FR3015277B1 - Composition pour les levres sous forme d'une emulsion inverse comprenant un agent humectant, procede de traitement la mettant en oeuvre - Google Patents

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition cosmétique de type émulsion eau dans huile comprenant : - de 8 à 70 % en poids d'une phase aqueuse comprenant au moins un agent hydratant/humectant, - de 30 à 92 % en poids d'une phase lipophile comprenant : - une première huile hydrocarbonée non volatile polaire - une huile apolaire, hydrocarbonée ou siliconée, volatile ou non ; - un composé solide particulier dont la température de fusion est d'au moins 30°C, la composition ne comprenant pas plus de 20 % en poids de la phase lipophile en composé apolaire hydrocarboné d'origine synthétique, - au moins un système tensioactif émulsionnant. Elle a également pour objet un procédé de traitement des lèvres dans lequel on applique sur les lèvres la composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.

Description

COMPOSITION POUR LES LEVRES SOUS FORME D’UNE EMULSION
INVERSE COMPRENANT UN AGENT HUMECTANT, PROCEDE DE TRAITEMENT LA METTANT EN OEUVRE
La présente invention a pour objet une composition de traitement des lèvres se trouvant sous la forme d’une émulsion inverse comprenant au moins un agent humectant ou hydratant et une phase lipophile comprenant une huile nourrissante.
Elle a également pour objet un procédé de traitement des lèvres mettant en œuvre ladite composition.
La présente invention est plus particulièrement concernée par les compositions hydratantes destinées à être appliquées sur les lèvres comme les baumes ou les sérums à lèvres, qui peuvent se trouver sous des formes solides ou fluides. La plupart de ces compositions sont anhydres et comprennent en général de la glycérine comme agent hydratant/humectant, ainsi qu’une teneur relativement importante en composés hydrocarbonés apolaires, comme par exemple les polybutènes, polyisobutènes, hydrogénés ou non, les paraffines, les huiles de vaseline, et en fonction de la galénique, des teneurs variables en agent structurant choisis parmi les cires, notamment apolaires, ou encore des composés pâteux.
Il existe également, dans une moindre mesure, des compositions comprenant de l’eau, outre les ingrédients précités, et qui se trouvent sous la forme d’émulsions directes huile dans eau.
Ces compositions, lors de leur application, hydratent les lèvres en formant à leur surface une barrière occlusive qui contribue à maintenir de l’eau au voisinage des lèvres. Leur aspect s’en trouve amélioré et leur douceur.
On a cependant constaté que l’effet d’hydratation n’était pas rémanent et qu’il diminuait plus ou moins rapidement après l’arrêt de l’application des compositions.
En outre, même si ressentir la présence du dépôt de ces compositions sur les lèvres peut être associé par les utilisatrices, à une action de barrière contre les agressions extérieures, il n’en reste pas moins que dans certains cas, ce dépôt peut être perçu comme trop lourd, trop gras, voire collant.
On est par conséquent toujours à la recherche de compositions pour le traitement des lèvres dont l’effet soit plus rémanent dans le temps, même après l’arrêt de l’application, et dont le dépôt soit léger sur les lèvres, peu ou non gras, et peu collant.
La présente invention a donc pour objet résoudre les problèmes décrits ci-dessus et de proposer une composition qui améliore l’état des lèvres durant l’application mais qui reste encore perceptible même après quelques jours d’arrêt de l’application de la composition.
Ces buts sont atteints par la présente invention qui a pour objet une composition cosmétique de type émulsion eau dans huile comprenant : - de 8-à 70 % en poids par rapport au poids de la composition, d’une phase aqueuse comprenant un ou plusieurs agents hydratants ou humectants, - de 30 à 92 % en poids d’une phase lipophile comprenant : - au moins une première huile hydrocarbonée non volatile polaire - au moins une huile apolaire, hydrocarbonée ou siliconée, volatile ou non ; - au moins un composé solide dont la température de fusion est d’au moins 30°C, choisi parmi les composés hydrocarbonés, polaires ou apolaires, - la composition ne comprenant pas plus de 20 % en poids de la phase lipophile en composé apolaire hydrocarboné d’origine synthétique, - au moins un système tensioactif émulsionnant permettant l'obtention d'émulsion eau-dans-huile.
Elle a également pour objet un procédé de traitement dans lequel on applique ladite composition sur les lèvres.
On a constaté de manière surprenante que l’effet d’amélioration de la souplesse des lèvres, de la sensation d’hydratation, restaient perceptible plusieurs jours après l’arrêt de l’application de la composition.
En outre, la composition selon l’invention est facile à appliquer et laisse un dépôt léger, non gras, qui ne colle pas. L’expression « compris entre » ou « allant de » doit s’entendre bornes incluses.
La composition selon l’invention est cosmétique et comprend avantageusement un milieu physiologiquement acceptable, c’est-à-dire un milieu convenant particulièrement à l’application d’une composition de l’invention sur les lèvres.
Le milieu physiologiquement acceptable est généralement adapté à la nature du support sur lequel doit être appliquée la composition, ainsi qu’à l’aspect sous lequel la composition doit être conditionnée.
De façon préférée, la composition est sous forme liquide ou sous la forme d’une crème ou d’un beurre ou d’une pâte.
La viscosité à 20°C est plus particulièrement supérieure à 1 Pa.s. De préférence, elle présente une viscosité comprise entre 1 et 25 Pa.s.
La composition selon l’invention présente à 20°C une viscosité comprise entre 1 et 25 Pa.s, de préférence entre 1.5 et 18 Pa.s.
De préférence la viscosité à 20°C d’une composition selon l’invention est comprise entre 2 à 16 Pa.s. A noter que par pâte ou beurre, on entend une composition qui n’est donc pas solide, et dont il est possible de mesure la viscosité.
Protocole pour la mesure de la viscosité :
La mesure de la viscosité est effectuée à 20° C, à l’aide d’un viscosimètre RHEOMAT RM 180 équipé d’un mobile n° 3 ou 4, la mesure étant effectuée après 10 minutes de rotation du mobile (temps au bout duquel on observe une stabilisation de la viscosité et de la vitesse de rotation du mobile), à un cisaillement de 200 s-1.
Une composition selon l’invention se présente sous la forme d’une émulsion eau dans huile.
PHASE AQUEUSE
La composition selon l’invention comprend une phase aqueuse dont la teneur est comprise entre 15 et 70% en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence entre 15 et 55% en poids, par rapport au poids de la composition.
Agent humectant/hydratant
Comme indiqué auparavant, la composition selon l’invention comprend au moins un agent hydratant (également appelé agent humectant).
Comme agents humectants ou hydratants, on peut citer notamment : les alcools polyhydriques, notamment en C2-C8, et de préférence en C3-C6, comprenant de 2 à 6 radicaux hydroxyle, tels que la glycérine, le propylène glycol, le tripropylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, la di glycérine, et leur mélange, les sucres comme le sorbitol, le xylitol, l'acide hyaluronique et ses sels, des sphères d’acide hyaluronique telles que celles commercialisées par la société Engelhard Lyon l'urée et ses dérivés notamment l'Hydrovance ( 2-hydroxyéthyl urée ) commercialisée par National Starch, les AHA, les BHA, et par exemple l’acide lactique et ses sels, notamment de métal alcalin, comme le lactate de sodium, le pidolate de sodium, la sérine, l’arginine, l'ectoine et ses dérivés, le chitosane et ses dérivés, le collagène ; des sphères de collagène et de chondroïtine sulfate d’origine marine (Ateocollagen) commercialisées par la société Engelhard Lyon sous la dénomination sphères de comblement marines, le plancton, des homopolymères d’acide acrylique comme le Lipidure-HM® de NOF corporation, le beta-glucan et en particulier le sodium carboxymethyl beta-glucane de Mibelle-AG-
Biochemistry, - un dérivé C-glycoside tel que ceux décrits dans la demande WO 02/051828 et en particulier le C-p-D-xylopyranoside-2-hydroxy-propane sous forme d’une solution à 30 % en poids en matière active dans un mélange eau/propylène glycol (60/40 % en poids) tel que le produit fabriqué par CHIMEX sous la dénomination commerciale « MEXORYL SBB® »,
De préférence, le ou les agents humectants/hydratants sont choisis parmi les alcools polyhydriques, de préférence en C2-Cg comprenant de 2 à 6 radicaux hydroxylé, les sucres, l'urée et ses dérivés, l'acide hyaluronique et ses sels, les AHA, les BHA, en particulier l’acide lactique et ses sels de sodium, le pidolate de sodium, la sérine, l’arginine, I'ectoine et ses dérivés, le chitosane et ses dérivés, le collagène, le plancton, des homopolymères d’acide acrylique comme le LIPIDURE-HM® de NOF corporation, le beta-glucan, De manière encore plus préférée; le ou les agents humectants/hydratants sont choisis parmi les alcools polyhydriques, de préférence en C2-C8 comprenant de 2 à 6 radicaux hydroxylé, et tout particulièrement la glycérine ; l'acide hyaluronique et ses sels, ainsi que leurs mélanges.
La composition selon l’invention comprend plus particulièrement au maximum 10 % en poids par rapport au poids de la composition, d’agent(s) hydratant(s) ou humectant(s), et de préférence de 3 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition.
Solvant hvdrosoluble
La composition conforme à l’invention peut comprendre outre l’eau, au moins un solvant hydrosoluble.
Par « solvant hydrosoluble », on désigne dans la présente invention un composé liquide à température ambiante et miscible à l’eau (miscibilité dans l’eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C et pression atmosphérique).
Les solvants hydrosolubles utilisables dans les compositions selon l’invention peuvent en outre être volatils.
Parmi les solvants hydrosolubles pouvant être utilisés dans les compositions conformes à l’invention, on peut citer notamment les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l’éthanol et l’isopropanol, les cétones en C3 et C4 et les aldéhydes en C2-C4.
Si la composition en comprend, la teneur en solvant(s) hydrosoluble(s) représente 0 à 5 % en poids, par rapport au poids de la composition.
De préférence, la phase aqueuse de la composition ne comprend pas de solvant hydrosoluble.
PHASE LIPOPHILE
La composition comprend donc de 30 à 92 % en poids d’une phase lipophile, et de préférence de 30 à 85% en poids par rapport au poids de la composition. Conformément à un mode de réalisation encore plus particulier, la teneur en phase lipophile varie de 40 à 85 % en poids, et plus préférentiellement de 40 à 75 % en poids par rapport au poids de la composition.
