FR3024357A1 - Composition comprenant un copolymere d'amps® et un precurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct - Google Patents

Abstract

L'invention concerne une composition en particulier de coloration des fibres kératiniques comprenant : a) au moins un copolymère comprenant au moins un monomère d'acide 2-acrylamido -2-méthylpropane sulfonique (AMPS®), au moins un monomère à groupement hydrophobe et au moins un monomère à insaturation éthylénique ne comprenant pas de groupement hydrophobe et, b) au moins un précurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct.

Description

COMPOSITION COMPRENANT UN COPOLYMERE D'AMPS® ET UN PRECURSEUR DE COLORANT D'OXYDATION ET/OU UN COLORANT DIRECT La présente invention concerne une composition de coloration des fibres kératiniques comprenant au moins un copolymère comprenant au moins un monomère d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS®), au moins un monomère à groupement hydrophobe et au moins un monomère à insaturation éthylénique ne comprenant pas de groupement hydrophobe, et au moins un précurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent à modifier la couleur de leurs cheveux, et notamment à les colorer par exemple afin de masquer leurs cheveux blancs.

Pour colorer de manière durable les fibres kératiniques humaines, des méthodes de coloration dite permanente également dénommée coloration d'oxydation, ont été développées. Elles mettent en oeuvre des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation tels que des ortho- ou para- phénylènediamines, des ortho- ou para- aminophénols et des composés hétérocycliques. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. On sait également que l'on peut faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de colorations, ces derniers étant choisis notamment parmi les méta-diaminobenzènes aromatiques, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, et certains composés hétérocycliques tels que des composés indoliques. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Le procédé de coloration permanente consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques, des bases ou un mélange de bases et de coupleurs avec du peroxyde d'hydrogène (H202 ou eau oxygénée) à titre d'agent oxydant, à laisser diffuser, puis à rincer les fibres. Les colorations qui en résultent présentent l'avantage d'être permanentes, puissantes, et résistantes vis-à-vis des agents extérieurs, notamment à la lumière, aux intempéries, aux lavages, à la transpiration et aux frottements.

Le deuxième type de coloration est la coloration dite semi-permanente ou coloration directe, qui consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des colorants directs qui sont des molécules colorées et colorantes ayant une affinité pour lesdites fibres, à laisser pauser, puis à les rincer.

Afin de réaliser ces colorations, les colorants directs généralement employés sont choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques, anthraquinoniques, nitropyridiniques, azoïques, xanthéniques, acridiniques, aziniques ou triarylméthaniques, et les colorants naturels. Les compositions contenant un ou plusieurs colorant(s) direct(s) sont appliqués sur les fibres kératiniques pendant un temps nécessaire à l'obtention de la coloration désirée, puis rincées. Les colorations qui en résultent, sont des colorations généralement chromatiques. Pour localiser le produit de teinture sur les cheveux afin qu'il ne coule pas sur le visage ou en dehors des zones que l'on se propose de colorer, on a jusqu'ici eu recours à l'emploi d'épaississants traditionnels tels que l'acide polyacrylique réticulé, les hydroxyéthylcelluloses, certains polyuréthanes, les cires, et en outre, à des mélanges d'agents tensioactifs non ioniques de HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) convenablement choisie, qui engendrent l'effet gélifiant quand on les dilue au moyen d'eau et/ou d'agents tensioactifs.

On a également découvert l'utilisation de polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylénique à groupement sulfonique et plus particulièrement les polymères ou copolymères d'acide acrylamido2-méthylpropane sulfonique, faisant l'objet de la demande de brevet FR2818537 pour obtenir des solutions de coloration épaissies ou sous forme de gel, stables à la conservation. Cependant, les formules ainsi épaissies, ou gélifiées, posent un problème d'utilisation lors du mélange de l'oxydant avec un support de coloration. En effet, il se produit dès les premiers instants du mélange une fluidification très importante des deux formules. Même si cette phase de fluidification n'est que transitoire, l'utilisation de ces formules oxydantes est problématique, tout particulièrement pour les professionnels. La présente invention a pour but de pallier aux inconvénients de l'art antérieur et donc de proposer des compositions colorantes qui soient faciles d'utilisation, notamment facile à appliquer et à étaler sur les cheveux, qui présentent un bon épaississement tout en ayant de bonnes propriétés tinctoriales, notamment une faible sélectivité.

Ce but est atteint par la présente invention qui a pour objet une composition en particulier de coloration des fibres kératiniques comprenant : - au moins un copolymère comprenant au moins un monomère d'acide 2- acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS®), au moins un monomère à groupement hydrophobe et au moins un monomère à insaturation éthylénique ne comprenant pas de groupement hydrophobe et, - au moins un précurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct.

