,4.

Fibres kératiniques

Le produit est un produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains. De manière particulièrement préférée, le produit est utilisé pour la coloration par oxydation de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains.

On entend par « fibres kératiniques », la laine, les fourrures, les plumes et en particulier les cheveux humains. Toutefois, les agents selon l'invention permettant de modifier la couleur par oxydation peuvent, en principe, également être utilisés pour modifier la couleur d'autres fibres naturelles telles que le coton, le jute, le sisal, le lin ou la soie, les fibres naturelles modifiées telles que la cellulose régénérée, la nitrocellulose, l'alkylcellulose, l'hydroxyalkylcellulose ou l'acétylcellulose.

Produit de coloration de fibres kératiniques

Le produit selon l'invention est utilisé pour la coloration, en particulier pour la coloration de fibres kératiniques par oxydation.

Le mode de fabrication du produit de coloration est important et caractéristique, à savoir que le produit selon l'invention est fabriqué en mélangeant (A) un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation, utilisés sous forme de sels mono- ou multivalents, avec (B) un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium.

Le produit qui constitue le premier objet de l'invention est par définition la préparation contenant les précurseurs d'agents de coloration par oxydation, donc la crème de coloration.

Dans cette préparation, les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) et les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) sont utilisés dans des rapports molaires spécifiques les uns par rapport aux autres, ces rapports ayant des valeurs situées dans la plage allant de 1,0 à 1,4. En d'autres termes, les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) sont utilisés selon un excédent molaire allant de 1 fois à 1,4 fois.

En raison de l'utilisation ou du mélange des constituants (A) et (B), une réaction se produit dans le produit de coloration, qui peut être décrite comme une réaction de neutralisation et/ou de relargage:

NH₂

NH₂

Ba(OH)₂

X H2SO4

+ 2H₂O

Lors de la réaction de (A) avec (B), le précurseur d'agent de coloration par oxydation utilisé sous forme de sel (ici, le sulfate de p-toluènediamine) est préalablement converti en sa base libre. En même temps, le contre-ion anionique du précurseur d'agent de coloration par oxydation sous forme de sel (ici, l'anion sulfate) réagit pour former le sel peu soluble de baryum ou de calcium correspondant (dans ce cas, le sulfate de baryum). Le sulfate de baryum précipite et se présente alors sous la forme d'un solide dans le produit de coloration ou la crème de coloration.

Étant donné que le sulfate de baryum sous forme solide influe moins sur la viscosité du produit de coloration que le sel sulfate hydrosoluble analogue, on a pu de cette manière trouver un moyen de stabiliser la viscosité, indépendamment de la quantité de sels initialement utilisée dans le produit.

Lorsqu'un produit de coloration est fabriqué de cette manière, les agents de coloration par oxydation peuvent être utilisés sous leur forme stable de sels lors de la fabrication, la forme libre particulièrement sensible du précurseur d'agent de coloration par oxydation n'étant formée que « sur place » dans le produit. En même temps, par précipitation des sels (tels que le sulfate de baryum), tous les sels qui se trouvaient auparavant en solution ne sont plus à l'état d'équilibre, de sorte que la force ionique dans l'émulsion diminue.

De cette manière, même dans le cas de nuances très foncées, des quantités élevées d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels peuvent être utilisées dans le produit, sans que cela influe de manière indésirable sur la viscosité du produit ou de la crème.

Mélange de (A) et (B)

Le produit qui constitue le premier objet de l'invention est ainsi caractérisé en ce qu'il est fabriqué en mélangeant (A) un ou plusieurs précurseurs de colorants d'oxydation sous forme de leurs sels mono- ou multivalents, et (B) un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et / ou de calcium.

Par « mélange », on entend une mise en contact aussi bien qu'un mélange.

Le mélange des ingrédients (A) et (B) peut par exemple être effectué lors de la fabrication du produit de coloration ou de la crème de coloration. Dans un mode de réalisation selon l'invention, un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation présents sous forme de sels (A) peuvent par exemple d'abord être ajoutés à une formulation de base, un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou calcium (B) pouvant ensuite être ajoutés à la formulation de base.

Dans une autre formulation, les sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium (B) peuvent également d'abord être ajoutés à la formulation de base, les précurseurs d'agents de coloration présents sous forme de sels (A) pouvant ensuite être incorporés à la base.

De même, l'adjonction simultanée de (A) et de (B) dans la formulation de base est également possible et conforme à l'invention.

Précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type sel (A)

Le produit selon l'invention est fabriqué en utilisant au moins un précurseur d'agent de coloration par oxydation (A) présent sous forme de sel. Les précurseurs d'agents de coloration par oxydation peuvent être subdivisés en composés de type révélateur et de type coupleur, les révélateurs étant principalement utilisés en raison de leur plus grande sensibilité à l'oxygène lorsqu'ils se présentent sous forme de leurs sels modifiant la couleur physiologiquement acceptables (par exemple, sous forme de sulfates, hydrogénosulfates, chlorures ou bromures).

Les sels sont des composés chimiques constitués de cations chargés positivement et d'anions chargés négativement. Les précurseurs d’agents de coloration par oxydation se présentent sous forme de sels organiques dans lesquels le cation est un composé organique.

Les précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur sont habituellement des dérivés de p-phénylènediamine, de p-aminophénol ou des composés hétérocycliques ayant au moins un, de préférence au moins deux groupes amino. Pour être convertis sous forme de sels, les groupes amino présents dans ces structures sont protonés et possèdent les équivalents correspondants d'anions sulfate, d'anions hydrogénosulfate, d'anions chlorure et/ou d'anions bromure pour neutraliser cette charge positive.

Dans le cas du sulfate de p-toluènediamine, il s'agit par exemple du composé toluènediamine x H2SO4. Les deux groupes amino sont protonés (sous la forme d'ions ammonium) et les deux charges cationiques désormais présentes dans la molécule sont neutralisées par un anion sulfate (SO4²·). Dans le cas du monohydrochlorure de p-toluènediamine, il s'agit donc du composé toluènediamine x HCl. L'un des deux groupes amino est protoné et possède un chlorure comme contre-ion. Dans le cas du dihydrochlorure de ptoluènediamine, il s'agit du composé toluènediamine x 2 HCl. Les deux groupes amino sont protonés et possèdent deux ions chlorure comme contre-ions. Les sels des autres agents de coloration par oxydation de type révélateur sont constitués de manière similaire.

En particulier, des précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur (A) sont utilisés sous forme de sels. Les composés préférés peuvent être choisis par exemple parmi le sulfate de phénylènediamine, le monochlorhydrate de phénylènediamine, le dichlorhydrate de phénylènediamine, le sulfate de p-tolylènediamine, le monochlorhydrate de ptolylènediamine, le dichlorhydrate de p-tolylènediamine, le sulfate de 2-(2hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, le monochlorhydrate de 2-(2-hydroxyéthyl)p-phénylènediamine, le dichlorhydrate de 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, le sulfate de N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, le monochlorhydrate de N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, le dichlorhydrate de N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, le sulfate de 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine, le monochlorhydrate de 2-méthoxyméthyl-pphénylènediamine, le dichlorhydrate de 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine, l'hydrogénosulfate de p-aminophénol, le monochlorhydrate de p-aminophénol, l'hydrogénosulfate de 4-amino-3-méthylphénol, le chlorure de 4-amino-3méthylphénol, le monosulfate de 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, le disulfate de 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, le monochlorhydrate de 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, le dichlorhydrate de 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, le trichlorhydrate de 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, le tétrachlorhydrate de 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, le sulfate de 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, le monochlorhydrate de 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, le dichlorhydrate de 4hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, le trichlorhydrate de 4-hydroxy-2,5,6triaminopyrimidine, le sulfate de 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-1H-pyrazole, le monochlorhydrate de 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-1H-pyrazole et/ou le dichlorhydrate de 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-1H-pyrazole.