Cette phase lipophile comprend au moins une première huile hydrocarbonée non volatile polaire ; au moins une huile apolaire, hydrocarbonée ou siliconée, volatile ou non ; au moins un composé solide dont la température de fusion est d’au moins 30°C, choisi parmi les composés hydrocarbonés, polaires ou apolaires ; au moins un système tensioactif émulsionnant permettant l'obtention d'émulsion eau-dans-huile. Par ailleurs, la composition ne comprend pas plus de 20 % en poids de la phase lipophile en composé apolaire hydrocarboné d’origine synthétique.
Par composé apolaire hydrocarboné d’origine synthétique, on entend plus particulièrement désigner les composés hydrocarbonés ne comprenant que des atomes d’hydrogène et de carbone, issus de l’industrie pétrochimique ; que ces composés soient liquide ou solides à température ambiante (25°C).
Première huile hydrocarbonée polaire
Par « huile », on entend un composé non aqueux, non miscible à l’eau, liquide à température ambiante (25 °C) et pression atmosphérique (1,013. 105 Pa).
Par « huile hydrocarbonée», on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor.
Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.
De préférence, l’huile hydrocarbonée est exempte, outre de silicium, de fluor ; d’hétéroatomes tels que N, Si et P. L’huile hydrocarbonée est donc distincte d’une huile siliconée et d’une huile fluorée.
Dans le cas présent, l’huile hydrocarbonée non volatile comprend au moins un atome d’oxygène.
En particulier, cette huile non volatile hydrocarbonée comprend au moins une fonction ester (il s’agit alors d’une « huile ester »).
Les huiles esters pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention peuvent notamment être hydroxylées.
La composition peut comprendre une ou plusieurs huiles non volatiles hydrocarbonées, en particulier choisies parmi : - les monoesters, les diesters, les triesters, optionnellement hydroxylés, d’un acide mono ou polycarboxylique en Ct-Cs et d’un alcool en C?-Cs.
En particulier : * les monoesters d’un acide carboxylique en C2-C8 et d’un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés, * les diester d’un diacide carboxylique en C2-C8 et d’un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés ; tels que le diisopropyl adipate, le diéthyl-2 hexyl adipate, le dibutyl adipate, ou le diisostéaryle adipate, le succinate de 2-diéthyl-hexyle, * les triesters d’un triacide carboxylique en C2-C8 et d’un alcool en C2-C8, optionnellement hydroxylés, tels que les esters d’acide citrique, tels que le trioctyle citrate, triéthylcitrate, l’acétyltributyl citrate, le tributyl citrate, l’acétyltributyl citrate, - les esters d’un polyol en C?-Cs et d’un ou plusieurs acides carboxyliques en Cb-Cs, tels que les diesters de glycol et de monoacides, tels que le diheptanoate de néopentylglycol, ou les triesters de glycol et de monoacides tel que la triacétine. - les huiles ester, en particulier ayant au moins 18 atomes de carbone et encore plus particulièrement entre 18 et 70 atomes de carbone. A titre d’exemples, on peut citer les mono-, di- ou tri- esters.
Les huiles esters peuvent être hydroxylées ou non. L’huile ester non volatile peut être choisie par exemple parmi : * les monoesters comprenant au moins 18 atomes de carbone et encore plus particulièrement ayant entre 18 et 40 atomes de carbone au total, en particulier les monoesters, de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié ou aromatique comportant de 4 à 40 atomes de carbone, saturé ou non, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone à condition que la somme des atomes de carbone des radicaux Ri et R2 soit supérieure ou égale à 18, comme par exemple l’huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, le néopentanoate d’octyledodécyle, le stéarate d’octyl-2 dodécyle, l’érucate d’octyl-2 dodécyle, l’isostéarate d’isostéaryle, les benzoate d’alkyle en C12-C15, comme le benzoate d’octyl-2 dodécyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, le myristate d’isopropyle, le palmitate d’isopropyle, le stéarate de butyle, le laurate d’hexyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, le laurate de 2-hexyl-décyle, le palmitate de 2-octyl-décyle, le myristate de 2-octyldodécyle.
De préférence, il s’agit des esters de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 4 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone, Ri et R2 étant tels que la somme des atomes de carbone des radicaux Ri et R2 soit supérieure ou égale à 18.
Encore plus particulièrement, l’ester comprend entre 18 et 40 atomes de carbone au total. A titre de monoesters préférés, on peut citer l’isononanoate d’isononyle, l’érucate d’oleyle et/ou le néopentanoate d’octyl-2-docécyle ; * les monoesters d'acide gras, en particulier ayant au moins 18 atomes de carbone et encore plus particulièrement de 18 à 22 atomes de carbone, et notamment d'acide lanolique, d'acide oléique, d'acide laurique, d'acide stéarique, et de diols, comme le monoisostéarate de propylène glycol. * les diesters, notamment ayant au moins 18 atomes de carbone et encore plus particulièrement comprenant entre 18 et 60 atomes de carbone au total, de préférence entre 18 et 50 atomes de carbone au total. On peut notamment utiliser les diesters de diacide carboxylique et de monoalcools, tel que de préférence le diisostéaryle malate, ou les diesters de glycol et de monoacides carboxyliques, tels que le diheptanoate de néopentylglycol, le dioctanoate de propylène glycol, le diisononanoate de diéthylèneglycol, ou le polyglycéryle-2 diisostéarate (notamment tel que le composé vendu sous la référence commerciale DERMOL DGDIS par la société Akzo) ; * les monoesters et les diesters hydroxylés, de préférence ayant un nombre total de carbone d’au moins 18 atomes de carbone et encore plus particulièrement allant de 18 à 70, comme le polyglycéryl-3 diisostéarate, le lactate d'isostéaryle, l’octylhydroxystéarate, l’hydroxystéarate d’octyldodécyle, le malate de diisostéaryle, le stéarate de glycérine; * les tri esters, notamment ayant au moins 35 atomes de carbone et encore plus particulièrement comprenant entre 35 et 70 atomes de carbone au total, en particulier tel que les triesters de triacide carboxylique, tels que le triisostéaryle citrate, ou le tridécyl trimellitate, ou les triesters de glycol et de monoacides carboxyliques tel que le triisostéarate de polyglycérol-2 ; * les tétraesters, notamment ayant au moins 35 atomes de carbone et encore plus particulièrement ayant un nombre total de carbone allant de 35 à 70, tel que les tétraesters de penthaerythritol ou de polyglycerol et d’un monoacide carboxylique, par exemple tels que le tétrapélargonate de pentaérythrityle, le pentaerythrityl e de tetraisostéarate, le tétraisononanoate de pentaérythrityle, le tri décyl-2 tétradécanoate de glycéryle, le tétraisostéarate de polyglycéryle-2 ou encore le tétra décyl-2 tétradécanoate de pentaérythrityle ; * les polyesters obtenus par condensation de dimère et/ou trimère d’acide gras insaturé et de diol tels que ceux décrits dans la demande de brevet FR 0 853 634, tels qu’en particulier de l’acide dilinoléique et du 1,4- butanediol. On peut notamment citer à ce titre le polymère commercialisé par Biosynthis sous la dénomination Viscoplast 14436H (nom INCI : dilinoleic acid/butanediol copolymer), ou encore les copolymères de polyols et de dimères diacides, et leurs esters, tels que le Hailucent ISDA ; * les esters et polyesters de dimère diol et d’acide mono- ou dicarboxylique, tels que les esters de dimère diol et d'acide gras et les esters de dimère diols et de dimère diacide carboxylique, en particulier pouvant être obtenus à partir d'un dimère diacide carboxylique dérivé en particulier de la dimérisation d’un acide gras insaturé notamment en Cx à C34, notamment en C12 à C22, en particulier en Ci6 à C20, et plus particulièrement en Cis, tels que les esters de diacides dilinoléiques et de dimères diols dilinoléiques, par exemple tels que ceux commercialisés par la société NIPPON FINE CHEMICAL sous la dénomination commerciale LUSPLAN DD-DA5® et DD-DA7® ; * les polyesters résultant de l'estérification d'au moins un triglycéride d'acide(s) carboxylique(s) hydroxylé(s) par un acide monocarboxylique aliphatique et par un acide dicarboxylique aliphatique, éventuellement insaturé comme l’huile de ricin d'acide succinique et d'acide isostéarique commercialisée sous la référence Zénigloss par Zénitech ; * les triglycérides d’acides gras, en particulier saturés, tels que les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, les triglycérides d’acide caprylique/caprique et leurs mélanges, le triheptanoate de glycéryle, le trioctanoate de glycérine, les triglycérides d’acide en Cis-36 ; * les huiles hydrocarbonées végétales telles que l’huile de jojoba, les triglycérides insaturés tels que l’huile de ricin, l’huile d’olive, l’huile de ximénia, l’huile de pracaxi, l’huile de coriandre, l’huile de macadamia, l’huile de passiflore, l’huile d’argan, l’huile de sésame, l’huile de pépins de raisin, l’huile d’avocat, l’huile de noyau d’abricot (Prunus Armeniaca Kernel Oil), la fraction liquide du beurre de karité, la fraction liquide du beurre de cacao, * leurs mélanges.
Plus particulièrement, la première huile non volatile polaire entrant dans la composition selon l’invention est choisie parmi les monoesters comprenant au moins 18 atomes de carbone, les triglycérides d’acides gras ayant de 7 à 40 atomes de carbone, liquides à température ambiante, les huiles hydrocarbonées végétales, et leurs mélanges.
De préférence, la première huile non volatile polaire est choisie parmi : * les monoesters, de formule R1COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié ou aromatique comportant de 4 à 40 atomes de carbone, saturé ou non, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone à condition que la somme des atomes de carbone des radicaux Ri et R2 soit supérieure ou égale à 18, * les triglycérides d’acides gras, en particulier saturés, tels que les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, les triglycérides d’acide caprylique/caprique et leurs mélanges, le triheptanoate de glycéryle, le trioctanoate de glycérine, les triglycérides d’acide en Cis-36 ; * les huiles hydrocarbonées végétales telles que l’huile de jojoba, les triglycérides insaturés tels que l’huile de ricin, l’huile d’olive, l’huile de ximénia, l’huile de pracaxi, l’huile de coriandre, l’huile de macadamia, l’huile de passiflore, l’huile d’argan, l’huile de sésame, l’huile de pépins de raisin, l’huile d’avocat, l’huile de noyau d’abricot (Prunus Armeniaca Kernel Oil), la fraction liquide du beurre de karité, la fraction liquide du beurre de cacao, * leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la teneur en première(s) huile(s) varie de 1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition.
Huiles apolaires
La phase lipophile de la composition selon l’invention comprend au moins une huile apolaire, hydrocarbonée ou siliconée, volatile ou non.
