FR2903013A1 - Composition cosmetique comprenant des composes a et b dont l'un au moins est silicone et porteur d'au moins un groupe polaire - Google Patents

Composition cosmetique comprenant des composes a et b dont l'un au moins est silicone et porteur d'au moins un groupe polaire Download PDF

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Abstract

L'invention a pour objet une composition cosmétique de revêtement des matières kératiniques comprenant au moins un composé A et au moins un composé B, l'un au moins des composé A et B étant un composé siliconé et l'un au moins des composé A et B étant porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques, lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir ensemble par hydrosilylation, condensation, ou réticulation en présence d'un péroxyde.

Description

La présente invention a pour objet une composition de revêtement des
matières kératiniques, en particulier de maquillage ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques comprenant au moins deux composés A et B, aptes à réagir ensemble, l'un au moins des composés étant siliconé et l'un au moins des composés étant porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions de maquillage ou de soin des matières kératiniques, en particulier de la peau, des lèvres, des cils, des sourcils lo ou des ongles. Chaque composition peut être une poudre libre ou compactée, un fond de teint, un fard à joues ou à paupières, un produit anti-cerne, un blush, un rouge à lèvres, un baume à lèvres, un brillant à lèvres, un crayon à lèvres ou à yeux, un mascara, un eye-liner ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau. La composition de soin peut être un produit de soin des cils, des lèvres, de soin de la peau du corps et du visage, notamment un produit solaire. Les compositions de rouge à lèvres et fond de teint sont couramment employées pour 20 apporter une couleur esthétique aux lèvres ou à la peau, notamment au visage. Ces produits de maquillage contiennent généralement des phases grasses telles que des cires et des huiles, des pigments et/ou charges et éventuellement des additifs comme des actifs cosmétiques ou dermatologiques. 25 Ces compositions, lorsqu'elles sont appliquées sur la peau, présentent l'inconvénient de transférer, c'est-à-dire de se déposer au moins en partie, en laissant des traces, sur certains supports avec lesquels elles peuvent être mises en contact et notamment un verre, une tasse, une cigarette, un vêtement ou la peau. Il s'ensuit une persistance médiocre du film appliqué, nécessitant de renouveler régulièrement l'application de la 30 composition de fond de teint ou de rouge à lèvres. Par ailleurs, l'apparition de ces traces inacceptables notamment sur les cols de chemisier peut écarter certaines femmes de l'utilisation de ce type de maquillage. On recherche donc des compositions de maquillage pour les lèvres et la peau dites 35 sans transfert qui présentent l'avantage de former un dépôt qui ne se dépose pas, au moins en partie, sur les supports avec lesquels elles sont mises en contact (verre, vêtements, cigarette, tissus) et présentant une bonne tenue. 15 2903013 2 Pour limiter le transfert des compositions cosmétiques, il est connu d'employer des huiles volatiles. Ces huiles volatiles, lorsque présentes en grande quantité, rendent le produit de maquillage, notamment le rouge à lèvres, inconfortable pour l'utilisatrice : le dépôt de maquillage confère une sensation de dessèchement et de tiraillement. 5 Dans le cas des compositions de revêtement des cils ou mascaras, il est connu en particulier des mascaras anhydres ou à faible teneur en eau et/ou solvants hydrosolubles, dits mascaras waterproof , formulés à l'état de dispersion de cires dans des solvants non aqueux et qui présentent un bonne résistance à l'eau et/ou au sébum.
Toutefois, le film de maquillage obtenu après l'application de ces compositions n'est pas suffisamment résistant à l'eau, lors de baignades ou de douches par exemple, aux larmes ou à la sueur ou encore au sébum. Le mascara a alors tendance à s'effriter dans le temps : des grains se déposent et des traces inesthétiques apparaissent autour des yeux.
La présente invention a pour but de fournir une nouvelle voie de formulation de compositions cosmétiques, notamment de maquillage, permettant d'obtenir un film déposé sur les matières kératiniques, ayant de bonnes propriétés de non transfert, de bonnes propriétés de tenue dans le temps, en particulier à l'eau et aux frottements, et un dépôt confortable sur la peau, les lèvres , les cils ou les ongles.
Les inventeurs ont découvert qu'il est possible d'obtenir de telles propriétés en utilisant un système comprenant des composés, de préférence siliconés qui polymérisent in situ de façon à mieux adhérer aux matières kératiniques. Ces composés sont porteurs de groupement(s) polaire(s). Ils présentent en outre une bonne biocompatibilité. Ces composés sont susceptibles de réagir ensemble sur les matières kératiniques ou sur un support de manière à former, sur les matières kératiniques, un film adhérent, de bonne tenue. 30 Avant leur application sur les matières kératiniques, les composés A et B peuvent être présents au sein d'une même composition ou de deux compositions distinctes appelées première et seconde compositions. C'est pourquoi, selon un premier aspect, la présente invention a pour objet une 35 composition cosmétique de revêtement des matières kératiniques comprenant au moins un composé A et au moins un composé B, l'un au moins des composé A et B étant un 2903013 3 composé siliconé et l'un au moins des composé A et B étant porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques, lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un 5 péroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre. Selon un second aspect, la présente invention a pour objet un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une couche d'un mélange d'une première composition 10 comprenant un composé A et d'une seconde composition comprenant un composé B ; l'un au moins des composé A et B étant un composé siliconé et l'un au moins des composé A et B étant porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques, lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de 15 condensation ou de réticulation en présence d'un péroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre, ledit mélange étant obtenu soit de manière extemporanée avant application sur les matières kératiniques, soit simultanément à son application sur les matières kératiniques. 20 Par groupe polaire, on entend un groupe comportant des atomes de carbone et d'hydrogène dans sa structure chimique et au moins un hétéroatome (tel que O, N, S et/ou P), tel que ledit groupe est apte à établir au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques . Des composé porteurs d'au moins un groupement apte à établir une liaison hydrogène 25 sont particulièrement avantageux, car ils apportent aux compositions les contenant une meilleure adhérence sur les matières kératiniques, grâce à l'aptitude de ces groupements à établir une liaison hydrogène avec les matières kératiniques. Selon un mode de réalisation avantageux, les composés A et B sont mélangés de façon extemporanée puis le mélange est appliqué sur les matières kératiniques. C'est pourquoi l'invention a pour objet un procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant à : a. mélanger de façon extemporanée : - au moins une première composition comprenant un composé A ; - au moins une seconde composition comprenant un composé B, l'un au moins des composé A et B étant porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques, 2903013 4 et lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un péroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre, puis b. à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une couche dudit 5 mélange. Selon une variante, le composé A et le composé B sont appliqués via au moins deux compositions distinctes, chacune comprenant un des composés . C'est pourquoi la présente invention a pour objet un procédé cosmétique de revêtement 10 des matières kératiniques, le procédé comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques : a. d'au moins une couche d'une première composition comprenant un composé A; b. d'au moins une couche d'une seconde composition comprenant un 15 composé B ; l'un au moins des composé A et B étant un composé siliconé et l'un au moins des composé A et B étant porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques, lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosylilation, de 20 condensation ou de réticulation en présence d'un péroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre. Selon ce procédé, il possible d'appliquer sur les matières kératiniques au moins une couche de la première composition comprenant le composé A puis de déposer sur la ou 25 les couches de ladite première composition au moins une couche de la seconde composition comprenant le composé B. Selon une variante, le procédé consiste à appliquer sur les matières kératiniques au moins une couche de la seconde composition comprenant le composé B, puis à déposer sur la ou les couches de ladite seconde composition au moins une couche de la première 30 composition comprenant le composé A. On peut également appliquer en alternance sur les matières kératiniques plusieurs couches de chacune des première et seconde compositions. 35 Selon un mode de réalisation, au moins une couche supplémentaire d'au moins une troisième composition comprenant un milieu cosmétiquement acceptable, et de préférence au moins un polymère filmogène et au moins un milieu solvant organique (ou 2903013 5 huileux) ou aqueux, est appliquée sur la ou les couches de la ou les compositions comprenant les composés A et B afin par exemple d'améliorer la tenue, la brillance et/ou le confort, de celle(s)-ci. 5 Selon un autre aspect, la présente invention a également pour objet un kit de revêtement des matières kératiniques comprenant : au moins une première composition comprenant un composé A ; - au moins une seconde composition comprenant un composé B ; l'un au moins des composé A et B étant un composé siliconé et l'un au moins des lo composé A et B étant porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques, lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un péroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre. 15 Selon un mode de réalisation, le kit comprend en outre une composition destinée à éliminer le revêtement obtenu sur les matières kératiniques par réaction des composés A et B, ladite composition comprenant de préférence au moins une huile ou solvant organique choisi parmi les huiles ou solvants organiques décrits plus bas au point IV/. 20 De préférence, la première composition comprenant le composé A et la seconde composition comprenant le composé siliconé B sont conditionnées dans des conditionnements séparés. Chaque composition peut être conditionnée séparément dans un même article de 25 conditionnement par exemple dans un stylo bi-compartimenté, la composition de base étant délivrée par une extrémité du stylo et la composition du dessus étant délivrée par l'autre extrémité du stylo, chaque extrémité étant fermée notamment de façon étanche par un capuchon. Chaque composition peut aussi peut être conditionnée dans un compartiment au sein d'un même article conditionnement, le mélange des deux 30 compositions s'effectuant à la ou les extrémités de l'article de conditionnement lors de la délivrance de chaque composition. Alternativement, chacune des première et seconde compositions peut être conditionnée dans un article de conditionnement différent. 35 2903013 6 L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un kit tel que décrit ci-dessus, pour obtenir un film déposé sur les matières kératiniques, présentant des propriétés de tenue, de brillance et/ou de confort améliorées. 5 Bien entendu, chaque composition comprend un milieu cosmétiquement acceptable, c'est à dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. I/ Composés A et B Les composés A et B porteurs de groupes polaires sont avantageusement susceptibles de réagir ensemble sur les matières kératiniques à température ambiante (20 5 C) et pression atmosphérique, seuls ou en présence d'un catalyseur, par une réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un peroxyde. 15 Par composé siliconé, on entend un composé dont la chaîne principale est formée majoritairement d'unités organosiloxanes. De préférence, ces composés A et B sont des polymères. De préférence encore, le composé A et le composé B sont siliconés. 20 Selon un mode de réalisation, ils sont choisis parmi les silicones, de préférence, élastomères, réactives dites " room temperature vulcanization" à propriétés adhésives. Parmi les composés siliconés cités ci-après, certains peuvent présenter à la fois des propriétés filmogènes et adhésives, selon par exemple leur proportion en silicone ou 25 selon qu'on les utilise en mélange avec un additif particulier. Il est par conséquent possible de moduler les propriétés filmogènes ou les propriétés adhésives de tels composés selon l'utilisation envisagée, c'est en particulier le cas pour les silicones élastomères réactives dites " room temperature vulcanization" . 30 Groupes polaires Le ou les groupes polaires porté(s) par au moins l'un des composés A et B est/sont apte(s) à établir une liaison hydrogène, et comporte(nt) soit un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif, soit un atome électronégatif (tel que par exemple O, N, P ou S). 35 Lorsque le groupe comporte un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif, l'atome d'hydrogène peut interagir avec un autre atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. Lorsque le 10 2903013 7 groupement comporte un atome électronégatif, l'atome électronégatif peut interagir avec un atome d'hydrogène lié à un atome électronégatif porté, par exemple par une autre molécule, telle que la kératine, pour former une liaison hydrogène. 5 Avantageusement, ces groupes polaires peuvent être choisis parmi les groupes suivants : - acide carboxyliques -COOH, - acide sulfonique ùSO3H -alcools, tels que : -CH2OH ou -CH(R)OH, R étant un radial alkyle comprenant 10 de 1 à 6 atomes de carbone, - amino de formule -NR,R2, dans laquelle les R, et R2 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, -pyridino, 15 - amido de formule -NH-COR' ou -CO-NH-R' dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone - pyrrolidino choisi de préférence parmi les groupes de formule : 0 0 N N I I R, R, R, étant un radial alkyl comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, 20 - carbamoyle de formule -O-CO-NH-R' ou -NH-CO-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, - thiocarbamoyle, tel que -O-CS-NH- R' ou -NH-CS-O R', R' étant tel que défini ci-dessus, - uréyle tel que -NR' -CO-N(R')2, les R' identiques ou différents étant tels que 25 définis ci-dessus, - sulfonamido tel que -N R'-S(=O)2- R', R' répondant à la définition ci-dessus, et leurs associations. De préférence, ces groupes sont présents en une teneur inférieure ou égale à 10 % en 30 poids par rapport au poids de chaque composé A ou B, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, par exemple en une teneur allant de 1 à 3% en poids par rapport au poids de chaque composé A ou B. 2903013 8 Le ou les groupes polaires peuvent être situés dans la chaîne principale du composé A et/ou B ou peuvent être pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé A et/ou B. 1/ Hvdrosilvlation Selon un mode de réalisation, les composés siliconés sont susceptibles de réagir par hydrosilylation, cette réaction pouvant être de manière simplifiée schématisée comme 10 suit : -Si-H + CH2=HC-X- -Si-CH2-CH2-X... Dans ce cas, le composé A peut être choisi parmi les composés siliconés comprenant une chaîne principale siliconée et au moins deux groupements aliphatiques insaturés, qui 15 sont pendants à la chaîne principale (groupe latéral) ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé (groupe terminal). Le groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques peut être porté par le composé A et/ou le composé B; il est 20 avantageusement porté par le composé A qui comprend au moins deux groupements aliphatiques insaturés. a) Polyorganosiloxanes 25 Selon un mode de réalisation, le composé A est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatique insaturés, de préférence trois groupements vinyliques ou allyliques, liés chacun à un atome de silicium. Le composé B peut être choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes SiH (groupes hydrogénosilanes) libres. 30 Selon un mode de réalisation avantageux, le composé A est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : Sv (I) dans laquelle : 35 - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant 5 2903013 9 de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20, et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle à chaîne courte, comprenant par exemple de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier un radical méthyle ou encore un groupement phényle, 5 - m est égal à 1 ou 2 et - R' représente : o un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 1 à 10, de préférence de 3 à 5 atomes de carbone comme par exemple ou un groupe R"CH=CHR"' dans lequel R" est une chaine hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ; on peut citer comme groupement R' les groupements vinyle, allyle et leurs mélanges ou o un groupement hydrocarboné cyclique comprenant de 5 à 8 atomes de carbone comme par exemple un groupe cyclohexenyle De préférence R' est un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé, de préférence un groupe vinyle. Ces polyorganosiloxanes peuvent comprendre en outre des unités de formule E . c) n ( -n Dans laquelle R est un groupe tel que défini plus haut, et n est égal à 1, 2 ou 3. De préférence, ces polyorganosiloxanes A comprennent de 0,01 à 1 % en poids de groupes aliphatiques insaturés. Le composé B peut être avantageusement choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule suivante : 2 dans laquelle : 30 R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, comme par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 30 atomes de carbone, de préférence de 1 à 20 et mieux de 1 à 10 atomes de carbone, en particulier Io 15 25 2903013 10 un radical méthyle, ou encore un groupement phényle et p est égal à 1 ou 2. De préférence R est un groupement hydrocarboné, de préférence le méthyle. Ces polyorganosiloxanes à unités alkylhydrogènosiloxanes peuvent comprendre en outre 5 des unités de formule : iO4È--n) 2 telles que définies plus haut. De préférence, ces polyorganosiloxanes B comprennent de 0,5 à 2,5% en poids de 10 groupes Si-H. Avantageusement, les radicaux R représentent un groupement méthyle dans les formules ci-dessus De préférence, ces polyorganosiloxanes B comprennent des groupes terminaux de formule CH3SiO12. 15 Avantageusement, les polyorganosiloxanes B comprennent des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule H3CHSiO et comprennent éventuellement des unités (H3C)2SiO. De tels composés sont décrits par exemple dans le document EP 0465744. b) Composés organiques ou hybrides organique/silicone Selon une variante, le composé A est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques (par organique, on entend des composés dont la chaîne principale est non 25 siliconée, de préférence des composés ne comprenant pas d'atomes de silicium) ou parmi les polymères ou oligomères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, le composé B étant choisi parmi les polyhydrogénosiloxanes cités ci-dessus. 30 Dans ce mode de réalisation, les composés A organiques ou hybrides organique/silicone portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs, portent avantageusement au moins un groupe polaire. 