FR2945047A1 - Agent antigrippant, capteur et assemblage comprenant le capteur - Google Patents

Abstract

Agent antigrippant comprenant: un premier lubrifiant solide contenant au moins un constituant choisi parmi le bismuth et un composé de bismuth; et un deuxième lubrifiant solide contenant au moins un constituant choisi parmi le graphite, le disulfure de molybdène et le nitrure de bore. L'agent antigrippant satisfait aux relations 20 % en masse ≤ a < 90 % en masse et 10 % en masse ≤ d ≤ 80 % en masse, où on considère que la somme des teneurs en le premier lubrifiant solide et le deuxième lubrifiant solide est de 100 % en masse, et a représente la teneur en le premier lubrifiant solide et d représente la teneur en le deuxième lubrifiant solide.

Description

ARRIÈRE-PLAN DE L'INVENTION 1. Domaine de l'invention La présente invention concerne un agent antigrippant. En particulier, la présente invention concerne un agent uod ippoutdcaùoé à la prévention du grippage de pièces qui peuvent être exposées à des températures élevéee d'au moins 500°C, et un capteur et un assemblage comprenant le capteur, utilisant l'agent antigrippant. 2. Description de Part antérieur On applique souvent un agent antigrippant sur une portion filetée d'une pièce métallique pour éviter le grippage, et on utilise ensuite la pièce pour la fabrication. La pièce métallique comprend une enveloppe métallique d'un capteur de gaz raccordé à un tuyau d'échappement ou analogue d'un moteur à combustion interne, utilisé pour détecter un constituant gazeux précis dans un gaz à mesurer, et une enveloppe métallique d'un capteur de température raccordé à un tuyau d'échappement ou analogue pour détecter la température d'un gaz à mesurer. Des exemples de l'agent antigrippant comprennent un agent antigrippant pâteux comprenant une huile de base lubrifiante contenant un lubrifiant solide, et un agent antigrippant pâteux comprenant une graisse obtenue par semi-solidification d'une huile de base lubrifiante avec un agent épaississant, et contenant un lubrifiant solide (par exemple, voir Masahisa Matsunaga et colI., Handbooks of Sn/id l.ubr/cut/on,pp. 409-416,SuiwuiShnboCo.(1478>). De façon classique, des lubrifiants solides comprenant un métal comme le cuivre, l'aluminium ou le nickel comme constituant principal, combiné selon les besoins avec du disulfure de molybdène ou du graphite, sont très utilisés dans des agents antigrippants pâteux qui sont appliqués sur des pièces métalliques pouvant être exposées à des températures élevées d'au moins 500°C (voir par exemple le document de brevet IP-B-19435). On pense que le mécanisme qui permet à ces métaux de prévenir le grippage est le suivant. On applique un agent antigrippant pâteux contenant les métaux précités sur la portion requisc d'une piècc /uùai]iqoe pour former ainsi un film intermédiaire uniforme sur la piece métallique. Lorsque l'on assemble la pièce mdx!ki4oe avec une xotre pièce, le filin inicrmédinire se trouve entre la pièce m~b!!i1oe et Fatum piccc. [)e ce fait, Yoru!uc L pièce métallique est exposée à des Lenipern|urc9 élevées, puis v' rér de l'autre pièce (lorsque /o pièce métallique c~ [xuUr pi~~r u`x7i u~(), )c 'cJrippxp' [i pièce nlékJ!i1xr ci [Aure piècc c./ uo!~~Jic pur i/cii.`o }ubrifi8n!/ Jvc n b cx`x,i`ixoCe nlo}!c tics 111CLlU Min Üxuxm!iuiu Problèmes à résoudre par l'invention Cependant, lorsque la pièce métallique est assemblée avec une autre pièce, le film intermédiaire formé sur la pièce métallique est localisé de sorte qu'il n'est présent que sur une portion entre la pièce métallique et l'autre pièce. Dans ce 5 cas, il y a un endroit au niveau duquel la pièce métallique et l'autre pièce sont en contact direct, ce qui fait que l'effet antigrippant n'est pas obtenu. Pour cette raison, il y a un besoin d'agent antigrippant qui forme un film intermédiaire sur toute la surface entre une pièce métallique et l'autre pièce, même lorsque la pièce métallique et l'autre pièce coulissent, présentant ainsi l'effet 10 antigrippant désiré. En particulier, on n'a pas encore obtenu jusqu'ici d'agent antigrippant ayant une performance de prévention du grippage suffisante pour un capteur utilisé dans des conditions rudes à haute température. RÉSUMÉ DE L'INVENTION 15 Un objectif de la présente invention est donc de fournir un agent antigrippant capable de résoudre les problèmes de l'art antérieur précités, un capteur et un assemblage comprenant le capteur. Ainsi, un objectif de la présente invention est de proposer un agent antigrippant capable de former un film intermédiaire sur toute la surface de contact entre une pièce métallique et une autre pièce, même 20 lorsque la pièce métallique et l'autre pièce coulissent, et lorsque la pièce métallique est exposée à une température élevée d'au moins 500°C, et un capteur et un assemblage comprenant le capteur, utilisant l'agent antigrippant. On a atteint l'objectif précité de la présente invention en proposant un agent antigrippant comprenant un premier lubrifiant solide contenant au moins un 25 constituant choisi parmi le bismuth et un composé du bismuth et un deuxième lubrifiant solide contenant au moins un constituant choisi parmi le graphite, le disulfure de molybdène et le nitrure de bore, l'agent antigrippant satisfaisant aux relations 20 c7 en masse .≤ a ≤ 90 % en musse et 10 % en masse .