Huiles apolaires hydrocarbonées non volatiles
Ces huiles peuvent être d'origine végétale, minérale ou synthétique.
Par « huile apolaire » au sens de la présente invention, on entend une huile dont le paramètre de solubilité à 25°C, ôa, est égal à 0 (J/cm3)/2.
La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubility parameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).
Selon cet espace de Hansen : - Ôd caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - δρ caractérise les forces d’interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - ôh caractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; et - δ3 est déterminé par l'équation : ôa= (ôp2 + ôh2)/2.
Les paramètres ôp, ôh, Ôd et ôa sont exprimés en (J/cm3)/2.
Par « huile hydrocarbonée », on entend une huile formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.
De façon préférée, l’huile hydrocarbonée apolaire non volatile peut être choisie parmi les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale ou synthétique tels que : - l'huile de paraffine ou ses dérivés (huile minérale), - le squalane, - l’isoeicosane, - l’huile de naphtalène, - les polybutènes tels que L’INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MW=965 g/mol), L’INDOPOL H-300 (MW=1340 g/mol), L’INDOPOL H-1500 (MW=2160g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société AMOCO, - les polyisobutènes, les polyisobutènes hydrogénés tels que le Parléam® commercialisé par la société NIPPON OIL FATS, le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (MW =1340 g/mol), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MW=6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MW=1000 g/mol), ou encore le PARLEAM LITE commercialisé par NOF Corporation, - les poly décènes et les poly décènes hydrogénés tels que : le PURESYN 10 (MW=723 g/mol), le PURESYN 150 (MW=9200 g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, ou encore le PURESYN 6 commercialisé par Exxonmobil Chemical), - les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l’Indopol L-14, - et leurs mélanges.
De préférence, la composition comprend au moins une huile hydrocarbonée apolaire non volatile, plus particulièrement choisie parmi l’huile de paraffine ou ses dérivés, les poly(iso)butènes hydrogénés ou non, ou leurs mélanges.
Huiles siliconées non phénylées L’expression «huile siliconée non phénylée» désigne une huile siliconée n’ayant pas de substituant phényle.
Des exemples représentatifs de ces huiles siliconées non phénylées non volatiles qui peuvent être mentionnés, comprennent des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones ; des vinylméthylméthicones ; et également des silicones modifiées avec des groupes aliphatiques et/ou avec des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxyle, thiol et/ou amine. A noter que «diméthicone» (nom INCI) correspond à un poly(diméthylsiloxane) (nom chimique). L’huile siliconée non phénylée non volatile est de préférence choisie parmi des huiles diméthicones non volatiles.
En particulier, ces huiles peuvent être choisies parmi les huiles non volatiles suivantes : - des polydiméthylsiloxanes (PDMS), - des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle, ou alcoxy, qui sont pendants et/ou à la fin de la chaîne silicone ; ces groupes comprenant chacun de 2 à 24 atomes de carbone. A titre d’exemple on peut citer la cétyldiméthicone commercialisée sous la référence commerciale ABIL WAX 9801 d’Evonik Goldschmidt, - des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, ou des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxylé, thiol et/ou amine, - des polyalkylméthylsiloxanes substitués par des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxylé, thiol et/ou amine, - des polysiloxanes modifiés avec des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, et des mélanges de ceux-ci.
De préférence, ces huiles siliconées non volatiles non phénylées sont choisies parmi des polydiméthylsiloxanes ; des alkyldiméthicones et également des PDMS comprenant des groupes aliphatiques, en particulier alkyle en C2-C24, et/ou des groupes fonctionnels tels que des groupes hydroxylé, thiol et/ou amine. L’huile siliconée non phénylée peut être choisie en particulier parmi des silicones de formule (I) :
dans laquelle :
Ri, R2, R5 et R5 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, ensemble ou séparément, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, un radical vinyle, un radical amine ou un radical hydroxylé, X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxylé ou un radical amine, n et p sont des entiers choisis de manière à avoir un composé fluide, en particulier dont la viscosité à 25°C est comprise entre 9 centistokes (cSt) (9 x 10'6 m2/s) et 800 000 cSt.
En tant qu’huiles siliconées non phénylées non volatiles qui peuvent être utilisées selon l’invention, il peut être mentionné celles pour lesquelles : - les substituants Ri à R45 et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 500 000 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom SE30
par l’entreprise General Electric, le produit commercialisé sous le nom AK 500000 par l’entreprise Wacker, le produit commercialisé sous le nom Mirasil DM 500 000 par l’entreprise Bluestar, et le produit commercialisé sous le nom Dow Corning 200 Fluid 500 000 cSt par l’entreprise Dow Corning, - les substituants Ri à IC et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 60 000 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom Dow Corning 200 Fluid 60000 CS par l’entreprise Dow Corning, et le produit commercialisé sous le nom Wacker Belsil DM 60 000 par l’entreprise Wacker, - les substituants Ri à IC et X représentent un groupe méthyle, et p et n sont tels que la viscosité soit de 100 cSt, soit de 350 cSt, par exemple les produits commercialisés respectivement sous les noms Belsil DM100, Dow Corning 200 Fluid 350 CS, par l’entreprise Dow Corning, - les substituants Ri à Ré représentent un groupe méthyle, le groupe X représente un groupe hydroxylé, et n et p sont tels que la viscosité soit de 700 cSt, par exemple le produit commercialisé sous le nom Baysilone Fluid T0.7 par l’entreprise Momentive.
Huiles siliconées phénylées possédant ou non un fragment diméthicone
Par « huile siliconée », on entend une huile contenant au moins un atome de silicium, et notamment contenant des groupes Si-O.
Le terme « phénylée » précise que ladite huile comporte dans sa structure un radical phényle.
Les termes « fragment diméthicone » désignent un groupement siloxane divalent dont l’atome de silicium porte deux radicaux méthyle, ce groupement ne se trouvant pas aux extrémités de la molécule. On peut le représenter par la formule suivante : -(Si(CH3)2-O)-.
Par « non volatile », on entend une huile dont la pression de vapeur à 25°C et pression atmosphérique, est non nulle et inférieure à 0,02 mm de Hg (2,66 Pa) et mieux inférieure à 10'3 mm de Hg (0,13 Pa). L’huile siliconée phénylée non volatile peut ainsi être choisie parmi : a) les huiles phénylsiliconées possédant ou non un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (I) :
dans laquelle les groupes R, monovalent ou divalent, représentent, indépendamment les uns des autres, un méthyle ou un phényle, à condition qu’au moins un groupe R représente un phényle.
De préférence, dans cette formule, l’huile phénylsiliconée comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre, au moins cinq ou au moins six. b) les huiles phénylsiliconées possédant ou non un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (2) :
dans laquelle les groupes R représentent, indépendamment les uns des autres, un méthyle ou un phényle, à condition qu’au moins un groupe R représente un phényle.
De préférence, dans cette formule, le composé de formule (II) comprend au moins trois groupes phényle, par exemple au moins quatre ou au moins cinq.
Des mélanges de composés différents phénylorganopolysiloxanes précédemment décrits peuvent être utilisés.
Des exemples qui peuvent être mentionnés comprennent des mélanges de triphényl-, tétraphényl- ou pentaphényl-organopolysiloxanes.
Parmi les composés de formule (II) on peut citer plus particulièrement les huiles phénylsilicones ne possédant pas de fragment diméthicone correspondant à la formule (II) dans laquelle au moins 4 ou au moins 5 radicaux R représentent un radical phényle les radicaux restant représentant des méthyle.
De telles huiles phénylsilicones non volatiles sont de préférence le triméthylpentaphényl-trisiloxane, ou le tétraméthyl-tétraphényl-trisiloxane. Elles sont en particulier commercialisées par Dow Corning sous la référence PH-1555 HRI ou Dow Corning 555 Cosmetic Fluid (nom chimique 1,3,5-triméthyl-l, 1,3,5,5- pentaphényltrisiloxane ; nom INCI : triméthyl-pentaphényltrisiloxane), ou le tétraméthyl-tétraphényl-trisiloxane commercialisé sous la référence Dow Corning 554 Cosmetic Fluid par Dow Corning peut également être utilisé.
Elles correspondent notamment aux formules suivantes (III), (III’) :
dans lesquelles Me représente méthyle, Ph représente phényle.
c) les huiles phénylsilicones possédant au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante (IV) :
dans laquelle Me représente méthyle, y est entre 1 et 1 000 et X représente -CH2-CH(CH3)(Ph). d) les huiles phénylsiliconées correspondant à la formule (V) ci-dessous, et des mélanges de celles-ci :
dans laquelle : - Ri à Rio, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30 saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, - m, n, p et q sont, indépendamment les uns des autres, des entiers compris entre 0 et 900, à condition que la somme m+n+q soit différente de 0.
De préférence, la somme m+n+q est comprise entre 1 et 100. Avantageusement, la somme m+n+p+q est comprise entre 1 et 900 et de préférence entre 1 et 800.
De préférence, q est égal à 0.
Plus particulièrement, Ri à Rio, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné en C1-C30, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, de préférence saturé, et en particulier un radical hydrocarboné, de préférence saturé, en C1-C20, en particulier en C1-C18, ou un radical aryle en Cô-Cm et en particulier en C10-C13, monocyclique ou polycyclique, ou un radical aralkyle de préférence dont la partie alkyle est en C1-C3.
De préférence, Ri à Rio peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. Ri à Rio peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle.
Selon un premier mode de réalisation plus particulier de la formule (V) on peut citer : i) les huiles phénylsiliconées possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule (VI) ci-dessous, et des mélanges de celles-ci :
dans laquelle : - Ri à Rô, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30 saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, un radical aryle, de préférence en C6-C14, ou un radical aralkyle dont la partie alkyle est en C1-C3). - m, n et p sont, indépendamment les uns des autres, des entiers compris entre 0 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100.
De préférence, Ri à Ri„ indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical hydrocarboné, de préférence alkyle, en C1-C20, en particulier en Ci-Cis, ou un radical aryle en Cô-Ch monocyclique (de préférence en Cô) ou polycyclique et en particulier en C10-C13, ou un radical aralkyle (de préférence la partie aryle est en G, \ la partie alkyle est en Ci-C3).
De préférence, Ri à R45 peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle.
Ri à R5 peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle. De préférence, m = 1 ou 2 ou 3, et/ou n = 0 et/ou p = 0 ou 1 peut être appliqué, dans la formule (VI).
Selon un mode de réalisation particulier, l’huile siliconée phénylée non volatile est choisie parmi les huiles siliconées phénylées possédant au moins un fragment diméthicone.