20 2903013 11 Le composé A, de nature organique, peut alors être choisi parmi les polymères ou oligomères vinyliques, (méth)acryliques, les polyesters, les polyuréthanes et/ou les polyurées, les polyéthers, les perfluoropolyéthers, les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, les dendrimères ou les polymères hyper-ramifiés 5 organiques, ou leurs mélanges. En particulier, le polymère organique ou la partie organique du polymère hybride peut être choisi parmi les polymères suivants : a) les polyesters à insaturation(s) éthylénique(s) : 10 II s'agit d'un groupe de polymères de type polyester présentant au moins 2 doubles liaisons éthyléniques, réparties de manière aléatoire dans la chaîne principale du polymère. Ces polyesters insaturés sont obtenus par polycondensation d'un mélange - de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou 15 cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment 20 l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturations éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces diacides devant être 25 exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols 30 aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le le bisphénol A et le bisphénol B, et/ou de dimères diols issus de la réduction des dimères d'acides gras tels que définis précédemment, et - d'un ou de plusieurs diacides carboxyliques ou leurs anhydrides 35 comportant au moins une double liaison éthylénique polymérisable et ayant de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide maléique, l'acide fumarique ou l'acide itaconique. 2903013 12 b) les polyesters à groupes (meth)acrylate latéraux et/ou terminaux : Il s'agit d'un groupe de polymères de type polyester obtenus par polycondensation d'un mélange 5 -de diacides carboxyliques aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, de préférence de 3 à 20 et mieux de 3 à 10 atomes de carbone, tels que l'acide adipique ou l'acide sébacique, de diacides carboxyliques aromatiques ayant notamment de 8 à 50 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20 et mieux 10 de 8 à 14 atomes de carbone, tels que les acides phtaliques, notamment l'acide téréphtalique, et/ou de diacides carboxyliques issus de dimères d'acides gras à insaturation éthyléniques tels que les dimères des acides oléique ou linoléique décrits dans la demande EP-A-959 066 (paragraphe [0021]) commercialisés sous les dénominations Pripol par la société 15 Unichema ou Empol par la société Henkel, tous ces diacides devant être exempts de doubles liaisons éthyléniques polymérisables, - de diols aliphatiques linéaires ou ramifiés ou cycloaliphatiques comportant notamment de 2 à 50 atomes de carbone, de préférence de 2 à 20 et mieux de 2 à 10 atomes de carbone, tels que l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol, 20 le propylèneglycol, le 1,4-butanediol ou le cyclohexanediméthanol, de diols aromatiques ayant de 6 à 50 atomes de carbone, de préférence de 6 à 20 et mieux de 6 à 15 atomes de carbone tel que le bisphénol A et le bisphénol B, et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 25 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2-hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol. Ces polyesters diffèrent de ceux décrits ci-dessus sous le point a) par le fait que les doubles liaisons éthyléniques ne sont pas situées dans la chaîne principale 30 mais sur des groupes latéraux ou à l'extrémité des chaînes. Ces doubles liaisons éthyléniques sont celles des groupes (méth)acrylate présents dans le polymère. De tels polyesters sont commercialisés par exemple par la société UCB sous les 35 dénominations EBECRYL (EBECRYL 450 : masse molaire 1600, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 652 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 780, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 810 : masse 2903013 13 molaire 1000, en moyenne 4 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 50 000 : masse molaire 1500, en moyenne 6 fonctions acrylate par molécule) c) les polyuréthannes et/ou polyurées à groupes (méth)acrylate, obtenus par 5 polycondensation - de diisocyanates, triisocyanates et/ou polyisocyanates aliphatiques cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 4 à 50, de préférence de 4 à 30 atomes de carbone, tels que l'hexaméthylènediisocyanate, l'isophoronediisocyanate, le 10 toluènediisocyanate, le diphénylméthanediisocyanate ou les isocyanurates de formule O I I C OCNùRùN ~ NùRùNCO O-C ~C' O N 1 RùNCO résultant de la trimérisation de 3 molécules de diisocyanates OCN-R-CNO, où 15 R est un radical hydrocarboné linéaire, ramifié ou cyclique comportant de 2 à 30 atomes de carbone ; - de polyols, notamment de diols, exempts d'insaturations éthyléniques polymérisables, tels que le 1,4-butanediol, l'éthylèneglycol ou le triméthylolpropane, et/ou de polyamines, notamment de diamines, 20 aliphatiques, cycloaliphatiques et/ou aromatiques ayant notamment de 3 à 50 atomes de carbone, telles que l'éthylènediamine ou l'hexaméthylènediamine, et - d'au moins un ester d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone, tels 25 que le (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle, le (méth)acrylate de 2- hydroxypropyle et le méthacrylate de glycérol. De tels polyuréthannes/polyurées à groupes acrylates sont commercialisés par exemple sous la dénomination SR 368 (tris(2-hydroxyéthyl)isocyanurate- 30 triacrylate) ou CRAYNOR 435 par la société CRAY VALLEY, ou sous la dénomination EBECRYL par la société UCB (EBECRYL 210 : masse molaire 1500, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 230 : masse molaire 5000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 270 : masse molaire 1500, 2 2903013 14 fonctions acrylate parmolécule, EBECRYL 8402 masse molaire 1000, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 8804 : masse molaire 1300, 2 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 220 : masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 2220 : masse molaire 1200, 6 5 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 1290 masse molaire 1000, 6 fonctions acrylate par molécule, EBECRYL 800 : masse molaire 800, 6 fonctions acrylate par molécule). On peut également citer les polyuréthannes aliphatiques diacrylate hydrosolubles commercialisés sous les dénominations EBECRYL 2000, 10 EBECRYL 2001 et EBECRYL 2002, et les polyuréthannes diacrylate en dispersion aqueuse commercialisés sous les dénominations commerciales IRR 390, IRR 400, IRR 422 IRR 424 par la société UCB. d) les polyéthers à groupes (meth)acrylate obtenus par estérification, par l'acide 15 (méth)acrylique, des groupes hydroxyle terminaux d'homopolymères ou de copolymères d'alkylèneglycols en C1 , tels que le polyéthylèneglycol, le polypropylèneglycol, les copolymères d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ayant de préférence une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 10 000, le triméthylolpropane polyéthoxylé ou polypropoxylé,. 20 Des polyoxyéthylènes-di(méth)acrylate de masse molaire appropriée sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 259, SR 344, SR 610, SR 210, SR 603 et SR 252 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 11 par UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polyéthoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 25 454, SR 498, SR 502, SR 9035, SR 415 par la société CRAY VALLEY ou sous la dénomination EBECRYL 160 par la société UCB. Des triacrylates de triméthylolpropane polypropoxylé sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 492 et SR 501 par la société CRAY VALLEY. e) les époxyacrylates obtenus par réaction entre 30 -au moins un diépoxyde choisi par exemple parmi : (i) l'éther diglycidylique de bisphénol A (ii) une résine diépoxy résultant de la réaction entre l'éther diglycidylique de bisphénol A et l'épichlorhydrine, (iii) une résine époxyester à extrémités a,w-diépoxy résultant de la 35 condensation d'un diacide carboxylique ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), 2903013 15 (iv) une résine époxyéther à extrémités a,w-diépoxy résultant de la condensation d'un diol ayant de 3 à 50 atomes de carbone avec un excès stoechiométrique de (i) et/ou (ii), (v) les huiles naturelles ou synthétiques portant au moins 2 groupes 5 époxyde, telles que l'huile de soja époxydée, l'huile de lin époxydée et l'huile de vernonia époxydée, (vi) un polycondensat phénol-formaldéhyde (résine Novolac ), dont les extrémités et/ou les groupes latéraux ont été époxydés, et 10 - un ou plusieurs acides carboxyliques ou polyacides carboxyliques comportant au moins une double liaison éthylénique en a,(3 du groupe carboxylique comme l'acide (méth)acrylique ou l'acide crotonique ou les esters d'acide (méth)acrylique et d'un diol ou polyol ayant de 2 à 20 atomes de carbone, de préférence de 2 à 6 atomes de carbone tels que le 15 (méth)acrylate de 2-hydroxyéthyle. De tels polymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations SR 349, SR 601, CD 541, SR 602, SR 9036, SR 348, CD 540, SR 480, CD 9038 par le société CRAY VALLEY, sous les dénominations EBECRYL 600 et 20 EBECRYL 609, EBECRYL 150, EBECRYL 860, EBECRYL 3702 par la société UCB et sous les dénominations PHOTOMER 3005 et PHOTOMER 3082 par la société HENKEL. f) les poly(méth)acrylates d'(alkyle en C1-50), ledit alkyle étant linéaire, 25 ramifié ou cyclique, comportant au moins deux fonctions à double liaison éthylénique portées par les chaînes hydrocarbonées latérales et/ou terminales. De tels copolymères sont commercialisés par exemple sous les dénominations IRR 375, OTA 480 et EBECRYL 2047 par la société UCB. 30 g) les polyoléfines telles que le polybutène, le polyisobutylène, h) les perfluoropolyéthers à groupes acrylate obtenus par estérification, par exemple par l'acide (méth)acrylique, de perfluoropolyéthers portant des groupes hydroxyle latéraux et/ou terminaux. 35 De tels perfluoropolyéthers a,w-diols sont décrits notamment dans EP-A-1057849 et sont commercialisés par la société AUSIMONT sous la dénomination FOMBLIN Z DIOL. 2903013 16 i) les dendrimères et polymères hyperramifiés portant des groupes terminaux (méth)acrylate ou (méth)acrylamide obtenus respectivement par estérification ou amidification de dendrimères et de polymères hyperramifiés à fonctions terminales hydroxyle ou amino, par de l'acide (méth)acrylique. 5 Les dendrimères (du grec dendron = arbre) sont des molécules polymères "arborescentes", c'est-à-dire très ramifiées inventées par D. A. Tomalia et son équipe au début des années 90 (Donald A. Tomalia et al., Angewandte Chemie, Int. Engl. Ed., vol. 29, n 2, pages 138 -175). Il s'agit de structures construites autour d'un motif central généralement polyvalent. Autour de ce motif central, 10 sont enchaînés, selon une structure parfaitement déterminée, des motifs ramifiés d'allongement de chaîne donnant ainsi naissance à des macromolécules symétriques, monodispersées ayant une structure chimique et stéréochimique bien définie. Des dendrimères de type polyamidoamine sont commercialisés par exemple sous la dénomination STARBUST par la société 15 DENDRITECH. Les polymères hyperramifiés sont des polycondensats, généralement de type polyester, polyamide ou polyéthylèneamine, obtenus à partir de monomères multifonctionnels, qui ont une structure arborescente similaire à celle des dendrimères mais beaucoup moins régulière que celle-ci (voir par exemple WO- 20 A-93/17060 et WO 96/12754). La société PERSTORP commercialise sous la dénomination BOLTORN des polyesters hyperramifiés. On trouvera sous la dénomination COMBURST de la société DENDRITECH des polyéthylèneamines hyperramifiées. Des poly(esteramide) hyperramifiés à extrémités hydroxyle sont commercialisés par 25 la société DSM sous la dénomination HYBRANE . Ces dendrimères et polymères hyperramifiés estérifiés ou amidifiés par l'acide acrylique et/ou méthacrylique se distinguent des polymères décrits sous les points a) à h) ci-dessus par le très grand nombre de doubles liaisons 30 éthyléniques présentes. Cette fonctionnalité élevée, le plus souvent supérieure à 5, les rend particulièrement utiles en leur permettant de jouer un rôle de "noeud de réticulation", c'est-à-dire de site de réticulation multiple. On peut donc utiliser ces polymères dendritiques et hyperramifiés en association avec un ou plusieurs des polymères et/ou oligomères a) à h) ci-dessus. 35 c) Composé réactif additionnel 2903013 17 Selon un mode de réalisation, au moins l'une des première et seconde compositions peut comprendre en outre un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes aliphatiques insaturés tel que par exemple : - une résine de silicone comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, ladite 5 résine étant apte à réagir avec le composé B par hydrosilylation. On peut citer par exemple les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités réactives insaturées -CH=CH2. Ces résines sont des polymères d'organosiloxanes réticulés. La nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la 10 résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. La lettre M représente l'unité monofonctionelle de formule (CH3)3SiOä2, l'atome de silicium étant relié à un seul atome d'oxygène dans le polymère comprenant cette unité. 15 La lettre D signifie une unité difonctionnelle (CH3)2SiO212 dans laquelle l'atome de silicium est relié à deux atomes d'oxygène La lettre T représente une unité trifonctionnelle de formule (CH3)SiO312 . Dans les motifs M, D, T définis précédemment, au moins un des groupes méthyles peut être substitués par un groupe R différent du groupe méthyle tel qu'un radical 20 hydrocarboné (notamment alkyle) ayant de 2 à 10 atomes de carbone ou un groupe phényl ou bien encore un groupe hydroxyle. Enfin, la lettre Q signifie une unité tetrafonctionnelle SiO412 dans laquelle l'atome de silicium est lié à quatre atomes d'hydrogène eux mêmes liés au reste du polymère, 25 Comme exemples de telles résine, on peut citer les résines de silicone MT telles que les poly(phenyl-vinylsilsesquioxane) comme celle commercialisées sous la référence SST-3PV1 par la société Gelest ou les résines de silicone comprenant au moins un motif choisis parmi les motifs M, D, T, Q et comprenant au moins un groupe Si-H telles que les poly(methyl-hydridosilsesquioxane) commercialisées 30 sous la référence SST-3MH1.1 par la société Gelest - les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface au moins 2 groupements aliphatiques insaturés, on peut citer par exemple les silices traitées en surface par exemple par des composés siliconés à groupements vinyliques tels que par exemple la silice traitée cyclotetramethyltetravinylsiloxane . 35 d) Catalyseur 2903013 18 La réaction d'hydrosilylation se fait avantageusement en présence d'un catalyseur qui peut être présent dans l'une ou l'autre première et seconde compositions lorsque le procédé met en oeuvre des compositions, le catalyseur étant de préférence à base de platine ou d'étain. 5 On peut citer par exemple les catalyseurs à base de platine déposé sur un support de gel de silice ou de poudre de charcoal, le chlorure de platine, les sels de platine et d'acides chloroplatiniques. On utilise de préférence les acides chloroplatiniques sous forme hexahydrate ou anhydre, facilement dispersible dans les milieux organosiliconés. 10 On peut également citer les complexes de platine tels que ceux à base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divinyl tetramethyldisiloxane La catalyseur peut être présente dans la première et/ou la seconde composition en une teneur allant 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition. 15 On peut également introduire dans les compositions de l'invention des inhibiteurs ou retardateurs de polymérisation, et plus particulièrement des inhibiteurs du catalyseur, ceci afin d'accroître la stabilité de la composition dans le temps ou de retarder la polymérisation. De façon non limitative, on peut citer la polymethylvinylsiloxanes cycliques, et en particulier le tetravinyl tetramethyl cyclotetrasiloxane, les alcools 20 acétyléniques, de préférence volatiles, tels que le methylisobutynol . La présence de sels ioniques, tels que l'acétate de sodium, dans l'une et/ou l'autre des première et seconde compositions peut avoir une influence dans la vitesse de polymérisation des composés. A titre d'exemple de tels composés A et B réagissant par hydrosilylation peut citer les références suivantes proposée par la société Dow Corning : DC 7-9800 Soft Skin Adhesive parts A & B, DC 7-FC4210 system. 30 De façon avantageuse, les composés A et B sont choisis parmi les composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation ; en particulier le composé A est porteur d'au moins un groupe polaire et est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (I) décrits ci-dessus et le composé B est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule (III) 35 décrits ci-dessus. 25 2903013 2/ Condensation Selon un autre mode de réalisation, les composés siliconés sont susceptibles de réagir par condensation, soit en présence d'eau (hydrolyse) par réaction de 2 composés 5 porteurs de groupements alcoxysilanes. Selon un autre mode de réalisation, les composés siliconés sont susceptibles de réagir par condensation dite directe par réaction d'un composé porteur de groupement(s) alcoxysilane(s) et d'un composé porteur de groupement(s) silanol(s) ou par réaction de 2 composés porteurs de groupement(s) silanol(s). 10 Dans ce cas, les composés A et B, identiques ou différents, peuvent donc être choisis parmi les composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilane et/ou au moins deux groupes silanol (Si-OH), latéraux et/ou en bout de chaîne. Le ou les groupes polaires peuvent être portés indifféremment par le composé A et/ou le composé B. a) Selon un mode de réalisation avantageux, les composés A et/ou B sont choisis parmi 20 les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilane. Par groupe alcoxysilane , on entend un groupe comprenant au moins une partie Si-OR, R étant un groupe alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone. A et B sont choisis en particulier parmi les polyorganosiloxanes comprenant des groupes terminaux alcoxysilanes, plus spécifiquement ceux qui comprennent au moins 2 groupes 25 alcoxysilanes terminaux, de préférence trialcoxysilanes terminaux par molécule. Ces polymères comprennent de préférence de façon majoritaire des unités de formule (IV) Dans laquelle les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phényle, les groupes alkyl fluorés, et 30 S est égal à 0, 1, 2 ou 3. De préférence les R9 représentent des groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, Comme groupe alkyle, on peut citer notamment le méthyle, le propyle, le butyle, l'hexyle et leurs mélanges, de préférence le méthyle ou l'éthyle. Comme groupe fluoroalkyle, on peut citer le 3, 3, 3-trifluoropropyle. 19 15 35 2903013 20 Avantageusement, les composés A et B, identiques ou différents, sont des polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule 5 dans laquelle R9 est tel que décrit ci-dessus, de préférence R9 est un radical méthyle, et f est tel que le polymère présente une viscosité à 25 C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s. Ces polymères polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilanes 10 terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante Dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe méhyle, éthyle, n-propyle, 15 isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, de préférence un groupe méthyle ou éthyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0 et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone (groupes alkylène), les 20 combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule t' f E0iire- i-.- R9 étant tel que décrit plus haut, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6. 25 Z et G peuvent être notamment choisis parmi les groupements alkylènes tels que l'éthylène, le propylène, le butylène, le pentylène, l'hexylène, les groupements arylène tels que le phenylène De préférence, Z est un groupe alkylène, et mieux ethylène. 30 Ces polymères peuvent présenter en moyenne au moins 1,2 groupements terminaux ou chaines terminales) trialcoxysilanes par molécule, et de préférence en moyenne au moins 1,5 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule. Ces polymères pouvant 2903013 21 présenter au moins 1,2 groupements terminaux trialcoxysilanes par molécule, certains peuvent comprendre d'autre types de groupes terminaux tels que des groupements terminaux de formule CH2=CH-SiR92- ou de formule R63- Si-, dans laquelle R9 est tel que défini plus haut et chaque groupe R6 est indépendamment choisi parmi les groupes R9 ou 5 vinyl. On peut citer comme exemples de tels groupements terminaux les groupes trimethoxysilane, triethoxysilane, vinyldimethoxysilane et vinylmethyloxyphenylsilane. De tels polymères sont notamment décrits dans les documents US 3 175 993, US 4 772 675, US 4 871 827, US 4 888 380, US 4 898 910, US 4 906 719 et US 4 962 174 10 dont le contenu est incorporé par référence à la présente demande. On peut citer en particulier le polymère de formule R) x R9 R9 I, R9 R9 15 dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. Les composés A et/ou B peuvent également comprendre un mélanges de polymère de formule (VII) ci-dessus avec des polymères de formule (VIII) suivante : R9 Ri} R{ R.1. i R9 R9 (VIII) Dans
