FR2943911A1 - Procede de maquillage pour ameliorer la tenue d'un mascara. - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de maquillage comprenant les étapes consistant à : i) disposer d'un cil revêtu d'un film dérivant de l'application d'au moins une couche d'une composition cosmétique (A) à phase continue aqueuse et comprenant de 15 à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de particules solides choisies parmi les cires et les charges ; ii) appliquer sur tout ou partie des cils ainsi revêtus au moins une couche d'une composition cosmétique (B) formée en tout ou partie du produit de réaction d'au moins un composé X avec au moins un composé Y, avec au moins un des composés X et Y étant un polyorganosiloxane, lesdits composés ayant interagi selon une réaction d'hydrosilylation en présence d'au moins un catalyseur, une réaction de condensation ou une réaction de réticulation en présence d'au moins un peroxyde.

Description

La présente invention a pour objet un procédé de maquillage destiné à améliorer la tenue de mascaras conventionnels, en particulier celle de mascaras possédant une phase continue aqueuse. Par mascara , on entend une composition destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques. Il peut s'agir d'une composition de maquillage, d'une composition cosmétique de revêtement de base appelée également base coat , d'une composition à appliquer sur une composition cosmétique de revêtement de base, dite encore top-coat . Le mascara est plus particulièrement destiné aux cils d'êtres humains, mais également aux faux-cils.

On connaît en particulier les mascaras dits mascaras émulsions ou mascara washable , possédant une phase continue aqueuse, formulés sous forme d'une émulsion de cires dans l'eau. Ces mascaras présentent des propriétés cosmétiques avantageuses, notamment en termes d'effet volumateur, d'allongement ou de recourbement, ou encore en termes de confort à l'application.

Toutefois, le film de maquillage obtenu avec ces compositions de mascara conventionnelles présente généralement l'inconvénient de ne pas être suffisamment résistant à l'eau. Le film au contact de l'eau, pendant la baignade ou la douche par exemple, peut se désagréger en partie en s'effritant ou bien encore en s'étalant autour de l'oeil. L'effritement du film engendre une perte sensible de l'intensité de la couleur du maquillage, obligeant ainsi la consommatrice à renouveler l'application du mascara. L'étalement du film forme, quant à lui, une auréole autour de la zone maquillée très inesthétique. Les larmes et la transpiration provoquent également ces mêmes inconvénients. Il demeure donc une attente des consommatrices pour des mascaras présentant 25 une tenue irréprochable. Pour renforcer la tenue à l'eau du maquillage, il est connu des formulations de mascaras, possédant une phase continue solvant ou huile, anhydres ou à faible teneur en eau et/ou solvants hydrosolubles. Ces mascaras, dits mascaras waterproof , formulés à l'état de dispersion de cires dans des solvants non aqueux, offrent une bonne tenue, et 30 présentent notamment une imperméabilité satisfaisante à l'eau.

En revanche, ce type de formulations ne répond généralement pas totalement aux autres attentes des utilisatrices en termes de propriétés cosmétiques du produit, telles que par exemple, effet volumateur, de recourbement ou confort à l'application. Par conséquent, il demeure un besoin d'un mode de maquillage permettant d'une part de répondre aux attentes des consommatrices en termes de tenue du mascara, notamment de résistance à l'eau, et d'autre part, de garantir des propriétés cosmétiques équivalentes à celles obtenues pour des mascaras conventionnels. Il demeure tout particulièrement un besoin de renforcer la tenue à l'eau de mascaras conventionnels, possédant en particulier une phase continue aqueuse.

La présente invention a précisément pour objet de répondre à ce besoin. Comme il ressort des exemples présentés ci-après, les inventeurs ont découvert qu'il est possible d'améliorer considérablement la tenue d'un mascara conventionnel à phase aqueuse continue, via l'application sur le cil préalablement revêtu d'une couche d'un tel mascara, d'au moins une couche d'une composition cosmétique spécifique, apte à former un film doté d'une tenue avantageuse. Plus précisément, la présente invention concerne, selon un de ses aspects, un procédé de maquillage comprenant les étapes consistant à : i) disposer d'un cil revêtu préalablement d'un film dérivant de l'application d'au moins une couche d'une composition cosmétique (A) à phase continue aqueuse et comprenant de 15 à 35 % en poids de particules solides choisies parmi les cires et les charges, par rapport au poids total de la composition ; ii) appliquer sur tout ou partie des cils ainsi revêtus au moins une couche d'une composition cosmétique (B) formée en tout ou partie du produit de réaction d'au moins un composé X avec au moins un composé Y, avec au moins un des composés X et Y étant un polyorganosiloxane, lesdits composés ayant interagi selon une réaction d'hydrosilylation en présence d'au moins un catalyseur, une réaction de condensation ou une réaction de réticulation en présence d'au moins un péroxyde. On connaît déjà de la demande WO 2007/071885 des formulations de mascara comprenant deux compositions comprenant les composés X et Y réagissant ensemble, 30 selon la présente invention, et au moins une huile siliconée. Toutefois, ce document ne fait pas état des propriétés avantageuses du mélange des composés X et Y de l'invention, pour renforcer les propriétés de tenue à l'eau de mascaras conventionnels déjà existants, et plus particulièrement de mascaras à phase continue aqueuse. Ainsi, le procédé selon l'invention permet avantageusement d'être mis en oeuvre pour toute une gamme de mascaras conventionnels déjà existants, et permet de combiner avantageusement les propriétés cosmétiques propres à ces mascaras conventionnels, préalablement appliqués sur les cils, telles que l'effet volumateur, de recourbement ou le confort à l'application, et une bonne tenue, notamment à l'eau, rendue possible par l'application d'une composition de revêtement (B) selon l'invention, que l'on peut aussi qualifier de composition top-coat .

Dans le cadre de la présente invention, on entend par mascara de bonne tenue , un mascara qui ne se désagrège pas, en particulier, ne s'effrite pas, ne s'étale pas autour de l'oeil, et qui conserve une bonne intensité de la couleur du maquillage original, notamment lors du contact du film de mascara avec de l'eau, les larmes, le sébum ou la sueur.

Le procédé selon l'invention permet avantageusement au mascara conventionnel à phase aqueuse continue de tenir plus d'un jour, une telle durée étant généralement inférieure pour un film de ce même mascara, non recouvert d'une couche d'une composition (B) selon l'étape ii) du procédé de l'invention. Selon un premier mode de réalisation, la composition (B) est obtenue préalablement à son application sur les cils par mélange extemporané d'au moins une composition (Bl) comprenant au moins un composé X et d'au moins une composition (B2) comprenant au moins un composé Y dans des conditions propices à la réaction entre lesdits composés X et Y. Selon un second mode de réalisation, la composition (B) est formée en surface des cils par application successive ou simultanée d'au moins une composition (Bl) comprenant au moins un composé X et d'au moins une composition (B2) comprenant au moins un composé Y, l'ordre d'application desdites compositions étant indifférent. Avantageusement au moins l'une des compositions (Bl) et (B2) comprend au moins un catalyseur.

L'invention concerne ainsi selon un autre de ses aspects un procédé de maquillage des cils comprenant au moins les étapes suivantes consistant à : i) disposer d'un cil revêtu d'un film dérivant de l'application d'au moins une couche d'une composition cosmétique (A) à phase continue aqueuse, et comprenant de 15 à 35 % en poids de particules solides choisies parmi les cires et les charges, par rapport au poids total de la composition ; ii) appliquer sur tout ou partie des cils ainsi revêtus au moins une couche d'une première composition (B l) comprenant au moins un composé X ; iii) appliquer sur tout ou partie des cils au moins une couche d'au moins une composition (B2) comprenant au moins un composé Y ; • l'un au moins des composés X ou Y étant un polyorganosiloxane, les composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par réaction d'hydrosilylation en présence d'au moins un catalyseur, une réaction de condensation ou une réaction de réticulation en présence d'au moins un péroxyde ; • l'une au moins des compositions appliquées en ii) ou iii) présentant éventuellement un catalyseur et/ou un péroxyde. Selon un troisième mode de réalisation, la composition (B) est formée en surface des cils par application d'une composition (B3) comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y et, le cas échéant, un catalyseur et/ou un peroxyde si nécessaire à la réaction entre les composés X et Y, le composé X et/ou le composé Y et/ou le 20 catalyseur et/ou péroxyde étant présents dans ladite composition (B3) sous une forme encapsulée, ruptible à l'application sur les cils. Avantageusement, le catalyseur et/ou le peroxyde est encapsulé avec le composé X ou avec le composé Y. Selon encore un autre aspect, la présente invention concerne un kit de 25 revêtement des cils, comprenant : i) au moins une composition de mascara (A) à phase continue aqueuse, comprenant entre 15 et 35 % en poids, de préférence entre 20 et 30 % par rapport au poids total de la composition de particules solides choisies parmi les cires et les charges ; ii) au moins une composition (Bl) contenant dans un milieu 30 physiologiquement acceptable au moins un composé X ; et iii) au moins une composition (B2) contenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins un composé Y ; 15 avec au moins un des composés X ou Y étant un polyorganosiloxane et lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation en présence d'un catalyseur, par une réaction de condensation ou par une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres ; l'une au moins des compositions (B1) ou (B2) comprenant en outre au moins un catalyseur ou un péroxyde, les compositions (A), (B1) et (B2) étant conditionnées séparément. Selon un mode de réalisation, le kit comprend au moins deux compositions différentes de mascara (A) à phase aqueuse continue, et comprenant entre 15 et 35 % en poids, de préférence entre 20 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, de particules solides choisies parmi les cires et les charges. L'utilisateur a ainsi le choix du mascara de base à appliquer et dont la tenue sera renforcée par application des compositions (Bl) et (B2) selon l'invention.

Alternativement, chaque composition peut être conditionnée dans un article de conditionnement différent.

Les compositions (A) et (B) conformes à l'invention comprennent un milieu physiologiquement acceptable, tel que décrit ci-dessous, défini comme un milieu non toxique, susceptible d'être appliqué sur les fibres kératiniques, telles que les cils et notamment compatible avec la zone oculaire.

COMPOSITION DE REVETEMENT (A) Le procédé de l'invention concerne des cils préalablement revêtus d'au moins 25 une couche d'une composition cosmétique (A). La composition (A) peut être toute composition conventionnelle de revêtement des cils, connue de l'homme de l'art, sous réserve qu'elle comprenne au moins une phase continue aqueuse, et de 15 à 35 % en poids de particules solides choisies parmi les cires et les charges, par rapport au poids total de la composition. 30 La phase aqueuse continue peut être constituée essentiellement d'eau ; elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) est présente dans la composition (A) en une teneur allant de 40 à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition (A), de préférence de 45 % à 85 % en poids et mieux de 47 à 80 % en poids. Une composition de revêtement (A) peut comprendre de 15 à 35 % en poids, de préférence de 20 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition de 10 particules solides choisies parmi les cires et les charges. Les cires et charges permettent avantageusement d'ajuster la fluidité et la viscosité de la composition, afin de lui conférer des propriétés de maquillage avantageuses, notamment un bon revêtement des cils. Par charges , il faut comprendre les particules incolores ou blanches, 15 solides, de toutes formes, de nature minérale ou organique, qui se présentent sous une forme insoluble et dispersée dans le milieu de la composition et visent à conférer à la composition plus particulièrement du corps, de la rigidité, une stabilité améliorée au regard de l'exsudation, de la douceur, et/ou de l'uniformité au maquillage. En particulier, ne sont pas incluses sous le terme charges , les matières 20 colorantes, telles que définies ci-après, notamment, de type pigments ou nacres, qui visent à procurer un effet coloriel pour le film résultant. Les cires et charges convenant à l'invention sont telles que définies ci-dessous dans le paragraphe milieu physiologiquement acceptable .

25 La composition de revêtement (A) peut comprendre tout composé du milieu physiologiquement acceptable décrit ci-dessous pour les compositions (Bl) et/ou (B2). Par ailleurs, la composition (A) peut se présenter sous toute forme galénique envisagée ci-après pour les compositions (Bl) et (B2). Selon un mode de réalisation particulier, la composition de revêtement (A) 30 selon l'invention peut être une composition de mascara se présentant sous forme d'une émulsion de cires dans l'eau.

Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition de revêtement (A) peut se présenter sous forme d'un gel pour les cils. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition de revêtement (A) peut comprendre moins de 14 % en poids de cires par rapport à son poids total, en particulier comprendre moins de 5 % de cires, voire être totalement dépourvue de cire. Selon ce dernier mode de réalisation, la composition (A) comprend alors de 15 à 35 % en poids de charges, de préférence de 20 à 30 % en poids de charges, par rapport au poids total de la composition.

COMPOSITION COSMETIOUE (B) COMPOSES X ET Y Par composé siliconé, on entend un composé polyorganosiloxane, c'est-à-dire comprenant au moins deux unités organosiloxane, par exemple au moins 5 unités organosiloxane, notamment au moins 10 unités organosiloxane. Selon un mode de réalisation particulier, l'un au moins des composés X et Y, ou les composés X et les composés Y sont siliconés. Les composés X et Y peuvent être aminés ou non aminés. Selon un autre mode de réalisation, au moins un des composés X et Y est un polymère dont la chaîne principale est formée majoritairement d'unités organosiloxanes. Parmi les composés siliconés cités ci-après, certains peuvent présenter à la fois des propriétés filmogènes et adhésives, selon par exemple leur proportion en silicone ou selon qu'on les utilise en mélange avec un additif particulier. Il est par conséquent possible de moduler les propriétés filmogènes ou les propriétés adhésives de tels composés selon l'utilisation envisagée, c'est en particulier le cas pour les silicones élastomères réactives dites room temperature vulcanization .

Les composés X et Y peuvent réagir ensemble à une température variant entre la température ambiante et 180 °C. Avantageusement les composés X et Y sont susceptibles de réagir ensemble à température ambiante (20 5 °C) et pression atmosphérique, ou avantageusement en présence d'un catalyseur, par une réaction d'hydrosilylation ou une réaction de condensation, ou une réaction de réticulation en présence d'un peroxyde.

Groupes polaires Selon un mode de réalisation particulier, l'un au moins des composé X et Y, par exemple le composé X, est porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques.

Par groupe polaire, on entend un groupe comportant des atomes de carbone et d'hydrogène dans sa structure chimique et au moins un hétéroatome (tel que O, N, S et P), tel que ledit groupe est apte à établir au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Des composés porteurs d'au moins un groupement apte à établir une liaison 10 hydrogène sont particulièrement avantageux, car ils apportent aux compositions les contenant une meilleure adhérence sur les matières kératiniques. Le ou les groupe(s) polaire(s) porté(s) par au moins l'un des composés X et Y est/sont apte(s) à établir une liaison hydrogène, et comporte(nt) soit un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif, soit un atome électronégatif comme par exemple l'atome 15 d'oxygène, d'azote ou de soufre. Lorsque le groupe comporte un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif, l'atome d'hydrogène peut interagir avec un autre atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. Lorsque le groupement comporte un atome électronégatif, l'atome électronégatif peut interagir avec un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif 20 porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. Avantageusement, ces groupes polaires peuvent être choisis parmi les groupes suivants : - acides carboxyliques -COOH, 25 - alcools, tels que : -CH2OH ou -CH(R)OH, R étant un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - amino de formule -NR1R2, dans laquelle les RI et R2 identiques ou différents représentent un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone ou l'un des RI ou R2 désigne un atome d'hydrogène, et l'autre des RI et R2 représente un radical alkyle 30 comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - pyridino, - amido de formule -NH-COR' ou -CO-NH-R' dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - pyrrolidino choisi de préférence parmi les groupes de formule : ° ° T°I° N RI étant un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - carbamoyle de formule -O-CO-NH-R' ou -NH-CO-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, 10 - thiocarbamoyle tel que -O-CS-NH- R' ou -NH-CS-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, - uréyle tel que -NR'-CO-N(R')2, les groupes R' identiques ou différents étant tels que définis ci-dessus, et - sulfonamido tel que -NR'-S(=O)2-R', R' répondant à la définition 15 ci-dessus. De préférence, ces groupes polaires sont présents à une teneur inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids de chaque composé X ou Y, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, par exemple en une teneur allant de 1 à 3 % en poids. Le ou les groupes polaires peu(ven)t être situé(s) dans la chaîne principale du 20 composé X et/ou Y ou peuvent être pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé X et/ou Y.

1- Composés (X) et (Y) susceptibles de réagir par hydrosilylation La réaction d'hydrosilylation a lieu entre au moins un composé X, au moins un 25 composé Y et au moins un catalyseur. Le composé X est présent dans une composition (Bl), le composé Y est présent dans une composition (B2) ou les composés X et Y distincts l'un de l'autre sont présents dans une composition (B3). La réaction entre les5 composés X et Y susceptibles de réagir par hydrosilylation en présence d'un catalyseur, peut être schématisée comme suit de manière simplifiée : Si-H + CHZ CH W Si-CHZ-CHZ-W avec W représentant une chaîne carbonée et/ou siliconée contenant un ou plusieurs groupements aliphatiques insaturés. Dans ce cas, le composé X peut être choisi parmi les composés siliconés comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés. A titre d'exemple, le composé X peut être un polyorganosiloxane comprenant une chaîne principale siliconée dont les groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal). Dans la suite de la description, on appellera ces composés particuliers des polyorganosiloxanes à groupements aliphatiques insaturés. Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou le composé Y est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessous, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Ce groupe polaire est avantageusement porté par le composé X qui comprend au moins deux groupements aliphatiques insaturés. Selon un mode de réalisation, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatique insaturés, par exemple deux ou trois groupements vinyliques ou allyliques, liés chacun à un atome de silicium. Selon un mode de réalisation avantageux, le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : R S O dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20, et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle à chaîne courte, comprenant par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle ou encore un (I) groupement phényle, de préférence un radical méthyle, - m est égal à 1 ou 2, et - R' représente: • un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 3 à 5 atomes de carbone comme par exemple un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR"' dans lequel R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ; on peut citer comme groupement R' les groupements vinyle, allyle et leurs mélanges ; ou • un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone comme par exemple un groupe cyclohexènyle. De préférence R' est un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé, de préférence un groupe vinyle.

Selon un mode de réalisation, R représente un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou encore un groupement phényle, et de préférence un radical méthyle, et R' est un groupe vinyle. Selon un mode de réalisation particulier, le polyorganosiloxane comprend également des unités de formule : n (II) dans laquelle R est un groupe tel que défini plus haut, et n est égal à 1, 2 ou 3. Selon une variante, le composé X peut être une résine de silicone comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, ladite résine étant apte à réagir avec le composé Y par hydrosilylation en présence d'un catalyseur. On peut citer par exemple les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités réactives insaturées -CH=CH2. Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de MDTQ , la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres MDTQ caractérisant un type d'unité.

La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOli2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO2i2 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène. La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312. Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitué par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre Q signifie une unité tétrafonctionnelle SiO412 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère. Comme exemples de telles résines, on peut citer les résines de silicone MT telles que les poly(phényl-vinylsilsesquioxane) comme celles commercialisées sous la référence SST-3PV1 par la société Gelest. De préférence, les composés X comprennent de 0,01 à 1 % en poids de groupes aliphatiques insaturés. Avantageusement, le composé X est choisi parmi les polyorganopolysiloxanes, notamment ceux comprenant les unités siloxanes (I) et éventuellement (II) décrites 20 précédemment. Le composé Y comprend de préférence au moins deux groupes Si-H (groupes hydrogénosilanes) libres. Le composé Y peut être avantageusement choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogènosiloxane de formule suivante : RpHS iO 3,7 25 (III) dans laquelle : R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20 et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle, ou encore un groupement phényle et p est égal à 1 ou 2. De préférence R est un groupement hydrocarboné, de préférence le méthyle. Ces composés Y polyorganosiloxanes à unités alkylhydrogènosiloxanes peuvent comprendre en outre des unités de formule : r, f 4 ) (II) telles que définies plus haut. Le composé Y peut être une résine de silicone comprenant au moins un motif choisi parmi les motifs M, D, T, Q tels que définis ci-dessus et comprenant au moins un groupe Si-H tel que les poly(méthyl-hydridosilsesquioxane) commercialisées sous la référence SST-3MH1.1 par la société Gelest. De préférence, ces composés Y polyorganosiloxanes comprennent de 0,5 à 2,5 % en poids de groupes Si-H. Avantageusement, les radicaux R représentent un groupement méthyle dans les formules (I), (II), (III) ci-dessus.

De préférence, ces polyorganosiloxanes Y comprennent des groupes terminaux de formule (CH3)3SiO112. Avantageusement, les polyorganosiloxanes Y comprennent au moins deux unités alkylhydrogènosiloxane de formule -(H3C)(H)SiO- et comprennent éventuellement des unités -(H3C)2SiO-.

De tels composés polyorganosiloxanes Y à groupements hydrogénosilane sont décrits par exemple dans le document EP 0 465 744. Selon une variante, le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques (par organique, on entend des composés dont la chaîne principale est non siliconée, de préférence des composés ne comprenant pas d'atomes de silicium) ou parmi les polymères ou oligomères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, le composé Y étant choisi parmi les polyorganosiloxanes Y à groupements hydrogénosilane cités ci-dessus. Selon un mode de réalisation, les composés X organiques ou hybrides organique/silicone portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, portent au moins un groupe polaire tel que décrit plus haut.

Le composé X, de nature organique, peut alors être choisi parmi les polymères ou oligomères vinyliques, (méth)acryliques, les polyesters, les polyuréthanes et/ou les polyurées, les polyéthers, les perfluoropolyéthers, les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, les dendrimères ou les polymères hyper-ramifiés organiques, ou leurs mélanges. En particulier, le polymère organique ou la partie organique du polymère hybride peut être choisi parmi les polymères suivants : a) les polyesters à insaturation(s) éthylénique(s) : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester présentant au moins 2 doubles liaisons éthyléniques, réparties de manière aléatoire dans la chaîne principale du polymère. Ces polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d'un mélange : - de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturations éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-O 959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le bisphénol A et le bisphénol B, et/ou de dimères diols issus de la réduction des dimères d'acides gras tels que définis précédemment, et - d'un ou de plusieurs diacides carboxyliques ou leurs anhydrides comportant au moins une double liaison éthylénique polymérisable et ayant de 3 à 0 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide maléique, l'acide fumarique ou l'acide itaconique. b) les polyesters à groupes (méth)acrylate latéraux et/ou terminaux : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester obtenus par 5 polycondensation d'un mélange : - de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturation éthylénique tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-O 959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le bisphénol A et le bisphénol B, et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol. Ces polyesters diffèrent de ceux décrits ci-dessus sous le point a) par le fait que les doubles liaisons éthyléniques ne sont pas situées dans la chaîne principale mais sur des groupes latéraux ou à l'extrémité des chaînes. Ces doubles liaisons éthyléniques sont celles des groupes (méth)acrylate présents dans le polymère. De tels polyesters sont commercialisés par exemple par la société UCB sous les dénominations EBECRYL (EBECRYL 450 : masse molaire 1600, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 652 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 780, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 810 : masse molaire 1000, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 50 000 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule). c) les polyuréthannes et/ou polyurées à groupes (méth)acrylate, obtenus par polycondensation : - de diisocyanates, triisocyanates et/ou polyisocyanates aliphatiques cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 4 à 50, de préférence de 4 à 30 atomes de carbone, tels que l'hexaméthylènediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le toluènediisocyanate, le diphénylméthanediisocyanate ou les isocyanurates de formule : O I I OCNùRùN NùRùNCO C~ C O- 'O 1 RùNCO résultant de la trimérisation de 3 molécules de diisocyanates OCN-R-CNO, où R est un 15 radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique comportant de 2 à 30 atomes de carbone ; - de polyols, notamment de diols, exempts d'insaturations éthyléniques polymérisables, tels que le 1,4-butanediol, l'éthylèneglycol ou le triméthylolpropane, et/ou de polyamines, notamment de diamines, aliphatiques, cycloaliphatiques et/ou 20 aromatiques ayant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, telles que l' éthylènediamine ou l'hexaméthylènediamine ; et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le 25 méthacrylate de glycérol. De tels polyuréthannes/polyurées à groupes acrylates sont commercialisés par exemple sous la dénomination SR 368 (tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate-triacrylate) ou CRAYNOR 435 par la société CRAY VALLEY, ou sous la dénomination EBECRYL par la société UCB (EBECRYL 210 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 230 : masse molaire 5000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 270 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8402 : masse molaire 1000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8804 : masse molaire 1300, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 220 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 2220 : masse molaire 1200, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 1290 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 800, 6 fonctions acrylate par molécule).