De préférence, de telles huiles correspondent à des composés de formule (VI) dans laquelle : A) m=0 et n et p sont indépendamment l’un de l’autre, des entiers compris entre 1 et 100.
De préférence Ri à R5 sont des radicaux méthyle.
Selon ce mode de réalisation, l’huile siliconée est de préférence choisie parmi une diphényldiméthicone telle que KF-54 de Shin Etsu (400 cSt), KF54HV de Shin Etsu (5000 cSt), KF-50-300CS de Shin Etsu (300 cSt), KF-53 de Shin Etsu (175cSt), KF-50-100CS de Shin Etsu (100 cSt). B) p est compris entre 1 et 100, la somme n+m est comprise entre 1 et 100, et n=0.
Ces huiles phénylsilicones possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant plus particulièrement à la formule (VII) ci-dessous :
dans laquelle Me est méthyle et Ph est phényle, OR' représente un groupe -OSiMe3 et p vaut 0 ou est compris entre 1 et 1000, et m est compris entre 1 et 1000. En particulier, m et p sont tels que le composé (VII) soit une huile non volatile.
Selon un premier mode de réalisation de silicone phénylée non volatile possédant au moins un fragment diméthicone, p est compris entre 1 et 1000. m est plus particulièrement tel que la composé (VII) soit une huile non volatile. Il peut être utilisé, par exemple, la triméthylsiloxyphényldiméthicone, commercialisée en particulier sous la référence Belsil PDM 1000 par l’entreprise Wacker.
Selon un deuxième mode de réalisation de silicone phénylée non volatile ne possédant pas de fragment diméthicone, p est égal à 0, m est compris entre 1 et 1000, et en particulier, est tel que le composé (VII) soit une huile non volatile
Il peut être utilisé, par exemple, le phényltriméthylsiloxytrisiloxane, commercialisé en particulier sous la référence Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556). ii) les huiles phénylsiliconées non volatiles ne possédant pas de fragment diméthicone correspondant à la formule (VIII) ci-dessous, et des mélanges de ceux-ci :
dans laquelle :
- R, indépendamment les uns des autres, sont des radicaux hydrocarbonés en C1-C30 saturés ou insaturés, linéaires, cycliques ou ramifiés, de préférence R est un radical alkyle en C1-C30, un radical aryle, de préférence en Cô-Cm, ou un radical aralkyle dont la partie alkyle est en C1-C3). - m et n sont, indépendamment l’un de l’autre, des entiers compris entre 0 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100.
De préférence, R, indépendamment les uns des autres, représentent un radical hydrocarboné en C1-C30, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, de préférence saturé, et en particulier un radical hydrocarboné, de préférence saturé, en C1-C20, en particulier en Ci-Cig et plus particulièrement en C4-C10, un radical aryle en Cô-Cm monocyclique ou polycyclique et en particulier en C10-C13, ou un radical aralkyle de préférence la partie aryle est en G, et la partie alkyle est en C1-C3).
De préférence, les R peuvent chacun représenter un radical méthyle, éthyle, propyle, butyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou en variante un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle.
Les R peuvent en particulier être identiques, et en outre peuvent être un radical méthyle.
De préférence, m = 1 ou 2 ou 3, et/ou n = 0 et/ou p = 0 ou 1 peut être appliqué, dans la formule (VIII).
Selon un mode de réalisation préféré, n est un entier compris entre 0 et 100 et m est un entier compris entre 1 et 100, à condition que la somme n+m soit comprise entre 1 et 100, dans la formule (VIII). De préférence R est un radical méthyle.
Selon un mode de réalisation, une huile phénylsilicone de formule (VIII) ayant une viscosité à 25 °C comprise entre 5 et 1500mm2/s (c’est-à-dire, de 5 à 1500 cSt), et de préférence ayant une viscosité comprise entre 5 et 1000 mm2/s (c’est-à-dire 5 à 1000 cSt) peut être utilisée.
Selon ce mode de réalisation, l’huile phénylsiliconée non volatile est de préférence choisie parmi des phényltriméthicones (lorsque n=0) telles que DC556 de Dow Corning (22,5 cSt), ou encore parmi l’huile diphénylsiloxyphényltriméthicone (lorsque m et n sont compris entre 1 et 100) telle que KF56 A de Shin Etsu, l’huile Silbione 70663V30 de Rhône-Poulenc (28 cSt). Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25°C. (e) les huiles phénylsilicones possédant ou non au moins un fragment diméthicone correspondant à la formule suivante, et des mélanges de celles-ci :
dans laquelle :
Ri, R2, R5 et R5 sont, identiques ou non, un radical alkyle contenant 1 à 6 atomes de carbone, R3 et R4 sont, identiques ou non, un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone ou un radical aryle (de préférence en Cô-Ch), à condition qu’au moins l’un de R3 et R4 soit un radical phényle, X est un radical alkyle contenant de 1 à 6 atomes de carbone, un radical hydroxylé ou un radical vinyle, n et p étant un entier supérieur ou égal à 1, choisi de manière à conférer à l’huile une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 200 000 g/mole, de préférence inférieure à 150 000 g/mole et plus préférablement inférieure à 100 000 g/mole. f) et un mélange de celles-ci.
De préférence, la composition selon l’invention comprend au moins une huile siliconée phénylée non volatile, plus particulièrement ne renfermant pas de fragment diméthicone.
Huiles volatiles
Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition peut également comprendre au moins une huile volatile. L’huile volatile peut notamment être une huile siliconée, une huile hydrocarbonée, de préférence apolaire, ou une huile fluorée.
Selon un mode de réalisation, l’huile volatile est une huile siliconée et peut notamment être choisie parmi les huiles siliconées ayant un point éclair allant de 40°C à 102°C, de préférence ayant un point éclair supérieur à 55°C et inférieur ou égal à 95°C, et préférentiellement allant de 65°C à 95°C.
Comme huiles siliconées volatiles utilisables dans l'invention, on peut citer les silicones linéaires ou cycliques ayant une viscosité à température ambiante inférieure à 8 centistokes (cSt) (8 x 10'6 m2/s), et ayant, notamment, de 2 à 10 atomes de silicium, et en particulier, de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant, éventuellement, des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone.
Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer, notamment, les diméthicones de viscosité 5 et 6 cSt, l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le
décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane, et leurs mélanges.
Selon un second mode de réalisation, l’huile volatile est une huile fluorée, telles que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane, et leurs mélanges.
Selon un troisième mode de réalisation, l’huile volatile est une huile hydrocarbonée, de préférence apolaire. L’huile hydrocarbonée volatile apolaire peut présenter un point éclair allant de 40 °C à 102°C, de préférence allant de 40 °C à 55 °C, et préférentiellement allant de 40 °C à 50 °C. L’huile volatile hydrocarbonée peut notamment être choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges, et notamment : -les alcanes ramifiés en Cs-Ci6 comme les iso-alcanes (appelées aussi isoparaffmes) en Cg-Ciô, l'isododécane, l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars ou de Permetyls, -les alcanes linéaires, par exemple tels que le n-dodécane et le n-tétradécane vendus par Sasol respectivement sous les références PARAFOL 12-97 et PARAFOL 14-97, ainsi que leurs mélanges, le mélange undécane-tridécane (Cétiol UT), les mélanges de n-undécane et de n-tridécane obtenus aux exemples 1 et 2 de la demande W02008/155059 de la Société Cognis et leurs mélanges.
De préférence la composition selon l’invention comprend au moins une huile siliconée phénylée, possédant ou non un fragment diméthicone, et de préférence n’en comprenant pas.
Selon ce mode de réalisation préféré, la composition comprend de plus une ou plusieurs huiles volatiles siliconées.
Par ailleurs, la composition peut également comprendre de manière préférée, au moins une huile hydrocarbonée apolaire, choisie plus particulièrement parmi les poly(iso)butènes, hydrogénés ou non.
Conformément à un mode de réalisation particulier de l’invention, la teneur en huile apolaire, hydrocarbonée ou siliconée, volatile ou non, varie plus particulièrement de 5 à 40 % en poids, de préférence de 8 à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition ; la composition ne comprenant pas plus de 20 % en poids de la phase lipophile en composé apolaire hydrocarboné d’origine synthétique.
Plus particulièrement, le rapport pondéral huile siliconée non volatile/huile siliconée volatile quand elles sont présentes dans la composition varie de 0,1 à 2.
Composés solides
Comme cela a été mentionné auparavant, la phase lipophile de la composition comprend au moins un composé solide dont la température de fusion est d’au moins 30°C, et de préférence comprise entre 30°C et 100°C, choisi parmi les composés hydrocarbonés, polaires ou apolaires.
Ces composés solides peuvent être choisis parmi els cires ou les composés pâteux
Cires
La composition selon l’invention peut comprendre au moins une cire.
Les cires susceptibles d’être utilisées dans une composition selon l’invention sont choisies parmi les cires, solides, déformables ou non à température ambiante, d’origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges.
Par « cire », on entend au sens de l’invention, un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d’état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu’à 100°C.
Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.
De préférence, les cires présentent une enthalpie de fusion ΔΗΤ supérieure ou égale à 70 J/g.
De préférence, les cires comportent au moins une partie cristallisable, visible par observations aux rayons X.
Le protocole de mesure est le suivant :
Un échantillon de 5 mg de cire disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20°C à 120°C, à la vitesse de chauffe de 10°C / minute, puis est refroidi de 120°C à -20°C à une vitesse de refroidissement de 10°C / minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20°C à 120°C à une vitesse de chauffe de 5°C / minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure les paramètres suivants : - le point de fusion (Tf) de la cire, tel que précédemment évoqué correspondant à la température du pic le plus endothermique de la courbe de fusion observé, représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température, - ΔΗί' : T enthalpie de fusion de la cire correspondant à l’intégrale de l’ensemble de la courbe de fusion obtenue. Cette enthalpie de fusion de la cire est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.
La cire peut notamment présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20°C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm.
Cires apolaires
Par « cire apolaire », on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C tel que défini ci-après, ôaest égal à 0 (J/cm3)/2.
Les cires apolaires sont en particulier les cires hydrocarbonées constituées uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène et exempte d’hétéroatomes tel que N, O, Si et P.
Par « cire hydrocarbonée », on entend une cire formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et éventuellement d'atomes d'oxygène, d'azote, et ne contenant pas d’atome de silicium ou de fluor. Elle peut contenir des groupes alcool, ester, éther, acide carboxylique, amine et/ou amide.
Plus particulièrement, la cire apolaire peut être choisie parmi les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, les cires de polyméthylène, les microcires et leurs mélanges.