laquelle R, R1, R9, Z, x et f sont tels que décrits plus haut. 20 Lorsque le polyorganosiloxanes à groupe(s) alcoxysilane(s) comprend un tel mélange, les différents polyorganosiloxanes sont présents en des teneurs telles que les chaînes organosilyles terminales représentent moins de 40%, de préférence moins de 25% en nombre des chaînes terminales 25 Les polyorganosiloxanes particulièrement préférés sont ceux de formule (VII) décrits ci-dessus De tels composés sont décrits par exemple dans le document WO 01/96450. Comme indiqué plus haut, les composés A et B peuvent être identiques ou différents 2903013 22 b) Selon une variante l'un des 2 composés réactifs A ou B, est de nature silicone et l'autre est de nature organique. Par exemple le composé A est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, 5 lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et B est choisi parmi les composés siliconés tels que les polyorganosiloxanes décrits ci-dessus. En particulier, les oligomères ou polymères organique sont choisis parmi les oligomères ou polymères vinyliques, (méth)acryliques, polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, perfluoropolyéthers, dendrimères 10 et polymères hyper-ramifiés organiques, et leurs mélanges. Dans ce mode de réalisation, le composé A de nature organique ou de nature hybride organique/silicone est porteur d'au moins un groupe polaire. 15 Les polymères organiques de nature vinylique ou (méth)acryliques, porteurs de groupes latéraux alcoxysilanes, pourront en particulier être obtenus par copolymérisation d'au moins un monomère organique vinylique ou (meth)acrylique avec un (méth)acryloxypropyltriméthoxysilane, un vinyl triméthoxysilane, un vinyltriéthoxysilane, un allyltriméthoxysilanes etc.. 20 On peut citer par exemple les polymère (meth)acryliques décrits dans le document de KUSABE.M, Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005, et notamment les polyacrylates à groupes alcoxysilanes référencés MAX de Kaneka ou ceux décrits dans la publication de PROBSTER, M, AdhesionKleben & Dichten, 2004, 481 (1-2), pages 12-14. 25 Les polymères organiques A résultant d'une polycondensation ou d'une polyaddition, tel que les polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, et porteurs de groupes alcoysilanes latéraux et/ou terminaux, pourront résulter par exemple de la réaction d'un prépolymère oligomère tel que décrit plus haut avec l'un des co-réactifs 30 silanes suivant porteurs d'au moins un groupe alcoxysilane : aminopropyltriméthoxysilane, aminopropyltriéthoxysilane, aminoéthyl aminopropyl triméthoxysilane, glycidoxypropyltriméthoxysilane, glycidoxypropyltriéthoxysilane, époxycyclohéxyléthyltriméthoxysilane, mercaptopropyltriméthoxysilane. Des exemples de polyéthers et de polyisobutylènes à groupes alcoxysilanes sont décrits 35 dans la publication de KUSABE.M., Pitture e Verniei ù European Coating ; 12-B, pages 43-49, 2005. Comme exemple de polyuréthanes à groupes alcoxysilanes terminaux , on peut citer ceux décrits dans le document PROBSTER, M., Adhesion-Kleben & Dichten, 2903013 23 2004, 481 (1-2), pages 12-14 ou encore ceux décrits dans le document LANDON, S., Pitture e Verniei vol. 73, N 11 , pages 18-24, 1997 ou dans le document HUANG, Mowo, Pitture e Verniei vol. 5, 2000, pages 61-67, on peut notamment citer les polyuréthanes à groupes alcoxysilanes de OSI-WITCO-GE. c) Composé réactif additionnel Selon un mode de réalisation, au moins l'une de première et seconde composition peut comprendre en outre un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes 10 alcoxysilane ou silanol. On peut citer par exemple : • les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et/ou silanols comme par exemple les résines poly(isobutylsilsesquioxane) fonctionnalisées par des groupes silanols proposées sous la référence SST-15 S7C41 (3 groupes Si-OH) par la société Gelest, • ou encore une ou des particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupement alcoxysilanes et/ou silanols, par exemple des charges traitées en surface par de tels groupes. 20 c) Catalyseur La réaction de condensation peut se faire en présence d'un catalyseur à base de métal qui peut être présent dans la première et/ou la seconde compositions lorsque le procédé met en oeuvre des compositions, qui est de préférence un catalyseur à base de titane. 25 On peut citer notamment les catalyseurs à base de tetraalcoxytitane de formule Ti(Y r) >(O 14-y; dans laquelle R2 est choisi parmi les radicaux alkyle tertiaires tels que le tert butyle, le tert amyle et le 2,4-diméthyl-3-pentyl ; R3 représente un radical alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence un groupe methyle ethyle, n-propyle, isopropyle, 30 n-butyle, sec-butyle, hexyle et y est un nombre allant de 3 à 4, mieux de 3,4 à 4. On peut également citer les complexes de platine tels que ceux à base d'acide chloroplatinique hexahydrate et de divynil tetramethyldisiloxane Le catalyseur peut être présent dans la première et/ou la seconde composition 35 composition qui le comprend en une teneur allant de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de chaque composition. 5 2903013 24 d Diluant La première et/ou la seconde composition peut comprendre en outre une huile siliconée volatile (ou diluant) destinée à faire diminuer la viscosité de la composition. Cette huile 5 peut être choisie parmi les silicones linéaires à chaîne courte telles que l'hexamethyldisiloxane, l'octamethyltrisiloxane, les silicones cycliques telles que l'octamethylclotetrasiloxane, la decamethylclopentasiloxane et leurs mélanges. Cette huile siliconée peut représenter de 5% à 95%, de préférence de 10 à 80% en poids par rapport au poids de chaque composition. 10 Lorsque la condensation se fait en présence d'eau, celle-ci peut être en particulier l'humidité ambiante, l'eau résiduelle de la peau, des lèvres des cils et/ou des ongles, ou l'eau apportée par une source extérieure, par exemple par humidification préalable des matières kératiniques (par exemple par un brumisateur, des larmes naturelles ou 15 artificielles). A titre d'exemple de composés A et B porteurs de groupements alcoxysilanes et réagissant par condensation, on peut citer la référence DC 7-5300 Film in place coating ou DC 7-5310 base & DC7-5311 curing agent, proposées par la société Dow Corning 3/ Réticulation en présence de péroxvde : Cette réaction se fait de préférence par chauffage à une température supérieure ou égale 25 à 50 C, de préférence supérieure ou égale à 80 C, allant jusqu'à 120 C. Les composés A et B, identiques ou différents, comprennent dans ce cas au moins deux groupements latéraux ùCH3 et/ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. Les composés A et B sont de préférence siliconés et peuvent être choisis par exemple 30 parmi les polydimethylsiloxanes linéaires non volatiles de haut poids moléculaire, ayant un degré de polymérisation supérieur à 6 présentant au moins deux groupements latéraux ùCH3 reliés à l'atome de silicium et/ou au moins deux chaînes latérales portant un groupement -CH3. On peut citer par exemple les polymères décrits dans le Catalogue Reactive Silicones de la société Gelest Inc., Edition 2004, page 6, et notamment les 35 copolymères (aussi appelés gommes) de vinylmethylsiloxane-dimethylsiloxane de poids moléculaires allant de 500 000 à 900 000 et de viscosité supérieure à 2 000 000 cSt. 20 2903013 25 A titre de peroxydes utilisables dans le cadre de l'invention, on peut citer le péroxyde de benzoyle, le péroxyde de 2,4-dichlorobenzoyle et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de 5 réticulation en présence d'un péroxyde entre les composés A et B est accélérée par un apport de chaleur en élevant par exemple la température du système entre 25 C et 180 C. Le système réagira notamment sur la peau. D'une façon générale, quel que soit le type de réaction par laquelle les composés A et B 10 réagissent ensemble, le pourcentage molaire de A par rapport à l'ensemble des composés A et B, c'est-à-dire le ratio A/(A+B) X 100, peut varier de 5% à 95%, de préférence de 10% à 90%, mieux encore de 20% à 80% . De même, le pourcentage molaire de B par rapport à l'ensemble des composés A et B, c'est-à-dire le ratio B/(A+B) X 100, peut varier de 5% à 95%, de préférence de 10% à 15 90%, mieux encore de 20% à 80% . Le composé A peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000. 20 Le composé B peut présenter une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000. Le composé A peut représenter de 0,5% à 95% en poids par rapport au poids total de la 25 première composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont présents au sein d'une même composition, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80% . Le composé B peut représenter de 0.5% à 95% en poids par rapport au poids total de la seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont 30 présents au sein d'une même composition, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80%. Le ratio entre les composés A et B peut être varié de manière à moduler la vitesse de réaction et donc la vitesse de formation du film ou encore de manière à adapter les 35 propriétés du film formé (par exemple ses propriétés adhésives) selon l'application recherchée. 2903013 26 En particulier, les composés A et B peuvent être présents en un ratio A/B molaire allant de 0,05 à 20 et mieux de 0,1 à 10. IV/ Phase cirasse liquide Au moins l'une des première et seconde compositions comprend avantageusement une phase grasse liquide. Par phase grasse liquide, au sens de la demande, on entend une phase grasse liquide à lo température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), composée d'un ou plusieurs corps gras non aqueux liquides à température ambiante, appelés aussi huiles ou solvants organiques. L'huile peut être choisie parmi les huiles volatiles et/ou les huile non volatiles, et leurs mélanges. 15 La ou les huiles peuvent être présentes en une teneur allant de 1 % à 90 % en poids, de préférence de 5% à 50 % en poids par rapport au poids total chaque première et seconde composition. 20 Par " huile volatile", on entend au sens de l'invention une huile susceptible de s'évaporer au contact des matières kératiniques en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante 25 et pression atmosphérique, allant en particulier de 0,13 Pa à 40 000 Pa (10-3 à 300 mm de Hg), en particulier allant de 1, 3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm de Hg), et plus particulièrement allant de de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm de Hg). Par "huile non volatile", on entend une huile restant sur les matièreskératiniques à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant 30 notamment une pression de vapeur inférieure à 10-3 mm de Hg (0,13 Pa). Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges. On entend par "huile hydrocarbonée", une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 35 de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en C8-C16 comme les isoalcanes en C8-C16 d'origine pétrolière (appelées aussi 5 2903013 27 isoparaffines) comme l'isododécane (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane), l'isodécane, l'isohexadécane, et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux d'Isopars' ou de Permetyls, les esters ramifiés en C8-C16 le néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs mélanges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les 5 distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination ShelI Soit par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges. Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple 10 les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité 8 centistokes (8 10-6 m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone. Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl cyclotétrasiloxane, le décaméthyl cyclopentasiloxane, le 15 dodécaméthyl cyclohexasiloxane, l'heptaméthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane, l'octaméthyl trisiloxane, le décaméthyl tétrasiloxane, le dodécaméthyl pentasiloxane et leurs mélanges. On peut également citer les huiles linéaires alkyltrisiloxanes volatiles de formule générale (I) : CH 3 / Si O Si CH 3/3 / CH SiO 3 R 20 où R représente un groupe alkyle comprenant de 2 à 4 atomes de carbone et dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène peuvent être substitués par un atome de fluor ou de chlore. Parmi les huiles de formule générale (I), on peut citer : le 3-butyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, 25 le 3-propyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, et le 3-éthyl 1,1,1,3,5,5,5-heptaméthyl trisiloxane, correspondant aux huiles de formule (I) pour lesquelles R est respectivement un groupe butyle, un groupe propyle ou un groupe éthyle. On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le 30 nonafluorométhoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane. L'huile de formule (I) pour laquelle R est un groupe éthyle est notamment vendue sous le nom BAYSILONE TP 3886 et l'huile pour laquelle R est un groupe butyle est notamment vendue sous le nom BAYSILONE TP 3887 par la société BAYER SILICONES . 2903013 28 De préférence les compositions utilisées dans le procédé selon l'invention présentent chacune une teneur en huile volatile inférieure ou égale à 50% en poids, de préférence inférieure ou égale à 30% et mieux inférieur ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de chaque première et seconde composition. De préférence encore, les première et 5 seconde composition(s) sont exemptes d'huile volatile. Selon un mode de réalisation avantageux, au moins l'une des première et seconde compositions utilisées dans le procédé selon l'invention comprend au moins une huile non volatile, notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou 10 fluorées non volatiles. Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou 15 insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de 20 passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les huiles hydrocarbonées apolaires comme le squalène, les hydrocarbures 25 linéaires ou ramifiés tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalène, le polyisobutène hydrogéné ou partiellement hydrogéné, l'isoeicosane, le squalane, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène notamment l'Indopol L-14, les polydécènes tel que le PURESYN 10, et leurs mélanges - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans 30 laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, l'adipate 35 de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl-hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate 2903013 29 d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2-butyloctanol, le 2- 5 undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; les carbonates, les acétales, 10 les citrates, et leurs mélanges. Les huiles de silicone non volatiles peuvent être : - les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, 15 - les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 3 à 40 atomes de carbone, -les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les 20 diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; - les polyalkylméthylsiloxanes, éventuellement fluorées comme les polyméthyltrifluoro-propyldiméthylsiloxanes, - les polyalkylméthylsiloxanes substituées par des groupements fonctionnels tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine; 25 - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, -et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation, la phase grasse liquide comprend une huile ester. Cette 30 huile ester peut être choisie parmi les esters des acides monocarboxyliques avec les monoalcools et polyalcools. Avantageusement, ledit ester répond à la formule (IV) suivante : R1-CO-O-R2 (IV) 35 2903013 30 où R, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de 5 carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué. Par éventuellement substitué , on entend que R, et ou R2 peuvent porter un ou plusieurs substituants choisis, par exemple, parmi les groupements comprenant un ou 10 plusieurs hétéroatomes choisi parmi O, N et S, tels que amino, amine, alcoxy, hydroxyle. De préférence, le nombre total d'atomes de carbone de R, + R2 est > 9. R, peut représenter le reste d'un acide gras, de préférence supérieur, linéaire ou, de préférence ramifié comprenant de 1 à 40 et mieux de 7 à 19 atomes de carbone et R2 peut représenter une chaîne hydrocarbonée linéaire ou de préférence ramifiée contenant 15 de 1 à 40, de préférence de 3 à 30 et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De nouveau, de préférence, le nombre d'atomes de carbone de R, + R2 > 9. Des exemples des groupes R, sont ceux dérivés des acides gras choisis dans le groupe constitué des acides acétique, propionique, butyrique, caproïque, caprylique, pélargonique, caprique, undécanoïque, laurique, myristique, palmitique, stéarique, 20 isostéarique, arachidique, béhénique, oléique, linolénique, linoléïque, éléostéarique, arachidonique, érucique, et de leurs mélanges. Des exemples d'esters sont, par exemple, l'huile de purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl-2-hexyle, le stéarate d'octyl 2-dodécyle, l'érucate d'octyl 2-dodécyle, l'isostéarate d'isostéaryle, et les 25 heptanoates, octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, par exemple d'alcools gras. Avantageusement, les esters sont choisis parmi les composés de la formule (IV) ci-dessus, dans laquelle R, représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 30 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, et R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié non substitué, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone, et mieux de 3 à 20 atomes de carbone. De préférence, R, est un groupe alkyle ramifié non substitué de 4 à 14 atomes de 35 carbone, de préférence de 8 à 10 atomes de carbone et R2 est un groupe alkyle ramifié non substitué de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 9 à 11 atomes de carbone. De préférence dans la formule (I), R,-CO- et R2 ont le même nombre d'atomes de 2903013 31 carbone et dérivent du même radical, de préférence alkyle ramifié non substitué, par exemple isononyle, c'est-à-dire que avantageusement la molécule d'huile ester est symétrique. L'huile ester sera choisie, de préférence, parmi les composés suivants : l'isononanoate d'isononyle, - l'octanoate de cétostéaryle, - le myristate d'isopropyle, - le palmitate d'éthyl-2-hexyle, - le stéarate d'octyl 2-dodécyle, - l'érucate d'octyl 2-dodécyle, - l'isostéarate d'isostéaryle. De façon avantageuse, l'huile non volatile est choisie parmi les huiles ester de formule (IV) ci-dessus, les silicones phénylées et leurs mélanges. 