On peut également citer les polyuréthannes aliphatiques diacrylate hydrosolubles commercialisés sous les dénominations EBECRYL 2000, EBECRYL 2001 et EBECRYL 2002, et les polyuréthannes diacrylate en dispersion aqueuse commercialisés sous les dénominations commerciales IRR 390, IRR 400, IRR 422, IRR 424 par la société UCB. d) les polyéthers à groupes (méth)acrylate obtenus par estérification, par l'acide (méth)acrylique, des groupes hydroxyle terminaux d'homopolymères ou de copolymères d'alkylèneglycols en C1.4, tels que le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant de préférence une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 10 000, le triméthylolpropane polyéthoxylé ou polypropoxylé. Des polyoxyéthylènes-di(méth)acrylate de masse molaire appropriée sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 259, SR 344, SR 610, SR 210, SR 603 et SR 252 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 11 par UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polyéthoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 160 par la société UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polypropoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 492 et SR 501 par la société CRAY VALLEY. e) les époxyacrylates obtenus par réaction entre - au moins un diépoxyde choisi par exemple parmi : (i) l'éther diglycidylique de bisphénol A, (ii) une résine diépoxy résultant de la réaction entre l'éther diglycidylique de bisphénol A et l'épichlorhydrine, (iii) une résine époxyester à extrémités a, coùdiépoxy résultant de la condensation d'un diacide carboxylique ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), (iv) une résine époxyéther à extrémités a, co-diépoxy résultant de la condensation d'un diol ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), (v) les huiles naturelles ou synthétiques portant au moins 2 groupes époxyde, telles que l'huile de soja époxydée, l'huile de lin époxydée et l'huile de vernonia époxydée, et (vi) un polycondensat phénol-formaldéhyde (résine Novolac ), dont les extrémités et/ou les groupes latéraux ont été époxydés, et 15 - un ou plusieurs acides carboxyliques ou polyacides carboxyliques comportant au moins une double liaison éthylénique en c4 du groupe carboxylique comme l'acide (méth)acrylique ou l'acide crotonique ou les esters d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle. 20 De tels polymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480, CD 9038 par le société CRAY VALLEY, sous les dénominations EBECRYL 600 et EBECRYL 609, EBECRYL 150, EBECRYL 860, EBECRYL 3702 par la société UCB et sous les dénominations PHOTOMER 3005 et PHOTOMER 3082 par la société HENKEL. 25 f) les poly(méth)acrylates d'alkyle en C1_50, ledit alkyle étant linéaire, ramifié ou cyclique, comportant au moins deux fonctions à double liaison éthylénique portées par les chaînes hydrocarbonées latérales et/ou terminales. De tels copolymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations IRR 375, OTA 480 et EBECRYL 2047 par la société UCB. 30 g) les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, 10 h) les perfluoropolyéthers à groupes acrylate obtenus par estérification, par exemple par l'acide (méth)acrylique, de perfluoropolyéthers portant des groupes hydroxyle latéraux et/ou terminaux. De tels perfluoropolyéthers a,c-diols sont décrits notamment dans 5 EP-A-1 057 849 et sont commercialisés par la société AUSIMONT sous la dénomination FOMBLIN Z DIOL. i) les dendrimères et polymères hyperramifiés portant des groupes terminaux (méth)acrylate ou (méth)acrylamide obtenus respectivement par estérification ou amidification de dendrimères et de polymères hyperramifiés à fonctions terminales 10 hydroxyle ou amino, par de l'acide (méth)acrylique. Les dendrimères (du grec dendron = arbre) sont des molécules polymères arborescentes , c'est-à-dire très ramifiées inventées par D. A. Tomalia et son équipe au début des années 90 (Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, n° 2, pages 138 - 175). Il s'agit de structures construites autour d'un motif 15 central généralement polyvalent. Autour de ce motif central, sont enchaînés, selon une structure parfaitement déterminée, des motifs ramifiés d'allongement de chaîne donnant ainsi naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et stéréochimique bien définie. Des dendrimères de type polyamidoamine sont commercialisés par exemple sous la dénomination STARBUST par la société 20 DENDRITECH. Les polymères hyperramifiés sont des polycondensats, généralement de type polyester, polyamide ou polyéthylèneamine, obtenus à partir de monomères multifonctionnels, qui ont une structure arborescente similaire à celle des dendrimères mais beaucoup moins régulière que celle-ci (voir par exemple WO-A-93/17060 et 25 WO 96/12754). La société PERSTORP commercialise sous la dénomination BOLTORN des polyesters hyperramifiés. On trouvera sous la dénomination COMBURST de la société DENDRITECH des polyéthylèneamines hyperramifiées. Des poly(esteramide) hyperramifiés à extrémités hydroxyle sont commercialisés par la société DSM sous la 30 dénomination HYBRANE . Ces dendrimères et polymères hyperramifiés estérifiés ou amidifiés par l'acide acrylique et/ou méthacrylique se distinguent des polymères décrits sous les points a) à h) ci-dessus par le très grand nombre de doubles liaisons éthyléniques présentes. Cette fonctionnalité élevée, le plus souvent supérieure à 5, les rend particulièrement utiles en leur permettant de jouer un rôle de noeud de réticulation , c'est-à-dire de site de réticulation multiple.

On peut donc utiliser ces polymères dendritiques et hyperramifiés en association avec un ou plusieurs des polymères et/ou oligomères a) à h) ci-dessus.

la - Composés réactifs additionnels Selon un mode de réalisation, les compositions comprenant le composé X et/ou Y peuvent comprendre en outre un composé réactif additionnel tels que : - les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface au moins 2 groupements aliphatiques insaturés, on peut citer par exemple les silices traitées en surface par exemple par des composés siliconés à groupements vinyliques tels que par exemple la silice traitée cyclotétraméthyltétravinylsiloxane, - des composés silazanes tels que l'hexaméthyldisilazane.

lb - Catalyseur La réaction d'hydrosilylation se fait en présence d'un catalyseur qui peut être présent avec l'un ou l'autre des composés X ou Y ou être présent de manière isolée. Par exemple, ce catalyseur peut être présent dans la composition sous une forme encapsulée si les deux composés X et Y, dont il doit provoquer l'interaction, sont présents dans cette même composition sous une forme non encapsulée ou à l'inverse il peut y être présent sous une forme non encapsulée si au moins l'un des composés X et Y est présent dans la composition sous une forme encapsulée. Le catalyseur est de préférence à base de platine ou d'étain. On peut citer par exemple les catalyseurs à base de platine déposé sur un support de gel de silice ou de poudre de charcoal (charbon), le chlorure de platine, les sels de platine et d'acides chloroplatiniques. On utilise de préférence les acides chloroplatiniques sous forme hexahydrate 30 ou anhydre, facilement dispersible dans les milieux organosiliconés. On peut également citer les complexes de platine tels que ceux à base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divinyl tetraméthyldisiloxane.

Le catalyseur peut être présent en une teneur allant de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant. Les composés X et/ou Y peuvent être associés à des inhibiteurs ou retardateurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs du catalyseur. De façon non limitative, on peut citer les polyméthylvinylsiloxanes cycliques, et en particulier le tetravinyl tétraméthyl cyclotetrasiloxane, les alcools acétyléniques, de préférence volatils, tels que le méthylisobutynol. La présence de sels ioniques, tels que l'acétate de sodium peut avoir une influence dans la vitesse de polymérisation des composés.

A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y réagissant par hydrosilylation en présence d'un catalyseur, on peut citer les références suivantes proposée par la société Dow Corning : DC 7-9800 Soft Skin Adhesive Parts A & B, ainsi que la combinaison des mélanges B1 et B2 suivants préparés par Dow Corning : MELANGE B1 : Ingrédient (Nom INCI) N° CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy-terminaux Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge 1,3-Diethenyl-1,1,3,3- 68478-92-2 Trace Catalyseur Tetramethyldisiloxane complexes Tetramethyldivinyldisiloxane 2627-95-4 0.1-1 Polymère MELANGE B2 : Ingrédient (Nom INCI) N° CAS Teneurs (%) Fonction Dimethyl Siloxane, 68083-19-2 55-95 Polymère Dimethylvinylsiloxy-terminaux Silica Silylate 68909-20-6 10-40 Charge Dimethyl, Methylhydrogen 68037-59-2 1-10 Polymère Siloxane, trimethylsiloxy- terminaux 15 De façon avantageuse, les composés X et Y sont choisis parmi les composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation en présence d'un catalyseur ; en particulier le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (I) décrits ci-dessus et le composé Y est choisi parmi les organosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule (III) décrits ci-dessus. Selon un mode de réalisation particulier, le composé X est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux, et le composé Y est un polyméthylhydrogénosiloxane. 2 - Composés X et Y susceptibles de réagir par condensation La réaction de condensation a lieu entre au moins un composé X, au moins un composé Y et éventuellement au moins un catalyseur. Le composé X est présent dans une composition (Bl), le composé Y est présent dans une composition (B2) ou les composés X et Y distincts l'un de l'autre sont présents dans une composition (B3).

Les composés X et Y sont susceptibles de réagir par condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 composés porteurs de groupements alcoxysilanes, soit par condensation dite directe par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un composé porteur de groupement(s) silanol(s) ou par réaction de 2 composés porteurs de groupement(s) silanol(s).

Lorsque la condensation se fait en présence d'eau, celle-ci peut être en particulier l'humidité ambiante, l'eau résiduelle de la peau, des lèvres, des cils et/ou des ongles, ou l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable de la matière kératinique (par exemple par un brumisateur, des larmes naturelles ou artificielles).

Dans ce mode de réaction par condensation, les composés X et Y, identiques ou différents, peuvent donc être choisis parmi les composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne. Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou le composé Y est porteur 30 d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques.

Selon un mode de réalisation avantageux, les composés X et/ou Y sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilane. Par groupe alcoxysilane , on entend un groupe comprenant au moins une partie -Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone.

Les composés X et Y sont notamment choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus spécifiquement ceux qui comprennent au moins 2 groupes alcoxysilanes terminaux, de préférence trialcoxysilanes terminaux. Ces composés X et/ou Y, identiques ou différents, comprennent de 10 préférence de façon majoritaire des unités de formule : dans laquelle : les groupes R9 représentent indépendamment les uns des autres un radical 15 choisi parmi les groupes alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes fluoroalkyle, et s est égal à 0, 1, 2 ou 3. De préférence, les groupes R9 représentent indépendamment les uns des autres un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le méthyle, le propyle, le butyle, l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le méthyle ou l'éthyle. 20 Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle. Selon un mode de réalisation particulier, les composés X et Y, identiques ou différents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule : 25 dans laquelle : R9 est tel que décrit ci-dessus, de préférence R9 est un radical méthyle, et f est tel que le polymère présente avantageusement une viscosité à 25 °C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s ; par exemple f peut aller de 2 à 5000, de préférence de 3 à 3000, et préférentiellement de 5 à 1000. )12, Ces composés X et/ou Y polyorganosiloxanes peuvent comprendre au moins 2 groupes trialcoxysilane terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante ' (VI) dans laquelle : les radicaux R représentent indépendamment un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, de préférence un groupe méthyle ou éthyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0 et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone (groupes alkylène), les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule (IX) suivante : R9 R9. (IX) R9 étant tel que décrit plus haut, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6.

Z et G peuvent être notamment choisis parmi les groupements alkylènes tels que le méthylène, l'éthylène, le propylène, le butylène, le pentylène, l'hexylène, les groupements arylène tels que le phénylène. De préférence, Z est un groupe alkylène, et mieux éthylène. Ces polymères peuvent présenter en moyenne au moins 1,2 groupements terminaux ou chaînes terminales trialcoxysilanes par molécule, et de préférence en moyenne au moins 1,5 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule. Ces polymères pouvant présenter au moins 1,2 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule, certains peuvent comprendre d'autre types de groupes terminaux tels que des groupements terminaux de formule CH2=CH-SiR92- ou de formule R63-Si-, dans laquelle R9 est tel que défini plus haut et chaque groupe R6 est indépendamment choisi parmi les groupes R9 ou vinyle. On peut citer comme exemples de tels groupements terminaux les groupes triméthoxysilane, triéthoxysilane, vinyldiméthoxysilane et vinylméthyloxyphénylsilane.