Comme cires microcristallines pouvant être utilisées, on peut citer MULTIWAX W 445® commercialisé par la société SONNEBORN et MICROWAX HW® et BASE WAX 30540® commercialisés par la société PARAMELT.
Comme ozokérite on peut citer l’OZOKERITE WAX SP 1020 P.
Comme cire de polyéthylène, on peut citer PERFORMALENE 500-L POLYETHYLENE et PERFORMALENE 400 POLYETHYLENE commercialisés par New Phase Technologies.
Comme cire de polyméthylène, on peut citer la CIRE DE POLYMETHYLENE (54°C) commercialisée sous la référence Cirebelle 303 ; la CIRE DE POLYMETHYLENE (80°C) commercialisée sous la référence Cirebelle 108 commercialisées par Cirebelle
Comme microcires pouvant être utilisées dans les compositions selon l’invention en tant que cire apolaire, on peut citer notamment les microcires de polyéthylène telles que celles commercialisées sous les dénominations de Micropoly 200®, 220®, 220L® et 250S® par la société MICRO POWDERS.
Cires polaires
Par « cire polaire », au sens de la présente invention, on entend une cire dont le paramètre de solubilité à 25°C ôaest différent de 0 (J/cm3)/2.
En particulier, par « cire polaire », on entend une cire dont la structure chimique est formée essentiellement, voire constituée, d’atomes de carbone et d’hydrogène, et comprenant au moins un hétéroatome fortement électronégatif tel qu’un atome d'oxygène, d'azote, de silicium ou de phosphore.
La définition et le calcul des paramètres de solubilité dans l'espace de solubilité tridimensionnel de HANSEN sont décrits dans l'article de C. M. HANSEN : "The three dimensionnai solubilityparameters" J. Paint Technol. 39, 105 (1967).
Selon cet espace de Hansen : - Ôd caractérise les forces de dispersion de LONDON issues de la formation de dipôles induits lors des chocs moléculaires ; - δρ caractérise les forces d’interactions de DEBYE entre dipôles permanents ainsi que les forces d’interactions de KEESOM entre dipôles induits et dipôles permanents; - ôh caractérise les forces d’interactions spécifiques (type liaisons hydrogène, acide/base, donneur/accepteur, etc.) ; - ôaest déterminé par l'équation : ôa = (δρ2 + ôh2)/2
Les paramètres δρ, ôh, Ôd et ôa sont exprimés en (J/cm3)/2.
Les cires polaires peuvent notamment être hydrocarbonées, fluorées ou siliconées.
Par « cire siliconée », on entend une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment comprenant des groupes Si-O.
Selon un premier mode de réalisation, la cire polaire est une cire hydrocarbonée. A titre de cire polaire hydrocarbonée, on préfère en particulier une cire choisie parmi les cires ester et les cires alcool.
Par « cire ester », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction ester.
Par « cire alcool », on entend selon l’invention une cire comprenant au moins une fonction alcool, c'est-à-dire comprenant au moins un groupe hydroxylé (OH) libre.
On peut notamment utiliser en tant que cire ester : - les cires esters telles que celles choisies parmi : i) les cires de formule R1COOR2 dans laquelle Ri et R2 représentent des chaînes aliphatiques linéaires, ramifiées ou cycliques dont le nombre d’atomes varie de 10 à 50, pouvant contenir un hétéroatome tel que O, N ou P et dont la température de point de fusion varie de 25 à 120°C.
En particulier on peut utiliser comme cire ester un (hydroxystéaryloxy)stéarate d’alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange ou un stéarate d’alkyle en C20-C40. De telles cires sont notamment vendues sous les dénominations « Rester Wax K 82 P® », « Hydroxypolyester K 82 P® », « Rester Wax R 80 P® », ou « RESTER WAX R82H » par la société ROSTER REUNEN. ii) les cires montanate (octacosanoate) de glycol et de butylène glycol tel que la cire LICOWAX KPS FLAKES (nom INCI : glycol montanate) commercialisée par la société Clariant. iii) le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane), vendu sous la dénomination de Hest 2T-4S® par la société HETERENE. iv) les cires diesters d’un diacide carboxylique de formule générale R3-(-OCO-R4-COO-R5), dans laquelle R3 et R5 sont identiques ou différents, de préférence identiques et représentent un groupe alkyle en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) et R4 représente un groupe aliphatique en C4-C30 (groupe alkyle comprenant de 4 à 30 atomes de carbone) linéaire ramifié pouvant contenir ou non 1 ou plusieurs insaturations, et de préférence linéaire et insaturé. v) On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, par exemple telles que l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée, ainsi que les cires obtenues par hydrogénation d’huile de ricin estérifiée avec l’alcool cétylique, telles que celles vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64® et 22L73® par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2792190 et les cires obtenues par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique telle que celle vendue sous la dénomination "PHYTOWAX Olive 18 L 57" ou bien encore. vi) la cire d’abeille, la cire d’abeille synthétique, la cire d’abeille polyglycérolée, la cire de carnauba, la cire de candellila, la cire de lanoline oxypropylénée, la cire de son de riz, la cire d’Ouricury, la cire d’Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon ; la cire de sumac; la cire de montan, la cire d’Orange, la cire de Laurier, la cire de Jojoba hydrogénée, les cires siliconées obtenues par estérification avec une silicone (poly)alcoxylée comme la cire d’abeille siliconée, la cire de candelilla siliconée, la cire de carnauba siliconée, et leurs mélanges A titre de cire alcool, on peut citer les alcools, de préférence linéaires, de préférence saturés, comprenant de 16 à 60 atomes de carbone, dont le point de fusion est compris entre 25 et 120°C. Par exemple, on peut citer la cire Performacol 550-L Alcohol de New Phase Technologie, les alcools stéarique, cétylique, myristique, palmitique, béhénique, érucique, arachidylique, ou leurs mélanges.
Composés pâteux
La composition considérée selon l’invention peut comprendre en outre au moins un corps gras pâteux.
Par "corps gras pâteux" (également appelé corps gras pâteux) au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d’état solide/liquide réversible, présentant à l’état solide une organisation cristalline anisotrope, et comportant à la température de 23°C une fraction liquide et une fraction solide.
En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 23°C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23°C peut représenter 9 à 97% en poids du composé. Cette fraction liquide à 23°C représente de préférence entre 15 et 85%, de préférence encore entre 40 et 85% en poids.
Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d’un pâteux ou d’une cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination « MDSC 2920 » par la société TA Instruments.
Le protocole de mesure est le suivant :
Un échantillon de 5 mg de pâteux ou de cire (selon le cas) disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de -20 °C à 100 °C, à la vitesse de chauffe de 10 °C/minute, puis est refroidi de 100 °C à -20 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -20 °C à 100 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l’échantillon de pâteux ou de cire en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23°C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec une montée en température de 5 ou 10°C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23°C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23°C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide.
La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C représente de préférence de 30 à 100% en poids du composé, de préférence de 50 à 100%, de préférence encore de 60 à 100% en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32°C.
La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32°C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32°C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32°C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23°C.
Le corps gras pâteux peut être choisi parmi les composés synthétiques et les composés d’origine végétale. Un corps gras pâteux peut être obtenu par synthèse à partir de produits de départ d’origine végétale.
Le composé pâteux est avantageusement choisi parmi : la lanoline et ses dérivés, tels que l’alcool de lanoline, les lanolines oxyéthylénées, la lanoline acétylée, les esters de lanoline tels que le lanolate d’isopropyle, les lanolines oxypropylénées ; la vaseline, en particulier celle dont le nom INCI est petrolatum et commercialisé sous le nom ULTIMA WHITE PET USP par la société Perenco, les éthers de polyol choisi parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d’alcool gras et de sucre, et leurs mélanges, l’éther pentaérythritol et de polyéthylène glycol comportant 5 motifs oxyéthylénés (5 OE) (nom CTFA : PEG-5 Pentaerythrityl Ether), l’éther de pentaérythritol et de polypropylène glycol comportant 5 motifs oxypropylénés (5 OP) (nom CTFA : PPG-5 Pentaerythrityl Ether), et leurs mélanges et plus spécialement le mélange PEG-5 Pentaerythrityl Ether, PPG-5 Pentaerythrityl Ether et huile de soja, commercialisé sous la dénomination « Lanolide » par la société Vevy, mélange où les constituants se trouvent dans un rapport en poids 46/46/8 : 46 % de PEG-5 Pentaerythrityl Ether, 46 % de PPG-5 Pentaerythrityl Ether et 8 % d’huile de soja. les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, de préférence en C2-C50,
Parmi les polyéthers liposolubles, on préfère en particulier les copolymères d'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec des alkylènes-oxydes à longue chaîne en C6-C30, de préférence encore tels que le rapport pondéral de l'éthylène-oxyde et/ou de propylène-oxyde avec alkylènes-oxydes dans le copolymère est de 5:95 à 70:30. Dans cette famille, on citera notamment les copolymères tels que les alkylènes-oxydes à longue chaîne sont disposés en blocs ayant un poids moléculaire moyen de 1.000 à 10.000, par exemple un copolymère bloc de polyoxyethylène/polydodécyle glycol tel que les éthers de dodécanediol (22 mol) et de polyéthylène glycol (45 OE) commercialisés sous la marque ELFACOS ST9 par Akzo Nobel. les esters et polyesters et/ou leurs mélanges.
