FR2925318A1 - Composition comprenant une alcanolamine, un acide amine et un polymere associatif. - Google Patents

Abstract

La présente invention a pour objet une composition pour le traitement des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, une ou plusieurs alcanolamines, un ou plusieurs acides aminés et un ou plusieurs polymères associatifs.La présente invention a également pour objet des procédés de décoloration et / ou de coloration des fibres kératiniques, ainsi que des dispositifs ou « kits » à plusieurs compartiments pour la mise en oeuvre de ces procédés.

Description

1 COMPOSITION COMPRENANT UNE ALCANOLAMINE, UN ACIDE AMINE ET UN POLYMERE ASSOCIATIF

La présente invention a pour objet une composition pour le traitement des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, une ou plusieurs alcanolamines, un ou plusieurs acides aminés et un ou plusieurs polymères associatifs. I1 est connu d'utiliser, pour le traitement des cheveux, des compositions oxydantes, notamment pour teindre les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux, avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorant d'oxydation, appelés généralement bases d'oxydation. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, donnent naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. Le procédé de coloration d'oxydation consiste à appliquer sur les fibres kératiniques des bases d'oxydation ou un mélange de bases d'oxydation et de coupleurs avec un agent oxydant, tel que le peroxyde d'hydrogène (ou eau oxygénée ), qui est ajouté au moment de l'emploi. Généralement, ce procédé est mis en oeuvre à un pH alcalin, notamment en présence d'ammoniaque, et permet d'obtenir une teinture et simultanément un éclaircissement de la fibre qui se traduit en pratique par la possibilité d'obtenir une coloration finale plus claire que la couleur d'origine. En outre, l'éclaircissement de la fibre a pour effet avantageux d'engendrer une couleur unie dans le cas de cheveux dépigmentés, et dans le cas de cheveux naturellement pigmentés, de faire ressortir la couleur, c'est-à-dire de la rendre plus visible.

2 I1 est également connu de teindre les fibres kératiniques humaines par une coloration dite semi-permanente ou coloration directe, qui fait appel à des colorants capables d'apporter par eux-mêmes à la coloration naturelle des cheveux, une modification plus ou moins marquée.

Ces colorants directs peuvent être également utilisés en combinaison avec des agents oxydants, dans le cas où l'on souhaite obtenir une coloration plus claire que la couleur originale des fibres. Ainsi, ces colorants directs peuvent être utilisés dans des compositions de teinture directe éclaircissante à base d'eau oxygénée et d'ammoniaque ou dans des compositions de teinture d'oxydation en association avec des bases d'oxydation et / ou des coupleurs. Par ailleurs, lorsqu'une personne souhaite se décolorer les cheveux, il également connu de procéder à une décoloration à partir de produits éclaircissants à base d'ammoniaque et de peroxyde d'hydrogène.

Ainsi, il est usuel d'avoir recours à des compositions oxydantes alcalines à base de peroxyde d'hydrogène et d'ammoniaque pour colorer et / ou décolorer les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux. Toutefois, même si ces conditions de mise en oeuvre s'avèrent 20 efficaces, ces dernières peuvent entraîner un certain nombre de désagréments au moment de leur utilisation. En particulier, lorsque ces compositions sont appliquées sur les cheveux, il se produit en général un dégagement d'ammoniac pouvant conduire à une odeur suffocante et irritante pour les yeux, pour les voies 25 respiratoires et les muqueuses. De plus, l'ammoniaque peut provoquer, notamment chez les personnes ayant un cuir chevelu sensible, des réactions d'inconfort telles que des rougeurs, des démangeaisons ou des picotements.

3 Enfin, l'ammoniaque, en association avec l'agent oxydant, peut également contribuer à endommager les fibres kératiniques. En effet, à la longue, on observe que les fibres sont plus ou moins dégradées et ont tendance à devenir rêches, ternes, cassantes et difficiles à coiffer.

Ainsi, pour remédier à l'ensemble des inconvénients décrits ci-dessus, de nombreuses alternatives ont déjà été proposées afin de réduire significativement les teneurs en ammoniaque dans les compositions destinées à la coloration et / ou la décoloration des fibres. A cet effet, il a été proposé d'appliquer sur les cheveux des compositions de coloration et / ou de décoloration comprenant une amine organique non volatile, telle que la monoéthanolamine. Si de telles compositions présentent l'avantage de ne pas dégager d'ammoniac au cours de leur utilisation, elles provoquent le plus souvent des réactions d'inconfort, en particulier des irritations chez les personnes ayant un cuir chevelu sensible. De plus, pour des performances éclaircissantes équivalentes, la monoéthanolamine endommage les cheveux de manière plus importante que l'ammoniaque. D'autres compositions associant l'ammoniaque à un sel hydrosoluble d'ammonium ont été également envisagées. De telles compositions sont 20 notamment décrites dans la demande de brevet EP 0 148 466. Cependant, ces compositions ne permettent pas de réduire de manière satisfaisante les odeurs désagréables dues au dégagement d'ammoniac et les performances éclaircissantes de ce type de compositions restent limitées par rapport à des compositions à base d'ammoniaque. 25 De la même façon, des compositions contenant des composés tels que les carbonates, les hydrogénocarbonates d'ammonium ou de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux, ont été proposées. Même si ces compositions permettent de réduire de manière significative les teneurs en ammoniaque, leurs performances 4 éclaircissantes restent encore inférieures à celles des compositions à base d'ammoniaque. De plus, ces compositions continuent à endommager fortement les fibres kératiniques. De manière alternative, des compositions à base d'acides aminés 5 neutres ou basiques ont été envisagées afin de remplacer totalement ou partiellement la teneur ammoniaque. Ainsi, le brevet EP 0 840 593 décrit des compositions sans ammoniaque comprenant notamment, en tant qu'agent alcalin, un mélange à base d'un composé choisi parmi les acides aminés et les oligopeptides 10 ayant un groupe aminé et un groupe ùCOOH ou ùSO3H et d'un composé choisi parmi le groupe formé de la monoéthanolamine, de la monoisopropanolamine, du 2-amino-2-méthyl-propanol, du 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, du 2-amino-2-éthyl-1,3-propanediol et du 2-amino-2-méthyl-butanol. 15 De même, les demandes de brevet JP 2004 262885 et JP 2004 262886 décrivent des compositions sans ammoniaque, à base d'acides aminés neutres ou basiques, d'amine non volatile et d'un ion acide organique d'ammonium. Enfin, le brevet US 5 131 912 décrit des compositions à base d'acides 20 aminés neutres ou basiques et d'agents alcalins tels que les carbonates, les hydrogénocarbonates d'ammonium ou de métaux alcalins ou de métaux alcalino-terreux. Le mélange avant emploi de ces compositions alcalines avec une composition oxydante de peroxyde d'hydrogène présente un pH compris entre 6,5 et 7,9. 25 Si de telles compositions présentent l'avantage de ne pas dégager de l'ammoniac au cours de leur utilisation, elles ne permettent toujours pas d'égaler le niveau de performance en terme d'éclaircissement des compositions à base d'ammoniaque. De plus, ces compositions peuvent provoquer des irritations au niveau du cuir chevelu. Par ailleurs, il est usuel d'avoir recours à des polymères pour épaissir les compositions de coloration et / ou décoloration. On peut en particulier utiliser des polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse, et plus préférentiellement des polymères amphiphiles cationiques ou non 5 ioniques comportant au moins une chaîne grasse. Cependant, il est souvent difficile d'obtenir des textures qui s'appliquent vite et confortablement, sans couler, ainsi que des colorations puissantes, chromatiques et homogènes, avec les conditions de mises en oeuvre décrites précédemment, et ce même malgré la présence de polymères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse. Le but de la présente invention est de diminuer les teneurs en ammoniaque dans les compositions destinées notamment à la coloration et / ou à la décoloration, afin de réduire les odeurs désagréables l'accompagnant, les irritations au niveau du cuir chevelu et l'endommagement des fibres kératiniques, tout en conservant de bonnes propriétés de coloration et / ou de décoloration et de bonnes textures des compositions. Ce but est atteint avec la présente invention qui a pour objet une composition pour le traitement des fibres kératiniques comprenant, dans un 20 milieu cosmétiquement acceptable : - une ou plusieurs alcanolamines ; - un ou plusieurs acides aminés ; et - un ou plusieurs polymères associatifs. La composition selon l'invention permet, lorsqu'elle est mélangée à 25 une composition comprenant un agent oxydant, d'obtenir une composition destinée à être appliquée sur les fibres kératiniques dont la texture est idéale pour une application rapide et confortable, sans que le produit ne coule.