Dans ce contexte, il s'est avéré que les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels multivalents, en particulier, peuvent influer de manière particulièrement importante sur la viscosité d'un produit de coloration.

En particulier, lorsque divers révélateurs ont été utilisés sous forme de sels sulfate (tels que toluènediamine x H₂SO₄, 2,4,5,6-Tetraaaminopyrimidin x H₂SO₄, etc.), une perte de viscosité particulièrement forte a été observée à mesure qu'augmentait la concentration à laquelle ces révélateurs étaient utilisés. Dans ce cas, la baisse indésirable de viscosité a pu être empêchée de manière particulièrement satisfaisante en mélangeant avec les sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium hydrosolubles (B).

Dans un autre mode de réalisation tout particulièrement préféré, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il est obtenu par mélange :

(A) d'un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels multivalents, en particulier sous forme de sels de sulfate.

Au sens de la présente invention, les sels multivalents sont des précurseurs d'agents de coloration par oxydation dont les groupes ammonium sont neutralisés par un anion présentant plusieurs charges négatives, en particulier un anion sulfate (SO4²) (par exemple, toluène diamine x H2SO4).

(A) d'un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation du groupe constitué par le sulfate de phénylènediamine, le sulfate de ptoluènediamine, le sulfate de 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, le sulfate de N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, le sulfate de 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine, le monosulfate de 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, le disulfate de 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, le sulfate de 4-hydroxy-2,5,6triaminopyrimidine et/ou le sulfate de 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-1Hpyrazole.

Les précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur peuvent être présents dans le produit selon l'invention en tant que seuls composés de modification de couleur. Cependant, on préfère selon l'invention que le produit de coloration contienne en outre au moins un précurseur d'agent de coloration par oxydation de type coupleur (désigné sous forme abrégée par le terme « coupleur »).

Les constituants de type coupleur ne forment à eux seuls aucune coloration significative lors de la coloration par oxydation, mais nécessitent systématiquement la présence de constituants de type révélateur. Les constituants de type coupleur au sens de l'invention permettent au moins une substitution d'un résidu chimique du coupleur par la forme oxydée du constituant de type révélateur. Des liaisons covalentes se forment ainsi entre les constituants de type coupleur et ceux de type révélateur.

Les constituants de type coupleur présent généralement une plus grande stabilité à l'oxygène. Bien qu'en principe les coupleurs puissent également être utilisés sous forme de sels, ceci n'est généralement pas nécessaire en raison de la stabilité accrue de cette classe de composés. Les coupleurs sont donc généralement utilisés dans le produit sous forme de composés libres (et non sous forme de sels).

En tant que constituant de type coupleur approprié selon l'invention, on choisit de préférence au moins un composé parmi l'une des classes suivantes:

- le m-aminophénol et/ou ses dérivés,

- le m-diaminobenzène et/ou ses dérivés,

- le o-diaminobenzène et/ou ses dérivés,

- les dérivés d'o-aminophénol, tels que l'o-aminophénol,

- les dérivés de naphtalène ayant au moins un groupe hydroxy,

- le di- ou tri-hydroxybenzène et/ou leurs dérivés,

- les dérivés de pyridine,

- les dérivés de pyrimidine,

- les dérivés de monohydroxyindole et/ou les dérivés de monoaminoindole,

- les dérivés de monohydroxyindoline et/ou les dérivés de monoaminoindoline,

- les dérivés de pyrazolone, tels que la 1-phényl-3-méthylpyrazol-5-one,

- les dérivés de morpholine, tels que la 6-hydroxybenzomorpholine ou la 6aminobenzomorpholine,

- les dérivés de quinoxaline, tels que la 6-méthyl-1,2,3,4-tétrahydroquinoxaline.

Dans un autre mode de réalisation, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient au moins un précurseur d'agent de coloration par oxydation de type coupleur, choisi dans le groupe constitué par le 3-aminophénol, le 5amino-2-méthylphénol, le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, le 2-hydroxy-4aminophénoxyéthanol, le 5-amino-4-chloro-2-méthylphénol, le 5-(2-hydroxyéthyl)-amino-2-méthylphénol, le 2,4-dichloro-3-aminophénol, le 2-aminophénol, la 3-phénylènediamine, le 2-(2,4-diaminophénoxy)éthanol, le 1,3-bis-(2,4diaminophénoxy)propane, le 1 -méthoxy-2-amino-4-(2-hydroxyéthylamino)benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophényl)propane, le 2,6-bis-(2'-hydroxyéthylamino)-1 -méthylbenzène, le 2-({3-[(2-hydroxyéthyl)amino]-4-méthoxy-5-méthylphényl}amino)éthanol, le 2-({3-[(2-hydroxyéthyl)amino]-2-méthoxy-5-méthylphényl}amino)éthanol, le 2-({3-[(2-hydroxyéthyl)amino]-4,5-diméthylphényl}amino)éthanol, le 2-[3-morpholin-4-ylphényl)amino]éthanol, la 3-amino-4-(2méthoxyéthoxy)-5-méthylphénylamine, le 1-amino-3-bis-(2-hydroxyéthyl)aminobenzène, le résorcinol, le 2-méthylrésorcinol, le 4-chlororésorcinol, le 1,2,4trihydroxybenzène, la 2-amino-3-hydroxypyridine, la 3-amino-2-méthylamino-6méthoxypyridine, la 2,6-dihydroxy-3,4-diméthylpyridine, la 3,5-diamino-2,6diméthoxypyridine, la 1 -phényl-3-méthylpyrazol-5-one, le 1-naphtol, la 1,5dihydroxynaphtaline, la 2,7-dihydroxynaphtaline, la 1,7-dihydroxynaphtaline, la 1,8-dihydroxynaphtaline, le 4-hydroxyindole, le 6-hydroxyindole, le 7-hydroxyindole, la 4-hydroxyindoline, la 6-hydroxyindoline et la 7-hydroxyindoline.

En fonction du résultat de couleur souhaité, les précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur et de type coupleur sont utilisés en des quantités variables dans le produit de coloration.

Si l'on souhaite colorer dans une nuance de blond, il suffit le plus souvent d'utiliser des précurseurs d'agents de coloration par oxydation en une quantité totale inférieure à 0,3% en poids.

Cependant, si l'utilisateur souhaite colorer dans une nuance de couleur très foncée, par exemple dans une nuance de brun foncé ou dans une nuance de noir, cela nécessite d'utiliser des précurseurs d'agents de coloration par oxydation en une quantité totale d'au moins 2,0% en poids, souvent de 3,0% en poids voire, pour les nuances particulièrement foncées (noir), de plus de 4,5% en poids (par rapport au poids total du produit selon l'invention, c'est-à-dire de la crème de coloration dont le pH est ajusté pour être alcalin).

Plus la teneur en agent de coloration est élevée, et plus il est difficile de stabiliser le produit. Dans ce contexte, il a été constaté que le mélange des constituants (A) et (B) décrit ci-dessus permet principalement de stabiliser les nuances brunes ou noires.

Dans un autre mode de réalisation tout particulièrement préféré, un produit selon l'invention est caractérisé en ce que la quantité totale de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit, par rapport au poids total du produit, se situe dans la plage allant de 0,1 à 6,5% en poids, de préférence de 0,5 à 4,0% en poids, de manière plus préférée de 0,8 à 4,0% en poids, de manière encore plus préférée de 1,1 à 4,0% en poids et de manière tout à fait préférée de 2,0 à 4,0% en poids.

Sels hydrosolubles de baryum et sels de calcium (B)

Le produit selon l'invention se caractérise par sa fabrication, effectuée par mélange des précurseurs d’agents de coloration par oxydation (A) utilisés sous forme de sels avec le ou les sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium (B).