Parmi les esters, on préfère notamment : - les esters oligomères de glycérol, notamment les esters de diglycérol, en particulier les condensais d’acide adipique et de glycérol, pour lesquels une partie des groupes hydroxyles des glycérols ont réagi avec un mélange d’acides gras tels que l’acide stéarique, l’acide caprique, l’acide stéarique et l’acide isostéarique et l’acide 12-hydroxystéarique, de préférence tel que le bis-diglycéryl polyacyladipate-2 commercialisé sous la marque Softisan 649 par la société Sasol, les homopolymères de vinyl ester ayant des groupements alkylés en C8-C30, tel que le polyvinyl laurate (notamment vendu sous la référence Mexomère PP par la société Chimex), le propionate d’arachidyle commercialisé sous la marque Waxenol 801 par Alzo, les esters de phytostérol, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, tel que par exemple les triglycérides d’acide gras, notamment en Cio- Ci8, partiellement ou totalement hydrogénés tels que ceux commercialisés sous la référence Softisan 100 par la société Sasol, les esters de pentaérythritol les polyesters non réticulés résultant de la polycondensation entre un acide dicarboxylique ou un polyacide carboxylique linéaire ou ramifié en C4-C50 et un diol ou un polyol en C2-C50, les esters aliphatiques d’ester résultant de l’estérification d’un ester d’acide hydroxycarboxylique aliphatique par un acide carboxylique aliphatique. De préférence, l’acide carboxylique aliphatique comprend de 4 à 30 et de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Il est de préférence choisi parmi l’acide héxanoïque, l’acide heptanoïque, l’acide octanoïque, l’acide éthyl-2 héxanoïque, l’acide nonanoïque, l’acide décanoïque, l’acide undécanoïque, acide dodécanoïque, l’acide tridécanoïque, l’acide tétradécanoïque, l’acide pentadécanoïque, l’acide héxadécanoïque, l’acide héxyl décanoïque, l’acide heptadécanoïque, l’acide octadécanoïque, l’acide isostéarique, l’acide nonadécanoïque, l’acide eicosanoïque, l’acide isoarachidique, l’acide octyldodécanoïque, l’acide henéicosanoïque, l’acide docosanoïque, et leurs mélanges. L’acide carboxylique aliphatique est de préférence ramifié. L’ester d’acide hydroxy carboxylique aliphatique est avantageusement issu d’un acide carboxylique aliphatique hydroxylé comportant de 2 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 34 atomes de carbone et mieux de 12 à 28 atomes de carbone, et de 1 à 20 groupes hydroxylé, de préférence de 1 à 10 groupes hydroxylé et mieux de 1 à 6 groupes hydroxylé. L’ester d’acide hydroxy carboxylique aliphatique est choisi parmi : a) les esters partiels ou totaux d’acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés linéaires, saturés ; b) les esters partiels ou totaux d’acides monocarboxyliques aliphatiques mono hydroxylés insaturés ; c) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques mono hydroxylés saturés ; d) les esters partiels ou totaux de polyacides carboxyliques aliphatiques poly hydroxylés saturés ; e) les esters partiels ou totaux de polyols aliphatiques en C2 à Ci6 ayant réagi avec un mono ou un poly acide carboxylique aliphatique mono ou poly hydroxylé, et leurs mélanges. les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools, notamment les esters dimer dilinoleate, de tels esters peuvent être notamment choisis parmi les esters de nomenclature INCI suivante le bis-béhényl/isostéaryl/phytostéryl dimerdilinoléyle dimerdilinoléate (Plandool G), le phytostéryl/isostéryl / cétyl / stéaryl / béhényl dimerdilinoléate (Plandool H ou Plandool S), et leurs mélanges, les beurres d’origine végétale comme le beurre de mangue, tel que celui commercialisé sous la référence Lipex 203 par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de karité, en particulier celui dont le nom INCI est Butyrospermum Parkii Butter, tel que celui commercialisé sous la référence Sheasoft® par la société AARHUSKARLSHAMN, le beurre de cupuacu (Rain forest RF3410 de la société Beraca Sabara), le beurre de murumuru (RAIN FOREST RF3710 de la société Beraca Sabara), le beurre de cacao ; ainsi que la cire d’orange comme, par exemple, celle qui est commercialisée sous la référence Orange Peel Wax par la société Koster Keunen, les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées, comme par exemple l’huile de soja hydrogénée, l’huile de coprah hydrogénée, l’huile de colza hydrogénée, les mélanges d’huiles végétales hydrogénées tels que le mélange d’huile végétale hydrogénée de soja, coprah, palme et colza, par exemple le mélange commercialisé sous la référence Akogel® par la société AARHUSKARLSHAMN (nom INCI Hydrogenated Vegetable Oil), l’huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale Iso-Jojoba-50®, l’huile d’olive partiellement hydrogénée comme, par exemple, le composé commercialisé sous la référence Beurrolive par la société Soliance,
les esters d’huile de ricin hydrogénée, comme l’huile de ricin hydrogénée dimère dilinoléate par exemple le RISOCAST-DA-L vendu par KOKYU ALCOHOL KOGYO, l’isostéarate d’huile de ricin hydrogénée par exemple le SALACOS HCIS (V-L) vendu par NISSHIN OIL, et leurs mélanges.
Parmi les composés pâteux, on choisira de préférence les polyéthers liposolubles, les esters et polyesters avec plus particulièrement les esters d’oligomères de glycérol, les beurres d’origine végétale, les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées.
Conformément à une mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention, la composition comprend au moins une cire.
De préférence, teneur en composé(s) solide(s) varie de 0,15 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition
Système tensioactif
La composition selon l’invention comprend au moins un système tensioactif émulsionnant, plus particulièrement choisi parmi les ester d'acides gras de polyols comme les mono-, di-, tri- ou sesqui-oléates ou stéarates de sorbitol ou de glycérol, les laurates de glycérol ou de polyéthylène glycol ;les tensioactifs siliconés comme les alkyl ou alcoxy diméthicones copolyols à chaîne alkyle ou alcoxy pendante ou en bout de squelette siliconé ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone ; les polymères du type ester d’acide gras de glycol polyoxyalkyléné.
La composition selon l'invention comprend un tensioactif émulsionnant permettant l'obtention d'une émulsion eau-dans-huile, notamment un tensioactif ayant un HLB (balance hydrophile/lipophile) inférieur à 7.
De préférence, le tensioactif émulsionnant est choisi parmi les ester d'acides gras de polyols comme les mono-, di-, tri- ou sesqui-oléates ou stéarates de sorbitol ou de glycérol, les laurates de glycérol ou de polyéthylène glycol ; les alkyl ou alkoxy diméthicones copolyols à chaîne alkyle ou alkoxy pendante ou en bout de squelette siliconé ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone ; les polymères du type ester d’acide gras de glycol polyoxyalkyléné, et leurs mélanges.
De façon préférée, la composition comprend au moins un tensioactif siliconé.
De façon préférée, la composition comprend au moins un tensioactif choisi parmi les alkyl ou alkoxy diméthicones copolyols à chaîne alkyle ou alkoxy pendante ou en bout de squelette siliconé ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone.
En particulier, le tensioactif émulsionnant peut être un alkyl C8-C22 diméthicone copolyol, c'est-à-dire un poly méthyl alkyl(C8-C22) diméthyl méthyl siloxane oxypropyléné et/ou oxyéthyléné. L'alkyl C8-C22 diméthicone copolyol est avantageusement un composé de formule (I) suivante :
dans laquelle : - PE représente (-C2H4O)x-(C3H6O)y-R, R étant choisi parmi un atome d’hydrogène et un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone, x allant de 0 à 100 et y allant de 0 à 80, x et y n'étant pas simultanémént 0 - m allant de 1 à 40 - n allant de 10 à 200 - o allant de 1 à 100 - p allant de 7 et 21 - q allant de 0 à 4. et de préférence :
R = H m = 1 à 10 n = 10 à 100 ο = 1 à 30 p = 15 q = 3.
De façon préférée, comme alkyl C8-C22 diméthicone copolyol, on utilise le cétyl diméthicone copolyol, notamment dont le nom INCI est le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE, comme le produit commercialisé sous la dénomination Abil EM-90 par la société Evonik Goldschmidt.
Comme autre tensioactif utilisable dans l'invention pour l'obtention d'une émulsion E/H on peut citer les polymères du type ester d’acide gras de glycol polyoxyalkyléné ayant des propriétés émulsionnantes eau-dans-huile. L’ester d’acide gras dudit polymère est de préférence polyhydroxylé. En particulier, ce polymère est un polymère séquencé, de préférence de structure ABA, comportant des séquences poly(ester hydroxylé) et des séquences polyéthylèneglycols. L’ester d’acide gras dudit polymère émulsionnant tel que défini ci-dessus présente en général une chaîne comportant de 12 à 20 atomes de carbone, de préférence de 14 à 18 atomes de carbone. Les esters peuvent notamment être choisis parmi les oléates, les palmitates ou les stéarates.
Les séquences polyéthylèneglycols dudit polymère émulsionnant tel que défini ci-dessus comportent de préférence de 4 à 50 moles d’oxyde d’éthylène, et de préférence encore de 20 à 40 moles d’oxyde d’éthylène.
Un tensioactif polymère convenant particulièrement à la réalisation des compositions de l’invention est le di-polyhydroxystéarate de polyéthylène glycol à 30 OE vendu sous la dénomination commerciale « Arlacel P 135 » par la société ICI.
De manière avantageuse, le tensioactif peut être choisi dans le groupe comprenant les esters alkylés de polyol. Comme esters alkylés de polyol, on peut citer notamment les esters de glycérol et/ou de sorbitan et par exemple le polyglyceryl-3 diisostéarate commercialisé sous la dénomination de LAMEFORM TGI par la société Cognis, l’isostéarate de polyglycérol-4, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt, l’isostéarate de sorbitan, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 987 par la société ICI, l’isostéarate de sorbitan et de glycérol, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Arlacel 986 par la société ICI, et leurs mélanges.
La composition selon l’invention peut bien sûr comprendre plusieurs agents tensioactifs. En particulier, la composition selon l’invention peut comprendre un mélange d’au moins deux tensioactifs choisis parmi les ester d'acides gras de polyols comme les mono-, di-, tri- ou sesqui-oléates ou stéarates de sorbitol ou de glycérol, les laurates de glycérol ou de polyéthylène glycol ; les alkyl ou alkoxy diméthicones copolyols à chaîne alkyle ou alkoxy pendante ou en bout de squelette siliconé ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone ; les polymères du type ester d’acide gras de glycol polyoxyalkyléné ; et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition selon l’invention comprend un tensioactif siliconé, de préférence choisi parmi les alkyl C8-C22 diméthicone copolyol de formule (I), de préférence le cétyl diméthicone copolyol, notamment dont le nom INCI est le CETYL PEG/PPG-10/1 DIMETHICONE, comme le produit commercialisé sous la dénomination Abil EM-90 par la société Evonik Goldschmidt.
De préférence, selon ce mode de réalisation, la composition selon l’invention comprend au moins un co-tensioactif choisi parmi les esters alkylés de polyol, de préférence parmi les esters de glycérol et/ou de sorbitan. De préférence le co-tensioactif est choisi parmi le polyglyceryl-3 diisostéarate, l’isostéarate de polyglycérol-4, l’isostéarate de sorbitan, l’isostéarate de sorbitan et de glycérol, et leurs mélanges.
De façon préférée, le co-tensioactif est l’isostéarate de polyglycérol-4, tel que le produit commercialisé sous la dénomination Isolan GI 34 par la société Goldschmidt
Le système tensioactif émulsionnant peut être présent dans la composition en une teneur allant de 1 à 6 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 2 à 6 % en poids.
Une composition selon l’invention peut comprendre en outre tout composant additionnel usuellement utilisé en cosmétique, tels que des matières colorantes, des charges ou des actifs cosmétiques.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition utilisée selon l’invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l’adjonction envisagée.