≤ d ≤ 80 % en masse, où on considère que la somme des teneurs en premier lubrifiant solide et deuxième 30 lubrifiant solide est de 100 en masse, et a représente la teneur en premier lubrifiant solide et d représente la teneur en deuxième lubrifiant solide. l',tent antigrippant coniplennat en outre une huile de busc lubrifiante, ou une huile de base lubrifiante et un agent épaississant et, si on ec,nsi(lère que la somme des teneurs en ledit premier lubrifiant solide et en ledit \ riant solide est de 100 h.uties en messe. le 35 somme b lenLuil s en 1,1,111c bulle Je bine lubrifiante et en ledit Lient qui , pl C,,:11t .1 le lC~;n un: 90 i~:IrUeti en 111,t', h parties en niasse. Dans un mode de réalisation préféré, les teneurs en premier lubrifiant solide et en deuxième lubrifiant solide satisfont à la relation 0,8 a/d 8. Dans encore un autre mode de réalisation préféré, le premier lubrifiant solide est choisi parmi le bismuth et un composé du bismuth, l'agent antigrippant contient en outre un antioxydant comprenant au moins un composé choisi parmi l'oxyde de cuivre, l'oxyde de thallium, l'oxyde d'iridium, l'oxyde d'osmium, l'oxyde de rhodium et l'oxyde de ruthénium, et, si on considère que la somme des teneurs en premier lubrifiant solide et deuxième lubrifiant solide est de 100 parties en masse, la teneur en antioxydant est e et satisfait à la relation: 10 parties en masse e ≤. 100 parties en masse. Dans encore un autre mode de réalisation préféré, l'agent antigrippant contient en outre une résine organique, et, si on considère que la somme du premier lubrifiant solide et du deuxième lubrifiant solide est de 100 parties en masse, et si la teneur en résine organique est c, la relation 90 parties en masse c 400 parties en masse est satisfaite. L'agent antigrippant est de préférence appliqué sur une pièce métallique. En particulier, dans un capteur ayant un élément de détection qui détecte l'état d'un gaz à mesurer, et une enveloppe métallique qui contient l'élément de détection, l'enveloppe métallique ayant une pièce de raccordement qui raccorde l'élément de détection à un tuyau d'échappement lors de l'exposition de l'élément de détection au gaz à mesurer, l'agent antigrippant est de préférence appliqué sur la surface extérieure d'au moins la pièce de raccordement de l'enveloppe métallique. De plus, dans un assemblage comprenant un capteur ayant un élément de détection qui détecte l'état d'un gaz à mesurer, et une enveloppe métallique qui contient l'élément de détection; et un tuyau d'échappement qui se raccorde à une pièce de raccordement formée sur l'enveloppe métallique du capteur pour exposer l'élément de déteL fion au gaz à mesurer, l'agent antigrippant est de préférence présent entre la surface c icure de la pièce de raccordement de l'enveloppe métallique et la surface du tuyau d'échappement qui se raccorde à la pièce de raccordement lorsque le capteur et le tuyau d'échappement sont assemblés, et, après le chaalliee de la pièce de raccordement à une température d'au moins 270''C, le constituant bismuth de Ilt ,111tL-Il 1C't, ',l' la portion centrale de la surface L tel ne de la pdcc de i accordement.

L Ill W11ILl l'invention (Imln, L \LL HL'nt et(ct attti,.211rHIIIL L'l 1,11LIIIIC^ 1 LIIIL: CIL 111CLIiliqUU(1Ui CUL: U11C température L'IL' 4 d'au moins 5U0 [, en particulier à une pièce de raccordement de l'enveloppe métallique d'un capteur. BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS La figure l est une vue en coupe transversale du capteur de gaz 1 selon 5 un mode de réalisation de la présente invention. Description des numéros de référence: Les numéros de référence utilisés pour identifier différentes carac éristiques de structure dans les dessins comprennent les numéros suivants: 1 capteur de gaz 10 2 élément capteur de gaz 3 système de chauffage 4 enveloppe métallique 7 élément support 9 élément de remplissage 15 100 manchon 120 protection 130 élément de cylindre interne 140 filtre 150 élément de cylindre externe 20 160 séparateur 240 joint 136 pièce de filtre 200, 300 élément de couverture du filtre 201, 301 élément de couverture 25 202, 302 ouverture 203, 303 portion d'insertion DESCRIPTION DÉTAILLÉE DE L'INVENTION L'agent antigrippant de la présente invention contient un premier hibrifian solide et un deuxième lubrifiant solide. 30 Le premier lubrifiant solide comprend comme constituant principal au moins un constituant choisi parmi le ~`i`muih et un composé du bismuth. Les présents inventeurs considèrent que l'agent antigtippant peut empêcher le grippage d'une pièce métallique par L' mcoxnla[oc suivant. ()u applique l'agent antigrippant sur 7o ~nr1ino requise de [/ !`iA_e m6xRi1xc` pour r`nncr ainsi un Ii/nu imun~~Jiuir( uni!'o/Uoc]5 [wx!xc !: rii`.~ m~1x!!i1o" ~`! o~.unNLL` 1\ CC Vo~ xu!u` !`i~`cc. [x~mi .m(i~np!`unt est ['CaliSé `or 1 n~ p"r(i`m. d Jc c~ !xiL Il r`i /~~mt !`.