6 La composition selon l'invention présente l'avantage de minimiser, voire de supprimer, les inconvénients dus à un dégagement d'ammoniac. La composition selon l'invention permet également de réduire l'inconfort susceptible d'être ressenti au moment de l'application de ladite composition sur les fibres kératiniques au niveau du cuir chevelu. De plus, la composition permet de diminuer l'endommagement de la fibre par rapport à des compositions de coloration et / ou de décoloration classiques contenant comme agent alcalin principal de l'ammoniaque. Lorsqu'elle employée avec des bases d'oxydation et / ou des coupleurs et / ou des colorants directs, on obtient une composition de coloration présentant l'avantage supplémentaire de posséder de bonnes propriétés tinctoriales, notamment des colorations puissantes, chromatiques, peu sélectives et résistant bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux.

Lorsque la composition selon l'invention est employée avec un agent oxydant, tel que le peroxyde d'hydrogène, on obtient une composition de décoloration ou éclaircissante ayant l'avantage supplémentaire de conduire à un éclaircissement satisfaisant des fibres kératiniques. La présente invention a également pour objet des procédés de décoloration et / ou de coloration des fibres kératiniques, ainsi que des dispositifs ou kits à plusieurs compartiments pour la mise en oeuvre de ces procédés. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui suit, sauf indication contraire, les bornes des intervalles indiqués sont comprises dans l'invention. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la ou les alcanolamines sont choisies parmi la monoéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le 3-amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylaminométhane. De préférence, on utilise la monoéthanolamine. La ou les alcanolamines sont généralement présentes dans la composition conforme à l'invention en quantité comprise entre 0,1 et 15 % en poids, de préférence entre 0,5 et 10 % en poids, et plus préférentiellement entre 1 et 7 % en poids du poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les acides aminés comportent une ou plusieurs fonctions amines et une ou plusieurs fonctions acides. La ou les fonctions acides peuvent être carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques, et de préférence carboxyliques. Les acides aminés présents dans la composition conforme à l'invention ont de préférence un poids moléculaire inférieur à 500. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les acides aminés présents dans la composition conforme à la présente invention sont des a-acides aminés, c'est-à-dire qu'ils comportent une fonction amine et un groupement R situés en position alpha par rapport à la fonction acide. Ils peuvent par exemple être représentés par la formule suivante : R-CH-0O0H I NI(H)p dans laquelle : p désigne 1 ou 2 ;

8 R représente un atome d'hydrogène, un groupement aliphatique comportant ou non une portion hétérocyclique, ou un groupement aromatique ; lorsque p=l, R peut aussi former avec l'atome d'azote de ûN(H)p un hétérocycle. Cet hétérocycle est de préférence un cycle saturé à 5 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements alkyle en C1_4, ou hydroxy. De préférence, le groupement aliphatique est un groupe alkyle en CI-C4, linéaire ou ramifié ; un groupe hydroxyalkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié ; un groupe aminoalkyle en C1-C44, linéaire ou ramifié ; un groupe (alkyl en Ci-C4)thioalkyle en C1-C4, linéaire ou ramifié ; un groupe carboxyalkyle en C2-C4, linéaire ou ramifié ; un groupe uréidoalkyle linéaire ou ramifié, un groupe guanidinoalkyle linéaire ou ramifié, un groupe imidazoloalkyle linéaire ou ramifié, un groupe indoylalkyle linéaire ou ramifié, les portions alkyle de ces quatre derniers groupes comportant de un à quatre atomes de carbone. De préférence, le groupement aromatique est un groupe aryle en C6 ou aralkyle en C7-CIO, le noyau aromatique étant éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes alkyle en C1-C4, ou hydroxy. A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'asparagine, la glutamine, la glycine, l'histidine, l'isoleucine, la leucine, la lysine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, la valine et l'hydroxyproline. Les acides aminés particulièrement préférés dans la présente invention sont l'arginine, la glycine, l'histidine et la lysine. Les compositions mises en oeuvre conformément à l'invention ont généralement une concentration d'acide(s) aminé(s) comprise entre 0,1 et 15 % en poids, de préférence entre 0,5 et 10 % en poids, et plus

9 préférentiellement entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le rapport molaire alcanolamines / acides aminés est supérieur ou égal à 0,1, de préférence supérieur ou égal à 1. Encore plus préférentiellement, ce rapport est supérieur ou égal à 1,5. Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, le rapport molaire alcanolamines / acides aminés est inférieur ou égal à 50, de préférence inférieur ou égal à 10.

Les polymères associatifs sont des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules. Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par au moins une chaîne grasse.

Les polymères associatifs selon l'invention peuvent être de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique. De préférence, les polymères associatifs sont cationiques ou non ioniques. Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer : -(I) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci, et dont le motif éther d'allyle à chaîne grasse correspond au monomère de formule (I) suivante : CH2=CR'CH2OBäR(I) dans laquelle R' désigne H ou CH3, B désigne le radical éthylèneoxy, n est nul ou désigne un entier allant de 1 à 100, R désigne un radical hydrocarboné choisi parmi les radicaux alkyle, arylalkyle, aryle,

10 alkylaryle, cycloalkyle, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence 10 à 24, et plus particulièrement encore de 12 à 18 atomes de carbone. Un motif de formule (I) plus particulièrement préféré est un motif dans lequel R' désigne H, n est égal à 10, et R désigne un radical stéaryl (C18). Des polymères associatifs anioniques de ce type sont décrits et préparés, selon un procédé de polymérisation en émulsion, dans le brevet EP-0 216 479. Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l'invention les polymères formés à partir de 20 à 60 % en poids d'acide acrylique et / ou d'acide méthacrylique, de 5 à 60 % en poids de (méth)acrylates d'alkyles inférieurs, de 2 à 50 % en poids d'éther d'allyle à chaîne grasse de formule (I), et de 0 à 1 % en poids d'un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d'alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société ALLIED COLLOIDS sous les dénominations SALCARE SC 80 et SALCARE SC90 qui sont des émulsions aqueuses à 30 % d'un terpolymère réticulé d'acide méthacrylique, d'acrylate d'éthyle et de steareth-10-allyl éther (40 / 50 / 10). -(II) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (CIO-C30) d'acide carboxylique insaturé.