De tels polymères sont notamment décrits dans les documents US 3,175,993, US 4,772,675, US 4,871,827, US 4,888,380, US 4,898,910, US 4,906,719 et US 4,962,174 dont le contenu est incorporé par référence à la présente demande.

On peut citer à titre de composé X et/ou Y en particulier les polyorganosiloxanes choisis parmi les polymères de formule : R l x R9 (RO) .-x . - Z ( iOei-Z-Si(OR 3 9 R (VII) dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut.

Les composés X et/ou Y peuvent également comprendre un mélange de 15 polymères de formule (VII) ci-dessus avec des polymères de formule (VIII) suivante : R9 R R9 Rl ?3-x

R9 R9 R9 (VIII)

dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut.

Lorsque le composé X et/ou Y polyorganosiloxanes à groupe(s) alcoxysilane(s) comprend un tel mélange, les différents polyorganosiloxanes sont

20 présents en des teneurs telles que les chaînes organosilyles terminales représentent moins de 40 %, de préférence moins de 25 % en nombre des chaînes terminales.

Les composés X et/ou Y polyorganosiloxanes particulièrement préférés sont ceux de formule (VII) décrits ci-dessus. De tels composés X et/ou Y sont décrits par exemple dans le document WO 01/96450.

Comme indiqué plus haut, les composés X et Y peuvent être identiques ou différents. En particulier, les composés X et Y peuvent représenter un mélange de polydiméthylsiloxanes à groupements méthoxysilanes.

Selon une variante, l'un des 2 composés réactifs X ou Y, est de nature siliconée et l'autre est de nature organique. Par exemple le composé X est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et Y est choisi parmi les composés siliconés tels que les polyorganosiloxanes décrits ci-dessus. En particulier, les oligomères ou polymères organiques sont choisis parmi les oligomères ou polymères vinyliques, (méth)acryliques, polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, perfluoropolyéthers, dendrimères et polymères hyper-ramifiés organiques, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, le composé X de nature organique ou de nature hybride organique/silicone est porteur d'au moins un groupe polaire, tel que décrit ci-dessus, susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec la matière kératinique. Les polymères organiques de nature vinylique ou (méth)acryliques, porteurs de groupes latéraux alcoxysilanes, pourront en particulier être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère organique vinylique ou (méth)acrylique avec un (méth)acryloxypropyltriméthoxysilane, un vinyl triméthoxysilane, un vinyltriéthoxysilane, un allyltriméthoxysilanes etc.. On peut citer par exemple les polymère (méth)acryliques décrits dans le document de KUSABE.M, Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005, et notamment les polyacrylates à groupes alcoxysilanes référencés MAX de Kaneka ou ceux décrits dans la publication de PROBSTER, M, Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14. Les polymères organiques résultant d'une polycondensation ou d'une polyaddition, tels que les polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, et porteurs de groupes alcoxysilanes latéraux et/ou terminaux, pourront résulter par exemple de la réaction d'un prépolymère oligomère tel que décrit plus haut avec l'un des co-réactifs silanes suivant porteurs d'au moins un groupe alcoxysilane : aminopropyltriméthoxysilane, aminopropyltriéthoxysilane, aminoéthyl aminopropyl triméthoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriéthoxysilane, époxycyclohéxyléthyltriméthoxysilane, mercaptopropyltriméthoxysilane.

Des exemples de polyéthers et de polyisobutylènes à groupes alcoxysilanes sont décrits dans la publication de KUSABE.M., Pitture e Verniei û European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005. Comme exemple de polyuréthanes à groupes alcoxysilanes terminaux, on peut citer ceux décrits dans le document PROBSTER, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14 ou encore ceux décrits dans le document LANDON, S., Pitture e Verniei vol. 73, N° 11 , pages 18-24, 1997 ou dans le document HUANG, Mowo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, pages 61-67, on peut notamment citer les polyuréthanes à groupes alcoxysilanes de OSI-WITCO-GE. A titre de composés X et/ou Y polyorganosiloxane, on peut citer les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et/ou silanols comme par exemple les résines poly(isobutylsilsesquioxane) fonctionnalisées par des groupes silanols proposées sous la référence SST-S7C41 (3 groupes Si-OH) par la société Gelest.

2a - Composé réactif additionnel Selon un mode de réalisation, le composé X et/ou Y peut être associé en 20 outre à un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilane ou silanol. On peut citer par exemple une ou des particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupements alcoxysilanes et/ou silanols, par exemple des charges traitées en surface par de tels groupes. 25 2b - Catalyseur La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal qui peut être présent avec l'un ou l'autre des composés X ou Y ou être présent de manière isolée. Par exemple, ce catalyseur peut être présent dans la composition sous 30 une forme encapsulée si les deux composés X et Y, dont il doit provoquer l'interaction, sont présents dans cette même composition sous une forme non encapsulée ou à l'inverse il peut y être présent sous une forme non encapsulée si au moins l'un des composés X et Y est présent dans la composition sous une forme encapsulée. Le catalyseur utile dans ce type de réaction est de préférence un catalyseur à base de titane. On peut citer notamment les catalyseurs à base de tetraalcoxytitane de formule : Ti(OR )v(O ù' 4,, •, dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyle ; R3 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, mieux de 3,4 à 4.

Le catalyseur peut être présent en une teneur allant de 0,0001 % à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition le contenant.

2c - Diluant Les compositions utiles comprenant X et/ou Y peuvent comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) destinée à faire diminuer la viscosité de la composition. Cette huile peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexaméthyldisiloxane, l'octaméthyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octaméthylcyclotetrasiloxane, la decaméthylclopentasiloxane et leurs mélanges. Cette huile siliconée peut représenter de 5 % à 95 %, de préférence de 10 à 80 % en poids par rapport au poids de chaque composition. A titre d'exemple d'une combinaison de composés X et Y porteurs de groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation, on peut citer la combinaison des mélanges Bl' et B2' suivants préparés par la société Dow Corning : MELANGE B1' : Ingrédient (Nom INCI) N° CAS Teneurs (%) Fonction Bis-Trimethoxysiloxyethyl PMN87176 25-45 Polymère Tetramethyldisiloxyethyl Dimethicone (1) Silica Silylate 68909-20-6 5-20 Charge Disiloxane 107-46-0 30-70 Solvant MELANGE B2' : Ingrédient (Nom INCI) N° CAS Teneurs (%) Fonction Disiloxane 107-46-0 80-99 Solvant Tetra T Butyl Titanate - 1-20 Catalyseur Il est à noter que les composés X et Y, identiques, sont réunis dans le mélange B1' (voir (1)). 3/ Réticulation en présence de peroxyde : La réaction de réticulation a lieu entre au moins un composé X, au moins un composé Y, en présence d'au moins un peroxyde et en présence, éventuellement, d'au moins un catalyseur.

Le composé X est présent dans une composition (Bl), le composé Y est présent dans une composition (B2) ou les composés X et Y distincts l'un de l'autre sont présents dans une composition (B3). Le peroxyde se trouve soit (i) dans la composition (Bl) et/ou dans la composition (B2), soit (ii) dans une composition (B4), exempte des composés X et Y, (iii) dans une composition (B3) comprenant les composés X et Y, mais l'un au moins des composés X, Y et du peroxyde étant sous forme encapsulée, sachant que les composés X, Y et le peroxyde ne sont jamais présents simultanément dans la même composition autre que la composition (B). Lorsque le catalyseur est présent, il se trouve soit (i) dans la composition (Bl) et/ou dans la composition (B2), soit (ii) dans une composition (B4), exempte des composés X et Y, soit (iii) dans une composition (B3) comprenant au moins les composés X et Y et éventuellement le peroxyde, mais l'un au moins des composés X, Y et éventuellement du peroxyde, lorsque ce dernier est dans (B3), étant sous forme encapsulée, sachant que les composés X, Y, le peroxyde et le catalyseur ne sont jamais présents simultanément dans la même composition autre que la composition (B). Cette réaction se fait de préférence par chauffage à une température supérieure ou égale à 50 °C, de préférence supérieure ou égale à 80 °C, allant jusqu'à 120 °C. 29 Les composés X et Y, identiques ou différents, comprennent dans ce cas au moins deux groupements latéraux ùCH3 et/ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. Les composés X et Y sont de préférence siliconés et peuvent être choisis par exemple parmi les polydiméthylsiloxanes linéaires non volatiles de haut poids moléculaire, ayant un degré de polymérisation supérieur à 6 présentant au moins deux groupements latéraux ùCH3 reliés à l'atome de silicium et/ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. On peut citer par exemple les polymères décrits dans le Catalogue Reactive Silicones de la société Gelest Inc., Edition 2004, page 6, A titre de peroxydes utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer le peroxyde de benzoyle, le peroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation, la réaction d'hydrosilylation en présence d'un catalyseur, ou la réaction de condensation, ou bien encore la réaction de réticulation en présence d'un peroxyde, entre les composés X et Y est accélérée par un apport de chaleur en élevant par exemple la température du système entre 25 °C et 180 °C. D'une façon générale, quel que soit le type de réaction par laquelle les composés X et Y réagissent ensemble, le pourcentage molaire de X par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio X/(X+Y) x 100, peut varier de 5 % à 95 %, de préférence de 10 % à 90 %, mieux encore de 20 % à 80 %. De même, le pourcentage molaire de Y par rapport à l'ensemble des composés X et Y, c'est-à-dire le ratio Y/(X+Y) x 100, peut varier de 5 % à 95 %, de 25 préférence de 10 % à 90 %, mieux encore de 20 % à 80 %. Le composé X peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000. Le composé Y peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids 30 (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000. et notamment les copolymères (aussi appelés gommes) de vinylméthylsiloxane-diméthylsiloxane de poids moléculaires allant de 500 000 à 900 000 et notamment de viscosité supérieure à 2 000 000 cSt.

Le composé X peut représenter de 0,1 % à 95 % en poids par rapport au poids total de la composition le contenant, de préférence de 1% à 90 %, et mieux de 5 % à80%. Le composé Y peut représenter de 0,1 % à 95 % en poids par rapport au 5 poids total de la composition le contenant, de préférence de 1% à 90 % et mieux de 5 % à 80%. Le ratio entre les composés X et Y peut être varié de manière à moduler la vitesse de réaction et donc la vitesse de formation du film ou encore de manière à adapter les propriétés du film formé (par exemple ses propriétés adhésives) selon l'application 10 recherchée. En particulier, les composés X et Y peuvent être présents en un ratio X/Y molaire allant de 0,05 à 20 et mieux de 0,1 à 10. Les composés X et Y peuvent avantageusement être associés à au moins une charge. Ainsi, les compositions (B1) et/ou (B2) selon l'invention peuvent par exemple 15 comprendre au moins une charge choisie parmi la silice ou la silice traitée en surface. Comme précisé précédemment, selon un mode de réalisation de l'invention, les composés X et Y peuvent être mis en oeuvre sous la forme d'une unique composition (B3) qui peut contenir le composé X et/ou le composé Y et/ou le cas échéant, suivant le type de réaction envisagée entre les composés X et Y, le catalyseur et/ou le peroxyde sous forme 20 encapsulée. Lorsque le catalyseur et/ou le peroxyde sont sous forme encapsulés, ils peuvent être alors : (i) soit encapsulés indépendamment l'un de l'autre avec X ou avec Y, (ii) soit encapsulés seuls, indépendamment l'un de l'autre et 25 indépendamment des autres composés de la réaction tels que les composés X et Y, (iii) soit encapsulés ensemble indépendamment des autres composés de la réaction tels que les composés X et Y ou alors soit encapsulés ensemble et avec l'un des deux composés X ou Y. 30 Selon un mode de réalisation particulier, une seule composition (B3), contenant dans un milieux physiologiquement acceptable le ou les composés X et le ou les composés Y est appliquée sur les matières kératiniques avec au moins un des composés X et Y sous une forme encapsulée. Selon une autre variante de réalisation, les composés X et Y sont encapsulés séparément. Ainsi les composés X et Y peuvent être conditionnés dans une même composition (B3) tout en s'affranchissant du risque de réaction prématuré entre eux. La réaction n'intervient alors qu'au moment où les capsules sont rompues, c'est-à-dire au moment où la composition est manipulée préalablement ou au moment de son application sur les matières kératiniques. Dans le cadre de la présente invention, sont plus particulièrement considérées les formes encapsulées de type coeur/écorce dites encore microcapsules ou nanocapsules dont l'écorce est de nature polymérique et le coeur contient le composé X ou le composé Y, l'un de ses composés X et Y étant le cas échéant encapsulé avec le catalyseur ou le peroxyde si nécessaire à l'interaction des deux composés. Dans l'hypothèse où ce catalyseur n'est pas encapsulé avec l'un ou l'autre des composés X ou Y, il est présent dans la composition cosmétique contenant les formes encapsulées. De nombreuses techniques sont, à ce jour, disponibles pour préparer ce type de microcapsules ou nanocapsules Toutefois, selon un mode préféré, les formes encapsulées considérées selon l'invention sont des nanocapsules et sont obtenues par une technique dite basculement de solvant notamment illustrée dans les documents EP 0 274 961 et EP 1 552 820. Plus particulièrement, l'écorce des nanocapsules de composé X ou Y, mises en oeuvre selon l'invention, est de nature polymérique, non réticulée, non hydrosoluble et non soluble dans le coeur des capsules. D'une manière générale, tous les polymères, d'origine naturelle ou synthétique, solubles dans un solvant non miscible à l'eau et notamment ceux ayant un point de fusion inférieur au point d'ébullition de l'eau à la pression atmosphérique (100 °C), peuvent convenir. Ces polymères peuvent être biodégradables, comme par exemple les polyesters, ou non.