`rnuit ou .7c~ portions isolées entre la pièce métallique et l'autre pièce, de sorte qu'il y a un contact direct au niveau des autres portions. Cependant, lorsque la pièce métallique est exposée à une température élevée, le bismuth contenu dans l'agent antigrippant fond et se répand dans toute l'interface entre la pièce métallique et l'autre pièce, en formant ainsi de nouveau un film intermédiaire. Cela permet d'empêcher le grippage grâce à l'effet lubrifiant du film intermédiaire lorsque la pièce métallique coulisse sur l'autre pièce. Le composé de bismuth du premier lubrifiant solide comprend des oxydes de bismuth. Ces composés existent dans le commerce, et ont un diamètre de particules moyen d'au plus 100 !am, et de préférence d'au plus 30 !lm. Le deuxième lubrifiant solide comprend au moins un constituant choisi parmi le graphite, le disulfure de molybdène et le nitrure de bore. Les présents inventeurs pensent que, lorsque l'on introduit en plus le deuxième lubrifiant solide, le deuxième lubrifiant solide se répand en même temps que le bismuth entre la pièce métallique et l'autre pièce, de sorte que le deuxième lubrifiant solide se trouve entre la pièce métallique et l'autre pièce. Cela permet d'améliorer encore la performance de lubrification. La teneur a en premier lubrifiant solide et la teneur d en deuxième lubrifiant solide de l'agent antigrippant de la présente invention satisfont aux relations: 20 % en masse a 5. 90 % en masse et 10 % en masse 5_ d 80 % en masse, si on considère que a + d = 100 % en masse. Lorsque a est inférieur à 20 % en masse (d est supérieur à 80 % en masse), il devient difficile de former le film intermédiaire, et l'effet antigrippant se dégrade. En revanche, lorsque a est supérieur à 90 % en masse (d est inférieur à 10 % en masse), la quantité de deuxième lubrifiant solide dans le film intermédiaire est trop faible, et l'effet antigrippant ne peut pas être obtenu. La teneur a en premier lubrifiant solide et la teneur d en deuxième lubrifiant solide de l'agent antigrippant de la présente invention satisfont de préférence à la relation 0,8 a/d 5_ 8. Lorsque ald est inférieur à 0,8, il est difficile de former le film intermédiaire, et l'effet antigrippant peut se dégrader. En revanche, lorsque a/d est supérieur à 8. Li quantité du deuxième lubrifiant solide dans le film intermédiaire est trop faible. c i 1 ci antigrippant ne peut pas et re obtenu. Parmi les ageui, aitiq rippants de la présente invention, lorsque l'on ahl~lillue l'agent inthiii Jurant iiltenani du bismuth ou un composé du lli utull en tant que premier luhi ilhalt solide sui une piLcc InCiallique, et que cette hiLcc incianique [Inc L'InrL1,11t1k2 CIE' v jni \L'HILL' une tempe, ai e 1 iiu n cLn, 6 700'C), la pièce métallique est oxydée, et, dans ce cas, sa résistance se décrade. Les présents inventeurs pensent que cela est dû au mécanisme suivant. Lorsqu'il est exposé à une température élevée d'au moins 700°C, le bismuth (à l'état de métal) s'oxyde pour former un oxyde de bismuth (ce que l'on appelle aussi 5 "réaction d'oxydation" dans ce qui suit). Cependant, l'espace entre la pièce métallique et l'autre pièce est un espace fermé, et l'oxyde de bismuth se réduit facilement. Lorsque la pression partielle d'oxygène dans l'espace fermé diminue, l'oxyde de bismuth qui était le produit de la réaction d'oxydation est réduit en bismuth métal (ce que l'on appelle aussi "réaction de réduction" dans ce qui suit). Le bismuth résultant 10 de la réaction de réduction réagit avec un film passif formé sur la surface de la pièce métallique pour éliminer le film passif. Il en résulte que la surface de la pièce métallique dont a été éliminé le film passif est oxydée. En conséquence, lorsqu'il contient du bismuth ou un oxyde de bismuth en tant que premier lubrifiant solide, l'agent antigrippant de la présente invention 15 contient de préférence au moins un constituant choisi parmi l'oxyde de cuivre, l'oxyde de thallium, l'oxyde d'iridium, l'oxyde d'osmium, l'oxyde de rhodium et l'oxyde de ruthénium. L'utilisation d'un tel oxyde assure la fourniture d'un constituant oxygéné dans l'espace fermé pour ainsi empêcher la baisse de la pression partielle d'oxygène dans l'espace fermé. Cela permet donc de supprimer la réaction de 20 réduction. En conséquence, l'oxydation de la pièce métallique peut être empêchée. Si on prend en considération la sécurité dans la production, le coût et analogues, l'oxyde est de préférence l'oxyde de cuivre. La teneur e en oxyde est de préférence telle que 10 parties en masse ≤ e 100 parties en masse, si on considère que la somme des teneurs en premier lubrifiant solide et en deuxième lubrifiant solide est de 100 parties 25 en masse. Lorsque e est inférieur à Io parties en masse, il co! difficile d'empêcher l'oxydation de la pièce métallique. En revanche, lorsque e est snpéricurà oo parties en masse, le rapport de constituants du premier lubrifiant solide et du deuxième lubrifiant solide diminue, et l'effet antigrippant peut se dégrader. [agent antigrippant de l'invention peut contenir en outre unc huile de 30 base lubrifiante, ou une huile de base lubrifiante et un agent ép,Lississant. Des \cmples d'huiles de base lubrifiantes comprennent une huile minérale, une huile !&drooarbooée synthétique, un ~olialky!ènroycoL un ester de polyol, un éthc/de d~~h~nr/r oyk!t1 des Mzé/un~c~ ~o ces huiles. CeficnLliint. l'invention n'est pas lünik/~ 3~c~ hxD 35 [)c` /\uop!/ Jc [Je, `ni clniao x(i1. i/`r i10 l'xL, Ill x/U i ~ /:nppu~ de [/ !vr`uVc ix\uxi"uu`n\1)c~mm/L xn .:\ .