15 C'est pourquoi selon un mode de réalisation, l'invention a pour objet une composition cosmétique de revêtement des matières kératiniques comprenant i) au moins un composé A et au moins un composé B, l'un au moins des composé A et B étant un composé siliconé, lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir 20 ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un péroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre et ii) au moins une huile non volatile choisie parmi : - les esters répondant à la formule (IV) suivante : 25 R,-CO-O-R2 où R, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement 30 substitué, R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué, 35 - les silicones phénylées et leurs mélanges. 5 10 2903013 32 L'huile non volatile peut être présente en une teneur allant de 0,1 à 80% en poids, de préférence de 1 à 60%en poids, mieux de 5 à 50% en poids et encore mieux de 14 à 40% en poids par rapport au poids total de chaque première et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont présents au sein d'une même 5 composition. Dans le cas où les première et seconde compositions sont destinées à être appliquées sur les lèvres on peut en particulier utiliser une huile dite visqueuse, c'est-à-dire une huile dont la viscosité à 25 C est avantageusement supérieure ou égale à 200 cSt, notamment 10 supérieure ou égale à 500 cSt, voir même supérieure ou égale à 1000 cSt. L'huile visqueuse présente avantageusement une masse moléculaire supérieure ou égale à 600 g/mol, par exemple supérieure ou égale à 700, voir 800, voir même 900 g/mol. La viscosité dynamique à 25 C de l'huile visqueuse peut être mesurée avec un viscosimètre rotatif METTLER RM 180, en prenant en compte la densité de l'huile pour 15 effectuer la conversion en cSt. L'appareil METTLER RM 180 (Rhéomat) peut être équipé de différents mobiles en fonction de l'ordre de grandeur de la viscosité que l'on veut mesurer. Pour une viscosité comprise entre 0,18 et 4,02 Pa.s, on équipe l'appareil d'un mobile 3. Pour une viscosité comprise entre 1 et 24 Pa.s, on équipe l'appareil d'un mobile 4, et pour une viscosité 20 comprise entre 8 et 122 Pa.s, on équipe l'appareil d'un mobile 5. La viscosité est lue sur l'appareil en unités de déviation (UD). On se reporte ensuite à des abaques fournies avec l'appareil de mesure pour obtenir la valeur correspondante en poises, puis effectuer la conversion en stokes. La vitesse de rotation du mobile est de 200 tours/min. 25 A partir du moment où le mobile est mis en rotation, à une vitesse de rotation constante imposée (en l'espèce 200 tours/min), la valeur de viscosité de l'huile peut varier au cours du temps. Des mesures sont prises à intervalle de temps réguliers jusqu'à ce qu'elles deviennent constantes. La valeur de la viscosité devenue constante au cours du temps est la valeur retenue comme étant la valeur de la viscosité dynamique de l'huile 30 visqueuse. Cette huile peut être choisie parmi les huiles siliconées ou les huiles hydrocarbonées apolaires de viscosité supérieure ou égale à 200 cSt citées plus haut. 35 Selon un mode de réalisation, les première et seconde compositions mise(s) en oeuvre dans le procédé selon l'invention sont anhydres 2903013 Phase aqueuse Au moins l'une des première et seconde compositions peut comprendre une phase aqueuse. 5 La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau ; elle peut également comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 C) comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de 10 carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3-butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en C3-C4, les aldéhydes en C2-C4 et leur mélanges. La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant miscible à l'eau) peut être présente, en une teneur allant de 5 à 95% en poids par rapport au poids total de chaque 15 composition, de préférence de 10% à 85% en poids et mieux de 2 à 80% en poids Corps aras solides ou pâteux 20 Au moins l'une des première et seconde compositions du procédé selon l'invention peut également comprendre au moins un corps gras solides à température ambiante notamment choisi parmi les cires, les corps gras pâteux et leurs mélanges. Ces corps gras peuvent être d'origine animale, végétale, minérale ou synthétique. 25 Cire Au moins l'une des première et seconde compositions selon l'invention peu(ven)t comprendre une cire ou un mélange de cires. La cire considérée dans le cadre de la présente invention est d'une manière générale un 30 composé lipophile, solide à température ambiante (25 C), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant un point de fusion supérieur ou égal à 30 C pouvant aller jusqu'à 120 C. En portant la cire à l'état liquide (fusion), il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température 35 du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. 33 2903013 34 En particulier, les cires convenant à l'invention peuvent présenter un point de fusion supérieur à 45 environ, et en particulier supérieur à 55 C. Le point de fusion de la cire peut être mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D.S.C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par 5 la société METLER. Le protocole de mesure est le suivant : Un échantillon de 15 mg de produit disposé dans un creuset est soumis à une première montée en température allant de 0 C à 120 C, à la vitesse de chauffe de 10 C/ minute, puis est refroidi de 120 C à 0 C à une vitesse de refroidissement de 10 C/minute et 10 enfin soumis à une deuxième montée en température allant de 0 C à 120 C à une vitesse de chauffe de 5 C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l'échantillon de produit en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe 15 représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température. Les cires susceptibles d'être utilisées dans les première et seconde compositions selon l'invention sont choisies parmi les cires, solides, déformables ou non à température 20 ambiante, d'origine animale, végétale, minérale ou de synthèse et leurs mélanges. La cire peut également présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 30 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa . La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se 25 déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20 C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 30 mm de diamètre et de 20 mm 30 de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 C) pendant 24 heures, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 C avant d'effectuer la mesure de dureté. La valeur de la dureté est la force de compression maximale mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire. 35 On peut notamment utiliser les cires hydrocarbonées comme la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricurry, la cire d'Alfa, la cire de fibres de liège, la cire de canne à 2903013 35 sucre, la cire du Japon et la cire de sumac; la cire de montan, les cires microcristallines, les paraffines et l'ozokérite; les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch et les copolymères cireux ainsi que leurs esters. On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou 5 végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32. Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de jojoba isomérisée telle que l'huile de jojoba partiellement hydrogénée isomérisée trans fabriquée ou commercialisée par la société Desert Whale sous la référence commerciale ISOJOJOBA-50 , l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de 10 coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée, le tétrastéarate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendu sous la dénomination HEST 2T-4S par la société HETERENE, le tétrabéhénate de di-(triméthylol-1,1,1 propane) vendue sous la dénomination HEST 2T-4B par la société HETERENE. On peut encore citer les cires de silicone comme les alkyl ou alkoxy-diméticone ayant de 15 16 à 45 atomes de carbone, les cires fluorées. On peut également utiliser la cire obtenue par hydrogénation d'huile d'olive estérifiée avec l'alcool stéarylique vendue sous la dénomination PHYTOWAX Olive 18 L 57 ou bien encore les cires obtenues par hydrogénation d'huile de ricin estérifiée avec l'alcool cétylique vendus sous la dénomination PHYTOWAX ricin 16L64 et 20 22L73 , par la société SOPHIM. De telles cires sont décrites dans la demande FR-A-2792190. Selon un mode de réalisation particulier, les première et seconde compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une cire dite cire collante c'est-à-dire possédant 25 un collant supérieur ou égal à 0,7 N.s et une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa. La cire collante utilisée peut posséder notamment un collant allant de 0,7 N.s à 30 N.s, en particulier supérieur ou égal à 1 N.s, notamment allant de 1 N.s à 20 N.s, en particulier supérieur ou égal à 2 N.s, notamment allant de 2 N.s à 10 N.s, et en particulier allant de 2 3o N.s à 5 N.s. Le collant de la cire est déterminé par la mesure de l'évolution de la force (force de compression ou force d'étirement) en fonction du temps, à 20 C à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-TX2i par la société RHEO, équipé d'un mobile en polymère acrylique en forme de cône formant un angle de 45 . 35 Le protocole de mesure est le suivant : La cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 10 C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 25 mm de diamètre et de 20 mm 2903013 36 de profondeur. La cire est recristallisée à température ambiante (25 C) pendant 24 heures de telle sorte que la surface de la cire soit plane et lisse, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20 C avant d'effectuer la mesure du collant. Le mobile du texturomètre est déplacé à la vitesse de 0,5 mm/s, puis pénètre dans la cire 5 jusqu'à une profondeur de pénétration de 2 mm. Lorsque le mobile a pénétré dans la cire à la profondeur de 2 mm, le mobile est maintenu fixe pendant 1 seconde (correspondant au temps de relaxation) puis est retiré à la vitesse de 0,5 mm/s. Pendant le temps de relaxation, la force (force de compression) décroît fortement jusqu'à devenir nulle puis, lors du retrait du mobile, la force (force d'étirement) devient négative 10 pour ensuite croître à nouveau vers la valeur 0. Le collant correspond à l'intégrale de la courbe de la force en fonction du temps pour la partie de la courbe correspondant aux valeurs négatives de la force (force d'étirement). La valeur du collant est exprimée en N.s. La cire collante pouvant être utilisée a généralement une dureté inférieure ou égale à 3,5 MPa, en particulier allant de 0,01 MPa à 3,5 MPa, notamment allant de 0,05 MPa à 3 15 MPa, voire encore allant de 0,1 MPa à 2,5 MPa. La dureté est mesurée selon le protocole décrit précédemment. Comme cire collante, on peut utiliser un (hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C2o-Cao (le groupe alkyle comprenant de 20 à 40 atomes de carbone), seul ou en mélange, en particulier un 12-(12'-hydroxystéaryloxy)stéarate d'alkyle en C2o-Cao. 20 Une telle cire est notamment vendue sous les dénominations Kester Wax K 82 P et Kester Wax K 80 P par la société KOSTER KEUNEN. Les cires citées ci-dessus présentent généralement un point de fusion commençante inférieur à 45 C. 25 La ou les cires peu(ven)t être présente(s) sous forme d'une microdispersion aqueuse de cire. On entend par microdispersion aqueuse de cire, une dispersion aqueuse de particules de cire, dans laquelle la taille desdites particules de cire est inférieure ou égale à environ 1 pm. 30 Les microdispersions de cire sont des dispersions stables de particules colloïdales de cire, et sont notamment décrites dans "Microemulsions Theory and Practice", L.M. Prince Ed., Academic Press (1977) pages 21-32. En particulier, ces microdispersions de cire peuvent être obtenues par fusion de la cire en présence d'un tensioactif, et éventuellement d'une partie de l'eau, puis addition 35 progressive d'eau chaude avec agitation. On observe la formation intermédiaire d'une émulsion du type eau-dans-huile, suivie d'une inversion de phase avec obtention finale 2903013 37 d'une microémulsion du type huile-dans-eau. Au refroidissement, on obtient une microdispersion stable de particules colloïdales solides de cire. Les microdispersions de cire peuvent également être obtenues par agitation du mélange de cire, de tensioactif et d'eau à l'aide de moyen d'agitation tels que les ultrasons, 5 l'homogénéisateur haute pression, les turbines. Les particules de la microdispersion de cire ont de préférence des dimensions moyennes inférieures à 1 pm (notamment allant de 0,02 pm à 0,99 pm), de préférence inférieures à 0,5 pm (notamment allant de 0,06 pm à 0,5 pm). 10 Ces particules sont constituées essentiellement d'une cire ou d'un mélange de cires. Elles peuvent toutefois comprendre en proportion minoritaire des additifs gras huileux et/ou pâteux, un tensioactif et/ou un additif/actif liposoluble usuel. Par corps gras pâteux, on entend un composé gras lipophile comportant à la température 15 de 23 C une fraction liquide et une fraction solide. Ledit composé pâteux a de préférence une dureté à 20 C allant de 0,001 à 0,5 MPa, de préférence de 0,002 à 0,4 MPa. La dureté est mesurée selon une méthode de pénétration d'une sonde dans un échantillon de composé et en particulier à l'aide d'un analyseur de texture (par exemple le 20 TA-XT2i de chez Rhéo) équipé d'un cylindre en inox de 2 mm de diamètre. La mesure de dureté est effectuée à 20 C au centre de 5 échantillons. Le cylindre est introduit dans chaque échantillon à une pré-vitesse de 1mm/s puis à une vitesse de mesure de 0, 1 mm/s, la profondeur de pénétration étant de 0,3 mm. La valeur relevée de la dureté est celle du pic maximum. 25 La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 23 C représente de préférence 9 à 97% en poids du composé. Cette fraction liquide à 23 C représente de préférence entre 15 et 85%, de préférence encore entre 40 et 85% en poids. La fraction liquide en poids du composé pâteux à 23 C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 23 C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. 30 L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le composé pâteux est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le composé pâteux est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide. L'enthalpie de fusion du composé pâteux est égale à l'aire sous la courbe du 35 thermogramme obtenu à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination MDSC 2920 par la société TA instrument, avec une montée en température de 5 ou 10 C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. 2903013 38L'enthalpie de fusion du composé pâteux est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée eu J/g. L'enthalpie de fusion consommée à 23 C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 23 C constitué d'une 5 fraction liquide et d'une fraction solide. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 C représente de préférence de 30 à 100% en poids du composé, de préférence de 80 à 100%, de préférence encore de 90 à 100% en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 C est égale à 100%, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux lo est inférieure ou égale à 32 C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 32 C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32 C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32 C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 C. 15 Les corps pâteux
sont généralement des composés hydrocarbonés comme les lanolines et leurs dérivés ou encore des PDMS. La nature et la quantité des corps solides sont fonction des propriétés mécaniques et des 20 textures recherchées. A titre indicatif, les cires peuvent représenter de 0,1 à 70 % en poids de, par rapport au poids total de chaque composition, mieux de 1 à 40 % et encore mieux de 5 à 30% en poids. Polymère filmogène Au moins l'une des première et seconde compositions peut comprendre un polymère filmogène. Selon la présente invention, on entend par "polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques. Le polymère filmogène peut être présent en une teneur en matières sèches (ou matières actives) allant de 0,1 % à 30 % en poids par rapport au poids total de chaque composition, de préférence de 0,5 % à 20 % en poids, et mieux de 1 % à 15 % en poids. 35 Parmi les polymères filmogènes utilisables dans les compositions de la présente invention, on peut citer les polymères synthétiques, de type radicalaire ou de type polycondensat, les polymères d'origine naturelle, et leurs mélanges. 25 30 2903013 39 Par polymère filmogène radicalaire, on entend un polymère obtenu par polymérisation de monomères à insaturation notamment éthylénique, chaque monomère étant susceptible de s'homopolymériser (à l'inverse des polycondensats). Les polymères filmogènes de type radicalaire peuvent être notamment des polymères, ou 5 des copolymères, vinyliques, notamment des polymères acryliques. Les polymères filmogènes vinyliques peuvent résulter de la polymérisation de monomères à insaturation éthylénique ayant au moins un groupement acide et/ou des esters de ces monomères acides et/ou des amides de ces monomères acides. Comme monomère porteur de groupement acide, on peut utiliser des acides 10 carboxyliques insaturés a,13-éthyléniques tels que l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique, l'acide maléique, l'acide itaconique. On utilise de préférence l'acide (méth)acrylique et l'acide crotonique, et plus préférentiellement l'acide (méth)acrylique. Les esters de monomères acides sont avantageusement choisis parmi les esters de l'acide (méth)acrylique (encore appelé les (méth)acrylates), notamment des 15 (méth)acrylates d'alkyle, en particulier d'alkyle en C1-C30, de préférence en C1-C20, des (méth)acrylates d'aryle, en particulier d'aryle en C6-C10, des (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, en particulier d'hydroxyalkyle en C2-C6 . Parmi les (méth)acrylates d'alkyle, on peut citer le méthacrylate de méthyle, le méthacrylate d'éthyle, le méthacrylate de butyle, le méthacrylate d'isobutyle, le 20 méthacrylate d'éthyl-2 hexyle, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de cyclohexyle. Parmi les (méth)acrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer l'acrylate d'hydroxyéthyle, l'acrylate de 2-hydroxypropyle, le méthacrylate d'hydroxyéthyle, le méthacrylate de 2-hydroxypropyle. Parmi les (méth)acrylates d'aryle, on peut citer l'acrylate de benzyle et l'acrylate de 25 phényle. Les esters de l'acide (méth)acrylique particulièrement préférés sont les (méth)acrylates d'alkyle. Selon la présente invention, le groupement alkyle des esters peut être soit fluoré, soit perfluoré, c'est-à-dire qu'une partie ou la totalité des atomes d'hydrogène du groupement 30 alkyle sont substitués par des atomes de fluor. Comme amides des monomères acides, on peut par exemple citer les (méth)acrylamides, et notamment les N-alkyl (méth)acrylamides, en particulier d'alkyl en C2-C12. Parmi les N-alkyl (méth)acrylamides, on peut citer le N-éthyl acrylamide, le N-t-butyl acrylamide, le N-t-octyl acrylamide et le N-undécylacrylamide. 35 Les polymères filmogènes vinyliques peuvent également résulter de l'homopolymérisation ou de la copolymérisation de monomères choisis parmi les esters vinyliques et les monomères styrèniques. En particulier, ces monomères peuvent être polymérisés avec 2903013 des monomères acides et/ou leurs esters et/ou leurs amides, tels que ceux mentionnés précédemment. Comme exemple d'esters vinyliques, on peut citer l'acétate de vinyle, le néodécanoate de vinyle, le pivalate de vinyle, le benzoate de vinyle et le t-butyl benzoate de vinyle. 