Par « sels hydrosolubles de baryum et de calcium », on entend des sels qui présentent une solubilité dans l'eau d'au moins 1 g/l (1 gramme par litre d'eau) à 20°C.

Les sels hydrosolubles de baryum et de calcium préférés sont, par exemple: l'hydroxyde de baryum Ba(OH)₂, solubilité de 72 g par litre d'eau le chlorure de baryum BaCI₂, solubilité de 375 g par litre d'eau le nitrate de baryum Ba(NO₃)₂, solubilité de 90 g par litre d'eau le bromure de baryum BaBr₂, solubilité de 1 041 g par litre d’eau l'acétate de baryum Ba(OOCCH₃)₂, solubilité de 720 g par litre d'eau l'hydroxyde de calcium Ca(OH)₂, solubilité de 1,7 g par litre d'eau le chlorure de calcium CaCI2, solubilité de 740 g par litre d'eau le nitrate de calcium Ca(NO₃)₂, solubilité de 1 470 g par litre d'eau le bromure de calcium CaBr₂, solubilité de 1 420 g par litre d'eau l'acétate de calcium Ca(OOCCH₃)₂, solubilité de 400 g par litre d'eau.

Les hydrates des sels ci-dessus sont également conformes à l’invention.

On préfère tout particulièrement les sels hydrosolubles de baryum choisis parmi :

l'hydroxyde de baryum Ba(OH)₂, solubilité de 72 g par litre d'eau le chlorure de baryum BaCI₂, solubilité de 375 g par litre d'eau le nitrate de baryum Ba(NO₃)₂, solubilité de 90 g par litre d'eau le bromure de baryum BaBr₂, solubilité de 1 041 g par litre d'eau l'acétate de baryum Ba(OOCCH₃)₂, solubilité de 720 g par litre d'eau Les hydrates des sels ci-dessus sont également préférés.

Dans un autre mode de réalisation tout particulièrement préféré, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il est obtenu par mélange:

(B) d'un ou plusieurs sels hydrosoiubles du groupe constitué par l'hydroxyde de baryum, le chlorure de baryum, le nitrate de baryum, le bromure de baryum, l'acétate de baryum, l'hydroxyde de calcium, le chlorure de calcium, le nitrate de calcium, le bromure de calcium et/ou l'acétate de calcium, de manière tout particulièrement préférée du groupe constitué par l'hydroxyde de baryum, le chlorure de baryum, le nitrate de baryum, le bromure de baryum et/ou l'acétate de baryum.

Dans un autre mode de réalisation, on préfère également tout particulièrement utiliser comme sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B), un ou plusieurs composés du groupe constitué par l'hydroxyde de baryum (Ba(OH)₂) et l'hydroxyde de calcium (Ca(OH)2).

(B) d'un ou plusieurs sels hydrosolubles du groupe constitué par l'hydroxyde de baryum et l'hydroxyde de calcium.

D'une part, l’hydroxyde de calcium et l'hydroxyde de baryum sont capables de précipiter les anions introduits par le précurseur d'agent de coloration par oxydation ; d'autre part, ils peuvent également être utilisés pour la neutralisation ou l'alcalinisation du produit de coloration. La charge en sels résultant de cette réaction de neutralisation est tout particulièrement limitée.

Rapport molaire (A)/(B)

Une autre caractéristique essentielle de l'invention est le rapport molaire (A)/(B) des ingrédients (A) et (B) utilisés dans le produit. Ce rapport molaire a, selon l'invention, une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,4.

Par « rapport molaire (A)/(B), on entend le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit.

Si le rapport molaire (A)/(B) est de 1,0, les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) et les sels hydrosolubies de baryum et de calcium (B) sont utilisés en quantités équimolaires. Avec un rapport molaire (A)/(B) de 1,0, on s'assure que la quantité molaire totale des anions des précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) puisse être totalement convertie en sels insolubles correspondants, par réaction avec les sels de baryum et de calcium (B).

Cependant, pour des raisons toxicologiques, il faut veiller à ce qu'il ne reste aucun excédent de sels solubles de calcium ou, en particulier de sels solubles de baryum, dans le produit de coloration. Pour cette raison, on préfère utiliser les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) selon un excédent molaire allant jusqu’à 1,4 fois.

Si le rapport molaire (A)/(B) est de 1,4, le produit présente un excédent molaire des précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) de

1,4 fois.

De cette manière, on garantit qu'une proportion significative des anions des précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) est convertie en sels insolubles de baryum et de calcium. En même temps, cependant, l'excédent de (A) est si élevé qu'aucun résidu de sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) ne persiste dans l'agent.

La présence des sels insolubles (tels que le sulfate de baryum ou le sulfate de calcium) ne présente aucun inconvénient en termes de technique d'utilisation ni de toxicologie.

Il s'est avéré tout particulièrement préféré que le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit, soit le rapport molaire (A)/(B), ait une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,35, de préférence de 1,0 à 1,30, de manière plus préférée de 1,0 à 1,25 et de manière tout particulièrement préférée de 1,05 à

1,25.

Dans un autre mode de réalisation tout particulièrement préféré, un produit selon l'invention est caractérisé en ce que le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,35, de préférence de 1,0 à 1,30, de manière plus préférée de 1,0 à 1,25 et de manière tout particulièrement préférée de 1,05 à

1,25.

Exemple :

Sous agitation, on ajoute à une formulation de base (100 g) :

- 1,0 g (4,16 mmol) de sulfate de 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-1H-pyrazole, masse molaire = 240,23 g/mol

- 1,0 g (4,54 mmol) de sulfate de p-toluènediamine, masse molaire = 220,25 g/mol et nh₂

nh₂ x H₂SO₄

- 0,5 g (1,99 mol) de sulfate de 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, masse molaire = 250,27 g/mol

NH.

OH nh₂

En tant que coupleur, on ajoute à la crème de base du résorcinol et du 2méthylrésorcinol (non sous forme de sels). La quantité molaire totale des produits de coloration par oxydation sous forme de sels (A) présents dans le produit est de 4,16 mmol + 4,54 mmol + 1,99 mmol = 10,69 mmol (millimoles).

Ensuite, on incorpore dans le produit, sous agitation, 1,71 g (10 mmoles) d'hydroxyde de baryum Ba(OH)2 (masse molaire = 171,34 g/mol).

Le rapport molaire (A)/(B) est de 10,69 mmol/10 mmol = 1,069.

Produit de coloration sous forme d'émulsion

Les influences de la concentration en sels sur la viscosité du produit décrites cidessus sont principalement observées lorsque le produit de coloration est fourni à l'utilisateur sous la forme d'une émulsion.

Dans une émulsion se trouve un mélange finement réparti de deux liquides, tels que des corps gras (huiles, alcools gras, hydrocarbures ou triglycérides d'acides gras) et d’eau. Une théorie concernant les émulsions est que l'un des liquides (soit une phase) forme des gouttelettes réparties dans l'autre liquide (soit l'autre phase). La phase qui forme les gouttelettes est appelée « phase interne » ou « phase dispersée ». La phase dans laquelle les gouttelettes sont en suspension est appelée « phase externe » ou « phase continue ».

Dans le cas des émulsions qui comprennent une phase aqueuse et une phase huileuse, on distingue les émulsions huile-dans-l'eau (émulsions H/E) et les émulsions eau-dans-l'huile (émulsions E/H). Les émulsions H/E classiques sont souvent décrites, dans la littérature, comme des gouttelettes d'huile dispersées dans la phase aqueuse continue et stabilisées à l'interface entre les deux phases par des tensioactifs ou des émulsifiants. Ces derniers forment un film autour des gouttelettes d'huile et peuvent ainsi abaisser la tension superficielle. Dans les formulations cosmétiques complexes, cependant, une variété d'ingrédients différents sont habituellement utilisés, ce qui se traduit par des systèmes multiphases plus complexes.