`x u'm!dr~/ co/üum, mn 7 savon complexe de lithium, un savon complexe de calcium, un savon de lithium, un savon de calcium. de la bentonite organisée, de la silice finement pulvérisée, des composés de diurée aliphatiques, des composés de diurée alicycliques, des composés de triurée et des composés de tétraurée, appropriés à l'utilisation comme agents 5 épaississants pour des graisses. La teneur b en huile de base lubrifiante, ou la somme des teneurs en huile de base lubrifiante et en agent épaississant est telle que 90 parties en masse ~ b ≤ 400 parties en masse si on considère que la somme des teneurs en le premier lubrifiant solide et en le deuxième lubrifiant solide est de 100 parties en masse. Lorsque b est 10 inférieur à 90 parties co masse, la fluidité de l'agent anfigrippant est perdue, et il est difficile &appliquer à une surface coulissante d'une pièce. En revanche, lorsque b est supérieur à 400 parties en masse, l'effet du lubrifiant solide ne se manifeste pas et il est donc difficile d'obtenir l'effet antigrippant. Des exemples d'autres additifs pouvant être contenus dans l'agent 15 antigrippant comprennent des antioxydants, des additifs d'extrême pression, des dispersants propres, des agents antirouille, des agents empêchant la putréfaction, des agents antimousses et des diluants. L'agent antigrippant de la présente invention peut contenir en outre une résine organique. Des exemples de résines organiques comprennent les résines époxy 20 de bisphénol F, les résines époxy de bisphénol A, les résines de silicone et les résines TYRANNO (marque déposée de Ube Industries, Ltd., comprenant du titanocarbosilane et un polyalkylphénylsiloxane). L'invention n'est cependant pas limitée à ces résines. La teneur c en résine organique est elle que 90 parties en masse ≤_ c 25 400 parties en masse si on considère que la somme des teneurs en premier lubrifiant solide et en deuxième lubrifiant solide est de 100 parties en masse. Lorsque c est inférieur à 90 parties en masse, la fluidité de l'agent antigrippant est perdue, et il est difficile de l'appliquer sur la sui race coulissante de la pièce. En revanche, lorsque c est supérieur a 400 parties en misse, l'effet du lubrifiant solide ne se manifeste pas et 30 il est donc Ji!llcile d'okieuirl\1@ antigrippant. L}~. u)p\c* d'autres additifs pouvant enr/ ontenus dans l'agent uodmippuui eompi canent des absorbants d'ultraviolets, des dispersants mouillants, des xeuksde modification de la surface et des aeents de durcissement. L'agent uoiiyp.m/ de la [njsuKc inveniVV peut être utilisé ,un` l.~ 35 !`mwon !i!c!~c J\m Luvo Jcs!iuL xu ucn`rcccDeo\ d'un arteur de ,a/ un tuyau J~JuPpuocu[J~[/ /n.muzJc/lit, Jxn,!cdocument de b[~\/C]P-A-l)-!g07?U, ou 8 dans un capteur de gaz 1 décrit ci-dessous, en tant qu'agent antigrippant. Le capteur de gaz 1 du présent mode de réalisation est un exemple d'un mode de réalisation, et il ne faudrait pas interpréter l'invention comme étant limitée à cet exemple. Le capteur de gaz 1 (capteur d'oxygène) est raccordé à un tuyau d'échappement d'automobile et ~ détecte la concentration d'oxygène dans le gaz d'échappement. La figure est une vue en coupe transversale montrant la structure globale du capteur de gaz 1. Comme le montre la figure 1, le capteur de gaz 1 est muni d'un élément capteur 2 qui est de forme cylindrique munie d'un fond, dont l'extrémité avant est fermée, d'un système de chauffage 3 en céramique inséré dans l'élément capteur 2, et 10 d'une enveloppe métallique 4 qui maintient l'élément capteur 2 dans l'enveloppe métallique 4. En ce qui concerne les directions le long de l'axe de l'élément capteur 2 présenté sur la figure, le côté vers l'avant à exposer au gaz à mesurer (gaz d'échappement) (côté fermé, en bas sur le dessin) est appelé "côté avant", et le côté vers la direction opposée au côté ci-dessus (en haut sur le dessin) est appelé "côté 15 arrière". L'élément capteur 2 a un corps d'électrolyte solide 21 ayant une conductivité d'ions oxygène, une électrode interne 22 en Pt ou en un alliage de Pt formée sur la surface interne du corps d'électrolyte solide 21, et une électrode externe 23 formée sur la surface externe du corps d'électrolyte solide 21. Une collerette 24 en 20 saillie dans le sens du diamètre externe est prévue en position centrale sur la ligne axiale de l'élément capteur 2. Le système de chauffage en céramique 3 est en forme de barre et est muni d'une portion chauffante 31 dans laquelle se trouve un élément de chauffage. L'enveloppe métallique 4 a une portion filetée 41 (correspondant à la 25 portion de raccordement de l'invention) pour raccorder le capteur de gaz 1 au tuyau d'échappement, et une portion hexagonale 42 pour engager un outil de raccordement lors du raccorùenucut au tuyau d'échappement. Une garniture 5 est prévue sur le côté avant de la portion hexagonale 42. La surface de la portion filetée 41 est revêtue de l'agent antigrippant de la présente invention, ce qui empêche le grippage avec le 30 tuyau d'échappement même lorsque la portion filetée est raccordée au tuyau d'échappement et l'enveloppe métallique 4 exposée à une température élevée. L'enveloppe métallique 4 est munie d'un épaulement de raccordement 43 s'enfonçant dans le sens du diamètre inl//ne sur une circnnférence interne du côté &vaoL, et un /!emeo\ de 8ol`!`.`U 7 en alumine c`( ,tp!`u!é 8Vr cil,/u!/muidc 35 ruCu`u("mu'\ 1 ~ pal- !`ioteoneJixi/c J'Uoc ~xn)i!x/r J'ùxnJuiLé 6. }/ u'!!u\`i(r .~ garniture d'étanchéité 8. Un élément de remplissage 9 est disposé entre la surface interne de l'enveloppe métallique 4 sur le côté arrière de l'élément support 7 et la surface externe de l'élément capteur 2, et un manchon 100 et un anneau circulaire 110 sont successivement intercalés sur le côté arrière de l'élément de remplissage 9.