5 Comme monomères styrèniques, on peut citer le styrène et l'alpha-méthyl styrène. Parmi les polycondensats filmogènes, on peut citer les polyuréthanes, les polyesters, les polyesters amides, les polyamides, et les résines époxyesters, les polyurées. Les polyuréthanes peuvent être choisis parmi les polyuréthanes anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères, les polyuréthanes-acryliques, les poly-uréthanes- 10 polyvinylpirrolidones, les polyester-polyuréthanes, les polyéther-polyuréthanes, les polyurées, les polyurée-polyuréthanes, et leurs mélanges. Les polyesters peuvent être obtenus, de façon connue, par polycondensation d'acides dicarboxyliques avec des polyols, notamment des diols. L'acide dicarboxylique peut être aliphatique, alicyclique ou aromatique. On peut citer 15 comme exemple de tels acides : l'acide oxalique, l'acide malonique, l'acide diméthylmalonique, l'acide succinique, l'acide glutarique, l'acide adipique, l'acide pimélique, l'acide 2,2-diméthylglutarique, l'acide azélaïque, l'acide subérique, l'acide sébacique, l'acide fumarique, l'acide maléique, l'acide itaconique, l'acide phtalique, l'acide dodécanedioïque, l'acide 1,3-cyclohexanedicarboxylique, l'acide 1,4- 20 cyclohexanedicarboxylique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique, l'acide 2,5-norbornane dicarboxylique, l'acide diglycolique, l'acide thiodipropionique, l'acide 2,5-naphtalènedicarboxylique, l'acide 2,6-naphtalènedicarboxylique. Ces monomères acide dicarboxylique peuvent être utilisés seuls ou en combinaison d'au moins deux monomères acide dicarboxylique. Parmi ces monomères, on choisit préférentiellement 25 l'acide phtalique, l'acide isophtalique, l'acide téréphtalique. Le diol peut être choisi parmi les diols aliphatiques, alicycliques, aromatiques. On utilise de préférence un diol choisi parmi : l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le cyclohexane diméthanol, le 4-butanediol. Comme autres polyols, on peut utiliser le glycérol, le pentaérythritol, le sorbitol, le triméthylol propane. 30 Les polyesters amides peuvent être obtenus de manière analogue aux polyesters, par polycondensation de diacides avec des diamines ou des amino alcools. Comme diamine, on peut utiliser l'éthylènediamine, l'hexaméthylènediamine, la méta- ou paraphénylènediamine. Comme aminoalcool, on peut utiliser la monoéthanolamine. Le polyester peut en outre comprendre au moins un monomère portant au moins un 35 groupement -SO3M, avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4' ou un ion métallique, comme par exemple un ion Na', Li+, K+, Mg2+, Cal+, Cul+, Fe2+, Fei-F. On peut utiliser notamment un monomère aromatique bifonctionnel comportant un 2903013 41 tel groupement -SO3M. Le noyau aromatique du monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M tel que décrit ci-dessus peut être choisi par exemple parmi les noyaux benzène, naphtalène, anthracène, diphényl, oxydiphényl, sulfonyldiphényl, 5 méthylènediphényl. On peut citer comme exemple de monomère aromatique bifonctionnel portant en outre un groupement -SO3M : l'acide sulfoisophtalique, l'acide sulfotéréphtalique, l'acide sulfophtalique, l'acide 4-sulfonaphtalène-2,7-dicarboxylique. On préfère utiliser des copolymères à base d'isophtalate/sulfoisophtalate, et plus particulièrement des copolymères obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, 10 cyclohexane di-méthanol, acide isophtalique, acide sulfoisophtalique. Les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, peuvent être choisis parmi la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals, les polymères cellulosiques, et leurs mélanges. 15 Selon un premier mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène peut être un polymère hydrosoluble et peut être présent dans une phase aqueuse de la première et/ou seconde composition ; le polymère est donc solubilisé dans la phase aqueuse de la composition. 20 Selon une autre variante, le polymère filmogène peut être un polymère solubilisé dans une phase grasse liquide comprenant des huiles ou solvants organiques tels que ceux décrits précédemment (on dit alors que le polymère filmogène est un polymère liposoluble). De préférence, la phase grasse liquide comprend une huile volatile, éventuellement en mélange avec une huile non volatile, les huiles pouvant être choisies 25 parmi les huiles citées précédemment. A titre d'exemple de polymère liposoluble, on peut citer les copolymères d'ester vinylique (le groupe vinylique étant directement relié à l'atome d'oxygène du groupe ester et l'ester vinylique ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester ) et d'au moins un autre monomère qui peut 30 être un ester vinylique (différent de l'ester vinylique déjà présent), une a-oléfine (ayant de 8 à 28 atomes de carbone), un alkylvinyléther (dont le groupe alkyl comporte de 2 à 18 atomes de carbone), ou un ester allylique ou méthallylique (ayant un radical hydrocarboné saturé, linéaire ou ramifié, de 1 à 19 atomes de carbone, lié au carbonyle du groupe ester). 35 Ces copolymères peuvent être réticulés à l'aide de réticulants qui peuvent être soit du type vinylique, soit du type allylique ou méthallylique, tels que le tétraallyloxyéthane, le divinylbenzène, l'octanedioate de divinyle, le dodécanedioate de divinyle, et 2903013 42 l'octadécanedioate de divinyle. Comme exemples de ces copolymères, on peut citer les copolymères : acétate de vinyle/stéarate d'allyle, l'acétate de vinyle/laurate de vinyle, acétate de vinyle/stéarate de vinyle, acétate de vinyle/octadécène, acétate de vinyle/octadécylvinyléther, propionate de 5 vinyle/laurate d'allyle, propionate de vinyle/laurate de vinyle, stéarate de vinyle/octadécène-1, acétate de vinyle/dodécène-1, stéarate de vinyle/éthylvinyléther, propionate de vinyle/cétyl vinyle éther, stéarate de vinyle/acétate d'allyle, diméthyl-2, 2 octanoate de vinyle/laurate de vinyle, diméthyl-2, 2 pentanoate d'allyle/laurate de vinyle, diméthyl propionate de vinyle/stéarate de vinyle, diméthyl propionate d'allyle/stéarate de 10 vinyle, propionate de vinyle/stéarate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, diméthyl propionate de vinyle/laurate de vinyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécyl vinyl éther, réticulé avec 0,2 % de tétraallyloxyéthane, acétate de vinyle/stéarate d'allyle, réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène, acétate de vinyle/octadécène-1 réticulé avec 0, 2 % de divinyl benzène et propionate d'allyle/stéarate 15 d'allyle réticulé avec 0,2 % de divinyl benzène. Comme polymères filmogènes liposolubles, on peut également citer les copolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant de copolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 10 à 20 atomes de carbone. 20 De tels copolymères liposolubles peuvent être choisis parmi les copolymères de polystéarate de vinyle, de polystéarate de vinyle réticulé à l'aide de divinylbenzène, de diallyléther ou de phtalate de diallyle, les copolymères de poly(méth)acrylate de stéaryle, de polylaurate de vinyle, de poly(méth)acrylate de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène 25 glycol. Les copolymères liposolubles définis précédemment sont connus et notamment décrits dans la demande FR-A-2232303 ; ils peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids allant de 2.000 à 500.000 et de préférence de 4.000 à 200.000. On peut également citer les homopolymères liposolubles, et en particulier ceux résultant 30 de l'homopolymérisation d'esters vinyliques ayant de 9 à 22 atomes de carbone ou d'acrylates ou de méthacrylates d'alkyle, les radicaux alkyles ayant de 2 à 24 atomes de carbone. Comme exemples d'homopolymères liposolubles, on peut citer notamment: les polylaurate de vinyle et le poly(méth)acrylates de lauryle, ces poly(méth)acrylates pouvant 35 être réticulés à l'aide de diméthacrylate de l'éthylène glycol ou de tétraéthylène glycol. Selon un mode de réalisation avantageux, la première et/ou la seconde composition du procédé selon l'invention comprend au moins un polymères filmogène polylaurate de 2903013 vinyle. Comme polymères filmogènes liposolubles utilisables dans l'invention, on peut également citer les polyalkylènes et notamment les copolymères d'alcènes en C2-C20, comme le 5 polybutène, les alkylcelluloses avec un radical alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou non en Cl à C8 comme l'éthylcellulose et la propylcellulose, les copolymères de la vinylpyrolidone (VP) et notamment les copolymères de la vinylpyrrolidone et d'alcène en C2 à C40 et mieux en C3 à C20. A titre d'exemple de copolymère de VP utilisable dans l'invention, on peut citer le copolymère de VP/acétate vinyle, VP/méthacrylate d'éthyle, la 10 polyvinylpyrolidone (PVP) butylée, VP/méthacrylate d'éthyle/acide méthacrylique, VP/eicosène, VP/hexadécène, VP/triacontène, VP/styrène, VP/acide acrylique/méthacrylate de lauryle. On peut également citer les résines de silicone, généralement solubles ou gonflables dans les huiles de silicone, qui sont des polymères de polyorganosiloxanes réticulés. La 15 nomenclature des résines de silicone est connue sous le nom de "MDTQ", la résine étant décrite en fonction des différentes unités monomèriques siloxane qu'elle comprend, chacune des lettres "MDTQ" caractérisant un type d'unité. A titre d'exemples de résines polymethylsilsesquioxanes commercialement disponibles, on peut citer celles qui sont commercialisés : 20 par la société Wacker sous la référence Resin MK tels que la Belsil PMS MK : par la société SHIN-ETSU sous les références KR-220L. Comme résines siloxysilicates, on peut citer les résines trimethylsiloxysilicate (TMS) telles que celle commercialisées sous la référence SR1000 par la société General Electric ou sous la référence TMS 803 par la société Wacker. On peut encore citer les résines 25 timéthylsiloxysilicate commercialisées dans un solvant tel que la cyclomethicone, vendues sous la dénomination "KF-7312J" par la société Shin-Etsu, "DC 749", "DC 593" par la société Dow Corning. On peut aussi citer des copolymères de résines de silicone telles que celles citées ci-dessus avec des polydiméthylsiloxanes, comme les copolymères adhésifs sensibles à la 30 pression commercialisés par la société Dow Corning sous la référence BIO-PSA et décrits dans le document US 5 162 410 ou encore les copolymères siliconés issus de la réaction d'un résine de silicone, telle que celles décrite plus haut, et d'un diorganosiloxane tels que décrits dans le document WO 2004/073626. 35 On peut également utiliser les polyamides siliconés du type polyorganosiloxane tels que ceux décrits dans les documents US-A-5 874 069, US-A-5,919,441, US-A-6,051,216 et US-A-5,981,680. 43 2903013 44 Ces polymères siliconés peuvent appartenir aux deux familles suivantes : des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés dans la chaîne du polymère, et/ou 5 des polyorganosiloxanes comportant au moins deux groupes capables d'établir des interactions hydrogène, ces deux groupes étant situés sur des greffons ou ramifications. Selon un mode de réalisation de l'invention, le polymère filmogène est un polymère éthylénique séquencé linéaire filmogène, qui comprend de préférence au moins une 10 première séquence et au moins une deuxième séquence ayant des températures de transition vitreuse (Tg) différentes, lesdites première et deuxième séquences étant reliées entre elles par une séquence intermédiaire comprenant au moins un monomère constitutif de la première séquence et au moins un monomère constitutif de la deuxième séquence. Avantageusement, les première et deuxième séquences et du polymère séquencé sont 15 incompatibles l'une avec l'autre. De tels polymères sont décrits par exemple dans les documents EP 1411069 ou W004/028488. Le polymère filmogène peut être également présent dans la première et/ou seconde 20 composition sous la forme de particules en dispersion dans une phase aqueuse ou dans une phase solvant non aqueuse, connue généralement sous le nom de latex ou pseudolatex. Les techniques de préparation de ces dispersions sont bien connues de l'homme du métier. Comme dispersion aqueuse de polymère filmogène, on peut utiliser les dispersions 25 acryliques vendues sous les dénominations Neocryl XK-90 , Neocryl A-1070 , Neocryl A-1090 , Neocryl BT-62 , Neocryl A-1079 et Neocryl A-523 par la société AVECIANEORESINS, Dow Latex 432 par la société DOW CHEMICAL, Daitosol 5000 AD ou Daitosol 5000 SJ par la société DAITO KASEY KOGYO; Syntran 5760 par la société Interpolymer, Allianz OPT par la société ROHM & HAAS, les dispersions aqueuses de 30 polymères acryliques ou styrène/acrylique vendues sous le nom de marque JONCRYL par la société JOHNSON POLYMER ou encore les dispersions aqueuses de polyuréthane vendues sous les dénominations Neorez R-981 et Neorez R-974 par la société AVECIA-NEORESINS, les Avalure UR-405 , Avalure UR-410 , Avalure UR-425 , Avalure UR-450 , Sancure 875 , Sancure 861 , Sancure 878 et Sancure 2060 par la 35 société GOODRICH, Impranil 85 par la société BAYER, Aquamere H-1511 par la société HYDROMER ; les sulfopolyesters vendus sous le nom de marque Eastman AQ 2903013 par la société Eastman Chemical Products, les dispersions vinyliques comme le Mexomère PAM de la société CHIMEX et leurs mélanges. Comme exemples de dispersions non aqueuses de polymère filmogène, on peut citer les dispersions acryliques dans l'isododécane comme le Mexomère PAP de la société 5 CHIMEX, les dispersions de particules d'un polymère éthylénique greffé, de préférence acrylique, dans une phase grasse liquide, le polymère éthylénique étant avantageusement dispersé en l'absence de stabilisant additionnel en surface des particules telles que décrite notamment dans le document WO 04/055081. 10 Les compositions selon l'invention peuvent comprendre un agent plastifiant favorisant la formation d'un film avec le polymère filmogène. Un tel agent plastifiant peut être choisi parmi tous les composés connus de l'homme du métier comme étant susceptibles de remplir la fonction recherchée. 15 Matières colorantes Au moins l'une des première et seconde compositions mises en oeuvres dans le procédé selon l'invention peut comprendre au moins une matière colorante choisie par exemple parmi les pigments, les nacres, les colorants, les matériaux à effet et leurs mélanges. 20 Ces matières colorantes peuvent être présentes en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % par rapport au poids de chaque première et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont présents au sein d'une même composition. 25 Les pigments utiles dans la présente invention peuvent se présenter sous forme de poudre ou de pâte pigmentaire. Par colorants , il faut comprendre des composés, généralement organiques, solubles dans au moins une huile ou dans une phase hydroalcoolique. 30 Par pigments, il faut comprendre des particules blanches ou colorées, minérales ou organiques, insolubles dans un milieu aqueux, destinées à colorer et/ou opacifier le film résultant. Par nacres ou pigments nacrés, il faut comprendre des particules colorées de toute forme, irisées ou non, notamment produites par certains mollusques dans leur coquille ou 35 bien synthétisées et qui présentent un effet de couleur par interférence optique. 2903013 46 Le pigment peut-être un pigment organique. Par pigment organique, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigment organique. Le pigment organique peut notamment être choisi parmi les composés nitroso, nitro, azo, xanthène, quinoléine, anthraquinone, phtalocyanine, de type complexe 5 métallique, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, périnone, pérylène, dicétopyrrolopyrrole, thioindigo, dioxazine, triphénylméthane, quinophtalone. Le ou les pigments organiques peuvent être choisis par exemple parmi le carmin, le noir de carbone, le noir d'aniline, la mélanine, le jaune azo, la quinacridone, le bleu de phtalocyanine, le rouge sorgho, les pigments bleus codifiés dans le Color Index sous les 10 références Cl 42090, 69800, 69825, 73000, 74100, 74160, les pigments jaunes codifiés dans le Color Index sous les références Cl 11680, 11710, 15985, 19140, 20040, 21100, 21108, 47000, 47005, les pigments verts codifiés dans le Color Index sous les références Cl 61565, 61570, 74260, les pigments oranges codifiés dans le Color Index sous les réfénces Cl 11725, 15510, 45370, 71105, les pigments rouges codifiés dans le Color 15 Index sous les références Cl 12085, 12120, 12370, 12420, 12490, 14700, 15525, 15580, 15620, 15630, 15800, 15850, 15865, 15880, 17200, 26100, 45380, 45410, 58000, 73360, 73915, 75470, les pigments obtenus par polymérisation oxydante de dérivés indoliques, phénoliques tels qu'ils sont décrits dans le brevet FR 2 679 771. Ces pigments peuvent aussi être sous forme de pigments composites tels qu'ils sont 20 décrits dans le brevet EP 1 184 426. Ces pigments composites peuvent être composés notamment de particules comportant un noyau inorganique recouvert au moins partiellement d'un pigment organique et au moins un liant assurant la fixation des pigments organiques sur le noyau. A titre d'exemple, on peut aussi citer les pâtes pigmentaires de pigment organique telles 25 que les produits vendus par la société HOECHST sous le nom : - JAUNE COSMENYL 10G : Pigment YELLOW 3 (Cl 11710) ; - JAUNE COSMENYL G : Pigment YELLOW 1 (Cl 11680) ; - ORANGE COSMENYL GR : Pigment ORANGE 43 (Cl 71105) ; - ROUGE COSMENYL R" : Pigment RED 4 (Cl 12085) ; 30 - CARMIN COSMENYL FB : Pigment RED 5 (Cl 12490) ; - VIOLET COSMENYL RL : Pigment VIOLET 23 (Cl 51319) ; -BLEU COSMENYL A2R : Pigment BLUE 15.1 (Cl 74160) ; - VERT COSMENYL GG : Pigment GREEN 7 (Cl 74260) ; - NOIR COSMENYL R Pigment BLACK 7 (Cl 77266). 35 Le pigment peut aussi être une laque. Par laque, on entend les colorants insolubilisés adsorbés sur des particules insolubles, l'ensemble ainsi obtenu restant insoluble lors de l'utilisation. 2903013 47 Les substrats inorganiques sur lesquels sont adsorbés les colorants sont par exemple l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. Parmi les colorants organiques, on peut citer le carmin de cochenille. On peut également 5 citer les produits connus sous les dénominations suivantes : D & C Red 21 (Cl 45 380), D & C Orange 5 (Cl 45 370), D & C Red 27 (Cl 45 410), D & C Orange 10 (Cl 45 425), D & C Red 3 (Cl 45 430), D & C Red 4 (Cl 15 510), D & C Red 33 (Cl 17 200), D & C Yellow 5 (Cl 19 140), D & C Yellow 6 (Cl 15 985), D & C Green (Cl 61 570), D & C Yellow 1 0 (Cl 77 002), D & C Green 3 (Cl 42 053), D & C Blue 1 (Cl 42 090). 10 A titre d'exemples de laques, on peut citer le produit connu sous la dénomination suivante : D & C Red 7 (Cl 15 850:1). Le pigment peut aussi être un pigment à effets spéciaux. Par pigments à effets spéciaux, on entend les pigments qui créent d'une manière générale une apparence colorée (caractérisée par une certaine nuance, une certaine vivacité et une certaine clarté) non 15 uniforme et changeante en fonction des conditions d'observation (lumière, température, angles d'observation, ...). Ils s'opposent par-là même aux pigments blancs ou colorés qui procurent une teinte uniforme opaque, semi-transparente ou transparente classique. Il existe deux types de pigments à effets spéciaux, ceux à faible indice de réfraction tels que les pigments fluorescents, photochromes ou thermochromes, et ceux à plus fort 20 indice de réfraction tels que les nacres ou les paillettes. A titre de pigments à effets spéciaux, on peut citer les pigments nacrés tels que les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment 25 organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. On peut également citer les pigments à effet interférentiel non fixés sur un substrat comme les cristaux liquides (Helicones HC de Wacker), les paillettes holographiques interférentielles (Geometric Pigments ou Spectra f/x de Spectratek). Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances 30 fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques et les quantum dots, commercialisés par exemple par la société Quantum Dots Corporation. Les quantum dots sont des nanoparticules semi conductrices luminescentes capables 35 d'émettre, sous excitation lumineuse, un rayonnement présentant une longueur d'onde comprise entre 400 nm et 700 nm. Ces nanoparticules sont connues de la littérature. En particulier, elles peuvent être fabriqués selon les procédés décrits par exemple dans le 2903013 48 US 6 225 198 ou US 5 990 479, dans les publications qui y sont citées, ainsi que dans les publications suivantes : Dabboussi B.O. et al "(CdSe)ZnS core-shell quantum dots : synthesis and characterisation of a size series of highly luminescent nanocristallites" Journal of phisical chemistry B, vol 101, 1997, pp 9463-9475. et Peng, Xiaogang et al, 5 "Epitaxial Growth of highly Luminescent CdSe/CdS core/shell nanocrystals with photostability and electronic accessibility" Journal of the American Chemical Society, vol 119, N 030, pp 7019-7029. Les pigments à effets spéciaux comprennent aussi les pigments fluorescents, que ce soit les substances fluorescentes à la lumière du jour ou qui produisent une fluorescence 10 ultraviolette, les pigments phosphorescents, les pigments photochromiques, les pigments thermochromiques. Le pigment peut être un pigment minéral. Par pigment minéral, on entend tout pigment qui répond à la définition de l'encyclopédie Ullmann dans le chapitre pigmentinorganique. On peut citer, parmi les pigments minéraux utiles dans la présente invention, les oxydes de 15 zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique, le dioxyde de titane. Les pigments minéraux suivants peuvent aussi être utilisés : Ta205, Ti305, Ti203, TiO, ZrO2 en mélange avec TiO2, ZrO2, Nb205, CeO2, ZnS. Le pigment peut aussi être un pigment nacré tels que des pigments nacrés blancs par 20 exemple le mica recouvert de titane, ou d'oxychlorure de bismuth, des pigments nacrés colorés tels que le mica recouvert de titane et d'oxydes de fer, le mica recouvert de titane et notamment de bleu ferrique ou d'oxyde de chrome, le mica recouvert de titane et d'un pigment organique tel que défini précédemment ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. A titre d'exemple, on peut citer les pigments Cellini 25 commercialisée par Engelhard (Mica-TiO2-laque), Prestige commercialisée par Eckart (Mica-TiO2), Colorona commercialisée par Merck (Mica-TiO2-Fe203). En plus des nacres sur un support mica, on peut envisager les pigments multicouches basés sur des substrats synthétiques comme l'alumine, la silice, le borosilicate de calcium et de sodium ou le borosilicate de calcium et d'aluminium, et l'aluminium. 30 La taille du pigment utile dans le cadre de la présente invention est généralement comprise entre 10 nm et 200 pm, de préférence entre 20 nm et 80 pm, et plus préférentiellement entre 30 nm et 50 pm. Les pigments peuvent être dispersées dans le produit grâce à un agent dispersant. 35 L'agent dispersant sert à protéger les particules dispersées contre leur agglomération ou floculation. Cet agent dispersant peut être un tensioactif, un oligomère, un polymère ou un mélange de plusieurs d'entre eux, portant une ou des fonctionnalités ayant une affinité 2903013 49 forte pour la surface des particules à disperser. En particulier, ils peuvent s'accrocher physiquement ou chimiquement à la surface des pigments. Ces dispersants présentent, en outre, au moins un groupe fonctionnel compatible ou soluble dans le milieu continu. En particulier, on utilise les esters de l'acide hydroxy-12 stéarique en particulier et d'acide 5 gras en C8 à C20 et de polyol comme le glycérol, la diglycérine, tel que le stéarate d'acide poly(12-hydroxystéarique) de poids moléculaire d'environ 750g/mole tel que celui vendu sous le nom de Solsperse 21 000 par la société Avecia, le polygycéryl-2 dipolyhydroxystéarate (nom CTFA) vendu sous la référence Dehymyls PGPH par la société Henkel ou encore l'acide polyhydroxystéarique tel que celui vendu sous la 10 référence Arlacel P100 par la société Uniqema et leurs mélanges. Comme autre dispersant utilisable dans les compositions de l'invention, on peut citer les dérivés ammonium quaternaire d'acides gras polycondensés comme le Solsperse 17 000 vendu par la société Avecia, les mélanges de poly diméthylsiloxane/oxypropylène tels que ceux vendus par la société Dow Corning sous les références DC2-5185, DC2-5225 C. 15 L'acide polydihydroxystéarique et les esters de l'acide hydroxyl2-stéarique sont de préférence destinés à un milieu hydrocarboné ou fluoré, alors que les mélanges de diméthylsiloxane oxyéthylène/oxypropyléné sont de préférence destinés à un milieu siliconé. 20 Les compositions selon l'invention peuvent comprendre au moins une charge, notamment en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de chaque première et seconde composition ou par rapport au poids total de la composition lorsque A et B sont présents au sein d'une même compositionde préférence allant de 0,01 % à 30 % en poids. Les charges peuvent être minérales ou organiques de toute forme, 25 plaquettaires, sphériques ou oblongues, quelle que soit la forme cristallographique (par exemple feuillet, cubique, hexagonale, orthorombique, etc). On peut citer le talc, le mica, la silice, la silice traitée en surface par un agent hydrophobe, le kaolin, les poudres de polyamide (Nylon ) (Orgasol de chez Atochem), de poly-R-alanine et de polyéthylène, les poudres de polymères de tétrafluoroéthylène (Téflon ), la lauroyl-lysine, l'amidon, le 30 nitrure de bore, les microsphères creuses polymériques telles que celles de chlorure de polyvinylidène/acrylonitrile comme l'Expancel (Nobel Industrie), de copolymères d'acide acrylique (Polytrap de la Société Dow Corning) et les microbilles de résine de silicone (Tospearls de Toshiba, par exemple), les particules de polyorganosiloxanes élastomères, le carbonate de calcium précipité, le carbonate et l'hydro-carbonate de 35 magnésium, l'hydroxyapatite, les microsphères de silice creuses (Silica Beads de Maprecos), les microcapsules de verre ou de céramique, les savons métalliques dérivés d'acides organiques carboxyliques ayant de 8 à 22 atomes de carbone, de préférence de 2903013 12 à 18 atomes de carbone, par exemple le stéarate de zinc, de magnésium ou de lithium, le laurate de zinc, le myristate de magnésium. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des ingrédients 5 couramment utilisés en cosmétique, tels que les vitamines, les épaississants, les gélifiants, les oligo-éléments, les adoucissants, les séquestrants, les parfums, les agents alcalinisants ou acidifiants, les conservateurs, les filtres solaires, les tensioactifs, les antioxydants, les fibres, les agents de soin ou leurs mélanges. 10 Les gélifiants utilisables dans les compositions selon l'invention peuvent être des gélifiant hydrophiles, lipophiles, organiques ou minéraux, polymériques ou moléculaires. Comme gélifiant lipophile minéral, on peut citer les argiles éventuellement modifiées comme les hectorites modifiées par un chlorure d'ammonium d'acide gras en C,o à C22, 15 comme l'hectorite modifiée par du chlorure de di-stéaryl di-méthyl ammonium telle que, par exemple, celle commercialisée sous la dénomination de Bentone 38V par la société ELEMENTIS. On peut également citer la silice pyrogénée éventuellement traitée hydrophobe en surface dont la taille des particules est inférieure à 1 pm. Il est en effet possible de modifier 20 chimiquement la surface de la silice, par réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanol présents à la surface de la silice. On peut notamment substituer des groupes silanol par des groupements hydrophobes : on obtient alors une silice hydrophobe. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyle, qui sont notamment obtenus par 25 traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica silylate selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R812 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-530 par la société CABOT, - des groupements diméthylsilyloxyle ou polydiméthylsiloxane, qui sont 30 notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénommées Silica diméthyl silylate selon le CTFA (hème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références Aerosil R972 , et Aerosil R974 par la société DEGUSSA, CAB-O-SIL TS-610 et CAB-O-SIL TS-720 par la société 35 CABOT. 2903013 51 La silice pyrogénée hydrophobe présente en particulier une taille de particules pouvant être nanométrique à micrométrique, par exemple allant d'environ de 5 à 200 nm. Les gélifiants lipophiles organiques polymériques sont par exemple les 5 organopolysiloxanes élastomériques partiellement ou totalement réticulés, de structure tridimensionnelle, comme ceux commercialisés sous les dénominations de KSG6 , KSG16 et de KSG18 par la société SHIN-ETSU, de Trefil E-505C et Trefil E-506C par la société DOW-CORNING, de Gransil SR-CYC , SR DMF10 , SR-DC556 , SR 5CYC gel , SR DMF 10 gel et de SR DC 556 gel par la 10 société GRANT INDUSTRIES, de SF 1204 et de JK 113 par la société GENERAL ELECTRIC ; l'éthylcellulose comme celle vendue sous la dénomination d' Ethocel par la société DOW CHEMICAL ; les galactommananes comportant de un à six, et en particulier de deux à quatre, groupes hydroxyle par ose, substitués par une chaîne alkyle saturée ou non, comme la gomme de guar alkylée par des chaînes alkyle 15 en C, à C6, et en particulier en C, à C3 et leurs mélanges. Les copolymères séquencés de type dibloc ou tribloc du type polystyrène/polyisoprène, polystyrène/polybutadiène tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Luvitol HSB par la société BASF, du type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) tels que ceux commercialisés sous la dénomination de Kraton par la société SHELL CHEMICAL CO ou encore du type 20 polystyrène/copoly(éthylène-butylène). Parmi les gélifiants lipophiles pouvant être utilisés dans les compositions selon l'invention, on peut encore citer les esters de dextrine et d'acide gras, tels que les palmitates de dextrine, notamment tels que ceux commercialisés sous les dénominations de 25 Rheopearl TL ou Rheopearl KL par la société CHIBA FLOUR. Les gélifiants lipophiles peuvent être présents dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 40% en poids par rapport au poids total de chaque première et seconde composition, de préférence de 0,5 à 20% et mieux de 1 à 15% en poids. 30 Comme gélifiant hydrophile ou hydrosolubles, on peut citer : - les homo- ou copolymères d'acides acrylique ou méthacrylique ou leurs sels et leurs esters et en particulier les produits vendus sous les dénominations VERSICOL F ou VERSICOL K par la société ALLIED COLLOID, 35 UTRAHOLD 8 par la société CIBA-GEIGY, les acides polyacryliques de type SYNTHALEN K, 2903013 52 - les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations RETEN par la société HERCULES, le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN N 7 par la société VANDERBILT, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques vendus sous la 5 dénomination HYDAGEN F par la société HENKEL, - les copolymères acide polyacryliques/acrylates d'alkyle de type PEMULEN, -l'AMPS (Acide polyacrylamidométhyl propane sulfonique neutralisé partiellement à l'ammoniaque et hautement réticulé) commercialisé par la société 10 CLARIANT, - les copolymères AMPS/acrylamide de type SEPIGEL ou SIMULGEL commercialisés par la société SEPPIC, et - les copolymères AMPS/méthacrylates d'alkyle polyoxyéthylénés (réticulés ou non) et leurs mélanges. 15 Comme autres exemples de polymères gélifiants hydrosolubles, on peut citer : - les protéines comme les protéines d'origine végétale telles que les protéines de blé, de soja ; les protéines d'origine animale tels que les kératines, par exemples les hydrolysats de kératine et les kératines sulfoniques ; 20 - les polymères de chitine ou de chitosane anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques ; - les polymères de cellulose tels que l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylcellulose, la méthylcellulose, l'éthylhydroxyéthylcellulose, la carboxyméthylcellulose, ainsi que les dérivés quaternisés de la cellulose ; 25 - les polymères vinyliques, comme les polyvinylpyrrolidones, les copolymères de l'éther méthylvinylique et de l'anhydride malique, le copolymère de l'acétate de vinyle et de l'acide crotonique, les copolymères de vinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle ; les copolymères de vinylpyrrolidone et de caprolactame ; l'alcool polyvinylique; 30 - les polyuréthanes associatifs tels que le polymère C16-OE120-C16 de la société SERVO DELDEN (commercialisé sous le nom SER AD FX1100, molécule à fonction uréthanne et poids moléculaire moyen en poids de 1300), OE étant un motif oxyéthyléné, le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore le Rhéolate 208 ou 204 (ces polymères étant vensus sous forme pure) ou le DW 1206B de 35 chez RHOM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthane, vendu à 20 % en matière sèche dans l'eau. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polyuréthanes associatifs notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre 2903013 53 d'exemple, de tels polymères on peut citer, le SER AD FX1010, le SER AD FX1035 et le SER AD 1070 de la société SERVO DELDEN, le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J, ainsi que l'Acrysol RM 184 ou l'Acrysol 44 de la société RHOM & HAAS, ou 5 bien encore le Borchigel LW 44 de la société BORCHERS, les polymères d'origine naturelle, éventuellement modifiés, tels que : - les gommes arabiques, la gomme de guar, les dérivés du xanthane, la gomme de karaya ; - les alginates et les carraghénanes ; 10 - les glycoaminoglycanes, l'acide hyaluronique et ses dérivés ; - la résine shellac, la gomme de sandaraque, les dammars, les élémis, les copals ; - l'acide désoxyribonucléïque ; - les muccopolysaccharides tels que l'acide hyaluronique, les 15 chondroïtines sulfate, et leurs mélanges. Les gélifiants hydrophiles peuvent être présents dans les compositions
selon l'invention en une teneur allant de 0,05 à 20% en poids par rapport au poids total de chaque première et seconde composition, de préférence de 0,5 à 10% et mieux de 0,8 à 5% en 20 poids. Les compositions selon l'invention peuvent contenir des agents tensioactifs émulsionnants présents notamment en une proportion allant de 0,1 à 30 % en poids par rapport au poids total de chaque composition, mieux de 1 à 15% et mieux de 2 à 10 %. Ces agents 25 tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères ou zwitterioniques. On peut se reporter au document Encyclopedia of Chemical Technology, KIRK-OTHMER , volume 22, p.333-432, 3ème édition, 1979, WILEY, pour la définition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p.347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non- 30 ioniques. Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans les première et seconde compositions selon l'invention sont choisis parmi : a) les agents tensioactifs non ioniques de HLB supérieur ou égal à 8 à 25 C, utilisés 35 seuls ou en mélange; on peut citer notamment : - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) de glycérol ; 2903013 54 - les éthers oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés) d'alcools gras (notamment d'alcool en C8-C24, et de préférence en C12-C18) tels que l'éther oxyéthyléné de l'alcool cétéarylique à 30 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "Ceteareth-30 ") et l'éther 5 oxyéthyléné du mélange d'alcools gras en C12-C15 comportant 7 groupes oxyéthylénés (nom CTFA "C12-15 Pareth-7" commercialisé sous la dénomination NEODOL 25-7 par SHELL CHEMICALS ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyéthylène glycol (pouvant comprendre de 1 à 150 motifs 10 d'éthylèneglycol) tels que le stéarate de PEG-50 et le monostéarate de PEG-40 commercialisé sous le nom MYRJ 52P par la société ICI UNIQUEMA; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et des éthers de glycérol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le 15 monostéarate de PEG-200 glycéryle vendu sous la dénomination Simulsol 220 TM par la société SEPPIC ; le stéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT S vendu par la société GOLDSCHMIDT, l'oléate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT O vendu par la société GOLDSCHMIDT, le cocoate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes 20 d'oxyde d'éthylène comme le produit VARIONIC LI 13 vendu par la société SHEREX, l'isostéarate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT L vendu par la société GOLDSCHMIDT et le laurate de glycéryle polyéthoxylé à 30 groupes d'oxyde d'éthylène comme le produit TAGAT I de la société GOLDSCHMIDT ; - les esters d'acide gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence 25 en C16-C22) et des éthers de sorbitol oxyéthylénés et/ou oxypropylénés (pouvant comporter de 1 à 150 groupes oxyéthylénés et/ou oxypropylénés), comme le polysorbate 60 vendu sous la dénomination Tween 60 par la société UNIQUEMA ; - la diméthicone copolyol, telle que celle vendue sous la dénomination Q2-5220 par la société DOW CORNING ; 30 -la diméthicone copolyol benzoate (FINSOLV SLB 101 et 201 de la société FI NTEX) ; - les copolymères d'oxyde propylène et d'oxyde d'éthylène, également appelés polycondensats OE/Opcomme par exemple les polycondensats tribloc polyéthylène glycol / polypropylène glycol / polyéthylène glycol vendus sous les 35 dénominations "SYNPERONIC" comme les "SYNPERONIC PE/ L44" et "SYNPERONIC PE/F127 " par la société ICI, et leurs mélanges. - et leurs mélanges. 2903013 b) les agents tensioactif non ioniques de HLB inférieur à 8 à 25 C, éventuellement associés à un ou plusieurs agents tensioactif non ioniques de HLB supérieur à 8 à 25 C, tels que cités ci-dessus tels que : - les esters et éthers d'oses tels que les stéarate de sucrose, cocoate de 5 sucrose, stéarate de sorbitan et leurs mélanges comme l'Arlatone 2121 commercialisé par la société ICI ; les esters d'acides gras (notamment d'acide en C8-C24, et de préférence en C16-C22) et de polyol, notamment de glycérol ou de sorbitol, tels que stéarate de glycéryle, stéarate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination TEGIN M 10 par la société GOLDSCHMIDT, laurate de glycéryle tel que le produit vendu sous la dénomination IMWITOR 312 par la société HULS, stéarate de polyglycéryl-2, tristéarate de sorbitan, ricinoléate de glycéryle ; - le mélange de cyclométhicone/diméthicone copolyol vendu sous la dénomination "Q2-3225C" par la société DOW CORNING. 15 c) Les tensioactifs anioniques tels que : - les sels d'acides gras en C1s-Cap notamment ceux dérivant des amines, comme le stéarate de triéthanolamine; - les sels d'acides gras polyoxyéthylénés notamment ceux dérivant des amines ou les sels alcalins, et leurs mélanges ; 20 - les esters phosphoriques et leurs sels tels que le "DEA oleth-10 phosphate" (Crodafos N 10N de la société CRODA), le cetyl phosphate (Amphisol K de la société DSM Nutritionnal Products) ; - les sulfosuccinates tels que le "Disodium PEG-5 citrate lauryl sulfosuccinate" et le "Disodium ricinoleamido MEA sulfosuccinate" 25 - les alkyléthersulfates tels que le lauryl éther sulfate de sodium ; - les iséthionates ; - les acylglutamates tels que le "Disodium hydrogenated tallow glutamate" (AMISOFT HS-21 R commercialisé par la société AJINOMOTO) et leurs mélanges. Convient tout particulièrement à l'invention, le stéarate de triéthanolamine. Ce dernier est 30 généralement obtenu par simple mélange de l'acide stéarique et de la triéthanolamine. On utilise de préférence des tensioactifs permettant l'obtention d'émulsion huile-dans-eau ou cire-dans-eau. Par fibre , il faut comprendre un objet de longueur L et de diamètre D tel que L soit très 35 supérieur à D, D étant le diamètre du cercle dans lequel s'inscrit la section de la fibre. En particulier, le rapport L/D (ou facteur de forme) est choisi dans la gamme allant de 3,5 à 2500, de préférence de 5 à 500, et mieux de 5 à 150.