De nombreux produits de coloration de fibres kératiniques ou de cheveux humains se présentent sous forme d'émulsions. Ce type d'émulsion peut être considérée comme stable si la fusion des gouttelettes peut être empêchée par une barrière d'énergie suffisamment élevée. En général, cette barrière d'énergie est assurée par le film formé par le ou les émulsifiants à la surface de chaque gouttelette. Si l’émulsion est instable, elle se rompt et se sépare entre phase huileuse et phase aqueuse. Les produits cosmétiques, en particulier les produits de coloration capillaire, doivent souvent résister à des périodes de stockage de plusieurs mois. Une exigence de qualité essentielle pour les produits de coloration sous forme d’émulsions est qu'ils restent stables et ne se séparent pas pendant toute la période de stockage.

La formulation sous forme d'émulsion (telle qu'une émulsion huile-dans-l’eau) peut être obtenue, par exemple, en incorporant des ingrédients gras et/ou des émulsifiants dans un support aqueux. Les corps gras et/ou émulsifiants forment ensemble une émulsion, qui est de préférence une émulsion huile-dans-l'eau. Dans ce cas, l'eau est la phase externe ou phase continue.

Le produit selon l'invention contient de manière particulièrement préférée, par rapport à son poids total, de 50 à 95% en poids, de préférence de 55 à 90% en poids, de manière plus préférée de 60 à 85% en poids et de manière tout particulièrement préférée de 65 à 80% en poids d'eau.

Dans un autre mode de réalisation tout particulièrement préféré, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d'une émulsion huile-dans-l'eau (émulsion H/E).

En d'autres termes encore, on préfère tout particulièrement un produit sous forme d'émulsion H/E pour la coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, caractérisé en ce qu'il est obtenu par mélange :

(A) d'un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels, et (B) d'un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium, dans lequel le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,4.

En d'autres termes encore, on préfère tout particulièrement un produit sous forme d'émulsion H/E pour la coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, caractérisé en ce que, lors de sa fabrication, (A) un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels, et (B) un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium sont mélangés, dans lequel le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,4.

L'utilisation d'alcools gras en C12-C30 s'est avérée particulièrement appropriée pour la production de produits de coloration sous forme d'émulsions.

Les alcools gras en C12-C30 peuvent être des alcools gras saturés, mono- ou polyinsaturés, linéaires ou ramifiés, ayant de 12 à 30 atomes de carbone.

Des exemples d'alcools gras en C12-C30 saturés et linéaires préférés sont le dodécan-1-ol (alcool dodécylique, alcool laurique), le tétradécan-1 -ol (alcool tétradécylique, alcool myristylique), l'hexadécan-1-ol (alcool hexadécylique, alcool cétylique, alcool palmitylique), l'octadécan-1-ol (alcool octadécylique, alcool stéarylique), l'alcool arachylique (eicosan-1-ol), l'alcool hénicosylique (heneicosan-1-ol) et/ou l'alcool béhénylique (docosan-1-ol).

Les alcools gras insaturés linéaires préférés sont le (9Z)-octadéc-9-èn-1-ol (alcool oléylique), le (9E)-octadéc-9-èn-1-ol (alcool élaidylique), le (9Z, 12Z)octadéca-9,12-dièn-1-ol (alcool linoléique), le (9Z, 12Z 15Z)-octadéca-9,12,15trién-1 -ol (alcool linolénique), l'alcool gadoléylique ((9Z)-eicos-9-èn-1-ol), l'alcool arachidonique ((5Z, 8Z, 11Z, 14Z)-eicosa-5,8,11,14-tétraén-1-ol), l’alcool érucylique ((13Z)-docos-13-èn-1-ol) et/ou l'alcool brassidylique ((13E-docosèn1-ol).

Les représentants préférés des alcools gras ramifiés sont le 2-octyl-dodécanol, le 2-hexyl-dodécanol et/ou le 2-butyl-dodécanol.

Dans un autre mode de réalisation tout particulièrement préféré, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient un ou plusieurs alcools gras en C12-C30.

Des agents présentant une stabilité au stockage tout particulièrement bonne pourraient être obtenus si les produits - par rapport à leur poids total contenaient un ou plusieurs alcools gras en C₁₂-C3o en une quantité totale située dans la plage allant de 0,1 à 20,0% en poids, de préférence de 5,0 à 15,0% en poids, de manière plus préférée de 10,0 à 13,0% en poids et de manière tout particulièrement préférée de 10,5 à 12,5% en poids. Dans ce cas, tous les pourcentages en poids indiqués se rapportent à la quantité totale d'alcools gras en Ci6-C₁₈ (d) utilisés dans le produit, par rapport au poids total du produit.

Pour former l'émulsion, les produits selon l'invention contiennent habituellement également un ou plusieurs émulsifiants. Les émulsifiants sont des substances tensioactives également appelées surfactants. Ils sont de préférence choisis parmi les tensioactifs anioniques, zwittérioniques, amphotères et non ioniques et les émulsifiants.

Les agents appropriés selon l'invention sont caractérisés en ce que le produit contient en outre au moins un tensioactif anionique. Les tensioactifs anioniques préférés sont les acides gras, les sulfates d'alkyle, les sulfates d’alkyléthers et les acides éthers carboxyliques ayant de 10 à 20 atomes de carbone dans le groupe alkyle et jusqu'à 16 groupes glycoléther dans la molécule.

Les agents appropriés selon l'invention sont caractérisés en ce que le produit contient en outre au moins un tensioactif zwittérionique. Les tensioactifs zwittérioniques préférés sont les bétaïnes, les glycinates de N-alkyl-N,Ndiméthylammonium, les glycinates de N-acylaminopropyl-N,N-diméthylammonium et les 2-alkyl-3-carboxyméthyl-3-hydroxyéthylimidazolines. Un tensioactif zwittérionique préféré est connu sous la dénomination INCI Cocamidopropyl Betaine.

Les agents appropriés selon l'invention sont caractérisés en ce que le produit contient en outre au moins un tensioactif amphotère. Les tensioactifs amphotères préférés sont les N-alkylglycines, les acides N-alkylpropioniques, les acides N-alkylaminobutyriques, les acides N-alkyliminodipropioniques, les N-hydroxyéthyl-N-alkylamidopropylglycines, les N-alkyltaurines, les N-alkylsarcosines, les acides 2-alkylaminopropioniques et les acides alkylaminoacétiques. Les tensioactifs amphotères particulièrement préférés sont le Ncocoalkylaminopropionate, le cocoacylaminoéthylaminopropionate et l'acylsarcosine en C₁₂-C₁₈.

De plus, il s'est avéré avantageux que les agents contiennent d'autres substances tensioactives non ioniques. Les tensioactifs non ioniques préférés sont les alkylpolyglycosides et les produits d'addition d'oxyde d'alkylène d’alcools gras et d'acides gras avec respectivement 2 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcool gras ou d'acide gras. On obtient également des préparations ayant d'excellentes propriétés si celles-ci contiennent des esters d'acides gras de glycérol éthoxylé en tant que tensioactifs non ioniques.

Nous pouvons citer par exemple, comme exemples de tensioactifs non ioniques appropriés : Ceteareth-2, Steareth-2, Ceteth-2, Oleth-2, Ceteareth-3, Steareth3, Ceteth-3, Oleth-3, Ceteareth-4, Steareth-4, Ceteth-4, Oleth-4, Ceteareth-5, Steareth-5, Ceteth-5 et/ou Oleth-5, Ceteareth-30, Steareth-30, Ceteth-30, Oleth-30, Ceteareth-50, Steareth-50, Ceteth-50, Oleth-50, Ceteareth-100, Steareth-100, Ceteth-100 et Oleth-100.