La composition selon l'invention permet d'améliorer de manière significative l'application de la composition sur les fibres kératiniques ainsi que les propriétés tinctoriales de la composition notamment en terme de sélectivité. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine. L'expression « au moins un » est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Copolymère d'AMPS® : La composition selon l'invention comprend au moins un copolymère comprenant au moins un monomère d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS®), au moins un monomère à groupement hydrophobe et au moins un monomère à insaturation éthylénique ne comprenant pas de groupement hydrophobe. Par groupement hydrophobe, on entend au sens de la présente invention une chaine grasse hydrocarbonée comportant de 6 à 50 atomes de carbone ramifiée ou non, saturée ou insaturée. Le ou les copolymères peuvent être réticulés en présence d'un agent de réticulation. Par copolymère réticulé, on entend un copolymère non linéaire se présentant à l'état de réseau tridimensionnel insoluble dans l'eau mais gonflable à l'eau et conduisant à l'obtention d'un gel chimique. L'agent de réticulation est choisi parmi les composés à polyinsaturation oléfinique couramment utilisés pour la réticulation des polymères obtenus par polymérisation radicalaire.

L'agent de réticulation est plus particulièrement choisi parmi le diméthacrylate d'éthylèneglycol, le tétraallyloxyéthane, le diacrylate d' éthylèneglycol, le diallyl urée, le triallyl amine, le triacrylate de triméthylol propane ou le méthylènebis(acrylamide) ou un mélange de ces composés.

De préférence, l'agent de réticulation est le triacrylate de triméthylol propane. De préférence, le ou les copolymères d'AMPS® sont réticulés par un agent de réticulation, de préférence, le triacrylate de triméthylol propane.

Le ou les monomères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique du copolymère contenu dans la composition conforme à l'invention sont sous forme libre ou sont neutralisé(s) partiellement ou totalement par une base minérale (soude, potasse, ammoniaque) ou une base organique telle que la mono-, di-, ou triéthanolamine, un aminométhylpropanediol, la N-méthyl-glucamine, les acides aminés basiques comme l'arginine et la lysine ainsi que le mélange de ces composés. Selon l'invention, les monomères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique (AMPS®) répondent de préférence à la formule générale (1) suivante : %/ Ri 0 N SO3- x+ H (1) Dans laquelle X+ désigne un contre ion cationique, en particulier un métal alcalin ou alcalino terreux, ou un ammonium, de préférence l'ammonium, ou un mélange de cations ; R1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en Cl-C6 tel que le méthyle, de préférence R1 désigne un atome d'hydrogène, De préférence, le ou les monomères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique selon l'invention sont partiellement ou totalement salifiés sous forme de sel d'ammonium. De préférence, le ou les monomères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique selon l'invention sont totalement salifiés, de préférence sous forme de sel d'ammonium.

Le ou les copolymères d'AMPS® comprennent au moins un monomère à groupement hydrophobe qui est de préférence un monomère à insaturation éthylénique comportant au moins une chaine grasse hydrocarbonée comprenant de 6 à 50 atomes de carbone, préférentiellement de 6 à 22 et plus particulièrement de 12 à 18 atomes de carbone. Le monomère à groupement hydrophobe est de préférence choisi parmi les acrylates ou les acrylamides de formule (2) : O 0 R2 (2) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en Cl-C6, de préférence méthyle ; Y désigne O ou NH ; R2 désigne un radical hydrocarboné comprenant de 6 à 50 atomes de carbone et plus préférentiellement de 6 à 22 atomes de carbone et encore plus préférentiellement de 12 à 18 atomes de carbone ; x désigne un nombre allant de 0 à 100. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (2), Y désigne un atome d'oxygène. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (2), le groupe R1 représente un méthyle. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, x représente un nombre entier compris entre 3 et 25, de préférence x est égal à 4. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (2), le groupe R2 représente un radical alkyle comportant de 12 à 18 atomes de carbone.

Selon un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, dans la formule (2), Y désigne un atome d'oxygène, le groupe R1 représente un méthyle, le groupe R2 représente un radical alkyle comportant de 12 à 18 atomes de carbone, et x représente un nombre entier compris entre 3 et 25, de préférence x est égal à 4. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le monomère hydrophobe de formule (2) est le méthacrylate de lauryle tetraéthoxylé (40E), correspondant au composé de formule (2) dans laquelle le groupe Y désigne 0, le groupe R2 représente un radical alkyle comportant 12 atomes de carbone et x est égal à 4. De préférence, le monomère à groupement hydrophobe est le méthacrylate de lauryle tetraéthoxylé. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le copolymère d'AM PSC) peut comprendre au moins un monomère de formule (2) dans laquelle x est égal à 0, avec Y représentant un atome d'oxygène, le groupe R1 représentant un méthyle, le groupe R2 représente un radical alkyle comportant de 12 à 18 atomes de carbone. Dans ce mode de réalisation, le monomère à groupement hydrophobe est de préférence le méthacrylate de lauryle. Selon un mode de réalisation particulier, le copolymère d'AMPS® comprend au moins un monomère de formule (2) dans laquelle x est égal à 0, avec de préférence Y désignant un atome d'oxygène, le groupe R1 représentant un méthyle, le groupe R2 représente un radical alkyle comportant de 12 à 18 atomes de carbone et au moins un monomère de formule (2) dans laquelle Y désigne un atome d'oxygène, le groupe R1 représente un méthyle, le groupe R2 représente un radical alkyle comportant de 12 à 18 atomes de carbone, et x représente un nombre entier compris entre 3 et 25, de préférence x est égal à 4. De préférence, le copolymère d'AMPS® comprend en tant que monomères à groupement hydrophobe le méthacrylate de lauryle et le méthacrylate de lauryle tetraéthoxylé. Le ou les copolymères d'AMPS® comprennent également au moins un monomère à insaturation éthylénique ne comprenant pas de groupement hydrophobe répondant de préférence à la formule générale (3) suivante /Ri DAN R2 R3 (3) dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle, linéaire ou ramifié en Cl-C4, de préférence R1 désigne un atome d'hydrogène, R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C4 et R3 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en Cl-C4 de préférence R2 et R3 désignent un méthyle. Le monomère à insaturation éthylénique ne comprenant pas de groupement hydrophobe est choisi parmi les (meth)acrylamides tel que l'acrylamide, les acides (meth)acryliques et leurs esters ((meth)acrylates) tel que l'acrylate de (2- hydroxyéthyle), les vinyl pyrrolidone, les N-(C1-C4)alkylacrylamides, les N,N-di(C1- C4)alkylacrylamide tel que le N,N-diméthyl acrylamide.