A titre illustratif des polymères convenant à l'invention, on peut notamment citer : - les polymères de cyanoacrylate d'alkyle en C2-C12; - les polymères formés par les poly-L-lactides, les poly-DL-lactides, les polyglycolides et les copolymères correspondants, - les polycaprolactones, - les polymères de l'acide 3-hydroxy butyrique, - les copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, - les copolymères d'acide et d'ester méthacrylique, notamment d'acide méthacrylique et d'ester d'acide méthacrylique, - l'acéto-phtalate de polyvinyle, - l'acéto-phtalate de cellulose, - le copolymère polyvinylpyrrolidone-acétate de vinyle, - les polyéthylènevinylacétates, - les polyacrylonitriles, - les polyacrylamides, - les polyéthylèneglycols, - les poly-(méthacrylate d'hydroxyalkyle en C1 à C4, - les esters de cellulose et d'acide carboxylique en C1-C4, - le polystyrène et les copolymères de styrène et d'anhydride maléique, les copolymères de styrène et d'acide acrylique, les terpolymères séquencés styrène éthylène/butylène-styrène, les terpolymères séquencés styrène-éthylène/propylène-styrène, - les oligomères styrène alkylalcool, - les terpolymères d'éthylène, d'acétate de vinyle et d'anhydride maléique, - les polyamides, - les polyéthylènes, - les polypropylènes, - les organopolysiloxanes dont les polydiméthylsiloxanes, - les poly (alkylène adipate), - les polyesters polyol, - les polymères siliconés de polysilsesquioxane, - les polyesters dendritiques à fonction hydroxyle terminale, - les polymères hydrodipersibles mais néanmoins solubles dans des solvants non miscibles à l'eau comme par exemple : les polyesters, poly(ester amides), polyuréthannes et copolymères vinyliques portant des fonctions acide carboxylique et/ou sulfonique et en particulier ceux décrits dans le document FR 2 787 729, - les copolymères blocs insolubles dans l'eau à température ambiante et solides à température ambiante, ayant au moins un bloc d'un des polymères précédents, et - leurs mélanges.

Ces polymères ou copolymères peuvent posséder un poids moléculaire moyen compris entre 1000 et 500 000 et en particulier entre 1500 et 100 000. Conviennent tout particulièrement à l'invention, les poly(alkylène adipate), les organo polysiloxanes, les polycaprolactones, l'acétophtalate de cellulose, l'acétobutyrate de cellulose, les esters de cellulose, le polystyrène, et ses dérivés, et notamment les polycaprolactones. Bien entendu, l'homme du métier est à même, de par ses connaissances, d'ajuster le poids moléculaire du polymère sélectionné vis-à-vis de sa concentration dans le solvant afin d'avoir une viscosité du mélange compatible avec une émulsification satisfaisante. En ce qui concerne le coeur lipophile, il peut contenir outre le composé X ou le composé Y, au moins une huile. L'huile peut être choisie parmi les huiles décrites ci-après pour la phase huileuse. L'huile est de préférence une huile siliconée.

En ce qui concerne le protocole opératoire pour préparer des nanocapsules convenant à l'invention, l'homme de l'art pourra se reporter notamment à l'enseignement du document EP 1 552 820 cité précédemment. Le choix des tensioactifs requis ainsi que la mise en oeuvre du procédé fait appel aux connaissances de l'homme de l'art. Selon un mode de réalisation de l'invention, les compositions (B1), (B2) et (B3) peuvent comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le produit de réaction entre les composés X et Y. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.

A l'issue de son application sur les cils, la composition (B) est séchée. Ce séchage peut être réalisé à température ambiante ou, le cas échéant, par application d'un mode de séchage.

Ce séchage est réalisé dans des conditions propices (temps de séchage, température de séchage) pour permettre la formation à partir du dépôt de la composition (B), d'un film de maquillage enrobant chacun des cils préalablement maquillés.

Milieu physiologiquement acceptable Les compositions de l'invention contiennent, outre les composés requis ci-dessus, un milieu physiologiquement acceptable tel que défini ci-après.

Phase aqueuse Au moins l'une des première et seconde compositions (Bl) ou (B2) peut comprendre une phase aqueuse, telle que définie précédemment pour la composition (A). La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente dans les compositions (Bl) et/ou (B2), en une teneur allant de 5 à 95 % en poids par rapport au poids total de chaque composition, de préférence de 10 % à 85 % en poids et mieux de 2 à 80 % en poids.

Phase grasse liquide Au moins l'une des compositions (Bl) et (B2) utilisées dans l'invention, voire la composition (A) comprend avantageusement une phase grasse liquide.

Par phase grasse liquide, au sens de la demande, on entend une phase grasse liquide à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), composée d'un ou plusieurs corps gras non aqueux liquides à température ambiante, appelés aussi huiles ou solvants organiques. L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huiles non volatiles, et leurs mélanges. La ou les huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 0,5 % à 90 % en poids, de préférence de 5 % à 80 % en poids, mieux de 10 à 60 % en poids et encore mieux de 20 à 55 % en poids par rapport au poids total des compositions (Bl) et/ou (B2) les comprenant.

Par huile volatile , on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des cils en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de 1,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). En particulier, les huiles volatiles sont choisies parmi les huiles possédant une vitesse d'évaporation supérieure ou égale à 0,002 mg/cm2/min. La vitesse d'évaporation étant mesurée comme suit : On introduit dans un cristallisoir (diamètre : 7 cm) placé sur une balance se trouvant dans une enceinte d'environ 0,3 m3 régulée en température (25 °C) et en hygrométrie (humidité relative 50 %) 15 g d'huile ou du mélange d'huiles à tester. On laisse le liquide s'évaporer librement, sans l'agiter, en assurant une ventilation par un ventilateur (vitesse de rotation 2700 tours/minute et de dimensions 80X80X42 mm, par exemple la référence 8550 N de PAPST-MOTOREN, le débit correspond à environ 50 m3/heure) disposé en position verticale au-dessus du cristallisoir contenant le solvant, les pales étant dirigées vers le cristallisoir et à une distance de 20 cm par rapport au fond du cristallisoir. On mesure à intervalles réguliers la masse d'huile restant dans le cristallisoir. Les vitesses d'évaporation sont exprimées en mg d'huile évaporée par unité de surface 20 (cm) et par unité de temps (minute). Par huile non volatile , on entend une huile restant sur les cils à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des 25 huiles fluorées, ou leurs mélanges. On entend par huile hydrocarbonée , une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes 30 ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en Cg-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16, le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8.10-6 m 2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l' heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges.

On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 ( CH \ 3/ 3 \ \ SiO Si O Si CH \ 3\ 3 R où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. 20 Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : - le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, - le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et - le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe 25 butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane.

La composition ou les compositions peuvent également comprendre au moins une huile non volatile, et notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le parléam, le squalane, et leurs mélanges ; - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1000R2 dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que RI + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique, - les carbonates, - les acétales, - les citrates, - et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, la ou les compositions selon l'invention comprennent au moins une huile hydrocarbonée non volatile ayant une masse moléculaire supérieure à 500 g/mol, de préférence supérieure à 600 g/mol, et mieux, supérieure à 650 g/mol, mais ne dépassant pas 15000 g/mol, de préférence ne dépassant pas 10000 g/mol, et mieux ne dépassant pas 7500 g/mol. L'indice de réfraction est de préférence supérieur à 1,440 à 20 °C (l'indice de réfraction étant mesuré au réfractomètre), avantageusement supérieur à 1,450, et mieux, supérieur à 1,460.

Par composé hydrocarboné , on entend un composé comportant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement une ou plusieurs fonctions choisies parmi les fonctions hydroxyle, ester, éther, carboxylique. Ces composés sont en particulier exempts de groupements ùSi-O-. Cette huile hydrocarbonée non volatile peut être choisie parmi : - les polymères lipophiles tels que : - les polybutènes tels que l'INDOPOL H-100 (de masse molaire ou MM=920 g/mol), l'INDOPOL H-300 (MM=1340 g/mol), l'INDOPOL H-1500 (MM=2160g/mol) commercialisés ou fabriqués par la société INNOVENE, - les polyisobutylènes hydrogénés tels que le PANALANE H-300 E commercialisé ou fabriqué par la société AMOCO (M =1340 g/mol, indice de réfraction de 1,498), le VISEAL 20000 commercialisé ou fabriqué par la société SYNTEAL (MM=6000 g/mol), le REWOPAL PIB 1000 commercialisé ou fabriqué par la société WITCO (MM=1000 g/mol), - les polydécènes et les polydécènes hydrogénés tels que : le PURESYN 10 (MM=723 g/mol), le PURESYN 150 (MM=9200 g/mol) commercialisé ou fabriqués par la société MOBIL CHEMICALS, - les esters tels que - les esters d'acides gras linéaires ayant un nombre total de carbone allant de 30 à 70, tel que le tétrapélargonate de pentaérythrityle (MM=697,05 g/mol), - les esters hydroxylés tels que le malate de diisostéaryle (MM= 639 g/mol, indice de réfraction de 1,462), - les esters aromatiques tels que le tridecyl trimellitate (MM=757,19 g/mol), - les esters d'alcool gras ou d'acides gras ramifiés en C24-C28 tels que ceux décrits dans la demande EP-A-O 955 039, et notamment le citrate de triisocétyle (MM= 865 g/mol), le tétraisononanoate de pentaérythrityle (MM=697,05g/mol), le triisostéarate de glycéryle (MM=891,51 g/mol), le tridécyl-2-tétradécanoate de glycéryle (MM=1143,98 g/mol), le tétraisostéarate de pentaérythrityle (MM=1202,02 g/mol), le tétraisostéarate de polyglycéryle -2 (MM=1232,04 g/mol) ou encore le tétradécyl-2-tétradécanoate de pentaérythrityle (MM=1538,66 g/mol), - les huiles d'origine végétale telles que l'huile de sésame (820,6 g/mol), - et leurs mélanges. De préférence, l'huile hydrocarbonée non volatile est choisie parmi les polybutènes.

L'huile hydrocarbonée non volatile peut représenter de 0,5 à 40 % en poids, de préférence de 1 à 30 % et mieux de 5 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition (Bl) et/ou (B2) la comprenant. Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates.

Les huiles fluorées utilisables dans l'invention sont notamment des huiles fluorosiliconées, des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-O 847 752.