Les tensioactifs non ioniques, zwittérioniques ou amphotères sont utilisés dans des proportions situées dans la plage allant de 0,1 à 45% en poids, de préférence de 1 à 30% en poids et de manière tout particulièrement préférée de 1 à 15% en poids, par rapport à la quantité totale d'agents prêts à l’emploi.

Ainsi, on préfère également tout particulièrement un produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, caractérisé en ce qu'il est obtenu par mélange :

(A) d'un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels, et (B) d’un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium, dans lequel :

- le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,4, et

- le produit contient un ou plusieurs alcools gras en C₁₂-C3o, et

- le produit contient un ou plusieurs tensioactifs du groupe constitué par les tensioactifs anioniques, les tensioactifs non ioniques, les tensioactifs zwittérioniques, les tensioactifs amphotères et les tensioactifs cationiques.

- le produit contient un ou plusieurs alcools gras en C12-C30, et

- le produit contient un ou plusieurs tensioactifs du groupe constitué par les tensioactifs anioniques.

- le produit contient un ou plusieurs alcools gras en C12-C30, et

- le produit contient un ou plusieurs tensioactifs du groupe constitué par les tensioactifs non ioniques.

(A) d'un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels, et (B) un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium, dans lequel :

- le produit contient un ou plusieurs alcools gras en C₁₂-C3₀, et

- le produit contient un ou plusieurs tensioactifs du groupe constitué par les tensioactifs zwittérioniques ou amphotères.

Ainsi, on préfère également tout particulièrement un produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, caractérisé en ce que, lors de sa fabrication :

(A) un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels, et (B) un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium, sont mélangés, dans lequel :

- le rapport molaire de tous les précurseurs d’agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,4, et

- le produit contient un ou plusieurs alcools gras en Ci₂-C₃₀, et

Ainsi, on préfère également tout particulièrement un produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, caractérisé en ce que, lors de sa fabrication:

(A) un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels, et (B) un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium, sont mélangés, dans lequel:

- le produit contient un ou plusieurs alcools gras en C₁₂-C₃₀, et

- le produit contient un ou plusieurs alcools gras en C12-C30, et

- contient le ou les tensioactifs du groupe constitué par les tensioactifs zwittérioniques ou amphotères.

Agents de coloration à action directe

En plus ou à la place des précurseurs d'agents de coloration par oxydation, les produits selon l'invention peuvent contenir au moins un agent de coloration à action directe. Ces agents de coloration agissent directement sur les cheveux et ne nécessitent aucun processus d'oxydation pour former la couleur. Les agents de coloration à action directe sont habituellement des nitrophénylènediamines, des nitroaminophénols, des colorants azoïques, des anthraquinones, des colorants triarylméthaniques ou des indophénols.

Les agents de coloration à action directe peuvent être subdivisés selon qu'ils sont anioniques, cationiques et non ioniques.

En tant qu'agents de coloration à action directe non ioniques, les agents de coloration nitrés et quinoniques non ioniques et les agents de coloration azoïques neutres sont particulièrement appropriés. Les agents de coloration à action directe non ioniques préférés sont les composés connus sous les dénominations internationales ou noms commerciaux HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 11, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, ainsi que le 1,4-diamino-2-nitrobenzène, le 2-amino-4-nitrophénol, le 1,4-bis-(2-hydroxyéthyl)-amino-2-nitrobenzène, le 3-nitro-4-(2-hydroxyéthyl)-aminophénol, le 2-(2-hydroxyéthyl)amino-4,6-dinitrophénol, le 4-[(2-hydroxyéthyl)amino]-3-nitro-1-méthylbenzène, le 1 -amino-4-(2hydroxyéthyl)-amino-5-chloro-2-nitrobenzène, le 4-amino-3-nitrophénol, le 1-(2'uréidoéthyl)amino-4-nitrobenzène, l'acide 2-[(4-amino-2-nitrophényl)amino]benzoïque, la 6-nitro-1,2,3,4-tétrahydroquinoxaline, la 2-hydroxy-1,4naphtoquinone, l’acide picramique et ses sels modifiant la couleur, le 2-amino6-chloro-4-nitrophénol, l'acide 4-éthylamino-3-nitrobenzoïque et le 2-chloro-6éthylamino-4-nitrophénol.

Les agents de coloration à action directe anioniques portent au moins une charge négative et sont également appelés « colorants acides » dans la littérature. Les agents de coloration à action directe anioniques préférés sont les composés connus sous les dénominations internationales ou noms commerciaux bleu de bromophénol, bleu de tétrabromophénol, Acid Yellow 1, Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, Acid Orange 7, Acid Red 33, Acid Red 52, Pigment Red 57:1, Acid Blue 7, Acid Green 50, Acid Violet 43, Acid Black 1 et Acid Black 52.

Les agents de coloration cationiques se distinguent par la présence d’au moins une charge positive. Dans la littérature anglaise, les agents de coloration cationiques sont également appelés « colorants basiques » (basic dyes). Les agents de coloration à action directe cationiques préférés sont Basic Blue 7,

Basic Blue 26, Basic Violet 2 et Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 16, Basic Blue 347 (Cationic Blue 347 / Dystar), HC Blue 16, Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Yellow 87, Basic Orange 31 et Basic Red 51.

Produit de coloration obtenu

Comme déjà décrit ci-dessus, les produits selon l'invention sont fabriqués en mélangeant un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation utilisés sous forme de sels (A) avec un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum ou de calcium (B).

En particulier, les précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur (A') sont très réactifs et très sensibles aux conditions oxydatives. Pour la facilité de fabrication, le respect des quantités spécifiées et le maintien d'un produit esthétiquement attrayant, la quasi-totalité des précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur sont donc utilisés sous forme de sels.

Ces sels sont convertis - sur place - en composés libres en mélangeant (A) (ou (A')) et (B). En outre, les contre-ions des précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels - par exemple, les sulfates - précipitent sous forme de sulfate de baryum ou de sulfate de calcium et n'ont sous forme solide qu'un effet limité sur la viscosité et la stabilité au stockage du produit.

Cette réaction a pour conséquence que le produit fini, c'est-à-dire le produit que l'utilisateur final utilise pour le processus de coloration, contient d'autres ingrédients. Le produit fourni à l'utilisateur contient (A') un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur sous forme de base libre et (B') du sulfate de baryum et/ou du sulfate de calcium.

Un deuxième objet de la présente invention est donc un produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, contenant :

(A') un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur sous forme de base libre et (B') du sulfate de baryum et/ou du sulfate de calcium dans lequel le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur (A') contenus dans le produit à la quantité molaire totale de sulfate de baryum et de calcium contenu dans le produit, soit le rapport molaire (A')/(B'), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,4.

On entend par « précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur sous forme de base libre », des composés qui ne se présentent pas sous forme de sels, mais dont les groupes amino (basiques) se présentent sous forme libre, en d'autres termes sous la forme du groupe amino lui-même.

Puisque les ingrédients (A) et (B) sont utilisés dans certains rapports molaires l'un par rapport à l'autre, les ingrédients qui en résultent (A') et (B') sont présents dans le produit dans les mêmes rapports molaires.

Dans un mode de réalisation particulièrement préféré, un produit selon l'invention est donc caractérisé en ce que le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur (A') utilisés dans le produit à la quantité molaire totale de sulfate de baryum et de calcium (B') contenu dans le produit, soit le rapport molaire (A')/(B'), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à1,35, de préférence de 1,0 à 1,30, de manière plus préférée de 1,0 à 1,25 et de manière tout particulièrement préférée de 1,05 à

1,25.