MATIERES COLORANTES
Une composition conforme à la présente invention peut comprendre au moins une matière colorante pouvant être choisie parmi les matières colorantes hydrosolubles ou non, liposolubles ou non, organiques ou inorganiques, les matériaux à effet optique, et leurs mélanges.
On entend par matière colorante au sens de la présente invention, un composé susceptible de produire un effet optique coloré lorsqu’il est formulé en quantité suffisante dans un milieu cosmétique approprié.
De façon préférée, la composition selon l’invention comprend au moins une matière colorante choisie parmi les pigments et/ou les nacres et/ou les colorants hydrosolubles, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation préféré, une composition selon l’invention comprend au moins une matière colorante hydrosoluble.
Les matières colorantes hydrosolubles mises en œuvre selon l’invention sont plus particulièrement des colorants hydrosolubles.
Par « colorant hydrosoluble », on entend au sens de l’invention, tout composé généralement organique, naturel ou synthétique, soluble dans une phase aqueuse ou les solvants miscibles à l’eau et apte à colorer. En particulier, on entend caractériser par le terme hydrosoluble, l’aptitude d’un composé à se solubiliser dans l'eau, mesurée à 25 °C, à raison d’une concentration au moins égale à 0,1 g/1 (obtention d'une solution macroscopiquement isotrope et transparente, colorée ou non). Cette solubilité est en particulier supérieure ou égale à 1 g/1. A titre de colorants hydrosolubles convenant à l’invention peuvent notamment être cités les colorants hydrosolubles synthétiques ou naturels tels que par exemple le FDC Red 4 (CI : 14700), le DC Red 6 (Lithol Rubine Na ; CI : 15850), le DC Red 22 (CI : 45380), le DC Red 28 (CI : 45410 sel Na), le DC Red 30 (CI : 73360), le DC Red 33 (CI : 17200), le DC Orange 4 (CI : 15510), le FDC Yellow 5 (CI : 19140), le FDC Yellow 6 (CI : 15985), le DC Yellow 8 (CI : 45350 Sel Na), le FDC Green 3 (CI : 42053), le DC Green 5 (CI : 61570), le FDC Blue 1 (CI : 42090). A titre illustratif et non limitatif de sources en matière(s) colorante(s) hydrosoluble(s) susceptibles d’être mises en œuvre dans le cadre de la présente invention, on peut notamment citer celles d’origine naturelle, telles que les extraits de carmin, de cochenille, de betterave, du raisin, de carotte, de tomate, du rocou, du paprika, du henné, du caramel et du curcumin.
Ainsi, les matières colorantes hydrosolubles convenant à l’invention sont notamment l’acide carminique, la bétanine, les anthocyanes, les énocyanines, le lycopène, le béta-carotène, la bixine, la norbixine, la capsanthyne, la capsorubine, la flovoxanthine, la lutéine, la cryptoxanthine, la rubixanthine, la violaxanthine, la riboflavine, la roudoxanthine, la cantaxanthine, la chlorophylle, et leurs mélanges.
Il peut également s’agir de sulfate de cuivre, de fer, de sulfopolyesters hydrosolubles, de rhodamine, de la bétaïne, du bleu de méthylène, du sel disodique de tartrazine et du sel disodique de fuschine.
Certaines de ces matières colorantes hydrosolubles sont notamment homologuées sur le plan alimentaire. A titre représentatif de ces colorants, on peut plus particulièrement citer les colorants de la famille des caroténoïdes, référencés sous les codes alimentaires E120, E162, E163, E160a-g, E150a, E101, E100, E140 etE141.
Selon une variante préférée, la ou les matière(s) colorante(s) hydrosoluble(s) devant être transférée(s) sur la peau et/ou les lèvres destinée à être maquillée, sont formulées dans un milieu physiologiquement acceptable de manière à être compatible avec une imprégnation au niveau du substrat.
La ou les matière(s) colorante(s) hydrosoluble(s) peu(ven)t être présente(s) dans une composition selon l’invention en une teneur allant de 0,001 à 5 % en poids, de préférence de 0,002 à 3 % en poids, par rapport au poids total de ladite composition
Selon un autre mode de réalisation, la composition selon l’invention peut comprendre au moins un pigment et/ou une nacre à titre de matière colorante.
Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, inorganiques (minérales) ou organiques, insolubles dans la phase organique liquide, destinées à colorer et/ou opacifier la composition et/ou le dépôt réalisé avec la composition.
Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments minéraux, les pigments organiques, et les pigments composites (c'est-à-dire des pigments à base de matériaux minéraux et/ou organiques).
Les pigments peuvent être choisis parmi les pigments monochromes, les laques, les nacres, les pigments à effet optiques, comme les pigments réfléchissants et les pigments goniochromatiques.
Les pigments minéraux peuvent être choisis parmi les pigments d'oxyde métallique, les oxydes de chrome, les oxydes de fer, le dioxyde de titane, les oxydes de zinc, les oxydes de cérium, les oxydes de zirconium, le violet de manganèse, le bleu de prusse, le bleu outremer, le bleu ferrique, et leurs mélanges.
Les pigments organiques peuvent être par exemple : le carmin de cochenille, les pigments organiques de colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane ; les laques organiques ou sels insolubles de sodium, de potassium, de calcium, de baryum, d’aluminium, de zirconium, de strontium, de titane, de colorants acides tels que les colorants azoïques, anthraquinoniques, indigoïdes, xanthéniques, pyréniques, quinoliniques, de triphénylméthane, de fluorane. Ces colorants comportent généralement au moins un groupe acide carboxylique ou sulfonique ; les pigments mélaniques.
Parmi les pigments organiques, on peut citer les D&C Blue n°4, D&C Brown n° 1, D&C Green n°5, D&C Green n°6, D&C Orange n°4 , D&C Orange n°5 , D&C Orange n°10 , D&C Orange n°l 1 , D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, D&C Violet n°2, D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10, D&C Yellow n°ll, FD&C Blue n° 1, FD&C Green n°3, FD&C Red n°40 , FD&C Yellow n°5, FD&C Yellow n°6. L'agent de traitement hydrophobe peut être choisi parmi les silicones comme les méthicones, les diméthicones, les perfluoroalkylsilanes ; les acides gras comme l'acide stéarique ; les savons métalliques comme le dimyristate d'aluminium, le sel d'aluminium du glutamate de suif hydrogéné, les perfluoroalkyl phosphates, les perfluoroalkyl silanes, les perfluoroalkyl silazanes, les polyoxydes d'hexafluoropropylène, les polyorganosiloxanes comprenant des groupes perfluoroalkylles perfluoropolyéthers, les acides aminés ; les acides aminés N-acylés ou leurs sels ; la lécithine, le trisostéaryle titanate d'isopropyle, et leurs mélanges.
Les acides aminés N-acylés peuvent comprendre un groupe acyle ayant de 8 à 22 atomes de carbones, comme par exemple un groupe 2-éthyl hexanoyle, caproyle, lauroyle, myristoyle, palmitoyle, stéaroyle, cocoyle. Les sels de ces composés peuvent être les sels d'aluminium, de magnésium, de calcium, de zirconium, de zin, de sodium, de potassium. L'acide aminé peut être par exemple la lysine, l'acide glutamique, l'alanine
Le terme alkyl mentionné dans les composés cités précédemment désigne notamment un groupe alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence ayant de 5 à 16 atomes de carbone.
Des pigments traités hydrophobes sont notamment décrits dans la demande EP-A-1086683.
Par « nacre », au sens de la présente demande, on entend des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique.
Comme exemples de nacres, on peut citer les pigments nacrés tels que le mica titane recouvert avec un oxyde de fer, le mica recouvert d’oxychlorure de bismuth, le mica titane recouvert avec de l’oxyde de chrome, le mica titane recouvert avec un colorant organique notamment du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d’oxychlorure de bismuth. Il peut également s’agir de particules de mica à la surface desquelles sont superposées au moins deux couches successives d’oxydes métalliques et/ou de matières colorantes organiques.
Les nacres peuvent plus particulièrement posséder une couleur ou un reflet jaune, rose, rouge, bronze, orangé, brun, or et/ou cuivré. A titre illustratif des nacres pouvant être introduites en tant que pigment interférentiel dans la première composition, on peut citer les nacres de couleur or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous le nom de Brillant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) et Monarch gold 233X (Cloisonne) ; les nacres bronzes notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Bronze fine (17384) (Colorona) et Bronze (17353) (Colorona) et par la société ENGELHARD sous la dénomination Super bronze (Cloisonne) ; les nacres oranges notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Orange 363C (Cloisonne) et Orange MCR 101 (Cosmica) et par la société MERCK sous la dénomination Passion orange (Colorona) et Matte orange (17449) (Microna) ; les nacres de teinte brune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu-antique copper 340XB (Cloisonne) et Brown CL4509 (Chromalite) ; les nacres à reflet cuivre notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Copper 340A (Timica) ; les nacres à reflet rouge notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Sienna fine (17386) (Colorona) ; les nacres à reflet jaune notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Yellow (4502) (Chromalite) ; les nacres de teinte rouge à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Sunstone GO 12 (Gemtone) ; les nacres roses notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Tan opale G005 (Gemtone) ; les nacres noires à reflet or notamment commercialisées par la société ENGELHARD sous la dénomination Nu antique bronze 240 AB (Timica), les nacres bleues notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Matte blue (17433) (Microna), les nacres blanches à reflet argenté notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Xirona Silver et les nacres orangées rosées vert doré notamment commercialisées par la société MERCK sous la dénomination Indian summer (Xirona) et leurs mélanges.
La composition selon l’invention peut également être exempte de matière colorante.
CHARGES
Une composition cosmétique utilisée selon l’invention peut également comprendre au moins une charge, de nature organique ou minérale.
Par « charge », il faut comprendre les particules incolores ou blanches, solides de toutes formes, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition. De nature minérale ou organique, elles permettent de conférer du corps ou de la rigidité à la composition, et/ou de la douceur, et de l’uniformité au maquillage. Elles sont distinctes des matières colorantes
Parmi les charges utilisables dans les compositions selon l’invention, on peut citer, la silice, le kaolin, la bentone, l’amidon, la lauroyl-lysine, les particules de silice pyrogénée, éventuellement traitées hydrophile ou hydrophobe, et leurs mélanges.
Une composition mise en œuvre selon l’invention peut comprendre une ou plusieurs charges en une teneur allant de 0,1 % à 15 % en poids par rapport au poids total de la composition, en particulier de 1 % à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
De façon préférée, une composition selon l’invention comprendre comprend au moins un composé choisi parmi les charges, les cires, les corps gras pâteux, les polymères semi-cristallins et/ou les gélifiants lipophiles, et leurs mélanges.