De préférence, ces polymères sont choisis parmi ceux dont le motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique correspond au monomère de formule (II) suivante :

CH2C-C-OH Il R1 O dans laquelle, R1 désigne H ou CH3 ou C2H5, c'est-à-dire des motifs acide acrylique, acide méthacrylique ou acide éthacrylique, et dont le motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C10-C30) d'acide carboxylique insaturé correspond au monomère de formule (III) suivante :

CH2 C- C - OR3 12 Il (III) dans laquelle, R2 désigne H ou CH3 ou C2H5 (c'est-à-dire des motifs acrylates, méthacrylates ou éthacrylates) et de préférence H (motifs acrylates) ou CH3 (motifs méthacrylates), R3 désignant un radical alkyle en CIO-C30, et de préférence en C12-C22.

Des esters d'alkyles (C10-C30) d'acides carboxyliques insaturés conformes à l'invention comprennent par exemple, l'acrylate de lauryle, l'acrylate de stéaryle, l'acrylate de décyle, l'acrylate d'isodécyle, l'acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d'isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.

Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3 915 921 et 4 509 949.

Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement des polymères formés à partir d'un mélange de monomères comprenant : (i) essentiellement de l'acide acrylique,

12 (ii) un ester de formule (III) décrite ci-dessus et dans laquelle R2 désigne H ou CH3, R3 désignant un radical alkyle ayant de 12 à 22 atomes de carbone, (iii) et un agent réticulant, qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d'allyle, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide. Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40 % en poids d'acrylate d'alkyles en Cio-C3o (motif hydrophobe), et 0 à 6 % en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96 % en poids d'acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4 % en poids d'acrylate d'alkyles en Cio-C3o (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6 % en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précedemment. Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1 , PEMULEN TR2 , CARBOPOL 1382 , et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1 , et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX . - (III) les terpolymères d'anhydride maléique / a-oléfine en C30-C38 / maléate d'alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique / a-oléfine en C30-C38 / maléate d'isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608 par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES. - (IV) les terpolymères acryliques comprenant : (a) environ 20 % à 70 % en poids d'un acide carboxylique à insaturation a, (3-monoéthylénique, 13 (b) environ 20 à 80 % en poids d'un monomère à insaturation a,13-monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) environ 0,5 à 60 % en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio- actif monohydrique avec un 5 monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l'exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique / acrylate de méthyle / diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d'alcool béhényle éthoxylé (40 0E) en dispersion 10 aqueuse à 25 %. -(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné. 15 Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d'acide carboxylique à insaturation a,13-monoéthylénique et d'alcool en Ci-C4. A titre d'exemple de ce type de composé on peut citer 1'ACULYN 22 vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide 20 méthacrylique / acrylate d'éthyle / méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné. Parmi les polymères associatifs de type cationique, on peut citer : -(I) les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N°-0009609 ; elle peut être représentée par la formule générale (IV) suivante : 25 R-X-(P)ä-[L-(Y)m]r-L'-(P')p-X'-R' (IV) dans laquelle : R et R', identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène ;

14 X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ; L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate ; P et P', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction amine portant ou non un groupement hydrophobe ; Y représente un groupement hydrophile ; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entre 1 et 50 et en particulier entre 1 et 25, n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction amine protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe. Dans un mode de réalisation préféré de ces polyuréthanes, les seuls 15 groupements hydrophobes sont les groupes R et R' aux extrémités de chaîne. Une famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (IV) décrite ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement 20 hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent entre 1 et 1000, et L, L', L", P, P', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. Une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques 25 est celle correspondant à la formule (IV) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X, X' représentent chacun un groupe L", n et p valent 0, et L, L', L", Y et m ont la signification indiquée ci-dessus.

15 Le fait que n et p valent 0 signifie que ces polymères ne comportent pas de motifs dérivés d'un monomère à fonction amine, incorporé dans le polymère lors de la polycondensation. Les fonctions amine protonées de ces polyuréthanes résultent de l'hydrolyse de fonctions isocyanate, en excès, en bout de chaîne, suivie de l'alkylation des fonctions amine primaire formées par des agents d'alkylation à groupe hydrophobe, c'est-à-dire des composés de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate, etc.

Encore une autre famille préférée de polyuréthanes associatifs cationiques est celle correspondant à la formule (IV) ci-dessus dans laquelle : R et R' représentent tous les deux indépendamment un groupement hydrophobe, X et X' représentent tous les deux indépendamment un groupement comportant une amine quaternaire, n et p valent zéro, et L, L', Y et m ont la signification indiquée ci-dessus. La masse moléculaire moyenne en nombre des polyuréthanes associatifs cationiques est comprise de préférence entre 400 et 500 000, en particulier entre 1000 et 400 000 et idéalement entre 1000 et 300 000. Par groupement hydrophobe, on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes tels que P, O, N, S, ou un radical à chaîne perfluorée ou siliconée. Lorsqu'il désigne un radical hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.

Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d'un composé monofonctionnel. A titre d'exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d'un alcool gras tel que l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique. I1 peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène. Lorsque X et / ou X' désignent un groupement comportant une amine tertiaire ou quaternaire, X et / ou X' peuvent représenter l'une des formules suivantes : R3 ù NùR2ù ùNùR2ù + R2 ù ou R2ù1 pour X R1 R1 A N /N+ A- R1~ Rl R1 I R1 R1 R3 1 ù R2 ùNù ùR2 ùN + R2 ù ou ùR2 ù A- 1 + A-R1 R1 Rl/ R1 N+ A- / 1 dans lesquelles : R2 représente un radical alkylène ayant de 1 à 20 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou insaturé, ou un radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être 15 remplacés par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P ; R1 et R3, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou alcényle en C1-C30, linéaire ou ramifié, un radical aryle, l'un au moins des atomes de carbone pouvant être remplacés par un hétéroatome choisi parmi N, S, O, P; 20 A- est un contre-ion physiologiquement acceptable. Les groupements L, L' et L" représentent un groupe de formule : ùZùCùNHùR4ùNHùCùZ- II II O 0 pour X'10 ayant de 1 à 20 atomes dans laquelle : Z représente -0-, -S- ou ùNH- ; et R4 représente un radical alkylène linéaire ou ramifié, comportant ou non un cycle saturé ou radical arylène, un ou plusieurs des atomes de carbone pouvant être remplacés par un hétéroatome choisi parmi N, S, O et P. Les groupements P et P', comprenant une fonction amine peuvent représenter au moins l'une des formules suivantes : de carbone, insaturé, un ou ùR5 ùNùR7ùR6 Rg ùR5ùN+ R7ùR6 A R6. .R8 N 1 ou ùR5ùCHùR7ù ou R6\ ,R8 N 1 Rio ou ùR5ùCHùR7ù ou ùR5ù HùR7 R6ùN+R9 A 1 R8 ùR5ùCHùR7ù RI 0 R6 ù i R6ùNùR9 A R8 dans lesquelles : R5 et R7 ont les mêmes significations que R2 défini précédemment ; R6, R8 et R9 ont les mêmes significations que RI et R3 définis précédemment ; Rio représente un groupe alkylène, linéaire ou ramifié, éventuellement 15 insaturé et pouvant contenir un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N, O, S et P, et A- est un contre-ion physiologiquement acceptable.