Selon un mode de réalisation avantageux, la ou les compositions comprennent au moins une huile siliconée non volatile et de préférence une huile siliconée phénylée. Les huiles siliconées phénylées utilisables selon la présente invention présentent une viscosité mesurée à 25 °C et pression atmosphérique allant de 5 à 100 000 cSt, et de préférence de 5 à 10 000 cSt. L'huile siliconée peut être par exemple une phényl triméthicone, une phényl diméthicone, une phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxane, une diphényl diméthicone, une diphényl méthyldiphényl trisiloxane, ou un mélange de différentes huiles siliconées phénylées, et en particulier peut répondre à la formule (A) suivante : SiùO R11 SiùO R12 (A) x dans laquelle : - R9 et R12 sont chacun indépendamment un radical alkyle en C1-C30, un radical aryle ou un radical aralkyle, - Rio et R11 sont chacun indépendamment un radical alkyle en C1-C30 ou un 15 radical aralkyle, et - u, v, w et x sont chacun indépendamment des nombres entiers allant de 0 à 900, sous réserve que la somme v+w+x soit différente de 0 et que la somme u+v+w+x va de 1 à 900, en particulier, u+v+w+x va de 1 à 800. 20 Avantageusement, R9 est un radical alkyle en C1-C20, un radical phényle ou un radical aralkyle du type R'-C6H5, R' étant un alkyle en C1-05, Rio et R11 sont chacun indépendamment un radical alkyle en C1-C20 ou un radical aralkyle du type R'-C6H5, R' étant un alkyle en C1-05, et R12 est un radical alkyle en C1-C20. De préférence, R9 est un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, décyle, 25 dodécyle ou octadécyle, ou encore un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle, Rio et R11 sont chacun indépendamment un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou encore un radical tolyle, benzyle ou phénéthyle, et R12 est un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle. Suivant un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les compositions contiennent une huile siliconée phénylée ayant une viscosité inférieure à 500 cSt à 25 °C, appelée huile siliconée phénylée de basse viscosité , et une huile siliconée phénylée ayant une viscosité au moins égale à 500 cSt à 25 °C, appelée huile siliconée phénylée de haute viscosité . Avantageusement, l'huile siliconée phénylée de basse viscosité présente une viscosité à 25 °C allant par exemple de 5 à 499 cSt, de préférence de 5 à 300 cSt, et mieux de 5 à 100 cSt, et l'huile siliconée phénylée de haute viscosité présente une viscosité à 25 °C allant par exemple de 500 à 10 000 cSt, de préférence de 600 à 5000 cSt, et mieux de 600 à 3000 cSt. L'utilisation d'huiles siliconées phénylées de basse et haute viscosités telles que définies ci-dessus permet d'obtenir, après dépôt sur les cils, un film de composition 15 particulièrement brillant, homogène et de bonne tenue. De préférence, ces huiles siliconées phénylées de basse et haute viscosités satisfont à la formule (A). De préférence, la première huile siliconée phénylée de basse viscosité satisfait à la formule (A) avec la somme u+v+w+x allant de 1 à 150, et mieux de 1 à 100, voire de 1 à 50 et la seconde huile siliconée phénylée de haute viscosité satisfait à 20 la formule (A) avec la somme u+v+w+x allant de 151 à 900, mieux de 160 à 800, voire de 160 à 500.

En particulier, l'huile siliconée phénylée de basse viscosité satisfait à la formule (III) suivante : R8 H3C Si ù O 1 R8 R8 1 ùSi ùCH3 1 R8 S dans laquelle : - R8 est un radical alkyle en C1-C30, un radical aryle, ou un radical aralkyle, - n est un nombre entier allant de 0 à 100, et mieux, inférieur à 100, et - m est un nombre entier allant de 0 à 100, sous réserve que la somme m+n va de 1 à 100 , et mieux, est inférieure à 100. Avantageusement, R8 est un radical alkyle en C1-C20, un radical phényle ou un radical aralkyle du type R'-C6H5, R' étant un alkyle en C1-05. De préférence, R8 est un radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, décyle, dodécyle ou octadécyle, ou encore un radical phényle, tolyle, benzyle ou phénéthyle. 10 Avantageusement, R8 est un radical méthyle. Parmi les huiles siliconées phénylées de basse viscosité utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles DC556 (22,5 cSt), SF558 (10-20 cSt) de Dow Corning, l'huile Abil AV8853 (4-6 cSt) de Goldschmidt, l'huile Silbione 70 633 V 30 (28 cSt) de Rhône Poulenc, les huiles 15 M 40 (50 à 100 cSt), 15 M 50 (20 à 25 cSt) de PCR, les 15 huiles SF 1550 (25 cst), PK 20 (20 cSt) de Bayer , l'huile Belsil PDM 200 (200cst) de Wacker, les huiles KF 53 (175 cSt), KF 54 (400 cSt) et KF 56 (14 cSt) de Shin-Etsu. Parmi les huiles siliconées phénylées de haute viscosité utilisables dans l'invention, on peut citer les huiles 15 M 30 de PCR (500 cSt) ou la Belsil PDM 1000 (1000 cSt) de Wacker. 20 Les valeurs entre parenthèses représentent les viscosités à 25 °C. Le rapport en poids entre l'huile siliconée phénylée de basse viscosité et l'huile siliconée phénylée de haute viscosité peut aller par exemple de 70/30 à 30/70 et mieux de 60/40 à 40/60. De préférence, chaque composition, et en particulier chacune des compositions 25 (B1) et (B2), comprend au moins une huile siliconée phénylée de basse et au moins une huile siliconée phénylée de haute viscosité. Pour les compositions (B1) et/ou (B2), les huiles siliconées non volatiles peuvent représenter de 1 à 90 %, de préférence de 5 à 60 %, mieux de 10 à 50 % et mieux encore, de 30 à 50 % du poids total de la composition les comprenant. 30 Selon un mode de réalisation, les compositions (B1) et (B2) mise(s) en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont anhydres.

Par anhydre , on entend une composition comprenant moins de 5 % en poids d'eau, de préférence mois de 3 % en poids d'eau par rapport au poids total de la composition, et mieux exempte d'eau.

Cire Au moins l'une des compositions (Bl) ou (B2), et/ou la composition (A) peut également comprendre au moins une cire qui peut être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un composé lipophile, solide à température ambiante (25 °C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 °C pouvant aller jusqu'à 120 °C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur à 45 °C environ, et en particulier supérieur à 55 °C. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à 20 balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 15 mg de produit disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de 0 °C à 120 °C, à la vitesse de chauffe de 25 10 °C/ minute, puis est refroidi de 120 °C à 0 °C à une vitesse de refroidissement de 10 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de 0 à 120 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de produit en fonction de la température. Le point de fusion 30 du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.

Les cires susceptibles d'être utilisées dans les compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, déformables ou non à température ambiante, d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. La cire peut également présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 30 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm.

Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 30 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure de dureté. La valeur de la dureté est la force de compression maximale mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire. On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32.

Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination HEST 2T-4S par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut également utiliser les cires obtenues par transesterification et hydrogénation d'huiles végétales, telles que l'huile de ricin ou d'olive, comme les cires vendues sous les dénominations de Phytowax ricin 16L64 et 22L73 et Phytowax Olive 18L57 par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A- 2 792 190. On peut aussi utiliser des cires siliconées qui peuvent être avantageusement des polysiloxanes substitués, de préférence à bas point de fusion. Il s'agit notamment de polysiloxanes linéaires substitués constitués essentiellement (les groupes terminaux mis à part) de motifs de formules II et III, dans les proportions molaires respectives m et n : dans lesquelles : - chaque substituant R est défini comme précédemment, - chaque R' représente indépendamment un alkyle (linéaire ou ramifié) éventuellement insaturé, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, ou bien un groupement -X-R", chaque X représentant indépendamment : - 0-, - (CH2)a-O-CO-, - (CH2)b-CO-O-, • a et b représentent indépendamment des nombres pouvant varier de 0 à 6, et • chaque R" représente indépendamment un groupement alkyle, éventuellement insaturé, ayant 6 à 30 atomes de carbone, - m est un nombre pouvant varier de 0 à 400, et en particulier de 0 à 100, et - n est un nombre pouvant varier de 1 à 200, et en particulier de 1 à 100, la somme (m + n) étant inférieure à 400, et en particulier inférieure ou égale à 25 100. Ces cires de silicones sont connues ou peuvent être préparées selon les méthodes connues. Parmi les cires de silicones commerciales de ce type, on peut citer rR i 20 notament celles vendues sous les dénominations Abilwax 9800, 9801 ou 9810 (GOLDSCHMIDT), KF910 et KF7002 (SHIN ETSU), ou 176-1118-3 et 176-11481 (GENERAL ELECTRIC).

Les cires de silicone utilisables peuvent également être choisies parmi les 5 composés de formule (IV) suivante : RI-Si(CH3)2-0-[Si(R)2-0-]z-Si(CH3)2-R2 (IV)

dans laquelle :

R est défini comme précédemment,

RI représente un groupement alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, un groupement alcoxy ayant de 6 à 30 atomes de carbone, ou un groupement de formule : 0 il Il (te), C-" R2 représente un groupement alkyle de 6 à 30 atomes de carbone, un groupement alcoxy ayant de 6 à 30 atomes de carbone ou un groupement de formule : 0 15 - a et b représentant un nombre de 0 à 6, - R" étant un alkyle ayant de 6 à 30 atomes de carbone, et z est un nombre pouvant varier de 1 à 100.

20 Parmi les cires de silicone de formule (IV), on citera notamment les alkyl ou alcoxydiméthicones tels que les produits commerciaux suivants : Abilwax 2428, 2434 et 2440 (GOLDSCHMIDT), ou VP 1622 et VP 1621 (WACKER), ainsi que les (C20-C60) alkyldiméthicones, en particulier les (C30-C45) alkyldiméthicones comme la cire siliconée vendue sous la dénomination SF-1642 par la société GE-Bayer Silicones. 25 On peut également utiliser des cires hydrocarbonées modifiées par des groupements siliconés ou fluorés comme par exemple : siliconyl candelilla, siliconyl beeswax et Fluorobeeswax de Koster Keunen. 10 ev Les cires peuvent également choisies parmi les cires fluorées. Selon un mode de réalisation particulier, les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant un collant supérieur ou égal à 0,7 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa.

La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,7 N.s à 30 N.s, en particulier supérieur ou égal à 1 N.s, notamment allant de 1 N.s à 20 N.s, en particulier supérieur ou égal à 2 N.s, notamment allant de 2 N.s à 10 N.s, et en particulier allant de2N.sà5N.s. Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de compression ou force d'étirement) en fonction du temps, à 20 °C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un mobile en polymère acrylique en forme de cône formant un angle de 45°. Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 °C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 °C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 °C avant d'effectuer la mesure du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,5 mm/s, puis pénètre dans la cire jusqu'à une profondeur de pénétration de 2 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 2 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s. Pendant le temps de relaxation, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force (force d'étirement). La valeur du collant est exprimée en N.s. La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou 30 égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 MPa, voire encore allant de 0,1 MPa à 2,5 MPa. La dureté est mesurée selon le protocole décrit précédemment.

Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40 (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C20-C40. Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations Kester Wax K 82 P et Kester Wax K 80 P par la société KOSTER KEUNEN. Les cires citées ci-dessus présentent généralement un point de fusion commençante inférieur à 45 °C. La ou les cires peu(ven)t être présente(s) sous forme d'une microdispersion aqueuse de cire. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille, exprimée en diamètre effectif moyen en volume D[4,3], desdites particules de cire est inférieure ou égale à environ 1 m. Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules colloïdales de cire, et sont notamment décrites dans Microemulsions Theory and Practice , L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32.

En particulier, ces microdispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale d'une microémulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloïdales solides de cire. Les microdispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, l'homogénéisateur haute pression, les turbines. Les particules de la microdispersion de cire ont de préférence des dimensions 25 moyennes inférieures à 1 m (notamment allant de 0,02 m à 0,99 m), de préférence inférieures à 0,5 m (notamment allant de 0,06 m à 0,5 m). Ces particules sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires. Elles peuvent toutefois comprendre en proportion minoritaire des additifs gras huileux et/ou pâteux, un tensioactif et/ou un additif/actif liposoluble usuel. 30 Les cires peuvent représenter de 0,1 à 70 % en poids par rapport au poids total de chaque composition (Bl) et/ou (B2), mieux de 1 à 40 % et encore mieux de 2 à 30 % en poids.

Polymère filmo2ène Au moins l'une des compositions (B1), (B2), voire la composition (A) peut comprendre un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par polymère filmogène , un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les cils. Le polymère filmogène peut être présent en une teneur en matières sèches (ou matières actives) allant de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de chaque composition (B1) et/ou (B2), de préférence de 0,5 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids.

Parmi les polymères filmogènes utilisables dans les compositions de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère 15 étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters 20 de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides carboxyliques insaturés a,(3-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. 25 Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C1o, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 . 30 Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle.

Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du 10 groupement alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. 15 Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. 20 Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène. 25 Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées. Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly-uréthanespolyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les 30 polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols.

L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4-cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalénedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique. Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane. Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools.

Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou para-phénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine. Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomère portant au moins un groupement -SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na+, Li+, K+, Mg2+, Cal-', Cu'', Fe'', Fei+. On peut utiliser notamment un monomère aromatique bifonctionnel comportant un tel groupement -SO3M. Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M : l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7-dicarboxylique.

On préfère utiliser des copolymères à base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulièrement des copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique. Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques, et leurs mélanges.

Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère hydrosoluble et peut être présent dans une phase aqueuse des compositions (A), (Bl) et/ou (B2) ; le polymère est donc solubilisé dans la phase aqueuse de la composition. Selon une autre variante, le polymère filmogène peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble). De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile, les huiles pouvant être choisies parmi les huiles citées précédemment. A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui peut être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécéne-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d' allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d' allyle/stéarate de vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécéne-1 réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d' acrylates ou de méthacrylates d' alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2 232 303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. On peut également citer les homopolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de l'homopolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 2 à 24 atomes de carbone.

Comme exemples d'homopolymères liposolubles, on peut citer notamment les polylaurate de vinyle et le poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol.

Selon un mode de réalisation avantageux, la composition (B1) et/ou (B2) du procédé selon l'invention comprend au moins un polymère filmogène polylaurate de vinyle. Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en C1 à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de MDTQ , la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres MDTQ caractérisant un type d'unité. A titre d'exemples de résines polyméthylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK, et par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines triméthylsiloxysilicate (TMS) telles que celles commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines triméthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination KF-7312J par la société Shin-Etsu, DC 749 , DC 593 par la société Dow Corning. On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO-PSA et décrits dans le document US 5,162,410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626. On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5,874,069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou - des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences du polymère séquencé sont incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1 411 069 ou WO 04/028488. Le polymère filmogène peut être également présent dans la composition (B1) et/ou (B2) sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse ou dans une phase solvant non aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A-1090 , Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la société AVECIA-NEORESINS, Dow Latex 432 par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ par la société DAITO KASEY KOGYO ; Syntran 5760 par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R-974 par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405 , Avalure UR-410 , Avalure UR-425 , Avalure UR-450 , Sancure 875 , Sancure 861 , Sancure 878 et Sancure 2060 par la société GOODRICH, Impranil 85 par la société BAYER, Aquamere H-1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM de la société CHIMEX et leurs mélanges.

Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP0 de la société CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081. Les compositions selon l'invention peuvent comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée.

Matières colorantes Selon un mode de réalisation particulier, les compositions (B1) et (B2) sont toutes deux dépourvues de matière colorante. En particulier, leur application peut conduire à un film transparent ou translucide.

Par transparent ou translucide , on entend la faculté à laisser passer la lumière sans provoquer de déviation par réfraction ou réflexion. Plus particulièrement, on entend par transparence ou translucidité , la faculté à transmettre en moyenne au moins 25 % de la lumière dans la fenêtre de longueur d'onde de 400-700 nanomètres, de préférence 50 % de la lumière à travers une couche de composition conforme à l'invention d'épaisseur de 10 microns. Selon un autre mode de réalisation, au moins l'une des compositions (B1) ou (B2) mises en oeuvres dans le procédé selon l'invention, voire la composition de revêtement (A), peut comprendre au moins une matière colorante choisie par exemple parmi les pigments, les nacres, les colorants, les matériaux à effet et leurs mélanges. Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % par rapport au poids des compositions (Bl) ou (B2) ou par rapport au poids total de la composition (B) lorsque X et Y sont présents au sein d'une même composition, ou par rapport au poids total de la composition (A). Les pigments utiles dans la présente invention peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Par colorants , il faut comprendre des composés, généralement organiques, 10 solubles dans au moins une huile ou dans une phase hydroalcoolique. Par pigments , il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Par nacres ou pigments nacrés, il faut comprendre des particules colorées 15 de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. Le pigment peut être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, 20 nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le 25 bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous 30 les réfénces CI 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color Index sous les références CI 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d'un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau. A titre d'exemple, on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : 10 - JAUNE COSMENYL I0G : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R" : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; 15 - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; - BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; et - NOIR COSMENYL R Pigment BLACK 7 (Cl 77266). Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants 20 insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. 25 Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (CI 45 380), D & C Orange 5 (CI 45 370), D & C Red 27 (CI 45 410), D & C Orange 10 (CI 45 425), D & C Red 3 (CI 45 430), D & C Red 4 (CI 15 510), D & C Red 33 (CI 17 200), D & C Yellow 5 (CI 19 140), D & C Yellow 6 (CI 15 985), D & C Green 30 (CI 61 570), D & C Yellow 1 0 (CI 77 002), D & C Green 3 (CI 42 053), D & C Blue 1 (CI 42 090).

A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (CI 15 850:1). Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation, etc). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. Il existe deux types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes. A titre de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriqués selon les procédés décrits par exemple dans le US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al (CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility Journal of the American Chemical Society, vol 119, N°30, pp 7019-7029.

Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques. Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment inorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta2O5, Ti3O5, Ti2O3, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb2O5, CeO2, ZnS. Le pigment peut aussi être un pigment nacré tels que des pigments nacrés blancs par exemple le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, des pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre d'exemple, on peut citer les pigments Cellini commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe2O3). En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 m, de préférence entre 20 nm et 80 m, et plus 30 préférentiellement entre 30 nm et 50 m. Les pigments peuvent être dispersés dans le produit grâce à un agent dispersant.

L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d'acide gras en Cg à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l'invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C. L'acide po lydihydroxystéarique et les esters de l'acide hydroxy12-stéarique sont de préférence destinés à un milieu hydrocarboné ou fluoré, alors que les mélanges de diméthylsiloxane oxyéthylène/oxypropyléné sont de préférence destinés à un milieu siliconé.

Charge Les compositions (B1) et/ou (B2) peuvent comprendre au moins une charge, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de des compositions (Bl) et/ou (B2) ou par rapport au poids total de la composition (B). Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, la silice traitée en surface par un agent hydrophobe, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), de poly-B-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la Société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium.

Autres composés additionnels Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des ingrédients couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les anti-oxydants, les fibres, les agents de soin ou leurs mélanges.

Gélifiants Les gélifiants utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être des gélifiant hydrophiles, lipophiles, organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires. Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C10 à C22, comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 m. Il est en effet possible de modifier chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica silylate selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530 par la société CABOT, et - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica diméthyl silylate selon le CTFA (6ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972 , et Aerosil R974 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610 et CAB-O-SIL TS-720 par la société CABOT. La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6 , KSG16 et de KSG18 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C et Trefil E-506C par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC , SR DMF10 , SR-DC556 , SR 5CYC gel , SR DMF 10 gel et de SR DC 556 gel par la société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204 et de JK 113 par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination d' Ethocel par la société DOW CHEMICAL ; les polycondensats de type polyamide résultant de la condensation entre (a) au moins un acide choisi parmi les acides dicarboxyliques comprenant au moins 32 atomes de carbone tels que les acides gras dimères et (13) un alkylène diamine et en particulier l'éthylène diamine, dans lequel le polymère polyamide comprend au moins un groupe acide carboxylique terminal estérifié ou amidifié avec au moins un mono alcool ou une mono amine comprenant de 12 à 30 atomes de carbone linéaires et saturés, et en particulier, les copolymères d'éthylène diamine/dilinoléate de stéaryle tel que celui commercialisé sous la dénomination Uniclear 100 VG par la société ARIZONA CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle en C1 à C6, et en particulier en C1 à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type dibloc ou tribloc du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Luvitol HSB par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kratori par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type polystyrène/copoly(éthylène-butylène). Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations de Rheopearl TL ou Rheopearl KL par la société CHIBA FLOUR.

Les gélifiants lipophiles peuvent être présents dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 40 % en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant, en particulier du poids chaque première et seconde composition, de préférence de 0,5 à 20 % et mieux de 1 à 15 % en poids. Comme gélifiants hydrophiles ou hydrosolubles, on peut citer : - les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F ou VERSICOL K par la société ALLIED COLLOID, UTRAHOLD 8 par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, - les copolymères d'acide acrylique et d' acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN N° 7 par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la dénomination HYDAGEN F par la société HENKEL, - les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type PEMULEN, - l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société CLARIANT, - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, et - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non) et leurs mélanges. Comme autres exemples de polymères gélifiants hydrosolubles, on peut citer : - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques, - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques, - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose, - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique, - les polyuréthanes associatifs tels que le polymère C16-0E120-C16 de la société SERVO DELDEN (commercialisé sous le nom SER AD FX1100, molécule à fonction uréthanne et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné, le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204 (ces polymères étant vendus sous forme pure) ou le DW 1206B de chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière sèche dans l'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polyuréthanes associatifs notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple, de tels polymères on peut citer, le SER AD fxl0l0, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société SERVO DELDEN, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol RM 184 ou l'Acrysol 44 de la société RHOM & HAAS, ou bien encore le Borchigel LW 44 de la société BORCHERS, - les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya, - les alginates et les carraghénanes, - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés, - la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, - l'acide désoxyribonucléïque, - les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, les chondroïtines sulfate, et leurs mélanges. Les gélifiants hydrophiles peuvent être présents dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 20 % en poids par rapport au poids total des compositions (Bl) et/ou (B2), voire de la composition (A), de préférence de 0,5 à 10 % et mieux de 0,8 à 5 % en poids.

Agents tensioactifs Les compositions selon l'invention peuvent contenir des agents tensioactifs émulsionnants présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de chaque composition, mieux de 1 à 15 % et mieux de 2 à 10 %. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères ou zwitterioniques. On peut se reporter au document Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p.347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non-ioniques. Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans les compositions (B1), (B2), et/ou (A) selon l'invention sont choisis parmi : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 °C, utilisés seuls ou en mélange ; on peut citer notamment : - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ; - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA Ceteareth-30 ) et l'éther oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA C12_15 Pareth-7 commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7 par SHELL CHEMICALS ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyéthylène glycol (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs d'éthylèneglycol) tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P par la société ICI UNIQUEMA ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16- C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le monostéarate de PEG-200 glycéryle vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT S vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT L vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT I de la société GOLDSCHMIDT ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60 par la société UNIQUEMA ; - la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination Q2-5220 par la société DOW CORNING ; - la diméthicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB 101 et 201 de la société

- les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/Opcomme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol vendus sous les dénominations SYNPERONIC comme les SYNPERONIC PE/ L44 et SYNPERONIC PE/F127 par la société ICI, - et leurs mélanges. b) les agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 °C, 10 éventuellement associés à un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 °C, tels que cités ci-dessus tels que : - les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de sucrose, cocoate de sucrose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges comme l'Arlatone 2121 commercialisé par la société ICI ; 15 - les esters d'acides gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que stéarate de glycéryle, tel que le produit vendu sous la dénomination TEGIN M par la société GOLDSCHMIDT, laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination IMWITOR 312 par la société HULS, stéarate de polyglycéryl-2, tristéarate de sorbitan, ricinoléate de glycéryle ; 20 - le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination Q2-3225C par la société DOW CORNING. c) les tensioactifs anioniques tels que: - les sels d'acides gras en C16-C30 notamment ceux dérivant des amines, comme le stéarate de triéthano lamine ; 25 - les sels d'acides gras polyoxyéthylénés notamment ceux dérivant des amines ou les sels alcalins, et leurs mélanges ; - les esters phosphoriques et leurs sels tels que le DEA oleth-10 phosphate (Crodafos N 10N de la société CRODA), le cétyl phosphate (Amphisol K de la société DSM Nutritionnal Products) ; 30 - les sulfosuccinates tels que le Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate et le Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate ; - les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; FINTEX) ;

- les iséthionates ; - les acylglutamates tels que le Disodium hydrogenated tallow glutamate (AMISOFT HS-21 R commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges. Convient tout particulièrement à l'invention, le stéarate de triéthanolamine. Ce dernier est généralement obtenu par simple mélange de l'acide stéarique et de la triéthano lamine. On utilise de préférence des tensioactifs permettant l'obtention d'émulsions huile-dans-eau ou cire-dans-eau.