De préférence, le monomère à insaturation éthylénique ne comprenant pas de groupement hydrophobe est le N,N-diméthyl acrylamide. De préférence, le copolymère d'AMPS® est choisi parmi les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique, de préférence totalement salifié, de N,N-diméthylacrylamide, de méthacrylate de lauryle tetraéthoxylé et de methacrylate de lauryle, de préférence réticulé, comme par exemple le copolymère commercialisé sous la dénomination Sepimax zen par la société Seppic, et de dénomination INCI Polyacrylate crosspolymer-6.

Le ou les copolymères d'AMPS® décrits ci-dessus peuvent être présents dans des concentrations allant de 0,01 à 30% en poids, plus préférentiellement de 0,1 à 10% en poids et encore plus préférentiellement de 0,5 à 2% en poids par rapport au poids total de la composition.

Précurseurs de colorant d'oxydation et/ou colorants directs : La composition selon l'invention comprend au moins un précurseur de colorant d'oxydation et/ou un colorant direct. A titre de précurseurs de colorant d'oxydation, on peut citer des bases d'oxydation éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs.

Les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition. Préférentiellement, la ou les bases d'oxydation de l'invention sont choisies parmi les paraphénylènediamines et les bases hétérocycliques.

Parmi les paraphénylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylènediamine, la 4-amino-N, N-diéthy1-3-méthylaniline, la N, N-bis-((3- hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-((3-hydroxyéthyl)amino-2-chloroaniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-((3-hydroxypropyl) paraphénylènediamine, la 2 hydroxyméthyl paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthy1-3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl,-(3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la N-((3,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4' aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13- hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la N-((3-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine, la 4- aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl paraphénylènediamine, le 2-13 hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3-hydroxy 1 -(4'-aminophényl)pyrrolidine et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-((3-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-méthoxyméthyl paraphénylènediamine et leurs sels d'addition avec un acide sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-((3-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1 ,3-diamino propanol, la N,N'-bis- ((3-hydroxyéthyl)-N, N'-bis-(4'-aminophényl)éthylènediamine, la N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N, N'-bis-((3-hydroxyéthyl)-N, N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3' méthylphényl) éthylènediamine, le 1 ,8-bis-(2,5-diaminophénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition.

Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-amino phénol, le 4-amino-3-méthyl phénol, le 4-amino-3-fluoro phénol, le 4-amino-3- chlorophénol, le 4-amino-3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthyl phénol, le 4- amino-2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino-2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino-2- aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino-2- fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino-5-méthyl phénol, le 2-amino-6-méthyl phénol, le 5-acétamido-2- amino phénol, et leurs sels d'addition.

Parmi les bases hétérocycliques, on peut en particulier les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5 diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3 amino pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition. D'autres bases d'oxydation pyridiniques utiles dans la présente invention sont les bases d'oxydation 3-amino pyrazolo-[1,5 a]-pyridines ou leurs sels d'addition décrits par exemple dans la demande de brevet FR 2801308.

A titre d'exemple, on peut citer la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; la 2- acétylamino pyrazolo-[1,5-a] pyridin-3-ylamine ; la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine; l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; la 2- méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)- méthanol ; le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-yl)-éthanol ; le 2-(3-amino- pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-éthanol ; le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)- méthanol ; la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5- a]pyridine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5- a]pyridin-3-ylamine ; la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; la 5-morpholin-4-ylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2- hydroxyéthyl)-amino]-éthanol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; la 3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; le 2-13-hydroxyéthoxy-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; le 2-(4-diméthylpypérazinium-1-y1)-3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine; ainsi que leurs sels d'addition. Plus particulièrement les bases d'oxydation selon l'invention sont choisies parmi les 3-aminopyrazolo-[1,5 a]-pyridines de préférence substituées en position 2 par : a) un groupe (di)(C1-C6)(alkyl)amino les groupes alkyles pouvant être substitués par un ou plusieurs groupes hydroxy, amino, ou imidazolium ; b) un groupe hétérocycloalkyle comprenant de 5 à 7 chainons, et de 1 à 3 hétéroatomes, cationique ou non, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (C1-C6)alkyle tel que di(C1-C4)alkylpipérazinium ; c) un groupe (C1-C6)alkoxy éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy tel quep-hydroxyalkoxy ainsi que leurs sels d'addition.

Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4 hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2 hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4 dihydroxy 5,6-diaminopyrimidine, la 2,5,6 triaminopyrimidine et leurs sels d'addition et leurs formes tautomères, lorsqu'il existe un équilibre tautomérique. Parmi les dérivés pyrazoliques, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE 3843892, DE 4133957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE 195 43 988 comme le 4,5 diamino 1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino 1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole, le 3,4-diamino pyrazole, le 4,5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3- méthy1-1-phényl pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthyl-3-phényl pyrazole, le 4-amino-1,3- diméthy1-5-hydrazino pyrazole, le 1-benzyl-4,5-diamino-3-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-tert-buty1-1-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-butyl 3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl)-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-méthyl pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl-3-(4'-méthoxyphényl) pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl 3-hydroxyméthyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-hydroxyméthy1-1-méthyl pyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthy1-1-isopropyl pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthyl-1-isopropyl pyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl pyrazole, le 3,4,5-triamino pyrazole, le 1-méthyl-3,4,5-triamino pyrazole, le 3,5-diamino-1-méthyl-4-méthylamino pyrazole, le 3,5-diamino-4-((3-hydroxyéthyl)amino-1-méthyl pyrazole, et leurs sels d'addition. De préférence les bases d'oxydation hétérocycliques de l'invention sont choisies parmi les 4,5-diaminopyrazoles telle que le 4,5-diamino-1-((3-hydroxyéthyl) pyrazole. On peut aussi utiliser le 4-5-diamino-1-((3-méthoxyéthyl)pyrazole.

La ou les bases d'oxydation présentes dans la composition de l'invention sont en général présentes en quantité comprise allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition tinctoriale, de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Les coupleurs additionnels conventionnellement utilisés pour la teinture de 30 fibres kératiniques sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les métaaminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques ainsi que leurs sels d'addition. A titre d'exemple, on peut citer le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2- méthyl benzène, le 4-chloro-1,3-dihydroxy benzène, le 1-hydroxy-3-aminobenzène, le 2-méthy1-1,3-dihydroxybenzène, le 5-amino-6-chloro-2-méthyl phénol le 2-méthy1-5- aminophénol, le 2-méthyl-5-hydroxyéthylaminophénol, le 2,4-diamino-1-(11- hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino-4-(11-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le thymol, le 1-11-hydroxyéthylamino- 3,4-méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2 méthyl-1-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 2-amino-3-hydroxy pyridine, la 6- hydroxy benzomorpholine la 3,5-diamino-2,6-diméthoxypyridine, le 1-N-(11- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13- hydroxyéthylamino)toluène, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H-3-méthyl pyrazole-5-one, la 1-phényl-3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-13]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthy143,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, leurs sels d'addition avec un acide, et leurs mélanges. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates. Dans la composition de la présente invention, le ou les coupleurs sont généralement présents en quantité totale allant de 0,001 à 10 % en poids environ du poids total de la composition, de préférence allant de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition. Le ou les colorants directs selon l'invention peuvent être choisis parmi les colorants directs synthétiques et les colorants directs naturels ou leurs mélanges. Par colorant direct, on entend tout colorant ne nécessitant pas la présence d'un agent oxydant chimique autre que l'air pour colorer. Par colorant direct synthétique, on entend tout colorant direct n'existant pas à l'état naturel, y compris les colorants issus de l'hémisynthèse.

A titre d'exemples de colorants directs synthétiques convenables, on peut citer les colorants directs azoïques ; méthiniques ; carbonyles ; aziniques ; xanthéniques ; nitrés (hétéro)aryle ; tri-(hétéro)aryle méthanes les (métallo)porphyrines ; et les phtalocyanines, seuls ou en mélanges. Plus particulièrement, les colorants directs synthétiques azoïques comprennent une fonction -N=N- dont les deux atomes d'azote ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il n'est toutefois pas exclu que l'un des deux atomes d'azote de l'enchaînement -N=N- soit engagé dans un cycle. A titre d'exemple de colorants directs azoïques, on peut citer les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3ème édition : - Disperse Red 17 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 - Basic Brown 17 - Disperse Black 9. Les colorants directs de la famille des méthines sont plus particulièrement des composés comprenant au moins un enchaînement choisi parmi >C=C< et -N=C< dont les deux atomes ne sont pas simultanément engagés dans un cycle. Il est toutefois précisé que l'un des atomes d'azote ou de carbone des enchaînements peut être engagé dans un cycle. Plus particulièrement, les colorants méthines sont issus de composés de type méthine, azométhine, hydrazono, mono- et di- arylméthane, indoamines (ou diphénylamines), indophénols, indoanilines, (hémi)cyanines tels que les colorants styryles, streptocyanines, carbocyanines, azacarbocyanines, diazacarbocyanines, tétraazacarbocyanines tels que les tétraazapentaméthines, et leurs isomères optiques et géométriques. Parmi les colorants directs azoïques, azométhines, méthines ou tétraazapentaméthines utilisables selon l'invention, on peut citer les colorants cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP 714954 ; FR 2189006, FR 2285851, FR-2140205, EP 1378544, EP 1674073. Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - 213-hydroxyéthlyamino-5-[bis-03-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1,4- 30 benzoquinone - 213-hydroxyéthylamino-5-(2'-méthoxy-4'-amino)anilino-1,4- benzoquinone - 3-N (2'-Chloro-4'-hydroxy)phényl-acétylami no-6-méthoxy-1,4- benzoquinone imine - 3-N(3'-Chloro-4'-méthylamino)phényl-uréido-6-méthy1-1,4-benzoquinone imine - 344'-N-(Ethyl,carbamylméthyl)-amino]-phényl-uréido-6-méthy1-1,4- benzoquinone imine.