Une double protection 120 en métal, ayant plusieurs orifices d'entrée de gaz 121, est raccordée au côté avant de l'enveloppe métallique 4. Le côté avant d'un élément de cylindre interne 130 est inséré à l'intérieur du côté arrière de l'enveloppe métallique 4. L'élément de cylindre interne 130 est fixé sur l'enveloppe métallique 4 par rabattement du côté arrière 44 de l'enveloppe métallique 4 dans la direction de l'avant interne de manière que le côté avant soit en contact avec l'anneau circulaire 110. Une structure dans laquelle l'élément de remplissage 9 est comprimé et rempli à travers le manchon 100 est obtenue par rabattement du côté arrière 44 de l'enveloppe métallique 4, et, grâce à cette structure, l'élément capteur 2 est maintenu à l'intérieur de l'enveloppe métallique 4 de manière étanche à l'air. Plusieurs orifices d'introduction d'air 131 sont formés sur le côté arrière de l'élément de cylindre interne 130 à une distance prédéterminée le long de la circonférence. Un filtre cylindrique 140 est disposé de manière à recouvrir les orifices d'introduction d'air 131 de l'élément de cylindre interne 130. De plus, un élément de cylindre externe 150 est disposé de manière à recouvrir le filtre 140. Plusieurs orifices d'introduction d'air 151 sont formés sur la position de l'élément de cylindre externe 150 correspondant au filtre 140 à une distance prédéterminée le long de la circonférence. Un séparateur 160 est disposé à l'intérieur de l'élément de cylindre interne 130. Le séparateur 160 a un trou débouchant d'une conduite guide du séparateur 161 pour l'insertion de fils de sortie de l'élément 170 et 180, et des fils de sortie du système de chauffage 190 et 200 pénètrent à partir du côté avant vers le côté arrière. De plus, chacun des fils de sortie 170, 180, 190 et 200 (non présentés en détail) a une suuutut c telle qu'un fil conduLteur est recouvert d'un film de revêtement isolant comprenant uih_t lésine. et le c:uè tin !ère du lil conducteur est connecté à une pince de bout pro i uc sui une conne( tcar. Le, ut-ue avant du fil conducteur du fil de sortie de l'éleinclit 1 tl est rah;lttu \ 'Cité arrière d'un raucurderlent kuinnnal 210 ee le rilLeord( 1 c^L.ii lem ae'n \terne de Liement capteur u. le LO(C ant du Iii e~~n~lu~icnr ~1u (il Li ',tu tic ale elcinenl ISU est ialutllu utvee le Côte iunère du lerinlli;i1 2_'0 1tL(olJ i iu, t stuittee ïlucilic (le l'élément 10 capteur 2. De cette manière, le fil de sortie de l'élément 170 est connecté électriquement à l'électrode externe 23 de l'élément capteur 2, et le fil de sortie de l'élément 180 est connecté électriquement à l'électrode interne 22. [)'autre part, les côté avant des fils conducteurs des fils de sortie du système de chauffage 190 et 200 5 sont connectés à une paire de raccords terminaux respectifs 230, reliés à un élément de chauffage du système de chauffage en céramique 3. Un matériau d'étanchéité 240 ayant une excellente résistance à la chaleur comprenant un caoutchouc au fluor ou analogue est fixé sur le côté arrière du séparateur 160 par rabattement de l'élément de cylindre externe 150. Quatre trous 10 d'insertion de fils de sortie 241 sont formés sur l'élément d'étanchéité 240 de manière à pénétrer dans le sens axial. EXEMPLES La présente invention est décrite de manière plus détaillée en référence aux exemples et aux exemples comparatifs ci-dessous, mais ce ne sont que des 15 exemples de modes de réalisation, et il ne faudrait pas interpréter l'invention comme y étant limitée. On a préparé les exemples d'essai 1 à 33 en mélangeant un premier lubrifiant solide, un deuxième lubrifiant solide, une huile de base lubrifiante, une huile de base lubrifiante plus un agent épaississant, une résine organique, de l'oxyde 20 de cuivre, de l'oxyde de thallium, de l'oxyde d'iridium, de l'oxyde d'osmium, de l'oxyde de rhodium et de l'oxyde de ruthénium dans les proportions de mélange indiquées dans le tableau 1. Le procédé de préparation de l'exemple d'essai n'est pas particulièrement limité. On peut préparer l'exemple d'essai en mélangeant et en agitant un premier lubrifiant solide, un deuxième lubrifiant solide, une huile de base 25 lubrifiante. une huile de base lubrifiante plus un agent épaississant, une résine organique, de l'oxyde de cuivre, de l'oxyde de thallium, de l'oxyde d'iridium, de l'oxyde d'osmium, de l'oxyde de rhodium et de l'oxyde de ruthénium, et, si néccsooize, co effectuant un traitement de dispersion à l'aide d'un broyeur à trois cylindres ou d'un homogénéisateur. 30 Le premier Tubi Il !wu solide, le deuxième Tubi illant solide, l'huile de bas,: !u~~!lxok`l'huile de base lohri[i.m!u plus l'agent ' xi`si`ym. la résine ci gan Nue, !'0rvdu de cuivre, l'oxyde de thallium. l'oxyde d'iridium, l'oxyde d'osmium, l'o.yde de rhodium et l'oxyde de ruthénium sont des produits industriels se trouvant Juns le embu m~~ Tableau 1 \. ( 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 10 18 20 20 20 20 ()OH IL 11IHII[Ilh' 20 20 20 20 ( h , 33 30 22 20 20 ( I) ii,ull (L' nlH 1)(1, I mur (1 . bol 111111111111111111111 20 20 1111111111111 Iluil, mut, 1,11,t ', 1, mi tonil)IL \(t (1 .1illontite de 'a R,in ' L \ ii I)ti,ikt 1 111 hén F40,2 40,2 40,2 40,2 1(t lui, nt pi ()duit d'addition lamine .11111111111111•1111111IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIII^IIIII 1,8 1,8 1,8 1,8 ^ HI h Ill( 111 \ "Io 2,7 2,7 2,7 2,7 Diluant Rt,1(t1il 5,3 5,3 5,3 5,3 ( \tl, ( Hl \ 1( 10 10 10 10 10 10 l0 10 10 10 10 ()^ \d 1 thallium \ lit 1 Halluin ( ) \ \ d,' (1 I1,1111H 1 Il ( ) li IL 111()(IIHIH -- - •111111•11111111•11111•111111.1111.11111• 1111111111111•11111111^11111111111111 ( ) (k k Hllllll EMBIMI 45 50 50 50 50 50 50 50 50 82,5 75 55 50 50 50 50 50 50 50 50 i 0,2 0,3 0,8 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 31111111MIll 25 25 25 25 25 11E5 IIIIIE5 Il 25 25 b 25 125 125 125 125 125 125 0 0 0 0 e o 0 0 0 0 0 0 125 125 125 125 Tableau (suite) L'111pl ( l'essai 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21. 