Fibres Les compositions selon l'invention peuvent indépendamment l'une de l'autre comprendre en outre des fibres qui permettent notamment une amélioration de l'effet allongement des cils. Par fibre , il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit supérieur à D, et de préférence, très supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150. Les fibres utilisables dans la ou les composition(s) de l'invention peuvent être des fibres d'origine synthétique ou naturelle, minérale ou organique. Elles peuvent être courtes ou longues, unitaires ou organisées par exemple tressées, creuses ou pleines. Leur forme peut être quelconque et notamment de section circulaire ou polygonale (carrée, hexagonale ou octogonale) selon l'application spécifique envisagée. En particulier, leurs extrémités sont épointées et/ou polies pour éviter de se blesser.

En particulier, les fibres ont une longueur allant de 1 m à 10 mm, de préférence de 0,1 mm à 5 mm et mieux de 0,3 mm à 3 mm. Leur section peut être comprise dans un cercle de diamètre allant de 2 nm à 500 m, de préférence allant de 100 nm à 100 m et mieux de 1 m à 50 m. Le poids ou titre des fibres est souvent donné en denier ou décitex et représente le poids en gramme pour 9 km de fil. De préférence, les fibres selon l'invention ont un titre choisi dans la gamme allant de 0,01 à 10 à deniers, de préférence de 0,1 à 2 deniers et mieux de 0,3 à 0,7 deniers.

Les fibres utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être choisies parmi les fibres rigides ou non rigides, elles peuvent être d'origine synthétique ou naturelle, minérales ou organiques. Par ailleurs, les fibres peuvent être traitées ou non en surface, enrobées ou non, colorées ou non colorées. A titre de fibres utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer les fibres non rigides telles que les fibres de polyamide (Nylon) ou les fibres rigides telles que les fibres de polyimide-amide comme celles vendues sous les dénominations KERMEL , KERMEL TECH par la société RHODIA ou de poly-(p-phénylène-téréphtalamide) (ou d'aramide) notamment vendues sous dénomination Kevlar par la société DUPONT DE NEMOURS. Les fibres peuvent êtres présentes en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition les comprenant, en particulier de 0,05 % à 5 % en poids.

Les compositions selon l'invention peuvent comprendre en outre tout actif cosmétique tel que les actifs choisis parmi les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les actifs bactéricides ou anti-transpirants, les neutralisants, les émollients, les hydratants, les vitamines et des filtres en particulier solaires.

Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition correspondante selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée, notamment de manière à ne pas interférer avec la réaction entre les composés X et Y.

Les compositions (Bl) et (B2) et le cas échéant, la composition (B3), et/ou la comosition (A) selon l'invention peu(ven)t se présenter indépendamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huiledans-eau (H/E), cire-dans-eau ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de poudre, de pâte, notamment de pâte souple.

L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour chaque composition. Les exemples qui suivent sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention. Les pourcentages sont exprimés par rapport au poids total de la composition considérée.

10 Exemple 1 : Exemples de compositions (Bl) et (B2) à l'origine d'une composition de top-coat imperméabilisant (B) selon l'invention. • Composition (Bl) selon l'invention Mélange DOW CORNING 7-FC4210 ELASTOMER film forming basé 15 commercialisé par la société Dow Corning.

• Composition (B2) selon l'invention Mélange Dow Corning 7-FC4210 Curing Agent commercialisé par la société Dow Corning : 20 Composition (Bl) selon l'invention Un autre exemple de composition (Bl) est formé du mélange suivant : - Mélange DOW CORNING 7-FC4210 ELASTOMER film forming basé commercialisé par la société Dow Corning 93 % 25 - Oxydes de fer noir 7% Le mélange des composés est réalisé sous agitation au Rayneri.

Exemple 2 : Mesure de l'efficacité de l'application d'une composition (B) selon l'invention 30 sur des cils préalablement revêtus d'une composition de mascara à phase continue aqueuse. Huit séries constituées chacune de 3 éprouvettes de faux cils (cheveux caucasiens, raides, noirs de 13 mm de longueur de frange montés entre deux plaques de 35 mm sur 3 mm) ont été maquillées par application selon le protocole décrit ci-après, d'une composition de mascara (A), de formulation présentée dans le tableau 1 suivant.

Tableau 1 : formulation d'un mascara conventionnel à phase continue 5 aqueuse Phase Composés Concentration (%) Acide stéarique 7,14 Cire d'abeille 4,07 Cire de Carnauba 3,21 A Cire de paraffine 12,86 Oxyde de fer 7,14 Conservateurs Qs eau 41,128 HEC 0,89 Acacia 3,39 B TEA 3,7 Conservateurs qs antimousse 0,13 C Diméthiconol dans 10 cyclopentasiloxane (14,7/85,3) D Polyméthacrylate de sodium à 0,89 25% dans l'eau Polyquaternium- 1 0 0,09 E Eau Qsp 100 F PEG/PP G- 17/1 8 diméthicone 0,2 Mode opératoire La phase A est introduite dans un poêlon et chauffée à 95 °C puis la phase B est chauffée au bain Marie jusqu'à 90 °C. L'émulsion est réalisée sous forte agitation 10 Moritz pendant environ 10 à 15 minutes puis laissée sous agitation jusqu'à 70 °C (prise en masse). Le mélange est porté sous agitation pâle VASSAL, à environ 60 °C puis les phases C, D et E sont introduites à 45°C, suivie de la phase F. Le mélange est laissé sous agitation VASSAL jusqu'à refroidissement. Les compositions (Bl) et (B2) de l'exemple 1 sont mélangées dans un ratio 15 massique 50/50 juste avant l'application. Le mélange est appliqué sur la moitié des éprouvettes de faux cils préalablement maquillés. L'application des compositions (Bl) et (B2) peut également être réalisée par application successive, selon un ordre quelconque des deux compositions sur les éprouvettes des faux cils préalablement maquillés.

Tests de tenue sur éprouvettes de faux cils Des tests de tenue à l'eau et au sébum et de résistance aux frottements sont effectués selon les protocoles décrits ci-dessous. Protocoles d'évaluation de la tenue à l'eau et au sébum La tenue à l'eau est évaluée in vitro selon le protocole suivant : Pour chacune des séries d'éprouvettes de faux cils, la (les) composition(s) est(sont) appliquée(s) sur les 3 éprouvettes en faisant 3 x 10 passages espacés de 2 minutes avec reprise de produit entre chaque série de 10. Chaque éprouvette est ensuite séchée à température ambiante pendant un temps de séchage d'une heure.

Les 3 éprouvettes maquillées sont ensuite immergées dans un récipient contenant de l'eau à 20 °C pendant un temps donné (1 minute ou 1 heure). On effectue ensuite 5 allers-retours des 3 éprouvettes sur une chiffonnette carrée type Wypall L40 de chez Kimberly-Clark. La présence de trace déposée par l'éprouvette est alors évaluée et des scores visuels compris entre 0 et 9 sont attribués comme suit : 0 est le score obtenu lorsqu'aucune trace n'est déposée par l'éprouvette, et 9 le score obtenu lorsque des traces très importantes sont déposées. La tenue au sébum, figurée par la tenue au squalane, constituant du sébum de la peau présent à environ 18 %, est évaluée in vitro selon le même protocole de mesure que pour la tenue à l'eau décrit ci-dessus, à la différence que les 3 éprouvettes maquillées sont immergées dans un récipient contenant du squalane au lieu d'eau. Protocole d'évaluation de la résistance aux frottements : La résistance aux frottements est évaluée in vitro selon le protocole suivant. Pour chaque série d'éprouvettes de faux-cils, la (les) composition(s) est(sont) appliquée(s) sur les 3 éprouvettes en faisant 3 x 10 passages espacés de 2 minutes avec reprise de produit entre chaque série de 10. Chaque éprouvette est ensuite séchée à température ambiante pendant un temps de séchage d'une heure. L'éprouvette maquillée est ensuite positionnée perpendiculairement au-dessus d'une feuille de papier et frottée à l'aide d'une brosse dure type Keracils (30 passages).

La quantité de grain formés, récupérés sur la feuille de papier est alors évaluée et des scores visuels compris entre 0 et 6 sont attribués comme suit : 0 est le score obtenu pour lequel aucun grain n'est récupéré sur la feuille de papier, et 6 le score pour lequel une quantité très importante de grains est récupérée.

Le tableau 2 ci-dessous présente la moyenne des scores attribués pour les tests 5 de chacune des séries de 3 éprouvettes de faux cils.

Tableau 2 : scores visuels de tenue à l'eau et au squalane, et de résistance aux frottements mascara seul (A) mascara (A) + mélange (B1+B2) tenue eau 1 min 5 1-2 tenue eau 1h 4-5 2-3 tenue squalane 5 2 3 1h Résistance aux 5 2 frottements Les résultats démontrent clairement une amélioration de tenue pour le mascara été revêtu selon le procédé de l'invention par le mélange extemporané des compositions (Bl) et (B2), par rapport au mascara employé seul. 10 qui a

Claims (15)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de maquillage comprenant les étapes consistant à : i) disposer d'un cil revêtu d'un film dérivant de l'application d'au moins une couche d'une composition (A) à phase continue aqueuse et comprenant de 15 à 35 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de particules solides choisies parmi les cires et les charges ; ii) appliquer sur tout ou partie des cils ainsi revêtus au moins une couche d'une composition cosmétique (B) formée en tout ou partie du produit de réaction d'au moins un composé X avec au moins un composé Y, avec au moins un des composés X et Y étant un polyorganosiloxane, lesdits composés ayant interagi selon une réaction d'hydrosilylation en présence d'au moins un catalyseur.
2. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition (B) est obtenue préalablement à son application sur les cils par mélange extemporané d'au moins une composition (Bl) comprenant au moins un composé X et d'au moins une composition (B2) comprenant au moins un composé Y dans des conditions propices à la réaction entre lesdits composés X et Y.
3. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition est formée en surface des cils par application successive ou simultanée d'au moins une composition (B1) comprenant au moins un composé X et d'au moins une composition (B2) comprenant au moins un composé Y, l'ordre d'application desdites compositions étant indifférent.
4. 4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la composition (B) est formée en surface des cils par application d'une composition (B3) comprenant au moins un composé X, au moins un composé Y et au moins un catalyseur, le composé X et/ou le composé Y étant présents dans ladite composition (B3) sous une forme encapsulée, ruptible à l'application sur les cils.
5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les composés siliconés comprenant au 30 moins deux groupements aliphatiques insaturés.
6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé X est un polyorganosiloxane comprenant une chaîne principale siliconée dontles groupements aliphatiques insaturés sont pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé.
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés liés chacun à un atome de silicium.
8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités silo xanes de formule : m S 1_0 -m.) (I) dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - m est égal à 1 ou 2, et - R' représente: • un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 2 à 10, de préférence de 3 à 5 atomes de carbone, ou • un groupement hydrocarboné cyclique insaturé comprenant de 5 à 8 atomes de carbone.
9. 9. Procédé selon la revendication précédente, dans lequel le polyorganosiloxane 20 de formule (I) est tel que R' représente un groupe vinyle ou un groupe -R"-CH=CHR"' dans lequel : • R" est une chaîne hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium, et 25 • R' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène.
10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes comprennent en outre des unités de formule :dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, et n est égal à 1, 2 ou 3.
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le composé Y comprend au moins deux groupes Si-H libres.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé Y est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins une unité alkylhydrogènosiloxane de formule suivante : HSiO (III) dans laquelle R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ou un groupe phényle, et p est égal à 1 ou 2.
13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel Y est un polyorganosiloxane comprenant au moins deux unités alkylhydrogènosiloxane de formule -(H3C)(H)Si-O- et comprenant éventuellement des unités -(H3C)2SiO-.
14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé X est un polydiméthylsiloxane à groupements vinyliques terminaux et le composé Y est un polyméthylhydrogénosiloxane.
15. 15. Kit de revêtement des cils, comprenant : i) au moins une composition de mascara (A) à phase continue aqueuse, comprenant entre 15 et 35 % en poids, de préférence entre 20 et 30 % par rapport au poids total de la composition de particules solides choisies parmi les cires et les charges ; ii) au moins une composition (B1) contenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins un composé X ; et iii) au moins une composition (B2) contenant dans un milieu 25 physiologiquement acceptable au moins un composé Y ; avec au moins un des composés X ou Y étant un polyorganosiloxane et lesdits composés X et Y étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation en présence d'un catalyseur, lorsqu'ils sont mis en contact les uns avec les autres ; l'une au moins des compositions (B1) ou (B2) comprenant en outre au moins 30 un catalyseur, les compositions (A), (Bl) et (B2) étant conditionnées séparément.