18 En ce qui concerne la signification de Y, on entend par groupement hydrophile, un groupement hydrosoluble polymérique ou non. A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol.

Lorsqu'il s'agit, conformément à un mode de réalisation préféré, d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène).

Les polyuréthanes associatifs cationiques de formule (IV) selon l'invention sont formés à partir de diisocyanates et de différents composés possédant des fonctions à hydrogène labile. Les fonctions à hydrogène labile peuvent être des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire ou thiol donnant, après réaction avec les fonctions diisocyanate, respectivement des polyuréthanes, des polyurées et des polythiourées. Le terme "polyuréthanes" de la présente invention englobe ces trois types de polymères à savoir les polyuréthanes proprement dits, les polyurées et les polythiourées ainsi que des copolymères de ceux-ci. Un premier type de composés entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (IV) est un composé comportant au moins un motif à fonction amine. Ce composé peut être multifonctionnel, mais préférentiellement le composé est difonctionnel, c'est-à-dire que selon un mode de réalisation préférentiel, ce composé comporte deux atomes d'hydrogène labile portés par exemple par une fonction hydroxyle, amine primaire, amine secondaire ou thiol. On peut également utiliser un mélange de composés multifonctionnels et difonctionnels dans lequel le pourcentage de composés multifonctionnels est faible.

19 Comme indiqué précédemment, ce composé peut comporter plus d'un motif à fonction amine. I1 s'agit alors d'un polymère portant une répétition du motif à fonction amine. Ce type de composés peut être représenté par l'une des formules suivantes : HZ-(P)ä-ZH, ou HZ-(P')p-ZH dans lesquelles Z, P, P', n et p sont tels que définis plus haut.

A titre d'exemple de composé à fonction amine, on peut citer la N-méthyldiéthanolamine, la N-tert-butyl-diéthanolamine, la N-sulfoéthyldiéthanolamine. Le deuxième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (IV) est un diisocyanate correspondant à la formule : O=C=N-R4-N=C=O dans laquelle R4 est défini plus haut. A titre d'exemple, on peut citer le méthylènediphényl-diisocyanate, le méthylènecyclohexanediisocyanate, l'isophorone-diisocyanate, le toluènediisocyanate, le naphtalènediisocyanate, le butanediisocyanate, l'hexanediisocyanate. Un troisième composé entrant dans la préparation du polyuréthane de formule (IV) est un composé hydrophobe destiné à former les groupes hydrophobes terminaux du polymère de formule (IV). Ce composé est constitué d'un groupe hydrophobe et d'une fonction à 25 hydrogène labile, par exemple une fonction hydroxyle, amine primaire ou secondaire, ou thiol. A titre d'exemple, ce composé peut être un alcool gras, tel que notamment l'alcool stéarylique, l'alcool dodécylique, l'alcool décylique.

20 Lorsque ce composé comporte une chaîne polymérique, il peut s'agir par exemple du polybutadiène hydrogéné a-hydroxyle. Le groupe hydrophobe du polyuréthane de formule (IV) peut également résulter de la réaction de quaternisation de l'amine tertiaire du composé comportant au moins un motif amine tertiaire. Ainsi, le groupement hydrophobe est introduit par l'agent quaternisant. Cet agent quaternisant est un composé de type RQ ou R'Q, dans lequel R et R' sont tels que définis plus haut et Q désigne un groupe partant tel qu'un halogénure, un sulfate, etc.

Le polyuréthane associatif cationique peut en outre comprendre une séquence hydrophile. Cette séquence est apportée par un quatrième type de composé entrant dans la préparation du polymère. Ce composé peut être multifonctionnel. I1 est de préférence difonctionnel. On peut également avoir un mélange où le pourcentage en composé multifonctionnel est faible. Les fonctions à hydrogène labile sont des fonctions alcool, amine primaire ou secondaire, ou thiol. Ce composé peut être un polymère terminé aux extrémités des chaînes par l'une de ces fonctions à hydrogène labile.

A titre d'exemple, on peut citer, lorsqu'il ne s'agit pas de polymères, l'éthylèneglycol, le diéthylèneglycol et le propylèneglycol. Lorsqu'il s'agit d'un polymère hydrophile, on peut citer à titre d'exemple les polyéthers, les polyesters sulfonés, les polyamides sulfonés, ou un mélange de ces polymères. A titre préférentiel, le composé hydrophile est un polyéther et notamment un poly(oxyde d'éthylène) ou poly(oxyde de propylène). Le groupe hydrophile noté Y dans la formule (IV) est facultatif. En effet, les motifs à fonction amine quaternaire ou protonée peuvent suffire à

21 apporter la solubilité ou l'hydrodispersibilité nécessaire pour ce type de polymère dans une solution aqueuse. Bien que la présence d'un groupe Y hydrophile soit facultative, on préfère cependant des polyuréthanes associatifs cationiques comportant un tel groupe. -(II) les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés non cycliques. Les dérivés de cellulose quaternisée sont en particulier : - les celluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, - les hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200 , QUATRISOFT LM-X 529-18-A , QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) commercialisés par la société CRODA. (III)- Les polyvinyllactames cationiques dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N°-0101106.

Lesdits polymères comprennent : - a) au moins un monomère de type vinyl lactame ou alkylvinyllactame, - b) au moins un monomère de structures (V) ou (VI) suivantes : R3 + N-R4 CH2 C(R1)-CO-X-(Y)p (CH2-CH2-O)-n (CH2-CH(R2)-O)n (Y1)q Z- R5 (V) CH2=C(R1)-CO-X-(Y)p (CH2-CH2-O)rn (CH2-CH(R2)-O)n (Y1)q (VI) dans lesquelles : X désigne un atome d'oxygène ou un radical NR6, R1 et R6 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyl linéaire ou ramifié en C1-05, R2 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30 ou un radical de formule (VII) : (Y2)r (CH2-CH(R7)-O)x R8 (VII) Y , Yi et Y2 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkylène linéaire ou ramifié en C2-C16, R7 désigne un atome d'hydrogène, ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 ou un radical hydroxyalkyle linéaire ou ramifié en C1-C4, R8 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C30, p, q et r désignent, indépendamment l'un de l'autre, soit la valeur zéro, soit la valeur 1, m et n désignent, indépendamment l'un de l'autre, un nombre entier allant de 0 à 100, x désigne un nombre entier allant de 1 à 100, Z désigne un anion d'acide organique ou minéral, sous réserve que : - l'un au moins des substituants R3, R4, R5 ou R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié en C9-C30, - si m ou n est différent de zéro, alors q est égal à 1, - si m ou n sont égaux à zéro, alors p ou q est égal à 0. Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention peuvent être réticulés ou non réticulés et peuvent aussi être des polymères blocs. De préférence le contre ion Z- des monomères de formule (V) est choisi parmi les ions halogénures, les ions phosphates, l'ion méthosulfate, l'ion tosylate. De préférence R3, R4 et R5 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle linéaire ou ramifié en Ci-C30. Plus préférentiellement, le monomère b) est un monomère de formule (V) pour laquelle, encore plus préférentiellement, m et n sont égaux à zéro. Le monomère vinyl lactame ou alkylvinyllactame est de préférence un composé de structure (VIII) : CH(R9)=C(R10)-N /-o (CH2)S dans laquelle : s désigne un nombre entier allant de 3 à 6, R9 désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05, Rio désigne un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-05, sous réserve que l'un au moins des radicaux R9 et Rio désigne un atome d'hydrogène. Encore plus préférentiellement, le monomère (VIII) est la vinylpyrrolidone. (VIII) 24 Les polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention peuvent également contenir un ou plusieurs monomères supplémentaires, de préférence cationiques ou non ioniques. A titre de composés plus particulièrement préférés selon l'invention, 5 on peut citer les terpolymères suivants comprenant au moins : a)-un monomère de formule (VIII), b)-un monomère de formule (V) dans laquelle p = 1, q = 0, R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05 et R5 désigne un radical alkyle en C9-C24 et 10 c)-un monomère de formule (VI) dans laquelle R3 et R4 désignent, indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-05. Encore plus préférentiellement, on utilisera les terpolymères comprenant, en poids, 40 à 95 % de monomère (a), 0,1 à 55 % de 15 monomère (c) et 0,25 à 50 % de monomère (b). De tels polymères sont décrits dans la demande de brevet WO-00/68282 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l'invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / 20 diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthylméthacrylamido propylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropyl méthacrylamide / tosylate ou 25 chlorure de lauryldiméthylméthacrylamidopropylammonium. La masse moléculaire en poids des polymères poly(vinyllactame) cationiques selon la présente invention est de préférence comprise entre 500 et 20 000 000. Elle est plus particulièrement comprise entre 200 000 et