Parmi les colorants de type tétraazapentaméthiniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants figurant dans le tableau ci-dessous : / \ / \ / ,--N...' N EN. / + ,.-N N - %N / N N N 1 X 1 X 1 X- OMe \1 NÀ' \1 OMe X OMe N À\1 f\l OMe N N N 1 N N N 1 1 1 1 X ,- N N' ,-- N., -...------.., OH N 1 ..., ,- N N., .-- 1 1 ±-..-...' N 1 X ±-2....' N' / N ,.... N ,-- N OH N / 1 / - -.'. ...N '.- N., --- i X À\1 N' N, N X 1 N' N ,,- 1 N +-;--,' N _, N 1 N 1 I .1\1 \l, I 1 N X- N 1\1' N N .N N, / / / / X N 1\1' / N OH OH OH / OH X- représentant un anion choisi de préférence parmi le chlorure, l'iodure, le méthyl sulfate, l'éthyl sulfate, l'acétate et le perchlorate. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des carbonyles, on peut citer par exemple les colorants choisis parmi les quinone, acridone, benzoquinone, anthraquinone, naphtoquinone, benzanthrone, anthranthrone, pyranthrone, pyrazolanthrone, pyrimidinoanthrone, flavanthrone, idanthrone, flavone, (iso)violanthrone, isoindolinone, benzimidazolone, isoquinolinone, anthrapyridone, pyrazoloquinazolone, périnone, quinacridone, quinophthalone, indigoïde, thioindigo, naphtalimide, anthrapyrimidine, dicétopyrrolopyrrole, coumarine. Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : - Disperse Red 15 - Solvent Violet 13 - Disperse Violet 1 - Disperse Violet 4 - Disperse Blue 1 - Disperse Violet 8 - Disperse Blue 3 - Disperse Red 11 - Disperse Blue 7 - Basic Blue 22 - Disperse Violet 15 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone - 1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone - 1-Aminopropylaminoanthraquinone - 5-13-hydroxyéthy1-1,4-diaminoanthraquinone - 2-Aminoéthylaminoanthraquinone - 1,4-Bis-((3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone.

Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des aziniques, on peut citer notamment les azine, fluorindine, acridine, (di)oxazine, (di)thiazine. A titre d'exemple de colorants aziniques, on peut citer les composés suivants - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Concernant les colorants directs synthétiques de la famille des xanthéniques, on peut citer notamment les xanthène, thioxanthène, pyronine. Les colorants directs synthétiques nitrés (hétéro)aryles sont plus particulièrement des colorants directs nitrés benzéniques ou nitrés pyridiniques.

Parmi les colorants directs nitrés benzéniques utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1 ,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1 -amino-2 nitro-4-13-hydroxyéthylaminobenzène - 1 -amino-2 nitro-4-bis((3-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1 ,4-bis(13-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène - 1-0-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène - 1-p-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzène - 1-0-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)(11-hydroxyéthyl)-aminobenzène - 1 -amino-3-méthy1-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène - 1 -amino-2-nitro-4-13-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène - 1 ,2-diamino-4-nitrobenzène - 1 -amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1 ,2-bis-((3-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène - 1 -amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzène - 1 -Hydroxy-2-amino-4,6-dinitrobenzène - 1-0-hydroxyéthyloxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1 -Méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1-p-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1- 0,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-0-hydroxyéthylamino-4-13,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène - 1-0,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 1-0-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhy1-2-nitrobenzène - 1-0-hydroxyéthylamino-3-méthy1-2-nitrobenzène - 1-p-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène - 1 -Hydroxy-6-bis-((3-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène - 1-p-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène - 1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Basic Blue 26 Concernant les colorants directs synthétiques de type (métallo)porphyrines ou phtalocyanines, on peut mettre en oeuvre des composés cationiques ou non, comprenant éventuellement un ou plusieurs métaux ou ions métalliques, comme par exemple des métaux alcalins et alcalino-terreux, le zinc et le silicium. A titre d'exemples de colorants directs synthétiques particulièrement convenables, on peut citer les colorants nitrés de la série benzénique ; les colorants directs azoïques, méthiniques, azométhiniques, hydrazono ou styryle ; les azacarbocyanines comme les tétraazacarbocyanines (tétraazapentaméthines) ; les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques, naphtoquinoniques ou benzoquinoniques ; les colorants directs aziniques ; xanthéniques ; triarylméthaniques ; indoaminiques ; indigoïdes ; phtalocyanines, et porphyrines, seuls ou en mélanges. Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, le ou les colorants sont choisis parmi les colorants (poly)azoïques tels que les (di)azoïques ; hydrazono ; (poly)méthines tels que styryles ; anthraquinones ou naphthalimides. De préférence, ces colorants sont (poly)cationiques.