Le ou les précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur sous forme de base libre (A') sont constitués à partir des précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels de type révélateur. On peut citer ici la phénylènediamine, la p-toluènediamine, la 2-(2-hydroxyéthyl)-p phénylènediamine, la N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, la 2méthoxyméthyl-p-phénylènediamine, la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine et/ou le 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-1Hpyrazole (chacun sous forme de composé libre, et non de sel).

Dans un autre mode de réalisation particulièrement préféré, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient:

(A') un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur sous forme de base libre, choisis dans le groupe constitué par la phénylènediamine, la p-toluènediamine, la 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, la N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, la 2-méthoxyméthylp-phénylènediamine, la 2,4,5,6-tétraaminopyrimidine, la 4-hydroxy-2,5,6triaminopyrimidine et le 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-1H-pyrazole.

Aqent(s) d'alcalinisation

Les produits selon l'invention sont utilisés comme crèmes de coloration par oxydation de fibres kératiniques, en particulier de cheveux. La coloration par oxydation des cheveux se déroule à une valeur de pH généralement neutre, en particulier alcaline. C'est la raison pour laquelle le pH des produits selon l'invention est régulé pour être alcalin et que ces produits contiennent au moins un agent d'alcalinisation.

Les crèmes de coloration selon l'invention présentent de préférence une valeur de pH située dans la plage allant de 7 à 12, de préférence une valeur de pH située dans la plage allant de 8,0 à 11,5. Aux fins de la présente invention, les valeurs de pH sont des valeurs de pH mesurées à une température de 22°C.

Les agents d'alcalinisation utilisables pour ajuster la valeur de pH sont typiquement choisis parmi les sels inorganiques, en particulier les métaux alcalins et alcalino-terreux, les agents d'alcalinisation organiques, en particulier les amines, les acides aminés basiques et les alcanolamines, et l'ammoniac. Les agents d'alcalinisation organiques utilisables selon l'invention sont de préférence choisis parmi les alcanolamines d'amines primaires, secondaires ou tertiaires ayant un corps de base alkyle en C₂-C₆ porteur d’au moins un groupe hydroxyle. Les alcanolamines particulièrement préférées sont choisies parmi le 2-aminoéthane-1-ol (monoéthanolamine), le 2-amino-2-méthylpropan-1-ol, le 2amino-2-méthyl-propane-1,3-diol et la triéthanolamine. Les agents d'alcalinisation inorganiques utilisables selon l'invention sont choisis dans le groupe constitué par l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de calcium, l’hydroxyde de baryum, le phosphate de sodium, le phosphate de potassium, le silicate de sodium, le silicate de potassium, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium, de préférence l'hydroxyde de sodium et/ou l'hydroxyde de potassium. Les acides aminés basiques sont de préférence choisis dans le groupe constitué par la L-arginine, la D-arginine, la D/L-arginine, la L-lysine, la D-lysine, la D/L-lysine, de manière particulièrement préférée la L-arginine, la D- arginine et D/L-arginine. Enfin, un autre agent d'alcalinisation préféré est l'ammoniac.

Dans un autre mode de réalisation tout particulièrement préféré, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il contient un ou plusieurs agents d'alcalinisation (e) choisis dans le groupe constitué par l'ammoniac, le 2aminoéthan-1-ol, le 2-amino-2-méthylpropan-1-ol, le 2-amino-2-méthyl-propan1,3-diol, la L-arginine, la D-arginine, la D/L-arginine, la L-Lysine, la D-Lysine et la D/L-lysine.

En principe, les agents de coloration à action directe peuvent être présents dans le produit selon l'invention en une quantité totale située dans la plage allant de 0,001 à 10% en poids.

Viscosité

Comme décrit ci-dessus, il est possible de produire des crèmes de coloration, fabriquées en mélangeant les ingrédients (A) et (B) (ou des crèmes de coloration contenant les constituants (A') et (B')), sous la forme d'une émulsion particulièrement stable, dotée d'une excellente stabilité de viscosité. Par « stabilité de viscosité », on entend dans ce contexte que l'émulsion réagit aux variations de la teneur en sels utilisée uniquement par des fluctuations de viscosité minimales.

Les viscosités ont été mesurées lors des travaux ayant débouché sur la présente invention au moyen d'un viscosimètre de type Haake Rheostress 6000 à 20°C (20°C / Haake Rheostress 6000 / mesurée avec géométrie Cône 35/1, diamètre 35 mm et angle 1° / taux de cisaillement 7,2 s‘¹).

En utilisant les constituants (A) et (B), on a pu garantir une viscosité des produits de coloration (ou des crèmes de coloration) selon l'invention située dans la plage allant de 10 000 à 30 000 mPas, de préférence de 10 000 à 28 000 mPas, et de manière tout particulièrement préférée de 10 000 à 25 000 mPas (20°C / Haake Rheostress 6000 / mesurée avec la géométrie Cône 35/1, diamètre 35 mm et angle 1° / taux de cisaillement 7,2 s’¹).

Dans un autre mode de réalisation tout particulièrement préféré, un produit selon l'invention est caractérisé en ce qu'il présente une viscosité située dans la plage allant de 10 000 à 30 000 mPas, de préférence de 10.000 à 28.000 mPas, et de manière tout particulièrement préférée de 10.000 à 25.000 mPas (20°C / Haake Rheostress 6000 / mesurée avec la géométrie Cône 35/1, diamètre 35 mm et angle 1° / taux de cisaillement 7,2 s’¹).

Unité de conditionnement multi-composants (kit)

Les produits selon l'invention sont des produits permettant de modifier la couleur de fibres kératiniques par oxydation. Il s'agit en particulier de produits de coloration, principalement de coloration par oxydation, des cheveux humains. Pour initier le processus de coloration par oxydation et former les agents de coloration par oxydation, la crème de coloration est mélangée avec une préparation d'agent oxydant peu avant utilisation. De cette manière, on fabrique le produit de coloration par oxydation prêt à l'emploi, qui est appliqué sur les cheveux de l'utilisateur.

Pour éviter les incompatibilités et empêcher la formation prématurée et indésirable d'agents de coloration, la crème de coloration et la préparation d'agent oxydant nécessaire à la coloration par oxydation sont systématiquement conditionnées séparément l'une de l'autre et ne sont mises en contact l'une avec l'autre que peu de temps avant utilisation. Pour le consommateur, les deux constituants sont de préférence fournis sous la forme d'une unité de conditionnement multi-composants (kit).

Un troisième objet de la présente invention est par conséquent une unité de conditionnement multi-composants (kit) pour la coloration par oxydation de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, comprenant, conditionnés séparément les uns des autres :

- un premier récipient contenant un produit cosmétique (I) et

- un second récipient contenant un produit cosmétique (II), dans laquelle :

- le produit (I) dans le premier récipient est un produit de coloration, tel que divulgué en détail dans la description du premier objet et du deuxième objet de l'invention, et

- le produit (II) dans le second récipient est une préparation d'agent oxydant contenant du peroxyde d'hydrogène.

Préparation d’agent oxydant (B)

La préparation d'agent oxydant (B) contient du peroxyde d’hydrogène en tant qu'agent oxydant. Le peroxyde d'hydrogène peut être présent soit sous forme de peroxyde d'hydrogène en tant que tel, soit sous la forme de ses produits d'addition solides à des composés organiques ou inorganiques tels que l'urée, la mélamine et le borate de sodium.

De préférence, la quantité d'agent oxydant dans la préparation d'agent oxydant (B) - par rapport au poids total de la préparation d'agent oxydant (B) - se situe dans la plage allant de 0,5 à 12% en poids, de préférence de 2 à 10% en poids, de manière particulièrement préférée de 3 à 6% en poids (calculée comme étant 100% de H₂O₂).