25 2 000 000 et encore plus préférentiellement comprise entre 400 000 et 800 000. Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères. Les polymères associatifs amphotères préférés selon l'invention 10 comprennent, ou sont préparés en copolymérisant : 1) au moins un monomère de formule (IXa) ou (IXb) : R1ùC ùF CùZù(CnH2n) HR2 0 A R13 N ù R5 R4 (IXa) R3 R1ù C CùZù (CnH2n) N Hù R2 O R4 dans lesquelles, RI et R2, identiques ou différents, représentent un atome 15 d'hydrogène ou un radical méthyle, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représente un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone, Z représente un groupe NH ou un atome d'oxygène, n est un nombre entier de 2 à 5, 20 A- est un anion issu d'un acide organique ou minéral, tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ; 2) au moins un monomère de formule (X) : R6ùCH= CRS -0O0H (X) dans laquelle, R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome (IXb)

26 d'hydrogène ou un radical méthyle ; et 3) au moins un monomère de formule (XI) : R6ùCH= CRSù COXR6 (XI) dans laquelle R6 et R7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, X désigne un atome d'oxygène ou d'azote et R8 désigne un radical alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 30 atomes de carbone ; l'un au moins des monomères de formule (IXa), (IXb) ou (XI) comportant au moins une chaîne grasse.

Les monomères de formule (IXa) et (IXb) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par : - le diméthylaminoéthylméthacrylate, le diméthylaminoéthylacrylate, - le diéthylaminoéthylméthacrylate, le diéthylaminoéthylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylate, le diméthylaminopropylacrylate, - le diméthylaminopropylméthacrylamide, le diméthylaminopropylacrylamide, ces monomères étant éventuellement quaternisés, par exemple par un halogénure d'alkyle en Ci-C4 ou un sulfate de dialkyle en C1-C4. Plus particulièrement, le monomère de formule (IXa) est choisi parmi le chlorure d'acrylamidopropyl triméthyl ammonium et le chlorure de méthacrylamidopropyl triméthyl ammonium. Les monomères de formule (X) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide crotonique et l'acide méthyl-2 crotonique. Plus particulièrement, le monomère de formule (X) est l'acide acrylique. Les monomères de formule (XI) de la présente invention sont choisis, de préférence, dans le groupe constitué par des acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C12-C22 et plus particulièrement en C16-C18.

27 Les monomères constituant les polymères amphotères à chaîne grasse de l'invention sont de préférence déjà neutralisés et / ou quaternisés. Le rapport du nombre de charges cationiques / charges anioniques est de préférence égal à environ 1.

Les polymères associatifs amphotères selon l'invention comprennent de préférence de 1 à 10 moles % du monomère comportant une chaîne grasse (monomère de formule (IXa), (IXb) ou (XI)), et de préférence de 1,5 à 6 moles %. Les poids moléculaires moyens en poids des polymères associatifs amphotères selon l'invention peuvent varier de 500 à 50.000.000 et sont de préférence compris entre 10.000 et 5 000 000. Les polymères associatifs amphotères selon l'invention peuvent également contenir d'autre monomères tels que des monomères non ioniques et en particulier tels que les acrylates ou méthacrylates d'alkyle en C1-C4. Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO9844012. Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle. Selon l'invention, les polymères associatifs de type non ioniques sont choisis de préférence parmi : - (1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse.

On peut citer à titre d'exemple : - les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles

28 en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL, - celles modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL. - (2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHONE POULENC. - (3) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple : - les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P. -les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P. - (4) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle / acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208 . - (5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol / méthacrylate de lauryle. -(6) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des

29 séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et / ou des enchaînements cycloaliphatiques et / ou aromatiques. -(7) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX proposés par la société SUD-CHEMIE. De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile. Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.

Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.

Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques. A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi utiliser le Rhéolate 205

30 à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates 208 , 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184 . On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12-C14 et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO. Le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé. On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer le Rhéolate 255, le Rhéolate 278 et le Rhéolate 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS. Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk.

Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993). Plus particulièrement encore, selon l'invention, on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations Aculyn 46 et Aculyn 44 [l'ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %) ; l'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde

31 d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %)]. Dans une composition préférée selon la présente invention, les polymères associatifs sont choisis parmi ceux de type non ionique ou cationique, en particulier parmi les polyuréthanes polyéthers à séquences hydrophiles et hydrophobes, les polymères à squelette aminoplaste éther comportant au moins une chaîne grasse, les polyuréthanes associatifs cationiques, les dérivés de cellulose quaternisée comportant au moins une chaîne grasse, et les polyvinyllactames cationiques. Selon un mode de réalisation particulier, le polymère associatif est choisi parmi les alkyl(C8-C30)hydroxyéthylcelluloses quaternisées et 10 notamment la laurylhydroxyéthylcellulose quaternisée. Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polyuréthanes et les dérivés de cellulose. La concentration en polymères associatifs dans la composition 15 conforme à l'invention est généralement comprise entre 0,01 à 10 % en poids, de préférence entre 0,1 et 5 % en poids du poids total de la composition. Selon un mode de réalisation particulier, la composition conforme à la présente invention comprend la monoéthanolamine, l'arginine et le 20 polyquaternium-24. Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition conforme à la présente invention comprend la monoéthanolamine, le 2-amino 2-méthyl propan-1-ol, la lysine et la cétyl hydroxyéthylcellulose. Selon un autre mode de réalisation particulier, la composition 25 conforme à la présente invention comprend la monoéthanolamine, l'hystidine et la cétyl hydroxyéthylcellulose.