2.2. MM 36 37 16 16 16 16 16 ) \.\t.i^ d(_ bismuth 2 U111111.11111•111111.111111.11111 16 _ 1 .. 10 5 4 3 16 16 IIIIIIIIIIIII.1111111111MM 1)i s u Iii' molybdène'` 16 .. 16 111u rL.ILi 1 )Te . . . 45 45 45 45 IIIDBIIIIIÉMIIIIIIÉ8111111111111111111111111111 34 )alpl(i de sullinate de calciu '7 5 5 IIIEIIIIIIIIBII 8 7 7 7 4 P: s L.To\ ^ lits de bis hénol F'8 ^111 ^111 ulInul/la/Im 48,2 48,2 UMM ( IL' ( 1 HiL: i sL' nlunt. produit d'addition d'al. e''9 BIIIIIII^IIIIIIIIII.1111111.11•111111.11111• 111111111391111EMIlfflIl 1 i1Li ( h i>scnnnt dieyandiamide*'" 3,2 3,2 Diluant r~,ic~il ^111 •11111.111111111111111111111•111111 6,4 6,4 Mai 1`. 10 MI 10 10 MEMI 5 8 8 8 8 30 \ WC dc cul\ rL' L. \'L (2 &I thallium ' O \.( di ridium'l 4 O\ d.'osiniu.m. (.) \(I rhodium ' •111111.111111111111111111111111111 O.\ \,.d.c, de ruth.enium14 a 75 87,5 90 92,5 50 50 50 50 50 50 50 d 25 12,5 10 7,5 50 50 50 50 50 50 50 a/d 3,0 7,0 9,0 12,3 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 e 25 25 25 25 9,4 15,6 25 25 25 25 93,8 b 125 125 125 125 203,1. .96,9 187,5 187,5 0 0 118,8 e 0 0 0 0 0 o 0 0 187,5 187,5 0 Tableau 1 (suite) d'essai 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 16 25 23 10 8 8 25 23 10 9 8 \d,L"s (11<114111i 16 25 23 10 9 8 ^93IIMI9 8 de mol ène Nrtiur~'deho es 1luile minérale.'`' 30 35 39 62 64 6,5 p 1Z; ii 1,,> h , de bis h nc~l F`s 32,5 3.5,5 56,3 57,9 59,5 P allI^111^111^111^111^11I 1,4 1,5 2,5 2,6 2,7 1_~rntlr~liu~i,~~n~rntdic~ndiamide~~ 2,2 2,4 3,8 MEMI 4 4,2 4,6 7,4 MR 7,8 10 ^111 al 10 10 10 10 10 ^11^11 •111^111alll M111^111ffllfflIl •111^111^111alll M111^111^111^11IMI 4 50 50 50 50 50 50 50 50 IMMMERIENI d 50 50 55 50 _50 50 50 50 50 50 50 ald 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 109,4 20 21,7 50 55,6 62,5 20 21,7 50 55,6 62,5 b 103,1 80 95,7 350 400 462,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 80 95,7 350 400 462,5 *1: Produit de Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. *2: Produit de Nissan Kagaku Sangyo Co., Ltd. *3: Graphite de type à écailles *4: Produit de IPROS Corporation *5: DENKA BORON NITRIDE HGP, produit de Denki Kagaku Kogyo K.K. *6: SNH-46, produit de Sankyo Yuka Kogyo K.K. *7: G-2000, produit de Krompton *8: EPICRON 820S, produit de Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated *9: AMICURE PN-23, produit de Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc. *10: AMICURE AH-154, produit de Ajinomoto Fine-Techno Co., Inc. * 11: Éther monoglycidylique d'alkylène ayant une viscosité à 25°C de 6,5 à 9,0 mPa.s et un équivalent d'époxy de 280 à 320 gléq. *12: Oxyde cuivrique, produit de Nissan Kagaku Sangyo Co., Ltd. *13: Réactif existant dans le commerce (produit aux USA) *14: Réactif existant dans le commerce (produit au Japon) Les valeurs numériques dans le tableau 1 indiquent une proportion de mélange (% en masse ou parties en masse). Le diamètre de particules moyen du graphite dans le tableau 1 est inférieur ou égal à 30 à.m. Évaluation de l'aptitude à la mise en oeuvre On a effectué une évaluation dans laquelle on a appliqué environ 60 mg de chacun des agents antigrippants des exemples d'essai 1 à 33 présentés dans le tableau 1 sur la portion filetée 41 de l'enveloppe métallique 4 utilisée dans le capteur de gaz 1 décrit ci-dessus. Les résultats de l'évaluation sont présentés dans le tableau 2. Évaluation de l'effet antigrippant On a appliqué environ 60 mg de l'agent antigrippant sur la portion filette 41 de l'enveloppe métallique 4 utilisée dans le capteur de gaz 1 décrit ci-dessus, et on a vissé l'enveloppe métallique 4 dans un écrou échantillon avec un moment de couple de 60 N.m. L'enveloppe métallique 4 est en SUS 430 et l'écrou échantillon en SUS 409L. On tt effectué cette évaluation en utilisant une enveloppe métallique 4 avant le raeeorLlL nu. nt au L,ti,tL ar de cc/ 1, et en \ ',saint l'enveloppe niettil1ique 4 (sans captent LI, ttiaz) dans l'écrou. On .t ensuite chaut lé l'enveloppe métallique 4 et l'écrou ainsi t L Inl,às dans un four élc L ti i(i Lie i7-t 500°C ou 700°C pendant 100 L'Hies On a i L i t ) I L I I 1 , pr~cLItiit assemblé à Li t L I n r e i a t u i L timl ittnte, et un , t s e p t t i L ILit lcppc niétaiIiquc (IL l écrou. On .lj,j,lkjllL' ccttu R.Ï11111CILIO Il II) CL Lai on du aitila, LI IJ présL maint un est exprimée en pourcentage, et indiquée en tant que degré de grippage (%). L'expression "présentant un grippage" indique un état dans lequel, lorsque l'on sépare l'enveloppe métallique 4 à la main à l'aide d'une clé dynamométrique, l'enveloppe métallique 4 n'était pas dévissée de l'écrou. Dans ce cas, lorsque l'on sépare l'enveloppe métallique 4 avec une force plus grande, le filetage de la portion filetée 41 de l'enveloppe métallique 4 est écrasé. On a effectué l'évaluation sur la base du degré de grippage de la manière suivante. G: le degré de grippage est de 0 %. O: le degré de grippage est supérieur à o %, mais inférieur ou égal à 5 %.