Ces préparations d'agent oxydant sont de préférence des préparations d'agent oxydant aqueuses et fluides. À cet égard, les préparations préférées sont caractérisées en ce que la préparation d'agent oxydant fluide contient - par rapport à son poids - de 40 à 90% en poids, de préférence de 50 à 85% en poids, de manière particulièrement préférée de 55 à 85 % en poids, de manière plus préférée de 60 à 85% en poids et en particulier de 70 à 85% en poids d'eau.

En outre, il s'est avéré avantageux que la préparation d'agent oxydant (B) contienne au moins un stabilisant ou un agent de chélation. Les agents de chélation et stabilisants courants et préférés dans le cadre de la présente invention sont par exemple les acides polyoxycarboxyliques, les polyamines, l'acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA), l'acide N-hydroxyéthyléthylènediaminetriacétique, l'acide diéthylènetriaminepentaacétique (DTPA), l'acide éthylènediamine-disuccinique (EDDS), l'acide hydroxyéthyliminodiacétique, l'acide nitridodiacétique-3-propionique, l'acide isosérinediacétique, la N,N-Di-(2hydroxyéthyl)glycine, la N-(1,2-dicarboxy-2-hydroxyéthyl)glycine, l'acide N-(1,2dicarboxy-2-hydroxyéthyl)aspartique ou l'acide nitrilotriacétique (NTA), l'acide éthylènediaminediglutarique (EDGA), l'acide 2-hydroxypropylènediaminedisuccinique (HPDS), l’acide glycinamide-N,N'-disuccinique (GADS), l'acide éthylènediamine-N-N'-diglutarique (EDDG), l'acide 2-hydroxypropylènediamineN-N'-disuccinique (HPDDS), l'acide diaminoalkyldi-sulfosuccinique (DDS), l'acide éthylènedicystéique (EDC), l'acide éthylènediamine-N-N'-bis(orthohydroxyphényl)acétique (EDDHA), l’acide N-2-hydroxyéthylamine-N,Ndiacétique, l'acide glycéryliminodiacétique, l'acide iminodiacétique-N-2hydroxypropylsulfonique, l'acide aspartique-N-carboxyméthyl-N-2,5-hydroxypropyl-3-sulfonique, l'acide 3-alanine-N,N'-diacétique, l'acide aspartique-N,N'diacétique, l'acide aspartique-N-monoacétique, l'acide dipicolinique, ainsi que leurs sels et/ou dérivés modifiant la couleur, les acides diphosphoniques géminaux tels que l'acide 1-hydroxyéthane-1,1-diphosphonique (HEDP), leurs homologues supérieurs ayant jusqu'à 8 atomes de carbone et dérivés contenant des groupes hydroxy ou amino et l'acide 1-aminoéthane-1,1diphosphonique, ses homologues supérieurs ayant jusqu'à 8 atomes de carbone et dérivés contenant des groupes hydroxy ou amino, les acides aminophosphoniques tels que l'acide éthylènediaminetétra(méthylènephosphonique) (EDTMP), l’acide diéthylène-triaminepenta(méthylènephosphonique) (DTPMP) et leurs homologues supérieurs, ou l'acide nitrilotri(méthylènephosphonique), les acides phosphonopolycarboxyliques tels que l'acide 2-phosphonobutane1,2,4-tricarboxylique, les cyclodextrines et les stannates alcalins (stannate de sodium), les pyrophosphates alcalins (pyrophosphate tétrasodique, pyrophosphate disodique), les phosphates alcalins (phosphate de sodium) et l'acide phosphorique, ainsi que leurs sels modifiant la couleur.

Autres ingrédients

Les produits selon l’invention qui constituent le premier objet et le deuxième objet de l'invention et/ou la préparation d'agent oxydant (B) du kit selon l'invention peuvent en outre contenir d'autres substances actives, auxiliaires et additives, différentes des constituants (a) à (f) décrits ci-dessus. Il peut s'agir par exemple : de tensioactifs cationiques, de tensioactifs amphotères, de tensioactifs anioniques, de tensioactifs non ioniques (différents des constituants (a) à (d)), de polymères anioniques, non ioniques et/ou cationiques, de structurants tels que le glucose, l'acide maléique et l'acide lactique, d'huiles parfumées, de substances actives améliorant la structure des fibres, en particulier de mono-, di- et oligosaccharides tels que le glucose, le galactose, le sucre de fruit (fructose) et le lactose ; d'agents de coloration permettant de colorer le produit ; de substances actives anti-pelliculaires telles que l'olamine de piroctone, l'omadine de zinc et le climbazole ; d’acides aminés et d'oligopeptides ; d'hydrolysats protéiques d'origine animale et/ou végétale, ainsi que sous la forme de leurs produits de condensation d'acides gras ou, le cas échéant, de dérivés modifiés anioniquement ou cationiquement ; d'huiles végétales ; d'écrans solaires et de bloqueurs d'UV ; de substances actives telles que le panthénol, l'acide pantothénique, la pantolactone, l'allantoïne, les acides pyrrolidinonecarboxyliques et leurs sels modifiant la couleur, ainsi que de bisabolol ; de polyphénols, en particulier d'acides hydroxycinnamiques, de 6,7-dihydroxycoumarines, d'acides hydroxybenzoïques, de catéchines, de tanins, de leucoanthocyanidines, d'anthocyanidines, de flavanones, de flavones et de flavonols ; de vitamines, de provitamines et de précurseurs de vitamines ; d'extraits végétaux ; d'agents gonflants et de pénétration tels que le glycérol, l'éther monoéthylique du propylène glycol, les carbonates, les hydrogénocarbonates, les guanidines, les urées ainsi que les phosphates primaires, secondaires et tertiaires ; d'opacifiants tels que des copolymères de latex, de styrène/PVP et de styrène/acrylamide ; d'agents nacrants tels que le mono- et le distéarate d'éthylèneglycol ainsi que le PEG-3-distéarate ; de pigments et de propulseurs tels que les mélanges propane-butane, le N₂O, le diméthyléther, le CO₂ et l'air.

Les substances actives et auxiliaires supplémentaires sont utilisées dans les produits selon l'invention de préférence en des quantités situées, pour chacune, dans la plage allant de 0,0001 à 10% en poids, en particulier de 0,0005 à 5% en poids, par rapport au poids total du produit (A) ou de la préparation d'agent oxydant (B).

Concernant les modes de réalisation préférés de l'unité de conditionnement multi-composants selon l'invention, ce qui a été dit pour les produits selon l'invention s'applique mutatis mutandis.

Procédé

Un quatrième objet de la présente invention est un procédé de fabrication d'un produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, comprenant les étapes suivantes :

(a) fournir une formulation cosmétique de base, (b) incorporer un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) dans la formulation de base, (c) incorporer un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium (B) dans la formulation de base, dans lequel le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans la formulation de base à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans la formulation de base, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant 10 de 1,0 à 1,4.

Concernant les modes de réalisation préférés du procédé selon l'invention, ce qui a été dit pour le produit selon l'invention s'applique mutatis mutandis.

Exemples

1. Formulations

Les compositions suivantes ont été fabriquées (sauf indication contraire, toutes les données sont exprimées en % en poids).