INGREDIENTS COSMETIQUES USUELS ADDITIONNELS
Une composition utilisée selon l’invention peut comprendre en outre tout ingrédient cosmétique usuel pouvant être choisi notamment parmi les antioxydants, les, les polymères filmogènes additionnel (lipophile ou hydrophile), les parfums, les conservateurs, les neutralisants, les filtres solaires, les édulcorants, les vitamines, les agents anti-radicaux libres, les séquestrants, et leurs mélanges.
Bien entendu, l’homme du métier veillera à choisir les éventuels ingrédients complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l’invention ne soient pas ou substantiellement pas altérées par l’adjonction envisagée.
Une composition selon l’invention peut être plus particulièrement une composition de maquillage et/ou de soin des lèvres.
Une composition selon l’invention peut constituer un rouge à lèvres liquide, ou d’une crème ou pâte plus ou moins épaisse pour les lèvres, comme un gloss à lèvres ou un beurre pour les lèvres par exemple.
La composition selon l’invention peut être fabriquée par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique ou dermatologique.
La composition selon l’invention peut être conditionnée dans tout type de dispositif usuel dans le domaine des compositions cosmétiques fluides destinées notamment à être appliquées sur les lèvres.
On pourra ainsi envisager des dispositifs renfermant un récipient comprenant un applicateur muni d’une bille (roll-on), un récipient de type stylo distributeur, terminé par une extrémité pourvue d’au moins un orifice par lequel la composition peut être expulsée, ou encore terminé par un feutre, ou par un embout flocké, ou par un pinceau ; un récipient comprenant un applicateur plongeant, comme un pinceau par exemple.
De tels dispositifs peuvent ou non être pourvus d’un mécanisme de distribution de la composition permettant d’expulser ladite composition du récipient vers l’organe d’application, ou vers le support. A noter que ce mécanisme peut avantageusement comporter un moyen de dosage de la composition.
Les exemples qui suivent sont présentés à titre d’illustration de l’invention et ne peuvent pas être interprétés comme limitant la portée de celle-ci.
Exemple:
On prépare la composition suivante (les teneurs sont exprimées en % en poids de matière active, sauf indication contraire) :
* teneur exprimée en produit commercial
Protocole de préparation :
Dans un poêlon sont introduits les composants de la phase huileuse et l’ensemble est porté à une température suffisante pour fondre les ingrédients solides/pâteux et obtenir un mélange homogène.
Les composants de la phase aqueuse sont ensuite ajoutés sous agitation (Rayneri) pour obtenir une émulsion inverse.
Le dépôt sur les lèvres de la composition donne un dépôt homogène, fin et léger, non gras, non collant et séchant rapidement. L’état des lèvres est amélioré, en particulier leur douceur. Cet effet est rémanent même après l’arrêt du traitement.

Claims (18)

  1. REVENDICATIONS
    1. Procédé de traitement des lèvres dans lequel on applique sur les lèvres une composition cosmétique de type émulsion eau dans huile comprenant : - de 8 à 70 % en poids par rapport au poids de la composition, d’une phase aqueuse comprenant un ou plusieurs agents hydratants ou humectants, - de 30 à 92 % en poids d’une phase lipophile comprenant : - au moins une première huile hydrocarbonée non volatile polaire - au moins une huile apolaire, hydrocarbonée ou siliconée, volatile ou non ; - au moins un composé solide dont la température de fusion est d’au moins 30°C, choisi parmi les composés hydrocarbonés, polaires ou apolaires, - la composition ne comprenant pas plus de 20 % en poids de la phase lipophile en composé apolaire hydrocarboné d’origine synthétique, - au moins un système tensioactif émulsionnant permettant l’obtention d’émulsion eau-dans-huile.
  2. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’elle comprend au moins un agent hydratant ou humectant choisi parmi les alcools polyhydriques, de préférence en Cî-Cg comprenant de 2 à 6 radicaux hydroxyle, les sucres, l'urée et ses dérivés, l’acide lactique et ses sels, l'acide hyaluronique et ses sels, les AHA, les BHA, le pidolate de sodium, la sérine, l'ectoine et ses dérivés, le chitosane et ses dérivés, le collagène, le plancton, un extrait d'imperata cylindra, des homopolymères d’acide acrylique, le beta-glucan, un mélange d’huiles de passiflore, d’abricot, maïs, et son de riz, un dérivé C-glycoside, une huile de rosier muscat, un extrait de micro-algue Prophyridium cruentum enrichi en zinc, l’arginine, ou leurs mélanges ; et en particulier parmi les alcools polyhydriques, de préférence en Cî-Cs comprenant de 2 à 6 radicaux hydroxyle, l'acide hyaluronique et ses sels, et leurs mélanges.
  3. 3. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’elle comprend au maximum 10 % en poids par rapport au poids de la composition, en agent(s) hydratant(s) ou humectant(s), et de préférence de 3 à 10 % en poids par rapport au poids de la composition.
  4. 4. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu’elle comprend au moins une première huile hydrocarbonée polaire non volatile choisie parmi les huiles esters non volatiles, et en particulier les monoesters comprenant au moins 18 atomes de carbone, les triglycérides d’acides gras ayant de 7 à 40 atomes de carbone, liquides à température ambiante, les huiles hydrocarbonées végétales, et leurs mélanges.
  5. 5. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la première huile est choisie parmi : * les monoesters, de formule R,COOR2 dans laquelle Ri représente le reste d’un acide gras linéaire ou ramifié ou aromatique comportant de 4 à 40 atomes de carbone, saturé ou non, et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 4 à 40 atomes de carbone à condition que la somme des atomes de carbone des radicaux Ri et R2 soit supérieure ou égale à 18, * les triglycérides d’acides gras, en particulier saturés, tels que les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque, les triglycérides d’acide caprylique/caprique et leurs mélanges, le triheptanoate de glycétyle, le trioctanoate de glycérine, les triglycérides d’acide en C 13.36 ; * les huiles hydrocarbonées végétales telles que l’huile de jojoba, les triglycérides insaturés tels que l’huile de ricin, l’huile d’olive, l’huile de ximénia, l’huile de pracaxi, l’huile de coriandre, l’huile de macadamia, l’huile de passiflore, l’huile d’argan, l’huile de sésame, l’huile de pépins de raisin, l’huile d’avocat, l’huile de noyau d’abricot (Prunus Armeniaca Kernel Oil), la fraction liquide du beurre de karité, la fraction liquide du beurre de cacao , * leurs mélanges.
  6. 6. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en première(s) huile(s) varie de 1 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition.
  7. 7. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’huile apolaire, hydrocarbonée ou siliconée, non volatile est choisie parmi les huiles siliconées non phénylées ; les huiles siliconées phénylées comprenant ou non un fragment diméthicone ; les huiles hydrocarbonées comme l'huile de paraffine ou ses dérivés, le squalane, l’isoeicosane, l’huile de naphtalène, les polybutènes hydrogénés ou non, polyisobutènes hydrogénés ou non, polydécènes hydrogénés ou non; les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène, ou leurs mélanges.
  8. 8. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l’huile volatile est choisie parmi une huile siliconée, une huile hydrocarbonée, de préférence apolaire, ou une huile fluorée, ou leurs mélanges, et de préférence parmi les huiles volatiles siliconées.
  9. 9. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en huile apolaire, hydrocarbonée ou siliconée, volatile ou non varie de 5 à 40 % en poids, de préférence de 8 à 30 % en poids, par rapport au poids de la composition ; la composition ne comprenant pas plus de 20 % en poids de la phase lipophile en composé apolaire hydrocarboné d’origine synthétique.
  10. 10. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu’elle comprend au moins un composé solide dont la température de fusion est comprise entre 30°C et 100°C, choisi parmi : *les composés hydrocarbonés polaires tels que les composés pâteux suivants : la lanoline et ses dérivés, les éthers de polyol choisis parmi les éthers de pentaérythritol et de polyalkylène glycol, les éthers d’alcool gras et de sucre, et leurs mélanges, les polyéthers liposolubles résultant de la polyéthérification entre un ou plusieurs diols en C2-C100, les esters et polyesters, comme des esters d’oligomères de glycérol, des homopolymères d’ester de vinyle ayant des groupements alkylés en C8-C30, le propionate d’arachidyle, les triglycérides d'acides gras et leurs dérivés, les huiles végétales totalement ou partiellement hydrogénées des esters de phytostérol, des esters de pentaérythritol, les esters de dimère diol et dimère diacide, le cas échéant, estérifiés sur leur(s) fonction(s) alcool(s) ou acide(s) libre(s) par des radicaux acides ou alcools ; les esters d’huile de ricin hydrogénée, les beurres d’origine végétale ; et/ou leurs mélanges. * les composés hydrocarbonés apolaires tels que les cires microcristallines, les cires de paraffines, l'ozokérite, les cires de polyéthylène, les cires de polyméthylène, les microcires et leurs mélanges ; * les composés hydrocarbonés polaires tels que les cires esters et les cires alcools, ainsi que leurs mélanges
  11. 11. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en composé solide varie de 0,15 à 20 % en poids par rapport au poids de la composition
  12. 12. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend au moins un système tensioactif émulsionnant est choisi parmi les ester d’acides gras de polyols comme les mono-, di-, tri- ou sesqui-oléates ou stéarates de sorbitol ou de glycérol, les laurates de glycérol ou de polyéthylène glycol îles tensioactifs siliconés comme les alkyl ou alcoxy diméthicones copolyols à chaîne alkyle ou alcoxy pendante ou en bout de squelette siliconé ayant par exemple de 6 à 22 atomes de carbone ; les polymères du type ester d’acide gras de glycol polyoxyalkyléné.
  13. 13. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce que le système tensioactif émulsionnant comprend en outre au moins un co-tensioactif choisi parmi les esters alkylés de polyol, de préférence parmi les esters de glycérol et/ou de sorbitan.
  14. 14. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en système tensioactif émulsionnant varie de 1 à 6 % en poids, de préférence de 2 à 6 % en poids, par rapport au poids de la composition.
  15. 15. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en phase aqueuse varie de 15 à 70 % en poids, par rapport au poids de la composition, de préférence de 15 à 55 % en poids par rapport au poids de la composition.
  16. 16. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la teneur en phase liphophile varie de 30 à 85 % en poids, plus particulièrement de 40 à 85 % en poids, par rapport au poids de la composition.
  17. 17. Procédé selon l’une quelconque des revendications précédentes caractérisé en ce qu’elle comprend au moins une matière colorante.
  18. 18. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce qu’elle se présente sous une forme fluide.
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