Selon un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les colorants sont choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On peut citer les colorants cationiques hydrazono de formule (I) et (I'), les azoïques (11) et (11') et les diazoiques (III) suivantes : Hét+-C(Ra)=N-N(Rb)-Ar, Q- Hét+-N(Ra)-N=C(Rb)-Ar, Q- Hét+-N=N-Ar, Q- (I) (I') (Il) Ar+-N=N-Ar", Q- Hét+-N=N-Ar'-N=N-Ar, Q- (11') (III) formules (I), (I'), (Il), (11') et (III) avec : - Hét+ représentant un groupe hétéroaryle cationique, préférentiellement à charge cationique endocyclique tel que imidazolium, indolium, ou pyridinium, éventuellement substitué préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en Cl-C8 tels que méthyle ; - Ar+ représentant un groupe aryle, tel que phényle ou naphtyle, à charge cationique exocyclique, préférentiellement ammonium particulièrement tri(alkyl en Cl08)-ammonium tel que triméthylammonium ; - Ar représente un groupement aryle, notamment phényle, éventuellement substitué, préférentiellement par un ou plusieurs groupements électrodonneurs tels que i) alkyle en C1-08 éventuellement substitué, ii) alcoxy en C1-08 éventuellement substitué, iii) (di)(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle, iv) aryl(alkyl en C1-C8)amino, v) N(alkyl en 01-08)-N-aryl(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué ou alors Ar représente un groupement julolidine ; - Ar' est un groupement divalent (hétéro)arylène éventuellement substitué tel que phénylène particulièrement para-phénylène, ou naphtalène, éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en Cl-C8, hydroxyle, ou alcoxy en Cl-C8 ; - Ar" est un groupement (hétéro)aryle éventuellement substitué tel que phényle ou pyrazolyle éventuellement substitués, préférentiellement par un ou plusieurs groupements alkyle en Cl-C8, hydroxyle, (di)(alkyl en C1-C8)amino, alcoxy en Cl-C8 ou phényle ; - Ra et Rb, identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué, préférentiellement par un groupement hydroxyle ; ou alors le substituant Ra avec un substituant de Het+ et/ou Rb avec un substituant de Ar forment ensemble avec les atomes qui les portent un (hétéro)cycloalkyle ; particulièrement Ra et Rb, représentant un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ; - Q- représente un contre-ion anionique organique ou minéral tel qu'un halogénure ou un alkylsulfate. Les colorants peuvent être choisis parmi les colorants cationiques appelés « basic dyes ». On préfère plus particulièrement ceux de formule (I), (I') et (II) décrits 35 dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772 et EP-714954.

Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les colorants directs sont choisis parmi les composés suivants : R4 R1 + R1-// \ C=N N r,..-N R2 \ _ H Il )-N=N N/ z--.N \ , Q R- I 1 Q- R formules (1-1) et (11-1) dans lesquelles : R1 représente un groupement alkyle en Cl-C4 tel que méthyle ; R2 et R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupement alkyle en Cl-C4 tel que méthyle ; et - R4 représente un atome d'hydrogène ou un groupement électrodonneur tels que alkyle en Cl-C8 éventuellement substitué, alcoxy en Cl-C8 éventuellement substitué, (di)(alkyl en C1-C8)amino éventuellement substitué sur le ou les groupements alkyle par un groupement hydroxyle ; particulièrement R4 est un atome d'hydrogène, - Z représente un groupe CH ou un atome d'azote, préférentiellement CH, - Q- est tel que défini précédemment.

Particulièrement, les colorants de formule (1-1) et (11-1) sont choisis parmi le Basic Red 51, Basic Yellow 87 et Basic Orange 31 ou leurs dérivés : CH3 N-JNIN, H3C _ 1\1 CH3 / HC 1\1 3 Q H3C\ N_ Q NH2 N /N H3C Basic Red 51 Basic Orange 31 Basic Yellow 87 avec Q- tel que défini précédemment, et représentant particulièrement un halogénure tel qu'un chlorure, ou un alkylsulfate tel que méthylsulfate ou mésytyle.

On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthy1-4bis-((3- hydroxyéthyl) aminobenzène.

Par colorants naturels, on entend tout colorant ou précurseur de colorant ayant une occurrence naturelle, qui est produit, soit par extraction (et éventuellement purification) depuis une matrice végétale ou animale, éventuellement en présence de composés naturels tels que la cendre ou l'ammoniac, soit par synthèse chimique.