	C1 Exemple comparatif	C2 Exemple comparatif	I Invention
Alcools gras en C₁₆-Ci₆	12,00	12,00	12,00
Alcools gras en C12-C18	2,40	2,40	2,40
Ceteareth 20	0,90	0,90	0,90
Coco-amidopropylbétaïne	0,12	0,12	0,12
Ceteareth 50	1,50	1,50	1,50
Hydroxyde de potassium	0,5	0,5	0,5
Mono-éthanolamine	5,50	5,50	5,50
Acide étidronique (solution aqueuse à 60%)	0,20	0,20	0,20
Sulfite de sodium	0,40	0,40	0,40

Sulfate de p-toluènediamine (220,25 g/mol)	1,80	3,26	3,26
1,5-dihydroxynaphtalène	0,04	0,04	0,04
Résorcinol	0,40	0,50	0,50
4-chlororésorcinol	0,45	0,68	0,68
5-amino-2-méthylphénol	0,035	0,035	0,035
3-amino-2-méthylamino-6méthoxypyridine	0,078	0,60	0,60
Vitamine C	0,2	0,2	0,2
Silicate de sodium 40/42	0,5	0,5	0,5
Eau	Jusque 100	Jusque 100	Jusque 100
Hydroxyde de baryum (Ba(OH)₂ (171,34 g/mol)	—	—	2,1 (12,25 mmol)
Précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) (millimoles)	(8,17 mmol)	(14,8 mmol)	(14,8 mmol)
Rapport molaire (A)/(B)	—	—	1,21

Chaque crème de coloration des Exemples 1 à 3 a été mélangée dans le rapport 1:1 avec la préparation d'agent oxydant suivante :

Préparation d'agent oxydant	OX
Acide dipicolinique	0,1 g
Pyrophosphate de sodium	0,03 g
Acide étidronique (solution aqueuse à 60%)	1,50 g
Sulfate de laureth de sodium	0,53
Acrysol 22	0,60 g
Peroxyde d'hydrogène (solution aqueuse à 50%)	6,0 g
Hydroxyde de sodium (solution aqueuse à 45%)	0,80 g
Eau (distillée)	Jusque 100

2. Viscosités

On a mesuré la viscosité des crèmes de coloration, mais aussi des mélanges à appliquer.

Viscosités des crèmes de coloration	V1	V2	l Invention
Sulfate de p-toluènediamine (220,25 g/mol)	1,80	3,26	3,26
Hydroxyde de baryum (Ba(OH)₂(171,34 g/mol)	—	—	2,1 (12,25 mmol)
Précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) (millimoles)	(8,17 mmol)	(14,8 mmol)	(14,8 mmol)
Rapport molaire (A)/(B)	—	—	1,21
Viscosité (20 °C / Haake Rheostress 6000 / mesurée avec géométrie Cône 35/1, diamètre 35 mm et angle 1 ° / taux de cisaillement 7,2 s’¹)	22 557 mPas	11 000 mPas	24 310 mPas

Viscosités du mélange à appliquer	V1 +OX	V2 + OX	I + OX Invention
Sulfate de p-toluènediamine (220,25 g/mol)	1,80	3,26	3,26
Hydroxyde de baryum (Ba(OH)₂(171,34 g/mol)	—	—	2,1 (12,25 mmol)
Précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) (millimoles)	(8,17 mmol)	(14,8 mmol)	(14,8 mmol)
Rapport molaire (A)/(B)	—	—	1,21

Viscosité (20 °C / Haake Rheostress 6000 / mesurée avec géométrie Cône 35/1, diamètre 35 mm et angle 1 ° / taux de cisaillement 7,2 s’¹)

12 920 mPas

5 830 mPas

7 979 mPas

3. Test de stockage

Les crèmes de coloration V2 et I (présentant toutes deux une teneur en sulfate de p-toluènediamine de 3,26% en poids) ont été stockées dans une armoire 5 tempérée pendant 8 semaines à 40°C. À la fin de cette période, l'état des formulations a été contrôlé visuellement.

	V2	I Invention
40°C, 8 semaines	Séparation de phases en phase grasse et en phase aqueuse	Émulsion stable

Claims

Revendications

1. Produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, caractérisé en ce qu'il est obtenu par mélange :

(A) d'un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels, et (B) d'un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium, dans lequel le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,4.
2. Produit selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est obtenu par mélange :

(A) d'un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels multivalents, en particulier sous forme de sels de sulfate.
3. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 2, caractérisé en ce qu'il est obtenu par mélange :

(A) d'un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par oxydation du groupe constitué par le sulfate de phénylènediamine, le sulfate de p-toluènediamine, le sulfate de 2-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, le sulfate de N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-p-phénylènediamine, le sulfate de 2-méthoxyméthyl-p-phénylènediamine, le monosulfate de 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, le disulfate de 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, le sulfate de 4-hydroxy-2,5,6triaminopyrimidine et/ou le sulfate de 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-1 H-pyrazole.
4. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la quantité totale de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit, par rapport au poids total du produit, se situe dans la plage allant de 0,1 à 6,5% en poids, de préférence de 0,5 à 4,0% en poids, de manière plus préférée de 0,8 à 4,0 % en poids, de manière encore plus préférée de 1,1 à 4,0% en poids et de manière tout à fait préférée de 2,0 à 4,0% en poids.
5. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce qu'il est obtenu par mélange:

(B) d'un ou plusieurs sels hydrosolubles du groupe constitué par l'hydroxyde de baryum, le chlorure de baryum, le carbonate de baryum, l'hydrogénocarbonate de baryum, le nitrate de baryum, le bromure de baryum, l'acétate de baryum, l'hydroxyde de calcium, le chlorure de calcium, le nitrate de calcium, le bromure de calcium et/ou l'acétate de calcium, de manière tout particulièrement préférée du groupe constitué par l'hydroxyde de baryum, le chlorure de baryum, le nitrate de baryum, le bromure de baryum et/ou l'acétate de baryum.
6. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans le produit à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans le produit, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1, 35, de préférence de 1,0 à 1,30, de manière plus préférée de 1,0 à 1,25 et de manière tout particulièrement préférée de 1,05 à 1,25.
7. Produit selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il se présente sous la forme d’une émulsion huile-dans-l'eau (émulsion H/E).
8. Produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, contenant :

(A') un ou plusieurs précurseurs d’agents de coloration par oxydation de type révélateur sous forme de base libre et (B¹) du sulfate de baryum et/ou du sulfate de calcium dans lequel le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur (A') contenus dans le produit à la quantité molaire totale de sulfate de baryum et de calcium contenu dans le produit, soit le rapport molaire (A')/(B'), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1,4.
9. Produit selon la revendication 8, caractérisé en ce que le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation de type révélateur (A') utilisés dans le produit à la quantité molaire totale de sulfate de baryum et de calcium (B') contenu dans le produit, soit le rapport molaire (A')/(B'), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à1,35, de préférence de 1,0 à 1,30, de manière plus préférée de 1,0 à 1,25 et de manière tout particulièrement préférée de 1,05 à 1,25.
10. Unité de conditionnement multi-composants (kit) pour la coloration par oxydation de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, comprenant, conditionnés séparément les uns des autres,

- un premier récipient contenant un produit cosmétique (I) et

- un second récipient contenant un produit cosmétique (II), dans laquelle

- le produit (I) dans le premier récipient est un produit de coloration selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, et

- le produit (II) dans le second récipient est une préparation d'agent oxydant contenant du peroxyde d'hydrogène.
11. Procédé de fabrication d'un produit de coloration de fibres kératiniques, en particulier de cheveux humains, comprenant les étapes suivantes :

(a) fournir une formulation cosmétique de base, (b) incorporer un ou plusieurs précurseurs d'agents de coloration par

5 oxydation sous forme de sels (A) dans la formulation de base, (c) incorporer un ou plusieurs sels hydrosolubles de baryum et/ou de calcium (B) dans la formulation de base, dans lequel le rapport molaire de tous les précurseurs d'agents de coloration par oxydation sous forme de sels (A) utilisés dans la 10 formulation de base à tous les sels hydrosolubles de baryum et de calcium (B) utilisés dans la formulation de base, soit le rapport molaire (A)/(B), a une valeur située dans la plage allant de 1,0 à 1, 4.