32 La composition conforme à l'invention peut comprendre au moins un agent alcalin additionnel. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, le ou les agents alcalins additionnels sont choisis parmi les silicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. Les métaux alcalins ou alcalino-terreux peuvent être choisis parmi le lithium, le sodium, le potassium, le magnésium, le calcium et le baryum. De préférence, l'agent alcalin additionnel est le métasilicate de sodium.

De préférence, la composition conforme à l'invention ne contient pas d'ammoniaque. Lorsqu'ils sont présents, le ou les agents alcalins additionnels représentent de préférence de 0,1 à 5 % en poids environ du poids total de la composition de coloration, et encore plus préférentiellement de 0,1 à 3 % en poids environ. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, la composition comprend la monoéthanolamine, un ou plusieurs acides aminés, un ou plusieurs polymères associatifs et le métasilicate de sodium. De préférence, la composition conforme à la présente invention comprend la monoéthanolamine, l'arginine, le polyquaternium-24 et le métasilicate de sodium. La composition conforme à l'invention peut comprendre un ou plusieurs agents oxydants choisis par exemple parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates de métaux alcalins, les persels tels que le perborates et persulfates, et les enzymes telles que les peroxydases et les oxydo-réductases à deux ou à quatre électrons. L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée.

33 La teneur en agents oxydants dans la composition peut être comprise entre 0,1 et 10 % en poids de la composition, de préférence entre 0,5 et 6% en poids de la composition. Le pH de la composition après mélange avec le ou les agents oxydants est généralement compris entre 5,5 et 10,5, de préférence entre 6 et 10. La composition conforme à l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour le traitement des cheveux, tels que des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques différents des polymères associatifs tels que décrits ci-dessus, des agents réducteurs ou antioxydants autres que les dithionites, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non modifiées, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants. Les adjuvants ci-dessus sont en général présents en quantité comprise 20 pour chacun d'eux entre 0,01 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition. Par milieu cosmétiquement acceptable, on entend au sens de la présente invention, un milieu compatible avec les fibres kératiniques et en particulier les cheveux. 25 Le milieu approprié pour la composition selon l'invention est un milieu cosmétiquement acceptable comprend généralement de l'eau ou par mélange d'eau et d'un ou plusieurs solvants organiques. A titre de solvants organiques, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en Ci-C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols et éthers de polyols comme le

34 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le glycérol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.

Les solvants sont, de préférence, présents dans des proportions comprises entre 1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition cosmétique, et encore plus préférentiellement entre 5 et 30 % en poids environ. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. La composition selon l'invention peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une coloration et / ou une décoloration des fibres kératiniques, et notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou 20 plusieurs bases d'oxydation et / ou un ou plusieurs coupleurs et / ou un ou plusieurs colorants directs. Lorsque la composition selon l'invention comprend une ou plusieurs bases d'oxydation et / ou un ou plusieurs coupleurs et / ou un ou plusieurs colorants directs, alors ladite composition est une composition de 25 coloration. Lorsque la composition de coloration comprend, en tant que colorant, une ou plusieurs bases d'oxydation éventuellement combinés à un ou plusieurs coupleurs, alors ladite composition est une composition de coloration d'oxydation.

35 La ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les bases d'oxydation classiquement utilisées pour la coloration d'oxydation. A titre d'exemples, les bases d'oxydation peuvent être choisies parmi les paraphénylènediamines, les bis-phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols et les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les paraphénylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-chloro paraphénylènediamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6-diéthyl paraphénylènediamine, la 2,5-diméthyl paraphénylène diamine, la N,N-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-diéthyl paraphénylènediamine, la N,N-dipropyl paraphénylène-diamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-03-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N-bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-03-hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro paraphénylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la N-(13-hydroxy-propyl) paraphénylènediamine, la 2-hydroxy-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl paraphénylènediamine, la N,N-(éthyl, (3-hydroxyéthyl) paraphénylène diamine, la N-(13,y-dihydroxypropyl) paraphénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) paraphénylènediamine, la N-phényl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2-P-acétylaminoéthyloxy paraphénylène diamine, la N-(P-méthoxyéthyl) paraphénylène-diamine et la 4'aminophényl 1-(3hydroxy)pyrrolidine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les paraphénylènediamines citées ci-dessus, on préfère tout particulièrement la paraphénylènediamine, la paratoluylènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl

36 paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyloxy paraphénylènediamine, la 2,6-diméthyl paraphénylènediamine, la 2,6- diéthyl paraphénylène diamine, la 2,3-diméthyl paraphénylènediamine, la N,N-bis-03-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro paraphénylène diamine, la 2-13-acétylaminoéthyloxy paraphénylène diamine, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'- bis-(4'-aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-03-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl-aminophényl) tétraméthylène diamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'-amino, 3'-méthylphényl) éthylène-diamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,5- dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les para-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2- méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-((3-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les ortho-aminophénols, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Parmi les bases hétérocycliques, on peut plus particulièrement citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les

37 dérivés pyrazoliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. On citera tout particulièrement le 1-13-hydroxyéthyl-4,5-diaminopyrazole, la 2,3-diamino-6,7-dihydro-lH,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-l-one et leurs sels.

Lorsqu'ils sont utilisés, la ou les bases d'oxydation représentent de préférence de 0,005 à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,01 à 10 % en poids, par rapport poids total de la composition. Le ou les coupleurs sont choisies parmi les coupleurs classiquement utilisés pour la coloration d'oxydation. A titre d'exemples, le ou les coupleurs sont choisis parmi les coupleurs conventionnellement utilisés pour la teinture de fibres kératiniques. Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin. Ces coupleurs sont plus particulièrement choisis parmi le 2-méthyl 5-amino phénol, le 5-N-03-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl phénol, le 3-amino phénol, le 1,3-dihydroxy benzène, le 1,3-dihydroxy 2-méthyl benzène, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2,4-diamino 1-03-hydroxyéthyloxy) benzène, le 2-amino 4-03-hydroxyéthylamino) 1-méthoxy benzène, le 1,3-diamino benzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, le sésamol, l'a-naphtol, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4-hydroxy N-méthyl indole, la 6-hydroxy indoline, la 2,6-dihydroxy 4-méthyl pyridine, la 1-H 3-méthyl pyrazole 5-one, la 1-phényl 3-méthyl pyrazole 5-one, le 2,6-diméthyl pyrazolo [1,5-b]-1,2,4-triazole, le 2,6-diméthyl [3,2-c]-1,2,4-triazole, le 6-méthyl pyrazolo [1,5-a]-benzimidazole, et leurs sels d'addition avec un acide ou avec un agent alcalin.

38 Lorsqu'ils sont présents, le ou les coupleurs représentent de préférence de 0,001 à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,05 à 10 % en poids par rapport poids total de la composition. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation et des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que le chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Lorsque la composition de coloration ne comprend pas de bases d'oxydation ni de coupleurs mais comprend des colorants directs alors ladite composition est une composition de coloration directe éventuellement éclaircissante.