A: le degré de grippage est supérieur à 5 %, mais inférieur ou égal à 20 %. x: le degré de grippage est supérieur à 20 %. Les résultats de l'évaluation des exemples d'essai 1 à 33 sont présentés dans le tableau 2. Évaluation de la résistance à la corrosion On a appliqué environ 60 mg de chacun des exemples d'essai 1 à 33 préparés de la manière indiquée dans le tableau 1 sur la portion filetée 41 de l'enveloppe métallique 4 utilisée dans le capteur de gaz 1 décrit ci-dessus, et on a vissé l'enveloppe métallique 4 dans un écrou échantillon avec un moment de couple de 60 N-m. L'enveloppe métallique 4 est en SUS 430 et l'écrou échantillon est en SUS 409L. On a effectué cette évaluation en utilisant une enveloppe métallique 4 avant le raccordement au capteur de gaz 1, et en vissant l'enveloppe métallique 4 (sans capteur de gaz) dans l'écrou. On a ensuite chauffé l'enveloppe métallique 4 et l'écrou ainsi assemblés dans un four électrique à 500°C ou 700°C pendant 100 heures. On a refroidi le produit assemblé à la température ambiante, et on a séparé l'enveloppe métallique 4 de l'écrou. On a divisé l'enveloppe métallique 4 en deux moitiés, et on a soumis une coupe transversale de la portion filetée 41 à une cartographie des constituants par EDS (spectrométrie de rayons X dispersive en énergie). À partir de la caitoi,tphie des constituants, on a calculé en tant qu'épaisseur de film d'oxyde l'épaisseur à partir de laquelle on a détecté de l'oxygène.

On a noté x l'évaluation d'une épaisseur de film d'oxyde égale ou supérieure à 20 tint, et O un,' épaisseur de film d'oxydé intérieure à 20 t,trn. Us résultats de l'évaluation soin pl scIlLe dans le tableau 2.

Tableau 2 Exem e d'essai 1 2 113 4 5 6 ri 8 9 10 11 Gri eap,-e 500°C A O O O O O O O O O Gri acre 700°C A O O O O O O O Résistance à la corrosion 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 A etitude à la mise en oeuvre 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Exemple 12 13 14 5 16 17 18 19 20 21 2 ed'essai 500°C 0 A 0 0 0 0 0 0 0 Grippage 700°C 0 O A 0 0 0 0 0 0 0 Résistance à la corrosion O O O O 0 0 0 0 0 0 Aptitude à la mise en oeuvre O O O O O O O O O O O Exem ele d'essai 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 Gri a e 500°C A O O O A - O O O A 700°C 0 O O O O 0 0 0 Résistance à la corrosion O O O O O O O O O A etitude à la mise en œuvre 0 0 0 O O O O Parmi les agents antigrippants des exemples d'essai 1 à 33 de la présente invention, utilisant au moins un constituant choisi parmi le bismuth et un oxyde de bismuth comme premier lubrifiant solide; du graphite, du Bisulfure de molybdène ou du nitrure de bore comme deuxième lubrifiant solide; une huile minérale comme 10 huile de base lubrifiante, une graisse obtenue par épaississement de l'huile minérale avec un savon complexe de sulfonate de calcium comme agent épaississant, ou une résine époxy de bisphénol F; et au moins un composé choisi parmi l'oxyde de cuivre, l'oxyde de thallium, l'oxs ale d'iridium, l'oxyde d'osmium, l'oxyde de rhodium et l'oxyde de ruthénium, lc \cluple d'essai 1 ayant une teneur en graphite atteignant d = 15 82,4, présentait un maw\ effet antigrippant. Dans l'exemple d'essai 15 dans lequel 1.1 Icncur en bismuth ,ftteimait a = 92,5, 1 er1et ~tntigrippant s'est aussi i élé mauvak. Dans I 'c \cmp L' lippert du gl aphite au bismuth ciait ,f .1 = 0,3, et l'ellet ippent Ct~lll 1 Icmcfll mift\ii. Dans l'exemple 14. le lep )11 du el.1phlte au bismuth clill = et el Ici ,fatigrippant él,fIt 1 émen i In.Luvais. 20 Dans l'exemple d , sif I e, teneur en oxyde de cuivre e était de ,4, et la résistance à la corresioli Liait mau ,fise Dans l'exemple d' es ai 23, la teneur en oxyde de cuivre 16 était de 109, et la résistance à la corrosion était mauvaise. Dans l'exemple d'essai 24, la teneur en huile de base lubrifiante b était de 80, et l'aptitude à la mise en oeuvre était mauvaise. Dans l'exemple d'essai 28, la teneur en huile de base lubrifiante b était de 462, et la résistance à la corrosion était mauvaise. Dans l'exemple d'essai 29, la teneur en résine organique c était de 80, et l'aptitude à la mise en oeuvre était mauvaise. Dans l'exemple d'essai 33, la teneur en résine organique c était de 462, et la résistance à la corrosion était mauvaise. Lorsque l'on a analysé la portion filetée du capteur de gaz 1, le constituant bismuth s'est révélé être présent sur essentiellement toute la surface extérieure. Avant que la portion filetée du capteur de gaz 1 et l'écrou ne soient assemblés, l'agent antigrippant recouvrait uniformément la surface extérieure de la portion filetée 41. Cependant, après le raccordement de la portion filetée à l'écrou, la distribution de l'agent antigrippant recouvrant la surface extérieure de la portion filetée 41 est devenue non uniforme. Ainsi, des quantités relativement grandes de l'agent antigrippant étaient présentes sur les arêtes du filetage et au fond des sillons de la portion filetée 41, tout en se trouvant en quantité faible ou nulle au milieu, entre les arêtes