A titre de colorants naturels, on peut citer la lawsone, le henné, la curcumine, la chlorophylline, l'alizarine, l'acide kermésique, la purpurine, la purporogalline, l'indigo, le pourpre de Tyr, le sorgho, l'acide carminique, la catéchine, l'épicatéchine, la juglone, la bixine, la bétanine, la quercétine, les colorants chromèniques, les colorants chromaniques dont l'hématéine et la braziléine, et les acides laccaïques. De préférence, les colorants directs sont choisis parmi les espèces ioniques ou non ioniques, de préférence cationiques ou non ioniques. Le ou les colorants directs peuvent représenter de 0,0001 à 10 % en poids, de préférence de 0,005 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition tinctoriale. Agent oxydant chimique : Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition selon l'invention comprend au moins un agent oxydant chimique.

Par agent oxydant chimique, on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. En particulier, le ou les agents oxydants chimiques sont par exemple choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino- terreux. Avantageusement, l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène. Le ou les agents oxydants représentent généralement de 0,1 à 50 % en poids, de préférence de 0.5 à 20 %, mieux de 1 à 15% en poids par rapport au poids total de la composition colorante.

Selon un mode de réalisation, la composition colorante selon l'invention ne comprend pas d'agent oxydant. Selon un mode de réalisation, la composition colorante selon l'invention ne comprend pas d'agent oxydant, l'agent oxydant étant apporté par une composition 35 oxydante.

Agent alcalin: Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition selon l'invention comprend au moins un agent alcalinisant.

Le ou les agents alcalinisants peuvent être minéraux, organiques ou hybrides. Le ou les agents alcalinisants minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalinisants organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone. Le ou les agents alcalinisants organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (la) suivante : z N-W-N (la) Formule (la) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que O, ou NRu; Rx, Ry, Rz, Rt, Ru et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1- C6. On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (la), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Cl-C8 porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxyles. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- R/ Y Ri alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol- amine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3- diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (11b) suivante, ainsi que leurs sels : /NH2 R-CH2 -CH CO2H (11b) Formule (11b) dans laquelle R représente un groupe choisi parmi : -(CI-12)3N 1-12 -(CH2)2NH2 ; -(CH2)2NHCONH2 ;et -(CH2)2N H - C -NH2 I I NH Les composés correspondants à la formule (11b) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline.25 L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.

L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2-([amino(imino)méthyl]amino)- éthane-1-sulfonique.

A titre de composés hybrides, on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique. On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence, le ou les agents alcalinisants présents dans la composition selon l'invention sont choisis parmi les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (11b). Encore plus préférentiellement, le ou les agents alcalinisants sont choisis parmi les alcanolamines et en particulier, la monoéthanolamine (MEA), et les acides aminés basiques, sous forme neutre ou ionique. De préférence, l'agent alcalinisant est la monoéthanolamine. De manière avantageuse, la composition selon l'invention présente une teneur en agent(s) alcalinisant(s) allant de 0,01 à 30 % en poids, de préférence de 0,1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition colorante.

De préférence, si la composition selon l'invention comprend de l'ammoniaque ou un de ses sels, alors la quantité pondérale d'agent(s) alcalinisant(s) autre que l'ammoniaque est supérieure à celle d'ammoniaque (exprimé en NH3). Solvants : La composition selon l'invention peut également comprendre un solvant tel que de l'eau ou un mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques ou un mélange de solvants organiques. Par « solvant organique », on entend une substance organique capable de dissoudre ou disperser une autre substance sans la modifier chimiquement. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en C1-04, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, l'héxylène glycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, l'hexylène glycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol. Les solvants organiques ou l'eau peuvent être présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 90 % en poids environ par rapport au poids total de la composition colorante, et encore plus préférentiellement entre 50 et 85% en poids environ. De préférence, la composition tinctoriale selon l'invention est aqueuse. Par « composition aqueuse » selon la présente demande, on entend une composition comprenant au moins 5% d'eau. De préférence, une composition aqueuse comprend plus de 10% en poids d'eau, plus préférentiellement plus de 20% en poids d'eau, encore mieux au moins 30% d'eau, voire au moins 40% d'eau. De préférence, la composition selon l'invention comprend de l'eau en une quantité allant de 50 à 90% par rapport au poids total de la composition, mieux de 75 à 85% par rapport au poids total de la composition Additifs : La composition selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions de traitement des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwitterioniques ou leurs mélanges différents des copolymères d'AMPS® utilisés dans la composition selon l'invention, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères différents des copolymères selon l'invention, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiant et des corps gras. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 40 % en poids par rapport au poids de la composition tinctoriale, de préférence entre 0,1 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition colorante. Procédé de l'invention : Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques humaines, en particulier les cheveux comprenant l'application sur les fibres kératiniques de la composition selon l'invention, seul ou en présence d'un agent oxydant chimique, tel que décrit plus haut. Lorsque le procédé met en oeuvre un agent oxydant chimique, celui-ci peut être apporté via une composition oxydante. De préférence, la composition oxydante est aqueuse. Les compositions colorante (composition A) et oxydante (composition B) sont de préférence mélangées dans un rapport pondéral (A)/(B) allant de 0,2 à 10, de préférence allant de 0,5 à 2.