Le ou les colorants directs utilisables dans la composition de coloration peuvent être choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels, seuls ou en mélange. Parmi les colorants directs benzéniques nitrés utilisables selon l'invention, on peut citer de manière non limitative les composés suivants : - 1,4-diamino-2-nitrobenzène, - 1-amino-2 nitro-4-13-hydroxyéthylaminobenzène - 1-amino-2 nitro-4-bis(13-hydroxyéthyl)-aminobenzène -1,4-bis(13-hydroxyéthylamino)-2-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-bis-((3-hydroxyéthylamino)-benzène

39 - 1-13-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-aminobenzéne -1-(3-hydroxyéthylamino-2-nitro-4-(éthyl)((3-hydroxyéthyl)-aminobenzéne -1-amino-3-méthyl-4-13-hydroxyéthylamino-6-nitrobenzène -1-amino-2-nitro-4-13-hydroxyéthylamino-5-chlorobenzène -1,2-Diamino-4-nitrobenzène - 1-amino-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène - 1,2-Bis-03-hydroxyéthylamino)-4-nitrobenzène -1-amino-2-tris-(hydroxyméthyl)-méthylamino-5-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène - 1-Hydroxy-2-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-3-nitro-4-aminobenzéne -1-(3-hydroxyéthyloxy-2-(3-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-Méthoxy-2-13-hydroxyéthylamino-5-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène - 1-(3,y-dihydroxypropyloxy-3-méthylamino-4-nitrobenzène -1-(3-hydroxyéthylamino-4-(3,y-dihydroxypropyloxy-2-nitrobenzène -1-(3,y-dihydroxypropylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-4-trifluorométhyl-2-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-3-méthyl-2-nitrobenzène -1-13-aminoéthylamino-5-méthoxy-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-éthylamino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-2-chloro-6-amino-4-nitrobenzène -1-Hydroxy-6-bis-03-hydroxyéthyl)-amino-3-nitrobenzène -1-13-hydroxyéthylamino-2-nitrobenzène -1-Hydroxy-4-13-hydroxyéthylamino-3-nitrobenzène. Parmi les colorants directs azoïques utilisables selon l'invention on peut citer les colorants azoïques cationiques décrits dans les demandes de brevets WO 95/15144, WO 95/01772, EP 714954, FR 2 822 696, FR 2 825

40 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR 2 822 693, FR 2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 652, WO 02/078660, WO 02/100834, WO 02/100369 et FR 2 844 269 dont le contenu fait partie intégrante de l'invention. Parmi ces composés on peut tout particulièrement citer les colorants suivants : -chlorure de 1,3-diméthyl-2-[[4-(diméthylamino)phényl]azo]-lHImidazolium, -chlorure de 1,3-diméthyl-2-[(4-aminophényl)azo]-lH-Imidazolium, -méthylsulfate de 1-méthyl-4-[(méthylphénylhydrazono)méthyl]-10 pyridinium. On peut également citer parmi les colorants directs azoïques les colorants suivants, décrits dans le COLOUR INDEX INTERNATIONAL 3e édition : - Acid Yellow 9 15 - Acid Black 1 - Basic Red 22 - Basic Red 76 - Basic Yellow 57 - Basic Brown 16 20 - Acid Yellow 36 - Acid Orange 7 - Acid Red 33 - Acid Red 35 - Basic Brown 17 25 - Acid Yellow 23 - Acid Orange 24. On peut aussi citer le 1-(4'-aminodiphénylazo)-2-méthyl-4bis-03-hydroxyéthyl) aminobenzène et l'acide 4-hydroxy-3-(2-méthoxyphénylazo)-l-naphtalène sulfonique.

41 Parmi les colorants directs quinoniques, on peut citer les colorants suivants : - Acid Violet 43 - Acid Blue 62 - Basic Blue 22 - Basic Blue 99 ainsi que les composés suivants : -1-N-méthylmorpholiniumpropylamino-4-hydroxyanthraquinone -1-Aminopropylamino-4-méthylaminoanthraquinone -1-Aminopropylaminoanthraquinone -5-13-hydroxyéthyl-1,4-diaminoanthraquinone -2-Aminoéthylaminoanthraquinone -1,4-Bis-((3,y-dihydroxypropylamino)-anthraquinone. Parmi les colorants aziniques, on peut citer les composés suivants : - Basic Blue 17 - Basic Red 2. Parmi les colorants triarylméthaniques utilisables selon l'invention, on peut citer les composés suivants : - Basic Green 1 - Acid blue 9 - Basic Violet 3 - Basic Violet 14 - Basic Blue 7 - Acid Violet 49 - Basic Blue 26 - Acid Blue 7. Parmi les colorants indoaminiques utilisables selon l'invention, on peut citer le composé suivant :

42 -2-(3-hydroxyéthlyamino-5-[bis-((3-4'-hydroxyéthyl)amino]anilino-1, 4-benzoquinone. Parmi les colorants directs naturels utilisables selon l'invention, on peut citer l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, le protocatéchaldéhyde, l'isatine, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les orcéines. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné. Le ou les colorants directs représentent de préférence de 0,001 à 20 % 10 en poids environ du poids total de la composition de coloration, et encore plus préférentiellement de 0,005 à 10 % en poids environ. Lorsque la composition selon l'invention ne comprend pas de colorant mais comprend un ou plusieurs agents oxydants, alors ladite composition est une composition de décoloration des fibres kératiniques. 15 Par décoloration, on entend au sens de la présente invention destruction totale ou partielle des pigments naturels présents dans les fibres kératiniques (en particulier eumélanines et phaéomélanines). La composition de coloration et / ou de décoloration peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquides, de crèmes, de 20 gels, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture ou une décoloration des fibres kératiniques, et notamment des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La présente invention concerne aussi un procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques, et en particulier des fibres 25 kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition de coloration telle que définie précédemment comprenant, en tant que colorant(s), une ou plusieurs bases d'oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs et / ou

43 un ou plusieurs colorants directs, en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée. Après un temps de pose de 5 minutes à 1 heure, de préférence de 10 minutes à 1 heure environ, les fibres kératiniques sont rincées, lavées au shampooing, rincées à nouveau puis séchées. L'agent oxydant peut être ajouté à la composition de coloration juste au moment de l'emploi, ou il peut être mis en oeuvre à partir d'une composition oxydante le contenant, appliquée simultanément ou séquentiellement à la composition de coloration.

Selon un mode de réalisation, la présente invention concerne également un procédé de coloration directe éventuellement éclaircissante des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition de coloration telle que définie précédemment comprenant, en tant que colorant(s), un ou plusieurs colorants directs éventuellement en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration et éventuellement l'éclaircissement souhaités. La présente invention a de même pour objet un procédé de décoloration des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux consistant à appliquer sur lesdites fibres une composition comprenant une ou plusieurs alcanolamines, un ou plusieurs acides aminés et un ou plusieurs polymères associatifs en présence d'un ou plusieurs agents oxydants ; à la laisser agir pendant un temps de pose suffisant pour obtenir la décoloration recherchée ; à éliminer la composition par un rinçage à l'eau, suivi d'un lavage avec un shampoing, puis éventuellement d'un séchage. Le temps de pose varie entre 5 minutes et 1 heure environ, plus préférentiellement entre 10 minutes et 1 heure environ.