du filetage et le fond des sillons de la portion filetée 41. Après le chauffage à une température égale ou supérieure à 270°C, c'est-à-dire 700°C, le bismuth contenu dans l'agent antigrippant fond et se répand sur toute l'interface entre la portion filetée 41 et l'écrou, y compris au milieu entre l'arête du filetage et le fond des sillons de la portion filetée 41. Il n'y a donc pas de zone dans laquelle la portion filetée 41 et l'écrou sont en contact direct, ce qui permet d'éviter le grippage entre la portion filetée 41 et l'écrou lors du glissement d'une surface contre l'autre. L'expression "le constituant bismuth de l'agent antigrippant reste sur une portion centrale de la surface extérieure de la pièce de raccordement", telle qu'utilisée ici, signifie que, lorsque l'on soumet la surface de la portion centrale de la surface extérieure (dans le cas de la portion filetée 41, la portion centrale de la surface entre le filetage et le sillon) à une analyse par EDS, on observe un pie de bismuth, et que l'on a donc déterminé la présence du constituant bismuth.

Cette (L'Hu-Inde de brevet est basée sur la demande de brc v et japonais JP 2005-341440, de rosec le 28 novembre 2005, et la demande de bre et japonais JP 2006-259640, deposee le 25 septembre 2006.

Claims (5)

1. REVENDICATIONS1. Agent antigrippant comprenant: un premier lubrifiant solide contenant au moins un constituant choisi 5 parmi le bismuth et un composé du bismuth; et un deuxième lubrifiant solide contenant au moins un constituant choisi parmi le graphite, le disulfure de molybdène et le nitrure de bore, l'agent antigrippant satisfaisant aux relations 20 % en masse ≤ a 90 % en masse et 10 % en masse d ≤ 80 % en masse, où on considère que la somme des 10 teneurs en ledit premier lubrifiant solide et ledit deuxième lubrifiant solide dans l'agent antigrippant est de 100 % en masse, et a représente la teneur en ledit premier lubrifiant solide et d représente la teneur en ledit deuxième lubrifiant solide, l'agent antigrippant étant caractérisé en ce qu'il comprend en outre une huile de base lubrifiante, ou une huile de base lubrifiante et un agent épaississant et, si on 15 considère que la somme des teneurs en ledit premier lubrifiant solide et en ledit deuxième lubrifiant solide est de 100 parties en masse, la somme b des teneurs en ladite huile de base lubrifiante et en ledit agent épaississant qui est éventuellement présent satisfait à la relation: 90 parties en masse <_ b 400 parties en masse.
2. 2. Agent antigrippant selon la revendication 1, caractérisé en ce que les 20 teneurs en ledit premier lubrifiant solide et en ledit deuxième lubrifiant solide satisfont à la relation 0,8 5 ald 8.
3. 3. Agent antigrippant selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que ledit premier lubrifiant solide est choisi parmi le bismuth et un composé du bismuth, l'agent antigrippant comprend en outre un antioxydant comprenant au 25 moins un composé choisi parmi l'oxyde de cuivre, l'oxyde de thallium, l'oxyde d'iridium, l'oxyde d'osmium, l'oxyde de rhodium et l'oxyde de ruthénium, et, si on considère que la somme des teneurs en ledit premier lubrifiant solide et ledit deuxième lubrifiant solide est de 100 parties en masse, la teneur en l'antioxydant e satisfait à la relation: 10 parties en masse e 5_ 100 parties en masse. 30
4. 4. Utilisation d'un agitent antigrippant selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 dans le montage d'un capteur (1) comprenant un élément de détection (2) destiné à la détection de l'état d'un gaz à mesurer, et une enveloppe met +Iliqne (4) qui contient ledit eue ment de LIcILÏ tion, ladite cm cloppc lm [inique L muni craint une laceoi Liement (41) (lest mec au raeL d(_ ment dudit. 'Huent 35 ~Ic ,l( t ,n à un IL1 d'échappcm, nt 1r 4-s de 1 exposition dudit L'IL 'malt de détection au i à mesurer. caractérisée en ce que l'agcat antigrippant est trnliqué sur la surface extérieure de ladite pièce de raccordement (41). 1.9
5. 5. Utilisation un agent antignppant selon 'une quelconque des revendications 1 à 3 dans un assemblage comprenant: un capteur (1) comprenant un élément de détection (2) destiné à la détection de l'état d'un gaz à mesurer, et une enveloppe métallique (4) qui contient edit élément de détection; et un tuyau d'échappement se raccordant à une pièce de raccordement /41) formée sur ladite enveloppe métallique du capteur pour exposer ledit élément de détection au gaz à mesurer, caractérisée en ce que l'agent antigrippant est appliqué entre la surface extérieure de ladite pièce de raccordement (41) de ladite enveloppe métallique (4) et la surface dudit tuyau d'échappement qui se raccorde à ladite pièce de raccordement lorsque ledit capteur et ledit tuyau d'échappement sont assemblés pour former l'assemblage, et, après le chauffage de la pièce de raccordement (4!) à une température d'au moins 270°C, le constituant bismuth de l'agent antigrippant reste sur la portion centrale de la surface externe de ladite pièce doraccordement (4!).