Dans ce mode de réalisation, au moment de l'emploi, la composition colorante selon l'invention est mélangée avec une composition oxydante comprenant un agent oxydant tel que décrit ci-dessus. Le mélange obtenu est ensuite appliquée sur les fibres kératiniques et laissé poser pendant 3 à 50 minutes environ, de préférence 5 à 30 minutes environ, ensuite peut suivre une étape de rinçage, de lavage au shampooing, et à nouveau un rinçage et enfin un séchage. La composition colorante et la composition oxydante décrite peuvent être appliquées séquentiellement, dans n'importe quel ordre, avec ou sans rinçage intermédiaire. Les fibres kératiniques peuvent être séchées à une température allant de 50 à 80°C ou laissées sécher à l'air libre.

Les fibres kératiniques peuvent être séchées à l'aide d'un sèche-cheveux, d'un casque ou d'un fer à lisser afin d'effectuer une étape de mise en forme. Dispositif à plusieurs compartiments : Un autre objet de l'invention est un dispositif à 2 compartiments pour la teinture des fibres kératiniques. Un premier compartiment renferme la composition colorante (A) selon l'invention et un second compartiment renferme la composition oxydante (B) telle que décrite ci-dessus. Les exemples suivants illustrent l'invention sans présenter un caractère limitatif. Exemple : On prépare les compositions suivantes (sauf mention contraire, les quantités sont exprimées en g% de matière active). Ingrédients Composition Composition B A (invention) (comparatif) p-phénylènediamine 0,54 0,54 Résorcinol 0,563 0,563 Copolymère d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique/diméthylacrylamide/ méthacrylate de lauryle 40E /methacrylate de lauryle (Sepimax Zen - Seppic) 1 - Copolymère AMPS/methacrylate de stearylethoxylé (25E0) réticulé par du trimethylolpropane triacrylate (TM PTA) (Aristoflex HLS - Clariant) - 1 Carboxyméthylamidon sodique (pomme de terre) réticulé 4,7 4,7 1-hydroxy-3-amino-benzène 0,075 0,075 Sulfate de N,N-bis(2-hydroxyethyl)-p- phénylènediamine, 1H20 0,052 0,052 Acide ethylene diamine tetracétique 0,2 0,2 Ammonium hydroxide 1,646 1,646 Monoethanolamine 5 5 Acide ascorbique 0,25 0,25 Ethanol 0,3 0,3 2,4-diaminophenoxyethanol HCI 0,013 0,013 Metabisulfite de sodium 0,7 0,7 Parfum 0,5 0,5 Eau distillée Qs 100 Qs10010 Protocole : La composition selon l'invention A et la composition comparative B sont mélangées avec 1 fois 1/2 leur poids d'oxydant 20 volumes (6g% en peroxyde d'hydrogène).

Chaque mélange obtenu est appliqué sur des mèches de cheveux à 90% blancs naturels (BN) et des mèches de cheveux à 90% blancs permanentés (BP), à raison de 15 g de mélange pour 1g de cheveux. Après 30 minutes de temps de pause à température ambiante, les cheveux sont rincés à l'eau, lavés avec un shampooing standard puis séchés.

Mesure de viscosité des compositions: Les mesures de viscosité sont réalisées à l'aide d'un rhéomètre Rheomat RM 180 (taux de cisaillement 200 s-1, 25°C, mesure à 30 s, mobile 3). Lorsque la viscosité des compositions colorantes est importante, les compositions colorantes sont faciles à appliquer et à étaler sur les cheveux. Les résultats obtenus sont les suivants (exprimés en mPa.$) : formule Composition A Composition B (invention) (comparatif) Composition colorante 2540 mPa.s 855 mPa.s seule Composition colorante + agent oxydant 1190 mPa.s 940 mPa.s La composition A selon l'invention présente une viscosité plus importante que la composition comparative B. Ainsi, la composition A selon l'invention est facile à utiliser, c'est-à-dire facile à appliquer et à étaler sur les cheveux. Résultats colorimétriques: La coloration des cheveux est évaluée au spectrocolorimètre Minolta 2600D (illuminant D65, angle 10°, composante spéculaire incluse) dans le système Cl EL*a*b*.

Dans ce système, L* représente l'intensité. La chromaticité est mesurée par les valeurs a* et b*, a* représentant l'axe rouge/vert et b* l'axe jaune/bleu. La sélectivité est représentée par l'écart de couleur AE entre les mèches naturelles colorées (représentatives de la racine des cheveux) et les mèches permanentées colorées (représentatives de la pointe des cheveux) et est obtenu par la formule suivante : tE= - L _ Dans cette équation, L*, a* et b* représentent les valeurs mesurées sur cheveux naturels colorés et L0*, a0* et b0* représentent les valeurs mesurées sur cheveux permanentés colorés. Plus la valeur AE est importante, plus la différence de couleur entre les mèches de cheveux naturels et les mèches de cheveux permanentés est importante, ce qui est représentatif d'une moindre homogénéité entre la racine et la pointe des cheveux, donc d'une plus grande sélectivité. Type de L* a* b* AE cheveux Composition BN 20,77 2,88 4,00 0,57 A (invention) BP 20,69 2,32 3,94 Composition BN 24,51 2,79 5,39 4,99 B (comparatif) BP 20,92 1,62 2,13 La composition A selon l'invention conduit à une valeur de AE plus faible que la composition B, la coloration obtenue avec la composition A est donc moins sélective par rapport à la composition comparative B.