44 Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments pour la teinture ou pour la décoloration des fibres kératiniques en particulier de fibres kératiniques humaines. Un premier compartiment renferme une composition comprenant une ou plusieurs alcanolamines, un ou plusieurs acides aminés, un ou plusieurs polymères associatifs, et éventuellement un ou plusieurs bases d'oxydation et / ou un ou plusieurs coupleurs et / ou un ou plusieurs colorants directs, et un second compartiment renfermant une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

Les exemples suivants illustrent l'invention sans présenter un caractère limitatif. 5 EXEMPLES Dans le tableau ci-dessous, M.A. signifie matière active. Quantité (g %) A B C D Acide laurique 3 3 3 3 Distéarate de glycol 2 2 2 2 Alcool cétylstéarylique 11,5 11,5 11,5 11,5 (C16/C18 50/50) Alcool laurique oxyéthyléné 7 7 7 7 (12OE) Alcool oléocétylique 4 4 4 4 oxyéthyléné (300E) Alcool décylique oxyéthyléné 10 10 10 10 (3OE) Carbomer 0,4 0,4 0,4 0,4 Silice 1,2 1,2 1,2 1,2 Propylène glycol 10 10 10 10 Chlorure de poly- di-méthyl di- 2 (0,8 2 (0,8 2 (0,8 2 (0,8 allyl ammonium dans l'eau à M.A.) M.A.) M.A.) M.A.) 40 % (Polyquaternium-6) DTPA (acide diéthylène 2 (0,8 2 (0,8 2 (0,8 2 (0,8 Triamine pentacétique, sel M.A.) M.A.) M.A.) M.A.) pentasodique) en solution aqueuse à 40 % 45 Métabisulfite de sodium 0,7 0,7 0,7 0,7 Acide érythorbique 0,3 0,3 0,3 0, 3 Polyquaternium-24 0,15 0,2 / / (QUATRISOFT LM 200 commercialisé par la société AMERCHOL) Cétyl hydroxyéthylcellulose / / 0,3 0,3 (Natrosol plus grade 330 CS commercialisé par Aqualon- Hercules) Monoéthanolamine 6,2 4, 2 1,2 6,2 2-amino 2-méthyl propan-1-ol / / 3 / ARGININE 3 3 / / LYSINE / / 4 / HYSTIDINE / / / 3 Métasilicate de sodium / 2 / / Para-phénylènediamine 0,62 / 0,62 0,62 Para-aminophénol 0,09 0,1 0,09 0,09 2,3-diamino-6,7-dihydro- 1,5 1,9 1,5 1,5 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one diméthosulfonate 6-hydroxy indole 0,2 / 0,2 0,2 1-méthyl-2-hydroxy-4-amino 1,6 0,2 1,6 1,6 benzène 5-amino-6-chloro-o-crésol / 0,8 / / Parfum 0,95 0,95 0,95 0,95 Nacre (mica/oxyde de titane) 0,2 0,2 0,2 0,2 Eau désionisée Qs100 Qs100 Qs100 Qs100

47 Les compositions colorantes A, B, C et D sont mélangées, au moment de l'emploi, dans un bol en plastique et pendant 2 minutes, à une composition aqueuse oxydante à 6 % en eau oxygénée à pH 2,3, à raison de 1 partie en poids de composition colorante pour 1,5 parties en poids de composition oxydante. Les mélanges ainsi obtenus ne présentent pas d'odeurs désagréables. Ils sont appliqués pendant 30 minutes à température ambiante sur des cheveux châtains. Après rinçage et séchage, les cheveux sont teints de manière homogène.10

Claims (25)

REVENDICATIONS

1. Composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable : - une ou plusieurs alcalonamines ; - un ou plusieurs acides aminés ; et - un ou plusieurs polymères associatifs.

2. Composition selon la revendication 1 dans laquelle la ou les alcanolamines sont choisies parmi la monoéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, la 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1,3-propanediol, le

3-amino-1,2- propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le tris-hydroxyméthylaminométhane. 3. Composition selon la revendication 2 dans laquelle l'alcanolamine 15 est la monoéthanolamine.

4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la ou les alcanolamines sont présentes en quantité comprise entre 0,1 et 15 % en poids du poids total de la composition.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes 20 dans laquelle le ou les acides aminés sont choisis parmi les composés de formule suivante : R-CH-000H NI (H)p dans laquelle : 25 p désigne 1 ou 2 ; R représente un atome d'hydrogène, un groupement aliphatique comportant ou non une portion hétérocyclique, ou un groupement aromatique ; lorsque p=l, R peut aussi former avec l'atome d'azote de ùN(H)p un hétérocycle. 49

6. Composition selon la revendication 5 dans laquelle le ou les acides aminés sont choisis parmi l'arginine, la glycine, l'histidine et la lysine.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la concentration d'acide(s) aminé(s) est comprise entre 0,1 et 15 % en poids par rapport au poids total de la composition.

8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le rapport molaire alcanolamines / acides aminés est supérieur ou égal à 0,1.

9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymères associatifs sont de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique.

10. Composition selon la revendication 9 dans laquelle le ou les polymères associatifs sont cationiques ou non ioniques.

11. Composition selon la revendication 10 dans laquelle le ou les polymères associatifs sont choisis parmi les polyuréthanes et les dérivés de cellulose.

12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ou les polymères associatifs représentent de 0,01 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.

13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant un ou plusieurs agents alcalins additionnels.

14. Composition selon la revendication 13 dans laquelle le ou les agents alcalins sont choisis parmi les silicates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.

15. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation et / ou un ou plusieurs coupleurs et / ou un ou plusieurs colorants directs.

16. Composition selon la revendication 15 dans laquelle la ou les bases d'oxydation sont choisies parmi les para-phénylènediamines, les bis- 50 phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition.

17. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 et 16 dans laquelle le ou les coupleurs sont choisis parmi les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leurs sels d'addition.

18. Composition selon l'une quelconque des revendications 15 à 17 dans laquelle le ou les colorants directs sont choisis parmi les colorants nitrés de la série benzénique neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.

19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

20. Composition selon la revendication 19 dans laquelle l'agent oxydant est le peroxyde d'hydrogène.

21. Procédé de coloration d'oxydation des fibres kératiniques comprenant l'application sur lesdites fibres de la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14 comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation, éventuellement combinées à un ou plusieurs coupleurs et / ou un ou plusieurs colorants directs, en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour développer la coloration désirée.

22. Procédé de coloration directe éventuellement éclaircissante des fibres kératiniques comprenant l'application sur lesdites fibres de la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14 comprenant un ou plusieurs colorants directs éventuellement en présence 51 d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour obtenir la coloration et éventuellement l'éclaircissement souhaité.

23. Procédé de décoloration des fibres kératiniques comprenant l'application sur lesdites fibres de la composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14 en présence d'un ou plusieurs agents oxydants pendant un temps suffisant pour obtenir la décoloration souhaitée.

24. Dispositif à plusieurs compartiments pour la teinture des fibres kératiniques comprenant un premier compartiment renfermant une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14 comprenant une ou plusieurs bases d'oxydation et / ou un ou plusieurs coupleurs et / ou un ou plusieurs colorants directs, et un second compartiment renfermant une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants.

25. Dispositif à plusieurs compartiments pour la décoloration des fibres kératiniques comprenant un premier compartiment renfermant une composition telle que définie à l'une quelconque des revendications 1 à 14, et un second compartiment renfermant une composition oxydante comprenant un ou plusieurs agents oxydants.20