2903013 56 Il peut notamment s'agir de fibres utilisées dans la fabrication des textiles et notamment des fibres de soie, de coton, de laine, de lin, des fibres de cellulose, notamment extraite du bois, des légumes ou des algues, de rayonne, de polyamide (Nylon ), de viscose, d'acétate notamment d'acétate de rayonne, de poly-(p-phénylène-téréphtalamide) (ou 5 d'aramide) notamment de Kevlar , de polymère acrylique notamment de polyméthacrylate de méthyle ou de poly 2-hydroxyéthyl méthacrylate, de polyoléfine et notamment de polyéthylène ou de polypropylène, de verre, de silice, de carbone notamment sous forme graphite, de polytétrafluoroéthylène (comme le Téflon ), de collagène insoluble, de polyesters, de polychlorure de vinyle ou de vinylidène, d'alcool polyvinylique, de 10 polyacrylonitrile, de chitosane, de polyuréthane, de polyéthylène phtalate, des fibres formées d'un mélange de polymères tels que ceux mentionnés ci-avant, comme des fibres de polyamide/polyester. Les composition selon l'invention peuvent comprendre tout actif cosmétique tel que les 15 actifs choisis parmi les antioxydants, les conservateurs, les parfums, les actifs bactéricides ou anti-transpirants, les neutralisants, les émollients, les hydratants, les vitamines et des filtres en particulier solaires. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir ce ou ces éventuels composés 20 complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses de la composition correspondante selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée, notamment de manière à ne pas interférer avec la réaction entre les composés A et B.
25 Les première et seconde, et le cas échéant, troisième compositions du procédé selon l'invention peu(ve)t se présenter indépendamment sous forme de suspension, de dispersion, de solution, de gel, d'émulsion, notamment émulsion huile-dans-eau (H/E), cire-dans-eau ou eau-dans-huile (E/H), ou multiple (E/H/E ou polyol/H/E ou H/E/H), sous forme de crème, de pâte, de mousse, de dispersion de vésicules notamment de lipides 30 ioniques ou non, de lotion biphase ou multiphase, de poudre, de pâte, notamment de pâte souple. Le procédé selon l'invention peut être avantageusement utilisé pour le maquillage de la peau, des lèvres, des cils et/ou des ongles selon la nature des ingrédients utilisés. En 35 particulier, les compositions du procédé selon l'invention peu(ven)t se présenter indépendamment sous forme, de fond de teint solide, de bâton ou pâte de rouge à lèvres, de produit anti-cernes, ou contours des yeux, d'eye liner, de mascara, d'ombre à 2903013 57 paupières, de produit de maquillage du corps ou encore un produit de coloration de la peau. Selon un mode de réalisation, les première, seconde, et le cas échéant troisième 5 compositions sont des compositions de rouge à lèvres. Selon un autre mode de réalisation, les première, seconde, et le cas échéant troisième compositions sont des compositions de revêtement des cils ou des sourcils et plus particulièrement des mascaras. Selon un autre mode de réalisation, les première, seconde, et le cas échéant troisième compositions sont des compositions de revêtement de la peau du corps ou du visage plus particulièrement des compositions de maquillage de la peau du corps ou du visage telles que par exemple des fonds de teint ou des compositions de maquillage du corps.
15 L'homme du métier pourra choisir la forme galénique appropriée, ainsi que sa méthode de préparation, sur la base de ses connaissances générales, en tenant compte d'une part de la nature des constituants utilisés, notamment de leur solubilité dans le support, et d'autre part de l'application envisagée pour chaque composition. L'invention est illustrée plus en détails par les exemples décrits ci-après. Sauf indication contraire, les quantités indiquées sont exprimées en pourcentage massique. Exemple 1 : Rouges à lèvres Composition 1 0/0 en poids Phenytrimethicone (DC 556 de Dow Corning) 43,73 Mélange de polydiméthylsiloxane à groupements 50 vinyliques terminaux, hexamethyldisiloxane, Catalyseur de Pt (II), silice traitée (Dow Corning 7-FC4210 Part A) Pigments 6,27 Composition 2 0/0 en poids 10 20 25 2903013 58 Phenytrimethicone (DC 556 de Dow Corning) 50 Mélange de polydiméthylsiloxane à groupements 50 vinyliques terminaux, methylhydrogenosiloxane (agent de réticulation) et silice traitée (Dow Corning 7-FC4210 Part B) On mélange de façon extemporanée les première et seconde compositions ci-dessus en proportion 50/50 puis on applique ce mélange sur les lèvres. Après quelques minutes de séchage, on obtient sur les lèvres un film brillant et qui ne transfère pas. a/ On mesure la brillance du film selon le protocole suivant Sur une carte de contraste de marque BYK Gardner et de référence Prüfkarten, Art. 2853, prélablement fixée sur une plaque de verre 1 mm, on étale une couche de 150 pm 10 d'épaisseur du mélange des deux compositions à l'aide d'un étaleur automatique (Bar coater, Sheen). La couche recouvre au moins le fond noir de la carte. Lorsque la composition est solide, on la fait fondre si nécessaire sur la carte après l'avoir étalée afin qu'elle recouvre le fond noir. Dès que la composition est étalée, on procède à la mesure de la brillance à 60 et sur le fond noir à l'aide d'un brillancemètre de marque BYK 15 GARDNER et de référence microTRl-GLOSS. On prépare ainsi quatre cartes de contraste pour mesurer la brillance moyenne de la composition, et on procède à la moyenne des quatre mesures. Pour que la mesure soit correcte, l'écart type doit être inférieur ou égal à 3%.
20 Le film formé présente une brillance moyenne à 60 égale à 54. b/ Le transfert du film obtenu avec le mélange des 2 compositions est évalué comme suit : On préchauffe un support (rectangle de 40 mm X 70 mm et d'épaisseur 3 mm) de mousse 25 de polyéthylène adhésif sur une des faces ayant une densité de 33 kg/m3 (vendue sous la dénomination RE40X70EP3 de la société JOINT TECHNIQUE LYONNAIS IND) sur une plaque chauffante maintenue à la température de 40 C pour que la surface du support soit maintenue à une température de 33 C 1 C. Tout en laissant le support sur la plaque chauffante, on applique le mélange des 2 30 compositions sur toute la surface non adhésive du support en l'étalant à l'aide d'un pinceau pour obtenir un dépôt de la composition d'environ 15 pm puis on laisse sécher pendant 30 minutes.
5 2903013 59 Après séchage, le support est collé par sa face adhésive sur une enclume d'un diamètre de 20 mm et munie d'un pas de vis. L'ensemble support/dépôt est ensuite découpé à l'aide d'un emporte- pièce d'un diamètre de 18 mm. L'enclume est ensuite vissée sur une 5 presse (STATIF MANUEL IMADA SV-2 de la société SOMECO) équipée d'un dynanomètre (IMADA DPS-20 de la société SOMECO). Un papier blanc pour photocopieuse de 80g/m2 est placé sur le socle de la presse puis on presse l'ensemble support/dépôt sur le papier à une pression de 2,5 kg pendant 30 lo secondes. Après retrait de l'ensemble support/dépôt, une partie du dépôt a transféré sur le papier. On mesure alors la couleur du dépôt transféré sur le papier à l'aide d'un colorimètre MINOLTA CR300 , la couleur étant caractérisée par les paramètres colorimétriques L*, a*, b* . On détermine les paramètres colorimétriques L*0, a*0, b*0 de la couleur du papier nu utilisé.
15 On détermine alors la différence de couleur AE1 entre la couleur du dépôt transféré par rapport à la couleur du papier nu par la relation suivante. AE1 = (L*_Lo*)2 + (a* - ao*)2 + (b* - bo*)2 20 Par ailleurs, on prépare une référence de transfert total en appliquant le mélange directement sur un papier identique à celui utilisé précédemment, à la température ambiante (25 C), en étalant la composition à l'aide d'un pinceau et pour obtenir un dépôt de la composition d'environ 15 pm puis on laisse sécher pendant 30 minutes à la 25 température ambiante (25 C).Après séchage, on mesure directement les paramètres colorimétriques L*', a*', b*' de la couleur du dépôt mis sur le papier, correspondant à la couleur de référence de transfert total. On détermine les paramètres colorimétriques L*'0, a*'0, b*'0 de la couleur du papier nu utilisé.
30 On détermine alors la différence de couleur AE2 entre la couleur de référence de transfert total par rapport à la couleur du papier nu par la relation suivante. AE2 = (L*,_Lo*,)2 + (a*, - ao*,)2 + (b*, - bo*,)2 2903013 Le transfert de la composition, exprimé en pourcentage, est égal au rapport : 100 X AE 1 / AE2 5 La mesure est effectuée sur 4 supports à la suite et la valeur de transfert correspond à la moyenne des 4 mesures obtenues avec les 4 supports. Le film issu du mélange des compositions 1 et 2 présente une valeur de transfert de 0%.
10 Exemple 2 : Rouges à lèvres Composition 1 en g Phenytrimethicone (DC 556 de Dow Corning) 4 88 Mélange de polydiméthylsiloxane à groupements 83,18 methoxysilanes, hexamethyldisiloxane, silice traitée (Dow Corning 7-5310 Film-in-Place Base) Pigments 2,85 Total 90,91 15 Composition 2 En g Mélange hexamethyldisiloxane et catalyseur de 9 09 titane Corning 7-5311 Film-in-Place Curing (Dow Agent) On mélange de façon extemporanée les première et seconde compositions ci-dessus pour obtenir 100g d'un mélange qui est on appliqué sur les lèvres. Après quelques minutes de séchage, on obtient sur les lèvres un film mat et qui ne transfère pas. On mesure la valeur de transfert du film selon le protocole indiqué dans l'exemple 1 : le film présente un transfert de 0%. 20

Claims (32)

REVENDICATIONS
1. Procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques consistant à appliquer sur lesdites matières kératiniques au moins une couche d'un mélange d'une première composition comprenant un composé A et d'une seconde composition comprenant un composé B ; l'un au moins des composé A et B étant un composé siliconé et l'un au moins des composé A et B étant porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques, lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un péroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre, ledit mélange étant obtenu soit de manière extemporanée avant application sur les matières kératiniques, soit simultanément à son application sur les matières kératiniques.
2. Procédé cosmétique de revêtement des matières kératiniques, comprenant l'application sur les matières kératiniques : a. d'au moins une couche d'une première composition comprenant un composé A; b. d'au moins une couche d'une seconde composition comprenant un composé B ; l'un au moins des composé A et B étant porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques, lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosylilation, de condensation ou de réticulation en présence d'un péroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre.
3. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés A et B sont susceptibles de réagir par hydrosilylation.
4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le composé A est choisi parmi les composés siliconés comprenant une chaîne principale siliconée et au moins deux groupements aliphatiques insaturés pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le composé A est porteur d'au moins un groupe polaire. 2903013 62
6. Procédé selon l'une des revendications 3 à 5, caractérisé en ce que le composé A est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupements aliphatiques insaturés liés chacun à un atome de silicium 5
7. Procédé selon l'une des revendications 3 à 6, caractérisé en ce que le composé A est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités siloxanes de formule : R Si (I) dans laquelle : 10 - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - m est égal à 1 ou 2 et - R' représente : un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 1 à 10, de 15 préférence de 3 à 5 atomes de carbone comme par exemple ou un groupe R"CH=CHR"' dans lequel R" est une chaine hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ou 20 un groupement hydrocarboné cyclique comprenant de 5 à 8 atomes de carbone ,
8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que R représente un radical alkyle comprenant de 1 à 10 atomes de carbone ou encore un groupement phényle 25 et R' est choisi parmi les groupements vinyle, allyle, cyclohexenyle et leurs mélanges.
9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes comprennent en outre des unités de formule 1k C) u ` -n): 30 (Il) dans laquelle R est un groupe tel que défini dans la revendication 6, est n est égal à 1, 2ou3. 2903013 63
10. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le composé A est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques, les oligomères ou polymères hybrides organique/silicone, lesdits oligomères ou polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs et leurs mélanges.
11. Procédé selon la revendication 10, caractérisé en ce que le composé A porte un groupe polaire.
12. Procédé selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que le composé A est lo choisi parmi les polymères ou oligomères vinyliques, (méth)acryliques, les polyesters, les polyuréthanes et/ou les polyurées, les polyéthers, les perfluoropolyéthers, les polyoléfines, les dendrimères ou les polymères hyperramifiés organiques, lesdits polymères portant au moins 2 groupements aliphatiques insaturés réactifs et leurs mélanges. 15
13. Procédé selon l'une des revendications 3 à 12, caractérisé en ce que le composé B est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes Si-H libres 20
14. Procédé selon l'une des revendications 3 à 13, caractérisé en ce que le composé B est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule suivante : HS jO dans laquelle : 25 R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, et p est égal à 1 ou 2.
15. Procédé selon l'une des revendications 7, 9 ou 14, dans lequel les radicaux R représentent un groupement méthyle.
16. Procédé selon l'une des revendications 13 à 15, dans lequel les polyorganosiloxanes B comprennent des groupes terminaux de formule CH3SiOä2. 5 30 2903013 64
17. Procédé selon l'une des revendications 3 à 16, dans lequel au moins l'une des première et seconde compositions comprend en outre un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes aliphatiques insaturés, tel que : - une résine de silicone comprenant au moins deux insaturations éthyléniques, 5 - les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des groupement aliphatiques insaturés.
18. Procédé selon l'une des revendications 3 à 17, caractérisé en ce que au moins l'une des première et seconde compositions comprend un catalyseur à base de platine ou lo d'étain.
19. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que le catalyseur représente de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition le comprenant.
20. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que les composés A et B sont choisis parmi les composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation. 20
21. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le composé A est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (I) _,. dans laquelle : - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, 25 comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, - m est égal à 1 ou 2 et - R' représente : un groupement hydrocarboné aliphatique insaturé comprenant de 1 à 10, de préférence de 3 à 5 atomes de carbone comme par exemple ou un groupe 30 R"CH=CHR"' dans lequel R" est une chaine hydrocarbonée aliphatique divalente, comprenant de 1 à 8 atomes de carbone, liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle comprenant de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné cyclique comprenant de 5 à 8 atomes de 35 carbone , 15 (I) 2903013 65 et le composé B est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule : dans laquelle : 5 R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, et p est égal à 1 ou 2.
22. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les composés A et B sont susceptibles de réagir par condensation.
23. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que les composés A et B, identiques ou différents, sont choisis parmi les composés siliconés dont la chaîne principale comprend au moins deux groupes alcoxysilanes et/ou au moins deux groupes silanols latéraux et/ou en bout de chaîne.
24. Procédé selon la revendication 22 ou 23, caractérisé en ce que les composés A et B, identiques ou différents, sont choisis parmi les polyorganosiloxanes comprenant au moins deux groupes alcoxysilanes terminaux. 20
25. Procédé selon la revendication 23 ou 24, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes comprennent de façon majoritaire des unités de formule (IV) dans laquelle les R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phenyle, les groupes 25 alkyl fluorés, et S est égal à 0, 1, 2 ou 3.
26. Procédé selon la revendication 25, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes comprennent des unités de formule dans laquelle R9 est tel que défini dans la revendication 25, et f est tel que le polymère présente une viscosité à 25 C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s 10 15 30 2903013 66
27. Procédé selon l'une des revendications 24 à 26, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes comprennent au moins 2 groupes trialcoxysilane terminaux par molécule de polymère, lesdits groupes ayant la formule suivante ZSRi(OR5 VI dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, lo x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0 et Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule R9 R, R9 étant tel que défini dans la revendication 25, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 6.
28. Procédé selon l'une des revendications 24 à 27, caractérisé en ce que les polyorganosiloxanes sont choisis parmi les polymères de formule : t x .'- R l x (RO5 Si , -(Si' si(. s (VII) 25 dans laquelle R, R', R9, Z, x et f sont tels que définis dans la revendication 27.
29. Procédé selon la revendication 22, caractérisé en ce que le composé A est choisi parmi les oligomères ou polymères organiques ou les oligomères et polymères 15 20 2903013 67 hybrides organique/silicone, lesdits polymères ou oligomères comprenant au moins deux groupements alcoxysilanes et le composé B est choisi parmi les polyorganosiloxanes. 5
30. Procédé selon la revendication 29, caractérisé en ce que le composé A est porteur d'au moins groupe polaire.
31. Procédé selon la revendication 30, caractérisé en ce que les oligomères ou polymères organiques sont choisis parmi les oligomères ou polymères vinyliques, 10 (méth)acryliques, polyesters, polyamides, polyuréthanes et/ou polyurées, polyéthers, polyoléfines, perfluoropolyéthers, dendrimères et polymères hyperramifiés organiques, et leurs mélanges.
32. Procédé selon l'une des revendications 22 à 31, caractérisé en ce que au moins 15 l'une des première et seconde compositions comprend en outre un composé réactif additionnel comprenant au moins deux groupes alcoxysilanes ou silanols tel que : • les résines de type MQ ou MT portant elle-même des extrémités alcoxysilanes et/ou silanols • les particules organiques ou minérales comprenant à leur surface des 20 groupement alcoxysilanes et/ou silanols. 35. Procédé selon l'une des revendications 22 à 32, caractérisé en ce que au moins l'une des première et seconde compositions comprend un catalyseur à base de titane. 36. Procédé selon la revendication 33, caractérisé en ce que le catalyseur est présent en une teneur allant de 0,0001% à 20% en poids par rapport au poids total de la composition qui le comprend. 30 35. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les composés A et B sont susceptibles de réagir par réticulation en présence de peroxyde. 36. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les groupes polaires susceptibles de former au moins une liaison hydrogène avec les 35 matières kératinique, sont choisis parmi les groupes suivants : - acide carboxyliques ùCOOH - acide sulfonique ùSO3H, 25 2903013 68 - alcools, tels que : -CH2OH ou -CH(R)OH, R étant un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - amino de formule -NR,R2, dans laquelle les R, et R2 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radial alkyle comprenant de 1 à 6 5 atomes de carbone, -pyridino, - amido de formule -NH-COR' ou -CO-NH-R' dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radial alkyl comprenant de 1 à 6 atomes de carbone 10 - pyrrolidino choisi de préférence parmi les groupes de formule : 0 0 Ç,7Co N I1 R~ R~ R, étant un radial alkyl comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - carbamoyle de formule -O-CO-NH-R' ou -NH-CO-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, 15 - thiocarbamoyle, tel que -O-CS-NH- R' ou -NH-CS-O R', R' étant tel que défini ci-dessus, -uréyle tel que -NR' -CO-N(R')2, les R' identiques ou différents étant tels que définis ci-dessus, - sulfonamido tel que -N R'-S(=O)2- R', R' répondant à la définition ci-dessus, 20 et leurs associations. 37. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les groupes polaires sont présents en une teneur inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids de chaque composé A ou B, de préférence inférieure ou égale 25 à 5 % en poids, par exemple en une teneur allant de 1 à 3% en poids par rapport au poids de chaque composé A ou B. 38. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le ou les groupes polaires sont situés dans la chaîne principale du composé A et/ou B ou 30 sont pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé A et/ou B. 2903013 69 39. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé A présente une masse moléculaire moyenne en poids (Mw) allant de 150 à 1 000 000, de préférence de 200 à 800 000, de préférence encore de 200 à 250 000. 40. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé B présente une masse moléculaire en poids (Mw) allant de 200 à 1 000 000, de préférence de 300 à 800 000, de préférence encore de 500 à 250 000. 10 41. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le composé A représente de 0,5% à 95% en poids par rapport au poids total de la première composition, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80% . 42. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le 15 composé B représente de 0,5% à 95% en poids par rapport au poids total de la seconde composition, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80%. 43. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les composés A et B sont présents dans les compositions en un ratio molaire A/B allant 20 de 0,05 à 20 et mieux de 0,1 à 10. 44. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce au moins l'une des première et seconde compositions comprend une phase grasse liquide. 25 45. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la phase grasse liquide comprend au moins une huile ou solvant organique choisi parmi les huiles volatiles, les huile non volatiles, et leurs mélanges. 46. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la ou les huiles 30 sont présentes en une teneur allant de 1 % à 90 % en poids, de préférence de 5% à 50 % en poids par rapport au poids total chaque composition. 47. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première et seconde compositions présentent chacune une teneur en huile volatile 35 inférieure ou égale à 50% en poids, de préférence inférieure ou égale à 30% en poids et mieux inférieure ou égale à 10% en poids par rapport au poids total de chaque composition. 5 2903013 70 48. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont exemptes d'huile volatile. 5 49. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que au moins l'une des première et seconde compositions comprend au moins une huile non volatile, notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées et/ou siliconées et/ou fluorées non volatiles. 10 50. Procédé selon la revendication 49, caractérisé en ce que l'huile non volatile est choisie parmi - les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triesters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à C24, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, 15 saturées ou insaturées ; et notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité, d'avocat, d'olive, de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de macadamia, de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de 20 carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ; - les huiles hydrocarbonées apolaires comme le squalène, les hydrocarbures linéaires ou ramifiés tels que les huiles de paraffine, de vaseline et de naphtalène, 25 le polyisobutène hydrogéné ou partiellement hydrogéné, l'isoeicosane, le squalane, les copolymères décène/butène, les copolymères polybutène/polyisobutène, - les esters de synthèse comme les huiles de formule R1COOR2 dans laquelle R1 représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 30 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R1 + R2 soit 10, , des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; 35 - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée et/ou insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le 2-hexyldécanol, le 2- 2903013 71 butyloctanol, le 2-undécylpentadécanol ; - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ; - les carbonates, 5 -les acétales, - les citrates, - les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, - les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou alcoxy, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 3 à 40 10 atomes de carbone, - les silicones phénylées, - les polyalkylméthylsiloxanes, éventuellement fluorées comme les polyméthyltrifluoro-propyldiméthylsiloxanes, - les polyalkylméthylsiloxanes substituées par des groupements fonctionnels 15 tels que des groupements hydroxyle, thiol et/ou amine; - les polysiloxanes modifiés par des acides gras, des alcools gras ou des polyoxyalkylènes, -et leurs mélanges. 20 51. Procédé selon la revendication 49 ou 50, caractérisé en ce que l'huile non volatile est choisie parmi : - les esters répond à la formule (IV) suivante : R1-CO-O-R2 (IV) 25 où R, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 7 à 19 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué, 30 R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié de 1 à 40 atomes de carbone, de préférence de 3 à 30 atomes de carbone et mieux de 3 à 20 atomes de carbone, comprenant éventuellement une ou plusieurs double liaisons éthyléniques, et éventuellement substitué, - les silicones phénylées et 35 leurs mélanges. 2903013 72 52. Procédé selon l'une des revendications 49 à 51, caractérisé en ce que l'huile non volatile est choisie parmi: - l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), le myristate d'isopropyle, le palmitate d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle, 5 l'adipate de diisopropyle, l'isononanoate d'isononyle, le palmitate de 2-éthyl- hexyle, l'isostéarate d'isostéarate, - les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, les diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ; 10 - et leurs mélanges 53. Procédé selon l'une des revendications 49 à 52, caractérisé en ce que l'huile non volatile est présente en une teneur allant de 0,1 à 80% en poids, de préférence de 1 à 60%en poids, mieux de 5 à 50% en poids et encore mieux de 14 à 40% en poids 15 par rapport au poids total de chaque composition. 54. Procédé l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont anhydres. 20 55. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que au moins l'une des première et seconde compositions comprend au moins une matière colorante. 56. Procédé selon la revendication 55, caractérisé en ce que la matière colorante est 25 présente en une teneur allant de 0,01 % à 50 % en poids, de préférence de 0,01 % à 30 % en poids de chaque composition. 57. Procédé selon l'une des revendication précédentes, caractérisé en ce qu'il comprend une étape supplémentaire consistant à déposer sur la ou les couches de 30 compositions comprenant A et B, au moins une couche d'une troisième composition comprenant un polymère filmogène et un milieu solvant organique ou aqueux. 58. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les première, seconde, et le cas échéant troisième compositions sont des compositions 35 de rouge à lèvres. 2903013 73 59. Procédé selon l'une des revendications 1 à 58 caractérisé en ce que les première, seconde, et le cas échéant troisième compositions sont des compositions de mascara. 5 60. Procédé selon l'une des revendications 1 à 58 caractérisé en ce que les première, seconde, et le cas échéant troisième compositions sont des compositions de revêtement de la peau du corps ou du visage, plus particulièrement des compositions de maquillage de la peau du corps ou du visage 10 61 Composition cosmétique de revêtement des matières kératiniques comprenant au moins un composé A et au moins un composé B, l'un au moins des composé A et B étant un composé siliconé et l'un au moins des composé A et B étant porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques, lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir 15 ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un péroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre. 62. Composition selon la revendication 61, caractérisée en ce que les composés A et B sont choisis parmi les composés siliconés susceptibles de réagir par hydrosilylation 63. Composition selon la revendication 62, caractérisée en ce que le composé A est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités de formule (I) O (I) dans laquelle : 25 - R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, - m est égal à 1 ou 2 et - R' représente un groupement aliphatique insaturé comme par exemple un groupe cyclohexenyle ou un groupe R"CH=CHR"' dans lequel R" est une 30 chaine aliphatique divalente liée à l'atome de silicium et R"' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle , et le composé B est choisi parmi les polyorganosiloxanes comprenant des unités alkylhydrogènosiloxanes de formule : 20 2903013 74 H: O dans laquelle : R représente un groupe hydrocarboné monovalent, linéaire ou cyclique, comprenant de 1 à 20 atomes de carbone, et p est égal à 1 ou 2. 64. Composition selon la revendication 61, caractérisée en ce que les composés A et B sont susceptibles de réagir par condensation. 65. Composition selon la revendication 64, caractérisée en ce que les composés A et B 10 sont des polyorganosiloxanes choisis parmi les polymères de formule : É tx R9 R9 ((RO _xSi Z -eS O)fS ` i OIR)3_x dans laquelle les radicaux R représentent indépendamment un groupe methyle, ethyle, n-15 propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, R' est un groupe méthyle ou éthyle, x est égal à 0 ou 1, de préférence x est égal à 0, R9 représentent indépendamment un radical choisi parmi les groupes alkyles comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, le phenyle, les groupes alkyl fluorés, 20 Z est choisi parmi : les groupes hydrocarbonés divalents ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone, les combinaisons de radicaux hydrocarbonés divalents et de segments siloxanes de formule R9 ä -Y-(i )cùSi-t;`s 9 25 dans laquelle R9 est tel que décrit plus haut, G est un radical hydrocarboné divalent ne comportant pas d'insaturation éthylénique et comprenant de 2 à 18 atomes de carbone et c est un entier allant de 1 à 5 2903013 6, et f est tel que le polymère présente une viscosité à 25 C allant de 0,5 à 3000 Pa.s, de préférence allant de 5 à 150 Pa.s. 66. Composition selon l'une des revendications 61 à 65, caractérisé en ce que le composé A représente de 0,5% à 95% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80% . 10 67. Composition selon l'une des revendications 61 à 66, caractérisé en ce que le composé B représente de 0,5% à 95% en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence de 1% à 90% et mieux de 5% à 80%. 68. Composition selon l'une des revendications 61 à 67, caractérisée en ce que le ou 15 les groupes polaires susceptibles de former au moins une liaison hydrogène avec les matières kératinique sont choisis parmi les groupes suivants : - acide carboxyliques ùCOOH - acide sulfonique ùSO3H, - alcools, tels que : -CH2OH ou -CH(R)OH, R étant un radial alkyle 20 comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - amino de formule -NR,R2, dans laquelle les R, et R2 identiques ou différents représentent un atome d'hydrogène ou un radial alkyle comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - pyridino, 25 - amido de formule -NH-COR' ou -CO-NH-R' dans laquelle R' représente un atome d'hydrogène ou un radial alkyl comprenant de 1 à 6 atomes de carbone - pyrrolidino choisi de préférence parmi les groupes de formule : 0 0 N F2~ F2~ 30 R, étant un radial alkyl comprenant de 1 à 6 atomes de carbone, - carbamoyle de formule -O-CO-NHR' ou -NH-CO-OR', R' étant tel que défini ci-dessus, 75 5 2903013 76 -thiocarbamoyle, tel que -O-CS-NH- R' ou -NH-CS-O R', R' étant tel que défini ci-dessus, - uréyle tel que -NR' -CO-N(R')2, les R' identiques ou différents étant tels que définis ci-dessus, 5 - sulfonamido tel que -N R'-S(=O)2- R', R' répondant à la définition ci-dessus, et leurs associations. 69. Composition selon l'une des revendications 61 à 68, caractérisée en ce que le ou 10 les groupes polaires sont présents en une teneur inférieure ou égale à 10 % en poids par rapport au poids de chaque composé A ou B, de préférence inférieure ou égale à 5 % en poids, par exemple en une teneur allant de 1 à 3% en poids par rapport au poids de chaque composé A ou B. 15 70. Composition selon l'une des revendications 61 à 69, caractérisé en ce que le ou les groupes polaires sont situés dansla chaîne principale du composé A et/ou B ou sont pendants à la chaîne principale ou situés aux extrémités de la chaîne principale du composé A et/ou B. 20 71. Kit de revêtement des matières kératiniques comprenant : -au moins une première composition comprenant un composé A ; - au moins une seconde composition comprenant un composé B ; l'un au moins des composé A et B étant un composé siliconé et l'un au moins des composé A et B étant porteur d'au moins un groupe polaire susceptible de former au 25 moins une liaison hydrogène avec les matières kératiniques, lesdits composés A et B étant susceptibles de réagir ensemble par une réaction d'hydrosilylation, de condensation ou de réticulation en présence d'un péroxyde, lorsqu'ils sont mis en contact l'un avec l'autre. 30 72. Kit selon la revendication 71, caractérisé en ce que les première et seconde compositions sont conditionnées séparément dans un même article de conditionnement.
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